JPH10500167A - 特選の金属触媒を有する移染防止組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、（ｉ）ポルフィリンおよび／またはフタロシアニンの群から選ばれる特定の金属触媒の１種以上、（ii）有効量の漂白剤を含む移染防止組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 特選の金属触媒を有する移染防止組成物 技術分野 本発明は、洗浄時の布帛間の染料移動を抑制するための組成物および方法に関 する。より詳細には、本発明は、特に選択された金属触媒を含んでなることを特 徴とする、洗浄時の布帛間の染料移動を抑制するための組成物および方法に関す る。 背景技術 現代の布帛洗濯操作時に生ずる最もしつこくそして困難な問題の１つは、染料 を洗濯液に放出するいくつかの着色布帛の傾向である。次いで、その染料は、そ の洗濯液で洗浄されるべき他の布帛上に移動する。 この問題を克服する１つの方法は、洗浄液中の他の物品に結合するようになる 機会を有する前に染色布帛から洗い出される不堅牢染料を漂白する方法であろう 。 懸濁または可溶化された染料は、既知の漂白剤を使用することによって溶液中 で或る程度酸化することができる。 しかしながら、同時に、布帛上に実際に残る染料を漂白しないこと、即ち、色 損傷を生じさせないことが重要である。 米国特許第４，０７７，７６８号明細書は、酸化漂白剤と鉄ポルフィンなどの 触媒化合物との併用によって染料移動を抑制するための方法を記載している。 １９９１年１０月９日出願の同時係属ＥＰ特許出願第９１２０２６５５．６号 明細書は、過酸化水素を発生できる酵素系およびポルフィン触媒を含む移染防止 組成物に関する。 有効量の迅速放出漂白剤の存在下での特に選択された金属触媒は、染料移動を 抑制する際に非常に効率的であることが今や見出された。 従って、最適の染料移動抑制性を有する移染防止組成物が提供される。 別の態様によれば、本発明は、着色布帛を包含する洗濯操作のための効率的な 方法を提供する。 発明の開示 本発明は、 （ｉ）ポルフィリンおよび／またはフタロシアニンの群から選ばれる特定の金 属触媒の１種以上、 （ii）有効量の漂白剤 を含む移染防止組成物に関する。 発明を実施するための最良の形態 ここで「特定の金属触媒」なる用語は、以下に定義のようなポルフィリンおよ び／またはフタロシアニンの群から選ばれる特定の金属触媒の１種以上を包含す る。 （Ａ）下記の式Ｉ 〔式中、Ｍは酸化に耐えることができる遷移金属であり、所望ならば、４個の窒 素基に加えて１個以上の軸配位子にも結合してもよく、各ＹおよびＹ⁰は独立に Ｈ、フルオロまたはクロロであり、各Ｒ環は （式中、ＸおよびＸ⁰は独立にＨまたは水溶化基ではない電気陰性基であり、例 えば、ＸおよびＸ⁰は独立にフルオロ、クロロ、ブロモ、またはＮＯ₂であり、Ｘ₁ 、Ｘ₂およびＸ₃は独立にＨまたは電気陰性基、例えば、水溶化電気陰性基、例 えば、非限定例として、フルオロ、クロロ、ブロモ、ＳＯ₃Ｈ、ＣＯＣＨまたは ＮＯ₂を含む）であり、但し （１）Ｘ１、Ｘ２およびＸ３のどれも水溶化基ではない時には、各ポルフィリ ン環上の少なくとも１個のＹおよびＹ⁰はＨ以外であり、 （２）ＹおよびＹ⁰が両方ともＨである時には、Ｘ₁、Ｘ₂およびＸ₃の少なくと も１個であるが２個以下は水溶化基、例えば、ＳＯ₃ＨまたはＣＯＯＨであり且 つＸおよびＸ⁰および水溶化基ではないＸ₁、Ｘ₂およびＸ₃の少なくとも２個は独 立に水溶化基ではない電気陰性基、例えば、フルオロ、クロロ、ブロモまたはＮ Ｏ₂であり、 （３）Ｘ₁、Ｘ₂およびＸ₃の２個以下が水溶化基である〕 を有するポルフィリンまたはそれらの水溶性塩（前記水溶化基は対応水溶性塩形 である）。 式Ｉの特定の亜族の化合物は、式ＩａおよびＩｂの化合物である。 式Ｉａの化合物は、 （ａ）各ポルフィリン環上のＹおよびＹ⁰の少なくとも１個がフルオロまたは クロロであり且つ他のものがＨ、フルオロまたはクロロであり、 （ｂ）ＸおよびＸ⁰が独立にＨ、フルオロ、クロロ、ブロモまたはＮＯ₂であり 、 （ｃ）Ｘ₁、Ｘ₂およびＸ₃が独立にＨ、フルオロ、クロロ、ブロモ、ＳＯ₃Ｈ、 ＣＯＯＨまたはＮＯ₂であり、但しＸ₁、Ｘ₂およびＸ₃の２個以下がＳＯ₃Ｈまた はＣＯＯＨであり、且つ （ｄ）Ｍが上に定義の通りである 構造式Ｉに関するものである。 式Ｉｂの化合物は、 （ａ）ＹおよびＹ⁰が独立にＨ、フルオロまたはクロロであり、 （ｂ）ＸおよびＸ⁰が独立にＨ、フルオロ、クロロ、ブロモまたはＮＯ₂であり 、 （ｃ）Ｘ₁、Ｘ₂およびＸ₃が独立にＨ、フルオロ、クロロ、ブロモ、ＳＯ₃Ｈ、 ＣＯＯＨまたはＮＯ₂であり、但し（ｉ）Ｘ₁、Ｘ₂およびＸ₃の少なくとも１個で あるが２個以下がＳＯ₃ＨまたはＣＯＯＨであり、且つ（ii）Ｘ、Ｘ⁰、Ｘ₁、Ｘ₂ およびＸ₃の少なくとも２個がフルオロ、クロロ、ブロモまたはＮＯ₂であり、且 つ （ｄ）Ｍが上に定義の通りである 構造式Ｉに関するものである。 