JP2014106365A - Electrophotographic photoreceptor and image forming apparatus - Google Patents

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Hideki Okada
英樹 岡田
Tomofumi Shimizu
智文 清水
Yohei Yamamoto
洋平 山本
Hiroki Tsurumi
裕樹 鶴見
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a positively-charged single-layered electrophotographic photoreceptor capable of suppressing a transfer memory to suppress occurrence of image defects in an image forming apparatus including a DC voltage application-type charging unit employing a contact charging system and using a positively-charged single-layered electrophotographic photoreceptor; and to provide an image forming apparatus including the positively-charged single-layered electrophotographic photoreceptor as an image carrier.SOLUTION: A positively-charged single-layered electrophotographic photoreceptor has a photosensitive layer having a single layer structure formed on a conductive substrate, and is used in an image forming apparatus including a DC voltage application-type charging unit employing a contact charging system. An ene-conjugate-type quinone derivative having a specific structure is incorporated in the photosensitive layer as an electron transport material.

Description

本発明は、エン共役型キノン誘導体を電子輸送材料として用いる正帯電単層型電子写真感光体、及び前述の電子写真感光体を像担持体として備える画像形成装置に関する。   The present invention relates to a positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member using an ene-conjugated quinone derivative as an electron transport material, and an image forming apparatus including the above-described electrophotographic photosensitive member as an image carrier.

電子写真方式の画像形成装置に備えられる電子写真感光体としては、セレン、アモルファスシリコン等の無機材料からなる感光層を備える無機感光体と、主に、バインダー樹脂、電荷発生材料、電荷輸送材料等の有機材料からなる感光層を備える有機感光体とがある。そして、これらの感光体のなかでは、無機感光体と比較して製造が容易であり、感光層の材料を幅広い材料から選択でき、設計の自由度が高いことから有機感光体が幅広く使用されている。   As an electrophotographic photoreceptor provided in an electrophotographic image forming apparatus, an inorganic photoreceptor having a photosensitive layer made of an inorganic material such as selenium or amorphous silicon, and mainly a binder resin, a charge generating material, a charge transporting material, etc. And an organic photoreceptor having a photosensitive layer made of any of the above organic materials. Among these photoreceptors, organic photoreceptors are widely used because they are easier to manufacture than inorganic photoreceptors, and the material of the photosensitive layer can be selected from a wide range of materials, and the degree of freedom in design is high. Yes.

かかる有機感光体としては、電荷発生材料及び電荷輸送材料を同一層に含む感光層を備える単層型有機感光体が挙げられる。単層型有機感光体は、導電性基体上に電荷発生材料を含有する電荷発生層と電荷輸送材料を含有する電荷輸送層とを積層した積層型有機感光体と比較して、構造が簡単で製造が容易であるとともに、皮膜欠陥の発生を抑制できることが知られている。   Examples of such an organic photoreceptor include a single layer type organic photoreceptor having a photosensitive layer containing a charge generation material and a charge transport material in the same layer. The single layer type organic photoconductor has a simple structure compared to a multilayer type organic photoconductor in which a charge generation layer containing a charge generation material and a charge transport layer containing a charge transport material are laminated on a conductive substrate. It is known that production is easy and generation of film defects can be suppressed.

また、このような電子写真感光体を用いて、以下の1)〜5)の工程を含む画像形成プロセスが実施されている。
1)電子写真感光体の表面を帯電させる工程
2)帯電された電子写真感光体表面を露光して静電潜像を形成する工程
3)静電潜像を現像バイアス電圧が印加された状態でトナー現像する工程
4)形成されたトナー像を反転現像方式により被転写体に転写する工程
5)被転写体に転写されたトナー像を加熱定着する工程
Further, an image forming process including the following steps 1) to 5) is performed using such an electrophotographic photosensitive member.
1) Step of charging the surface of the electrophotographic photosensitive member 2) Step of exposing the charged surface of the electrophotographic photosensitive member to form an electrostatic latent image 3) The electrostatic latent image with the developing bias voltage applied Step of developing toner 4) Step of transferring the formed toner image to the transfer member by the reverse development method 5) Step of heating and fixing the toner image transferred to the transfer member

しかし、このような画像形成プロセスにおいては、電子写真感光体を回転させて使用するため、前周回において露光された部分の電位(明電位)が残留して、次の周における帯電工程を経ても、かかる部分においては所望する帯電電位(暗電位)を得ることができない現象(転写メモリー)が見られた。そして、転写メモリーの発生する部分と発生しない部分とでは画像濃度が変わってしまい、良好な画像を得難い問題がある。   However, in such an image forming process, since the electrophotographic photosensitive member is rotated and used, the potential (bright potential) of the portion exposed in the previous round remains and the charging process in the next round is performed. In such a portion, a phenomenon (transfer memory) in which a desired charging potential (dark potential) cannot be obtained was observed. In addition, there is a problem that it is difficult to obtain a good image because the image density changes between a portion where the transfer memory is generated and a portion where the transfer memory is not generated.

また、単層型電子写真感光体には正帯電型と負帯電型とがあり、電子写真感光体の帯電方式としては接触帯電方式と非接触帯電方式とがあるが、電子写真感光体の表面を帯電させる際に、電子写真感光体の寿命やオフィス環境に悪影響を与えるオゾン等の酸化性ガスをほとんど発生しないことから、接触帯電方式と正帯電単層型電子写真感光体とを組み合わせて使用することが好ましい。   In addition, single-layer type electrophotographic photosensitive members are classified into a positive charging type and a negative charging type, and there are a contact charging method and a non-contact charging method as a charging method of the electrophotographic photosensitive member. When charging the battery, it generates almost no oxidizing gas such as ozone, which adversely affects the life of the electrophotographic photosensitive member and the office environment. Use a combination of the contact charging method and the positively charged single-layer type electrophotographic photosensitive member. It is preferable to do.

接触帯電方式では、放電領域が狭いため、非接触帯電方式よりも帯電能力に乏しく、電子写真感光体表面を均一に帯電させにくい。そこで、接触帯電方式では、電子写真感光体表面の帯電均一性を上げるために、交流電圧や直流電圧に交流電圧を重畳した重畳電圧が電子写真感光体に印加されている。かかる場合、帯電均一性の問題は解消されるが、交流電圧のマイナス成分により電子写真感光体表面の帯電電位が低下する問題がある。   In the contact charging method, since the discharge region is narrow, the charging ability is poorer than that in the non-contact charging method, and it is difficult to uniformly charge the surface of the electrophotographic photosensitive member. Therefore, in the contact charging method, an AC voltage or a superimposed voltage obtained by superimposing an AC voltage on a DC voltage is applied to the electrophotographic photosensitive member in order to increase the charging uniformity of the surface of the electrophotographic photosensitive member. In such a case, the problem of charging uniformity is solved, but there is a problem that the charged potential on the surface of the electrophotographic photosensitive member is lowered by the negative component of the AC voltage.

このため、電子写真感光体表面を所望の電位に帯電させる観点から、接触帯電方式において、直流電圧が印加される場合も多い。しかしながら、かかる帯電方法では、電子写真感光体表面を所望の電位に帯電させることができても、やはり、電子写真感光体表面の電位が安定しにくい為、転写メモリーが発生しやすいという問題がある。   For this reason, from the viewpoint of charging the surface of the electrophotographic photosensitive member to a desired potential, a DC voltage is often applied in the contact charging method. However, with such a charging method, even if the surface of the electrophotographic photosensitive member can be charged to a desired potential, the potential of the surface of the electrophotographic photosensitive member is still difficult to stabilize, so that there is a problem that a transfer memory is likely to occur. .

このような理由から、接触帯電方式により直流電圧を印加する帯電部を備える画像形成装置において、正帯電単層型電子写真感光体を使用する場合、非常に転写メモリーが発生しやすく、転写メモリーの発生にともないゴースト等の画像不良を発生しやすい。   For this reason, when a positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member is used in an image forming apparatus including a charging unit that applies a DC voltage by a contact charging method, a transfer memory is very easily generated. As it occurs, image defects such as ghosts are likely to occur.

転写メモリーの発生を抑制するためには、電荷輸送能に優れた電荷輸送材料を用いることが有効である。かかる電荷輸送能に優れた電荷輸送材料の具体例としては、例えば、電子輸送材料として使用される、下記式で表される1,4−ナフトキノン誘導体等が挙げられる(例えば、特許文献1の段落[0056]のETM−3を参照)。   In order to suppress the generation of the transfer memory, it is effective to use a charge transport material excellent in charge transport ability. Specific examples of such a charge transport material having excellent charge transport ability include, for example, 1,4-naphthoquinone derivatives represented by the following formula, which are used as an electron transport material (for example, paragraph of Patent Document 1). [0056] ETM-3).

Figure 2014106365
Figure 2014106365

特開2006−031048号公報JP 2006-031048 A

確かに、特許文献1に記載の1,4−ナフトキノン誘導体は電荷輸送能に優れた電荷輸送材料ではある。しかし、転写メモリーは、種々の要因から発生するものである。このため、電荷輸送能に優れた電子輸送材料の使用は転写メモリーの発生を抑制するための有効な一手段ではあるが、これのみで、必ずしも転写メモリーの発生が抑制されるともいえない。   Certainly, the 1,4-naphthoquinone derivative described in Patent Document 1 is a charge transport material excellent in charge transport ability. However, the transfer memory is generated due to various factors. For this reason, the use of an electron transport material having an excellent charge transport capability is an effective means for suppressing the generation of a transfer memory, but this alone does not necessarily suppress the generation of a transfer memory.

本発明は、かかる事情に鑑みてなされたものであって、接触帯電方式の直流電圧印加型の帯電部を備え、正帯電単層型電子写真感光体を用いる画像形成装置において、転写メモリーを抑制することにより画像不良の発生を抑制できる正帯電単層型電子写真感光体を提供することを目的とする。また、本発明は前述の正帯電単層型電子写真感光体を像担持体として備える画像形成装置を提供することを目的とする。   The present invention has been made in view of such circumstances, and suppresses transfer memory in an image forming apparatus that includes a contact charging type DC voltage application type charging unit and uses a positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member. It is an object of the present invention to provide a positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member that can suppress the occurrence of image defects. Another object of the present invention is to provide an image forming apparatus provided with the above positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member as an image carrier.

