JP2007163523A - Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus - Google Patents
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Description
本発明は、電子写真感光体及びそれを備えた画像形成装置に関する。特に、所定の正孔輸送剤及び所定の添加剤を用いることにより、耐汚染性に優れるとともに、長期に渡って露光メモリの発生を抑制することができる電子写真感光体及びそれを備えた画像形成装置に関する。 The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member and an image forming apparatus including the same. In particular, by using a predetermined hole transporting agent and a predetermined additive, an electrophotographic photosensitive member that is excellent in stain resistance and can suppress the occurrence of exposure memory over a long period of time, and an image formation including the same Relates to the device.
従来、画像形成装置に用いられる電子写真感光体としては、光照射により電荷を発生するための電荷発生剤と、この発生した電荷を輸送するための電荷輸送剤と、これらの物質を分散させて層形成するための結着樹脂と、を含む有機感光体が広く用いられている。
このような有機感光体に用いられる画像形成装置には、感光体表面を帯電させるための帯電手段と、この帯電した表面に対して光照射し潜像形成するための露光手段と、この潜像をトナー現像してトナー像を形成するための現像手段と、このトナー像を印刷紙に転写するための転写手段と、を順次配置した画像形成プロセスが採用されている。
この画像形成プロセスにおいて、転写後の感光体表面に残留した残留電荷を消去するために、光照射して除電する除電手段が設けられている。これにより、前周回までに残留した電位をリセットして、いわゆる転写メモリや露光メモリの発生を抑制することができる。
しかしながら、このような方法を用いた場合であっても、感光体内部には空間電荷が発生し、繰り返し使用した場合には、この空間電荷が感光体内に蓄積され、一定の画像特性が得られなくなるという問題が見られた。
Conventionally, as an electrophotographic photosensitive member used in an image forming apparatus, a charge generating agent for generating a charge by light irradiation, a charge transporting agent for transporting the generated charge, and these substances are dispersed. An organic photoreceptor containing a binder resin for forming a layer is widely used.
An image forming apparatus used for such an organic photoconductor includes a charging unit for charging the surface of the photoconductor, an exposure unit for irradiating the charged surface with light to form a latent image, and the latent image. An image forming process is employed in which a developing unit for developing a toner image to form a toner image and a transfer unit for transferring the toner image onto printing paper are sequentially arranged.
In this image forming process, in order to erase the residual charge remaining on the surface of the photoconductor after transfer, there is provided a neutralizing means for neutralizing by irradiation with light. As a result, the potential remaining until the previous round can be reset to suppress the occurrence of so-called transfer memory and exposure memory.
However, even when such a method is used, space charges are generated inside the photoconductor, and when used repeatedly, the space charges are accumulated in the photoconductor to obtain certain image characteristics. The problem of disappearing was seen.
そこで、このような問題を解決するために、特定の電子輸送剤を用いるとともに、添加剤としてターフェニル化合物を用いることで、反転現像方式を用いた場合であっても転写メモリの発生が少なく、ＮＯｘやオゾン等に対する耐ガス性を向上させた正帯電単層型電子写真感光体が開示されている（例えば、特許文献１参照）。
また、感光層中に、添加剤として、ビフェニル誘導体を含有させることで、正帯電における電気特性の繰り返し安定性を向上させた電子写真感光体が開示されている（例えば、特許文献２参照）。
Further, an electrophotographic photosensitive member is disclosed in which a biphenyl derivative is contained as an additive in the photosensitive layer to improve the repeated stability of electric characteristics in positive charging (for example, see Patent Document 2).
しかしながら、このような電子写真感光体を用いることで、転写メモリや繰り返し安定性がある程度改善されるようになったものの、やはり、転写工程後の感光層に、残留電荷が存在する場合が見られた。
また、電子写真感光体を繰り返し使用する過程において、人体起因あるいは感光体の接触部材からの汚染成分が感光体表面に付着した場合には、そこを起点としてクラックが発生し、画像特性を低下させるという問題も見られた。
更に、これらの電子写真感光体は、画像形成システムとして、除電手段を用いて残留電荷を消去する必要があることから、画像形成装置の小型化に対応することが困難であるという問題も見られた。
However, the use of such an electrophotographic photosensitive member has improved transfer memory and repetitive stability to some extent, but there are still cases where residual charges are present in the photosensitive layer after the transfer process. It was.
Further, in the process of repeatedly using the electrophotographic photosensitive member, if a contamination component originating from the human body or from the contact member of the photosensitive member adheres to the surface of the photosensitive member, a crack is generated as a starting point and the image characteristics are deteriorated. There was also a problem.
Further, these electrophotographic photoreceptors have a problem that it is difficult to cope with the downsizing of the image forming apparatus because it is necessary to erase the residual charges by using a charge eliminating means as an image forming system. It was.
そこで、本発明の発明者らは鋭意検討した結果、感光層に、所定の正孔輸送剤及び添加剤を含有させることにより、汚染成分に起因したクラック性が改善されるとともに、長期に渡って露光メモリの発生を抑制することができることを見出した。
すなわち、本発明は、耐クラック性や耐摩耗性、更には感度特性にも優れ、かつ、長期に渡り良好な画像特性を維持することができる電子写真感光体及びそれを備えた画像形成装置を提供することを目的とする。
Therefore, as a result of intensive studies, the inventors of the present invention have improved the cracking property due to the contaminating components by adding a predetermined hole transport agent and additive to the photosensitive layer, and over the long term. It has been found that the occurrence of exposure memory can be suppressed.
That is, the present invention provides an electrophotographic photosensitive member that is excellent in crack resistance, abrasion resistance, and sensitivity characteristics, and that can maintain good image characteristics over a long period of time, and an image forming apparatus including the same. The purpose is to provide.
本発明の電子写真感光体によれば、導電性基体上に、少なくとも、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、結着樹脂と、を含有する感光層を備える電子写真感光体であって、正孔輸送剤のオレイン酸トリグリセリドに対する溶解度を５〜３５重量％の範囲内の値とするとともに、感光層が、添加剤として、下記一般式（１）で表されるフェニルアミン化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体が提供され、上述した問題を解決することができる。 According to the electrophotographic photoreceptor of the present invention, an electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing at least a charge generator, a hole transport agent, and a binder resin on a conductive substrate, The solubility of the hole transport agent with respect to oleic acid triglyceride is set to a value within the range of 5 to 35% by weight, and the photosensitive layer contains a phenylamine compound represented by the following general formula (1) as an additive. An electrophotographic photosensitive member characterized by the above can be provided to solve the above-mentioned problems.
（一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ7はそれぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数３〜１２のシクロアルキル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、またはアミノ基を示す。） (In General Formula (1), R < 1 > -R < 7 > is respectively independent, a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted C1-C12 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1-C12 An alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, a hydroxyl group, Represents a cyano group, a nitro group, or an amino group.)
このように構成することにより、フェニルアミン化合物の作用等によって、感光体における汚染成分付着部におけるクラックの発生を抑制できるとともに、所定の溶解度を有する正孔輸送剤を用いることによって、露光メモリの発生を効果的に抑制することができる。
したがって、このような耐汚染性に優れた感光体であれば、長期に渡り良好な画像特性を維持できるとともに、露光メモリの発生も抑制することができることから、除電レスシステムを採用して、装置の小型化に資することができる。
なお、本発明に用いるオレイン酸トリグリセリドは、人体起因の汚染成分として考えられる皮脂や指脂と挙動が等しいことが別途見出されていることから、このオレイン酸トリグリセリドを耐汚染性の指標として用いることにより、感光体表面の耐汚染性をより定量的に評価することができる。
With this configuration, the generation of exposure memory can be achieved by using a hole transport agent having a predetermined solubility as well as suppressing the occurrence of cracks at the contaminated component adhering portion of the photoreceptor due to the action of the phenylamine compound. Can be effectively suppressed.
Therefore, with such a photoreceptor excellent in stain resistance, it is possible to maintain good image characteristics over a long period of time and to suppress the occurrence of exposure memory. Can contribute to downsizing.
In addition, since the oleic acid triglyceride used in the present invention has been separately found to have the same behavior as sebum and finger oil considered as a contamination component derived from the human body, this oleic acid triglyceride is used as an index of contamination resistance. As a result, the contamination resistance of the surface of the photoreceptor can be more quantitatively evaluated.
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、添加剤の分子量を１５０〜３５０の範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、添加剤と結着樹脂との相溶性が向上し、感光層中において均一に分散させることができる。
したがって、かかる添加剤が備えるクラック抑制効果を、感光層全体に渡って効果的に発揮することができる。
In constituting the electrophotographic photosensitive member of the present invention, it is preferable to set the molecular weight of the additive to a value within the range of 150 to 350.
By comprising in this way, the compatibility of an additive and binder resin improves, and it can disperse | distribute uniformly in a photosensitive layer.
Therefore, the crack suppressing effect provided by such an additive can be effectively exhibited over the entire photosensitive layer.
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、添加剤の含有量を、感光層の固形分に対して、１．５〜１４重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、感光体における汚染成分付着部に一般式（１）で表される添加剤が作用することで、クラックの発生を抑制することができるとともに、所定の溶解度を有する正孔輸送剤を用いることで露光メモリの発生を抑制できる。
また、添加剤の含有量が多くなると、感光層のガラス転移点が低下してしまう場合があることから、このような範囲内の値に制御することで、ガラス転移点が制御でき、耐摩耗性を維持させることもできる。
In constituting the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the content of the additive is preferably set to a value in the range of 1.5 to 14% by weight with respect to the solid content of the photosensitive layer.
