JPH1043600A - アルキル芳香族炭化水素のトランスアルキル化反応用触媒組成物及びトランスアルキル化方法 - Google Patents
アルキル芳香族炭化水素のトランスアルキル化反応用触媒組成物及びトランスアルキル化方法Info
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- JPH1043600A JPH1043600A JP8202468A JP20246896A JPH1043600A JP H1043600 A JPH1043600 A JP H1043600A JP 8202468 A JP8202468 A JP 8202468A JP 20246896 A JP20246896 A JP 20246896A JP H1043600 A JPH1043600 A JP H1043600A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 Ｃ9 アルキル芳香族炭化水素に含まれるエチ
ルトルエンをトルエンに有効に脱アルキル化すると共
に、トルエンあるいはトリメチルベンゼンとトランスア
ルキル化反応によりキシレン収率の高い触媒及びその触
媒を用いたトランスアルキル化方法を提供する。 【解決手段】 結晶子の短軸が０．１ミクロンより大き
く０．５ミクロンより小さいモルデナイトが１００重量
部に対して、無機酸化物及び／または粘土類が２５から
１００重量部及びレニウムが金属換算で少なくとも０．
０５重量部含むことを特徴とするアルキル芳香族炭化水
素のトランスアルキル化反応用触媒組成物、及びその触
媒の存在下、エチルトルエンを少なくとも５重量％含有
するＣ9 アルキル芳香族炭化水素を含むアルキル芳香族
炭化水素を原料として水素存在下でキシレンを製造す
る。
ルトルエンをトルエンに有効に脱アルキル化すると共
に、トルエンあるいはトリメチルベンゼンとトランスア
ルキル化反応によりキシレン収率の高い触媒及びその触
媒を用いたトランスアルキル化方法を提供する。 【解決手段】 結晶子の短軸が０．１ミクロンより大き
く０．５ミクロンより小さいモルデナイトが１００重量
部に対して、無機酸化物及び／または粘土類が２５から
１００重量部及びレニウムが金属換算で少なくとも０．
０５重量部含むことを特徴とするアルキル芳香族炭化水
素のトランスアルキル化反応用触媒組成物、及びその触
媒の存在下、エチルトルエンを少なくとも５重量％含有
するＣ9 アルキル芳香族炭化水素を含むアルキル芳香族
炭化水素を原料として水素存在下でキシレンを製造す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はアルキル芳香族炭化
水素のトランスアルキル化反応用触媒組成物及びトラン
スアルキル化方法に関する。特に、Ｃ9 アルキル芳香族
炭化水素を含む原料からキシレンを製造するトランスア
ルキル化反応用触媒組成物及びトランスアルキル化方法
に関する。
水素のトランスアルキル化反応用触媒組成物及びトラン
スアルキル化方法に関する。特に、Ｃ9 アルキル芳香族
炭化水素を含む原料からキシレンを製造するトランスア
ルキル化反応用触媒組成物及びトランスアルキル化方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】トルエンの不均化によるベンゼン及びキ
シレンの製造、トルエンとトリメチルベンゼンのトラン
スアルキル化によるキシレンの製造などのアルキル芳香
族炭化水素のトランスアルキル化反応は工業的に重要な
反応であり、従来数多くの触媒系が提案されている。そ
の中で近年、フォージャサイト、モルデナイトのような
結晶性アルミノシリケートゼオライトが有効な触媒であ
ることが見いだされたが、特にモルデナイトが高いアル
キル芳香族炭化水素のトランスアルキル化活性を有す
る。
シレンの製造、トルエンとトリメチルベンゼンのトラン
スアルキル化によるキシレンの製造などのアルキル芳香
族炭化水素のトランスアルキル化反応は工業的に重要な
反応であり、従来数多くの触媒系が提案されている。そ
の中で近年、フォージャサイト、モルデナイトのような
結晶性アルミノシリケートゼオライトが有効な触媒であ
ることが見いだされたが、特にモルデナイトが高いアル
キル芳香族炭化水素のトランスアルキル化活性を有す
る。
【０００３】しかしながら、モルデナイト単独では活
性、触媒寿命共に十分ではなく、活性の向上及び触媒寿
命を改善するためにモルデナイトにクロム、モリブデン
及びタングステンのようなＶＩＢ族金属、鉄、コバル
ト、ニッケル及び白金族金属のようなＶＩＩＩ族金属な
どを組み合わせることが米国特許第３７２９５２１号に
開示されている。また、特公昭６２−４５８４９号公報
には実質的にモルデナイト成分とレニウム成分のみから
なる触媒が開示されている。しかし、これらの触媒では
特にエチルトルエンを含むＣ9 アルキル芳香族炭化水素
原料からキシレンを製造するトランスアルキル化反応で
は十分な触媒性能を示さない。
性、触媒寿命共に十分ではなく、活性の向上及び触媒寿
命を改善するためにモルデナイトにクロム、モリブデン
及びタングステンのようなＶＩＢ族金属、鉄、コバル
ト、ニッケル及び白金族金属のようなＶＩＩＩ族金属な
どを組み合わせることが米国特許第３７２９５２１号に
開示されている。また、特公昭６２−４５８４９号公報
には実質的にモルデナイト成分とレニウム成分のみから
なる触媒が開示されている。しかし、これらの触媒では
特にエチルトルエンを含むＣ9 アルキル芳香族炭化水素
原料からキシレンを製造するトランスアルキル化反応で
は十分な触媒性能を示さない。
【０００４】また、Ｊ．Ｄａｓ等はＣａｔａｌｙｓｉｓ
Ｌｅｔｔｅｒｓ ２３巻（１９９４）１６１〜１６８
ページの中でベータ型ゼオライトによるＣ9 アルキル芳
香族炭化水素を含む原料のトランスアルキル化反応を報
告しているが、生成するキシレンの収率が大きいとは言
えず、特にエチルトルエンを含むＣ9 アルキル芳香族炭
化水素から効率的にキシレンを製造する方法については
効果的な方法がないのが現状である。
Ｌｅｔｔｅｒｓ ２３巻（１９９４）１６１〜１６８
ページの中でベータ型ゼオライトによるＣ9 アルキル芳
香族炭化水素を含む原料のトランスアルキル化反応を報
告しているが、生成するキシレンの収率が大きいとは言
えず、特にエチルトルエンを含むＣ9 アルキル芳香族炭
化水素から効率的にキシレンを製造する方法については
効果的な方法がないのが現状である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】Ｃ9 アルキル芳香族炭
化水素を含む原料から脱アルキル化及びトランスアルキ
ル化反応によりキシレンを効率よく製造できる触媒とそ
の反応方法を提供するものである。
化水素を含む原料から脱アルキル化及びトランスアルキ
ル化反応によりキシレンを効率よく製造できる触媒とそ
の反応方法を提供するものである。
【０００６】Ｃ9 アルキル芳香族炭化水素は工業的な利
用価値が少なく燃料として使用されていることが多い。
本発明者らはＣ9 アルキル芳香族炭化水素に含まれるエ
チルトルエンとトリメチルベンゼンに注目した。エチル
トルエンを脱アルキル化反応によりトルエンにし、トル
エン２分子あるいはトルエンとトリメチルベンゼンによ
るトランスアルキル化反応により工業的に有用なキシレ
ンを製造できる。従来技術ではエチルトルエンをトルエ
ンに有効に脱アルキル化出来ず、目的のキシレン収率が