本発明者らは、導電性基体上に感光層が形成された正帯電単層型電子写真感光体において、特定の構造のエン共役型キノン誘導体を電子輸送材料として使用することにより、接触帯電方式の直流電圧印加型の帯電部を備える画像形成装置において正帯電単層型電子写真感光体を用いる場合に、転写メモリーの抑制により画像不良の発生を抑制できることを見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には本発明は以下のものを提供する。   In the positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member in which a photosensitive layer is formed on a conductive substrate, the present inventors use a ene conjugated quinone derivative having a specific structure as an electron transporting material, thereby providing a contact charging method. When a positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member is used in an image forming apparatus having a direct current voltage application type charging unit, it has been found that the occurrence of image defects can be suppressed by suppressing the transfer memory, and the present invention has been completed. It was. More specifically, the present invention provides the following.

本発明の第一の態様は、
導電性基体上に、少なくとも電荷発生材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、及びバインダー樹脂を含む単層構造の感光層が形成されており、接触帯電方式の直流電圧印加型の帯電部を備える画像形成装置において像担持体として使用される正帯電単層型電子写真感光体であって、
前記電子輸送材料が、下記一般式(1)〜(3)で表されるエン共役型キノン誘導体から選択される1以上の化合物である、正帯電単層型電子写真感光体である。
The first aspect of the present invention is:
A photosensitive layer having a single layer structure including at least a charge generation material, a hole transport material, an electron transport material, and a binder resin is formed on a conductive substrate, and includes a contact charging type DC voltage application type charging unit. A positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member used as an image carrier in an image forming apparatus,
It is a positively charged single layer type electrophotographic photoreceptor, wherein the electron transport material is one or more compounds selected from ene conjugated quinone derivatives represented by the following general formulas (1) to (3).

Figure 2014106365
(一般式(1)〜(3)中、R〜Rは、それぞれ、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、及び置換基を有していてもより複素環基からなる群より選択される基である。)
Figure 2014106365
(In General Formulas (1) to (3), R 1 to R 4 are each a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent, or a substituent. An alkoxy group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, and a heterocyclic group which may have a substituent A group selected from the group consisting of

本発明の第二の態様は、
像担持体と、
前記像担持体の表面を帯電するための接触帯電方式の直流電圧印加型の帯電部と、
帯電された前記像担持体の表面を露光して前記像担持体の表面に静電潜像を形成するための露光部と、
前記静電潜像をトナー像として現像するための現像部と、
前記トナー像を前記像担持体から被転写体へ転写するための転写部と、を備え、前記像担持体が、第一の態様に係る正帯電単層型電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置である。
The second aspect of the present invention is:
An image carrier;
A contact charging type DC voltage application type charging unit for charging the surface of the image carrier;
An exposure unit for exposing a surface of the charged image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier;
A developing unit for developing the electrostatic latent image as a toner image;
A transfer portion for transferring the toner image from the image carrier to a transfer target, wherein the image carrier is a positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member according to the first aspect. An image forming apparatus.

本発明によれば、接触帯電方式の直流電圧印加型の帯電部を備え、正帯電単層型電子写真感光体を用いる画像形成装置において、転写メモリーの抑制により画像不良の発生を抑制できる正帯電単層型電子写真感光体を提供できる。また、本発明によれば、前述の正帯電単層型電子写真感光体を像担持体として備える、転写メモリーの抑制により画像不良の発生を抑制できる画像形成装置を提供できる。   According to the present invention, in an image forming apparatus that includes a contact charging type DC voltage application type charging unit and uses a positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member, positive charging that can suppress the occurrence of image defects by suppressing transfer memory. A single layer type electrophotographic photosensitive member can be provided. In addition, according to the present invention, it is possible to provide an image forming apparatus that includes the above-described positively charged single-layer type electrophotographic photosensitive member as an image carrier and can suppress the occurrence of image defects by suppressing a transfer memory.

本発明の実施形態にかかる正帯電単層型電子写真感光体の構造を示す概略断面図である。1 is a schematic cross-sectional view showing the structure of a positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member according to an embodiment of the present invention. 本発明の実施形態にかかる正帯電単層型電子写真感光体を備えた画像形成装置の構成を示す概略図である。1 is a schematic diagram illustrating a configuration of an image forming apparatus including a positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member according to an embodiment of the present invention.

以下、本発明の実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所については、適宜説明を省略する場合があるが、発明の要旨を限定するものではない。
[第1の実施形態]
第1の実施形態は、導電性基体上に、少なくとも電荷発生材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、及びバインダー樹脂を含む単層構造の感光層が形成されており、接触帯電方式の直流電圧印加型の帯電部を備える画像形成装置において像担持体として使用される正帯電単層型電子写真感光体(以下、単層型感光体、又は感光体と称する場合がある)であって、電子輸送材料が、下記一般式(1)〜(3)で表されるエン共役型キノン誘導体から選択される1以上の化合物である、正帯電単層型電子写真感光体に関する。
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail. However, the present invention is not limited to the following embodiments, and can be implemented with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. . In addition, although description may be abbreviate | omitted suitably about the location where description overlaps, the summary of invention is not limited.
[First Embodiment]
In the first embodiment, a photosensitive layer having a single layer structure including at least a charge generating material, a hole transporting material, an electron transporting material, and a binder resin is formed on a conductive substrate. A positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member (hereinafter sometimes referred to as a single layer type photosensitive member or a photosensitive member) used as an image carrier in an image forming apparatus including an application type charging unit, The present invention relates to a positively charged single layer type electrophotographic photoreceptor, in which the transport material is one or more compounds selected from ene conjugated quinone derivatives represented by the following general formulas (1) to (3).

Figure 2014106365
(一般式(1)〜(3)中、R〜Rは、それぞれ、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、及び置換基を有していてもより複素環基からなる群より選択される基である。)
Figure 2014106365
(In General Formulas (1) to (3), R 1 to R 4 are each a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent, or a substituent. An alkoxy group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, and a heterocyclic group which may have a substituent A group selected from the group consisting of

第1の実施形態にかかる正帯電単層型電子写真感光体10は、図1に示すように、導電性基体12と、導電性基体12上に形成された、電荷発生材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、及びバインダー樹脂を含有する単層の感光層14とが備えられたものである。そして、正帯電単層型電子写真感光体10は、導電性基体12と感光層14とを備えていれば、特に限定されない。具体的には、例えば、図1(a)に示すように、導電性基体12上に感光層14を直接備えていてもよいし、図1(b)に示す正帯電単層型電子写真感光体10のように、導電性基体12と感光層14との間に中間層16を備えていてもよい。また、図1(a)や図1(b)に示すように、感光層14が最外層となって露出していてもよいし、図1(c)に示す正帯電単層型電子写真感光体10のように、感光層14上に保護層18を備えていてもよい。   As shown in FIG. 1, a positively charged single layer type electrophotographic photoreceptor 10 according to the first embodiment includes a conductive substrate 12 and a charge generation material and a hole transport material formed on the conductive substrate 12. , An electron transport material, and a single photosensitive layer 14 containing a binder resin. The positively charged single layer type electrophotographic photoreceptor 10 is not particularly limited as long as it includes the conductive substrate 12 and the photosensitive layer 14. Specifically, for example, as shown in FIG. 1A, the photosensitive layer 14 may be directly provided on the conductive substrate 12, or the positively charged single layer type electrophotographic photosensitive shown in FIG. 1B. Like the body 10, an intermediate layer 16 may be provided between the conductive substrate 12 and the photosensitive layer 14. Further, as shown in FIGS. 1A and 1B, the photosensitive layer 14 may be exposed as an outermost layer, or the positively charged single layer type electrophotographic photosensitive shown in FIG. 1C. Like the body 10, a protective layer 18 may be provided on the photosensitive layer 14.

以下、導電性基体、及び感光層について順に説明する。   Hereinafter, the conductive substrate and the photosensitive layer will be described in order.

〔導電性基体〕
導電性基体は、正帯電単層型電子写真感光体の導電性基体として用いることができるものであれば、特に限定されない。具体的には、例えば、導電性を有する材料で少なくとも表面部が構成されるもの等が挙げられる。すなわち、具体的には、例えば、導電性を有する材料からなるものであってもよいし、プラスチック材料等の表面を、導電性を有する材料で被覆したものであってもよい。また、導電性を有する材料としては、例えば、アルミニウム、鉄、銅、錫、白金、銀、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等が挙げられる。また、導電性を有する材料としては、導電性を有する材料を1種で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて、例えば、合金等として用いてもよい。また、導電性基体としては、上記の中でも、アルミニウム又はアルミニウム合金からなることが好ましい。そうすることによって、より好適な画像を形成することができる正帯電単層型電子写真感光体を提供することができる。このことは、感光層から導電性基体への電荷の移動が良好であることによると考えられる。
[Conductive substrate]
The conductive substrate is not particularly limited as long as it can be used as a conductive substrate of a positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member. Specifically, for example, a material having at least a surface portion made of a conductive material can be used. Specifically, for example, it may be made of a conductive material, or may be a plastic material or the like whose surface is covered with a conductive material. Examples of the conductive material include aluminum, iron, copper, tin, platinum, silver, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium, titanium, nickel, palladium, indium, stainless steel, and brass. Moreover, as a material which has electroconductivity, the material which has electroconductivity may be used by 1 type, and may be used as an alloy etc., for example, combining 2 or more types. Further, among the above, the conductive substrate is preferably made of aluminum or an aluminum alloy. By doing so, a positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member capable of forming a more suitable image can be provided. This is considered to be due to good charge transfer from the photosensitive layer to the conductive substrate.

導電性基体の形状は、使用する画像形成装置の構造に合わせて適宜選択することができ、例えば、シート状、ドラム状等の基体が好適に使用できる。また、導電性基体の厚みは上記形状に応じて適宜選択することが出来る。   The shape of the conductive substrate can be appropriately selected according to the structure of the image forming apparatus to be used. For example, a sheet-like or drum-like substrate can be suitably used. Further, the thickness of the conductive substrate can be appropriately selected according to the shape.

〔感光層〕
正帯電単層型電子写真感光体が備える感光層としては、少なくとも電荷発生材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、及びバインダー樹脂を含む単層構造の感光層であり、電子輸送材料が、下記一般式(1)〜(3)で表されるエン共役型キノン誘導体から選択される1以上の化合物であれば特に限定されない。
(Photosensitive layer)
The photosensitive layer provided in the positively charged single-layer type electrophotographic photoreceptor is a photosensitive layer having a single layer structure including at least a charge generation material, a hole transport material, an electron transport material, and a binder resin. There is no particular limitation as long as it is one or more compounds selected from ene conjugated quinone derivatives represented by the general formulas (1) to (3).