With this configuration, the additive represented by the general formula (1) acts on the contaminating component adhering portion of the photoconductor, so that the occurrence of cracks can be suppressed and a positive solubility having a predetermined solubility can be achieved. Generation of exposure memory can be suppressed by using a hole transport agent.
In addition, if the content of the additive increases, the glass transition point of the photosensitive layer may decrease. By controlling the value within such a range, the glass transition point can be controlled and wear resistance is reduced. Sex can also be maintained.
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、添加剤が、下記式（２）〜（９）で表されるフェニルアミン化合物、またはその誘導体であることが好ましい。
このように構成することにより、感光層内に生じる応力を有効に緩和させることができる。従って、添加剤による耐摩耗性の低下を防止しながら、耐クラック性を向上させることができる。
In constituting the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the additive is preferably a phenylamine compound represented by the following formulas (2) to (9) or a derivative thereof.
By constituting in this way, the stress generated in the photosensitive layer can be effectively relieved. Therefore, crack resistance can be improved while preventing a decrease in wear resistance due to the additive.
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、感光層が、電子輸送剤として、下記一般式（１０）で表される化合物を含有することが好ましい。
このように構成することにより、かかる電子輸送剤と結着樹脂との相溶性が向上するばかりか、上述した添加剤との相溶性も向上するため、感光層における電荷の移動が効率的となり、より効果的に露光メモリの発生を抑制できるとともに、クラック発生も抑制することができる。
In constituting the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the photosensitive layer preferably contains a compound represented by the following general formula (10) as an electron transport agent.
By configuring in this way, not only the compatibility between the electron transport agent and the binder resin is improved, but also the compatibility with the above-described additive is improved, so that the transfer of charges in the photosensitive layer becomes efficient, The generation of exposure memory can be suppressed more effectively, and the generation of cracks can also be suppressed.
（一般式（１０）中、Ｒ8〜Ｒ11はそれぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数３〜１２のシクロアルキル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、またはアミノ基を示す。） (In General Formula (10), R 8 to R 11 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon atom having 1 to 12 carbon atoms. An alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, a hydroxyl group, Represents a cyano group, a nitro group, or an amino group.)
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、感光層におけるガラス転移点（Ｔｇ）を６０℃以上の値とすることが好ましい。
このように構成することにより、感光層の機械的特性を向上させ、感光体表面に対して部材等を圧接させたような場合であっても、部材痕が感光体表面に残ることを防止することができる。さらに、感光層の機械的特性を制御することによって、耐摩耗性と耐クラック性とのバランスをさらに良好なものとすることができる。
In constituting the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the glass transition point (Tg) in the photosensitive layer is preferably set to a value of 60 ° C. or higher.
By configuring in this way, the mechanical characteristics of the photosensitive layer are improved, and even when a member or the like is pressed against the surface of the photoreceptor, member traces are prevented from remaining on the surface of the photoreceptor. be able to. Furthermore, by controlling the mechanical properties of the photosensitive layer, the balance between wear resistance and crack resistance can be further improved.
また、本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、感光層が、単層型であることが好ましい。
このように構成することにより、正負いずれの帯電型においても適用可能となるとともに、簡易な層構成となることから、生産性を向上させることができる。
In constituting the electrophotographic photosensitive member of the present invention, the photosensitive layer is preferably a single layer type.
With this configuration, the present invention can be applied to both positive and negative charge types, and a simple layer configuration can improve productivity.
また、本発明の別の態様は、上述したいずれかの電子写真感光体を備える画像形成装置であって、電子写真感光体の周囲に、帯電手段、露光手段、現像手段、及び転写手段をそれぞれ配置するとともに、除電手段を省略した除電レスタイプであることを特徴とする画像形成装置である。
すなわち、所定の正孔輸送剤及び添加剤を用いた感光体を、除電レスシステムを備えた画像形成装置に対して適用することにより、露光メモリの発生を抑制したまま、耐クラック性、耐摩耗性に優れた画像形成装置を提供することができる。したがって、画像形成装置を小型化することができるとともに、部品点数を減らしてコストダウンを図ることができる。
According to another aspect of the present invention, there is provided an image forming apparatus including any one of the above-described electrophotographic photosensitive members, wherein a charging unit, an exposing unit, a developing unit, and a transfer unit are provided around the electrophotographic photosensitive member. An image forming apparatus characterized in that it is a static elimination-less type that is arranged and eliminates the static elimination means.
In other words, by applying a photoconductor using a predetermined hole transport agent and additive to an image forming apparatus equipped with a static elimination-less system, the occurrence of exposure memory is suppressed and crack resistance and wear resistance are reduced. An image forming apparatus having excellent properties can be provided. Therefore, the image forming apparatus can be reduced in size and the number of parts can be reduced to reduce the cost.
また、本発明の画像形成装置を構成するにあたり、現像手段が現像同時クリーニング方式であることが好ましい。
このように構成することにより、画像形成装置を小型化することができる一方で、所定の正孔輸送剤の効果により、露光メモリの発生を抑制できるため、感光体表面に残留した現像剤を有効に回収することができる。
In constructing the image forming apparatus of the present invention, it is preferable that the developing unit is a simultaneous development cleaning system.
With this configuration, the image forming apparatus can be reduced in size, but the occurrence of exposure memory can be suppressed due to the effect of a predetermined hole transport agent, so that the developer remaining on the surface of the photoreceptor can be effectively used. Can be recovered.
［第１の実施形態］
本発明における第１の実施形態は、導電性基体上に、少なくとも、電荷発生剤と、正孔輸送剤と、結着樹脂と、を含有する感光層を備える電子写真感光体であって、正孔輸送剤のオレイン酸トリグリセリドに対する溶解度を５〜３５重量％の範囲内の値とするとともに、感光層が、添加剤として上述した一般式（１）で表されるフェニルアミン化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体である。
以下、第１の実施形態である単層型の電子写真感光体、及び積層型の電子写真感光体について、それぞれ具体的に説明する。
[First Embodiment]
A first embodiment of the present invention is an electrophotographic photosensitive member comprising a photosensitive layer containing at least a charge generating agent, a hole transporting agent, and a binder resin on a conductive substrate. The solubility of the pore transport agent with respect to oleic acid triglyceride is set to a value in the range of 5 to 35% by weight, and the photosensitive layer contains the phenylamine compound represented by the general formula (1) described above as an additive. An electrophotographic photosensitive member is characterized.
Hereinafter, the single layer type electrophotographic photosensitive member and the multilayer type electrophotographic photosensitive member according to the first embodiment will be specifically described.
１．単層型電子写真感光体
（１）基本的構成
本発明の電子写真感光体を構成するにあたり、感光層が単層型であることが好ましい。
かかる単層型感光層の基本的な構成としては、図１（ａ）に示すように、導電性基体１２上に単一の感光層１４を設けて単層型電子写真感光体１０を構成したものである。
この感光層１４は、電荷発生剤と、電子輸送剤と、正孔輸送剤と、結着樹脂と、添加剤と、を所定の溶媒に溶解又は分散させた塗布液を、導電性基体１２上に塗布し、乾燥させることで形成することができる。
このような単層型感光体１０は、正負いずれの帯電型にも適用可能であるとともに、層構成が簡単であって、感光層を形成する際の被膜欠陥を抑制できることから、生産性に優れている。また、層間の界面が少ないことから、光学的特性を向上させることができる。
なお、図１（ｂ）に例示するように、この感光層１４と、導電性基体１２と、の間に、中間層１６を形成した単層型感光体１０´とすることもできる。
また、この感光層１４の厚さは、通常、５〜１００μｍの範囲内の値であり、好ましくは１０〜５０μｍの範囲内の値である。
1. Single Layer Type Electrophotographic Photoreceptor (1) Basic Structure In constituting the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the photosensitive layer is preferably a single layer type.
As a basic configuration of such a single-layer type photosensitive layer, as shown in FIG. 1A, a single-layer type electrophotographic
The
Such a single-
In addition, as illustrated in FIG. 1B, a single-
Further, the thickness of the
（２）導電性基体
図１に例示する導電性基体１２としては、導電性を有する種々の材料を使用することができ、例えば鉄、アルミニウム、銅、スズ、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属や、上記金属が蒸着またはラミネートされたプラスチック材料、ヨウ化アルミニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で被覆されたガラス等があげられる。
また、支持基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて、シート状、ドラム状等のいずれであってもよく、基体自体が導電性を有するか、あるいは基体の表面が導電性を有していればよい。また、支持基体は、使用に際して十分な機械的強度を有するものが好ましい。ドラム状の場合は、導電性基体の直径が１０〜６０ｍｍ、より好ましくは１０〜２７ｍｍが装置の小型化の面で好ましい。
(2) Conductive substrate As the
Further, the shape of the support substrate may be any of a sheet shape, a drum shape, or the like in accordance with the structure of the image forming apparatus to be used. The substrate itself has conductivity or the surface of the substrate has conductivity. It only has to have. Further, it is preferable that the support substrate has sufficient mechanical strength when used. In the case of a drum shape, the diameter of the conductive substrate is preferably 10 to 60 mm, more preferably 10 to 27 mm, from the viewpoint of miniaturization of the apparatus.
また、干渉縞の発生防止のためには、エッチング、陽極酸化、ウエットブラスティング法、サンドブラスティング法、粗切削、センタレス切削等の方法を用いて、支持基体の表面に粗面化処理を行うことが好ましい。
なお、導電性基体に対して陽極酸化等を実施した場合、非導電性や半導体特性となる場合があるが、そのような場合であっても所定の効果が得られる限り、導電性基体の中に含むことができる。
Further, in order to prevent the occurrence of interference fringes, the surface of the support substrate is roughened using a method such as etching, anodizing, wet blasting, sand blasting, rough cutting, or centerless cutting. It is preferable.
