JPH1046090A - Aqueous pigment ink - Google Patents
Aqueous pigment inkInfo
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- JPH1046090A JPH1046090A JP21026296A JP21026296A JPH1046090A JP H1046090 A JPH1046090 A JP H1046090A JP 21026296 A JP21026296 A JP 21026296A JP 21026296 A JP21026296 A JP 21026296A JP H1046090 A JPH1046090 A JP H1046090A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、水系顔料インクに
関し、更に詳しくは印刷像の印字品質、及び長期間保存
下での分散安定性に優れた水系顔料インクに関し、特
に、インクジェット記録用インクとして用いた場合の吐
出安定性に優れた水系顔料インクに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a water-based pigment ink, and more particularly to a water-based pigment ink excellent in print quality of a printed image and dispersion stability during long-term storage. The present invention relates to a water-based pigment ink having excellent ejection stability when used.
【0002】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来用
いられている水系インクとしては、染料インク及び顔料
インクが主である。これらのインクのうち顔料インク
は、染料インクに比して印刷像の耐水性や耐光性に優れ
るものの、印刷像の印字濃度が十分でないことが知られ
ている。2. Description of the Related Art Dye inks and pigment inks are mainly used as water-based inks conventionally used. Of these inks, pigment inks are known to have excellent water resistance and light fastness of printed images as compared with dye inks, but are insufficient in print density of printed images.
【0003】例えば、水系顔料インクとして、顔料、バ
インダー、界面活性剤及び水からなる塗布及び筆記面の
レベリング性に優れた水系顔料インクが知られている
(特開昭59−199780号公報等)。また、特開平
4−110363号公報には、水性顔料インクの長期保
存性を向上を図るために、ジエタノールアミンやトリエ
タノールアミン等のpH調整剤を配合して、インクのp
Hを7〜10に調整することが記載されている。[0003] For example, as a water-based pigment ink, a water-based pigment ink having excellent coating and writing surface leveling properties comprising a pigment, a binder, a surfactant, and water has been known (JP-A-59-199780). . Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-110363 discloses that in order to improve the long-term storage stability of an aqueous pigment ink, a pH adjuster such as diethanolamine or triethanolamine is blended and the pH of the ink is increased.
It describes that H is adjusted to 7 to 10.
【0004】しかしながら、上記各公報に記載の水系顔
料インクは、印刷像の印字濃度が未だに不十分であり、
しかも顔料の分散安定性、特に長期間保存下における分
散安定性に劣るものである。特に、顔料の低分散安定性
は、かかる水系顔料インクをインクジェット記録用イン
クとして用いた場合にヘッドでの目詰まりを起こし、吐
出安定性を低下させる原因となる。[0004] However, the water-based pigment inks described in the above publications still have an insufficient print density of a printed image,
In addition, the pigment has poor dispersion stability, especially dispersion stability under long-term storage. In particular, the low dispersion stability of the pigment causes clogging of the head when using such an aqueous pigment ink as an ink for ink jet recording, and causes a reduction in ejection stability.
【0005】従って、本発明の目的は、印刷像の印字品
質、及び長期間保存下での分散安定性に優れた水系顔料
インクを提供することにある。また、本発明の目的は、
特にインクジェット記録用インクとして用いた場合の吐
出安定性に優れた水系顔料インクを提供することにあ
る。Accordingly, an object of the present invention is to provide a water-based pigment ink which is excellent in print quality of a print image and dispersion stability during long-term storage. The object of the present invention is
In particular, it is an object of the present invention to provide a water-based pigment ink having excellent ejection stability when used as an ink for inkjet recording.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、特定の高分子分散剤とアミノアルコールとを組
み合わせて用いることにより、上記目的を達成し得る水
系顔料インクが得られることを知見した。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies, the present inventors have found that an aqueous pigment ink capable of achieving the above object can be obtained by using a specific polymer dispersant in combination with an amino alcohol. I learned.
【0007】本発明は上記知見に基づきなされたもの
で、顔料、アルキレンオキシド付加(メタ)アクリル酸
誘導体の共重合体からなる高分子分散剤、アミノアルコ
ール及び水を含有することを特徴とする水系顔料インク
を提供することにより上記目的を達成したものである。The present invention has been made based on the above findings, and is characterized by comprising a pigment, a polymer dispersant comprising a copolymer of an alkylene oxide-added (meth) acrylic acid derivative, an amino alcohol and water. The above object has been achieved by providing a pigment ink.
【0008】[0008]
【発明の実施の形態】本発明の水系顔料インクは、上述
の通り顔料、特定の高分子分散剤、アミノアルコール及
び水を必須成分として含み、該特定の高分子分散剤とし
てのアルキレンオキシド付加(メタ)アクリル酸誘導体
の共重合体からなる高分子分散剤と、アミノアルコール
とを組み合わせて用いることを特徴とするものである。
以下、本発明の水系顔料インクを構成する上記各成分に
ついてそれぞれ説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The water-based pigment ink of the present invention contains a pigment, a specific polymer dispersant, an amino alcohol and water as essential components as described above, and alkylene oxide is added as the specific polymer dispersant. A polymer dispersant comprising a copolymer of a (meth) acrylic acid derivative and an amino alcohol are used in combination.
Hereinafter, each of the above components constituting the water-based pigment ink of the present invention will be described.
【0009】上記高分子分散剤として用いられるアルキ
レンオキシド付加(メタ)アクリル酸誘導体の共重合体
は、アルキレンオキシド付加(メタ)アクリル酸誘導体
のみが共重合成分として用いられているものであっても
よく、或いはアルキレンオキシド付加(メタ)アクリル
酸誘導体と、重合性を有する単量体とが共重合成分とし
て用いられているものであってもよい。アルキレンオキ
シド付加(メタ)アクリル酸誘導体としては、(メタ)
アクリル酸のアルキレンオキシド付加物、該アルキレン
オキシド付加物における二重結合炭素に結合する水素原
子が各種官能基(例えばカルボキシル基やカルボキシア
ルキル基)で置換された化合物(例えば、アルキレンオ
キシド付加マレイン酸、アルキレンオキシド付加イタコ
ン酸、アルキレンオキシド付加シトラコン酸及びアルキ
レンオキシド付加フマル酸)等が挙げられる。The above-mentioned copolymer of an alkylene oxide-added (meth) acrylic acid derivative used as a polymer dispersant may be one in which only an alkylene oxide-added (meth) acrylic acid derivative is used as a copolymer component. Alternatively, an alkylene oxide-added (meth) acrylic acid derivative and a polymerizable monomer may be used as a copolymer component. As the alkylene oxide-added (meth) acrylic acid derivative, (meth)
Alkylene oxide adducts of acrylic acid, compounds in which the hydrogen atom bonded to the double bond carbon in the alkylene oxide adduct has been replaced with various functional groups (eg, carboxyl group or carboxyalkyl group) (eg, alkylene oxide-added maleic acid, Alkylene oxide-added itaconic acid, alkylene oxide-added citraconic acid and alkylene oxide-added fumaric acid).
【0010】アルキレンオキシド付加(メタ)アクリル
酸誘導体の共重合体として特に好ましく用いられるもの
は、下記一般式(A)で表される単量体(a)と、下記
一般式(B)で表される単量体(b)とを重合して得ら
れる共重合体〔以下、この共重合体を「共重合体
(I)」という〕である。Particularly preferred copolymers of the alkylene oxide-added (meth) acrylic acid derivative include a monomer (a) represented by the following general formula (A) and a monomer (a) represented by the following general formula (B). And a copolymer obtained by polymerizing the resulting monomer (b) [hereinafter, this copolymer is referred to as “copolymer (I)”].