Figure 2014106365
(一般式(1)〜(3)中、R〜Rは、それぞれ、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、及び置換基を有していてもより複素環基からなる群より選択される基である。)
Figure 2014106365
(In General Formulas (1) to (3), R 1 to R 4 are each a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent, or a substituent. An alkoxy group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, and a heterocyclic group which may have a substituent A group selected from the group consisting of

第1の実施形態にかかる正帯電単層型電子写真感光体の感光層は、電荷輸送能に優れる電子輸送材料の中でも、一般式(1)〜(3)のいずれかで表されるエン共役型キノン誘導体を電子輸送材料として含有しているため、画像形成工程の転写工程において発生する転写メモリーを抑制することができる。以下、画像形成工程において発生する転写メモリーについて説明する。   The photosensitive layer of the positively charged single-layer type electrophotographic photosensitive member according to the first embodiment is an ene conjugate represented by any one of the general formulas (1) to (3) among electron transporting materials excellent in charge transporting ability. Since the quinone derivative is contained as an electron transport material, transfer memory generated in the transfer process of the image forming process can be suppressed. Hereinafter, the transfer memory generated in the image forming process will be described.

一般に、電子写真方式を利用した画像形成工程は、帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程、除電工程等を含む。最初の工程である帯電工程においては、像担持体表面である正帯電単層型電子写真感光体の表面は、一様に一定電位まで帯電されることにより、正の電荷を有することとなる。次に、露光工程においては、一定電位まで帯電された正帯電単層型電子写真感光体の表面は、露光され、これにより静電潜像が形成される。   In general, an image forming process using an electrophotographic system includes a charging process, an exposure process, a developing process, a transfer process, a charge eliminating process, and the like. In the charging step, which is the first step, the surface of the positively charged single-layer type electrophotographic photosensitive member, which is the surface of the image bearing member, has a positive charge by being uniformly charged to a constant potential. Next, in the exposure step, the surface of the positively charged single-layer type electrophotographic photosensitive member charged to a constant potential is exposed to form an electrostatic latent image.

さらに、現像工程においては、上記露光された部分にトナーが付与されることにより、トナー像が形成され、静電潜像が可視化される。そして、転写工程においては、正帯電単層型電子写真感光体の表面に形成されたトナー像は、中間転写体に転写される。ここで、上記トナー像を上記中間転写体に転写する工程では、この中間転写体に正帯電単層型電子写真感光体の電荷と逆極性である負極性のバイアスが印加される。   Further, in the developing step, toner is applied to the exposed portion, thereby forming a toner image and visualizing the electrostatic latent image. In the transfer step, the toner image formed on the surface of the positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member is transferred to the intermediate transfer member. Here, in the step of transferring the toner image to the intermediate transfer member, a negative polarity bias having a polarity opposite to the charge of the positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member is applied to the intermediate transfer member.

上記中間転写体に負極性のバイアスが印加される際に、上記露光された部分は、その表面にトナー像を構成するトナーを有するため、上記負極性のバイアスが印加されても帯電時の極性(正極性)を維持する。しかしながら、露光されなかった部分は、その表面にトナー像を構成するトナーを有しないため、負極性のバイアスにより、帯電と逆極性(負極性)の電荷を有してしまうこととなる。その結果、正帯電単層型電子写真感光体上の露光された部分と露光されなかった部分とは、異なる極性の電位を有することとなり、この電位差が、以降の画像形成時において転写メモリー発生の原因となる。   When a negative polarity bias is applied to the intermediate transfer member, the exposed portion has toner that forms a toner image on the surface thereof, so that the polarity at the time of charging is maintained even when the negative polarity bias is applied. (Positive polarity) is maintained. However, the portion that has not been exposed does not have the toner constituting the toner image on the surface thereof, and therefore has a negative polarity (negative polarity) charge due to the negative polarity bias. As a result, the exposed portion and the unexposed portion on the positively charged single-layer electrophotographic photosensitive member have different polar potentials, and this potential difference causes the generation of transfer memory during subsequent image formation. Cause.

そこで、本発明においては、転写メモリーの原因となっている上記露光されなかった部分の負極性の電荷を、感光層に含まれる一般式(1)〜(3)のいずれかで表されるエン共役型キノン誘導体である電子輸送材料の作用により、上記電位差を消失させ、転写工程において発生する転写メモリーを抑制する。   Therefore, in the present invention, the negatively charged portion of the unexposed portion, which is a cause of the transfer memory, is represented by any one of the general formulas (1) to (3) included in the photosensitive layer. The potential difference is eliminated by the action of the electron transport material which is a conjugated quinone derivative, and the transfer memory generated in the transfer process is suppressed.

以下、感光層を構成する成分である、電荷発生材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、バインダー樹脂、及び添加剤、並びに正帯電単層型電子写真感光体の製造方法について説明する。   Hereinafter, a method for producing a charge generating material, a hole transport material, an electron transport material, a binder resin, an additive, and a positively charged single layer type electrophotographic photoreceptor, which are components constituting the photosensitive layer, will be described.

(電荷発生材料)
電荷発生材料としては、正帯電単層型電子写真感光体の電荷発生材料として用いることができるものであれば、特に限定されない。具体的には、例えば、下記式(I)で表されるX型無金属フタロシアニン(x−H2Pc)、Y型オキソチタニルフタロシアニン(Y−TiOPc)、ペリレン顔料、ビスアゾ顔料、ジチオケトピロロピロール顔料、無金属ナフタロシアニン顔料、金属ナフタロシアニン顔料、スクアライン顔料、トリスアゾ顔料、インジゴ顔料、アズレニウム顔料、シアニン顔料、セレン、セレン−テルル、セレン−ヒ素、硫化カドミウム、アモルファスシリコン等の無機光導電材料の粉末、ピリリウム塩、アンサンスロン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系顔料、キナクリドン系顔料等が挙げられる。
(Charge generation material)
The charge generation material is not particularly limited as long as it can be used as a charge generation material for a positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member. Specifically, for example, X-type metal-free phthalocyanine (x-H2Pc), Y-type oxotitanyl phthalocyanine (Y-TiOPc) represented by the following formula (I), perylene pigment, bisazo pigment, dithioketopyrrolopyrrole pigment, Powders of inorganic photoconductive materials such as metal-free naphthalocyanine pigments, metal naphthalocyanine pigments, squaraine pigments, trisazo pigments, indigo pigments, azurenium pigments, cyanine pigments, selenium, selenium-tellurium, selenium-arsenic, cadmium sulfide, and amorphous silicon , Pyrylium salts, ansanthrone pigments, triphenylmethane pigments, selenium pigments, toluidine pigments, pyrazoline pigments, quinacridone pigments, and the like.

Figure 2014106365
Figure 2014106365

また、電荷発生材料は、所望の領域に吸収波長を有するように、単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。さらに、前述の各電荷発生材料のうち、特に半導体レーザー等の光源を使用したレーザービームプリンターやファクシミリ等のデジタル光学系の画像形成装置には、700nm以上の波長領域に感度を有する正帯電単層型電子写真感光体が必要となるため、例えば、無金属フタロシアニンやオキソチタニルフタロシアニン等のフタロシアニン系顔料が好適に用いられる。なお、上記フタロシアニン系顔料の結晶型については特に限定されず、種々のものが使用される。また、ハロゲンランプ等の白色の光源を使用した静電式複写機等のアナログ光学系の画像形成装置には、可視領域に感度を有する正帯電単層型電子写真感光体が必要となるため、例えば、ペリレン顔料やビスアゾ顔料等が好適に用いられる。   Further, the charge generation material may be used alone or in combination of two or more kinds so as to have an absorption wavelength in a desired region. Further, among the above-described charge generating materials, in particular, in a digital optical image forming apparatus such as a laser beam printer or a facsimile using a light source such as a semiconductor laser, a positively charged single layer having sensitivity in a wavelength region of 700 nm or more Since a type electrophotographic photoreceptor is required, for example, phthalocyanine pigments such as metal-free phthalocyanine and oxotitanyl phthalocyanine are preferably used. The crystal form of the phthalocyanine pigment is not particularly limited, and various types are used. In addition, an image forming apparatus of an analog optical system such as an electrostatic copying machine using a white light source such as a halogen lamp needs a positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member having sensitivity in the visible region. For example, perylene pigments and bisazo pigments are preferably used.

(正孔輸送材料)
正孔輸送材料としては、正帯電単層型電子写真感光体の感光層に含まれる正孔輸送材料として用いることができるものであれば、特に限定されない。正孔輸送材料の具体例としては、ベンジジン誘導体、2,5−ジ(4−メチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物、9−(4−ジエチルアミノスチリル)アントラセン等のスチリル系化合物、ポリビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物、有機ポリシラン化合物、1−フェニル−3−(p−ジメチルアミノフェニル)ピラゾリン等のピラゾリン系化合物、ヒドラゾン系化合物、トリフェニルアミン系化合物、インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物、縮合多環式化合物等が挙げられる。これらの正孔輸送材料の中では、分子中に1又は複数のトリフェニルアミン骨格を有するトリフェニルアミン系化合物がより好ましい。これらの正孔輸送材料は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Hole transport material)
The hole transport material is not particularly limited as long as it can be used as a hole transport material contained in the photosensitive layer of the positively charged single layer type electrophotographic photoreceptor. Specific examples of the hole transport material include benzidine derivatives, oxadiazole compounds such as 2,5-di (4-methylaminophenyl) -1,3,4-oxadiazole, 9- (4-diethylaminostyryl). ) Styryl compounds such as anthracene, carbazole compounds such as polyvinyl carbazole, organic polysilane compounds, pyrazoline compounds such as 1-phenyl-3- (p-dimethylaminophenyl) pyrazoline, hydrazone compounds, triphenylamine compounds, Examples thereof include nitrogen-containing cyclic compounds such as indole compounds, oxazole compounds, isoxazole compounds, thiazole compounds, triazole compounds, and condensed polycyclic compounds. Among these hole transport materials, triphenylamine compounds having one or more triphenylamine skeletons in the molecule are more preferable. These hole transport materials may be used alone or in combination of two or more.