If anodization or the like is performed on the conductive substrate, it may become non-conductive or semiconductor characteristics. However, even in such a case, the conductive substrate may have a predetermined effect. Can be included.
（３）中間層
また、図１（ｂ）に示すように、支持基体１２上に、所定の結着樹脂を含有する中間層１６を設けてもよい。
この理由は、導電性基体と感光層との密着性を向上させるとともに、この中間層内に所定の微粉末を添加することで、入射光を散乱させて、干渉縞の発生を抑制することができるためである。この微粉末としては、光散乱性、分散性を有するものであれば特に限定されるものではないが、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、亜鉛華、硫化亜鉛、鉛白、リトポン等の白色顔料や、アルミナ、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等の体質顔料としての無機顔料やフッ素樹脂粒子、ベンゾグアナミン樹脂粒子、スチレン樹脂粒子等を用いることができる。
(3) Intermediate Layer Further, as shown in FIG. 1B, an
The reason for this is that the adhesion between the conductive substrate and the photosensitive layer is improved, and the addition of a predetermined fine powder in the intermediate layer can scatter incident light and suppress the generation of interference fringes. This is because it can. The fine powder is not particularly limited as long as it has light scattering properties and dispersibility, and examples thereof include white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, zinc white, zinc sulfide, lead white, and lithopone. Inorganic pigments such as alumina, calcium carbonate, barium sulfate and the like, fluorine resin particles, benzoguanamine resin particles, styrene resin particles, and the like can be used.
また、この中間層の膜厚を所定範囲内に規定しておくことが好ましい。この理由は、中間層厚が厚くなりすぎると、感光体表面に残留電位が生じやすくなり、電気特性を低下させる要因となる場合があるためである。その一方で、中間層厚が薄くなりすぎると、支持基体表面の凹凸を十分緩和させることができなくなり、支持基体と感光層との密着性を得ることができなくなるためである。
したがって、中間層の膜厚としては、０．１〜５０μｍの範囲内の値とすることが好ましく、０．５〜３０μｍの範囲内の値とすることがより好ましい。
Moreover, it is preferable that the film thickness of this intermediate layer is defined within a predetermined range. This is because if the intermediate layer is too thick, a residual potential is likely to be generated on the surface of the photoreceptor, which may cause a decrease in electrical characteristics. On the other hand, if the thickness of the intermediate layer becomes too thin, the unevenness on the surface of the support substrate cannot be sufficiently relaxed, and the adhesion between the support substrate and the photosensitive layer cannot be obtained.
Therefore, the thickness of the intermediate layer is preferably set to a value in the range of 0.1 to 50 μm, and more preferably set to a value in the range of 0.5 to 30 μm.
（４）電荷発生剤
また、本発明における電荷発生剤としては、例えば、無金属フタロシアニン、オキソチタニルフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料、ジオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、ピリリウム顔料、アンサンスロン顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料といった有機光導電体や、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコンといった無機光導電材料等の従来公知の電荷発生剤を用いることができる。
より具体的には、下記式（１１）〜（１４）で表されるフタロシアニン系顔料（ＣＧＭ−Ａ〜ＣＧＭ−Ｄ）を使用することがより好ましい。
この理由は、光源として半導体レーザを備えたレーザビームプリンタやファクシミリ等のデジタル光学系の画像形成装置に使用する場合には、６００〜８００ｎｍ以上の波長領域に感度を有する感光体が必要となるためである。
その一方で、ハロゲンランプ等の白色の光源を備えた静電式複写機等のアナログ光学系の画像形成装置に使用する場合には、可視領域に感度を有する感光体が必要となるため、例えばペリレン系顔料やビスアゾ顔料等を好適に用いることができる。
(4) Charge generator In addition, examples of the charge generator in the present invention include phthalocyanine pigments such as metal-free phthalocyanine and oxotitanyl phthalocyanine, perylene pigments, bisazo pigments, diketopyrrolopyrrole pigments, and metal-free naphthalocyanine pigments. , Metal naphthalocyanine pigments, squaraine pigments, trisazo pigments, indigo pigments, azurenium pigments, cyanine pigments, pyrylium pigments, ansanthrone pigments, triphenylmethane pigments, selenium pigments, toluidine pigments, pyrazoline pigments, quinacridone pigments, etc. Conventionally known charge generating agents such as organic photoconductors, inorganic photoconductive materials such as selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic, cadmium sulfide, and amorphous silicon can be used.
More specifically, it is more preferable to use phthalocyanine pigments (CGM-A to CGM-D) represented by the following formulas (11) to (14).
This is because a photoreceptor having sensitivity in a wavelength region of 600 to 800 nm or more is required when used in a digital optical image forming apparatus such as a laser beam printer or a facsimile provided with a semiconductor laser as a light source. It is.
On the other hand, when used in an analog optical image forming apparatus such as an electrostatic copying machine having a white light source such as a halogen lamp, a photosensitive member having sensitivity in the visible region is required. Perylene pigments and bisazo pigments can be preferably used.
（５）正孔輸送剤
また、本発明に用いられる正孔輸送剤は、オレイン酸トリグリセリドに対する溶解度を５〜３５重量％（測定温度：２５℃）の範囲内の値とすることを特徴とする。
この理由は、かかる溶解度が高すぎる場合には、感光体表面に汚染物質が付着した場合に、多量の正孔輸送剤が積極的に溶出して、感光層内部に空孔を形成するとともに、その空孔近傍に発生した応力によりクラックが発生し、画像特性に悪影響を与えるためである。
また、逆に溶解度が低すぎる場合には、上述したようなクラックの発生は抑制できるものの、使用可能な正孔輸送剤の種類が過度に制限され、材料設計等を困難にするという問題が生じるためである。
したがって、かかる正孔輸送剤の溶解度を１０〜３０重量％の範囲内の値とすることが好ましく、１５〜２７重量％の範囲内の値とすることがより好ましい。
なお、オレイン酸トリグリセリドに対する溶解度（重量％）とは、オレイン酸トリグリセリド１００ｇに飽和する溶質（正孔輸送剤）の量（ｇ）を意味している。
(5) Hole transport agent The hole transport agent used in the present invention is characterized in that the solubility in oleic acid triglyceride is a value within the range of 5 to 35% by weight (measurement temperature: 25 ° C.). .
The reason for this is that when the solubility is too high, when contaminants adhere to the surface of the photoreceptor, a large amount of the hole transport agent is actively eluted to form pores inside the photosensitive layer, This is because cracks are generated due to the stress generated in the vicinity of the holes, which adversely affects the image characteristics.
On the other hand, if the solubility is too low, the occurrence of cracks as described above can be suppressed, but the types of hole transporting agents that can be used are excessively limited, making it difficult to design materials and the like. Because.
Accordingly, the solubility of the hole transport agent is preferably set to a value within the range of 10 to 30% by weight, and more preferably set to a value within the range of 15 to 27% by weight.
In addition, the solubility (weight%) with respect to an oleic acid triglyceride means the quantity (g) of the solute (hole transport agent) saturated to 100g of oleic acid triglycerides.
また、正孔輸送剤のオレイン酸トリグリセリドに対する溶解度は、図２に示すように、画像形成プロセスにおける露光メモリの発生との間に、特定の相関関係を有している。
ここで、図２は、横軸に正孔輸送剤のオレイン酸トリグリセリドに対する溶解度（重量％）を採り、縦軸に所定の画像形成プロセスを実施した後の、感光体表面に残留した露光メモリ電位（Ｖ）を採った特性図である。
かかる特性図から理解できるように、正孔輸送剤のオレイン酸トリグリセリドへの溶解度と、露光メモリ電位との間には、二次曲線的な相関関係が見られる。
したがって、かかる溶解度の範囲を上述したような範囲内の値とすることにより、露光メモリの発生を少なくして、長期に渡り良好な画像特性を維持することができる。さらに、このような画像特性に優れた感光体であれば、画像形成システムとして、除電レスシステムを採用することができ、装置の小型化に資することができる。
Further, the solubility of the hole transport agent in oleic acid triglyceride has a specific correlation with the occurrence of exposure memory in the image forming process, as shown in FIG.
Here, in FIG. 2, the horizontal axis represents the solubility (wt%) of the hole transport agent with respect to oleic acid triglyceride, and the vertical axis represents the exposure memory potential remaining on the surface of the photoreceptor after performing a predetermined image forming process. It is a characteristic view which took (V).
As can be understood from the characteristic diagram, there is a quadratic correlation between the solubility of the hole transport agent in oleic acid triglyceride and the exposure memory potential.
Therefore, by setting the solubility range to a value within the above-described range, it is possible to reduce the occurrence of exposure memory and maintain good image characteristics over a long period of time. Furthermore, if the photoconductor has such excellent image characteristics, a static elimination-less system can be adopted as the image forming system, which can contribute to downsizing of the apparatus.
（５）−１ 種類
本発明に用いられる正孔輸送剤としては、上述した溶解度の条件を満たすものであれば、特に限定されるものではないが、例えば、ベンジジン系化合物、フェニレンジアミン系化合物、ナフチレンジアミン系化合物、フェナントリレンジアミン系化合物、オキサジアゾール系化合物、スチリル系化合物、カルバゾール系化合物、ピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、トリアゾール系化合物、ブタジエン系化合物、ピレン−ヒドラゾン系化合物、アクロレイン系化合物、カルバゾール−ヒドラゾン系化合物、キノリン−ヒドラゾン系化合物、スチルベン系化合物、スチルベン−ヒドラゾン系化合物、およびジフェニレンジアミン系化合物の一種単独または二種以上の組合せが挙げられる。
(5) -1 Types The hole transport agent used in the present invention is not particularly limited as long as it satisfies the above-described solubility conditions. For example, a benzidine compound, a phenylenediamine compound, Naphthylenediamine compounds, phenanthrylenediamine compounds, oxadiazole compounds, styryl compounds, carbazole compounds, pyrazoline compounds, hydrazone compounds, triphenylamine compounds, indole compounds, oxazole compounds, isoforms Oxazole compounds, thiazole compounds, thiadiazole compounds, imidazole compounds, pyrazole compounds, triazole compounds, butadiene compounds, pyrene-hydrazone compounds, acrolein compounds, carbazole-hydrazone compounds, quinolines Hydrazone compounds, stilbene compounds, stilbene - hydrazone compounds, and alone or two or more combinations of di-phenylenediamine compounds.