式Ｉａの好ましい化合物は、下記の特徴の１以上を有する。 （ａ）各ポルフィリン環上のＹとＹ⁰との両方ともフルオロまたはクロロであ り、 （ｂ）Ｘ、Ｘ⁰、Ｘ₁、Ｘ₂およびＸ₃の少なくとも２個がフルオロまたはクロロ であり、より特に、ＸおよびＸ⁰がフルオロまたはクロロであり、 （ｃ）ＭがＦｅ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｍｏ、Ｖである。 式Ｉａのより好ましい化合物は、下記の特徴の１以上を有する。 （ａ）各ポルフィリン環上のＹとＹ⁰との両方ともクロロであり、 （ｂ）Ｘ、Ｘ⁰、Ｘ₁、Ｘ₂およびＸ₃の少なくとも２個がクロロであり、より特 に、ＸおよびＸ⁰がクロロであり、 （ｃ）ＭがＦｅ、Ｍｎである。 式Ｉｂの好ましい化合物は、下記の特徴の１以上を有する。 （ａ）各ポルフィリン環上のＹおよびＹ⁰が独立にＨまたはクロロであり、 （ｂ）Ｘ₁、Ｘ₂およびＸ₃の１個がＳＯ₃Ｈであり、 （ｃ）Ｘ、Ｘ⁰、Ｘ₁、Ｘ₂およびＸ₃の少なくとも２個がフルオロまたはクロロ であり、 （ｄ）ＭがＦｅ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｍｏ、Ｖである。 式Ｉｂのより好ましい化合物は、下記の特徴の１以上を有する。 （ａ）各ポルフィリン環上のＹおよびＹ⁰が独立にＨまたはクロロであり、 （ｂ）Ｘ₁、Ｘ₂およびＸ₃の１個がＳＯ₃Ｈであり、 （ｃ）Ｘ、Ｘ⁰、Ｘ₁、Ｘ₂およびＸ₃の少なくとも２個がクロロであり、より特 に、ＸおよびＸ⁰がクロロであり、 （ｄ）ＭがＭｎ、Ｆｅである。 式Ｉｂの別の好ましいサブクラスの化合物は、各ポルフィリン環上のＹおよび Ｙ⁰の１つがＨ以外であるもの、より特に、ＹとＹ⁰との両方ともフルオロまたは クロロであるものである。 前記のような各Ｒ環に関しては、各Ｒ環は、前記のように規定される最小置換 を含有するであろうが、各Ｒ環上の最小より多い置換の位置決めおよび数は、変 化してもよい。好ましくは、各Ｒ環は、同じである。 一般に、Ｘ₁、Ｘ₂およびＸ₃の１個だけが水溶化基であることが好ましい。ま た、ＹおよびＹ⁰の１個がＨ以外であるべきである時に、両方ともＨ以外であ ることがより特に好ましい。 １９８７年４月１７日の出願第０３９，５６６号明細書に記載の式Ｉｂのサブ クラスの化合物（式中、ＹおよびＹ⁰はであり、ＸおよびＸ⁰は各々クロロであり 、Ｘ₁およびＸ₂はＨであり、Ｒ₃は水溶化基を含めて電子陰性基である）は、遊 離酸形および配位子の有無のもの、例えば、クロリド配位子形である。 ＳＯ₃ＨまたはＣＯＯＨ基を有する本発明の化合物は、水溶性であり且つ本発 明は、このような基がアルカリ金属（ナトリウム、カリウムまたはリチウム）、 アルカリ土類金属、アンモニウム陽イオンなどの塩基の陽イオン、好ましくはア ルカリ金属またはアンモニウム陽イオンとの水溶性塩形であるこのような水溶性 化合物も包含する。このような塩形は、式Ｉの化合物を常法によって塩基と反応 させることによって生成してもよい。 Ｍは、酸化に耐えることができるいかなる遷移金属であってもよい。好ましい 金属の例としては、Ｆｅ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｖ、Ｒｈ、ＲｕおよびＣｏが挙げられる 。特に好ましい金属は、ＦｅおよびＭｎである。追加的に、金属は、配位子に結 合してもよい。軸配位子、通常１個または２個（しかし時々それ以上）は、事実 上、技術上既知のようにＭと加水分解性単結合を形成できるいかなる基であって もよい。例示として軸配位子の例としては、−ＯＣＨ₃、−ＯＨ、アミン、ハラ イドイオン、特にクロリドおよび水が挙げられる。 （Ｂ）式（１） （式中、ＭはＦｅ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｍｏ、Ｖから選ばれる）に 示すようなフタロシアニン核（ＭＰｃ）の１〜１６位における周辺炭素原子の少 なくとも１個が非置換であるか原子または基の組み合わせで置換されている、置 換フタロシアニンおよびそれらのスルホン化誘導体（但し、フタロシアニンは波 長６５０nm〜８００nmで電磁線を吸収する）。 本発明のフタロシアニンにおいては、フタロシアニン核は、Ｍで表わされる金 属と複合化する。Ｍで表わされる好ましい金属は、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｒｈ、Ｃ ｒ、Ｒｕ、ＭｏまたはＶである。 本発明で使用するフタロシアニンにおいては、酸素を介してフタロシアニン核 に結合される有機側基の各々は、独立に、１つのフタロシアニン核が２個以上の 異なる有機基を担持してもよいように芳香族、ヘテロ芳香族、脂肪族および脂環 式基から選ばれる。 