(電子輸送材料)
電子輸送材料は、下記一般式(1)〜(3)で表されるエン共役型キノン誘導体から選択される1以上の化合物である。
(Electron transport material)
The electron transport material is one or more compounds selected from ene conjugated quinone derivatives represented by the following general formulas (1) to (3).

Figure 2014106365
(一般式(1)〜(3)中、R〜Rは、それぞれ、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、及び置換基を有していてもより複素環基からなる群より選択される基である。)
Figure 2014106365
(In General Formulas (1) to (3), R 1 to R 4 are each a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent, or a substituent. An alkoxy group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, and a heterocyclic group which may have a substituent A group selected from the group consisting of

一般式(1)〜(3)中で、R〜Rが置換基を有していてもよいアルキル基である場合、アルキル基の炭素数は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。アルキル基の炭素数は、典型的には、1〜10が好ましく、1〜6がより好ましく、1〜4が特に好ましい。アルキル基の構造は、直鎖状、分岐鎖状、環状、及びこれらを組み合わせた構造のいずれでもよい。アルキル基が有していてもよい置換基の例としては、ハロゲン原子、水酸基、炭素数1〜4のアルコキシ基、及びシアノ基等が挙げられる。アルキル基が有していてもよい置換基の数は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。アルキル基が有していてもよい置換基の数は、典型的には、3以下が好ましい。 In the general formulas (1) to (3), when R 1 to R 4 are an alkyl group which may have a substituent, the number of carbon atoms of the alkyl group is particularly limited within a range not hindering the object of the present invention. It is not limited. As for carbon number of an alkyl group, 1-10 are typically preferable, 1-6 are more preferable, and 1-4 are especially preferable. The structure of the alkyl group may be any of linear, branched, cyclic, and a combination thereof. Examples of the substituent that the alkyl group may have include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group, and the like. The number of substituents that the alkyl group may have is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. The number of substituents that the alkyl group may have is typically preferably 3 or less.

置換基を有していてもよいアルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、シクロプロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、シクロブチル基、n−ペンチル基、シクロペンチル基、n−ヘキシル基、シクロヘキシル基、n−ヘプチル基、n−オクチル基、n−ノニル基、n−デシル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロロメチル基、シアノメチル基、ヒドロキシメチル基、及びヒドロキシエチル基等が挙げられる。これらの基の中では、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、及びtert−ブチル基が好ましく、メチル基、エチル基がより好ましく、メチル基が特に好ましい。   Specific examples of the alkyl group which may have a substituent include methyl, ethyl, n-propyl, cyclopropyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert- Butyl group, cyclobutyl group, n-pentyl group, cyclopentyl group, n-hexyl group, cyclohexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, n-decyl group, chloromethyl group, dichloromethyl group, Examples thereof include a trichloromethyl group, a cyanomethyl group, a hydroxymethyl group, and a hydroxyethyl group. Among these groups, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group are preferable, and a methyl group and an ethyl group are more preferable. A methyl group is particularly preferred.

一般式(1)〜(3)中で、R〜Rが置換基を有していてもよいアルケニル基である場合、アルケニル基の炭素数は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。アルキル基の炭素数は、典型的には、2〜10が好ましく、2〜6がより好ましく、2〜4が特に好ましい。アルキル基の構造は、直鎖状、分岐鎖状、環状、及びこれらを組み合わせた構造のいずれでもよい。アルケニル基が有していてもよい置換基の例としては、ハロゲン原子、水酸基、炭素数1〜4のアルコキシ基、及びシアノ基等が挙げられる。アルケニル基が有していてもよい置換基の数は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。アルケニル基が有していてもよい置換基の数は、典型的には、3以下が好ましい。 In the general formulas (1) to (3), when R 1 to R 4 are an alkenyl group which may have a substituent, the number of carbon atoms of the alkenyl group is particularly limited within a range that does not impair the object of the present invention. It is not limited. As for carbon number of an alkyl group, 2-10 are typically preferable, 2-6 are more preferable, and 2-4 are especially preferable. The structure of the alkyl group may be any of linear, branched, cyclic, and a combination thereof. Examples of the substituent that the alkenyl group may have include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and a cyano group. The number of substituents that the alkenyl group may have is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. Typically, the number of substituents that the alkenyl group may have is preferably 3 or less.

置換基を有していてもよいアルケニル基の具体例としては、ビニル基、1−プロペニル基、2−プロペニル基(アリル基)、1−ブテニル基、2−ブテニル基、3−ブテニル基、2−シアノビニル基、2−クロロビニル基、及び3−クロロアリル基等が挙げられる。これらの基の中では、ビニル基及び2−プロペニル基(アリル基)が好ましい。   Specific examples of the alkenyl group which may have a substituent include a vinyl group, 1-propenyl group, 2-propenyl group (allyl group), 1-butenyl group, 2-butenyl group, 3-butenyl group, 2 -Cyanovinyl group, 2-chlorovinyl group, 3-chloroallyl group, etc. are mentioned. Among these groups, a vinyl group and a 2-propenyl group (allyl group) are preferable.

一般式(1)〜(3)中で、R〜Rが置換基を有していてもよいアルコキシ基である場合、アルコキシ基の炭素数は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。アルコキシ基の炭素数は、典型的には、1〜10が好ましく、1〜6がより好ましく、1〜4が特に好ましい。アルコキシ基の構造は、直鎖状、分岐鎖状、環状、及びこれらを組み合わせた構造のいずれでもよい。アルコキシ基が有していてもよい置換基の例としては、ハロゲン原子、水酸基、炭素数1〜4のアルコキシ基、及びシアノ基等が挙げられる。アルコキシ基が有していてもよい置換基の数は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。アルキコキシ基が有していてもよい置換基の数は、典型的には、3以下が好ましい。 In the general formulas (1) to (3), when R 1 to R 4 are an alkoxy group which may have a substituent, the number of carbon atoms of the alkoxy group is particularly limited within a range not hindering the object of the present invention. It is not limited. As for carbon number of an alkoxy group, 1-10 are typically preferred, 1-6 are more preferred, and 1-4 are especially preferred. The structure of the alkoxy group may be any of linear, branched, cyclic, and a combination thereof. Examples of the substituent that the alkoxy group may have include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a cyano group, and the like. The number of substituents that the alkoxy group may have is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. Typically, the number of substituents that the alkoxy group may have is preferably 3 or less.

置換基を有していてもよいアルコキシ基の具体例としては、メトキシ基、エトキシ基、n−プロピルオキシ基、シクロプロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、n−ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、sec−ブチルオキシ基、tert−ブチルオキシ基、シクロブチルオキシ基、n−ペンチルオキシ基、シクロペンチルオキシ基、n−ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、n−ヘプチルオキシ基、n−オクチルオキシ基、n−ノニルオキシ基、n−デシルオキシ基、クロロメチルオキシ基、ジクロロメチルオキシ基、トリクロロメチルオキシ基、シアノメチルオキシ基、ヒドロキシメチルオキシ基、及びヒドロキシエチルオキシ基等が挙げられる。これらの基の中では、メトキシ基、エトキシ基、n−プロピルオキシ基、イソプロピルオキシ基、n−ブチルオキシ基、イソブチルオキシ基、sec−ブチルオキシ基、及びtert−ブチルオキシ基が好ましく、メトキシ基、エトキシ基がより好ましく、メトキシ基が特に好ましい。   Specific examples of the alkoxy group which may have a substituent include methoxy group, ethoxy group, n-propyloxy group, cyclopropyloxy group, isopropyloxy group, n-butyloxy group, isobutyloxy group, sec-butyloxy group. Group, tert-butyloxy group, cyclobutyloxy group, n-pentyloxy group, cyclopentyloxy group, n-hexyloxy group, cyclohexyloxy group, n-heptyloxy group, n-octyloxy group, n-nonyloxy group, n -Decyloxy group, chloromethyloxy group, dichloromethyloxy group, trichloromethyloxy group, cyanomethyloxy group, hydroxymethyloxy group, hydroxyethyloxy group, and the like. Among these groups, methoxy group, ethoxy group, n-propyloxy group, isopropyloxy group, n-butyloxy group, isobutyloxy group, sec-butyloxy group, and tert-butyloxy group are preferable, and methoxy group, ethoxy group Are more preferable, and a methoxy group is particularly preferable.

一般式(1)〜(3)中で、R〜Rが置換基を有していてもよいアラルキル基である場合、アラルキル基の炭素数は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。アラルキル基の炭素数は、典型的には、1〜15が好ましく、1〜13がより好ましく、1〜12が特に好ましい。アラルキル基が有していてもよい置換基の例としては、ハロゲン原子、水酸基、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、炭素数2〜4の脂肪族アシル基、ベンゾイル基、フェノキシ基、炭素数1〜4のアルコキシ基を含むアルコキシカルボニル基、及びフェノキシカルボニル基等が挙げられる。アラルキル基が有していてもよい置換基の数は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。アラルキル基が有していてもよい置換基の数は、典型的には、5以下が好ましく、3以下がより好ましい。 In the general formulas (1) to (3), when R 1 to R 4 are an aralkyl group which may have a substituent, the carbon number of the aralkyl group is particularly limited within a range not inhibiting the purpose of the present invention. It is not limited. The carbon number of the aralkyl group is typically preferably 1-15, more preferably 1-13, and particularly preferably 1-12. Examples of the substituent that the aralkyl group may have include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a nitro group, a cyano group, and 2 to 4 carbon atoms. An aliphatic acyl group, a benzoyl group, a phenoxy group, an alkoxycarbonyl group containing an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a phenoxycarbonyl group, and the like. The number of substituents that the aralkyl group may have is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. The number of substituents that the aralkyl group may have is typically preferably 5 or less, and more preferably 3 or less.

置換基を有していてもよいアラルキル基の具体例としては、ベンジル基、2−メチルベンジル基、3−メチルベンジル基、4−メチルベンジル基、2−クロロベンジル基、3−クロロベンジル基、4−クロロベンジル基、フェネチル基、α−ナフチルメチル基、β−ナフチルメチル基、α−ナフチルエチル基、及びβ−ナフチルエチル基等が挙げられる。これらの基の中では、ベンジル基、フェネチル基、α−ナフチルメチル基、及びβ−ナフチルメチル基が好ましく、ベンジル基及びフェネチル基がより好ましい。   Specific examples of the aralkyl group which may have a substituent include a benzyl group, 2-methylbenzyl group, 3-methylbenzyl group, 4-methylbenzyl group, 2-chlorobenzyl group, 3-chlorobenzyl group, Examples include 4-chlorobenzyl group, phenethyl group, α-naphthylmethyl group, β-naphthylmethyl group, α-naphthylethyl group, β-naphthylethyl group, and the like. Among these groups, a benzyl group, a phenethyl group, an α-naphthylmethyl group, and a β-naphthylmethyl group are preferable, and a benzyl group and a phenethyl group are more preferable.