（５）−２ 具体例
また、正孔輸送剤の具体例としては、下記一般式（１５）〜（２１）で表される化合物（ＨＴＭ−１〜７）が挙げられる。
(5) -2 Specific Example Specific examples of the hole transport agent include compounds (HTM-1 to 7) represented by the following general formulas (15) to (21).
（５）−３ 添加量
また、正孔輸送剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、１〜１２０重量部の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる正孔輸送剤の添加量が１重量部未満の値となると、感光層の正孔輸送能が極端に低下し、画像特性に悪影響を与える場合があるためである。
また、添加量が１２０重量部を超える値となると、分散性が低下し、結晶化しやすくなるという問題が生じるためである。
したがって、正孔輸送剤の添加量を、結着樹脂１００重量部に対して、５〜１００重量部の範囲内の値とすることが好ましく、１０〜９０重量部の範囲内の値とすることがより好ましい。
(5) -3 Addition Amount The addition amount of the hole transport agent is preferably set to a value in the range of 1 to 120 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
This is because when the amount of the hole transport agent added is less than 1 part by weight, the hole transport ability of the photosensitive layer is extremely lowered, which may adversely affect image characteristics.
Further, when the added amount exceeds 120 parts by weight, there is a problem that dispersibility is lowered and crystallization is easily caused.
Therefore, the amount of the hole transporting agent added is preferably 5 to 100 parts by weight, preferably 10 to 90 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder resin. Is more preferable.
（５）−４ 分子量
また、正孔輸送剤の分子量を３００〜２０，０００の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる分子量が３００未満の値となると、感光体表面に皮脂や指脂が付着した場合に、正孔輸送剤が溶出しやすくなるためである。
一方、正孔輸送剤の分子量が２０，０００を超えると、皮脂や指脂への溶出を抑制することはできるものの、感光層中での分散性が低下したり、正孔輸送能が低下したりするおそれがあるためである。
したがって、かかる正孔輸送剤の分子量を５００〜４０００の範囲内の値とすることがより好ましく、５００〜２５００の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、正孔輸送剤の分子量は、構造式に基づいて算出することもできるし、あるいは質量スペクトルから測定することもできる。
(5) -4 Molecular weight Moreover, it is preferable to make the molecular weight of a positive hole transport agent into the value within the range of 300-20,000.
The reason for this is that when the molecular weight is less than 300, the hole transport agent is easily eluted when sebum or finger oil adheres to the surface of the photoreceptor.
On the other hand, when the molecular weight of the hole transport agent exceeds 20,000, elution into sebum and finger oil can be suppressed, but the dispersibility in the photosensitive layer is decreased and the hole transport ability is decreased. This is because there is a risk of being lost.
Therefore, the molecular weight of the hole transport agent is more preferably set to a value within the range of 500 to 4000, and further preferably set to a value within the range of 500 to 2500.
Note that the molecular weight of the hole transporting agent can be calculated based on the structural formula, or can be measured from a mass spectrum.
（６）添加剤
また、本発明においては、感光層が、添加剤として、上述した一般式（１）で表されるフェニルアミン化合物を含有することを特徴とする。
この理由は、感光体表面に汚染成分が付着し、モノマー成分が溶出して、感光層内部に空孔が形成された場合、この空孔に対して、添加剤としての一般式（１）で表されるフェニルアミン化合物が作用して局所的な応力を開放し、クラックの発生を抑制することができるためである。
したがって、上述したような溶解度を有する正孔輸送剤を用いた場合であっても、感光層におけるクラックの発生を抑制し、安定的な画像特性を長期間に渡って維持することができる。
(6) Additive In the present invention, the photosensitive layer contains the phenylamine compound represented by the above general formula (1) as an additive.
The reason for this is that when contaminant components adhere to the surface of the photoreceptor and the monomer component elutes and pores are formed inside the photosensitive layer, the general formula (1) as an additive is added to the pores. This is because the phenylamine compound represented acts to release local stress and suppress the generation of cracks.
Therefore, even when a hole transporting agent having the above-described solubility is used, generation of cracks in the photosensitive layer can be suppressed, and stable image characteristics can be maintained over a long period of time.
ここで、感光体表面に汚染物質が付着した際のクラック発生機構について詳細に説明する。
まず、感光体表面に、汚染物質が付着すると、感光層中のモノマー成分、特に正孔輸送剤や電子輸送剤からなる電荷輸送剤が溶出し始める。
次いで、この電荷輸送剤が溶出した跡に、感光層の結着樹脂内に空孔が形成され、その空孔近傍に局所的な応力が生じてクラックが発生すると考えられる。つまり、クラックの発生とは、モノマー成分の溶出という現象と、空孔近傍の応力発生という現象と、の２つの現象の組合せと捉えることができる。
このようにクラック発生機構を捉えた場合、第一段階としてのモノマー成分の溶出と、第二段階としての空孔近傍の応力発生と、のそれぞれについて所定の対策を講じることで、効果的に耐クラック性を得ることができる。
すなわち、モノマー成分の溶出については、所定の溶解度を有する正孔輸送剤を用いることで、汚染成分への溶解性を制御して溶出量を規制することができる。
また、空孔近傍の応力については、特定の添加剤を添加することにより、発生した応力を緩和してクラックの発生を抑制することができる。
更に、添加剤の種類を限定するとともに、分子量と添加量とについても、所定範囲内に制御することにより、より効果的に、空孔近傍の応力を緩和することができる。
Here, a crack generation mechanism when a contaminant adheres to the surface of the photoreceptor is described in detail.
First, when a contaminant adheres to the surface of the photoreceptor, a monomer component in the photosensitive layer, in particular, a charge transport agent composed of a hole transport agent and an electron transport agent starts to elute.
Next, it is considered that a hole is formed in the binder resin of the photosensitive layer at the trace of the elution of the charge transfer agent, and a local stress is generated in the vicinity of the hole to generate a crack. In other words, the occurrence of cracks can be regarded as a combination of two phenomena: a phenomenon of monomer component elution and a phenomenon of stress generation near the vacancies.
In this way, when the crack generation mechanism is grasped, it is possible to effectively withstand resistance by taking predetermined measures for the elution of the monomer component as the first stage and the stress generation near the vacancy as the second stage. Cracking properties can be obtained.
That is, with respect to the elution of the monomer component, the elution amount can be regulated by controlling the solubility in the contaminating component by using a hole transport agent having a predetermined solubility.
Moreover, about the stress of a void | hole vicinity, by adding a specific additive, the generated stress can be relieve | moderated and generation | occurrence | production of a crack can be suppressed.
Furthermore, while limiting the kind of additive and also controlling the molecular weight and the added amount within a predetermined range, the stress in the vicinity of the vacancies can be relaxed more effectively.
（６）−１ 具体例
また、一般式（１）で表されるフェニルアミン化合物の好適例としては、上述した式（２）〜（９）で表されるフェニルアミン化合物（ＰＡ−１〜８）、またはその誘導体が挙げられる。
また、本発明に用いられる添加剤の具体例として、上述した式（２）等で表されるフェニルアミン化合物の他に、下記式（２２）で表されるフェニルアミン化合物（ＰＡ−９〜２２）が挙げられる。
(6) -1 Specific example Moreover, as a suitable example of the phenylamine compound represented by General formula (1), the phenylamine compound (PA-1-8) represented by Formula (2)-(9) mentioned above. ), Or derivatives thereof.
Moreover, as a specific example of the additive used in the present invention, in addition to the phenylamine compound represented by the above formula (2) and the like, a phenylamine compound represented by the following formula (22) (PA-9 to 22) ).
（６）−２ 含有量
また、添加剤としてのフェニルアミン化合物の含有量を、感光層の固形分（１００重量％）に対して、１．５〜１４重量％の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかるフェニルアミン化合物の含有量が１．５重量％未満の値となると、上述したような応力緩和作用を十分に発揮することができず、クラック発生を十分防止することが困難となるためである。
一方、かかるフェニルアミン化合物の含有量が１４重量％を超えると、感光層のガラス転移点が低下して、耐摩耗性が低下する場合があるためである。また、結着樹脂内での分散性が低下して、結晶化する場合が見られるためである。
すなわち、フェニルアミン化合物の含有量をこのような範囲内の値とした場合には、使用する結着樹脂の分子量を過度に大きくすることなく、優れた耐クラック性を得ることができるようになり、優れた生産性も得ることができる。
したがって、添加剤としてのフェニルアミン化合物の含有量を２〜１２重量％の範囲内の値とすることがより好ましく、３〜１０重量％の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、感光層の固形分とは、溶媒を除く感光層の構成成分を意味しており、本発明においては、電荷発生剤と、電荷輸送剤と、結着樹脂と、添加剤と、の合計添加量を意味している。
(6) -2 Content The content of the phenylamine compound as an additive is set to a value within the range of 1.5 to 14% by weight with respect to the solid content (100% by weight) of the photosensitive layer. Is preferred.