各有機側基は、独立に、単環式および二環式芳香族およびヘテロ芳香族基から 選ばれることが好ましい。 好適な単環式および二環式芳香族およびヘテロ芳香族基の例は、フェニル、ナ フチル、特にナフト−２−イル、ピリジル、チオフェニル、フラニル、キノリニ ル、チアゾリル、ベンゾチアゾリルおよびピリミジル（それらの各々は置換して もよい）である。 有機側基が脂肪族または脂環式基である場合には、Ｃ_{1 〜20}アルキル、特にＣ_{1 〜10} アルキル、Ｃ_{2 〜20}アルケニル、特にＣ_{3 〜10}アルケニルおよびＣ_{4 〜8}シクロ アルキル、特にシクロヘキシル（それらの各々は置換してもよい）から選ばれる ことが好ましい。 有機側基用の任意の置換基は、好ましくは、Ｃ_{1 〜20}アルキル、特にＣ_{1 〜4}ア ルキル、Ｃ_{1 〜20}アルコキシ、特にＣ_{1 〜4}アルコキシ、Ｃ_{1 〜20}アルケニル、特に Ｃ_{2 〜4}アルケニル、Ｃ_{1 〜20}アルキルチオ、特にＣ_{1 〜4}アルキルチオ、Ｃ_{1 〜20}ア ルコキシカルボニル、特にＣ_{1 〜4}アルコキシカルボニル、ヒドロキシＣ_{1 〜4}アル コキシ、アリール、特にフェニル、Ｃ_{1 〜4}アルキルアリール、特にベンジル、ア リールチオ、特にフェニルチオ、ハロゲン、特にフルオロ、クロロおよびブロモ 、−ＣＮ、−ＮＯ₂、−ＣＦ₃、−ＣＯＲ²、−ＣＯＯＲ²、−ＣＯＮＲ²Ｒ³、−Ｓ Ｏ₂Ｒ²、−ＳＯ₂ＮＲ²Ｒ³および−ＯＲ²〔式中、Ｒ²およびＲ³は独立に−Ｈ、ア ルキル、特にＣ_{1 〜4}アルキル、アリール、特にフェニル、Ｃ_{1 〜4}アルキルアリー ル、特にベンジルおよび−ＳＯ₃Ａ（式中、ＡはＨまたは金属またはアンモニウ ムイオンまたは置換アンモニウムイオンである）から選ばれる〕から選ばれる。 本発明で使用するフタロシアニンにおいては、周辺炭素原子の４〜１６個は、 酸素原子を介して有機側基に結合することが好ましく且つすべての１６個の周辺 炭素原子は、酸素原子を介して有機側基に結合することが特に好ましい。 フタロシアニン核の残りの周辺炭素原子のいずれかに結合できる好適な原子ま たは基の例は、水素、ハロゲン、スルホネート基 −ＳＯ₃Ａ（式中、ＡはＨ、 または金属またはアンモニウムイオンまたは置換アンモニウムイオンである）、 および前記され且つ以下Ｒで表わされる有機側基のいずれかである。残りの周辺 炭素原子に結合される原子または基は、−Ｈ、−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒ、−Ｉ、− ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃Ｎａ、−ＳＯ₃Ｋ、−ＳＯ₃Ｌｉおよび−ＳＯ₃ＮＨ₄またはそれ らの組み合わせから選ばれる。これらの原子または基は、−Ｈ、−Ｃｌ、−Ｂｒ 、−ＳＯ₃Ｈ、−ＳＯ₃Ｎａまたは−ＳＯ₃ＮＨ₄であることが特に好ましい。 フタロシアニン核および／または有機側基に直接結合された５０個までのＳＯ₃ Ａ基、好ましくは４０個までのＳＯ₃Ａ基、より好ましくは３０個までのＳＯ₃ Ａ基を担持する本発明で使用するフタロシアニンのスルホン化誘導体は、本発明 に好ましい群の化合物である。 好ましい基において、ＳＯ₃Ａ基の平均数は、好ましくは、２〜４０、より好 ましくは２〜３０、特に好ましくは１６〜３０である。また、各有機側基の場合 には、少なくとも１個のＳＯ₃Ａがあることが好ましい（各有機基はＳＯ₃Ａを担 持しないか、１個以上のＳＯ₃Ａを担持してもよいが）。 Ａが金属イオンである場合には、好ましくは、アルカリ金属イオンまたはアル カリ土類金属イオン、特にナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン などのアルカリ金属イオンである。Ａがアンモニウムイオンである場合には、好 ましくは、⁺ＮＨ₄または化合物の水溶性を高める置換アンモニウムイオンである 。化合物の水溶性を高める好適な置換アンモニウムイオンの例は、モノ、ジ、ト リおよびテトラアルキルおよびヒドロキシアルキルアンモニウムイオン（アルキ ル基は好ましくは１〜４個の炭素原子を有する）、例えば、⁺Ｎ（ＣＨ₃）₄、⁺Ｎ （Ｃ₂Ｈ₅）₄、⁺Ｎ（Ｃ₂Ｈ₄ＯＨ）₄、⁺ＮＨ₃ＣＨ₃、⁺ＮＨ₂（ＣＨ₃）₂および⁺Ｎ Ｈ（ＣＨ₃）₃である。 Ａで表わされる置換アンモニウムイオンは、好ましくは、前記のような脂肪ア ルキル基１個を有し、残りの基は好ましくはＨまたはＣ_{1 〜4}アルキル、特にＨま たはメチルである。好適なアンモニウムイオンとしては、２−エチルヘキシル アンモニウム、１，１，３，３−テトラメチルブチルアンモニウムおよび３，５ ，５−トリメチルヘキシルアンモニウムが挙げられる。 