一般式(1)〜(3)中で、R〜Rが置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基である場合、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。典型的には芳香族炭化水素基は、フェニル基、又は2〜3個のベンゼン環が縮合されるか単結合により連結されて形成される基が好ましい。芳香族炭化水素基に含まれるベンゼン環の数は、1〜3であり、1又は2が好ましい。芳香族炭化水素基が有していてもよい置換基の例としては、ハロゲン原子、水酸基、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、炭素数2〜4の脂肪族アシル基、ベンゾイル基、フェノキシ基、炭素数1〜4のアルコキシ基を含むアルコキシカルボニル基、及びフェノキシカルボニル基等が挙げられる。 In the general formulas (1) to (3), when R 1 to R 4 are an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent Is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. Typically, the aromatic hydrocarbon group is preferably a phenyl group or a group formed by condensing two or three benzene rings or connecting them by a single bond. The number of benzene rings contained in the aromatic hydrocarbon group is 1 to 3, and 1 or 2 is preferable. Examples of the substituent that the aromatic hydrocarbon group may have include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a nitro group, a cyano group, and a carbon number. Examples thereof include a 2 to 4 aliphatic acyl group, a benzoyl group, a phenoxy group, an alkoxycarbonyl group containing an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and a phenoxycarbonyl group.

置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基の具体例としては、フェニル基、o−トリル基、m−トリル基、p−トリル基、o−クロロフェニル基、m−クロロフェニル基、p−クロロフェニル基、o−ニトロフェニル基、m−ニトロフェニル基、p−ニトロフェニル基、α−ナフチル基、β−ナフチル基、ビフェニリル基、アントリル基、及びフェナントリル基等が挙げられる。これらの中では、フェニル基、α−ナフチル基、及びβ−ナフチル基が好ましく、フェニル基がより好ましい。   Specific examples of the aromatic hydrocarbon group which may have a substituent include a phenyl group, o-tolyl group, m-tolyl group, p-tolyl group, o-chlorophenyl group, m-chlorophenyl group, p- Examples include chlorophenyl group, o-nitrophenyl group, m-nitrophenyl group, p-nitrophenyl group, α-naphthyl group, β-naphthyl group, biphenylyl group, anthryl group, and phenanthryl group. Among these, a phenyl group, an α-naphthyl group, and a β-naphthyl group are preferable, and a phenyl group is more preferable.

一般式(1)〜(3)中で、R〜Rが置換基を有していてもよい複素環基である場合、置換基を有していてもよい複素環基は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。典型的には複素環基は、N、S、及びOからなる群より選択されるヘテロ原子を1以上含む5員又は6員の単環であるか、このような単環同士、又はこのような単環と、5員又は6員の炭化水素環とが縮合した複素環基である。複素環基が縮合環である場合は、縮合環に含まれる環の数は3以下が好ましい。複素環基が有していてもよい置換基の例としては、ハロゲン原子、水酸基、炭素数1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、ニトロ基、シアノ基、炭素数2〜4の脂肪族アシル基、ベンゾイル基、フェノキシ基、炭素数1〜4のアルコキシ基を含むアルコキシカルボニル基、及びフェノキシカルボニル基等が挙げられる。 In the general formulas (1) to (3), when R 1 to R 4 are a heterocyclic group which may have a substituent, the heterocyclic group which may have a substituent is represented by the present invention. There is no particular limitation as long as it does not impede the purpose. Typically, the heterocyclic group is a 5- or 6-membered monocycle containing one or more heteroatoms selected from the group consisting of N, S, and O, such monocycles, or such A heterocyclic group in which a single ring and a 5- or 6-membered hydrocarbon ring are condensed. When the heterocyclic group is a condensed ring, the number of rings contained in the condensed ring is preferably 3 or less. Examples of the substituent that the heterocyclic group may have include a halogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, a nitro group, a cyano group, and 2 to 2 carbon atoms. 4 aliphatic acyl group, benzoyl group, phenoxy group, alkoxycarbonyl group including an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and phenoxycarbonyl group.

置換基を有していてもよい複素環基を構成する好適な複素環の例としては、チオフェン、フラン、ピロール、イミダゾール、ピラゾール、イソチアゾール、イソオキサゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダジン、トリアゾール、テトラゾール、インドール、1H−インダゾール、プリン、4H−キノリジン、イソキノリン、キノリン、フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリン、シンノリン、プテリジン、ベンゾフラン、1,3−ベンゾジオキソール、ベンゾオキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾール、ベンズイミダゾロン、フタルイミド、ピペリジン、ピペラジン、モルホリン、及びチオモルホリン等が挙げられる。   Examples of suitable heterocyclic rings constituting the heterocyclic group which may have a substituent include thiophene, furan, pyrrole, imidazole, pyrazole, isothiazole, isoxazole, pyridine, pyrazine, pyrimidine, pyridazine, triazole, Tetrazole, indole, 1H-indazole, purine, 4H-quinolidine, isoquinoline, quinoline, phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, pteridine, benzofuran, 1,3-benzodioxole, benzoxazole, benzothiazole, benzimidazole, Examples include benzimidazolone, phthalimide, piperidine, piperazine, morpholine, and thiomorpholine.

上記一般式(1)〜(3)のいずれかで表されるエン共役型キノン誘導体の中でも好適な化合物の具体例としては、下記の化合物が挙げられる。   Specific examples of suitable compounds among the ene conjugated quinone derivatives represented by any one of the general formulas (1) to (3) include the following compounds.

Figure 2014106365
Figure 2014106365

電子輸送材料は、本発明の目的を阻害しない範囲で、一般式(1)〜(3)のいずれかで表されるエン共役型キノン誘導体の他に、従来から正帯電単層型電子写真感光体の感光層において使用されている電子輸送材料を含んでいてもよい。一般式(1)〜(3)のいずれかで表されるエン共役型キノン誘導体とともに使用することができる電子輸送材料の具体例としては、ナフトキノン誘導体、ジフェノキノン誘導体、アントラキノン誘導体、アゾキノン誘導体、ニトロアントアラキノン誘導体、ジニトロアントラキノン誘導体等のキノン誘導体、マロノニトリル誘導体、チオピラン誘導体、トリニトロチオキサントン誘導体、3,4,5,7−テトラニトロ−9−フルオレノン誘導体、ジニトロアントラセン誘導体、ジニトロアクリジン誘導体、テトラシアノエチレン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、ジニトロベンゼン、ジニトロアントラセン、ジニトロアクリジン、無水コハク酸、無水マレイン酸、及びジブロモ無水マレイン酸等が挙げられる。   In addition to the ene conjugated quinone derivative represented by any one of the general formulas (1) to (3), the electron transport material has conventionally been a positively charged single-layer type electrophotographic photosensitive member as long as the object of the present invention is not impaired. It may contain an electron transport material used in the photosensitive layer of the body. Specific examples of the electron transport material that can be used together with the ene-conjugated quinone derivative represented by any one of the general formulas (1) to (3) include a naphthoquinone derivative, a diphenoquinone derivative, an anthraquinone derivative, an azoquinone derivative, and a nitroantone. Quinone derivatives such as araquinone derivatives, dinitroanthraquinone derivatives, malononitrile derivatives, thiopyran derivatives, trinitrothioxanthone derivatives, 3,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone derivatives, dinitroanthracene derivatives, dinitroacridine derivatives, tetracyanoethylene, Examples include 2,4,8-trinitrothioxanthone, dinitrobenzene, dinitroanthracene, dinitroacridine, succinic anhydride, maleic anhydride, and dibromomaleic anhydride.

電子輸送材料が、一般式(1)〜(3)のいずれかで表されるエン共役型キノン誘導体とともに、一般式(1)〜(3)のいずれかで表されるエン共役型キノン誘導体の他の化合物を含む場合、電子輸送材料の総質量に対する一般式(1)〜(3)のいずれかで表されるエン共役型キノン誘導体の質量の比率は、80質量%以上が好ましく、90質量%以上がより好ましく、100質量%が特に好ましい。   The ene conjugated quinone derivative represented by any one of the general formulas (1) to (3) together with the ene conjugated quinone derivative represented by any one of the general formulas (1) to (3). When other compounds are included, the ratio of the mass of the ene conjugated quinone derivative represented by any one of the general formulas (1) to (3) to the total mass of the electron transport material is preferably 80% by mass or more, and 90% by mass. % Or more is more preferable, and 100 mass% is particularly preferable.

(バインダー樹脂)
バインダー樹脂としては、正帯電単層型電子写真感光体の感光層に含まれるバインダー樹脂として用いることができるものであれば、特に限定されない。バインダー樹脂として好適に使用される樹脂の具体例としては、ポリカーボネート樹脂、スチレン系樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、アクリル共重合体、ポリエチレン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体、塩素化ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリプロピレン樹脂、アイオノマー、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリスルホン樹脂、ジアリルフタレート樹脂、ケトン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂;シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、メラミン樹脂、その他架橋性の熱硬化性樹脂等の熱硬化性樹脂;エポキシアクリレート樹脂、ウレタン−アクリレート共重合樹脂等の光硬化性樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(Binder resin)
The binder resin is not particularly limited as long as it can be used as a binder resin contained in the photosensitive layer of the positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member. Specific examples of the resin suitably used as the binder resin include polycarbonate resin, styrene resin, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-acrylic acid copolymer. Polymer, acrylic copolymer, polyethylene resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, chlorinated polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polypropylene resin, ionomer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, alkyd resin, polyamide resin, polyurethane resin , Polycarbonate resins, polyarylate resins, polysulfone resins, diallyl phthalate resins, ketone resins, polyvinyl butyral resins, polyether resins, polyester resins, etc .; silicone resins, epoxy resins, phenol resins, Fluororesin, melamine resin, thermosetting resin such other crosslinking thermosetting resins, epoxy acrylate resins, urethane - include photocurable resins such as acrylate copolymer resin. These resins may be used alone or in combination of two or more.