【0011】[0011]
【化2】 Embedded image
【0012】上記共重合体(I)について詳述すると、
上記一般式(A)において、R1 及びR2 は、上述の通
り水素原子又は低級アルキル基(好ましくはC1〜C
3)を示し、同一でも異なってもよい。特に、R1 及び
R2 が両方とも水素原子であるか又はR1 が水素原子で
R2 がメチル基であることが好ましい。m1 は、0〜2
の整数を示し、好ましくは0又は1である。AOは、炭
素数2〜3のオキシアルキレン基(即ち、オキシエチレ
ン基又はオキシプロピレン基)を示し、好ましくはオキ
シエチレン基である。nは1〜300の整数を示し、好
ましくは2〜150の整数であり、更に好ましくは4〜
130の整数である。nが0であると分散安定性を十分
発揮できず、nが300を超えるとインクの粘度が上昇
し、例えばインクジェットプリンタに用いた場合に吐出
挙動に悪影響を及ぼすことがある。Xは水素原子又は低
級アルキル基(好ましくはC1〜C5)を示し、好まし
くは水素原子、メチル基又はエチル基である。The copolymer (I) is described in detail below.
In the general formula (A), R 1 and R 2 represent a hydrogen atom or a lower alkyl group (preferably C 1 to C
3), which may be the same or different. In particular, it is preferred that both R 1 and R 2 are hydrogen atoms, or that R 1 is a hydrogen atom and R 2 is a methyl group. m 1 is, 0-2
And preferably 0 or 1. AO represents an oxyalkylene group having 2 to 3 carbon atoms (that is, an oxyethylene group or an oxypropylene group), and is preferably an oxyethylene group. n represents an integer of 1 to 300, preferably an integer of 2 to 150, more preferably 4 to
It is an integer of 130. If n is 0, the dispersion stability cannot be sufficiently exhibited, and if n exceeds 300, the viscosity of the ink increases, which may adversely affect the ejection behavior, for example, when used in an ink jet printer. X represents a hydrogen atom or a lower alkyl group (preferably C1 to C5), and is preferably a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group.
【0013】上記一般式(A)で表される化合物として
好ましいものの具体例としては、メトキシポリエチレン
グリコール、メトキシポリエチレンポリプロピレングリ
コール、エトキシポリエチレングリコール、エトキシポ
リエチレンポリプロピレングリコール、プロポキシポリ
エチレングリコール、プロポキシポリエチレンポリプロ
ピレングリコール等の片末端アルキル封鎖ポリアルキレ
ングリコールとアクリル酸、メタクリル酸又は脂肪酸の
脱水素(酸化)反応物とのエステル化物や、アクリル
酸、メタクリル酸又は脂肪酸の脱水素(酸化)反応物へ
のエチレンオキシド、プロピレンオキシド付加物が挙げ
られる。上記一般式(A)で表される化合物において、
エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの双方を付加
させる場合には、ランダム付加、ブロック付加、交互付
加等のいずれでも用いることができる。この場合、エチ
レンオキシドとプロピレンオキシドとの付加モル比(前
者:後者)は、10:90〜90:10であることが望
ましく、10:90〜60:40であることが更に望ま
しい。Specific examples of preferred compounds represented by the above general formula (A) include methoxy polyethylene glycol, methoxy polyethylene polypropylene glycol, ethoxy polyethylene glycol, ethoxy polyethylene polypropylene glycol, propoxy polyethylene glycol, and propoxy polyethylene polypropylene glycol. Ethylene oxide, propylene oxide to esterified product of dealkylated (oxidized) reactant of acrylic acid, methacrylic acid or fatty acid, or to dehydrogenated (oxidized) reactant of acrylic acid, methacrylic acid or fatty acid Adducts. In the compound represented by the general formula (A),
When both ethylene oxide and propylene oxide are added, any of random addition, block addition, alternate addition and the like can be used. In this case, the addition molar ratio between ethylene oxide and propylene oxide (the former: the latter) is preferably from 10:90 to 90:10, and more preferably from 10:90 to 60:40.
【0014】上記一般式(B)で表される化合物として
は、不飽和モノカルボン酸及びその塩並びに不飽和ジカ
ルボン酸及びその塩が挙げられる。具体的には、アクリ
ル酸、メタクリル酸及びクロトン酸並びにこれらの金属
塩や、不飽和ジカルボン酸系単量体であるマレイン酸、
イタコン酸、シトラコン酸及びフマル酸並びにこれらの
アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩
及びアミン塩並びにこれらの酸無水物である無水マレイ
ン酸、無水イタコン酸及び無水シトラコン酸が挙げられ
る。The compound represented by the above general formula (B) includes unsaturated monocarboxylic acids and salts thereof, and unsaturated dicarboxylic acids and salts thereof. Specifically, acrylic acid, methacrylic acid and crotonic acid and metal salts thereof, and maleic acid which is an unsaturated dicarboxylic acid monomer,
Examples include itaconic acid, citraconic acid and fumaric acid and their alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts and amine salts, and their acid anhydrides, maleic anhydride, itaconic anhydride and citraconic anhydride.
【0015】上記共重合体(I)においては、上記単量
体(a)及び(b)のモル比〔単量体(a)/単量体
(b)〕が0.1/100〜100/100であること
が好ましく、1/100〜70/100であることが更
に好ましい。該単量体(a)の比率がこれよりも小さい
と分散保存安定性が損なわれ、該単量体(a)の比率が
これよりも大きいと水に対する溶解性が低下して分散性
が低下する虞れがある。即ち、該単量体(a)及び
(b)のモル比をかかる範囲内とすることにより、分散
性に優れかつ分散保存安定性に優れた高分子分散剤とな
るので好ましい。In the copolymer (I), the molar ratio of the monomers (a) and (b) [monomer (a) / monomer (b)] is 0.1 / 100 to 100. / 100, more preferably 1/100 to 70/100. If the ratio of the monomer (a) is smaller than this, the dispersion storage stability is impaired. If the ratio of the monomer (a) is larger than this, the solubility in water is reduced and the dispersibility is reduced. There is a risk of doing so. That is, it is preferable to set the molar ratio of the monomers (a) and (b) within such a range, since a polymer dispersant having excellent dispersibility and excellent storage stability can be obtained.
【0016】上記共重合体(I)においては、その高分
子分散剤としての機能を損なわない範囲内で他の共重合
可能な単量体を共重合成分として更に用いてもよい。該
単量体としては、(メタ)アクリロニトリル、(メタ)
アクリルアミド、スチレン、スチレンスルホン酸等が挙
げられる。In the copolymer (I), another copolymerizable monomer may be further used as a copolymer component as long as the function as a polymer dispersant is not impaired. The monomer includes (meth) acrylonitrile, (meth)
Acrylamide, styrene, styrene sulfonic acid and the like can be mentioned.
【0017】上記単量体(a)及び(b)の共重合様式
は、ランダム共重合、ブロック共重合、交互共重合、グ
ラフト共重合の共重合様式をとることができ、得られる
共重合体(I)の高分子分散剤としての機能を損なわな
い限り特に制限されない。The copolymerization mode of the above monomers (a) and (b) can be random copolymerization, block copolymerization, alternating copolymerization, or graft copolymerization. There is no particular limitation as long as the function of the polymer dispersant (I) is not impaired.
【0018】上記共重合体(I)は、高分子量になると
増粘して取り扱い性に劣ること及びインクにした時にイ
ンクの粘度が上昇しインクの性能を低下させるという虞
れがあることからその重量平均分子量が5000〜20
万であることが望ましく、5000〜7万であることが
更に望ましい。When the copolymer (I) has a high molecular weight, the viscosity of the copolymer (I) is increased and the handleability is poor. Weight average molecular weight of 5000 to 20
It is preferably 10,000, and more preferably 5000 to 70,000.
【0019】特に、上記共重合体(I)の中でも、分散
性及び分散物の保存安定性の点から、1分子当たりオキ
シアルキレン基を好ましくは1〜300個、更に好まし
くは2〜150個、一層好ましくは4〜130個導入し
たポリアルキレングリコールモノエステル系単量体〔特
に、(メタ)アクリル酸のポリアルキレングリコールエ
ステル又はアルコキシポリアルキレングリコールエステ
ル〕と(メタ)アクリル酸系単量体とを重合して得られ
る共重合体を用いることが望ましい。In particular, among the above copolymers (I), from the viewpoint of dispersibility and storage stability of the dispersion, preferably 1 to 300, more preferably 2 to 150 oxyalkylene groups per molecule are used. More preferably, 4 to 130 polyalkylene glycol monoester monomers (particularly, a polyalkylene glycol ester of (meth) acrylic acid or an alkoxypolyalkylene glycol ester) and a (meth) acrylic acid monomer are introduced. It is desirable to use a copolymer obtained by polymerization.