式（１）の化合物においては、フタロシアニン核の１〜１６位における周辺炭 素原子の各々は、基Ｙに結合され且つ各Yは、独立に−Ｈ、ハロゲン、−ＳＯ₃Ａ （式中、Ａは前に定義の通りである）およびＯＲ（式中、Ｒは前に定義のような 有機側基である）から選ばれる。 本発明の更に他の特徴によれば、式（２） ＭＰｃ（Ｏ−Ｒ）_aＸ_b（ＳＯ₃Ａ）_d 式（２） （式中、ＭＰｃは式（１）に定義のようなフタロシアニン核であり、各Ｒは独立 に有機基であり、各Ｘは独立にハロゲンまたは水素であり、Ｏ−ＲおよびＸ基は フタロシアニン核の１６個の周辺炭素原子の１個以上に結合され、Ａは前記のよ うにＨ、金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムから選ばれ、ａは１〜１６ であり、ｂは０〜１５であり、ｄは平均値０．１〜５０であり、ａ＋ｂは１〜１ ６である） のフタロシアニン化合物が提供される。 式（２）のフタロシアニンにおいては、ＭはＭとして前記した金属のいずれか である。 式（２）のフタロシアニンにおいては、ＭがＦｅ、Ｍｎであることが特に好ま しい。 式（２）のフタロシアニンにおいては、Ｒで表わされる基の各々は、前記式（ １）に関して前に定義した有機側基のいずれかから選んでもよい。 式（２）のフタロシアニンにおいては、ａは４〜１６、より好ましくは５〜１ ６であることが好ましい。ａは１６であることが特に好ましい。 式（２）のフタロシアニンにおいては、Ｘで表わされる各ハロゲンは好ましく は独立に−Ｆ、−Ｃｌ、−Ｂｒおよび−Ｉから選ばれ且つＸで表わされる各ハロ ゲンは独立に−Ｃｌまたは−Ｂｒであることが特に好ましい。 式（２）のフタロシアニンにおいては、ｂは０〜１２、より好ましくは０〜１ １であることが好ましい。 ａ＋ｂが＜１６である時には、基Ｏ−ＲまたはＸを担持していない１６個の周 辺炭素原子の残りは、スルホネート基 −ＳＯ₃ＡまたはＲで表わされる基を担 持してもよい。しかしながら、ａ＋ｂの和は、１６であることが好ましい。また 、ａは４、８、１２または１６、特に８、１２または１６であることが好ましい 。 式（２）のフタロシアニンにおいては、Ａで表わされる金属イオンは、好まし くは、アルカリ金属イオンまたはアルカリ土類金属イオンであり、より好ましく はリチウム、ナトリウムおよびカリウムイオンから選ばれる。ａはナトリウム、 アンモニウムイオンまたは水素であることが特に好ましい。 式（２）のフタロシアニンにおいては、ｄは平均値２〜４０であることが好ま しい。ｄは平均値２〜３０であることがより好ましく、ｄは平均値１６〜３０で あることが特に好ましい。 本発明の更に他の特徴によれば、式（３） ＭＰｃ（Ｏ−Ｒ¹）_aＸ_b 式（３） （式中、ＭＰｃは式（１）に定義の通りであり、各Ｒ¹は場合によって置換され るアリールおよび場合によって置換されるヘテロアリールから選ばれ、Ｘはハロ ゲンまたはＨであり、ａは１〜１６の整数であり、ｂは０〜１５の整数であり、 ａ＋ｂは１６に等しい） のフタロシアニン化合物が提供される。 式（３）の好ましいフタロシアニン化合物は、 （１）ＭがＭｎ、Ｆｅ、Ｃｏから選ばれ、Ｘがハロゲンであり、ａが４、８ま たは１２であり、ｂが１２、８または４であるもの、 （２）ＭがＭｎ、Ｆｅ、ｃｏ、Ｖから選ばれ、Ｘがハロゲンであり、ａが４、 ８または１２であり、ｂが１２、８、４であるもの、 （３）ＭがＭｎ、Ｆｅから選ばれ、Ｘが水素であり、ａが８または１２であり 、ｂが８または４であるもの、 （４）ＭがＦｅ、Ｍｎ、Ｎｉから選ばれ、ａが５〜１６であり、ｂが１１〜０ であるもの、 （５）ＭがＦｅ、Ｍｎ、Ｎｉから選ばれ、ａが１〜３であり、ｂが１５〜３で あるもの、 （６）ＭがＦｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、ＮｉおよびＶから選ばれ、Ｘがハロゲンであり 、ａが１〜１６であり、ｂが１５〜０であるもの、 （７）ＭがＦｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、およびＶから選ばれ、ａが１〜１４であ り、ｂが１５〜２であるもの（但し、少なくとも１個のＸはＨであり且つ１個の Ｘはハロゲンである） である。 式（３）のフタロシアニンにおいては、Ｒ¹で表わされる基の各々は、独立に 単環式または二環式芳香族またはヘテロ芳香族基から選ばれることが好ましい。 好適な芳香族およびヘテロ芳香族基の例は、Ｒの場合に前記したものである。Ｒ¹ で表わされる基は、より好ましくは、フェニルまたはナフチル、特に２−ナフ チルである。Ｒ¹基に好ましい置換基は、Ｒの場合に記載した通りである。 式（３）のフタロシアニンにおいては、ａは４〜１６の整数であり且つｂは１ ２〜０の整数であることが好ましい。