JPH10339962A - Electrophotographic photoreceptor, transfer layer-forming coating material and manufacture of this coating material - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor, transfer layer-forming coating material and manufacture of this coating material

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JPH10339962A
JPH10339962A JP15108597A JP15108597A JPH10339962A JP H10339962 A JPH10339962 A JP H10339962A JP 15108597 A JP15108597 A JP 15108597A JP 15108597 A JP15108597 A JP 15108597A JP H10339962 A JPH10339962 A JP H10339962A
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charge transport
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synthetic silica
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徹哉 佐藤
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To make it possible to stably maintaining electrostatic characteristics and further more enhancing toner releasability and surface property and mechanical resistance to printing. SOLUTION: This electrophotographic photoreceptor is formed by successively laminating a charge generating layer and a charge transfer layer on a conductive substrate, and this charge transfer layer contains vapor phase synthesized fine silica particles made hydrophobic with hexametlylenedisilazane and vapor phase synthesized fine silica particles made hydrophobic with an oligomer having a polydimethylsiloxane structure and these fine silica particles are uniformly dispersed into the transfer layer until the surface roughness becomes a center line average roughness of <=0.02 μm after finishing coating.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真用感光体
と、その電荷輸送層を形成する際に使用される輸送層形
成用塗料と、この輸送層形成用塗料の製造方法とに関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photoreceptor for electrophotography, a paint for forming a transport layer used for forming a charge transport layer, and a method for producing the paint for forming a transport layer.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真装置は、高速記録性や低騒音性
に優れており、かつ、高画質での記録が可能であるとと
もに、普通紙への記録も可能であるなどの利点を有して
いるので、複写機としては勿論のこと、プリンタやファ
クシミリなどとしても大いに普及しつつある。そして、
特に、プリンタやファクシミリなどの分野においては、
オフィスユースからパーソナルユースへと使用形態が移
行しているため、より一層の小型化及び低コスト化、さ
らには、メンテナンスフリー化などが求められるととも
に、より高解像度の高品質画像を得られる画像処理技術
の採用が要望されている。また、電子写真装置において
使用される感光体としては、成膜が容易であるととも
に、安価で無公害などといった長所を有する有機感光
体、つまり、有機光導電物質を含有して構成された有機
感光体が実用化されており、特には、半導体レーザを露
光光源として使用するレーザビームプリンタやファクシ
ミリに適した長波長領域で高い感度を有する有機感光体
の発展がめざましい。
2. Description of the Related Art An electrophotographic apparatus is excellent in high-speed recording and low-noise properties, and has advantages such as being capable of recording with high image quality and recording on plain paper. Therefore, not only as a copying machine, but also as a printer and a facsimile, etc., it is becoming very popular. And
Especially in fields such as printers and facsimile machines,
Since the usage pattern is shifting from office use to personal use, further miniaturization and cost reduction, as well as maintenance-free, are required, and image processing that can obtain higher resolution and higher quality images There is a demand for the adoption of technology. Further, as a photoreceptor used in an electrophotographic apparatus, an organic photoreceptor having advantages such as easy film formation, low cost and no pollution, that is, an organic photoreceptor configured to contain an organic photoconductive material is used. In particular, organic photoconductors having high sensitivity in a long wavelength region suitable for laser beam printers and facsimile machines using a semiconductor laser as an exposure light source have been remarkably developed.

【0003】すなわち、実用化されている有機感光体の
大半は、電荷発生物質を含有した電荷発生層と電荷輸送
物質を含有した電荷輸送層とをこの順で導電性支持体上
に積層してなる積層型の電子写真用感光体であり、この
種の電子写真用感光体では、図示省略しているが、導電
性支持体上に薄膜の電荷発生層を形成し、かつ、この電
荷発生層上に比較的厚膜の電荷輸送層を形成したうえ、
これら2つの層によって感光層を構成することが行われ
ている。なお、この際における電荷発生層はキャリア
(電荷)を発生する機能を有したものであり、電荷輸送層
はキャリアを輸送する機能及び感光層の帯電電位を保持
する機能と、感光層の機械的強度を保つ機能とを有した
ものである。
[0003] That is, most of organic photoreceptors that are put into practical use have a charge generating layer containing a charge generating substance and a charge transporting layer containing a charge transporting substance laminated on a conductive support in this order. The electrophotographic photoreceptor of this type comprises a thin-film charge generation layer formed on a conductive support (not shown). After forming a relatively thick charge transport layer on top,
A photosensitive layer is constituted by these two layers. In this case, the charge generation layer is a carrier.
The charge transport layer has a function of transporting carriers and a function of maintaining the charge potential of the photosensitive layer, and a function of maintaining the mechanical strength of the photosensitive layer. is there.

【0004】一方、このような静電特性とは別に、感光
層の表面側に位置する電荷輸送層に対しては、トナーの
離型性に優れており、しかも、トナー中のワックス成分
や用紙に含まれる成分が付着することのない優れた表面
性と、十分な機械的耐刷性とが要求される。しかしなが
ら、電子写真用感光体は、帯電工程と、像情報による露
光工程と、トナーによる現像工程と、転写工程と、クリ
ーニング工程と、除電工程とに供されており、感光層を
構成している電荷輸送層のトナー離型性や表面性が十分
でない場合には、転写工程で一部のトナーが残ることに
よって画像の欠けや中抜けが生じたり、トナー中のワッ
クス成分や用紙の含有成分が付着することによってトナ
ーフィルミングといわれる不都合な現象が発生したりす
ることになる。そして、近年においては、高画質化を実
現する必要上、ますます粒径の細かなトナーが使用され
る傾向にあり、クリーニング工程の効率化を実現するた
めにもトナー離型性への要望が強まっている。
On the other hand, separately from such electrostatic characteristics, the charge transport layer located on the surface side of the photosensitive layer has excellent toner releasability, and furthermore, the wax component in the toner and the paper It is required to have excellent surface properties to prevent the components contained in the toner from adhering and sufficient mechanical printing durability. However, the electrophotographic photoreceptor is subjected to a charging step, an exposure step using image information, a developing step using toner, a transfer step, a cleaning step, and a charge removal step, and constitutes a photosensitive layer. If the toner release property or surface property of the charge transport layer is not sufficient, part of the toner remains in the transfer process, causing chipping or hollowing out of the image, or the wax component in the toner or the component contained in the paper. Adhesion may cause an undesired phenomenon called toner filming. In recent years, there has been a tendency to use toner having an increasingly finer particle size in order to achieve higher image quality, and there has been a demand for toner release properties in order to realize more efficient cleaning processes. It is growing.

【0005】さらに、近年、増加しているカラー画像形
成装置、いわゆるカラー複写機では複数色のトナーを転
写によって重ね合せる手法が採用されており、現像され
た画像をそのまま忠実に転写して重ね合せる必要がある
都合上、トナー離型性に優れた電子写真用感光体の実現
が強く望まれている。なお、トナーフィルミングなどの
不都合な表面付着現象が発生することを防止すべく、電
荷輸送層を少しづつ削り取りながら電子写真用感光体を
使用し続けることも行われているが、このようなことで
は十分な寿命が得られず、また、優れた表面性と十分な
機械的耐刷性も得られないことになってしまう。
Further, in a color image forming apparatus, which is increasing in recent years, a so-called color copying machine, a method of superimposing a plurality of color toners by transfer is adopted, and a developed image is faithfully transferred and superimposed as it is. Due to the necessity, it is strongly desired to realize an electrophotographic photoreceptor excellent in toner releasability. In addition, in order to prevent the occurrence of undesired surface adhesion phenomena such as toner filming, the use of the electrophotographic photoreceptor while scraping the charge transport layer little by little has been performed. In such a case, a sufficient life cannot be obtained, and excellent surface properties and sufficient mechanical printing durability cannot be obtained.