【0020】上記共重合体(I)の調製方法は、該共重
合体(I)の高分子分散剤としての機能を損なわない限
り特に制限されず、従来公知の調製方法が用いられる。
調製方法の具体例としては、特開平7−223852号
公報の第4欄42行〜第5欄11行に記載の方法等が挙
げられる。The method for preparing the copolymer (I) is not particularly limited as long as the function of the copolymer (I) as a polymer dispersant is not impaired, and a conventionally known preparation method is used.
Specific examples of the preparation method include the method described in JP-A-7-223852, column 4, line 42 to column 5, line 11.
【0021】本発明の水系顔料インクにおいて、高分子
分散剤としてアルキレンオキシド付加(メタ)アクリル
酸誘導体の共重合体、特に上記共重合体(I)を用いる
ことにより顔料の分散性が向上する理由は定かではない
が、下記の通りであると推察される。即ち、上記共重合
体(I)はインク中において、その分子中における電荷
を有する部位(例えばカルボニル部位)が顔料表面に吸
着すると共に側鎖のポリオキシアルキレン基が外方を向
いた状態で該顔料の表面を取り囲んでいる。該ポリオキ
シアルキレン基は鎖長が長く立体障害性が高いので、顔
料同士の凝集が該ポリオキシアルキレン基によって阻害
される。その結果、顔料の分散性や保存安定性が向上す
ると考えられる。上記ポリオキシアルキレン基による立
体障害性は、本発明の水系顔料インクのpHが高い場合
に特に顕著に発現するので、後述するように本発明の水
系顔料インクのpHを高い領域に設定することが好まし
い。本発明の水系顔料インクにおけるpHの設定には、
後述するようにアミノアルコールが用いられる。つま
り、本発明の水系顔料インクにおいては、アルキレンオ
キシド付加(メタ)アクリル酸誘導体の共重合体とアミ
ノアルコールとを組み合わせて用いることにより、イン
クの保存安定性が向上する。尚、上記ポリオキシアルキ
レン基による立体障害性がpHの高い領域で顕著に発現
する理由は、pHが低い領域では絡み合った状態にある
該ポリオキシアルキレン基の分子鎖が、pHが高くなる
につれ、その絡み合いが解放されて伸長した状態になる
からであると推察される。In the water-based pigment ink of the present invention, the reason why the dispersibility of the pigment is improved by using a copolymer of an alkylene oxide-added (meth) acrylic acid derivative, particularly the above-mentioned copolymer (I), as a polymer dispersant. Is not clear, but it is presumed to be as follows. That is, in the ink, the copolymer (I) is charged in a state where a charged site (for example, a carbonyl site) in the molecule is adsorbed on the pigment surface and a side chain polyoxyalkylene group is directed outward. Surrounds the surface of the pigment. Since the polyoxyalkylene group has a long chain length and high steric hindrance, aggregation between the pigments is inhibited by the polyoxyalkylene group. As a result, it is considered that the dispersibility and the storage stability of the pigment are improved. Since the steric hindrance caused by the polyoxyalkylene group is particularly noticeable when the pH of the aqueous pigment ink of the present invention is high, the pH of the aqueous pigment ink of the present invention may be set to a high range as described later. preferable. To set the pH in the aqueous pigment ink of the present invention,
Amino alcohol is used as described below. That is, in the water-based pigment ink of the present invention, the storage stability of the ink is improved by using the copolymer of the alkylene oxide-added (meth) acrylic acid derivative and the amino alcohol in combination. The reason that the steric hindrance by the polyoxyalkylene group is remarkably expressed in a high pH region is that the molecular chain of the polyoxyalkylene group in a entangled state in a low pH region increases as the pH increases. It is presumed that the entanglement is released and the entanglement is extended.
【0022】高分子分散剤として用いられる上記アルキ
レンオキシド付加(メタ)アクリル酸誘導体の共重合体
は、本発明の水系顔料インク中に0.05〜10重量%
配合されることが好ましい。該共重合体の配合量が0.
05重量%に満たないと顔料を十分に安定させるだけの
配合量に達していないので保存安定性に欠けることがあ
り、10重量%を超えると分散性や保存安定性がそれ以
上向上しないばかりかインクの粘度を上昇させてしまう
ことがあるので上記範囲内とすることが好ましい。該共
重合体の配合量は、0.1〜4重量%であることが更に
好ましく、0.5〜3重量%であることが一層好まし
い。The above-mentioned copolymer of the alkylene oxide-added (meth) acrylic acid derivative used as the polymer dispersant is contained in the aqueous pigment ink of the present invention in an amount of 0.05 to 10% by weight.
It is preferred to be blended. When the blending amount of the copolymer is 0.1.
If the amount is less than 05% by weight, the compounding amount is not sufficient to sufficiently stabilize the pigment, so that storage stability may be lacking. If the amount exceeds 10% by weight, dispersibility and storage stability may not be further improved. Since the viscosity of the ink may be increased, the viscosity is preferably set in the above range. The blending amount of the copolymer is more preferably 0.1 to 4% by weight, and even more preferably 0.5 to 3% by weight.
【0023】上記アルキレンオキシド付加(メタ)アク
リル酸誘導体の共重合体と組み合わせて用いられる上記
アミノアルコールは、上述の通りインクの保存安定性を
向上させるために配合されるものである。これに加え
て、該アミノアルコールを用いることにより、印刷像の
印字品質、特に黒色の印字濃度が向上すると共に、印字
のにじみが非常に減少し、更に、本発明の水系顔料イン
クをインクジェット記録用インクとして用いた場合に吐
出安定性が向上する。The amino alcohol used in combination with the above-mentioned copolymer of the alkylene oxide-added (meth) acrylic acid derivative is blended for improving the storage stability of the ink as described above. In addition to this, the use of the amino alcohol improves the print quality of a printed image, particularly the black print density, and greatly reduces the bleeding of the print.Further, the aqueous pigment ink of the present invention is used for inkjet recording. When used as ink, ejection stability is improved.
【0024】上記アミノアルコールとしては、2−アミ
ノエタノール等のモノエタノールアミン又はトリエタノ
ールアミン等を用いることが好ましい。これらのアミノ
アルコールは、単独で又は二種以上を組み合わせて用い
ることができる。As the amino alcohol, it is preferable to use monoethanolamine such as 2-aminoethanol or triethanolamine. These amino alcohols can be used alone or in combination of two or more.
【0025】上記アミノアルコールの配合量は、本発明
の水系顔料インクのpHが好ましくは9.5〜13.
0、更に好ましく10.0超〜12.0、一層好ましく
は10.0超〜11.0となるような量であることが好
ましい。pHが斯かる範囲となるように該アミノアルコ
ールを配合することによって、インクの保存安定性が一
層向上し、且つ印刷像の印字品質、特に黒色の印字濃度
が一層向上すると共に、印字のにじみが非常に減少す
る。。また、特に、本発明の水系顔料インクをインクジ
ェット記録用インクとして用いた場合に吐出安定性が向
上する。The pH of the aqueous pigment ink of the present invention is preferably 9.5 to 13.3.
The amount is preferably 0, more preferably more than 10.0 to 12.0, more preferably more than 10.0 to 11.0. By blending the amino alcohol so that the pH falls within such a range, the storage stability of the ink is further improved, and the print quality of the printed image, particularly the black print density, is further improved, and the printing bleeding is reduced. Greatly reduced. . In particular, when the water-based pigment ink of the present invention is used as an inkjet recording ink, the ejection stability is improved.