The reason for this is that when the content of the phenylamine compound is less than 1.5% by weight, the stress relaxation action as described above cannot be sufficiently exhibited, and it is difficult to sufficiently prevent the occurrence of cracks. It is to become.
On the other hand, when the content of the phenylamine compound exceeds 14% by weight, the glass transition point of the photosensitive layer is lowered, and the wear resistance may be lowered. Moreover, it is because the dispersibility in binder resin falls and the case where it crystallizes is seen.
That is, when the content of the phenylamine compound is set to a value within such a range, excellent crack resistance can be obtained without excessively increasing the molecular weight of the binder resin used. Excellent productivity can also be obtained.
Therefore, the content of the phenylamine compound as an additive is more preferably set to a value within the range of 2 to 12% by weight, and further preferably set to a value within the range of 3 to 10% by weight.
The solid content of the photosensitive layer means the constituent components of the photosensitive layer excluding the solvent. In the present invention, the total of the charge generating agent, the charge transporting agent, the binder resin, and the additive. It means the amount added.
（６）−３ 分子量
また、添加剤としてのフェニルアミン化合物の分子量を１５０〜３５０の範囲内の値とすることが好ましい。
この理由は、かかる分子量が１５０未満の値となると、空孔近傍の応力を十分開放することができない場合があるためである。
一方、かかる分子量が３５０を超えると、結着樹脂内での分散性が低下して、空孔との相互作用が十分発揮できなくなるためである。
したがって、添加剤としてのフェニルアミン化合物の分子量を２００〜３００の範囲内の値とすることがより好ましく、２３０〜２７０の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、かかる添加剤の分子量は、例えば、構造式をもとに算出することもできるし、あるいは、質量分析計で得られたマススペクトルを用いて算出することができる。
(6) -3 Molecular weight Moreover, it is preferable to make the molecular weight of the phenylamine compound as an additive into the value within the range of 150-350.
This is because when the molecular weight is less than 150, the stress in the vicinity of the pores may not be sufficiently released.
On the other hand, when the molecular weight exceeds 350, the dispersibility in the binder resin is lowered, and the interaction with the pores cannot be sufficiently exhibited.
Therefore, the molecular weight of the phenylamine compound as an additive is more preferably set to a value within the range of 200 to 300, and further preferably set to a value within the range of 230 to 270.
The molecular weight of the additive can be calculated based on the structural formula, for example, or can be calculated using a mass spectrum obtained by a mass spectrometer.
（７）電子輸送剤
本発明に用いられる電子輸送剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、ベンゾキノン系化合物、ナフトキノン系化合物、アントラキノン系化合物、ジフェノキノン系化合物、ジナフトキノン系化合物、ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド系化合物、フルオレノン系化合物、マロノニトリル系化合物、チオピラン系化合物、トリニトロチオキサントン系化合物、ジニトロアントラセン系化合物、ジニトロアクリジン系化合物、ニトロアントアラキノン系化合物、ジニトロアントラキノン系化合物の一種単独または二種以上の組合せが挙げられる。
(7) Electron transport agent The electron transport agent used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include benzoquinone compounds, naphthoquinone compounds, anthraquinone compounds, diphenoquinone compounds, dinaphthoquinone compounds, and naphthalene. Tetracarboxylic acid diimide compounds, fluorenone compounds, malononitrile compounds, thiopyran compounds, trinitrothioxanthone compounds, dinitroanthracene compounds, dinitroacridine compounds, nitroantharaquinone compounds, dinitroanthraquinone compounds alone or A combination of two or more types can be mentioned.
また、上述した電子輸送剤の中でも、本発明において特に好適な電子輸送剤として、一般式（１０）で表される化合物を用いることが好ましい。
この理由は、一般式（１０）で表される電子輸送剤であれば、感光層における結着樹脂、及び上述した添加剤との相互作用により、効果的に露光メモリを抑制するとともに、クラックの発生も抑制することができるためである。
すなわち、結着樹脂との相溶性が向上し、感光層における電荷の移動が効率的となり、より効果的に露光メモリの発生を抑制することができるためである。さらに、かかる電子輸送剤であれば、上述した添加剤との相溶性も向上するため、クラック発生を有効に抑制できるためである。
ここで、一般式（１０）で表される電子輸送剤の具体例としては、下記式（２３）で表される化合物（ＥＴＭ−Ａ）が挙げられる。
Moreover, among the electron transport agents described above, it is preferable to use a compound represented by the general formula (10) as a particularly suitable electron transport agent in the present invention.
The reason for this is that the electron transport agent represented by the general formula (10) effectively suppresses the exposure memory due to the interaction with the binder resin in the photosensitive layer and the above-described additive, and also prevents cracks. This is because generation can also be suppressed.
That is, the compatibility with the binder resin is improved, the charge transfer in the photosensitive layer becomes efficient, and the generation of exposure memory can be more effectively suppressed. Furthermore, if it is this electron transport agent, since compatibility with the additive mentioned above also improves, it is because crack generation can be suppressed effectively.
Here, a specific example of the electron transfer agent represented by the general formula (10) includes a compound (ETM-A) represented by the following formula (23).
（７）−１ 具体例
また、一般式（１０）で表される電子輸送剤以外の電子輸送剤の具体例としては、下記式（２４〜２８）で表される化合物（ＥＴＭ−Ｂ〜Ｆ）が挙げられる。
(7) -1 Specific Example Moreover, as a specific example of electron transport agents other than the electron transport agent represented by the general formula (10), compounds represented by the following formulas (24 to 28) (ETM-B to F) ).
（８）結着樹脂
（８）−１ 種類
本発明の電子写真感光体に使用する結着樹脂の種類は特に制限されるものではないが、例えば、ポリカーボネート樹脂をはじめ、ポリエステル樹脂、ポリアリレート樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、アクリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、アイオノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド、ポリウレタン、ポリスルホン、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂等の熱可塑性樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂、エポキシアクリレート、ウレタン−アクリレート等の光硬化型樹脂等の樹脂が使用可能である。
(8) Binder Resin (8) -1 Type The type of binder resin used in the electrophotographic photosensitive member of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include polycarbonate resins, polyester resins, and polyarylate resins. , Styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer, acrylic copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene, Polyvinyl chloride, polypropylene, ionomer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, alkyd resin, polyamide, polyurethane, polysulfone, diallyl phthalate resin, ketone resin, polyvinyl butyral resin, polyether resin, silicone resin, epoxy Resin, phenolic resin, Containing resins, melamine resins, and other crosslinkable thermosetting resin, epoxy acrylate, urethane - resin such as photocurable resin such as acrylate can be used.
（８）−２ 重量平均分子量
また、結着樹脂の重量平均分子量としては、特に制限されるものではないが、本発明においては、添加剤を添加することにより、耐クラック性を維持できることから、比較的低分子量の結着樹脂を用いた場合であっても、その耐クラック性、耐摩耗性を低下させることなく、画像特性を維持することができる。但し、結着樹脂の重量平均分子量が過度に低い場合には、やはり耐クラック性を低下させてしまう場合がある。
したがって、かかる重量平均分子量を７００００以下の値とすることが好ましく、２００００〜５５０００の範囲内の値とすることがより好ましい。
なお、かかる結着樹脂の重量平均分子量は、例えば、ＧＰＣによって測定することもできるし、あるいは、質量分析計で得られたマススペクトルを用いて測定することができる。
(8) -2 Weight average molecular weight The weight average molecular weight of the binder resin is not particularly limited, but in the present invention, by adding an additive, crack resistance can be maintained. Even when a binder resin having a relatively low molecular weight is used, image characteristics can be maintained without reducing crack resistance and wear resistance. However, when the weight average molecular weight of the binder resin is excessively low, crack resistance may be lowered.
Therefore, the weight average molecular weight is preferably set to a value of 70000 or less, and more preferably set to a value in the range of 20000 to 55000.
In addition, the weight average molecular weight of this binder resin can also be measured by GPC, for example, or can be measured using the mass spectrum obtained with the mass spectrometer.
（８）−３ 具体例
また、結着樹脂の種類は特に制限されるものではないが、具体例として、下記一般式（２９）で表されるＺ型ポリカーボネート樹脂（ＢＤ−１）が挙げられる。
(8) -3 Specific Example In addition, the type of the binder resin is not particularly limited, but specific examples include Z-type polycarbonate resin (BD-1) represented by the following general formula (29). .
（９）ガラス転移点
また、感光層のガラス転移点（Ｔｇ）を６０℃以上の値とすることが好ましい。
この理由は、上述したように、添加剤を含有させた場合には、感光層のガラス転移点が低下し、耐摩耗性を低下させる場合があるためである。
すなわち、添加剤を過剰に含有させて、ガラス転移点を所定値以下としてしまうと、耐圧性が低下して、繰り返し使用した場合に、画像特性に悪影響を与える場合があるためである。一方、ガラス転移点が高くなりすぎると、感光体表面が過剰に硬化して、クラックが発生しやすくなるという問題が生じる。
したがって、かかる感光層のガラス転移点（Ｔｇ）の値を６０〜９０℃の範囲内の値とすることがより好ましく、６５〜８０℃の範囲内の値とすることがさらに好ましい。
なお、ガラス転移点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、比熱の変化点から求めることができる。より具体的には、測定装置として、セイコーインスツルメンツ社製の示差走査熱量計ＤＳＣ−６２００を用い、得られた吸熱曲線における比熱の変化点から求めることができる。
より具体的には、感光体を構成する材料である、電荷発生剤、電子輸送剤、正孔輸送剤、添加剤、結着樹脂からなる測定試料１０ｍｇをアルミパン中に入れ、リファレンスとして空のアルミパンを使用し、測定温度範囲２５〜２００℃、昇温速度１０℃／分で常温常湿下にて測定を行い、得られた吸熱曲線における比熱の変化点からガラス転移点を求めることができる。
(9) Glass transition point Moreover, it is preferable to make the glass transition point (Tg) of a photosensitive layer into the value of 60 degreeC or more.