【0006】ところで、以上のような要望に応えるべ
く、電荷輸送層におけるトナー離型性や表面性などを向
上させるための研究は活発に行われており、例えば、特
開平7−261417号公報には気相合成シリカ微粒子
を電荷輸送層に含有させることにより、また、特開平8
−15877号公報にはフッ素樹脂微粒子やシリコーン
樹脂微粒子を電荷輸送層に含有させることによって優れ
たトナー離型性や表面性を得たうえで高画質化を実現す
る技術が開示されている。すなわち、多様な物質中から
目的に適合した特性を発現させやすい物質を選択したう
えで添加する技術は実用的であり、ジメチルジクロルシ
ランやヘキサメチレンジシラザンで疎水化された気相合
成シリカ微粒子、あるいは、ポリジメチルシロキサン骨
格を有するオリゴマーで疎水化された気相合成シリカ微
粒子を電荷輸送層に含有させた際には、トナー離型性や
表面性の向上、また、機械的耐刷性の向上を図るうえで
大きな効果が認められる。
[0006] By the way, in order to meet the above demands, researches for improving the toner releasability and surface properties of the charge transporting layer are being actively conducted. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 7-261417 discloses the method. Is disclosed by incorporating gas-phase synthesized silica fine particles in the charge transport layer.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 15877 discloses a technique for achieving high image quality while obtaining excellent toner releasability and surface properties by incorporating fluorine resin fine particles or silicone resin fine particles in a charge transport layer. In other words, it is practical to select a substance that easily develops properties suitable for the purpose from a variety of substances and then add it. Gas-phase synthetic silica particles that have been hydrophobized with dimethyldichlorosilane or hexamethylenedisilazane Alternatively, when gas-phase synthetic silica particles hydrophobized with an oligomer having a polydimethylsiloxane skeleton are included in the charge transport layer, the toner releasability and surface properties are improved, and the mechanical printing durability is improved. A great effect is seen in improving the quality.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】ところが、電荷輸送層
に対して気相合成シリカ微粒子を添加した際には、帯電
性や感度が低下することになり、また、特には、帯電及
び露光を繰り返して実行した場合の帯電性や感度、ある
いは、残留電位などのような静電特性の安定性が大きく
損なわれることになるため、実際上の電子写真用感光体
としては安定した使用を行うことが困難となってしま
う。また、トナー離型性や表面性、機械的耐刷性のある
程度の向上は実現できるが、これら特性のより一層の向
上を要望されているのが現状である。
However, when gas-phase synthetic silica fine particles are added to the charge transport layer, the chargeability and sensitivity are reduced, and in particular, charging and exposure are repeated. The stability of electrostatic properties such as chargeability, sensitivity, and residual potential will be greatly impaired when the method is executed, and stable use as an actual electrophotographic photoreceptor will be required. It will be difficult. Further, while it is possible to achieve a certain improvement in the toner releasability, surface properties, and mechanical printing durability, it is presently demanded to further improve these properties.

【0008】そこで、本発明の発明者らが、種々の気相
合成シリカ微粒子を種々の条件下で電荷輸送層中に含有
させたうえ、その静電特性に与える影響を検討してみた
ところ、静電特性に対して悪影響をもたらす原因が気相
合成シリカ微粒子そのものにあるのではなく、過剰に凝
集した気相合成シリカ微粒子の凝集物が電荷輸送層中に
存在するためであるという事実が見いだされた。すなわ
ち、気相合成シリカ微粒子の一次粒子径は一般的に数n
mから数十nmであり、ある程度の凝集物が自然発生す
ることは避けられないのであるが、特定の材料系におい
ては、凝集物の発生割合を特定の割合以下にまで抑制す
ることで優れた静電特性を安定的に維持できることが明
らかとなった。
The inventors of the present invention included various gas-phase synthetic silica fine particles in the charge transport layer under various conditions and examined the influence on the electrostatic characteristics. The fact that the gas-phase synthesized silica fine particles themselves do not cause adverse effects on the electrostatic properties is due to the presence of aggregates of excessively aggregated gas-phase synthesized silica fine particles in the charge transport layer. Was. That is, the primary particle diameter of the gas-phase synthetic silica fine particles is generally several n.
m to several tens of nm, and it is inevitable that a certain amount of aggregates are naturally generated, but in a specific material system, it is excellent by suppressing the occurrence ratio of aggregates to a specific ratio or less. It became clear that the electrostatic characteristics could be stably maintained.

【0009】また、種々の気相合成シリカ微粒子を種々
の条件下において電荷輸送層中に含有せしめたうえでト
ナー離型性や表面性、機械的耐刷性に表れる影響を鋭意
検討してみたところによれば、それぞれ特定の物質を用
いて疎水化された気相合成シリカ微粒子同士を互いに組
み合わせたうえで電荷輸送層中に含有せしめた場合に
は、顕著な改善効果が認められるという知見が得られ
た。
In addition, various kinds of gas-phase synthesized silica fine particles were incorporated into the charge transport layer under various conditions, and the effects of toner release properties, surface properties, and mechanical printing durability were examined. According to the findings, when the gas-phase synthetic silica particles hydrophobized using a specific substance are combined with each other and then included in the charge transport layer, a remarkable improvement effect is observed. Obtained.

【0010】本発明は、これらの事実と知見とに基づい
て創案されたものであり、静電特性を安定的に維持する
ことができるとともに、トナー離型性や表面性、機械的
耐刷性のさらなる向上を実現することが可能な電子写真
用感光体、輸送層形成用塗料及び該塗料の製造方法を提
供するものである。
The present invention has been made on the basis of these facts and knowledge, and can stably maintain electrostatic characteristics, and also has toner releasing properties, surface properties, and mechanical printing durability. It is intended to provide an electrophotographic photoreceptor, a coating material for forming a transport layer, and a method for producing the coating material, which are capable of realizing a further improvement in the above.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明の請求項1に係る
電子写真用感光体は、導電性支持体上に少なくとも電荷
発生層と電荷輸送層とをこの順で積層してなるものであ
って、電荷輸送層は、ヘキサメチレンジシラザンで疎水
化された気相合成シリカ微粒子と、ポリジメチルシロキ
サン骨格を有するオリゴマーで疎水化された気相合成シ
リカ微粒子とを含有しており、かつ、塗布形成後の表面
粗さが中心線平均粗さで0.02μm以下となるまで気
相合成シリカ微粒子が均一に分散させられたものである
ことを特徴としている。本発明の請求項2に係る電子写
真用感光体を構成する電荷輸送層は、電荷輸送物質とし
ての4−N,N−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチ
ルベンを含有したものであることを特徴とする。
According to a first aspect of the present invention, there is provided an electrophotographic photoreceptor comprising at least a charge generation layer and a charge transport layer laminated on a conductive support in this order. The charge transport layer contains gas-phase synthetic silica fine particles hydrophobized with hexamethylene disilazane and gas-phase synthetic silica fine particles hydrophobized with an oligomer having a polydimethylsiloxane skeleton. It is characterized in that the vapor-phase synthetic silica fine particles are uniformly dispersed until the surface roughness after the formation becomes 0.02 μm or less in center line average roughness. The charge transport layer constituting the electrophotographic photoreceptor according to claim 2 of the present invention is characterized in that it contains 4-N, N-diphenylamino-α-phenylstilbene as a charge transport material. .