【0026】次に、本発明の水系顔料インクにおける、
上記高分子分散剤及び上記アミノアルコール以外の必須
成分について説明する。本発明の水系顔料インクにおい
て用いられる顔料は、その種類に特に制限は無く、例え
ば、カーボンブラック;C.I.ピグメント・イエロー
1、5、12、14、17、24、42、53、83、
95、97、98及び100;C.I.ピグメント・レ
ッド1、3、4、5、17、22、31、48、49、
53、63、64、81:1、88及び101;C.
I.ピグメント・ブルー1、15、16、27、28、
29、56、60及び63並びに;C.I.ピグメント
・ブラック1及び11等を用いることができ、特に、カ
ーボンブラックを用いることが好ましい。上記顔料は、
本発明の水系顔料インク中に1〜15重量%配合される
ことが好ましく、2〜10重量%配合されることが更に
好ましい。該顔料の配合量が1重量%に満たないと印字
濃度が不十分であり、15重量%を超えて使用しても印
字濃度の大幅な向上が図れないので、上記範囲内とする
ことが好ましい。また、上記顔料は、インクの保存安定
性向上の点から、その平均粒径が0.05〜3μmであ
ることが好ましく、0.05〜1μmであることが更に
好ましい。Next, in the water-based pigment ink of the present invention,
The essential components other than the polymer dispersant and the amino alcohol will be described. The type of the pigment used in the aqueous pigment ink of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include carbon black; I. Pigment Yellow 1, 5, 12, 14, 17, 24, 42, 53, 83,
95, 97, 98 and 100; I. Pigment Red 1, 3, 4, 5, 17, 22, 31, 48, 49,
53, 63, 64, 81: 1, 88 and 101;
I. Pigment Blue 1, 15, 16, 27, 28,
C. 29, 56, 60 and 63; I. Pigment Black 1 and 11 can be used, and carbon black is particularly preferable. The pigment is
It is preferably contained in the aqueous pigment ink of the present invention in an amount of 1 to 15% by weight, more preferably 2 to 10% by weight. If the amount of the pigment is less than 1% by weight, the print density is insufficient, and even if the pigment is used in excess of 15% by weight, the print density cannot be significantly improved. . The average particle diameter of the pigment is preferably 0.05 to 3 μm, more preferably 0.05 to 1 μm, from the viewpoint of improving the storage stability of the ink.
【0027】本発明の水系顔料インクを用いて減法混色
法によりカラー印刷を行う場合には、黒色、イエロー、
マゼンタ、及びシアンそれぞれの顔料を含有する4種類
のインク(黒色インク、イエローインク、マゼンタイン
ク、シアンインク)からなる水系顔料インクセットを用
いることが好ましい。この場合、黒色顔料としてカーボ
ンブラックを用い、イエロー顔料としてC.I.ピグメ
ント・イエロー17及び83から選ばれる顔料を用い、
マゼンタ顔料としてC.I.ピグメント・レッド48:
3、83及び122から選ばれる顔料を用い、シアン顔
料としてC.I.ピグメント・ブルー15:3を用いる
と、色再現性が向上するので好ましい。When color printing is performed by the subtractive color mixture method using the water-based pigment ink of the present invention, black, yellow,
It is preferable to use a water-based pigment ink set including four types of inks (black ink, yellow ink, magenta ink, and cyan ink) containing magenta and cyan pigments. In this case, carbon black is used as a black pigment, and C.I. I. Pigment Yellow 17 and 83,
As a magenta pigment, C.I. I. Pigment Red 48:
3, 83 and 122, and C.I. I. Pigment Blue 15: 3 is preferred because color reproducibility is improved.
【0028】本発明の水系顔料インク(特にインクジェ
ット記録用インクとして用いた場合)において水は媒体
として用いられるものであり、70〜98重量%配合さ
れることが好ましく、85〜95重量%配合されること
が更に好ましい。In the water-based pigment ink of the present invention (particularly when used as an ink jet recording ink), water is used as a medium, and is preferably contained in an amount of 70 to 98% by weight, more preferably 85 to 95% by weight. More preferably,
【0029】上述の必須成分に加えて、本発明の水系顔
料インクには必要に応じて以下に述べるような各種成分
を配合することもできる。In addition to the above-mentioned essential components, the water-based pigment ink of the present invention may optionally contain various components as described below.
【0030】本発明の水系顔料インクにおいては、上記
高分子分散剤と共に分散性向上剤を併用することが好ま
しい。該分散性向上剤としては、アニオン界面活性剤、
カチオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、両性界面活
性剤等の各種界面活性剤を用いることができる。該界面
活性剤は全体として、本発明の水系顔料インク中に0.
05〜10重量%配合されることが好ましく、0.1〜
5重量%配合されることが更に好ましい。In the water-based pigment ink of the present invention, it is preferable to use a dispersibility improver together with the polymer dispersant. As the dispersibility improver, an anionic surfactant,
Various surfactants such as a cationic surfactant, a nonionic surfactant, and an amphoteric surfactant can be used. The surfactant is contained in the aqueous pigment ink of the present invention in a total amount of 0.1%.
It is preferably added in an amount of from 0.05 to 10% by weight.
More preferably, it is blended at 5% by weight.
【0031】上記アニオン界面活性剤としては、アルキ
ルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン
酸塩、アルカン又はオレフィンスルホン酸塩、アルキル
硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル又はアル
キルアリールエーテル硫酸エステル塩、アルキルリン酸
塩、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、エー
テルカルボキシレート、アルキルスルホコハク酸エステ
ル塩、α−スルホ脂肪酸エステル、及び脂肪酸塩よりな
る群から選ばれる界面活性剤や、高級脂肪酸とアミノ酸
の縮合物、ナフテン酸塩等を用いることができる。好ま
しく用いられるアニオン界面活性剤は、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩(とりわけ直鎖アルキルのもの)、アル
カン又はオレフィンスルホン酸塩(とりわけ第2級アル
カンスルホン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩)、ア
ルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキル又
はアルキルアリールエーテル硫酸エステル塩(とりわけ
ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル
塩)、アルキルリン酸塩(とりわけモノアルキルのも
の)、エーテルカルボキシレート、アルキルスルホコハ
ク酸塩、α−スルホ脂肪酸エステル、及び脂肪酸塩より
なる群から選ばれる界面活性剤であり、特に好ましく
は、アルキルベンゼンスルホン酸塩(とりわけ直鎖アル
キルのもの)、ポリオキシエチレンアルキル又はアルキ
ルアリールエーテル硫酸エステル塩(とりわけポリオキ
シエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩)、及びア
ルキル硫酸エステル塩である。これらは単独で又は二種
以上を組み合わせて用いることができる。Examples of the above-mentioned anionic surfactant include alkyl benzene sulfonate, alkyl naphthalene sulfonate, alkane or olefin sulfonate, alkyl sulfate, polyoxyethylene alkyl or alkyl aryl ether sulfate, alkyl phosphate. , An alkyl diphenyl ether disulfonate, an ether carboxylate, an alkyl sulfosuccinate, an α-sulfofatty acid ester, and a surfactant selected from the group consisting of a fatty acid salt, a condensate of a higher fatty acid and an amino acid, a naphthenate, etc. Can be used. Anionic surfactants preferably used include alkyl benzene sulfonates (especially linear alkyl), alkanes or olefin sulfonates (especially secondary alkane sulfonates, α-olefin sulfonates), alkyl sulfates Polyoxyethylene alkyl or alkyl aryl ether sulfate (especially polyoxyethylene alkyl ether sulfate), alkyl phosphate (especially monoalkyl), ether carboxylate, alkyl sulfosuccinate, α-sulfofatty acid ester And surfactants selected from the group consisting of fatty acid salts, and particularly preferred are alkylbenzene sulfonates (especially those of linear alkyl), polyoxyethylene alkyl or alkylaryl ether sulfates Ester salts (especially polyoxyethylene alkyl ether sulfate salts), and alkyl sulfate salts. These can be used alone or in combination of two or more.