低いのが現状である。本発明者らはエチルトルエンをト
ルエンに有効に脱アルキル化すると共に、トランスアル
キル化反応によりキシレン収率の高い触媒及びその触媒
を用いたトランスアルキル化方法を提供するものであ
る。
用価値が少なく燃料として使用されていることが多い。
本発明者らはＣ9 アルキル芳香族炭化水素に含まれるエ
チルトルエンとトリメチルベンゼンに注目した。エチル
トルエンを脱アルキル化反応によりトルエンにし、トル
エン２分子あるいはトルエンとトリメチルベンゼンによ
るトランスアルキル化反応により工業的に有用なキシレ
ンを製造できる。従来技術ではエチルトルエンをトルエ
ンに有効に脱アルキル化出来ず、目的のキシレン収率が
低いのが現状である。本発明者らはエチルトルエンをト
ルエンに有効に脱アルキル化すると共に、トランスアル
キル化反応によりキシレン収率の高い触媒及びその触媒
を用いたトランスアルキル化方法を提供するものであ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、Ｃ9 アル
キル芳香族炭化水素に含まれるエチルトルエンを脱アル
キル化してトルエンとし、トルエンあるいはトリメチル
ベンゼンとトランスアルキル化反応によりキシレンを製
造するために、エチルトルエンをトルエンに効率的に脱
アルキルする方法について鋭意検討した結果、モルデナ
イトの結晶子径が重要であることを見いだし、本発明に
到達した。モルデナイトの結晶子径は走査電子顕微鏡
（ＳＥＭ）で容易に調べることができる。ＳＥＭ観察に
よりモルデナイトの結晶子径は短軸と長軸で表わすこと
ができるが、本発明の目的には短軸が０．１ミクロンか
ら０．５ミクロン好ましくは０．２ミクロンから０．５
ミクロンが有効である。モルデナイトの合成方法は例え
ば、ＡｍｅｒｉｃａｎＭｉｎｅｒａｌｏｇｉｓｔ ５７
巻（１９７２）１１４６〜１１５１ページ、特公昭６３
−５１９６９、特公平２−３１００６号公報などに開示
されているが、いずれの方法によって合成したモルデナ
イトであってもよいが、結晶子径を本発明の範囲にする
ことが重要である。モルデナイト結晶子径を制御するに
は、反応混合物組成比、結晶化温度、結晶化時間などに
より可能であるが、使用する原料により異なり一概には
言えないので、適宜合成条件を選択する必要がある。こ
れまでの知見によれば、モルデナイト合成時の反応混合
物中のアルカリ度を低くしたり、結晶化温度を高くする
と結晶子が大きくなる傾向がある。
キル芳香族炭化水素に含まれるエチルトルエンを脱アル
キル化してトルエンとし、トルエンあるいはトリメチル
ベンゼンとトランスアルキル化反応によりキシレンを製
造するために、エチルトルエンをトルエンに効率的に脱
アルキルする方法について鋭意検討した結果、モルデナ
イトの結晶子径が重要であることを見いだし、本発明に
到達した。モルデナイトの結晶子径は走査電子顕微鏡
（ＳＥＭ）で容易に調べることができる。ＳＥＭ観察に
よりモルデナイトの結晶子径は短軸と長軸で表わすこと
ができるが、本発明の目的には短軸が０．１ミクロンか
ら０．５ミクロン好ましくは０．２ミクロンから０．５
ミクロンが有効である。モルデナイトの合成方法は例え
ば、ＡｍｅｒｉｃａｎＭｉｎｅｒａｌｏｇｉｓｔ ５７
巻（１９７２）１１４６〜１１５１ページ、特公昭６３
−５１９６９、特公平２−３１００６号公報などに開示
されているが、いずれの方法によって合成したモルデナ
イトであってもよいが、結晶子径を本発明の範囲にする
ことが重要である。モルデナイト結晶子径を制御するに
は、反応混合物組成比、結晶化温度、結晶化時間などに
より可能であるが、使用する原料により異なり一概には
言えないので、適宜合成条件を選択する必要がある。こ
れまでの知見によれば、モルデナイト合成時の反応混合
物中のアルカリ度を低くしたり、結晶化温度を高くする
と結晶子が大きくなる傾向がある。
【０００８】また、高いエチルトルエン転化率を達成す
ると共に、トランスアルキル化反応により高いキシレン
収率を得るためには、水素型モルデナイトと無機酸化物
及び／または粘土類、及びレニウムの間に最適な組成を
有する触媒が有効であることを見いだした。詳細に述べ
ると、エチルトルエンは水素型モルデナイトによりトル
エンとエチレンに脱アルキルされる。しかし、脱アルキ
ル化反応では熱力学的平衡の制約を受けるためエチルト
ルエンの転化率を十分高くすることは出来ない。レニウ
ムを高度に分散担持させた無機酸化物及び／または粘土
類を触媒中に含有させることにより反応系に共存する水
素がエチルトルエンの脱アルキル化反応で生成したエチ
レンをエタンに水素化し熱力学的平衡の制約によるエチ
ルトルエン転化率の抑制がなくなり、高度な転化率を達
成できる。生成したトルエンがトルエンおよびトリメチ
ルベンゼンとトランスアルキル化してキシレン収率が向
上する。また、副反応で生成する高沸点化合物がレニウ
ムを高度に分散担持させた無機酸化物及び／または粘土
類上で水素化分解を受け触媒上へのコーキングを抑制し
触媒の失活を防ぎ触媒寿命を延長させる。このような効
果を十分発揮するためには水素型モルデナイトと無機酸
化物及び／または粘土類、及びレニウムの間に最適な組
成が存在することを見出したものである。
ると共に、トランスアルキル化反応により高いキシレン
収率を得るためには、水素型モルデナイトと無機酸化物
及び／または粘土類、及びレニウムの間に最適な組成を
有する触媒が有効であることを見いだした。詳細に述べ
ると、エチルトルエンは水素型モルデナイトによりトル
エンとエチレンに脱アルキルされる。しかし、脱アルキ
ル化反応では熱力学的平衡の制約を受けるためエチルト
ルエンの転化率を十分高くすることは出来ない。レニウ
ムを高度に分散担持させた無機酸化物及び／または粘土
類を触媒中に含有させることにより反応系に共存する水
素がエチルトルエンの脱アルキル化反応で生成したエチ
レンをエタンに水素化し熱力学的平衡の制約によるエチ
ルトルエン転化率の抑制がなくなり、高度な転化率を達
成できる。生成したトルエンがトルエンおよびトリメチ
ルベンゼンとトランスアルキル化してキシレン収率が向
上する。また、副反応で生成する高沸点化合物がレニウ
ムを高度に分散担持させた無機酸化物及び／または粘土
類上で水素化分解を受け触媒上へのコーキングを抑制し
触媒の失活を防ぎ触媒寿命を延長させる。このような効
果を十分発揮するためには水素型モルデナイトと無機酸
化物及び／または粘土類、及びレニウムの間に最適な組
成が存在することを見出したものである。
【０００９】本発明に用いられるゼオライトは水素型モ
ルデナイトである。モルデナイトとしてはシリカ／アル
ミナモル比が１５から３０のモルデナイトが好ましく用
いられる。シリカ／アルミナモル比が１５から３０のモ
ルデナイトを得るには低シリカ／アルミナモル比のモル
デナイトを酸抽出などにより脱アルミニウム処理する方
法及び直接シリカ／アルミナモル比１５から３０のモル
デナイトを合成する方法があるが、直接合成した合成モ
ルデナイトが好ましく用いられる。
ルデナイトである。モルデナイトとしてはシリカ／アル
ミナモル比が１５から３０のモルデナイトが好ましく用
いられる。シリカ／アルミナモル比が１５から３０のモ
ルデナイトを得るには低シリカ／アルミナモル比のモル
デナイトを酸抽出などにより脱アルミニウム処理する方
法及び直接シリカ／アルミナモル比１５から３０のモル
デナイトを合成する方法があるが、直接合成した合成モ
ルデナイトが好ましく用いられる。
【００１０】水素型モルデナイトにするには通常、金属