また、ａは４、８、１２または１６、より 好ましくは８、１２または１６であり且つｂは１２、８、４または０であること が好ましい。 式（３）のフタロシアニンにおいては、Ｍで表わされる金属は、Ｆｅ、Ｍｎ、 Ｃｏ、Ｃｒ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｍｏ、Ｖであることが好ましい。 フタロシアニンは、特に１〜１６位のいずれかが非置換である（即ち、１〜 １６の周辺炭素原子が水素原子を担持する）時にＰｃ核上、または有機側基Ｒま たはＲ¹のいずれかの上、またはＰｃ核と有機側基との両方の上に直接スルホン 化できる。 洗浄液中の本発明の特に選択された金属触媒の好ましいモル範囲は、１０^-8モ ル〜１０^-3モル、より好ましくは１０^-6〜１０^-4モルである。有効量の漂白剤 本発明に係る移染防止組成物は、有効量の漂白剤を含む。 本発明によれば、有効量の漂白剤は、定義によって、漂白剤触媒と組み合わせ て当業者によって確認される最適条件下で達成できる染料酸化の最大（Ｚ）％の ４0％〜１００％、好ましくは４０％〜６０％、より好ましくは６０％〜８０％ 、最も好ましくは８０％〜１００％である染料酸化の水準をもたらす漂白剤の必 要量である。 本発明に好適な漂白剤は、活性化または非活性化漂白剤であることができる。 好ましくは、本発明に好適な漂白剤としては、過酸素漂白剤が挙げられる。好 適な水溶性固体過酸素漂白剤の例としては、過酸化水素放出剤、例えば、過酸化 水素、ペルボレート、例えば、ペルボレート１水和物、ペルボレート４水和物、 ペルサルフェート、ペルカーボネート、ペルオキシジサルフェート、ペルホスフ ェートおよび過酸化水素化物が挙げられる。好ましい漂白剤は、ペルカーボネー トおよびペルボレートである。 過酸化水素放出剤は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノ イルオキシベンゼンスルホネート（米国特許第４，４１２，９３４号明細書に記 載のＮＯＢＳ）、３，５，５−トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネ ート（ＥＰ第１２０，５９１号明細書に記載のＩＳＯＮＯＢＳ）、ペンタアセチ ルグルコース（ＰＡＧ）などの漂白活性剤（それらは過加水分解して活性漂白種 として過酸を生成して、改善された漂白効果をもたらす）と併用できる。 また、過酸化水素は、開始時、または洗浄および／またはすすぎプロセス時に 過酸化水素を発生できる酵素系（即ち、酵素およびそのための基質）を加えるこ とによって存在してもよい。このような酵素系は、１９９１年１０月９日出願の ＥＰ特許出願第９１２０２６５５．６号明細書に開示されている。 本発明に好適な他の過酸素漂白剤としては、過カルボン酸などの有機ペルオキ シ酸が挙げられる。 試験法 所定の触媒濃度、温度およびｐＨの場合には、下記の２種の試験法が、染料酸 化の最大の水準、即ち、Ｚを与える最適の漂白剤量を算定するために使用できる 。（ａ）溶液中染料漂白 洗剤溶液中、染料の初濃度（例えば、４０ｐｐｍ）および触媒の初濃度を固定 する。当業者に既知の方法に従ってＵＶ−Ｖｉｓ分光光度計を使用して、この溶 液の吸光度スペクトルを記録する。所定の濃度の漂白剤（Ｈ₂Ｏ₂、オキソン、ペ ルカーボネート、ペルボレート、活性化漂白剤など）を加え、染料と触媒とを含 有する溶液を攪拌する。３０分間攪拌後、溶液の吸光度スペクトルを再度記録す る。次いで、染料酸化の量は、染料の場合の吸光度極大の変化から求めることが できる。実験条件を同じに保って、漂白剤の量を変化して最大染料酸化を達成す る。（ｂ）布帛から別の布帛への染料移動の減少 洗濯機またはラウンダーオメーターのいずれかにおいて、既知のブリード布帛 および既知の非着色ピックアップトレーサー（例えば、綿）を洗浄負荷に加える 。洗浄サイクルを模擬した後、当業者に既知の方法に従ってトレーサーによって ピックアップされた染料の量を測定する。今や別個の洗濯機に、同量のブリード 布帛およびピックアップトレーサー、固定量の触媒を加え、漂白剤量を変化させ る。ピックアップトレーサー上への染料移動の水準を測定し、漂白剤の量を変化 させ て染料移動を最小限にする。このようにして、最適の漂白剤濃度を決定すること ができる。 洗剤補助剤 広範囲の界面活性剤は、洗剤組成物で使用できる。これらの界面活性剤の種の 典型的なリストは、陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤 および双性界面活性剤であり、１９７２年５月２３日にノリスに発行の米国特許 第３，６６４，９６１号明細書に与えられている。 陰イオン界面活性剤の混合物、特に５：１から１：２、好ましくは３：１から ２：３、より好ましくは３：１から１：１の重量比のスルホネート界面活性剤と サルフェート界面活性剤との混合物が、ここで特に好適である。