【0032】上記カチオン界面活性剤としては、脂肪族
アミン塩、第4級アンモニウム塩、スルホニウム塩、及
びホスフォニウム塩等を用いることができる。これらは
単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができ
る。As the above-mentioned cationic surfactant, aliphatic amine salts, quaternary ammonium salts, sulfonium salts, phosphonium salts and the like can be used. These can be used alone or in combination of two or more.
【0033】上記ノニオン界面活性剤としては、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルアリールエーテル、ソルビタン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン
脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル及
びアルキル(ポリ)グリコキシドよりなる群から選ばれ
る界面活性剤等を用いることができる。好ましく用いら
れるノニオン界面活性剤は、ポリオキシエチレンアルキ
ルエーテル及びポリオキシエチレンアルキルアリールエ
ーテルより選ばれる界面活性剤等である。これらは単独
で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。Examples of the nonionic surfactant include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl aryl ether, sorbitan fatty acid ester,
A surfactant selected from the group consisting of polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester and alkyl (poly) glycoxide can be used. Nonionic surfactants preferably used are surfactants selected from polyoxyethylene alkyl ethers and polyoxyethylene alkyl aryl ethers. These can be used alone or in combination of two or more.
【0034】上記両性界面活性剤としては、アミノ酸型
化合物、ベタイン型化合物等を用いることができる。As the amphoteric surfactant, amino acid type compounds, betaine type compounds and the like can be used.
【0035】特に、上記界面活性剤を用いる場合には、
アニオン界面活性剤を用いるか、又はアニオン界面活性
剤とノニオン界面活性剤とを併用し、両者の配合量をそ
れぞれ0.01〜5重量%(特に0.01〜3重量%、
とりわけ0.05〜2重量%)とし、且つ両者の配合比
を該アニオン界面活性剤:該ノニオン界面活性剤=10
0:1〜1:100(特に90:1〜1:70、とりわ
け70:1〜1:50)の重量比となるように用いるこ
とが、印刷像の印字濃度、及び長期間保存下での分散安
定性の向上の点から好ましい。In particular, when the above surfactant is used,
Either an anionic surfactant or a combination of an anionic surfactant and a nonionic surfactant is used, and the amount of each is 0.01 to 5% by weight (particularly 0.01 to 3% by weight,
In particular, 0.05 to 2% by weight), and the mixing ratio of both is anionic surfactant: nonionic surfactant = 10
It can be used in a weight ratio of 0: 1 to 1: 100 (especially 90: 1 to 1:70, especially 70: 1 to 1:50), and the print density of the printed image and the long-term storage It is preferable from the viewpoint of improving dispersion stability.
【0036】また、上記界面活性剤としてアニオン界面
活性剤を用いる場合には、上記高分子分散剤と該アニオ
ン界面活性剤とは、両者の配合比が該高分子分散剤:該
アニオン界面活性剤=1:2〜30:1の重量比で用い
られることが好ましい。該高分子分散剤の配合量が上記
範囲を超えて多くなると、高分子分散剤の顔料に対する
濡れ性が不足し、分散性が低下することがある。一方、
該アニオン界面活性剤の配合量が上記範囲を超えて多く
なると、インクの泡立ち性が増大し取り扱い性に劣るこ
とがある。両者の配合比は、該高分子分散剤:該アニオ
ン界面活性剤=1:1〜15:1であることが更に好ま
しく、1:1〜10:1であることが一層好ましい。When an anionic surfactant is used as the surfactant, the mixing ratio of the polymer dispersant and the anionic surfactant is such that the polymer dispersant and the anionic surfactant are mixed. = 1: 2 to 30: 1 by weight. If the amount of the polymer dispersant exceeds the above range, the wettability of the polymer dispersant with the pigment may be insufficient, and the dispersibility may be reduced. on the other hand,
If the amount of the anionic surfactant exceeds the above range, the foaming property of the ink increases and the handleability may be poor. The compounding ratio of the two is more preferably the polymer dispersant: the anionic surfactant = 1: 1 to 15: 1, and further preferably 1: 1 to 10: 1.
【0037】本発明の水系顔料インクにおいては水溶性
溶剤を配合することが好ましい。該水溶性溶剤として
は、湿潤剤ないし保湿剤としての機能を有するものであ
ればその種類に特に制限は無く、例えばエチレングリコ
ール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、
トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール及
びポリエチレングリコール等のグリコール類;グリセリ
ン;ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコール
モノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、メチ
ルカルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビト
ール、エチルカルビトールアセテート、ジエチルカルビ
トール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、
トリエチレングリコールモノエチルエーテル、及びプロ
ピレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコー
ルのエーテル類、アセテート類;チオジグリコール;N
−メチル−2−ピロリドン;1,3−ジメチルイミダゾ
リジノン;ホルムアミド;ジメチルホルムアミド等の含
窒素化合物類、ジメチルスルホキシドの一種又は二種以
上を使用することができる。これらの水溶性溶剤は、本
発明の水系顔料インク中に0.1〜30重量%配合され
ることが好ましく、0.1〜15重量%配合されること
が更に好ましい。The water-based pigment ink of the present invention preferably contains a water-soluble solvent. The type of the water-soluble solvent is not particularly limited as long as it has a function as a humectant or a humectant. For example, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol,
Glycols such as triethylene glycol, tetraethylene glycol and polyethylene glycol; glycerin; diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, methyl carbitol, ethyl carbitol, butyl Carbitol, ethyl carbitol acetate, diethyl carbitol, triethylene glycol monomethyl ether,
Ethers and acetates of polyhydric alcohols such as triethylene glycol monoethyl ether and propylene glycol monomethyl ether; thiodiglycol;
-Methyl-2-pyrrolidone; 1,3-dimethylimidazolidinone; formamide; one or more of nitrogen-containing compounds such as dimethylformamide and dimethylsulfoxide. These water-soluble solvents are preferably contained in the water-based pigment ink of the present invention in an amount of 0.1 to 30% by weight, more preferably 0.1 to 15% by weight.
【0038】本発明の水系顔料インクにおいては、イン
クの記録紙への浸透性の向上と裏抜け(記録紙への裏側
へのインクのしみ出し)防止とのバランスを図るため
に、ポリプロピレングリコールを配合することが好まし
い。ポリプロピレングリコールは、その分子量が400
〜3000であることが好ましく、400〜2000で
あることが更に好ましい。ポリプロピレングリコール
は、本発明の水系顔料インク中に0.01〜3重量%配
合されることが好ましく、0.01〜1重量%配合され
ることが更に好ましい。In the water-based pigment ink of the present invention, polypropylene glycol is used in order to balance the improvement in the permeability of the ink into the recording paper and the prevention of strikethrough (ink seepage to the back side of the recording paper). It is preferable to mix them. Polypropylene glycol has a molecular weight of 400
It is preferably from 3,000 to 3,000, and more preferably from 400 to 2,000. The polypropylene glycol is preferably incorporated in the water-based pigment ink of the present invention in an amount of 0.01 to 3% by weight, more preferably 0.01 to 1% by weight.
【0039】また、インクの乾燥性を向上させるため
に、本発明の水系顔料インクに脂肪族一価アルコールを
配合することが好ましい。該脂肪族一価アルコールとし
ては、エチルアルコール、1−プロピルアルコール、及
び2−プロピルアルコールのうちの一種又は二種以上を
用いることが好ましく、1−プロピルアルコールを用い
ることが特に好ましい。該脂肪族一価アルコールは、本
発明の水系顔料インク中に好ましくは0.01〜10重
量%配合され、更に好ましくは0.1〜8重量%配合さ
れる。特に、該脂肪族一価アルコールの配合量を、上記
高分子分散剤の配合量との関係において、両者の配合比
が該高分子分散剤:該脂肪族一価アルコール=1:10
〜1:1となるように調整することにより、インクの乾
燥性が一層向上する。Further, in order to improve the drying property of the ink, it is preferable to mix an aliphatic monohydric alcohol with the aqueous pigment ink of the present invention. As the aliphatic monohydric alcohol, it is preferable to use one or more of ethyl alcohol, 1-propyl alcohol, and 2-propyl alcohol, and it is particularly preferable to use 1-propyl alcohol. The aliphatic monohydric alcohol is preferably incorporated in the aqueous pigment ink of the present invention in an amount of 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 8% by weight. In particular, in relation to the amount of the aliphatic monohydric alcohol and the amount of the polymer dispersant, the compounding ratio of the both is such that the polymer dispersant: the aliphatic monohydric alcohol = 1: 10.