The reason for this is that, as described above, when an additive is contained, the glass transition point of the photosensitive layer is lowered and the wear resistance may be lowered.
That is, if the additive is excessively contained and the glass transition point is set to a predetermined value or less, the pressure resistance is lowered and the image characteristics may be adversely affected when used repeatedly. On the other hand, when the glass transition point becomes too high, the surface of the photoreceptor is excessively cured, and there is a problem that cracks are likely to occur.
Accordingly, the glass transition point (Tg) of the photosensitive layer is more preferably set to a value within the range of 60 to 90 ° C, and further preferably set to a value within the range of 65 to 80 ° C.
In addition, a glass transition point can be calculated | required from the change point of a specific heat using a differential scanning calorimeter (DSC). More specifically, a differential scanning calorimeter DSC-6200 manufactured by Seiko Instruments Inc. can be used as a measuring device, and the specific heat can be obtained from the change point of the endothermic curve.
More specifically, 10 mg of a measurement sample composed of a charge generating agent, an electron transport agent, a hole transport agent, an additive, and a binder resin, which are materials constituting the photoconductor, is placed in an aluminum pan and empty as a reference. Using an aluminum pan, measuring at a temperature range of 25 to 200 ° C. and a heating rate of 10 ° C./min under normal temperature and humidity, and obtaining the glass transition point from the change point of specific heat in the obtained endothermic curve. it can.
（１０）製造方法
単層型電子写真感光体の製造方法としては、特に制限されるものではないが、以下のような手順で実施することができる。
まず、溶剤に電荷発生剤、電荷輸送剤、結着樹脂、添加剤等を含有させて塗布液を作成する。このようにして得られた塗布液を、例えば、ディップコート法、スプレー塗布法、ビード塗布法、ブレード塗布法、ローラ塗布法等の塗布法を用いて導電性基材（アルミニウム素管）上に塗布する。
その後、例えば１００℃、３０分間の条件で熱風乾燥して、所定膜厚の感光層を有する単層型電子写真感光体を得ることができる。
なお、分散液を作るための溶剤としては、種々の有機溶剤が使用可能であり、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、１，３−ジオキソラン、１，４-ジオキサン、等のエーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これらの溶剤は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。このとき、さらに、電荷発生剤の分散性、感光体層表面の平滑性を良くするために界面活性剤、レベリング剤等を含有させてもよい。
(10) Manufacturing Method The manufacturing method of the single-layer electrophotographic photosensitive member is not particularly limited, but can be carried out by the following procedure.
First, a coating solution is prepared by adding a charge generating agent, a charge transporting agent, a binder resin, an additive and the like to a solvent. The coating solution thus obtained is applied onto a conductive substrate (aluminum tube) using a coating method such as a dip coating method, a spray coating method, a bead coating method, a blade coating method, or a roller coating method. Apply.
Then, for example, it is dried with hot air at 100 ° C. for 30 minutes to obtain a single layer type electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer having a predetermined thickness.
In addition, as a solvent for making a dispersion liquid, various organic solvents can be used, for example, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and butanol; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, octane and cyclohexane; Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride, chlorobenzene; dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, 1,3-dioxolane Ethers such as 1,4-dioxane, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone; esters such as ethyl acetate and methyl acetate; dimethylformaldehyde, dimethyl Examples include tilformamide and dimethyl sulfoxide. These solvents are used alone or in admixture of two or more. At this time, in order to improve the dispersibility of the charge generating agent and the smoothness of the surface of the photoreceptor layer, a surfactant, a leveling agent and the like may be added.
また、この感光層を形成する前に、導電性基体上に中間層を形成しておくことも好ましい。
この中間層を形成するにあたり、結着樹脂、必要に応じて添加剤（有機微粉末または無機微粉末）を適当な分散媒とともに、公知の方法、例えばロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機等を用いて分散混合して塗布液を調整し、これを公知の手段、例えばブレード法、浸漬法、スプレー法により塗布して、熱処理を施し中間層を形成する。
また、添加剤は製造時の沈降等が問題とならない範囲であって、光散乱を生じさせて干渉縞の発生を防止する等の目的のために、各種添加剤（有機微粉末または無機微粉末）を少量添加することができる。
次いで、得られた塗布液を、公知の製造方法に準じて、例えば、支持基体（アルミニウム素管）上に、ディップコート法、スプレー塗布法、ビード塗布法、ブレード塗布法、ローラ塗布法等の塗布法を用いて塗布することができる。
その後、支持基体上の塗布液を乾燥する工程は、２０〜２００℃の温度で５分〜２時間の範囲で行うことが好ましい。
It is also preferable to form an intermediate layer on the conductive substrate before forming this photosensitive layer.
In forming this intermediate layer, a binder resin and, if necessary, an additive (organic fine powder or inorganic fine powder) together with an appropriate dispersion medium, a known method such as a roll mill, ball mill, attritor, paint shaker, ultrasonic wave A coating solution is prepared by dispersing and mixing using a disperser or the like, and this is applied by a known means such as a blade method, a dipping method, or a spray method, and subjected to heat treatment to form an intermediate layer.
In addition, the additive is in a range where precipitation during production does not become a problem, and various additives (organic fine powder or inorganic fine powder are used for the purpose of preventing the occurrence of interference fringes by causing light scattering. ) Can be added in small amounts.
Next, the obtained coating solution is applied to a support substrate (aluminum base tube) according to a known production method, such as dip coating, spray coating, bead coating, blade coating, roller coating, etc. It can apply | coat using the apply | coating method.
Then, it is preferable to perform the process of drying the coating liquid on a support base in the range of 5 minutes-2 hours at the temperature of 20-200 degreeC.
なお、かかる塗布液を作るための溶剤としては、種々の有機溶剤が使用可能であり、例えばメタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類；ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素；アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等があげられる。これらの溶剤は単独でまたは２種以上を混合して用いられる。 In addition, as a solvent for making such a coating liquid, various organic solvents can be used, for example, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and butanol; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, octane and cyclohexane. Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, dichloroethane, chloroform, carbon tetrachloride and chlorobenzene; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone; esters such as ethyl acetate and methyl acetate Dimethylformaldehyde, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide and the like. These solvents are used alone or in admixture of two or more.
２．積層型感光体
また、本発明の湿式現像用電子写真感光体として、図３（ａ）に示すような積層型電子写真感光体を用いることも好ましい。この積層型感光体２０は、基体１２上に、蒸着または塗布等の手段によって、電荷発生剤を含有する電荷発生層２４を形成し、次いでこの電荷発生層２４上に、電子輸送剤と結着樹脂とを含む塗布液を塗布し、それを乾燥させて電荷輸送層２２を形成することによって作製することができる。
また、上記構造とは逆に、図３（ｂ）に示すように、基体１２上に電荷輸送層２２を形成し、その上に電荷発生層２４を形成してもよい。ただし、電荷発生層２４は、電荷輸送層２２に比べて膜厚がごく薄いため、その保護のためには、図３（ａ）に示すように、電荷発生層２４の上に電荷輸送層２２を形成することがより好ましい。
また、単層型感光体の場合と同様に、導電性基体上に中間層２５を形成することも好ましい。
2. Laminated Photoconductor It is also preferable to use a laminated electrophotographic photoreceptor as shown in FIG. 3A as the electrophotographic photoreceptor for wet development of the present invention. In this
In contrast to the above structure, as shown in FIG. 3B, the
Further, as in the case of the single-layer type photoreceptor, it is also preferable to form the
電荷発生層形成用塗布液および電荷輸送層形成用塗布液は、例えば、電荷発生剤、電荷輸送剤、結着樹脂などの所定の成分を、分散媒とともに、ロールミル、ボールミル、アトライタ、ペイントシェーカー、超音波分散機などを用いて分散混合することによって、調製することができる。
この積層型感光層２０において、感光層（電荷発生層及び電荷輸送層）の厚さは、特に限定されないが、電荷発生層については、好ましくは０．０１〜５μｍ、より好ましくは０．１〜３μｍの厚さであり、電荷輸送層については、好ましくは２〜１００μｍ、より好ましくは５〜５０μｍの厚さである。
The charge generating layer forming coating liquid and the charge transport layer forming coating liquid are, for example, a predetermined component such as a charge generating agent, a charge transporting agent, and a binder resin, together with a dispersion medium, a roll mill, a ball mill, an attritor, a paint shaker, It can be prepared by dispersing and mixing using an ultrasonic disperser or the like.
In the laminated
［第２実施形態］
第２の実施形態は、第１の実施形態である電子写真感光体を備えるとともに、当該電子写真感光体の周囲に、帯電手段としての帯電器、露光手段としての露光光源、現像手段としての現像器、および転写手段としての転写器を配置するとともに、除電手段を省略した除電レスタイプであることを特徴とする画像形成装置である。
なお、以下の画像形成装置の説明では、電子写真感光体として、単層型感光体を用いた場合を例に採って説明する。
[Second Embodiment]
The second embodiment includes the electrophotographic photosensitive member of the first embodiment, and a charger as a charging unit, an exposure light source as an exposure unit, and development as a developing unit around the electrophotographic photosensitive member. The image forming apparatus is characterized by being a static elimination-less type in which a transfer unit as a transfer unit and a transfer unit are arranged and the neutralization unit is omitted.
In the following description of the image forming apparatus, a case where a single-layer type photoreceptor is used as an electrophotographic photoreceptor will be described as an example.