これらの樹脂の中では、加工性、機械的特性、光学的特性、耐摩耗性のバランスに優れた感光層が得られることから、ビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールZC型ポリカーボネート樹脂、ビスフェノールC型ポリカーボネート樹脂、及びビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂等のポリカーボネート樹脂がより好ましい。   Among these resins, a photosensitive layer having a good balance of processability, mechanical properties, optical properties, and abrasion resistance can be obtained. Therefore, bisphenol Z-type polycarbonate resins, bisphenol ZC-type polycarbonate resins, and bisphenol C-type polycarbonates are obtained. A resin and a polycarbonate resin such as a bisphenol A type polycarbonate resin are more preferable.

(添加剤)
正帯電単層型電子写真感光体の感光層は、電子写真特性に悪影響を与えない範囲で、電荷発生材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、及びバインダー樹脂の他に、各種添加剤を含んでいてもよい。感光層に配合できる添加剤としては、例えば、酸化防止剤、ラジカル捕捉剤、1重項クエンチャー、紫外線吸収剤等の劣化防止剤、軟化剤、可塑剤、表面改質剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワックス、アクセプター、ドナー、界面活性剤、及びレベリング剤等が挙げられる。
(Additive)
The photosensitive layer of the positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member contains various additives in addition to the charge generating material, the hole transporting material, the electron transporting material, and the binder resin as long as the electrophotographic characteristics are not adversely affected. You may go out. Additives that can be incorporated into the photosensitive layer include, for example, antioxidants, radical scavengers, singlet quenchers, UV absorbers and other deterioration inhibitors, softeners, plasticizers, surface modifiers, extenders, Examples thereof include a sticking agent, a dispersion stabilizer, a wax, an acceptor, a donor, a surfactant, and a leveling agent.

(正帯電単層型電子写真感光体の製造方法)
正帯電単層型電子写真感光体の製造方法は、本発明の目的を阻害しない範囲で特に限定されない。正帯電単層型電子写真感光体の製造方法の好適な例としては、感光層用の塗布液を導電性基体上に塗布して感光層を形成する方法が挙げられる。具体的には、電荷発生材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、バインダー樹脂、及び必要に応じて各種添加剤等を溶剤に溶解又は分散させた塗布液を導電性基体上に塗布し、乾燥することによって、感光層を製造することができる。塗布方法は、特に限定されないが、例えば、スピンコーター、アプリケーター、スプレーコーター、バーコーター、ディップコーター、ドクターブレード等を用いる方法が挙げられる。また、導電性基体上に形成された塗膜の乾燥方法としては、例えば、80〜150℃で15〜120分間の条件で熱風乾燥する方法等が挙げられる。
(Method for producing positively charged single layer type electrophotographic photoreceptor)
The method for producing the positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member is not particularly limited as long as the object of the present invention is not impaired. A preferred example of a method for producing a positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member includes a method of forming a photosensitive layer by applying a coating solution for a photosensitive layer on a conductive substrate. Specifically, a charge generation material, a hole transport material, an electron transport material, a binder resin, and, if necessary, a coating solution in which various additives are dissolved or dispersed in a solvent are coated on a conductive substrate and dried. By doing so, a photosensitive layer can be produced. The application method is not particularly limited, and examples thereof include a method using a spin coater, applicator, spray coater, bar coater, dip coater, doctor blade and the like. Moreover, as a drying method of the coating film formed on the electroconductive base | substrate, the method of hot-air drying etc. on the conditions for 15 to 120 minutes at 80-150 degreeC are mentioned, for example.

正帯電単層型電子写真感光体において、電荷発生材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、及びバインダー樹脂の各含有量は、適宜選定され、特に限定されない。具体的には、例えば、電荷発生材料の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して、0.1〜50質量部が好ましく、0.5〜30質量部がより好ましい。電子輸送材料の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して、5〜100質量部が好ましく、10〜80質量部がより好ましい。正孔輸送材料の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して、5〜500質量部であることが好ましく、25〜200質量部であることがより好ましい。また、正孔輸送材料と電子輸送材料との総量、すなわち、電荷輸送材料の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して、20〜500質量部であることが好ましく、30〜200質量部であることがより好ましい。   In the positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member, the contents of the charge generation material, the hole transport material, the electron transport material, and the binder resin are appropriately selected and are not particularly limited. Specifically, for example, the content of the charge generation material is preferably 0.1 to 50 parts by mass, and more preferably 0.5 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. 5-100 mass parts is preferable with respect to 100 mass parts of binder resin, and, as for content of an electron transport material, 10-80 mass parts is more preferable. The content of the hole transport material is preferably 5 to 500 parts by mass and more preferably 25 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. Further, the total amount of the hole transport material and the electron transport material, that is, the content of the charge transport material is preferably 20 to 500 parts by mass, and 30 to 200 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the binder resin. More preferably.

正帯電単層型電子写真感光体の感光層の厚さは、感光層として充分に作用することができれば、特に限定されない。具体的には、例えば、5〜100μmであることが好ましく、10〜50μmであることが好ましい。   The thickness of the photosensitive layer of the positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member is not particularly limited as long as it can sufficiently function as the photosensitive layer. Specifically, for example, 5 to 100 μm is preferable, and 10 to 50 μm is preferable.

感光層用の塗布液に含有される溶剤としては、感光層を構成する各成分を溶解又は分散させることができれば、特に限定されない。具体的には、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類;n−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系炭化水素;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素;ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素;ジメチルエーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;酢酸エチル、酢酸メチル等のエステル類;ジメチルホルムアルデヒド、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性有機溶媒が挙げられる。これらの溶剤は、単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。   The solvent contained in the coating solution for the photosensitive layer is not particularly limited as long as each component constituting the photosensitive layer can be dissolved or dispersed. Specifically, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and butanol; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane, octane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; dichloromethane, dichloroethane and tetrachloride Halogenated hydrocarbons such as carbon and chlorobenzene; Ethers such as dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, ethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether; Ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; Esters such as ethyl acetate and methyl acetate Aprotic polar organic solvents such as dimethylformaldehyde, dimethylformamide, and dimethyl sulfoxide. These solvents may be used alone or in combination of two or more.

正帯電単層型電子写真感光体は、後述の、接触帯電方式の直流電圧印加型の帯電部を備える画像形成装置の像担持体として使用される。そうすることによって、単層型電子写真感光体の帯電極性が正帯電であり、帯電方式が直流電圧を印加する接触帯電方式であるという転写メモリーが生じやすい条件であるにもかかわらず、転写メモリーが抑制され、高品質の画像を形成できる画像形成装置を提供することができる。   The positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member is used as an image carrier of an image forming apparatus including a contact charging type DC voltage application type charging unit, which will be described later. By doing so, the transfer memory is in spite of the condition that the charge polarity of the single-layer electrophotographic photosensitive member is positive and the transfer method is a contact charging method in which a DC voltage is applied. Can be suppressed, and an image forming apparatus capable of forming a high-quality image can be provided.

[第2の実施形態]
第2の実施形態は、像担持体と、像担持体の表面を帯電するための直流電圧を印加する接触帯電方式の帯電部と、帯電された像担持体の表面を露光して像担持体の表面に静電潜像を形成するための露光部と、静電潜像をトナー像として現像するための現像部と、トナー像を像担持体から被転写体へ転写するための転写部とを備え、像担持体として第1の実施形態にかかる正帯電単層型電子写真感光体を用いる画像形成装置に関する。
[Second Embodiment]
In the second embodiment, an image carrier, a contact charging type charging unit that applies a DC voltage for charging the surface of the image carrier, and the surface of the charged image carrier are exposed to expose the image carrier. An exposure unit for forming an electrostatic latent image on the surface of the toner, a developing unit for developing the electrostatic latent image as a toner image, and a transfer unit for transferring the toner image from the image carrier to the transfer target. And an image forming apparatus using the positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member according to the first embodiment as an image carrier.

また、本発明の画像形成装置としては、モノクロ画像形成装置、後述するような複数色のトナーを用いるタンデム方式のカラー画像形成装置のいずれにも適用可能であるが、ここでは、タンデム方式のカラー画像形成装置について説明する。   The image forming apparatus of the present invention can be applied to both a monochrome image forming apparatus and a tandem type color image forming apparatus using a plurality of colors of toner as described later. Here, a tandem type color image forming apparatus is used. The image forming apparatus will be described.

なお、本実施形態にかかる正帯電単層型電子写真感光体を備えるタンデム型のカラー画像形成装置は、各表面上にそれぞれ異なった各色のトナーによるトナー像を形成させるために、所定方向に並設された、複数の像担持体と、各像担持体に対向して配置され、表面にトナーを担持して搬送し、搬送されたトナーを、各像担持体の表面にそれぞれ供給する、現像ローラーを備える複数の現像部とを備え、各像担持体として、それぞれ第1の実施形態にかかる正帯電単層型電子写真感光体を用いる。   Note that the tandem type color image forming apparatus including the positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member according to the present embodiment is arranged in parallel in a predetermined direction in order to form toner images with different colors of toner on each surface. A plurality of image carriers that are provided, and arranged to face each image carrier, carry and convey toner on the surface, and supply the conveyed toner to the surface of each image carrier, respectively. A positively charged single-layer type electrophotographic photosensitive member according to the first embodiment is used as each image carrier.

図2は、本発明の実施形態にかかる正帯電単層型電子写真感光体を備える画像形成装置の構成を示す概略図である。ここでは、画像形成装置としては、カラープリンター1を例に挙げて説明する。   FIG. 2 is a schematic diagram showing a configuration of an image forming apparatus including a positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member according to an embodiment of the present invention. Here, the color printer 1 will be described as an example of the image forming apparatus.

このカラープリンター1は、図2に示すように、箱型の機器本体1aを有している。この機器本体1a内には、用紙Pを給紙する給紙部2と、この給紙部2から給紙された用紙Pを搬送しながら当該用紙Pに画像データ等に基づくトナー像を転写する画像形成部3と、この画像形成部3で用紙P上に転写された未定着トナー像を用紙Pに定着する定着処理を施す定着部4とが設けられている。さらに、機器本体1aの上面には、定着部4で定着処理の施された用紙Pが排紙される排紙部5が設けられている。   As shown in FIG. 2, the color printer 1 has a box-shaped device main body 1a. In the apparatus main body 1a, a toner image based on image data and the like is transferred to the paper P while feeding the paper P fed from the paper feeding unit 2 and the paper P fed from the paper feeding unit 2. An image forming unit 3 and a fixing unit 4 for performing a fixing process for fixing the unfixed toner image transferred onto the paper P by the image forming unit 3 to the paper P are provided. Further, on the upper surface of the apparatus main body 1a, a paper discharge unit 5 for discharging the paper P subjected to the fixing process by the fixing unit 4 is provided.