陽イオンを含むモルデナイトを直接に酸でイオン交換す
るか、アンモニウムイオンを含む水溶液でイオン交換し
アンモニウム型とし、乾燥、焼成する方法が行われる。
アンモニウム型から水素型にするのがより好ましい。イ
オン交換はゼオライトを成型する前に行ってもよいが、
工業的立場で言えば成型後に行うのが好ましい。また、
モルデナイトを乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸など
のカルボキシル基を含有する有機酸で処理すると触媒性
能が向上するので必要に応じて行なわれる。無機酸化物
及び／または粘土類はレニウムを高度に分散担持させる
のに必須である。無機酸化物としてはアルミナ、シリカ
・アルミナ、シリカ、チタニア及びマグネシア等が知ら
れている。いずれの無機酸化物でも使用できるが、好ま
しくはアルミナである。アルミナとしてはベーマイト、
ベーマイトゲル、ジブサイト、バイアライト、ノルスト
ランダイト、ジアスポア、無定形アルミナゲル等が知ら
れている。いずれのアルミナでも使用できるが、好まし
くはベーマイトである。アルミナは焼成過程でγ、η、
δ等のアルミナになることはよく知られており、これら
構造形態のアルミナも使用できる。また、触媒を成型す
るためバインダーとしてアルミナゾル、アルミナゲル等
が用いられるが、これらアルミナもレニウム担持アルミ
ナとして有効である。また、粘土類としてはモンモリロ
ナイト、カオリン、セピオライト及び酸性白土等の天然
または、精製処理した粘土類であればよく特に制限な
い。触媒中での無機酸化物及び／または粘土類の量はモ
ルデナイトが１００重量部に対して、２５から１００重
量部好ましくは４０から１００重量部である。無機酸化
物及び／または粘土類の量が多すぎると触媒に占めるモ
ルデナイト量が減少し、脱アルキル化活性、トランスア
ルキル化活性が低下する。一方、無機酸化物及び／また
は粘土類の量が少なすぎるとレニウムの分散性が悪くな
り、エチルトルエンの脱アルキル化により生成するエチ
レンの水素化能が低下する。このためエチルトルエンの
転化率が低くなりキシレン収率が低下する。また、触媒
寿命も低下する。 レニウムは金属形態で、もしくは酸
化物、硫化物、セレン化物等の形態で存在し得るが、レ
ニウムの量はいずれの場合もモルデナイトが１００重量
部に対して、金属換算で０．０５から１．０重量部好ま
しくは０．０５から０．０７重量部である。レニウムが
少なすぎるとエチルトルエンの転化率が十分でなく、一
方レニウムが多すぎるとアルキル芳香族炭化水素の水素
化分解が促進され好ましくない。レニウム成分として特
に好ましく使用できるものは過レニウム酸、過レニウム
酸アンモニウム等を挙げることができる。レニウム成分
を担持する実施形態として最も好ましいのは次の方法で
ある。モルデナイトと無機酸化物及び／または粘土類を
均一に混合して成型し、乾燥、焼成する。次いで、モル
デナイトを水素型あるいはアンモニウム型にした後、レ
ニウムを含む水溶液で含浸する方法が好ましい。レニウ
ムを担持した触媒は引き続き、乾燥、焼成される。アン
モニウム型モルデナイトは焼成過程で水素型モルデナイ
トになる。好ましい焼成条件は、酸素含有雰囲気中３０
０から６５０℃である。 本発明に基づいて調製された
触媒はＣ9 アルキル芳香族炭化水素を含む原料のトラン
スアルキル化反応に供される。Ｃ9 アルキル芳香族炭化
水素とはＣ9 を主成分とするアルキル芳香族炭化水素で
あり、具体的にはエチルトルエン、トリメチルベンゼ
ン、プロピルベンゼンである。この中で特にエチルトル
エンの含有量がアルキル芳香族炭化水素原料中少なくと
も５重量％好ましくは少なくとも１０重量％存在してい
ることがキシレン収率にとって重要である。又、Ｃ9 ア
ルキル芳香族炭化水素中にＣ10成分であるジエチルベン
ゼン、エチルキシレン、テトラメチルベンゼン等が含ま
れていてもよい。供給原料としてＣ9 アルキル芳香族炭
化水素にトルエンを混合させて用いることも一つの実施
形態である。トルエンとＣ9 アルキル芳香族炭化水素と
の混合比率については特に制限されるものではないが、
キシレン収率の関係からトルエン／Ｃ9 アルキル芳香族
炭化水素比で０から１重量比が好ましい。さらに供給原
料に上記芳香族化合物以外に非芳香族炭化水素例えばパ
ラフィン及びナフテンが含まれていてもよい。本発明の
触媒を用いるアルキル芳香族炭化水素のトランスアルキ
ル化反応には反応系に水素の共存が必須である。供給す
る水素は水素／アルキル芳香族炭化水素のモル比で１か
ら１０が好ましく用いられる。反応圧力は１から６ＭＰ
ａ−Ｇ、反応温度３００から５５０℃、ＷＨＳＶ（重量
空間速度）０．５から１０ｈ-1で行うことが好ましい。
陽イオンを含むモルデナイトを直接に酸でイオン交換す
るか、アンモニウムイオンを含む水溶液でイオン交換し
アンモニウム型とし、乾燥、焼成する方法が行われる。
アンモニウム型から水素型にするのがより好ましい。イ
オン交換はゼオライトを成型する前に行ってもよいが、
工業的立場で言えば成型後に行うのが好ましい。また、
モルデナイトを乳酸、リンゴ酸、酒石酸、クエン酸など
のカルボキシル基を含有する有機酸で処理すると触媒性
能が向上するので必要に応じて行なわれる。無機酸化物
及び／または粘土類はレニウムを高度に分散担持させる
のに必須である。無機酸化物としてはアルミナ、シリカ
・アルミナ、シリカ、チタニア及びマグネシア等が知ら
れている。いずれの無機酸化物でも使用できるが、好ま
しくはアルミナである。アルミナとしてはベーマイト、
ベーマイトゲル、ジブサイト、バイアライト、ノルスト
ランダイト、ジアスポア、無定形アルミナゲル等が知ら
れている。いずれのアルミナでも使用できるが、好まし
くはベーマイトである。アルミナは焼成過程でγ、η、
δ等のアルミナになることはよく知られており、これら
構造形態のアルミナも使用できる。また、触媒を成型す
るためバインダーとしてアルミナゾル、アルミナゲル等
が用いられるが、これらアルミナもレニウム担持アルミ
ナとして有効である。また、粘土類としてはモンモリロ
ナイト、カオリン、セピオライト及び酸性白土等の天然
または、精製処理した粘土類であればよく特に制限な
い。触媒中での無機酸化物及び／または粘土類の量はモ
ルデナイトが１００重量部に対して、２５から１００重
量部好ましくは４０から１００重量部である。無機酸化
物及び／または粘土類の量が多すぎると触媒に占めるモ
ルデナイト量が減少し、脱アルキル化活性、トランスア
ルキル化活性が低下する。一方、無機酸化物及び／また
は粘土類の量が少なすぎるとレニウムの分散性が悪くな
り、エチルトルエンの脱アルキル化により生成するエチ
レンの水素化能が低下する。このためエチルトルエンの
転化率が低くなりキシレン収率が低下する。また、触媒
寿命も低下する。 レニウムは金属形態で、もしくは酸
化物、硫化物、セレン化物等の形態で存在し得るが、レ
ニウムの量はいずれの場合もモルデナイトが１００重量
部に対して、金属換算で０．０５から１．０重量部好ま
しくは０．０５から０．０７重量部である。レニウムが
少なすぎるとエチルトルエンの転化率が十分でなく、一
方レニウムが多すぎるとアルキル芳香族炭化水素の水素
化分解が促進され好ましくない。レニウム成分として特
に好ましく使用できるものは過レニウム酸、過レニウム
酸アンモニウム等を挙げることができる。レニウム成分
を担持する実施形態として最も好ましいのは次の方法で
ある。モルデナイトと無機酸化物及び／または粘土類を