【0012】本発明の請求項3に係る輸送層形成用塗料
は電子写真用感光体の電荷輸送層を形成する際に使用さ
れるものであり、電荷輸送物質及びバインダ樹脂ととも
に、ヘキサメチレンジシラザンで疎水化された気相合成
シリカ微粒子と、ポリジメチルシロキサン骨格を有する
オリゴマーで疎水化された気相合成シリカ微粒子とをト
ルエンでもって溶解したものであることを特徴とする。
本発明の請求項4に係る輸送層形成用塗料の電荷輸送物
質は、4−N,N−ジフェニルアミノ−α−フェニルス
チルベンであることになっている。
The coating material for forming a transport layer according to claim 3 of the present invention is used for forming a charge transport layer of an electrophotographic photoreceptor, and comprises hexamethylene disilazane together with a charge transport material and a binder resin. , And gas-phase synthetic silica fine particles hydrophobized with an oligomer having a polydimethylsiloxane skeleton dissolved in toluene.
The charge transport material of the coating material for forming a transport layer according to claim 4 of the present invention is to be 4-N, N-diphenylamino-α-phenylstilbene.

【0013】本発明の請求項5に係る輸送層形成用塗料
の製造方法は、電子写真用感光体の電荷輸送層を形成す
る際に使用される輸送層形成用塗料の製造方法であり、
ヘキサメチレンジシラザンで疎水化された気相合成シリ
カ微粒子と、ポリジメチルシロキサン骨格を有するオリ
ゴマーで疎水化された気相合成シリカ微粒子とをビーズ
とともに混合してトルエン中に分散させた後、得られた
分散液中に電荷輸送物質とバインダ樹脂とを溶解させる
ことを特徴とする。本発明の請求項6に係る輸送層形成
用塗料の製造方法は、気相合成シリカ微粒子とともに混
合されるビーズの直径が3mm以下であり、かつ、比重
が4以上であることを特徴としている。
According to a fifth aspect of the present invention, there is provided a method for producing a coating for forming a transport layer, which is used for forming a charge transport layer of an electrophotographic photoreceptor.
The gas-phase synthetic silica fine particles hydrophobized with hexamethylene disilazane and the gas-phase synthetic silica fine particles hydrophobized with an oligomer having a polydimethylsiloxane skeleton are mixed with beads and dispersed in toluene. Wherein the charge transport material and the binder resin are dissolved in the dispersed liquid. The method for producing a coating material for forming a transport layer according to claim 6 of the present invention is characterized in that the beads mixed with the gas-phase synthetic silica fine particles have a diameter of 3 mm or less and a specific gravity of 4 or more.

【0014】[0014]

【発明の実施の形態】以下、図示省略しているが、本発
明の実施の形態に係る電子写真用感光体、輸送層形成用
塗料及び該塗料の製造方法を説明する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Although not shown in the drawings, an electrophotographic photoreceptor, a paint for forming a transport layer, and a method for producing the paint according to an embodiment of the present invention will be described below.

【0015】本実施の形態に係る電子写真用感光体は、
導電性支持体上に薄膜の電荷発生層が形成され、かつ、
この電荷発生層上には比較的厚膜の電荷輸送層が形成さ
れたものであり、これらの電荷発生層及び電荷輸送層に
よっては感光層が構成されている。なお、必要がある際
には、中間層や接着層、ブロッキング層などを電荷発生
層及び電荷輸送層の間、もしくは、電荷発生層と導電性
支持体との間に設けておくことが行われる。そして、こ
の電子写真用感光体が備える導電性支持体は、それ自体
が公知の導電性材料を用いて作製された基体、例えば、
アルミニウムなどのような金属材料や導電性プラスチッ
ク(フェノール樹脂などのような絶縁性樹脂にカーボン
などの導電性粒子を分散させたもの)からなる基体、あ
るいは、ヨウ化アルミニウムやヨウ化銅、酸化クロムま
たは酸化スズなどの導電性物質で被覆されたガラスなど
からなる基体を具備したものであり、この基体はドラム
状(パイプ状)や板状、ベルト状などのような形状、つま
り、特には限定されない形状を有している。
The electrophotographic photosensitive member according to the present embodiment is
A thin-film charge generation layer is formed on the conductive support, and
A relatively thick charge transport layer is formed on the charge generation layer, and the charge generation layer and the charge transport layer constitute a photosensitive layer. When necessary, an intermediate layer, an adhesive layer, a blocking layer, and the like are provided between the charge generation layer and the charge transport layer, or between the charge generation layer and the conductive support. . And the conductive support provided in the electrophotographic photoreceptor is a substrate manufactured using a conductive material known per se, for example,
Substrate made of metal material such as aluminum or conductive plastic (conductive particles such as carbon dispersed in insulating resin such as phenolic resin), or aluminum iodide, copper iodide, chromium oxide Or a substrate made of glass or the like coated with a conductive substance such as tin oxide, and the substrate has a shape such as a drum shape (pipe shape), a plate shape, or a belt shape, that is, particularly limited. It has a shape that is not performed.

【0016】また、この際における電荷発生層は従来か
ら周知の電荷発生物質を含有したうえで導電性支持体上
に積層して形成された薄膜であり、例えば、真空中で導
電性支持体上に蒸着されたオキソチタニウムフタロシア
ニンを有機溶剤でもって処理したものや、予め光電変換
能に優れた結晶型として調整された顔料をバインダ樹脂
に分散したものとなっている。なお、電荷発生物質の種
類や状態によっても異なるが、電荷発生層の膜厚は10
nmから1000nmの範囲、好ましくは、50nmな
いし150nm程度とされている。
In this case, the charge generation layer is a thin film formed by laminating on a conductive support after containing a conventionally well-known charge generating substance. Of oxotitanium phthalocyanine vapor-deposited with an organic solvent, or a pigment prepared in advance as a crystal having excellent photoelectric conversion ability and dispersed in a binder resin. The thickness of the charge-generating layer may vary depending on the type and state of the charge-generating substance.
The range is from nm to 1000 nm, preferably about 50 nm to 150 nm.