給紙部2は、給紙カセット121、ピックアップローラー122、給紙ローラー123,124,125、及びレジストローラー126を備えている。給紙カセット121は、機器本体1aから挿脱可能に設けられ、各サイズの用紙Pを貯留する。ピックアップローラー122は、給紙カセット121の図2に示す左上方位置に設けられ、給紙カセット121に貯留されている用紙Pを1枚ずつ取り出す。給紙ローラー123,124,125は、ピックアップローラー122によって取り出された用紙Pを用紙搬送路に送り出す。レジストローラー126は、給紙ローラー123,124,125によって用紙搬送路に送り出された用紙Pを一時待機させた後、所定のタイミングで画像形成部3に供給する。   The paper feed unit 2 includes a paper feed cassette 121, a pickup roller 122, paper feed rollers 123, 124 and 125, and a registration roller 126. The paper feed cassette 121 is provided so as to be detachable from the apparatus main body 1a, and stores the paper P of each size. The pickup roller 122 is provided at the upper left position of the paper feed cassette 121 shown in FIG. 2 and takes out the paper P stored in the paper feed cassette 121 one by one. The paper feed rollers 123, 124, and 125 send out the paper P picked up by the pickup roller 122 to the paper transport path. The registration roller 126 temporarily waits for the paper P sent to the paper transport path by the paper feed rollers 123, 124, 125, and then supplies the paper P to the image forming unit 3 at a predetermined timing.

また、給紙部2は、機器本体1aの図2に示す左側面に取り付けられる不図示の手差しトレイとピックアップローラー127とをさらに備えている。このピックアップローラー127は、手差しトレイに載置された用紙Pを取り出す。ピックアップローラー127によって取り出された用紙Pは、給紙ローラー123,125によって用紙搬送路に送り出され、レジストローラー126によって、所定のタイミングで画像形成部3に供給される。   The paper feeding unit 2 further includes a manual feed tray (not shown) and a pickup roller 127 that are attached to the left side surface of the device main body 1a shown in FIG. The pickup roller 127 takes out the paper P placed on the manual feed tray. The paper P taken out by the pickup roller 127 is sent out to the paper transport path by the paper feed rollers 123 and 125, and is supplied to the image forming unit 3 by the registration roller 126 at a predetermined timing.

画像形成部3は、画像形成ユニット7と、この画像形成ユニット7によってその表面(接触面)にコンピューター等から電送された画像データに基づくトナー像が1次転写される中間転写ベルト31と、この中間転写ベルト31上のトナー像を給紙カセット121から送り込まれた用紙Pに2次転写させるための2次転写ローラー32とを備えている。   The image forming unit 3 includes an image forming unit 7, an intermediate transfer belt 31 on which a toner image based on image data transmitted from a computer or the like to the surface (contact surface) of the image forming unit 7 is primarily transferred, A secondary transfer roller 32 is provided for secondary transfer of the toner image on the intermediate transfer belt 31 onto the paper P fed from the paper feed cassette 121.

画像形成ユニット7は、上流側(図2では右側)から下流側に向けて順次配設されたブラック用ユニット7Kと、イエロー用ユニット7Yと、シアン用ユニット7Cと、マゼンタ用ユニット7Mとを備えている。各ユニット7K,7Y,7C及び7Mは、それぞれの中央位置に像担持体としての正帯電単層型電子写真感光体37(以下、感光体37)が矢符(時計回り)方向に回転可能に配置されている。そして、各感光体37の周囲には、帯電部39、露光部38、現像部71、及び不図示のクリーニング部と、必要に応じて不図示の除電部とが、回転方向上流側から順に各々配置されている。なお、感光体37としては、第1の実施形態にかかる正帯電単層型電子写真感光体を用いる。   The image forming unit 7 includes a black unit 7K, a yellow unit 7Y, a cyan unit 7C, and a magenta unit 7M which are sequentially arranged from the upstream side (right side in FIG. 2) to the downstream side. ing. Each of the units 7K, 7Y, 7C and 7M has a positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member 37 (hereinafter referred to as a photosensitive member 37) as an image carrier capable of rotating in the direction of an arrow (clockwise) at the center position. Has been placed. Around each photoconductor 37, there are a charging unit 39, an exposure unit 38, a developing unit 71, a cleaning unit (not shown), and a static elimination unit (not shown) in order from the upstream side in the rotation direction. Has been placed. As the photoconductor 37, the positively charged single layer type electrophotographic photoconductor according to the first embodiment is used.

帯電部39は、矢符方向に回転されている感光体37の周面を均一に帯電させる。帯電部39の具体例としては、帯電ローラー及び帯電ブラシ等が感光体37に接触したまま、感光体37の周面(表面)を帯電させる、接触方式の帯電ローラー及び帯電ブラシ等を備えた帯電部が挙げられ、帯電ローラーを備えた帯電部39が好ましく用いられる。   The charging unit 39 uniformly charges the peripheral surface of the photoconductor 37 rotated in the direction of the arrow. As a specific example of the charging unit 39, charging including a contact-type charging roller and a charging brush that charges the peripheral surface (surface) of the photosensitive member 37 while the charging roller and the charging brush are in contact with the photosensitive member 37. The charging unit 39 provided with a charging roller is preferably used.

接触方式の帯電ローラーを備えた帯電部は、帯電ローラーが感光体37と接触したまま、感光体37の周面(表面)を帯電させる。このような帯電ローラーとしては、例えば、感光体37と接触したまま、感光体37の回転に従属して回転するもの等が挙げられる。また、帯電ローラーとしては、例えば、少なくとも表面部が樹脂で構成されたローラー等が挙げられる。より具体的には、例えば、回転可能に軸支された芯金と、芯金上に形成された樹脂層と、芯金に電圧を印加する電圧印加部とを備えたもの等が挙げられる。このような帯電ローラーを備えた帯電部は、電圧印加部によって、芯金に電圧を印加することによって、樹脂層を介して接触する感光体37の表面を帯電させることができる。   A charging unit including a contact-type charging roller charges the peripheral surface (surface) of the photoconductor 37 while the charging roller is in contact with the photoconductor 37. As such a charging roller, for example, a roller that rotates depending on the rotation of the photoconductor 37 while being in contact with the photoconductor 37 can be used. Moreover, as a charging roller, the roller etc. which the surface part was comprised with resin at least are mentioned, for example. More specifically, for example, a core metal that is rotatably supported, a resin layer formed on the metal core, and a voltage application unit that applies a voltage to the metal core may be used. The charging unit including such a charging roller can charge the surface of the photoreceptor 37 that is in contact with the cored bar by applying a voltage to the cored bar by the voltage applying unit.

電圧印加部により帯電ローラーに印加される電圧は特に制限されないが、交流電圧や直流電圧に交流電圧を重畳した重畳電圧を印加する場合より、直流電圧のみであることが好ましい。交流電圧や直流電圧に交流電圧を重畳した重畳電圧を帯電ローラーに印加する場合より、帯電ローラーに直流電圧のみを印加する場合のほうが、感光層の磨耗量が少なくなる傾向があり、好適な画像を形成することができる。正帯電単層型電子写真感光体に印加する直流電圧は、1000〜2000Vが好ましく、1200〜1800Vがより好ましく、1400〜1600Vが特に好ましい。   The voltage applied to the charging roller by the voltage application unit is not particularly limited, but it is preferable that only the DC voltage is applied rather than the application of the superimposed voltage obtained by superimposing the AC voltage on the AC voltage or DC voltage. There is a tendency that the abrasion amount of the photosensitive layer tends to be smaller when only the DC voltage is applied to the charging roller than when the superimposed voltage obtained by superimposing the AC voltage on the AC voltage or DC voltage is applied to the charging roller. Can be formed. The DC voltage applied to the positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member is preferably 1000 to 2000V, more preferably 1200 to 1800V, and particularly preferably 1400 to 1600V.

画像形成装置が帯電ローラーを備える直流電圧を印加する帯電部と、像担持体として正帯電単層型電子写真感光体とを備える場合、転写メモリーが発生しやすい傾向があるが、第1の実施形態にかかる正帯電単層型電子写真感光体を像担持体として用いる場合、転写メモリーが抑制され画像不良の発生を抑制することができる。   When the image forming apparatus includes a charging unit that applies a DC voltage including a charging roller and a positively charged single-layer type electrophotographic photosensitive member as an image carrier, a transfer memory tends to occur. When the positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member according to the embodiment is used as an image carrier, the transfer memory can be suppressed and the occurrence of image defects can be suppressed.

また、帯電ローラーの樹脂層を構成する樹脂は、感光体37の周面を良好に帯電させることができれば特に限定されない。樹脂層に用いる樹脂の具体例としては、シリコーン樹脂、ウレタン樹脂、シリコーン変性樹脂等が挙げられる。また、樹脂層には、無機充填材を含有させていてもよい。   Further, the resin constituting the resin layer of the charging roller is not particularly limited as long as the peripheral surface of the photoreceptor 37 can be charged satisfactorily. Specific examples of the resin used for the resin layer include a silicone resin, a urethane resin, and a silicone-modified resin. Further, the resin layer may contain an inorganic filler.

露光部38は、いわゆるレーザー走査ユニットであり、帯電部39によって均一に帯電された感光体37の周面に、上位装置であるパーソナルコンピューター(PC)から入力された画像データに基づくレーザー光を照射し、感光体37上に画像データに基づく静電潜像を形成する。現像部71は、静電潜像が形成された感光体37の周面にトナーを供給することで、画像データに基づくトナー像を形成させる。そして、このトナー像が中間転写ベルト31に1次転写される。クリーニング部は、中間転写ベルト31へのトナー像の1次転写が終了した後、感光体37の周面に残留しているトナーを清掃する。除電部は、1次転写が終了した後、感光体37の周面を除電する。クリーニング部及び除電部によって清浄化処理された感光体37の周面は、新たな帯電処理のために帯電部39へ向かい、新たな帯電処理が行われる。   The exposure unit 38 is a so-called laser scanning unit, and irradiates the peripheral surface of the photoreceptor 37 uniformly charged by the charging unit 39 with laser light based on image data input from a personal computer (PC) as a host device. Then, an electrostatic latent image based on the image data is formed on the photoreceptor 37. The developing unit 71 supplies toner to the circumferential surface of the photoreceptor 37 on which the electrostatic latent image is formed, thereby forming a toner image based on the image data. The toner image is primarily transferred to the intermediate transfer belt 31. The cleaning unit cleans the toner remaining on the peripheral surface of the photoreceptor 37 after the primary transfer of the toner image to the intermediate transfer belt 31 is completed. The neutralization unit neutralizes the peripheral surface of the photoreceptor 37 after the primary transfer is completed. The peripheral surface of the photoconductor 37 cleaned by the cleaning unit and the charge eliminating unit is directed to the charging unit 39 for a new charging process, and a new charging process is performed.