均一に混合して成型し、乾燥、焼成する。次いで、モル
デナイトを水素型あるいはアンモニウム型にした後、レ
ニウムを含む水溶液で含浸する方法が好ましい。レニウ
ムを担持した触媒は引き続き、乾燥、焼成される。アン
モニウム型モルデナイトは焼成過程で水素型モルデナイ
トになる。好ましい焼成条件は、酸素含有雰囲気中３０
０から６５０℃である。 本発明に基づいて調製された
触媒はＣ9 アルキル芳香族炭化水素を含む原料のトラン
スアルキル化反応に供される。Ｃ9 アルキル芳香族炭化
水素とはＣ9 を主成分とするアルキル芳香族炭化水素で
あり、具体的にはエチルトルエン、トリメチルベンゼ
ン、プロピルベンゼンである。この中で特にエチルトル
エンの含有量がアルキル芳香族炭化水素原料中少なくと
も５重量％好ましくは少なくとも１０重量％存在してい
ることがキシレン収率にとって重要である。又、Ｃ9 ア
ルキル芳香族炭化水素中にＣ10成分であるジエチルベン
ゼン、エチルキシレン、テトラメチルベンゼン等が含ま
れていてもよい。供給原料としてＣ9 アルキル芳香族炭
化水素にトルエンを混合させて用いることも一つの実施
形態である。トルエンとＣ9 アルキル芳香族炭化水素と
の混合比率については特に制限されるものではないが、
キシレン収率の関係からトルエン／Ｃ9 アルキル芳香族
炭化水素比で０から１重量比が好ましい。さらに供給原
料に上記芳香族化合物以外に非芳香族炭化水素例えばパ
ラフィン及びナフテンが含まれていてもよい。本発明の
触媒を用いるアルキル芳香族炭化水素のトランスアルキ
ル化反応には反応系に水素の共存が必須である。供給す
る水素は水素／アルキル芳香族炭化水素のモル比で１か
ら１０が好ましく用いられる。反応圧力は１から６ＭＰ
ａ−Ｇ、反応温度３００から５５０℃、ＷＨＳＶ（重量
空間速度）０．５から１０ｈ-1で行うことが好ましい。
【００１１】
【実施例】以下に、本発明を実施例を持って説明する
が、本発明は、これらによって規定されるものではな
い。
が、本発明は、これらによって規定されるものではな
い。
【００１２】
【実施例１】ケイ酸ソーダ３号（東亜合成社製）を蒸留
水に希釈してケイ酸ソーダ水溶液（ＳｉＯ2 １５．０
重量％、Ｎａ2 Ｏ ４．８６重量％、Ｈ2 ０ ８０．１
重量％）５００グラムを調製した。塩化アルミニウム・
６水和物（関東化学製）も水に希釈して塩化アルミニウ
ム水溶液（ＡｌＣｌ3 ２１．６重量％、Ｈ2 Ｏ８０．
１重量％）を調製した。一方、濃塩酸（関東化学製）も
蒸留水に希釈した（ＨＣｌ １２．０重量％、Ｈ2 Ｏ
８８．０重量％）。ケイ酸ソーダ水溶液に塩化アルミニ
ウム水溶液と塩酸を加え室温で激しく撹拌しアルミノシ
リケートゲルを作った。このゲルを蒸留水で洗浄し濾過
を行いこの操作を５回繰り返した。このゲルの組成は化
学分析の結果モル比で表わして ０．０１Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・１５．７ＳｉＯ2 ・８
０．１Ｈ2 Ｏ であった。このアルミノシリケートゲル１８６．５グラ
ムにケイ酸ソーダ水溶液（ＳｉＯ2 １５．０重量％、
Ｎａ2 Ｏ ４．８６重量％、Ｈ2 ０ ８０．１重量％）
２９７．０グラムを加えよく混合し、反応混合物スラリ
ーを調製した。その組成はモル比で表わして ３．０８Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・２５．６ＳｉＯ2 ・２
５６．３Ｈ2 Ｏ であった。この反応混合物スラリーを５００ｍｌ容のオ
ートクレーブに入れ撹拌しながら１８４℃で１６時間結
晶化を行った。結晶化終了後、濾過した。その後、蒸留
水による水洗と濾過を５回繰り返し１２０℃で一晩乾燥
した。結晶化生成物の組成は絶乾状態で表わして １．０３Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・１９．７ＳｉＯ2 であった。結晶化生成物はＸ線回折の結果、モルデナイ
トであった。また、ＳＥＭ観察により結晶子の短軸は
０．４３ミクロンであった。
水に希釈してケイ酸ソーダ水溶液（ＳｉＯ2 １５．０
重量％、Ｎａ2 Ｏ ４．８６重量％、Ｈ2 ０ ８０．１
重量％）５００グラムを調製した。塩化アルミニウム・
６水和物（関東化学製）も水に希釈して塩化アルミニウ
ム水溶液（ＡｌＣｌ3 ２１．６重量％、Ｈ2 Ｏ８０．
１重量％）を調製した。一方、濃塩酸（関東化学製）も
蒸留水に希釈した（ＨＣｌ １２．０重量％、Ｈ2 Ｏ
８８．０重量％）。ケイ酸ソーダ水溶液に塩化アルミニ
ウム水溶液と塩酸を加え室温で激しく撹拌しアルミノシ
リケートゲルを作った。このゲルを蒸留水で洗浄し濾過
を行いこの操作を５回繰り返した。このゲルの組成は化
学分析の結果モル比で表わして ０．０１Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・１５．７ＳｉＯ2 ・８
０．１Ｈ2 Ｏ であった。このアルミノシリケートゲル１８６．５グラ
ムにケイ酸ソーダ水溶液（ＳｉＯ2 １５．０重量％、
Ｎａ2 Ｏ ４．８６重量％、Ｈ2 ０ ８０．１重量％）
２９７．０グラムを加えよく混合し、反応混合物スラリ
ーを調製した。その組成はモル比で表わして ３．０８Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・２５．６ＳｉＯ2 ・２
５６．３Ｈ2 Ｏ であった。この反応混合物スラリーを５００ｍｌ容のオ
ートクレーブに入れ撹拌しながら１８４℃で１６時間結
晶化を行った。結晶化終了後、濾過した。その後、蒸留
水による水洗と濾過を５回繰り返し１２０℃で一晩乾燥
した。結晶化生成物の組成は絶乾状態で表わして １．０３Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・１９．７ＳｉＯ2 であった。結晶化生成物はＸ線回折の結果、モルデナイ
トであった。また、ＳＥＭ観察により結晶子の短軸は
０．４３ミクロンであった。
【００１３】
【実施例２】実施例１と同様にして調製した反応混合物
スラリーをオートクレーブ中で１７０℃で２６時間結晶
化した。結晶化生成物は、蒸留水による水洗と濾過を５
回繰り返し１２０℃で一晩乾燥した。結晶化生成物の組
成は絶乾状態で表わして １．０３Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・１９．４ＳｉＯ2 であった。結晶化生成物はＸ線回折の結果、モルデナイ
トであった。また、ＳＥＭ観察により結晶子の短軸は
０．２２ミクロンであった。
スラリーをオートクレーブ中で１７０℃で２６時間結晶
化した。結晶化生成物は、蒸留水による水洗と濾過を５
回繰り返し１２０℃で一晩乾燥した。結晶化生成物の組
成は絶乾状態で表わして １．０３Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・１９．４ＳｉＯ2 であった。結晶化生成物はＸ線回折の結果、モルデナイ
トであった。また、ＳＥＭ観察により結晶子の短軸は
０．２２ミクロンであった。
【００１４】
【実施例３】実施例１と同様にして調製した反応混合物
スラリーをオートクレーブ中で１６５℃で３６時間結晶
化した。結晶化生成物は、水洗と濾過を５回繰り返し１
２０℃で一晩乾燥した。結晶化生成物の組成は絶乾状態
で表わして １．０６Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・１９．８ＳｉＯ2 であった。結晶化生成物はＸ線回折の結果、モルデナイ