By adjusting the ratio to 11: 1, the drying property of the ink is further improved.
【0040】更に、本発明の水系顔料インクにおいて
は、特にインクジェット記録用インクとして用いた場合
の間欠吐出性を向上させるために、分子量が400〜3
500(特に、400〜2000)であるポリエチレン
グリコールジサルフェート塩を配合することもできる。
該ポリエチレングリコールジサルフェート塩は、本発明
の水系顔料インク中に0.01〜3重量%配合されるこ
とが好ましく、0.01〜1重量%配合されることが更
に好ましい。Further, the water-based pigment ink of the present invention has a molecular weight of 400 to 3 in order to improve the intermittent ejection property particularly when used as an ink for ink jet recording.
A polyethylene glycol disulfate salt of 500 (particularly, 400 to 2,000) can be blended.
The polyethylene glycol disulfate salt is preferably incorporated in the aqueous pigment ink of the present invention in an amount of 0.01 to 3% by weight, more preferably 0.01 to 1% by weight.
【0041】同様に、間欠吐出性を向上させるために、
本発明の水系顔料インクに糖類を配合することもでき
る。該糖類としては、D−グルコース、フルクトース、
マルトース及びサッカロースのうちの一種又は二種以上
を用いることが好ましく、サッカロースを用いることが
特に好ましい。該糖類は、本発明の水系顔料インク中に
好ましくは0.1〜5重量%配合され、更に好ましくは
0.1〜3重量%配合される。特に、該糖類の配合量
を、上記高分子分散剤の配合量との関係において、両者
の配合比が該高分子分散剤:該糖類=20:1〜1:3
となるように調整することにより、間欠吐出性が一層向
上する。Similarly, in order to improve the intermittent ejection property,
Sugars can be blended in the aqueous pigment ink of the present invention. As the saccharide, D-glucose, fructose,
It is preferable to use one or more of maltose and saccharose, and it is particularly preferable to use saccharose. The saccharide is preferably contained in the water-based pigment ink of the present invention in an amount of 0.1 to 5% by weight, more preferably 0.1 to 3% by weight. In particular, when the compounding amount of the saccharide is related to the compounding amount of the polymer dispersant, the compounding ratio of both is such that the polymer dispersant: the saccharide = 20: 1 to 1: 3.
The intermittent ejection property is further improved by adjusting such that.
【0042】また同様に、間欠吐出性を一層向上させる
ために、本発明の水系顔料インクにN−メチル−2−ピ
ロリドンや1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン等
の窒素含有複素環化合物を配合することもできる。該窒
素含有複素環化合物は、本発明の水系顔料インク中に好
ましくは0.01〜10重量%配合され、更に好ましく
は0.1〜5重量%配合される。Similarly, in order to further improve the intermittent ejection property, a nitrogen-containing heterocyclic compound such as N-methyl-2-pyrrolidone or 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone is added to the aqueous pigment ink of the present invention. Can also be blended. The nitrogen-containing heterocyclic compound is preferably incorporated in the aqueous pigment ink of the present invention in an amount of 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight.
【0043】更に同様に、間欠吐出性を向上させるため
に、本発明の水系顔料インクに非プロトン性極性溶媒を
配合することもできる。該非プロトン性極性溶媒として
は、ジメチルスルホキシド、及びスルホランのうちの一
種又は二種以上を用いることが好ましい。該非プロトン
性極性溶媒は、本発明の水系顔料インク中に好ましくは
0.01〜10重量%配合され、更に好ましくは0.1
〜5重量%配合される。Similarly, an aprotic polar solvent can be added to the aqueous pigment ink of the present invention in order to improve the intermittent ejection property. As the aprotic polar solvent, it is preferable to use one or more of dimethyl sulfoxide and sulfolane. The aprotic polar solvent is preferably incorporated in the aqueous pigment ink of the present invention in an amount of 0.01 to 10% by weight, and more preferably 0.1 to 10% by weight.
-5% by weight.
【0044】間欠吐出性を一層向上させ得るこれらポリ
エチレングリコールジサルフェート塩、糖類、及び窒素
含有複素環化合物は、平均粒径が0.05〜3μmであ
る上記顔料と併用することにより間欠吐出性が更に一層
向上する。The polyethylene glycol disulfate salt, saccharide and nitrogen-containing heterocyclic compound which can further improve the intermittent ejection property can be used in combination with the above-mentioned pigment having an average particle size of 0.05 to 3 μm to provide an intermittent ejection property. Even better.
【0045】また、本発明の水系顔料インクにおいて
は、インクの定着性を向上させるために、アクリル系、
水性ウレタン系、スチレン−ブタジエン系、ポリエステ
ル系等のエマルションを配合することが好ましい。とり
わけ、アクリル−ウレタン共重合体エマルションを配合
することが好ましい。該エマルションとしては、アクリ
ルーウレタンブロック共重合体(アクリル鎖からなる主
鎖の側鎖にウレタンがグラフトした共重合体)エマルシ
ョンを用いることが好ましい。該エマルションにおける
共重合体の重量平均分子量は10000〜300000
であることが好ましく、20000〜250000であ
ることが更に好ましい。該エマルションは、固形分濃度
として、本発明の水系顔料インク中に0.01〜10重
量%配合されることが好ましく、0.05〜5重量%配
合されることが更に好ましい。Further, in the water-based pigment ink of the present invention, in order to improve the fixing property of the ink, an acrylic-based pigment ink is used.
It is preferable to mix emulsions such as aqueous urethane, styrene-butadiene, and polyester. In particular, it is preferable to mix an acrylic-urethane copolymer emulsion. As the emulsion, it is preferable to use an acryl-urethane block copolymer (a copolymer in which urethane is grafted on a side chain of a main chain composed of an acrylic chain). The weight average molecular weight of the copolymer in the emulsion is 10,000 to 300,000
And more preferably 20,000 to 250,000. The emulsion is preferably contained in the aqueous pigment ink of the present invention in a solid content concentration of 0.01 to 10% by weight, more preferably 0.05 to 5% by weight.
【0046】同様に、インクの定着性を向上させるため
に、本発明の水系顔料インクに重量平均分子量が800
〜300000であるポリエチレンイミンを配合するこ
ともできる。該ポリエチレンイミンとしては、アクリル
鎖からなる主鎖の側鎖にグラフトされたポリエチレンイ
ミン、水酸化処理されたポリエチレンイミン、及び両性
イオン化されたポリエチレンイミンのうちの一種又は二
種以上を用いることが好ましく、水酸化処理されたポリ
エチレンイミンを用いることが特に好ましい。該ポリエ
チレンイミンは、本発明の水系顔料インク中に0.01
〜10重量%配合されることが好ましく、0.05〜5
重量%配合されることが更に好ましい。Similarly, in order to improve the fixability of the ink, the water-based pigment ink of the present invention has a weight average molecular weight of 800.
Polyethyleneimine of up to 300,000 may be blended. As the polyethyleneimine, it is preferable to use one or more of polyethyleneimine grafted to the side chain of the main chain composed of an acrylic chain, polyethyleneimine subjected to hydroxylation treatment, and polyethyleneimine zwitterionized. It is particularly preferable to use hydroxylated polyethyleneimine. The polyethyleneimine is present in the aqueous pigment ink of the present invention in an amount of 0.01%.
-10% by weight, preferably 0.05-5%
More preferably, it is blended by weight.