【0017】さらに、電荷発生層上に積層して形成され
た電荷輸送層は、ヘキサメチレンジシラザンで疎水化さ
れた気相合成シリカ微粒子と、ポリジメチルシロキサン
骨格を有するオリゴマーで疎水化された気相合成シリカ
微粒子とを含有し、かつ、塗布形成後の表面粗さが中心
線平均粗さで0.02μm以下とされたものであり、こ
の電荷輸送層の膜厚は数μmから数十μmの範囲内、好
ましくは、15μmないし30μm程度とされている。
なお、表面粗さが中心線平均粗さで0.02μm以下と
いうのは、上記2種類の気相合成シリカ微粒子が電荷輸
送層内で十分かつ均一に分散している程度を表してお
り、本実施の形態に係る電子写真用感光体が備える電荷
輸送層にあっては、その表面粗さが中心線平均粗さで
0.02μm以下となるまで上記2種類の気相合成シリ
カ微粒子が十分かつ均一に分散させられていることを意
味している。
Further, the charge transport layer formed by laminating on the charge generation layer is composed of vapor-phase synthetic silica fine particles hydrophobized with hexamethylene disilazane and air-hydrophobized hydrophobic particles with an oligomer having a polydimethylsiloxane skeleton. And phase-synthetic silica fine particles, and the surface roughness after coating and forming is not more than 0.02 μm in center line average roughness, and the thickness of this charge transport layer is from several μm to several tens μm. , Preferably about 15 μm to 30 μm.
Note that the surface roughness of 0.02 μm or less in terms of the center line average roughness indicates the degree to which the above two kinds of vapor-phase synthetic silica fine particles are sufficiently and uniformly dispersed in the charge transport layer. In the charge transport layer provided in the electrophotographic photoreceptor according to the embodiment, the two kinds of gas-phase synthetic silica fine particles are sufficient until the surface roughness is 0.02 μm or less in center line average roughness. It means that they are uniformly dispersed.

【0018】さらにまた、電荷輸送層は電荷輸送物質で
あるところの4−N,N−ジフェニルアミノ−α−フェ
ニルスチルベンをも含有して形成されたものであり、こ
の電荷輸送層は浸漬塗工法やリング塗工法、ブレード塗
工法、スプレイ塗工法などのような周知の塗工方法を採
用して電荷発生層上に塗布された輸送層形成用塗料を乾
燥させたものとなっている。すなわち、この輸送層形成
用塗料は、電荷輸送物質及びバインダ樹脂とともに、ヘ
キサメチレンジシラザンで疎水化された気相合成シリカ
微粒子と、ポリジメチルシロキサン骨格を有するオリゴ
マーで疎水化された気相合成シリカ微粒子とを塗料化溶
剤であるトルエンでもって溶解したものであり、電荷輸
送物質としては4−N,N−ジフェニルアミノ−α−フ
ェニルスチルベンが用いられている。
Further, the charge transport layer is formed so as to also contain 4-N, N-diphenylamino-α-phenylstilbene which is a charge transport material, and the charge transport layer is formed by a dip coating method. The transport layer forming paint applied on the charge generating layer is dried by using a well-known coating method such as coating, ring coating, blade coating, spray coating, or the like. That is, the coating material for forming a transport layer is composed of gas-phase synthetic silica particles hydrophobized with hexamethylene disilazane and gas-phase synthetic silica hydrophobized with an oligomer having a polydimethylsiloxane skeleton, together with a charge transport material and a binder resin. Fine particles are dissolved in toluene, which is a solvent for coating, and 4-N, N-diphenylamino-α-phenylstilbene is used as a charge transport material.

【0019】なお、この際の輸送層形成用塗料にあって
は、ヘキサメチレンジシラザンで疎水化された気相合成
シリカ微粒子の添加割合が塗料中の全固形分に対する重
量比で0.1%から30%の範囲内、好ましくは、0.
5%ないし10%程度とされており、ポリジメチルシロ
キサン骨格を有するオリゴマーで疎水化された気相合成
シリカ微粒子の添加割合が塗料中の全固形分に対する重
量比で0.1%から30%の範囲内、好ましくは、0.
5%ないし10%程度とされている。また、塗料化溶剤
がトルエンのみに限定されることはなく、粘度や乾燥速
度の調整という目的を達成するため、他の溶剤を混合し
ておいてもよいことは勿論である。さらに、塗料化溶剤
は塗料の全固形分濃度が重量比で5%ないし70%とな
るようにして用いられるが、この際には、バインダ樹脂
や塗工方法に応じて適当な粘度が得られるよう調整する
ことが行われている。
In this case, in the paint for forming the transport layer, the addition ratio of the gas-phase synthetic silica fine particles hydrophobized with hexamethylene disilazane is 0.1% by weight based on the total solid content in the paint. To 30%, preferably 0.
The addition ratio of the gas-phase synthetic silica fine particles hydrophobized with an oligomer having a polydimethylsiloxane skeleton is from 0.1% to 30% by weight based on the total solid content in the coating material. Within the range, preferably 0.
It is about 5% to 10%. Further, the solvent for forming the coating material is not limited to toluene alone, and of course, other solvents may be mixed in order to achieve the purpose of adjusting the viscosity and the drying speed. Further, the paint-forming solvent is used so that the total solid content of the paint is 5% to 70% by weight. In this case, an appropriate viscosity is obtained depending on the binder resin and the coating method. Adjustments have been made to make it so.

【0020】ところで、電荷輸送物質としては種々のも
のが使用可能であり、オキサゾールやオキサジアゾー
ル、ピラゾリンなどの複素環化合物、また、ヒドラゾン
化合物やブタジエン化合物、スチルベン化合物、あるい
は、これら化合物の各種誘導体などを使用可能な例とし
て挙げることができる。しかしながら、4−N,N−ジ
フェニルアミノ−α−フェニルスチルベンを電荷輸送物
質として用いた際には、他のものより優れた静電特性と
機械的耐刷性を確保し得ることになる。さらに、この場
合におけるバインダ樹脂としては、ポリエステルやポリ
カーボネート、ポリスルホン、ポリメチルメタクリレー
トなどを挙げることができ、電荷輸送物質とバインダ樹
脂との配合割合は重量比で1対2から2対1の範囲とさ
れている。なお、これらの配合割合が小さすぎると静電
特性が悪化し、大きすぎると機械的耐刷性が低下すると
いう不都合が生じる。
Various charge transporting substances can be used, such as heterocyclic compounds such as oxazole, oxadiazole, and pyrazoline; hydrazone compounds, butadiene compounds, stilbene compounds, and various derivatives of these compounds. And the like can be cited as usable examples. However, when 4-N, N-diphenylamino-α-phenylstilbene is used as the charge transporting material, it is possible to secure better electrostatic characteristics and mechanical printing durability than other materials. Further, examples of the binder resin in this case include polyester, polycarbonate, polysulfone, and polymethyl methacrylate. The compounding ratio of the charge transport material and the binder resin is in a range of 1: 2 to 2: 1 by weight. Have been. If the proportions of these components are too small, the electrostatic properties deteriorate, and if the proportions are too large, the mechanical printing durability deteriorates.