好ましいスルホ ネートとしては、アルキル基中に９〜１５個、特に１１〜１３個の炭素原子を有 するアルキルベンゼンスルホネート、および脂肪酸がＣ₁₂〜Ｃ₁₈脂肪源、好まし くはＣ₁₆〜Ｃ₁₈脂肪源に由来するα−スルホン化メチル脂肪酸エステルが挙げら れる。各々の場合に、陽イオンは、アルカリ金属、好ましくはナトリウムである 。好ましいサルフェート界面活性剤は、アルキル基中に１２〜１８個の炭素原子 を有するアルキルサルフェート（場合によってアルキル基中に１０〜２０個、好 ましくは１０〜１６個の炭素原子を有し且つ平均エトキシ化度１〜６を有するエ トキシサルフェートとの混合物）である。ここで好ましいアルキルサルフェート の例は、タローアルキルサルフェート、ココナツアルキルサルフェート、および Ｃ_{14 〜15}アキルサルフェートである。各々の場合の陽イオンは、再度、アルカリ 金属陽イオン、好ましくはナトリウムである。 本発明で有用な１つの種類の非イオン界面活性剤は、平均親水性親油性バラン ス（ＨＬＢ）８〜１７、好ましくは９．５〜１３．５、より好ましくは１０〜１ ２．５を有する界面活性剤を与えるための疎水部分とエチレンオキシドとの縮合 物である。疎水（親油）部分は、性状が脂肪族または芳香族であってもよく且 つ特定の疎水基と縮合するポリオキシエチレン基の長さは、親水性エレメントと 疎水性エレメントとの間の所望のバランス度を有する水溶性化合物を生成するよ うに容易に調整できる。 この種の特に好ましい非イオン界面活性剤は、アルコール１モル当たり３〜８ モルのエチレンオキシドを含有するＣ₉〜Ｃ₁₅第一級アルコールエトキシレート 、特にアルコール１モル当たり６〜８モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₄〜 Ｃ₁₅第一級アルコールおよびアルコール１モル当たり３〜５モルのエチレンオキ シドを含有するＣ₁₂〜Ｃ₁₄第一級アルコールである。 別の種類の非イオン界面活性剤は、一般式 ＲＯ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_tＺ_x （式中、Ｚはグルコースに由来する部分であり、Ｒは１２〜１８個の炭素原子を 有する飽和アルキル疎水基であり、ｔは０〜１０であり、ｎは２または３であり 、ｘは１．３〜４である） のアルキルポリグルコシド化合物（化合物は未反応脂肪アルコール１０％未満お よび短鎖アルキルポリグルコシド５０％未満を包含する）からなる。この種の化 合物および洗剤での用途は、ＥＰ−Ｂ第００７００７７号明細書、第００７５９ ９６号明細書および第００９４１１８号明細書に開示されている。 さらに式 （式中、Ｒ¹はＨであるか、Ｒ¹はＣ_{1 〜4}ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル 、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ²はＣ_{5 〜31}ヒドロカ ルビルであり、Ｚは鎖に直結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状 ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのア ルコキシ化誘導体である） のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、非イオン界面活性剤として好適で ある。好ましくは、Ｒ¹はメチルであり、Ｒ²はＣ_{11 〜15}アルキルまたはアルケニ ル直鎖、例えば、ココナツアルキルまたはそれらの混合物であり、Ｚは還元アミ ノ化反応においてグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースなどの還 元糖から誘導される。 本発明に係る組成物は、ビルダー系を更に含んでもよい。アルミノシリケート 物質、シリケート、ポリカルボキシレートおよび脂肪酸、エチレンジアミンテト ラアセテートなどの物質、アミノポリホスホネートなどの金属イオン封鎖剤、特 にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペン タメチレンホスホン酸を含めていかなる通常のビルダー系も、ここで使用するの に好適である。自明の環境上の理由で余り好ましくないが、ホスフェートビルダ ーも、ここで使用できる。 好適なビルダーは、無機イオン交換物質、通常無機水和アルミノシリケート物 質、より特に水和合成ゼオライト、例えば、水和ゼオライトＡ、Ｘ、ＢまたはＨ Ｓであることができる。 別の好適な無機ビルダー物質は、層状シリケート、例えば、ＳＫＳ−６（ヘキ スト）である。