【0047】本発明の水系顔料インクにおいては、更に
必要に応じてシリコーン系化合物等の消泡剤、クロロメ
チルフェノール系化合物等の防黴剤、EDTA等のキレ
ート剤、亜硫酸塩等の酸素吸収剤等を配合することもで
きる。In the aqueous pigment ink of the present invention, if necessary, an antifoaming agent such as a silicone compound, a fungicide such as a chloromethylphenol compound, a chelating agent such as EDTA, and an oxygen absorbing agent such as a sulfite may be used. Etc. can also be blended.
【0048】上述の各成分を混合して本発明の水系顔料
インクを調製する方法に特に制限はなく、従来公知の装
置、例えばボールミル、サンドミル、アトライター、バ
スケットミル、ロールミル等を使用して調製することが
できる。本発明の水系顔料インクの調製に際しては、粗
大粒子を除去することが好ましい。例えば、上述の各成
分を配合して得られたインクを、遠心分離機で遠心分離
(2500G、20分間)することによって、好ましく
は2μm以上、更に好ましくは1μm以上の粒子を除去
する。これによって、目詰まりのないインクが得られる
ので好ましい。The method for preparing the water-based pigment ink of the present invention by mixing the above-mentioned components is not particularly limited, and is prepared using a conventionally known apparatus such as a ball mill, a sand mill, an attritor, a basket mill, and a roll mill. can do. In preparing the water-based pigment ink of the present invention, it is preferable to remove coarse particles. For example, the ink obtained by blending the above components is centrifuged (2500 G, 20 minutes) with a centrifuge to remove particles of preferably 2 μm or more, more preferably 1 μm or more. This is preferable because ink without clogging can be obtained.
【0049】本発明の水系顔料インクは、万年筆やボー
ルペン、マジックペン、サインペン等の通常の筆記具用
のインクとして用いられ、特にインクジェット記録用イ
ンクとして好適に用いられる。本発明の水系顔料インク
をインクジェット記録用インクとして用いる場合には、
インクジェット記録方式を用いたプリンターであれば、
如何なるプリンターにおいても用いることができる。例
えば、プリンターヘッドに配設された発熱抵抗素子のヒ
ーター等による熱エネルギーを用いて記録を行う熱ジェ
ット記録方式のプリンター、及びプリンターヘッドに配
設された圧電素子を用いて記録を行う圧電素子記録方式
のプリンターの何れにも使用することができる。The water-based pigment ink of the present invention is used as an ink for ordinary writing instruments such as a fountain pen, a ball-point pen, a magic pen, and a felt-tip pen, and is particularly preferably used as an ink for ink-jet recording. When the water-based pigment ink of the present invention is used as an inkjet recording ink,
If the printer uses the inkjet recording method,
It can be used in any printer. For example, a thermal jet recording type printer that performs recording using thermal energy from a heater or the like of a heating resistance element disposed in a printer head, and a piezoelectric element recording that performs recording using a piezoelectric element disposed in the printer head Any type of printer can be used.
【0050】[0050]
【実施例】以下、実施例をもって本発明の有効性を例示
する。しかしながら、本発明の範囲はかかる制限される
ものではない。尚、以下の例中、「部」及び「%」は特
に断らない限りそれぞれ重量部及び重量%を表す。The following examples illustrate the effectiveness of the present invention. However, the scope of the invention is not so limited. In the following examples, "parts" and "%" represent parts by weight and% by weight, respectively, unless otherwise specified.
【0051】〔実施例1〕 ・顔料A 15部 ・高分子分散剤A 2部 ・ジエチレングリコール 5部 ・2−アミノエタノール 1部 ・水 残部(77部) 上記成分をサンドミルで4時間分散し、分散液Aとし
た。次いで、分散液A及び下記成分を下記の配合比とな
るようにディゾルバーで希釈した。 ・分散液A 33.3部 ・高分子分散剤A 0.5部 ・ジエチレングリコール 2.0部 ・2−アミノエタノール 0.5部 ・水 残部(63.7部) 上記の成分を配合後、遠心分離機で遠心分離(2500
G、20分間)し、粗大粒子を除去して水系顔料インク
を得た。この水系顔料インクの保存安定性、印字濃度、
印字のにじみ、及び吐出安定性を下記〔測定方法〕に従
い測定した。その結果を表3に示す。尚、表3には得ら
れた水系顔料インクのpHも併せて示す(pHはガラス
電極を備えたpHメータにより20℃において測定し
た。)。また、上記の成分において、顔料A及び高分子
分散剤Aの詳細は表2に示す通りである。Example 1 Pigment A 15 parts Polymer dispersant A 2 parts Diethylene glycol 5 parts 2-aminoethanol 1 part Water remaining (77 parts) The above components were dispersed in a sand mill for 4 hours and dispersed. Liquid A was used. Next, the dispersion A and the following components were diluted with a dissolver so as to have the following mixing ratio. -33.3 parts of dispersion A-0.5 parts of polymer dispersant A-2.0 parts of diethylene glycol-0.5 parts of 2-aminoethanol-water remainder (63.7 parts) After mixing the above components, centrifugation Centrifuge with a separator (2500
G, 20 minutes) to remove coarse particles to obtain an aqueous pigment ink. Storage stability, print density,
Print bleeding and ejection stability were measured according to the following [measurement method]. Table 3 shows the results. Table 3 also shows the pH of the obtained water-based pigment ink (the pH was measured at 20 ° C. using a pH meter equipped with a glass electrode). Further, in the above components, the details of the pigment A and the polymer dispersant A are as shown in Table 2.
【0052】〔測定方法〕保存安定性 得られたインクを60℃で120時間保存した後、25
00Gで20分間遠心分離し、遠心分離後のインクの固
形分濃度(wt%)を測定した。同様の方法で常温保存
(25℃、120時間)されたインクの固形分濃度(w
t%)を測定した。測定値を下記式(I)に代入し、イ
ンクの固形分濃度変化(%)を算出した。算出されたイ
ンクの固形分濃度変化値からインクの保存安定性を下記
の基準で評価した。[Measurement Method] Storage stability The obtained ink was stored at 60 ° C. for 120 hours, and then stored for 25 hours.
The ink was centrifuged at 00 G for 20 minutes, and the solid content concentration (wt%) of the ink after the centrifugation was measured. In the same manner, the solid content concentration (w of the ink stored at room temperature (25 ° C., 120 hours)
t%). The measured value was substituted into the following formula (I) to calculate the change in the solid content (%) of the ink. The storage stability of the ink was evaluated from the calculated solid content change value of the ink according to the following criteria.
【0053】[0053]
【数1】 (Equation 1)
【0054】評価基準 0≦インクの固形分濃度変化≦3・・・◎ 3<インクの固形分濃度変化≦5・・・○ 5<インクの固形分濃度変化≦10・・・△ 10<インクの固形分濃度変化・・・・・× Evaluation Criteria 0 ≦ Ink Solid Content Concentration ≦ 3... ◎ 3 <Ink Solid Content Concentration ≦ 5... 5 <Ink Ink Solid Content Concentration ≦ 10... Change in solid concentration
【0055】印字濃度 プリンターヘッドに発熱抵抗素子のヒーターが配設され
た熱ジェットプリンター(キャノン製 BJ−10 L
ite)、及びプリンターヘッドに圧電素子が配設され
たインクジェットプリンター(エプソン製 MJ−11
00C)を用いて、PPC用再生紙〔日本加工製紙
(株)社製〕にベタ印字し、1時間以上放置した後、ベ
タ印字部の光字濃度をマクベス濃度計RD918(マク
ベス社製)で測定した。A thermal jet printer (BJ-10L manufactured by Canon Inc.) in which a heater for a heating resistance element is provided on a print density printer head.
item), and an ink jet printer in which a piezoelectric element is arranged in a printer head (MJ-11 manufactured by Epson)
00C), solid printing is performed on recycled paper for PPC [manufactured by Nippon Kaishi Paper Co., Ltd.], and after leaving for one hour or more, the optical character density of the solid printing portion is measured with a Macbeth densitometer RD918 (manufactured by Macbeth). It was measured.