【0021】つぎに、電子写真用感光体の電荷輸送層を
形成する際に使用される輸送層形成用塗料の製造方法を
説明する。まず、本実施の形態に係る輸送層形成用塗料
は、電荷輸送物質である4−N,N−ジフェニルアミノ
−α−フェニルスチルベン及びバインダ樹脂とともに、
ヘキサメチレンジシラザンで疎水化された気相合成シリ
カ微粒子と、ポリジメチルシロキサン骨格を有するオリ
ゴマーで疎水化された気相合成シリカ微粒子とを塗料化
溶剤であるトルエンでもって溶解したものであり、この
ような輸送層形成用塗料を製造する際には、ヘキサメチ
レンジシラザンで疎水化された気相合成シリカ微粒子
と、ポリジメチルシロキサン骨格を有するオリゴマーで
疎水化された気相合成シリカ微粒子とをトルエン中で分
散させることを実行した後、得られた分散液中に電荷輸
送物質とバインダ樹脂とを溶解させることが行われてい
る。そして、上記2種類の気相合成シリカ微粒子を分散
するための具体的な方法としては、これらの気相合成シ
リカ微粒子とトルエンとを予め用意した所定の容器内に
入れておいた後、ジルコニアなどからなるビーズ(メデ
ィア)の所定量を容器内に投入したうえで振ったり回し
たりする方法、いわゆるシェイキング法が採用されてお
り、気相合成シリカ微粒子を十分かつ均一に分散させて
おいた場合には、気相合成シリカ微粒子が凝集しにくい
状態を作りだすことが可能となる。
Next, a method for producing a coating material for forming a transport layer used in forming a charge transport layer of an electrophotographic photosensitive member will be described. First, the coating material for forming a transport layer according to the present embodiment, together with a charge transport material of 4-N, N-diphenylamino-α-phenylstilbene and a binder resin,
Gas-phase synthetic silica fine particles hydrophobized with hexamethylene disilazane and gas-phase synthetic silica fine particles hydrophobized with an oligomer having a polydimethylsiloxane skeleton are dissolved in toluene as a paint-forming solvent. When producing such a coating material for forming a transport layer, gas-phase synthetic silica fine particles hydrophobized with hexamethylene disilazane and gas-phase synthetic silica fine particles hydrophobized with an oligomer having a polydimethylsiloxane skeleton are mixed with toluene. After performing the dispersion in the liquid, the charge transport material and the binder resin are dissolved in the obtained dispersion. As a specific method for dispersing the above two kinds of vapor-phase synthetic silica fine particles, after putting these vapor-phase synthetic silica fine particles and toluene in a predetermined container prepared in advance, zirconia or the like is used. A method of shaking and rotating after putting a predetermined amount of beads (media) consisting of into the container, so-called shaking method is adopted, and when the gas phase synthetic silica fine particles are sufficiently and uniformly dispersed Can create a state in which the vapor-phase synthesized silica fine particles are hardly aggregated.

【0022】ところで、気相合成シリカ微粒子が凝集し
にくい状態を作りだすためには、気相合成シリカ微粒子
を分散する作業の実施に際し、外形が小さくて重量の重
いビーズを用いることが重要であり、本発明の発明者ら
が検討したところによれば、直径が8mm以下で比重が
2以上のビーズ、最も好ましくは、直径3mm以下で比
重が4以上であるビーズの使用が望ましいことが確認さ
れている。すなわち、この際における輸送層形成用塗料
の製造方法は、ヘキサメチレンジシラザンで疎水化され
た気相合成シリカ微粒子と、ポリジメチルシロキサン骨
格を有するオリゴマーで疎水化された気相合成シリカ微
粒子とを、直径が3mm以下で比重が4以上のビーズと
ともに混合してトルエン中に分散させた後、得られた分
散液中に電荷輸送物質とバインダ樹脂とを溶解させる方
法であることになる。なお、気相合成シリカ微粒子を分
散させるための方法が通常採用されるシェイキング法に
限られることはなく、気相合成シリカ微粒子及びトルエ
ンをある程度固まって配置されたビーズ中に流しこみな
がら分散させる連続処理法などのような他の方法を採用
してもよいことは勿論である。
By the way, in order to create a state in which the vapor-phase synthesized silica particles are hardly aggregated, it is important to use heavy beads having a small external shape when performing the operation of dispersing the gas-phase synthesized silica particles. According to the study of the inventors of the present invention, it has been confirmed that it is desirable to use beads having a diameter of 8 mm or less and a specific gravity of 2 or more, most preferably beads having a diameter of 3 mm or less and a specific gravity of 4 or more. I have. That is, in this case, the method for producing the coating material for forming a transport layer includes a vapor-phase synthetic silica fine particle hydrophobized with hexamethylene disilazane and a gas-phase synthetic silica fine particle hydrophobized with an oligomer having a polydimethylsiloxane skeleton. After mixing with beads having a diameter of 3 mm or less and a specific gravity of 4 or more and dispersing in toluene, the charge transport material and the binder resin are dissolved in the obtained dispersion. The method for dispersing the gas-phase synthetic silica fine particles is not limited to the shaking method that is usually adopted, but is a continuous method in which the gas-phase synthetic silica fine particles and toluene are dispersed while being poured into beads which are arranged to a certain extent. Of course, other methods such as a processing method may be adopted.

【0023】[0023]

【実施例】以下、本実施の形態における具体的な実施例
及び比較例を説明する。
EXAMPLES Hereinafter, specific examples and comparative examples of the present embodiment will be described.

【0024】(実施例1)まず、外径が30mmで長さが
301.5mm、かつ、表面粗さが1sである円筒形の
アルミニウム切削管(神戸製鋼株式会社製A40S)を導
電性支持体として用意した後、このアルミニウム切削管
をアセトン中に浸漬したうえでの超音波洗浄を実行し
た。そして、超音波洗浄が実行されたアルミニウム切削
管である導電性支持体を真空槽内に載置し、かつ、この
真空槽内をメカニカルブースターポンプ及びロータリー
ポンプを用いた真空排気処理によって1Pa程度まで排
気した後、酸素流量を200sccmとし、圧力を50
Paとしておいたうえ、導電性支持体と中心間距離が5
0mmの平行位置に対向して配置された直径8mmのア
ルミニウム製グロー放電電極に対して500kHzの高
周波電源から50Wの電力を10分間投入し、導電性支
持体の表面近傍において酸素のグロー放電プラズマを形
成することによってアルミニウム酸化膜の形成処理を行
った。なお、このようにして得られたアルミニウム酸化
膜層の膜厚はおよそ4nmであった。
(Example 1) First, a cylindrical aluminum cutting tube (A40S manufactured by Kobe Steel Co., Ltd.) having an outer diameter of 30 mm, a length of 301.5 mm, and a surface roughness of 1 s was placed on a conductive support. After that, the aluminum cutting tube was immersed in acetone and subjected to ultrasonic cleaning. Then, a conductive support, which is an aluminum cutting tube subjected to ultrasonic cleaning, is placed in a vacuum chamber, and the inside of the vacuum chamber is reduced to about 1 Pa by vacuum evacuation using a mechanical booster pump and a rotary pump. After evacuation, the oxygen flow rate was set to 200 sccm and the pressure was set to 50 sccm.
Pa and the distance between the conductive support and the center is 5
A power of 50 W is applied for 10 minutes from a high-frequency power supply of 500 kHz to an aluminum glow discharge electrode having a diameter of 8 mm disposed opposite to a parallel position of 0 mm for 10 minutes, and an oxygen glow discharge plasma is generated near the surface of the conductive support. The formation process of the aluminum oxide film was performed by forming. The thickness of the aluminum oxide film layer thus obtained was about 4 nm.

【0025】つぎに、コールドトラップ付きのディフュ
ージョンポンプを用いて真空槽内を5×10-3Pa程度
まで真空排気処理し、かつ、予めモリブデン製の蒸着ボ
ート上に載置しておいたオキソチタニウムフタロシアニ
ンを蒸着ボートへの通電によって加熱しながら蒸発させ
たうえ、膜厚が0.1μm程度となるオキソチタニウム
フタロシアニン蒸着膜を導電性支持体の表面上に形成し
た。さらに、このようにして形成されたオキソチタニウ
ムフタロシアニン蒸着膜をクロロベンゼン及び水からな
る混合飽和蒸気中に室温で30分間放置し、結晶変換を
行わせることによって電荷発生層を得た。
Next, the inside of the vacuum chamber is evacuated to about 5 × 10 −3 Pa using a diffusion pump equipped with a cold trap, and the oxo-titanium previously placed on a molybdenum evaporation boat is used. The phthalocyanine was evaporated while being heated by energizing the evaporation boat, and an oxotitanium phthalocyanine evaporated film having a thickness of about 0.1 μm was formed on the surface of the conductive support. Further, the oxotitanium phthalocyanine vapor-deposited film thus formed was allowed to stand in a mixed saturated vapor composed of chlorobenzene and water at room temperature for 30 minutes to perform a crystal conversion, thereby obtaining a charge generation layer.