ＳＫＳ−６は、ケイ酸ナトリウム（Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅）からなる結 晶性層状シリケートである。 ここで使用するのに好適なポリカルボキシレートビルダーとしては、クエン酸 （好ましくは水溶性塩の形）、式 Ｒ−ＣＨ（ＣＯＯＨ）ＣＨ₂（ＣＯＯＨ）（ 式中、ＲはＣ_{10 〜20}アルキルまたはアルケニル、好ましくはＣ_{12 〜16}であるか、 Ｒはヒドロキシル、スルホスルホキシルまたはスルホン置換基で置換できる）の コハク酸の誘導体が挙げられる。特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸 ミリスチル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル、コハク酸２−テト ラデセニルが挙げられる。スクシネートビルダーは、好ましくは、ナトリウム塩 、カリウム塩、アンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩を含めて水溶 性塩の形で使用される。 他の好適なポリカルボキシレートは、オキソジスクシネートおよびタルトレー トモノコハク酸とタルトレートジコハク酸との混合物、例えば、米国特許第４， ６６３，０７１号明細書に記載のものである。 特に本発明の液体実施物の場合には、ここで使用するのに好適な脂肪酸ビルダ ーは、飽和または不飽和Ｃ_{10 〜18}脂肪酸、並びに対応石鹸である。 好ましい飽和種は、アルキル鎖中に１２〜１６個の炭素原子を有する。好まし い不飽和脂肪酸は、オレイン酸である。 粒状組成物で使用するのに好ましいビルダー系は、ゼオライトＡなどの水不溶 性アルミノシリケートビルダーとクエン酸などの水溶性カルボキシレートキレー ト化剤との混合物を包含する。 本発明の目的で粒状組成物で使用するためのビルダー系の一部分を構成できる 他のビルダー物質としては、アルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩などの 無機物質、および有機ホスホネート、アミノポリアルキレンホスホネート、アミ ノポリカルボキシレートなどの有機物質が挙げられる。 他の好適な水溶性有機塩は、単独重合体または共重合体酸またはそれらの塩（ ポリカルボン酸は２個以下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも２個 のカルボキシル基を含む）である。 この種の重合体は、英国特許第１，５９６，７５６号明細書に開示されている 。このような塩の例は、分子量２０００〜５０００のポリアクリレートおよびそ れらと無水マレイン酸との共重合体（このような共重合体は分子量２０，０００ 〜７０，０００、特に約４０，０００を有する）である。 洗浄性ビルダー塩は、通常、組成物の１０〜８０重量％、好ましくは２０〜 ７０重量％、最も通常３０〜６０重量％の量で配合する。 洗剤組成物で使用されている他の成分、例えば、漂白剤、増泡剤または抑泡剤 、酵素およびそのための安定剤または活性剤、汚れ沈殿防止剤、防汚剤、光学増 白剤、研磨剤、殺細菌剤、曇り抑制剤、着色剤、および香料は、使用してもよい 。 或る種のカラーケア上の利益も与えるテクノロジーとの組み合わせは、特に好 ましい。これらのテクノロジーの例は、ポリビニルピロリドン重合体および染料 移動抑制性を有する他の重合体である。前記テクノロジーの別の例は、色維持／ 若返り用セルラーゼである。 他の例は、１９９２年１月３１日出願のＥＰ第９２８７００１７．８号明細書 に開示の重合体および１９９２年１月３１日出願のＥＰ第９２８７００１８．６ 号明細書に開示の酵素酸化捕捉剤である。１９９２年１月３１日出願のＥＰ第９ ２８７００１９．４号明細書に開示のアミンベース触媒安定剤も、特に好適であ る。 本発明に係る洗剤組成物は、液体、ペーストまたは粒状形であることができる 。本発明に係る粒状組成物は、「コンパクト形態」であることもでき、即ち、通 常の粒状洗剤より比較的高い密度、即ち、５５０〜９５０ｇ／ｌを有していても よく、このような場合には、本発明に係る粒状洗剤組成物は、通常の粒状洗剤と 比較して少量の「無機充填剤塩」を含有するであろうし、典型的な充填剤塩は、 硫酸および塩化物のアルカリ土類金属塩、典型的には、硫酸ナトリウムであり、 「コンパクト」洗剤は、典型的には、充填剤塩１０％以下を含む。本発明に係る 液体組成物は、「濃縮形態」であることもできる。このような場合には、本発明 に係る液体洗剤組成物は、通常の液体洗剤と比較して少量の水を含有するであろ う。 また、本発明は、着色布帛を包含する布帛洗濯操作時に遭遇する可溶化懸濁染 料の１つの布帛から別の布帛への染料移動の抑制法に関する。 