図４に示すように、感光体３１の周囲には、帯電器３２と、露光光源３３と、現像器３４と、転写器３５と、クリーニング手段３７が順次配置されている。
また、感光体３１は、矢印の方向に一定速度で回転しており、感光体３１の表面で、次の順に電子写真プロセスが行われることになる。より詳細には、帯電器３２により、感光体３１が全面的に帯電され、次いで、露光光源３３によって、印字パターンが露光される。
次いで、現像器３４によって、印字パターンに対応して、トナー現像され、さらに、転写器３５によって、転写材（紙）３６へのトナーの転写が行われる。
ここで、トナーが分散された現像剤３４ａは、現像ローラ３４ｂによって運ばれ、所定の現像バイアスを印加することで、感光体３１の表面上にトナーが引き付けられて、感光体３１上に現像されることになる。
すなわち、感光体３１として本発明の電子写真感光体を用いた場合には、汚染成分に起因したクラック性が改善されるとともに、長期に渡って露光メモリの発生を抑制することができることから、画像形成プロセスとして、除電手段を省略した除電レスシステムを備えた画像形成装置を採用することができる。
As shown in FIG. 4, a
The
Next, the developing
Here, the
That is, when the electrophotographic photosensitive member of the present invention is used as the
また、図４におけるクリーニング手段３７の変更手段として、現像手段においてクリーニングを行う現像同時クリーニング方式であることも好ましい。この理由は、現像同時クリーニング方式を用いることによって、画像形成装置をさらに小型化することができるためである。また、このような方式を用いた場合であっても、本発明の電子写真感光体を用いることによって、露光メモリの発生を抑制することができることから、感光体表面に残留した現像剤を有効に回収することができるためである。
In addition, it is also preferable to use a simultaneous development cleaning method in which the developing unit performs cleaning as the changing unit of the
［実施例１］
１．電子写真感光体の製造
電荷発生剤として、式（１１）で表されるＸ型無金属フタロシアニン（ＣＧＭ−Ａ）を４重量部と、正孔輸送剤として、式（１５）で表される化合物（ＨＴＭ−１）を５０重量部と、電子輸送剤として、式（２４）で表される化合物（ＥＴＭ−Ｂ）を３０重量部と、結着樹脂として、式（２９）で表されるＺ型ポリカーボネート樹脂（ＢＤ−１）（重量平均分子量：３５０００）を１００重量部と、添加剤として、式（９）で表されるフェニルアミン化合物（ＰＡ−８）を４．２重量部と、をテトラヒドロフラン８００重量部とともに、ボールミルにて５０時間混合分散し、感光層塗布液を作成した。
次いで、得られた塗布液を円筒状のアルミニウム素管（直径φ３０ｍｍ、長さ２５４ｍｍ）上に塗布して、１００℃、４０分間の条件で熱風乾燥することにより、膜厚が３０μｍの単層型の電子写真感光体を得た。
[Example 1]
1. Production of electrophotographic photosensitive member 4 parts by weight of X-type metal-free phthalocyanine (CGM-A) represented by formula (11) as a charge generator and a compound represented by formula (15) as a hole transport agent Z represented by the formula (29) using 50 parts by weight of (HTM-1) and 30 parts by weight of the compound (ETM-B) represented by the formula (24) as an electron transporting agent and a binder resin. Type polycarbonate resin (BD-1) (weight average molecular weight: 35000) as 100 parts by weight, and as an additive, 4.2 parts by weight of phenylamine compound (PA-8) represented by formula (9) A photosensitive layer coating solution was prepared by mixing and dispersing with 800 parts by weight of tetrahydrofuran in a ball mill for 50 hours.
Next, the obtained coating solution is applied onto a cylindrical aluminum base tube (diameter: 30 mm, length: 254 mm), and dried with hot air at 100 ° C. for 40 minutes, so that the film thickness is 30 μm. An electrophotographic photosensitive member was obtained.
２．評価
（１）耐クラック性試験
得られた電子写真感光体を、温度２０℃湿度６０％の条件下でオレイン酸トリグリセリドに１２０分間浸漬させた後、感光体表面に発生したクラックを計測し、クラック成長速度（ｍｍ／ｍｉｎ）として評価した。
すなわち、光学顕微鏡を用いて感光層表面を観察し、発生したクラック長さの総和（ｍｍ）を、浸漬時間１２０（ｍｉｎ）で割ることによって得られた値をクラック成長速度とし、下記基準に準じて評価した。得られた結果を表１に示す。
◎：クラック成長速度が、２（ｍｍ／ｍｉｎ）未満の値である。
○：クラック成長速度が、２〜４（ｍｍ／ｍｉｎ）未満の値である。
△：クラック成長速度が、４〜５（ｍｍ／ｍｉｎ）未満の値である。
×：クラック成長速度が、５（ｍｍ／ｍｉｎ）以上の値である。
2. Evaluation (1) Crack resistance test The obtained electrophotographic photosensitive member was immersed in oleic acid triglyceride for 120 minutes at a temperature of 20 ° C and a humidity of 60%, and then the cracks generated on the surface of the photosensitive member were measured. The growth rate (mm / min) was evaluated.
That is, the surface of the photosensitive layer was observed using an optical microscope, and the value obtained by dividing the total length (mm) of the generated cracks by the immersion time 120 (min) was defined as the crack growth rate. And evaluated. The obtained results are shown in Table 1.
A: The crack growth rate is a value less than 2 (mm / min).
◯: The crack growth rate is a value less than 2 to 4 (mm / min).
(Triangle | delta): A crack growth rate is a value below 4-5 (mm / min).
X: The crack growth rate is a value of 5 (mm / min) or more.
（２）ガラス転移点測定
感光体を構成する材料に対して、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いてガラス転移点を測定した。
すなわち、感光体を構成する材料である、電荷発生剤、電子輸送剤、正孔輸送剤、添加剤、結着樹脂からなる測定試料（感光層）１０ｍｇをアルミパン中に入れ、測定サンプルとした。
また、リファレンスとして空のアルミパンを用意して基準サンプルとした。
この測定サンプルと基準サンプルとを、セイコーインスツルメンツ社製の示差走査熱量計ＤＳＣ−６２００を用い、測定温度範囲２５〜２００℃、昇温速度１０℃／分で常温常湿下にて吸熱曲線を測定し、ガラス転移点を求めた。得られた結果を表１に示す。
(2) Glass transition point measurement The glass transition point was measured with respect to the material which comprises a photoreceptor using the differential scanning calorimeter (DSC).
That is, 10 mg of a measurement sample (photosensitive layer) composed of a charge generating agent, an electron transport agent, a hole transport agent, an additive, and a binder resin, which are materials constituting the photoconductor, is placed in an aluminum pan to obtain a measurement sample. .
An empty aluminum pan was prepared as a reference and used as a reference sample.
Using the differential scanning calorimeter DSC-6200 manufactured by Seiko Instruments Inc., the measurement sample and the reference sample were measured for endothermic curves at normal temperature and humidity at a measurement temperature range of 25 to 200 ° C. and a temperature increase rate of 10 ° C./min. The glass transition point was obtained. The obtained results are shown in Table 1.
（３）露光メモリ電位評価
得られた電子写真感光体を、除電手段を省略した京セラミタ製マルチファンクションプリンタ（Ａｎｔｉｃｏ４０）に搭載し、未露光部分の表面電位、及び露光部分の帯電工程実施後の表面電位を測定し、その差を露光メモリ電位として、下記基準に準じて評価した。得られた結果を表１に示す。
◎：メモリ電位が５０（Ｖ）未満の値である。
○：メモリ電位が５０〜９０（Ｖ）未満の値である。
△：メモリ電位が９０〜１００（Ｖ）未満の値である。
×：メモリ電位が１００（Ｖ）以上の値である。
(3) Evaluation of exposure memory potential The obtained electrophotographic photosensitive member is mounted on a Kyocera Mita multifunction printer (Antico40) in which the charge eliminating means is omitted, and the surface potential of the unexposed part and after the charging process of the exposed part are performed. The surface potential was measured, and the difference was evaluated as the exposure memory potential according to the following criteria. The obtained results are shown in Table 1.
A: Memory potential is less than 50 (V).
A: The memory potential is a value less than 50 to 90 (V).
Δ: Memory potential is less than 90-100 (V).
X: Memory potential is a value of 100 (V) or more.
（４）メモリ画像評価
上述した露光メモリ電位評価における条件と同条件下において、印写試験を実施し、露光メモリ画像が発生しているか否かを目視により判断し、下記基準に準じて評価した。なお、露光メモリ画像とは、図５に示すような原稿を使用し印写試験を実施した場合、強い露光部分（黒ベタ部）の感光体表面電位の低下により、露光部分のゴースト画像がグレー部に発生した画像を示す。得られた結果を表１に示す。
◎：メモリ画像が観察されない。
○：メモリ画像がわずかに観察される。
△：メモリ画像が観察される。
×：メモリ画像が顕著に観察される。
(4) Memory image evaluation A printing test was performed under the same conditions as in the exposure memory potential evaluation described above, and it was judged visually whether an exposure memory image was generated, and evaluated according to the following criteria: . Note that the exposure memory image means that when a printing test is performed using a manuscript as shown in FIG. 5, the ghost image in the exposed portion becomes gray due to a decrease in the photosensitive member surface potential in the strongly exposed portion (solid black portion). The image generated in the part is shown. The obtained results are shown in Table 1.
A: Memory image is not observed.
○: A slight memory image is observed.
Δ: A memory image is observed.
X: A memory image is observed remarkably.