【0026】一方、ヘキサメチレンジシラザンで疎水化
された気相合成シリカ微粒子(キャボット株式会社製、
商品名キョボシルTS530)の1重量部と、ポリジメ
チルシロキサン骨格を有するオリゴマーで疎水化された
気相合成シリカ微粒子(キャボット株式会社製、商品名
キョボシルTS720)の1重量部と、直径が1mmで
比重が4であるジルコニアビーズの1500重量部とを
用意し、かつ、これらをトルエンの270重量部ととも
に予め用意しておいた所定の容器内に入れて混合した
後、ペイントコンディショナー(アイメックス株式会社
製、商品名レッドデビル)を用いたうえで容器ごと連続
10時間振り続けることを実行した。引き続き、振り続
けることによって作製された分散溶液からジルコニアビ
ーズを除去すると、ヘキサメチレンジシラザンで疎水化
された気相合成シリカ微粒子と、ポリジメチルシロキサ
ン骨格を有するオリゴマーで疎水化された気相合成シリ
カ微粒子とをトルエンでもって溶解してなるトルエン分
散液が得られたことになる。
On the other hand, gas-phase synthetic silica fine particles hydrophobized with hexamethylene disilazane (manufactured by Cabot Corporation,
1 part by weight of trade name Kyobosil TS530) and 1 part by weight of vapor-phase synthetic silica fine particles (Kybosil TS720, trade name, manufactured by Cabot Corporation) hydrophobized with an oligomer having a polydimethylsiloxane skeleton and a specific gravity of 1 mm in diameter And 4,500 parts by weight of zirconia beads, and 270 parts by weight of toluene were mixed in a predetermined container prepared in advance, and then mixed with a paint conditioner (manufactured by Imex Corporation, The product was shaken continuously for 10 hours with each container after using Red Devil (trade name). Subsequently, when the zirconia beads were removed from the dispersion solution produced by continuing to shake, the gas-phase synthetic silica particles hydrophobized with hexamethylene disilazane and the gas-phase synthetic silica hydrophobized with an oligomer having a polydimethylsiloxane skeleton were obtained. This means that a toluene dispersion obtained by dissolving the fine particles in toluene was obtained.

【0027】さらに、得られたトルエン分散液の54重
量部に対し、4−N,N−ジフェニルアミノ−α−フェ
ニルスチルベン(新日鉄化学株式会社製)の10重量部
と、ポリカーボネート樹脂(三菱瓦斯化学工業株式会社
製、商品名ユーピロンZ−300)の10重量部とを溶
解させることによって輸送層形成用塗料を作製した後、
得られた輸送層形成用塗料を予め形成済みの電荷発生層
上に浸漬塗工したうえ、105℃の温度下で35分間に
わたる熱風乾燥処理を実行することによって乾燥後の膜
厚が20μmとなる電荷輸送層を形成することによって
感光層を構成し、電子写真用感光体を完成させた。その
後、完成した電子写真用感光体が有する初期の静電特性
及び1000回使用後の静電特性、つまり、帯電電位,
暗保持率,感度,残留電位を感光体ドラム静電特性評価
装置(ジェンテック株式会社製、商品名CYNTHIA
55.SN)によってそれぞれ評価したところ、表1で
示すような結果が得られた。
Further, with respect to 54 parts by weight of the obtained toluene dispersion, 10 parts by weight of 4-N, N-diphenylamino-α-phenylstilbene (manufactured by Nippon Steel Chemical Co., Ltd.) and a polycarbonate resin (Mitsubishi Gas Chemical) After manufacturing a transport layer forming paint by dissolving 10 parts by weight of Industrial Co., Ltd., trade name Iupilon Z-300),
The obtained transport layer forming paint is dip-coated on the previously formed charge generation layer, and then subjected to a hot-air drying treatment at 105 ° C. for 35 minutes to obtain a dried film thickness of 20 μm. A photosensitive layer was formed by forming a charge transport layer, and an electrophotographic photosensitive member was completed. Thereafter, the initial electrostatic characteristics of the completed electrophotographic photoreceptor and the electrostatic characteristics after 1000 times of use, that is, the charging potential,
The photoreceptor drum electrostatic characteristics evaluation apparatus (trade name: CYNTHIA, manufactured by Gentec Co., Ltd.)
55. SN), the results shown in Table 1 were obtained.

【0028】すなわち、この評価試験に際しては、コロ
ナ電流が−30μAになるように設定した直流コロナ放
電によって電子写真用感光体を暗所で負帯電させたとき
の帯電電位をV0(V)、2秒間の暗保持率をDDR2
(%)、最大ピーク波長が800nmとなる単色光を0.
9μW/cm2の強度でもって連続照射したときの表面
電位を半分にまで減衰させるのに要するエネルギーをE
1/2(μJ/cm2)、照射エネルギーが3μJ/cm2
に達したときの残留表面電位をVR(V)とし、除電光と
しては600nmのLEDを用いており、そのエネルギ
ーは20μJ/cm2であるとしている。また、電荷輸
送層の表面粗さを評価するための中心線平均粗さRa
(μm)と、表面性を評価するための鋼球に対する動摩擦
係数μ及び純水接触角θ(deg.)と、機械的耐刷性を
評価するための摩耗量、つまり、市販のプリンタに搭載
して100K枚プリント後に膜厚計でもって測定された
摩耗量(μm)を評価してみたところ、表1に付記して示
すような結果が得られた。さらにまた、通常の帯電工程
から除電工程までに至る画像形成装置に対して電子写真
用感光体を搭載したうえ、転写工程における画像の欠け
や中抜け、あるいは、カブリなどが生じるか否かを評価
したところ、表1で示すような結果が得られている。
That is, in this evaluation test, the charging potential when the electrophotographic photosensitive member was negatively charged in a dark place by DC corona discharge set so that the corona current was -30 μA was V0 (V), 2 DDR2 dark retention rate for 2 seconds
(%), A monochromatic light having a maximum peak wavelength of 800 nm is used as a light source.
The energy required to attenuate the surface potential by half at the time of continuous irradiation with an intensity of 9 μW / cm 2 is E
1/2 (μJ / cm 2 ), irradiation energy is 3 μJ / cm 2
Is set to VR (V), an LED having a wavelength of 600 nm is used as static elimination light, and the energy is 20 μJ / cm 2 . Further, the center line average roughness Ra for evaluating the surface roughness of the charge transport layer is Ra.
(μm), the dynamic friction coefficient μ against steel balls for evaluating the surface properties and the pure water contact angle θ (deg.), and the amount of wear for evaluating the mechanical printing durability, that is, mounted on a commercially available printer Then, after printing 100K sheets, the wear amount (μm) measured by a film thickness meter was evaluated, and the results shown in Table 1 were obtained. In addition, an electrophotographic photoreceptor is mounted on the image forming apparatus from the normal charging process to the static elimination process, and it is evaluated whether or not images are missing, hollow, or fogged in the transfer process. As a result, the results shown in Table 1 were obtained.