この方法は、布帛を前記のような洗濯液と接触することからなる。 本発明の方法は、好都合には、洗浄法のコースで行う。洗浄法は、好ましくは 、５℃〜７５℃、特に２０〜６０℃で行うが、重合体は、９５℃までで有効であ る。処理液のｐＨは、好ましくは、７〜１１、特に７．５〜１０．５である。 本発明の方法および組成物は、洗濯操作時に添加剤としても使用できる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． （ｉ）ポルフィリンおよび／またはフタロシアニンの群から選ばれる特 定の金属触媒の１種以上、 〔ただし、前記ポルフィリンは式Ｉ 〔式中、Ｍは酸化に耐えることができる遷移金属であり、所望ならば、４個の窒 素基に加えて１個以上の軸配位子にも結合していてもよく、各ＹおよびＹ⁰は独 立にＨ、フルオロまたはクロロであり、各Ｒ環は （式中、ＸおよびＸ⁰は独立にＨまたは水溶化基ではない電気陰性基であり、例 えば、ＸおよびＸ⁰は独立にフルオロ、クロロ、ブロモ、またはＮＯ₂であり、Ｘ₁ 、Ｘ₂およびＸ₃は独立にＨまたは電気陰性基、例えば、水溶化電気陰性基、例 えば、非限定例として、フルオロ、クロロ、ブロモ、ＳＯ₃Ｈ、ＣＯＣＨまたは ＮＯ₂を含む）であり、但し （１）Ｘ１、Ｘ２およびＸ３のどれも水溶化基ではない時には、各ポルフィリ ン環上の少なくとも１個のＹおよびＹ⁰はＨ以外であり、 （２）ＹおよびＹ⁰が両方ともＨである時には、Ｘ₁、Ｘ₂およびＸ₃の少なくと も１個であるが２個以下は水溶化基、例えば、ＳＯ₃ＨまたはＣＯＯＨであり且 つＸおよびＸ⁰および水溶化基ではないＸ₁、Ｘ₂およびＸ₃の少なくとも２個は独 立に水溶化基ではない電気陰性基、例えば、フルオロ、クロロ、ブロモまたはＮ Ｏ₂であり、 （３）Ｘ₁、Ｘ₂およびＸ₃の２個以下が水溶化基である〕 を有するもの、またはそれらの水溶性塩（前記水溶化基は対応水溶性塩形である ）であり、〕 〔ただし、前記フタロシアニンは式（１） （式中、ＭはＦｅ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｍｏ、Ｖから選ばれる）を 有し、フタロシアニン核（ＭＰｃ）の１〜１６位における周辺炭素原子の少なく とも１個が非置換であるか原子または基の組み合わせで置換されているものおよ びそれらのスルホン化誘導体（但し、フタロシアニンは波長６５０nm〜８００nm で電磁線を吸収するものである）〕 （ii）有効量の漂白剤 を含んでなることを特徴とする、移染防止組成物。 ２． ポルフィリンが下記の特徴、 （ａ）各ポルフィリン環上のＹおよびＹ⁰独立にＨまたはクロロであること、 （ｂ）Ｘ₁、Ｘ₂およびＸ₃の１個がＳＯ₃Ｈであること、 （ｃ）Ｘ、Ｘ⁰、Ｘ₁、Ｘ₂およびＸ₃の少なくとも２個がクロロであり、より特 に、ＸおよびＸ⁰はクロロであること、および （ｄ）ＭがＭｎ、Ｆｅであること の１以上を有する、請求項１に記載の洗剤抑制組成物。 ３． フタロシアニンが式（２） ＭＰｃ（Ｏ−Ｒ）_aＸ_b（ＳＯ₃Ａ）_d 式（２） （式中、ＭＰｃは式（１）に定義のようなフタロシアニン核であり、各Ｒは独立 に有機基であり、各Ｘは独立にハロゲンまたは水素であり、Ｏ−ＲおよびＸ基は フタロシアニン核の１６個の周辺炭素原子の１個以上に結合され、Ａは前記のよ うにＨ、金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムから選ばれ、ａは１〜１６ であり、ｂは０〜１５であり、ｄは平均値０．１〜５０であり、ａ＋ｂは１〜１ ６である） を有する、請求項１に記載の洗剤抑制組成物。 ４． フタロシアニンが式（３） ＭＰｃ（Ｏ−Ｒ¹）_aＸ_b 式（３） （式中、ＭＰｃは式（１）に定義の通りであり、各Ｒ¹は場合によって置換され るアリールおよび場合によって置換されるヘテロアリールから選ばれ、Ｘはハロ ゲンまたはＨであり、ａは１〜１６の整数であり、ｂは０〜１５の整数であり、 ａ＋ｂは１６に等しい） を有する、請求項１に記載の洗剤抑制組成物。 ５． 金属触媒の洗浄液濃度が、１０^-8〜１０^-3モル、好ましくは１０^-6〜１ ０^-4モルである、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の移染防止組成物。 ６． 漂白剤が活性化漂白剤または非活性化漂白剤から選ばれる、請求項１な いし５のいずれか１項に記載の移染防止組成物。 ７． 無粉塵性粒状物または液体の形の洗剤添加剤である、請求項１ないし６ のいずれか１項に記載の移染防止組成物。 ８． 前の請求項のいずれか１項に記載の移染防止組成物を含み、酵素、界面 活性剤、ビルダーおよび他の通常の洗剤成分を更に含んでなることを特徴とする 、洗剤組成物。 ９． 前の請求項のいずれか１項に記載の移染防止組成物を含み、セルラーゼ を更に含むことを特徴とする、洗剤組成物。