トであった。また、ＳＥＭ観察により結晶子の短軸は
０．１３ミクロンであった。
スラリーをオートクレーブ中で１６５℃で３６時間結晶
化した。結晶化生成物は、水洗と濾過を５回繰り返し１
２０℃で一晩乾燥した。結晶化生成物の組成は絶乾状態
で表わして １．０６Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・１９．８ＳｉＯ2 であった。結晶化生成物はＸ線回折の結果、モルデナイ
トであった。また、ＳＥＭ観察により結晶子の短軸は
０．１３ミクロンであった。
【００１５】
【実施例４】実施例１と同様にケイ酸ソーダ水溶液、塩
化アルミニウム水溶液及び塩酸から調製したアルミノシ
リケートゲルにケイ酸ソーダ水溶液、固形カセイソーダ
（関東化学製）を加え撹拌し反応混合物スラリーを調製
した。反応混合物スラリーの組成はモル比で表わして ２．５６Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・２１．３ＳｉＯ2 ・２
１５．６Ｈ2 Ｏ であった。この反応混合物スラリーをオートクレーブ中
で１８４℃で１６時間結晶化した。結晶化生成物は、蒸
留水による水洗と濾過を５回繰り返し１２０℃で一晩乾
燥した。結晶化生成物の組成は絶乾状態で表わして １．０５Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・１５．８ＳｉＯ2 であった。結晶化生成物はＸ線回折の結果、モルデナイ
トであった。また、ＳＥＭ観察により結晶子の短軸は
０．２４ミクロンであった。
化アルミニウム水溶液及び塩酸から調製したアルミノシ
リケートゲルにケイ酸ソーダ水溶液、固形カセイソーダ
（関東化学製）を加え撹拌し反応混合物スラリーを調製
した。反応混合物スラリーの組成はモル比で表わして ２．５６Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・２１．３ＳｉＯ2 ・２
１５．６Ｈ2 Ｏ であった。この反応混合物スラリーをオートクレーブ中
で１８４℃で１６時間結晶化した。結晶化生成物は、蒸
留水による水洗と濾過を５回繰り返し１２０℃で一晩乾
燥した。結晶化生成物の組成は絶乾状態で表わして １．０５Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・１５．８ＳｉＯ2 であった。結晶化生成物はＸ線回折の結果、モルデナイ
トであった。また、ＳＥＭ観察により結晶子の短軸は
０．２４ミクロンであった。
【００１６】
【実施例５】実施例３で得られたモルデナイト粉末２０
グラムに１規定の塩酸水溶液１００ｍｌを加え８０℃で
１時間撹拌しながら処理した。その後、蒸留水による水
洗及び濾過を行い再び塩酸水溶液で同様に処理した。こ
の様にして処理したモルデナイトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ
3 モル比は２５．６であった。この処理によっては結晶
子の大きさは変化しなかった。
グラムに１規定の塩酸水溶液１００ｍｌを加え８０℃で
１時間撹拌しながら処理した。その後、蒸留水による水
洗及び濾過を行い再び塩酸水溶液で同様に処理した。こ
の様にして処理したモルデナイトのＳｉＯ2 ／Ａｌ2 Ｏ
3 モル比は２５．６であった。この処理によっては結晶
子の大きさは変化しなかった。
【００１７】
【比較例１】実施例１と同様にして調製した反応混合物
スラリーはオートクレーブ中で１６０℃で７２時間結晶
化された。結晶化生成物は、蒸留水による水洗と濾過を
５回繰り返し１２０℃で一晩乾燥した。結晶化生成物の
組成は絶乾状態で表わして １．１０Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・１９．０ＳｉＯ2 であった。結晶化生成物はＸ線回折の結果、モルデナイ
トであった。また、ＳＥＭ観察により結晶子の短軸は
０．０８ミクロンであった。
スラリーはオートクレーブ中で１６０℃で７２時間結晶
化された。結晶化生成物は、蒸留水による水洗と濾過を
５回繰り返し１２０℃で一晩乾燥した。結晶化生成物の
組成は絶乾状態で表わして １．１０Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・１９．０ＳｉＯ2 であった。結晶化生成物はＸ線回折の結果、モルデナイ
トであった。また、ＳＥＭ観察により結晶子の短軸は
０．０８ミクロンであった。
【００１８】
【比較例２】実施例１と同様にケイ酸ソーダ水溶液、塩
化アルミニウム水溶液及び塩酸から調製したアルミノシ
リケートゲルにケイ酸ソーダ水溶液、固形カセイソーダ
（関東化学製）を加え撹拌し反応混合物スラリーを調製
した。反応混合物スラリーの組成はモル比で表わして ２．５８Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・１８．４ＳｉＯ2 ・１
８４．１Ｈ2 Ｏ であった。この反応混合物スラリーをオートクレーブ中
で１８４℃で１６時間結晶化した。結晶化生成物は、蒸
留水による水洗と濾過を５回繰り返し１２０℃で一晩乾
燥した。結晶化生成物の組成は絶乾状態で表わして １．０５Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・１４．５ＳｉＯ2 であった。結晶化生成物はＸ線回折の結果、モルデナイ
トであった。また、ＳＥＭ観察により結晶子の短軸は
０．１８ミクロンであった。
化アルミニウム水溶液及び塩酸から調製したアルミノシ
リケートゲルにケイ酸ソーダ水溶液、固形カセイソーダ
（関東化学製）を加え撹拌し反応混合物スラリーを調製
した。反応混合物スラリーの組成はモル比で表わして ２．５８Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・１８．４ＳｉＯ2 ・１
８４．１Ｈ2 Ｏ であった。この反応混合物スラリーをオートクレーブ中
で１８４℃で１６時間結晶化した。結晶化生成物は、蒸
留水による水洗と濾過を５回繰り返し１２０℃で一晩乾
燥した。結晶化生成物の組成は絶乾状態で表わして １．０５Ｎａ2 Ｏ・Ａｌ2 Ｏ3 ・１４．５ＳｉＯ2 であった。結晶化生成物はＸ線回折の結果、モルデナイ
トであった。また、ＳＥＭ観察により結晶子の短軸は
０．１８ミクロンであった。
【００１９】
【実施例６】実施例１で合成したモルデナイト粉末（モ
ルデナイト含量９１．４重量％、水分率８．６重量
％））５４．７グラム、ベーマイト構造（αーアルミナ
・１水和物）を有するアルミナ粉末（Ａｌ2 Ｏ3 含量７
６．１重量％、ＳＣＦタイプ、コンデア社）１９．７グ
ラム、アルミナゾル（Ａｌ2 Ｏ3 含量１０重量％、コロ
イダルアルミナ２００、日産化学）５２．０グラム、ア
ルミナゲル粉末（Ａｌ2 Ｏ3 含量７０ｗｔ％、Ｃａｔａ
ｌｏｉｄ ＡＰ（Ｃ−１０），触媒化成）６．５０グラ
ム、蒸留水１２グラムを混合し、ペースト状の混合物と
した。これを約１時間混練し、外径１．２ｍｍ、長さ
１．０ｍｍのヌードル状に成型した後、１２０℃で一晩
乾燥した。乾燥後、４００℃で２時間、空気雰囲気下で
焼成した成型体１５グラムに１０重量％の塩化アンモニ
ウム水溶液３０ｍｌを用いて８０〜８５℃で１時間処理
した後、液を濾別し、新たに塩化アンモニウム水溶液を
３０ｍｌ加えて同様に処理した。この操作を４回繰り返
した後、液を濾別した。次いで、蒸留水で５回水洗を繰
り返した。次に、酸化レニウム(VII) （Ｒｅ2 Ｏ7 ）を