【0029】[0029]

【表1】 [Table 1]

【0030】(実施例2)実施例2では、実施例1におけ
る4−N,N−ジフェニルアミノ−α−フェニルスチル
ベンの10重量部に代えて1,1−ビス(p−ジエチル
アミノフェニル)−4,4−ジフェニル−1,3−ブタ
ジエン(株式会社アナン製T−405)の10重量部を用
いることが行われている。そして、実施例1と同じ手順
に従って輸送層形成用塗料を作製し、かつ、作製された
輸送層形成用塗料を使用することによって電子写真用感
光体を完成させたうえで実施例1同様の評価試験を行っ
てみたところ、表1で示すような結果が得られた。
(Example 2) In Example 2, 1,1-bis (p-diethylaminophenyl) -4 was replaced with 10 parts by weight of 4-N, N-diphenylamino-α-phenylstilbene in Example 1. , 4-diphenyl-1,3-butadiene (T-405 manufactured by Annan Co., Ltd.) is used. Then, a paint for forming a transport layer was prepared according to the same procedure as in Example 1, and an electrophotographic photoreceptor was completed by using the prepared paint for forming a transport layer. When the test was performed, the results shown in Table 1 were obtained.

【0031】(比較例1)実施例1では、ヘキサメチレン
ジシラザンで疎水化された気相合成シリカ微粒子(キャ
ボット株式会社製、商品名キョボシルTS530)の1
重量部と、ポリジメチルシロキサン骨格を有するオリゴ
マーで疎水化された気相合成シリカ微粒子(キャボット
株式会社製、商品名キョボシルTS720)の1重量部
とを使用することによって輸送層形成用塗料を作製して
いたのに対し、比較例1においては、ヘキサメチレンジ
シラザンで疎水化された気相合成シリカ微粒子(キャボ
ット株式会社製、商品名キョボシルTS530)の1重
量部のみを使用している。そして、実施例1と同じ手順
でもって電子写真用感光体を完成させ、かつ、同様の評
価試験を行ってみたところ、表1で示すような結果が得
られている。
Comparative Example 1 In Example 1, gas-phase synthetic silica fine particles hydrophobized with hexamethylene disilazane (Kyobosil TS530, manufactured by Cabot Corp.)
By using 1 part by weight and 1 part by weight of gas-phase synthetic silica fine particles (manufactured by Cabot Corp., trade name Kyobosil TS720) hydrophobized with an oligomer having a polydimethylsiloxane skeleton, a paint for forming a transport layer was prepared. On the other hand, in Comparative Example 1, only 1 part by weight of gas-phase synthetic silica fine particles (Kyobosil TS530, manufactured by Cabot Corporation) hydrophobicized with hexamethylene disilazane was used. The electrophotographic photoreceptor was completed by the same procedure as in Example 1, and the same evaluation test was performed. The results shown in Table 1 were obtained.

【0032】(比較例2)比較例2においては、ポリジメ
チルシロキサン骨格を有するオリゴマーで疎水化された
気相合成シリカ微粒子(キャボット株式会社製、商品名
キョボシルTS720)の1重量部のみを、実施例1に
おける2種類の気相合成シリカ微粒子に代えて用いるこ
とが実行されている。そして、電子写真用感光体を完成
させたうえでの評価試験を実行してみたところ、表1で
示すような結果が得られた。
Comparative Example 2 In Comparative Example 2, only 1 part by weight of gas-phase synthetic silica fine particles (Kyobosil TS720, manufactured by Cabot Corporation) hydrophobized with an oligomer having a polydimethylsiloxane skeleton was used. The use of the two kinds of gas phase synthetic silica fine particles in Example 1 has been carried out. Then, when an evaluation test was performed after the electrophotographic photosensitive member was completed, the results shown in Table 1 were obtained.

【0033】(比較例3)実施例1においては直径が1m
mのジルコニアビーズを使用したうえで気相合成シリカ
微粒子を混合することを行っていたのに対し、比較例3
では直径6mmのガラスビーズを用いながら他の諸条件
については同一としたうえで気相合成シリカ微粒子を混
合することを実行している。そして、実施例1と同じ手
順でもって輸送層形成用塗料を作製し、かつ、作製され
た輸送層形成用塗料を使用したうえで電子写真用感光体
を完成させた後、同様の評価試験を行ってみたところ、
表1で示すような結果が得られた。
(Comparative Example 3) In Example 1, the diameter was 1 m.
Comparative Example 3 in which zirconia beads of m were used and gas-phase synthesized silica particles were mixed.
Uses glass beads having a diameter of 6 mm and mixes gas-phase synthetic silica fine particles under the same other conditions. Then, a coating material for forming a transport layer was prepared in the same procedure as in Example 1, and a completed evaluation of an electrophotographic photoreceptor was performed using the prepared coating material for forming a transport layer. When I went,
The results as shown in Table 1 were obtained.

【0034】(比較例4)上記した実施例及び比較例のそ
れぞれにおける輸送層形成用塗料は気相合成シリカ微粒
子を含有したものであったが、比較例4における輸送層
形成用塗料は気相合成シリカ微粒子を含有していないも
のとされている。そして、実施例1と同様の手順に従っ
て電子写真用感光体を完成させた後、同様の評価試験を
実行してみたところ、表1で示すような結果が得られて
いる。
(Comparative Example 4) The coating material for forming the transport layer in each of the above Examples and Comparative Examples contained fine particles of vapor-phase synthetic silica. It does not contain synthetic silica fine particles. After completing the electrophotographic photoreceptor according to the same procedure as in Example 1, the same evaluation test was performed. The results shown in Table 1 were obtained.

【0035】表1で示した評価試験の結果によれば、実
施例に係る電荷輸送層は比較例と比べ、優れた静電特性
とともに優れた表面性及び機械的耐刷性を有しているこ
とが明らかとなっている。すなわち、実施例に係る電荷
輸送層における初期の静電特性は帯電性に優れており、
十分に高い暗保持率と感度とを示しているとともに、十
分に低い残留電位が得られるものとなっている。また、
画像としてもカブリやノイズが生じていないことになっ
ており、転写工程での欠けや中抜けも全く無い良好な品
質の画像が得られている。また、帯電から除電にまで至
る工程を連続的に繰り返した後においても、優れた帯電
性と高い暗保持率及び感度並びに十分低い残留電位が確
保されており、繰り返し安定性にも優れた電荷輸送層を
備えてなる電子写真用感光体となっていることが分か
る。
According to the results of the evaluation test shown in Table 1, the charge transporting layers according to the examples have excellent surface properties and mechanical printing durability, as well as excellent electrostatic properties, as compared with the comparative examples. It is clear that That is, the initial electrostatic properties of the charge transport layer according to the example are excellent in chargeability,
It shows a sufficiently high dark retention and sensitivity, and a sufficiently low residual potential. Also,
No fogging or noise has occurred in the image, and an image of good quality without any chipping or voids in the transfer process has been obtained. In addition, even after the process from charging to static elimination is continuously repeated, excellent chargeability, high dark retention and sensitivity, and sufficiently low residual potential are ensured, and charge transport with excellent repetition stability. It can be seen that the electrophotographic photoreceptor has a layer.