［実施例２〜２１］
実施例２〜２１においては、表１に示すように、正孔輸送剤の種類や添加剤の種類及びその含有量を変えたほかは、実施例１と同様に電子写真感光体を作成して評価した。得られた結果を表１に示す。
[Examples 2 to 21]
In Examples 2 to 21, as shown in Table 1, an electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the kind of hole transporting agent, the kind of additive and the content thereof were changed. evaluated. The obtained results are shown in Table 1.
［比較例１］
比較例１においては、正孔輸送剤として下記式（３０）で表される化合物（ＨＴＭ−８）を用い、添加剤として、フェニルアミン化合物（ＰＡ−８）のかわりに、式（３）で表されるフェニルアミン化合物（ＰＡ−２）を結着樹脂１００重量部に対して０．５重量部加えた他は、実施例１と同様に電子写真感光体を作成して評価した。得られた結果を表１に示す。
[Comparative Example 1]
In Comparative Example 1, a compound (HTM-8) represented by the following formula (30) is used as a hole transporting agent, and a phenylamine compound (PA-8) is used as an additive instead of a phenylamine compound (PA-8). An electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 0.5 parts by weight of the represented phenylamine compound (PA-2) was added to 100 parts by weight of the binder resin. The obtained results are shown in Table 1.
［比較例２］
比較例２においては、正孔輸送剤として、式（１６）で表される化合物（ＨＴＭ−２）を用い、所定の添加剤を用いなかったこと以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作成して評価した。得られた結果を表１に示す。
[Comparative Example 2]
In Comparative Example 2, the electrophotographic photosensitive member was used in the same manner as in Example 1 except that the compound (HTM-2) represented by the formula (16) was used as the hole transporting agent and the predetermined additive was not used. A body was created and evaluated. The obtained results are shown in Table 1.
［比較例３］
比較例３においては、正孔輸送剤として、下記式（３１）で表される化合物（ＨＴＭ−９）を用い、所定の添加剤を用いなかったこと以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作成して評価した。得られた結果を表１に示す。
[Comparative Example 3]
In Comparative Example 3, as in Example 1, except that the compound (HTM-9) represented by the following formula (31) was used as the hole transporting agent and the predetermined additive was not used. Photoconductors were prepared and evaluated. The obtained results are shown in Table 1.
［比較例４］
比較例４においては、正孔輸送剤として下記式（３２）で表される化合物（ＨＴＭ−１０）を用い、添加剤としてフェニルアミン化合物（ＰＡ−８）のかわりに、式（３）で表されるフェニルアミン化合物（ＰＡ−２）を、結着樹脂１００重量部に対して１．０重量部加えたこと以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作成して評価した。得られた結果を表１に示す。
[Comparative Example 4]
In Comparative Example 4, a compound (HTM-10) represented by the following formula (32) is used as a hole transport agent, and a formula (3) is used instead of a phenylamine compound (PA-8) as an additive. The electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 1.0 part by weight of the phenylamine compound (PA-2) was added to 100 parts by weight of the binder resin. The obtained results are shown in Table 1.
［比較例５］
比較例５においては、正孔輸送剤として下記式（３３）で表される化合物（ＨＴＭ−１１）を用い、添加剤としてフェニルアミン化合物（ＰＡ−８）のかわりに、式（３）で表されるフェニルアミン化合物（ＰＡ−２）を、結着樹脂１００重量部に対して１４重量部加えたこと以外は、実施例１と同様に電子写真感光体を作成して評価した。得られた結果を表１に示す。
[Comparative Example 5]
In Comparative Example 5, the compound (HTM-11) represented by the following formula (33) is used as the hole transport agent, and the formula (3) is used instead of the phenylamine compound (PA-8) as an additive. An electrophotographic photoreceptor was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 except that 14 parts by weight of the phenylamine compound (PA-2) was added to 100 parts by weight of the binder resin. The obtained results are shown in Table 1.
［比較例６〜１８］
比較例６〜１８においては、表１に示すように、正孔輸送剤の種類や添加剤の種類及びその含有量を変えたほかは、実施例１と同様に電子写真感光体を作成して評価した。得られた結果を表１に示す。
[Comparative Examples 6-18]
In Comparative Examples 6 to 18, as shown in Table 1, an electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the kind of hole transporting agent, the kind of additive, and the content thereof were changed. evaluated. The obtained results are shown in Table 1.
［実施例２２］
実施例２２においては、実施例１における電子輸送剤としての化合物（ＥＴＭ−Ｂ）のかわりに、式（２３）で表される化合物（ＥＴＭ−Ａ）を使用したほかは、実施例１と同様に感光体を製造し、評価した。得られた結果を表２に示す。
[Example 22]
Example 22 was the same as Example 1 except that the compound (ETM-A) represented by the formula (23) was used instead of the compound (ETM-B) as the electron transfer agent in Example 1. A photoconductor was manufactured and evaluated. The obtained results are shown in Table 2.
［実施例２３〜３０］
実施例２３〜３０においては、表２に示すように、正孔輸送剤や添加剤の種類及びその含有量を変えたほかは、実施例２２と同様に電子写真感光体を作成して評価した。得られた結果を表２に示す。
[Examples 23 to 30]
In Examples 23 to 30, as shown in Table 2, an electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated in the same manner as in Example 22 except that the types and contents of the hole transport agent and the additive were changed. . The obtained results are shown in Table 2.
［比較例１９〜２３］
比較例１９〜２３においては、表２に示すように、正孔輸送剤や添加剤の種類及びその含有量を変えたほかは、実施例２２と同様に電子写真感光体を作成して評価した。得られた結果を表２に示す。
[Comparative Examples 19-23]
In Comparative Examples 19 to 23, as shown in Table 2, an electrophotographic photosensitive member was prepared and evaluated in the same manner as in Example 22 except that the kind of the hole transport agent and the additive and the content thereof were changed. . The obtained results are shown in Table 2.
本発明に係る電子写真感光体によれば、感光層に所定の正孔輸送剤及び添加剤を含有させることにより、皮脂や指脂に起因したクラック性が改善されるとともに、長期に渡って露光メモリの発生を抑制することができるようになった。
したがって、本発明の電子写真感光体は、複写機やプリンター等の各種画像形成装置における高耐久性化、高速化、高性能化等に寄与することが期待される。
According to the electrophotographic photoreceptor according to the present invention, by containing a predetermined hole transport agent and additive in the photosensitive layer, cracking due to sebum and finger oil is improved, and exposure is performed over a long period of time. Memory generation can be suppressed.
Therefore, the electrophotographic photosensitive member of the present invention is expected to contribute to high durability, high speed, high performance, etc. in various image forming apparatuses such as copying machines and printers.
１０：単層型感光体、１２：導電性基体、１４：感光層、１６：中間層、２０：積層型感光体、２２：電荷輸送層、２４：電荷発生層、２５：中間層、３１：感光体、３２：帯電器、３３：露光光源、３４：現像器、３５：転写器、３６：転写紙、３７：クリーニングブレード 10: Single layer type photoreceptor, 12: Conductive substrate, 14: Photosensitive layer, 16: Intermediate layer, 20: Multilayer type photoreceptor, 22: Charge transport layer, 24: Charge generation layer, 25: Intermediate layer, 31: Photoconductor, 32: Charger, 33: Exposure light source, 34: Developer, 35: Transfer device, 36: Transfer paper, 37: Cleaning blade
Claims (9)
前記正孔輸送剤のオレイン酸トリグリセリドに対する溶解度を５〜３５重量％の範囲内の値とするとともに、
前記感光層が、添加剤として、下記一般式（１）で表されるフェニルアミン化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。
（一般式（１）中、Ｒ1〜Ｒ7はそれぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数３〜１２のシクロアルキル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、またはアミノ基を示す。） An electrophotographic photosensitive member comprising a photosensitive layer containing at least a charge generating agent, a hole transporting agent, and a binder resin on a conductive substrate,
While making the solubility with respect to the oleic acid triglyceride of the said hole transport agent into the value within the range of 5-35 weight%,
The electrophotographic photoreceptor, wherein the photosensitive layer contains a phenylamine compound represented by the following general formula (1) as an additive.
(In General Formula (1), R < 1 > -R < 7 > is respectively independent, a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted C1-C12 alkyl group, a substituted or unsubstituted C1-C12 An alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, a hydroxyl group, Represents a cyano group, a nitro group, or an amino group.)
（一般式（１０）中、Ｒ8〜Ｒ11はそれぞれ独立しており、水素原子、ハロゲン原子、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルキル基、置換または非置換の炭素数１〜１２のアルコキシ基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアリール基、置換または非置換の炭素数６〜３０のアラルキル基、置換または非置換の炭素数３〜１２のシクロアルキル基、ヒドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、またはアミノ基を示す。） The electrophotographic photoreceptor according to claim 1, wherein the photosensitive layer contains a compound represented by the following general formula (10) as an electron transport agent.
(In General Formula (10), R 8 to R 11 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a substituted or unsubstituted carbon atom having 1 to 12 carbon atoms. An alkoxy group, a substituted or unsubstituted aryl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted aralkyl group having 6 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 12 carbon atoms, a hydroxyl group, Represents a cyano group, a nitro group, or an amino group.)
前記電子写真感光体の周囲に、帯電手段、露光手段、現像手段、及び転写手段をそれぞれ配置するとともに、除電手段を省略した除電レスタイプであることを特徴とする画像形成装置。 An image forming apparatus comprising the electrophotographic photosensitive member according to any one of claims 1 to 7,
An image forming apparatus, characterized in that a charging unit, an exposure unit, a developing unit, and a transfer unit are disposed around the electrophotographic photosensitive member, and the static elimination type is omitted in which the neutralizing unit is omitted.
The image forming apparatus according to claim 8, wherein the developing unit is a simultaneous development cleaning system.
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