金属レニウム換算で０．０６グラムを溶解した水２１グ
ラムに４時間浸漬し、レニウムを含浸する。液を濾別し
た後１２０℃で一晩乾燥させた後、５４０℃で２時間空
気雰囲気下で焼成し触媒Ａを得た。触媒Ａは絶乾重量換
算でモルデナイトが１００重量部に対して、４９重量部
のアルミナ及び０．３重量部のレニウムであった。
ルデナイト含量９１．４重量％、水分率８．６重量
％））５４．７グラム、ベーマイト構造（αーアルミナ
・１水和物）を有するアルミナ粉末（Ａｌ2 Ｏ3 含量７
６．１重量％、ＳＣＦタイプ、コンデア社）１９．７グ
ラム、アルミナゾル（Ａｌ2 Ｏ3 含量１０重量％、コロ
イダルアルミナ２００、日産化学）５２．０グラム、ア
ルミナゲル粉末（Ａｌ2 Ｏ3 含量７０ｗｔ％、Ｃａｔａ
ｌｏｉｄ ＡＰ（Ｃ−１０），触媒化成）６．５０グラ
ム、蒸留水１２グラムを混合し、ペースト状の混合物と
した。これを約１時間混練し、外径１．２ｍｍ、長さ
１．０ｍｍのヌードル状に成型した後、１２０℃で一晩
乾燥した。乾燥後、４００℃で２時間、空気雰囲気下で
焼成した成型体１５グラムに１０重量％の塩化アンモニ
ウム水溶液３０ｍｌを用いて８０〜８５℃で１時間処理
した後、液を濾別し、新たに塩化アンモニウム水溶液を
３０ｍｌ加えて同様に処理した。この操作を４回繰り返
した後、液を濾別した。次いで、蒸留水で５回水洗を繰
り返した。次に、酸化レニウム(VII) （Ｒｅ2 Ｏ7 ）を
金属レニウム換算で０．０６グラムを溶解した水２１グ
ラムに４時間浸漬し、レニウムを含浸する。液を濾別し
た後１２０℃で一晩乾燥させた後、５４０℃で２時間空
気雰囲気下で焼成し触媒Ａを得た。触媒Ａは絶乾重量換
算でモルデナイトが１００重量部に対して、４９重量部
のアルミナ及び０．３重量部のレニウムであった。
【００２０】触媒Ａについて、エチルトルエンを含む芳
香族炭化水素のトランスアルキル化反応の触媒性能を調
べた結果を表１に示す。
香族炭化水素のトランスアルキル化反応の触媒性能を調
べた結果を表１に示す。
【００２１】
【表１】
【００２２】
【実施例７】実施例２で合成したモルデナイト粉末（モ
ルデナイト含量９０．８重量％、水分率９．２重量
％））１６．５グラム、ベーマイト構造を有するアルミ
ナ粉末５．９１グラム、アルミナゾル１５．６グラム、
アルミナゲル粉末１．９５グラム、蒸留水５グラムを混
合し、ペースト状の混合物とした。これを約１時間混練
し、外径１．２ｍｍ、長さ１．０ｍｍのヌードル状に成
型した後、１２０℃で一晩乾燥した。乾燥後、４００℃
で２時間、空気雰囲気下で焼成した焼成した成型体１５
グラムに１０重量％の塩化アンモニウム水溶液３０ｍｌ
を用いて８０〜８５℃で１時間処理した後、液を濾別
し、新たに塩化アンモニウム水溶液を３０ｍｌ加えて同
様に処理した。この操作を４回繰り返した後、液を濾別
した。次いで、蒸留水で５回水洗を繰り返した。次に、
酸化レニウム(VII) （Ｒｅ2 Ｏ7 ）を金属レニウム換算
で０．０６グラムを溶解した水２１グラムに４時間浸漬
し、レニウムを含浸する。液を濾別した後１２０℃で一
晩乾燥させた後、５４０℃で２時間空気雰囲気下で焼成
し触媒Ｂを得た。触媒Ｂは絶乾重量換算でモルデナイト
が１００重量部に対して、４９重量部のアルミナ及び
０．３重量部のレニウムであった。
ルデナイト含量９０．８重量％、水分率９．２重量
％））１６．５グラム、ベーマイト構造を有するアルミ
ナ粉末５．９１グラム、アルミナゾル１５．６グラム、
アルミナゲル粉末１．９５グラム、蒸留水５グラムを混
合し、ペースト状の混合物とした。これを約１時間混練
し、外径１．２ｍｍ、長さ１．０ｍｍのヌードル状に成
型した後、１２０℃で一晩乾燥した。乾燥後、４００℃
で２時間、空気雰囲気下で焼成した焼成した成型体１５
グラムに１０重量％の塩化アンモニウム水溶液３０ｍｌ
を用いて８０〜８５℃で１時間処理した後、液を濾別
し、新たに塩化アンモニウム水溶液を３０ｍｌ加えて同
様に処理した。この操作を４回繰り返した後、液を濾別
した。次いで、蒸留水で５回水洗を繰り返した。次に、
酸化レニウム(VII) （Ｒｅ2 Ｏ7 ）を金属レニウム換算
で０．０６グラムを溶解した水２１グラムに４時間浸漬
し、レニウムを含浸する。液を濾別した後１２０℃で一
晩乾燥させた後、５４０℃で２時間空気雰囲気下で焼成
し触媒Ｂを得た。触媒Ｂは絶乾重量換算でモルデナイト
が１００重量部に対して、４９重量部のアルミナ及び
０．３重量部のレニウムであった。
【００２３】触媒Ｂについて、エチルトルエンを含む芳
香族炭化水素のトランスアルキル化反応の触媒性能を調
べた結果を表１に示す。
香族炭化水素のトランスアルキル化反応の触媒性能を調
べた結果を表１に示す。
【００２４】表１より結晶子の短軸が０．１ミクロンよ
り大きく０．５ミクロンより小さいモルデナイトが優れ
たエチルトルエン転化率とキシレン収率を示すことがわ
かる。また、モルデナイトのシリカ／アルミナ比が１５
から３０が優れていることもわ
り大きく０．５ミクロンより小さいモルデナイトが優れ
たエチルトルエン転化率とキシレン収率を示すことがわ
かる。また、モルデナイトのシリカ／アルミナ比が１５
から３０が優れていることもわ
【００２５】かる。
【実施例８〜１０】実施例３〜５で合成したモルデナイ
トを実施例７と同様にして触媒化した。各々を触媒Ｃ、
Ｄ、Ｅとする。各触媒についてエチルトルエンを含む芳
香族炭化水素のトランスアルキル化反応の触媒性能を調
べた結果を表１に示す。
トを実施例７と同様にして触媒化した。各々を触媒Ｃ、
Ｄ、Ｅとする。各触媒についてエチルトルエンを含む芳
香族炭化水素のトランスアルキル化反応の触媒性能を調
べた結果を表１に示す。
【００２６】
【比較例３、４】比較例１、２で合成したモルデナイト
を実施例６と同様にして触媒化した。各々を触媒Ｆ、Ｇ
とする。各触媒についてエチルトルエンを含む芳香族炭
化水素のトランスアルキル化反応の触媒性能を調べた結
果を表１に示す。
を実施例６と同様にして触媒化した。各々を触媒Ｆ、Ｇ
とする。各触媒についてエチルトルエンを含む芳香族炭
化水素のトランスアルキル化反応の触媒性能を調べた結
果を表１に示す。
【００２７】
【比較例５】実施例６でレニウム含浸を行わなかった触
媒を触媒Ｈとする。
媒を触媒Ｈとする。
【００２８】
【実施例１１、１２】実施例６でレニウム含浸量を金属
レニウム換算で０．０１３重量％で調製した触媒を触媒
Ｉとする。レニウム含浸量を０．１５重量％とした触媒
を触媒Ｊとする。触媒Ｉではモルデナイト１００重量部
に対して０．０７重量部のレニウムを、触媒Ｊでは０．
６重量部のレニウムを含んでいた。
レニウム換算で０．０１３重量％で調製した触媒を触媒
Ｉとする。レニウム含浸量を０．１５重量％とした触媒
を触媒Ｊとする。触媒Ｉではモルデナイト１００重量部
に対して０．０７重量部のレニウムを、触媒Ｊでは０．
６重量部のレニウムを含んでいた。
【００２９】触媒Ｈ、Ｉ、Ａ、Ｊについてエチルトルエ
ンを含む芳香族炭化水素のトランスアルキル化反応の触
媒性能を調べた結果を表２に示す。
ンを含む芳香族炭化水素のトランスアルキル化反応の触
媒性能を調べた結果を表２に示す。
【００３０】
【表２】
【００３１】表２よりモルデナイト１００重量部に対
し、レニウムが０．０５から１．０重量部含む触媒が優
れたエチルトルエン転化率、キシレン収率を示すことが
わかる。
し、レニウムが０．０５から１．０重量部含む触媒が優
れたエチルトルエン転化率、キシレン収率を示すことが
わかる。
【００３２】