【0056】印字のにじみ 上記各プリンターを用いて、8ポイントの「鷹」という
文字をPPC用再生紙に10個印字し、文字の潰れを目
視にて観察し下記の基準で評価した。[0056] by using the printing bleeding above each printer, and print 10 characters of "hawk" of 8 points to the PPC for recycled paper, it was evaluated by observing the following criteria the collapse of the character by visual observation.
【0057】評価基準 10個とも潰れていない・・・・・○ 8個以上潰れていない・・・・・・△ 3個以上潰れている・・・・・・・× Evaluation criteria : None of the 10 pieces are crushed ........ ○ 8 or more pieces are not crushed ..... △ 3 or more pieces are crushed ..... ×
【0058】吐出安定性 上記各プリンターを用いて、PPC用再生紙(A4)に
ベタパターン(20cm×20cm)を20枚連続印字
させた時の印字品質を調べ、下記の基準で評価した。 Ejection Stability Using each of the printers described above, the print quality of continuous printing of 20 solid patterns (20 cm × 20 cm) on PPC recycled paper (A4) was examined and evaluated according to the following criteria.
【0059】評価基準 20枚の連続印字において、カスレ無・・・・・○ 20枚の連続印字において、カスレ発生・・・・× Evaluation criteria : No blurring in continuous printing of 20 sheets.... Occurrence of blurring in continuous printing of 20 sheets.
【0060】〔実施例2〜4並びに比較例1及び2〕顔
料及び高分子分散剤の種類及び配合量、並びに2−アミ
ノエタノールの配合量をそれぞれ表1に示す通りとする
以外は実施例1と同様にして水系顔料インクを得た。得
られた水系顔料インクについて実施例1と同様の測定を
行った。その結果をインクのpHと共に表3に示す。
尚、実施例2〜4並びに比較例1及び2で用いられた顔
料及び高分子分散剤の詳細は表2に示す通りである。Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 Example 1 was repeated except that the types and amounts of pigment and polymer dispersant and the amount of 2-aminoethanol were as shown in Table 1, respectively. In the same manner as in the above, an aqueous pigment ink was obtained. The same measurement as in Example 1 was performed for the obtained water-based pigment ink. The results are shown in Table 3 together with the pH of the ink.
The details of the pigment and the polymer dispersant used in Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 are as shown in Table 2.
【0061】[0061]
【表1】 [Table 1]
【0062】[0062]
【表2】 [Table 2]
【0063】[0063]
【表3】 [Table 3]
【0064】表3に示す結果から明らかなように、特定
の高分子分散剤とアミノアルコールとを組み合わせて用
いた本発明の水系顔料インク(実施例1〜4)は、該高
分子分散剤が用いられていない比較例1の水系顔料イン
クに比して印刷像の印字品質が高く、長期間保存下での
分散安定性に優れ、且つ吐出安定性が高いことが分か
る。特に黒色インクである実施例1及び2の水系顔料イ
ンクは印字濃度が高く、とりわけpHが高い実施例2の
水系顔料インクは印字濃度が極めて高い。また、本発明
の水系顔料インク(実施例1〜4)は、アミノアルコー
ルが用いられていない比較例2の水系顔料インクに比し
て印刷後のにじみが少ないことが分かる。また、本発明
の水系顔料インクは、熱エネルギー及び圧電素子を用い
て記録を行うインクジェット記録方法の何れにおいても
良好な結果が得られることが分かる。As is clear from the results shown in Table 3, the water-based pigment inks of the present invention (Examples 1 to 4) using a specific polymer dispersant and an amino alcohol in combination have the polymer dispersant of the present invention. It can be seen that the print quality of the printed image is higher than that of the aqueous pigment ink of Comparative Example 1, which is not used, the dispersion stability during long-term storage is excellent, and the ejection stability is high. In particular, the aqueous pigment inks of Examples 1 and 2, which are black inks, have a high print density, and particularly the aqueous pigment ink of Example 2 having a high pH has an extremely high print density. In addition, it can be seen that the aqueous pigment ink of the present invention (Examples 1 to 4) has less bleeding after printing than the aqueous pigment ink of Comparative Example 2 in which no amino alcohol is used. In addition, it can be seen that the water-based pigment ink of the present invention can provide good results in any of the ink jet recording methods in which recording is performed using thermal energy and a piezoelectric element.
【0065】[0065]
【発明の効果】本発明によれば、印刷像の印字品質が高
く、且つ長期間保存下での分散安定性に優れた水系顔料
インクが得られる。また、本発明によれば、特にインク
ジェット記録用インクとして用いた場合の吐出安定性に
優れた水系顔料インクが得られる。According to the present invention, a water-based pigment ink having high print quality of a printed image and excellent dispersion stability under long-term storage can be obtained. Further, according to the present invention, a water-based pigment ink excellent in ejection stability, particularly when used as an ink for inkjet recording, can be obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 柳 秀樹 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内 (72)発明者 若林 繁美 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内 (72)発明者 辻井 善明 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内 (72)発明者 會田 健二 栃木県芳賀郡市貝町赤羽2606 花王株式会 社研究所内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Hideki Yanagi 2606, Kabashi-cho, Akaga-cho, Haga-gun, Tochigi Prefecture (72) Inventor Shigemi Wakabayashi 2606, Kabaka-cho, Akaba-cho, Haga-gun, Tochigi Prefecture, Kao Corporation ( 72) Inventor Yoshiaki Tsujii 2606 Kabane-cho, Akaga-cho, Haga-gun, Tochigi Pref. (72) Inventor Kenji Aida 2606 Kabashi-cho, Akabane-cho, Haga-gun, Tochigi Pref.
Claims (5)
アクリル酸誘導体の共重合体からなる高分子分散剤、ア
ミノアルコール及び水を含有することを特徴とする水系
顔料インク。1. A pigment, alkylene oxide addition (meth)
An aqueous pigment ink comprising a polymer dispersant comprising a copolymer of an acrylic acid derivative, an amino alcohol and water.
1記載の水系顔料インク。2. The aqueous pigment ink according to claim 1, wherein the pH is 9.5 to 13.0.
タノール又はトリエタノールアミンである請求項1又は
2記載の水系顔料インク。3. The aqueous pigment ink according to claim 1, wherein the amino alcohol is 2-aminoethanol or triethanolamine.
で表される単量体(a)と、下記一般式(B)で表され
る単量体(b)とを重合して得られる共重合体である、
請求項1〜3に記載の水系顔料インク。 【化1】 4. The polymer dispersant according to the following general formula (A)
And a copolymer obtained by polymerizing a monomer (b) represented by the following general formula (B):
The aqueous pigment ink according to claim 1. Embedded image
求項1〜4の何れかに記載の水系顔料インク。5. The aqueous pigment ink according to claim 1, which is an ink for inkjet recording.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21026296A JPH1046090A (en) | 1996-08-08 | 1996-08-08 | Aqueous pigment ink |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP21026296A JPH1046090A (en) | 1996-08-08 | 1996-08-08 | Aqueous pigment ink |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH1046090A true JPH1046090A (en) | 1998-02-17 |
Family
ID=16586481
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP21026296A Pending JPH1046090A (en) | 1996-08-08 | 1996-08-08 | Aqueous pigment ink |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH1046090A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004075983A (en) * | 2002-06-20 | 2004-03-11 | Hitachi Maxell Ltd | Pigment ink composition |
WO2018061510A1 (en) | 2016-09-30 | 2018-04-05 | 富士フイルム株式会社 | Water-based pigment dispersion, and water-based ink composition |
-
1996
- 1996-08-08 JP JP21026296A patent/JPH1046090A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004075983A (en) * | 2002-06-20 | 2004-03-11 | Hitachi Maxell Ltd | Pigment ink composition |
WO2018061510A1 (en) | 2016-09-30 | 2018-04-05 | 富士フイルム株式会社 | Water-based pigment dispersion, and water-based ink composition |
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