【0036】さらに、電荷輸送物質として4−N,N−
ジフェニルアミノ−α−フェニルスチルベンを用いた際
には高い機械的耐刷性が得られることも明らかであり、
ヘキサメチレンジシラザンで疎水化された気相合成シリ
カ微粒子と、ポリジメチルシロキサン骨格を有するオリ
ゴマーで疎水化された気相合成シリカ微粒子との両方を
同時に分散することを行った場合には、より優れた表面
性と高い機械的耐刷性とが得られることも確認されてい
る。さらにまた、2種類の気相合成シリカ微粒子が十分
かつ均一に分散させられており、電荷輸送層の表面粗さ
が中心線平均粗さで0.02μm以下となっている場合
には、帯電から除電の工程を繰り返した後であっても、
優れた帯電性と十分に高い暗保持率及び感度とが確保さ
れ、十分に低い残留電位が得られることが明らかとなっ
ている。
Further, 4-N, N-
It is also clear that high mechanical printing durability can be obtained when diphenylamino-α-phenylstilbene is used,
When both the gas-phase synthetic silica fine particles hydrophobized with hexamethylene disilazane and the gas-phase synthetic silica fine particles hydrophobized with an oligomer having a polydimethylsiloxane skeleton were simultaneously dispersed, better results were obtained. It has also been confirmed that excellent surface properties and high mechanical printing durability can be obtained. Further, when two kinds of vapor-phase synthetic silica fine particles are sufficiently and uniformly dispersed, and the surface roughness of the charge transport layer is 0.02 μm or less in center line average roughness, the charging is stopped. Even after repeating the static elimination process,
It has been clarified that excellent chargeability, sufficiently high dark retention and sensitivity are ensured, and a sufficiently low residual potential can be obtained.

【0037】[0037]

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
に係る電子写真用感光体、輸送層形成用塗料及び該塗料
の製造方法によれば、静電特性を安定的に維持すること
ができるとともに、トナー離型性や表面性、機械的耐刷
性のさらなる向上を実現することができるという効果が
得られる。従って、帯電性,暗保持率,感度,残留電位
などの静電特性に優れているばかりか、繰り返し使用に
よる特性変化がほとんど生じず、トナー離型性や表面性
に優れており、しかも、画像の欠けや中抜け、あるい
は、カブリなどがなく、極めて高画質な画像を安定的に
得ることが可能な電子写真用感光体を提供し得ることと
なる。
As is apparent from the above description, according to the electrophotographic photoreceptor, the paint for forming the transport layer and the method for producing the paint according to the present invention, it is possible to stably maintain the electrostatic characteristics. As a result, it is possible to obtain the effect that the toner releasability, surface properties, and mechanical printing durability can be further improved. Accordingly, not only are the electrostatic properties such as chargeability, dark retention, sensitivity, and residual potential excellent, but also little change in the properties due to repeated use is obtained, and the toner is excellent in toner releasability and surface properties. Thus, it is possible to provide an electrophotographic photoreceptor capable of stably obtaining an extremely high-quality image without chipping, hollowing, fogging, or the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 尾登 つむぎ 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (72) Inventor Tsumugi Oto 1006 Kazuma Kazuma, Kadoma City, Osaka Matsushita Electric Industrial Co., Ltd.

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生層
と電荷輸送層とをこの順で積層してなる電子写真用感光
体であって、 電荷輸送層は、ヘキサメチレンジシラザンで疎水化され
た気相合成シリカ微粒子と、ポリジメチルシロキサン骨
格を有するオリゴマーで疎水化された気相合成シリカ微
粒子とを含有しており、かつ、塗布形成後の表面粗さが
中心線平均粗さで0.02μm以下となるまで気相合成
シリカ微粒子が均一に分散させられたものであることを
特徴とする電子写真用感光体。
1. An electrophotographic photoconductor comprising at least a charge generation layer and a charge transport layer laminated in this order on a conductive support, wherein the charge transport layer is hydrophobized with hexamethylene disilazane. And the vapor-phase synthesized silica fine particles hydrophobized with an oligomer having a polydimethylsiloxane skeleton, and the surface roughness after coating is 0.1% in center line average roughness. A photoreceptor for electrophotography, wherein fine particles of vapor-phase synthetic silica are uniformly dispersed until the particle diameter becomes equal to or less than 02 μm.
【請求項2】 請求項1に記載した電子写真用感光体で
あって、 電荷輸送層は、電荷輸送物質としての4−N,N−ジフ
ェニルアミノ−α−フェニルスチルベンを含有している
ことを特徴とする電子写真用感光体。
2. The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the charge transport layer contains 4-N, N-diphenylamino-α-phenylstilbene as a charge transport substance. A photoconductor for electrophotography, characterized by:
【請求項3】 電子写真用感光体の電荷輸送層を形成す
る際に使用される輸送層形成用塗料であって、 この輸送層形成用塗料は、電荷輸送物質及びバインダ樹
脂とともに、ヘキサメチレンジシラザンで疎水化された
気相合成シリカ微粒子と、ポリジメチルシロキサン骨格
を有するオリゴマーで疎水化された気相合成シリカ微粒
子とをトルエンでもって溶解したものであることを特徴
とする輸送層形成用塗料。
3. A paint for forming a transport layer used for forming a charge transport layer of a photoreceptor for electrophotography, wherein the paint for forming a transport layer comprises hexamethylenediamine together with a charge transport material and a binder resin. A coating material for forming a transport layer, which is obtained by dissolving gas-phase synthetic silica particles hydrophobized with silazane and gas-phase synthetic silica particles hydrophobized with an oligomer having a polydimethylsiloxane skeleton in toluene. .
【請求項4】 請求項3に記載した輸送層形成用塗料で
あって、 電荷輸送物質は、4−N,N−ジフェニルアミノ−α−
フェニルスチルベンであることを特徴とする輸送層形成
用塗料。
4. The coating material for forming a transport layer according to claim 3, wherein the charge transport material is 4-N, N-diphenylamino-α-.
A paint for forming a transport layer, which is phenylstilbene.
【請求項5】 電子写真用感光体の電荷輸送層を形成す
る際に使用される輸送層形成用塗料の製造方法であっ
て、 ヘキサメチレンジシラザンで疎水化された気相合成シリ
カ微粒子と、ポリジメチルシロキサン骨格を有するオリ
ゴマーで疎水化された気相合成シリカ微粒子とをビーズ
とともに混合してトルエン中に分散させた後、得られた
分散液中に電荷輸送物質とバインダ樹脂とを溶解させる
ことを特徴とする輸送層形成用塗料の製造方法。
5. A method for producing a coating material for forming a transport layer used for forming a charge transport layer of a photoreceptor for electrophotography, comprising: vapor-phase synthetic silica fine particles hydrophobized with hexamethylene disilazane; After mixing gas-phase synthetic silica fine particles hydrophobized with an oligomer having a polydimethylsiloxane skeleton together with beads and dispersing them in toluene, the charge transport material and the binder resin are dissolved in the obtained dispersion. A method for producing a paint for forming a transport layer, the method comprising:
【請求項6】 請求項5に記載した輸送層形成用塗料の
製造方法であって、 ビーズは、直径が3mm以下で比重が4以上であること
を特徴とする輸送層形成用塗料の製造方法。
6. The method for producing a paint for forming a transport layer according to claim 5, wherein the beads have a diameter of 3 mm or less and a specific gravity of 4 or more. .
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