【比較例６】実施例２で合成したモルデナイト粉末２
２．０グラム、、アルミナゾル１６．０グラム、アルミ
ナゲル粉末２．０グラム、蒸留水５グラムを混合し、ペ
ースト状の混合物とした。これを約１時間混練し、外径
１．２ｍｍ、長さ１．０ｍｍのヌードル状に成型した
後、１２０℃で一晩乾燥した。乾燥後、４００℃で２時
間、空気雰囲気下で焼成した焼成した成型体１５グラム
に１０重量％の塩化アンモニウム水溶液３０ｍｌを用い
て８０〜８５℃で１時間処理した後、液を濾別し、新た
に塩化アンモニウム水溶液を３０ｍｌ加えて同様に処理
した。この操作を４回繰り返した後、液を濾別した。次
いで、蒸留水で５回水洗を繰り返した。次に、酸化レニ
ウム(VII) （Ｒｅ2 Ｏ7 ）を金属レニウム換算で０．０
６グラムを溶解した水２１グラムに４時間浸漬し、レニ
ウムを含浸する。液を濾別した後１２０℃で一晩乾燥さ
せた後、５４０℃で２時間空気雰囲気下で焼成し触媒Ｋ
を得た。触媒Ｋは絶乾重量換算でモルデナイト成分が１
００重量部に対して、１５重量部のアルミナ成分及び
０．１重量部のレニウムであった。
２．０グラム、、アルミナゾル１６．０グラム、アルミ
ナゲル粉末２．０グラム、蒸留水５グラムを混合し、ペ
ースト状の混合物とした。これを約１時間混練し、外径
１．２ｍｍ、長さ１．０ｍｍのヌードル状に成型した
後、１２０℃で一晩乾燥した。乾燥後、４００℃で２時
間、空気雰囲気下で焼成した焼成した成型体１５グラム
に１０重量％の塩化アンモニウム水溶液３０ｍｌを用い
て８０〜８５℃で１時間処理した後、液を濾別し、新た
に塩化アンモニウム水溶液を３０ｍｌ加えて同様に処理
した。この操作を４回繰り返した後、液を濾別した。次
いで、蒸留水で５回水洗を繰り返した。次に、酸化レニ
ウム(VII) （Ｒｅ2 Ｏ7 ）を金属レニウム換算で０．０
６グラムを溶解した水２１グラムに４時間浸漬し、レニ
ウムを含浸する。液を濾別した後１２０℃で一晩乾燥さ
せた後、５４０℃で２時間空気雰囲気下で焼成し触媒Ｋ
を得た。触媒Ｋは絶乾重量換算でモルデナイト成分が１
００重量部に対して、１５重量部のアルミナ成分及び
０．１重量部のレニウムであった。
【００３３】
【実施例１３】実施例２で合成したモルデナイト粉末１
６．５グラム、ベーマイト構造を有するアルミナ粉末１
３．１グラム、アルミナゾル２０．０グラム、アルミナ
ゲル粉末２．５０グラム、蒸留水６グラムを混合し、ペ
ースト状の混合物とした。これを約１時間混練し、外径
１．２ｍｍ、長さ１．０ｍｍのヌードル状に成型した
後、１２０℃で一晩乾燥した。乾燥後、４００℃で２時
間、空気雰囲気下で焼成した焼成した成型体１５グラム
に１０重量％の塩化アンモニウム水溶液３０ｍｌを用い
て８０〜８５℃で１時間処理した後、液を濾別し、新た
に塩化アンモニウム水溶液を３０ｍｌ加えて同様に処理
した。この操作を４回繰り返した後、液を濾別した。次
いで、蒸留水で５回水洗を繰り返した。次に、酸化レニ
ウム(VII) （Ｒｅ2 Ｏ7 ）を金属レニウム換算で０．０
６グラムを溶解した水２１グラムに４時間浸漬し、レニ
ウムを含浸する。液を濾別した後１２０℃で一晩乾燥さ
せた後、５４０℃で２時間空気雰囲気下で焼成し触媒Ｌ
を得た。触媒Ｌは絶乾重量換算でモルデナイトが１００
重量部に対して、９２重量部のアルミナ及び０．４重量
部のレニウムであった。
６．５グラム、ベーマイト構造を有するアルミナ粉末１
３．１グラム、アルミナゾル２０．０グラム、アルミナ
ゲル粉末２．５０グラム、蒸留水６グラムを混合し、ペ
ースト状の混合物とした。これを約１時間混練し、外径
１．２ｍｍ、長さ１．０ｍｍのヌードル状に成型した
後、１２０℃で一晩乾燥した。乾燥後、４００℃で２時
間、空気雰囲気下で焼成した焼成した成型体１５グラム
に１０重量％の塩化アンモニウム水溶液３０ｍｌを用い
て８０〜８５℃で１時間処理した後、液を濾別し、新た
に塩化アンモニウム水溶液を３０ｍｌ加えて同様に処理
した。この操作を４回繰り返した後、液を濾別した。次
いで、蒸留水で５回水洗を繰り返した。次に、酸化レニ
ウム(VII) （Ｒｅ2 Ｏ7 ）を金属レニウム換算で０．０
６グラムを溶解した水２１グラムに４時間浸漬し、レニ
ウムを含浸する。液を濾別した後１２０℃で一晩乾燥さ
せた後、５４０℃で２時間空気雰囲気下で焼成し触媒Ｌ
を得た。触媒Ｌは絶乾重量換算でモルデナイトが１００
重量部に対して、９２重量部のアルミナ及び０．４重量
部のレニウムであった。
【００３４】
【比較例７】実施例２で合成したモルデナイト粉末１
１．０グラム、ベーマイト構造を有するアルミナ粉末１
９．７グラム、アルミナゾル２０．０グラム、アルミナ
ゲル粉末２．５０グラム、蒸留水６グラムを混合し、ペ
ースト状の混合物とした。これを約１時間混練し、外径
１．２ｍｍ、長さ１．０ｍｍのヌードル状に成型した
後、１２０℃で一晩乾燥した。乾燥後、４００℃で２時
間、空気雰囲気下で焼成した焼成した成型体１５グラム
に１０重量％の塩化アンモニウム水溶液３０ｍｌを用い
て８０〜８５℃で１時間処理した後、液を濾別し、新た
に塩化アンモニウム水溶液を３０ｍｌ加えて同様に処理
した。この操作を４回繰り返した後、液を濾別した。次
いで、蒸留水で５回水洗を繰り返した。次に、酸化レニ
ウム(VII) （Ｒｅ2 Ｏ7 ）を金属レニウム換算で０．０
６グラムを溶解した水２１グラムに４時間浸漬し、レニ
ウムを含浸する。液を濾別した後１２０℃で一晩乾燥さ
せた後、５４０℃で２時間空気雰囲気下で焼成し触媒Ｍ
を得た。触媒Ｍは絶乾重量換算でモルデナイトが１００
重量部に対して、１８８重量部のアルミナ及び０．４５
重量部のレニウムであった。
１．０グラム、ベーマイト構造を有するアルミナ粉末１
９．７グラム、アルミナゾル２０．０グラム、アルミナ
ゲル粉末２．５０グラム、蒸留水６グラムを混合し、ペ
ースト状の混合物とした。これを約１時間混練し、外径
１．２ｍｍ、長さ１．０ｍｍのヌードル状に成型した
後、１２０℃で一晩乾燥した。乾燥後、４００℃で２時
間、空気雰囲気下で焼成した焼成した成型体１５グラム
に１０重量％の塩化アンモニウム水溶液３０ｍｌを用い
て８０〜８５℃で１時間処理した後、液を濾別し、新た
に塩化アンモニウム水溶液を３０ｍｌ加えて同様に処理
した。この操作を４回繰り返した後、液を濾別した。次
いで、蒸留水で５回水洗を繰り返した。次に、酸化レニ
ウム(VII) （Ｒｅ2 Ｏ7 ）を金属レニウム換算で０．０
６グラムを溶解した水２１グラムに４時間浸漬し、レニ
ウムを含浸する。液を濾別した後１２０℃で一晩乾燥さ
せた後、５４０℃で２時間空気雰囲気下で焼成し触媒Ｍ
を得た。触媒Ｍは絶乾重量換算でモルデナイトが１００
重量部に対して、１８８重量部のアルミナ及び０．４５
重量部のレニウムであった。
【００３５】触媒Ｋ、Ｂ、Ｌ、Ｍについてエチルトルエ
ンを含む芳香族炭化水素のトランスアルキル化反応の触
媒性能を調べた結果を表３に示す。
ンを含む芳香族炭化水素のトランスアルキル化反応の触
媒性能を調べた結果を表３に示す。
【００３６】
【表３】
【００３７】表３よりモルデナイト１００重量部に対し
てアルミナが２５から１００重量部触媒に存在すること
によりエチルトルエン転化率、キシレン収率の高い触媒
性能を示すことがわかる。
てアルミナが２５から１００重量部触媒に存在すること
によりエチルトルエン転化率、キシレン収率の高い触媒
性能を示すことがわかる。
【００３８】
【発明の効果】本発明によれば、Ｃ9 アルキル芳香族炭
化水素に含まれるエチルトルエンをトルエンに有効に脱
アルキル化すると共に、トルエンあるいはトリメチルベ
ンゼンとトランスアルキル化反応によりキシレン収率の
高い触媒及びその触媒を用いたトランスアルキル化方法
が提供できる。
化水素に含まれるエチルトルエンをトルエンに有効に脱
アルキル化すると共に、トルエンあるいはトリメチルベ
ンゼンとトランスアルキル化反応によりキシレン収率の
高い触媒及びその触媒を用いたトランスアルキル化方法
が提供できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 15/08 9734−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 15/08
Claims (10)
- 【請求項１】結晶子の短軸が０．１ミクロンより大きく
０．５ミクロンより小さいモルデナイトからなるアルキ
ル芳香族炭化水素のトランスアルキル化反応用触媒組成
物。 - 【請求項２】結晶子の短軸が０．２ミクロンより大きく
０．５ミクロンより小さいモルデナイトからなる請求項
１記載の触媒組成物。 - 【請求項３】モルデナイト（成分（Ａ））が１００重量
部に対して、無機酸化物及び／または粘土類（成分
（Ｂ））が２５から１００重量部及びレニウム（成分
（Ｃ））が金属換算で０．０５から１．０重量部含む請
求項１または２記載の触媒組成物。 - 【請求項４】成分（Ａ）が１００重量部に対して、成分
（Ｂ）が４０から１００重量部及び成分（Ｃ）が金属換
算で０．０５から０．７重量部含む請求項１または２記
載の触媒組成物。 - 【請求項５】成分（Ａ）のモルデナイトが水素型である
ことを特徴とする請求項３から４のいずれか１項記載の
触媒組成物。 - 【請求項６】成分（Ａ）のモルデナイトのシリカ／アル
ミナモル比が１５から３０であることを特徴とする請求
項３から５のいずれか１項記載の触媒組成物。 - 【請求項７】成分（Ｂ）の無機酸化物がアルミナである
請求項３から６のいずれか１項記載の触媒組成物。 - 【請求項８】アルミナがベーマイト構造を有するアルミ
ナから調製されたものであることを特徴とする請求項７
記載の触媒組成物。 - 【請求項９】成分（Ｂ）の粘土類がモンモリロナイト、
カオリン、セピオライト及び酸性白土よりなる群から選
ばれた請求項３から５のいずれか１項記載の触媒組成
物。 - 【請求項１０】エチルトルエンを少なくとも５重量％含
有するＣ9 アルキル芳香族炭化水素を含むアルキル芳香
族炭化水素を原料として水素存在下で、請求項１から９
のいずれか１項記載のアルキル芳香族炭化水素のトラン
スアルキル化反応用触媒組成物と接触させてキシレンを
製造することを特徴とするトランスアルキル化方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20246896A JP3817783B2 (ja) | 1996-07-31 | 1996-07-31 | アルキル芳香族炭化水素のトランスアルキル化反応用触媒組成物及びトランスアルキル化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20246896A JP3817783B2 (ja) | 1996-07-31 | 1996-07-31 | アルキル芳香族炭化水素のトランスアルキル化反応用触媒組成物及びトランスアルキル化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1043600A true JPH1043600A (ja) | 1998-02-17 |
| JP3817783B2 JP3817783B2 (ja) | 2006-09-06 |
Family
ID=16458031
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20246896A Expired - Lifetime JP3817783B2 (ja) | 1996-07-31 | 1996-07-31 | アルキル芳香族炭化水素のトランスアルキル化反応用触媒組成物及びトランスアルキル化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3817783B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1999051551A1 (en) * | 1998-04-02 | 1999-10-14 | Chevron Chemical Company Llc | Aromatics and toluene/trimethylbenzene gas phase transalkylation processes |
| KR100565922B1 (ko) * | 1997-04-09 | 2006-06-13 | 앵스띠뛰 프랑세 뒤 뻬뜨롤 | 1종이상의 6,7및8족 금속을 함유하는 탈알루미늄화된 모오데나이트를 주성분으로 하는 촉매,및 그 촉매를 사용하여 방향족탄화수소를 불균화 및/또는 알킬교환방법 |
| KR100565921B1 (ko) * | 1997-04-09 | 2006-06-19 | 앵스띠뛰 프랑세 뒤 뻬뜨롤 | 탈알루미늄화된 모오데나이트를 주성분으로 하는 촉매, 및 그 촉매를 사용하는 방향족탄화수소를 불균화 및/또는 알킬교환방법 |
| JP2013518715A (ja) * | 2010-02-03 | 2013-05-23 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 重質芳香族炭化水素原料のトランスアルキル化 |
-
1996
- 1996-07-31 JP JP20246896A patent/JP3817783B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100565922B1 (ko) * | 1997-04-09 | 2006-06-13 | 앵스띠뛰 프랑세 뒤 뻬뜨롤 | 1종이상의 6,7및8족 금속을 함유하는 탈알루미늄화된 모오데나이트를 주성분으로 하는 촉매,및 그 촉매를 사용하여 방향족탄화수소를 불균화 및/또는 알킬교환방법 |
| KR100565921B1 (ko) * | 1997-04-09 | 2006-06-19 | 앵스띠뛰 프랑세 뒤 뻬뜨롤 | 탈알루미늄화된 모오데나이트를 주성분으로 하는 촉매, 및 그 촉매를 사용하는 방향족탄화수소를 불균화 및/또는 알킬교환방법 |
| WO1999051551A1 (en) * | 1998-04-02 | 1999-10-14 | Chevron Chemical Company Llc | Aromatics and toluene/trimethylbenzene gas phase transalkylation processes |
| JP2013518715A (ja) * | 2010-02-03 | 2013-05-23 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | 重質芳香族炭化水素原料のトランスアルキル化 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3817783B2 (ja) | 2006-09-06 |
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