中間転写ベルト31は、無端状のベルト状回転体であって、表面(接触面)側が各感光体37の周面にそれぞれ当接するように駆動ローラー33、従動ローラー34、バックアップローラー35、及び1次転写ローラー36等の複数のローラーに架け渡されている。また、中間転写ベルト31は、各感光体37と対向配置された1次転写ローラー36によって感光体37に押圧された状態で、複数のローラーによって無端回転するように構成されている。駆動ローラー33は、ステッピングモーター等の駆動源によって回転駆動し、中間転写ベルト31を無端回転させるための駆動力を与える。従動ローラー34、バックアップローラー35、及び1次転写ローラー36は、回転自在に設けられ、駆動ローラー33による中間転写ベルト31の無端回転に伴って従動回転する。これらのローラー34,35,36は、駆動ローラー33の主動回転に応じて中間転写ベルト31を介して従動回転するとともに、中間転写ベルト31を支持する。   The intermediate transfer belt 31 is an endless belt-like rotating body, and includes a driving roller 33, a driven roller 34, a backup roller 35, and 1 so that the surface (contact surface) side is in contact with the circumferential surface of each photoconductor 37. It is stretched over a plurality of rollers such as the next transfer roller 36. The intermediate transfer belt 31 is configured to rotate endlessly by a plurality of rollers in a state where the intermediate transfer belt 31 is pressed against the photoconductor 37 by a primary transfer roller 36 disposed to face each photoconductor 37. The driving roller 33 is rotationally driven by a driving source such as a stepping motor, and provides a driving force for rotating the intermediate transfer belt 31 endlessly. The driven roller 34, the backup roller 35, and the primary transfer roller 36 are rotatably provided, and are driven to rotate with the endless rotation of the intermediate transfer belt 31 by the driving roller 33. These rollers 34, 35, and 36 are driven to rotate via the intermediate transfer belt 31 in accordance with the main rotation of the drive roller 33 and support the intermediate transfer belt 31.

1次転写ローラー36は、1次転写バイアス(トナーの帯電極性とは逆極性)を中間転写ベルト31に印加する。そうすることによって、各感光体37上に形成されたトナー像は、各感光体37と1次転写ローラー36との間で、駆動ローラー33の駆動により矢符(反時計回り)方向に周回する中間転写ベルト31に重ね塗り状態で順次転写(1次転写)される。この後、所望により、除電光により各感光体37の表面を除電するための除電部(図示せず)による除電が行われた後に、各感光体37はさらに回転され、次のプロセスに移行する。   The primary transfer roller 36 applies a primary transfer bias (a polarity opposite to the toner charging polarity) to the intermediate transfer belt 31. By doing so, the toner image formed on each photoconductor 37 circulates in the direction of the arrow (counterclockwise) by driving the drive roller 33 between each photoconductor 37 and the primary transfer roller 36. The images are sequentially transferred (primary transfer) to the intermediate transfer belt 31 in an overcoated state. Thereafter, if desired, after neutralization is performed by a neutralization unit (not shown) for neutralizing the surface of each photoconductor 37 with neutralizing light, each photoconductor 37 is further rotated to move to the next process. .

2次転写ローラー32は、トナー像と逆極性の2次転写バイアスを用紙Pに印加する。そうすることによって、中間転写ベルト31上に1次転写されたトナー像は、2次転写ローラー32とバックアップローラー35との間で用紙Pに転写され、これによって、用紙Pにカラーの転写画像(未定着トナー像)が転写される。   The secondary transfer roller 32 applies a secondary transfer bias having a polarity opposite to that of the toner image to the paper P. By doing so, the toner image primarily transferred onto the intermediate transfer belt 31 is transferred to the paper P between the secondary transfer roller 32 and the backup roller 35, and thereby, a color transfer image ( An unfixed toner image) is transferred.

定着部4は、画像形成部3で用紙Pに転写された転写画像に定着処理を施すものであり、通電発熱体により加熱される加熱ローラー41と、この加熱ローラー41に対向配置され、周面が加熱ローラー41の周面に押圧当接される加圧ローラー42とを備えている。   The fixing unit 4 performs a fixing process on the transfer image transferred to the paper P by the image forming unit 3. The fixing unit 4 is disposed opposite to the heating roller 41 heated by the energized heating element and the heating roller 41. Is provided with a pressure roller 42 that is pressed against the peripheral surface of the heating roller 41.

そして、画像形成部3で2次転写ローラー32により用紙Pに転写された転写画像は、当該用紙Pが加熱ローラー41と加圧ローラー42との間を通過する際の加熱による定着処理で用紙Pに定着される。そして、定着処理の施された用紙Pは、排紙部5へ排紙されるようになっている。また、本実施形態のカラープリンター1では、定着部4と排紙部5との間の適所に搬送ローラー6が配設されている。   The transferred image transferred to the paper P by the secondary transfer roller 32 in the image forming unit 3 is subjected to a fixing process by heating when the paper P passes between the heating roller 41 and the pressure roller 42. To be established. The paper P subjected to the fixing process is discharged to the paper discharge unit 5. Further, in the color printer 1 of the present embodiment, the transport roller 6 is disposed at an appropriate position between the fixing unit 4 and the paper discharge unit 5.

排紙部5は、カラープリンター1の機器本体1aの頂部が凹没されることによって形成され、この凹没した凹部の底部に排紙された用紙Pを受ける排紙トレイ51が形成されている。   The paper discharge unit 5 is formed by recessing the top of the device main body 1a of the color printer 1, and a paper discharge tray 51 for receiving the discharged paper P is formed at the bottom of the concave portion. .

カラープリンター1は、以上のような画像形成動作によって、用紙P上に画像形成を行う。そして、上記のようなタンデム方式の画像形成装置では、像担持体として、第1の実施形態にかかる正帯電単層型電子写真感光体が備えられているので、接触帯電方式であり直流電圧を印加する帯電方式であって、像担持体が正帯電単層型電子写真感光体である転写メモリーが生じやすい条件であっても、転写メモリーが生じ難いため、好適な画像を形成することができる画像形成装置が得られる。   The color printer 1 forms an image on the paper P by the image forming operation as described above. In the tandem type image forming apparatus as described above, the positively charged single-layer type electrophotographic photosensitive member according to the first embodiment is provided as the image carrier. Even if it is a charging method to be applied and a transfer memory in which the image carrier is a positively charged single-layer type electrophotographic photosensitive member is likely to be generated, a transfer memory is hardly generated, so that a suitable image can be formed. An image forming apparatus is obtained.

以下、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は実施例により何ら限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In addition, this invention is not limited at all by the Example.

実施例、及び比較例では、以下の電子輸送材料(ETM−1〜8)と、電子輸送材料(HTM−1)とを使用した。   In the examples and comparative examples, the following electron transport materials (ETM-1 to 8) and the electron transport material (HTM-1) were used.

<ETM−1〜8>

Figure 2014106365
<ETM-1-8>
Figure 2014106365

<HTM−1>

Figure 2014106365
<HTM-1>
Figure 2014106365

〔実施例1〜6、比較例1、及び比較例2〕
無金属フタロシアニン5質量部、正孔輸送材料(HTM−1)50質量部、表1に記載の種類の電子輸送材料35質量部、粘度平均分子量50,000のビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂100質量部、及びテトラヒドロフラン800質量部をボールミルに加え、50時間、混合、分散処理し、感光層用の塗布液を調製した。得られた塗布液を導電性基板上にディップコート法により塗布し、100℃で40分間処理して塗膜よりテトラヒドロフランを除去して、膜厚30μmの感光層を備える正帯電単層電子写真感光体を得た。
[Examples 1 to 6, Comparative Example 1 and Comparative Example 2]
5 parts by mass of metal-free phthalocyanine, 50 parts by mass of a hole transport material (HTM-1), 35 parts by mass of an electron transport material of the type shown in Table 1, 100 parts by mass of a bisphenol Z-type polycarbonate resin having a viscosity average molecular weight of 50,000, Then, 800 parts by mass of tetrahydrofuran was added to a ball mill and mixed and dispersed for 50 hours to prepare a coating solution for the photosensitive layer. The obtained coating solution is applied on a conductive substrate by a dip coating method, treated at 100 ° C. for 40 minutes to remove tetrahydrofuran from the coating film, and a positively charged single layer electrophotographic photosensitive member having a photosensitive layer with a thickness of 30 μm. Got the body.

実施例及び比較例で得られた正帯電単層型電子写真感光体を、帯電部を、直流電圧を印加する帯電ローラーに換装したプリンター(FS−5300DN、京セラドキュメントソリューションズ株式会社製)に装着し、転写バイアスをオフした時の白紙部電位と転写バイアスをオンした時の白紙部電位との差を転写メモリーとして評価したまた1時間耐久印刷した後、印刷画像を観察し、画像不良の発生の有無を評価した。画像の評価は、画像不良が見られないものを◎とし、一辺10mmのベタパッチがハーフトーン部にゴーストとして現れる状態を○とし、前述のベタパッチがゴーストとして現れるとともに、一辺3mmのアルファベットがゴーストとして現れるが、その文字がはっきり読みとれない状態を△とし、前述のベタパッチがゴーストとして現れるとともに、一辺3mmのアルファベットがゴーストとして現れその文字がはっきり読める状態を×とした。転写メモリー及び画像の評価結果を表1に示す。   The positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member obtained in Examples and Comparative Examples is mounted on a printer (FS-5300DN, manufactured by Kyocera Document Solutions Co., Ltd.) in which the charging unit is replaced with a charging roller that applies a DC voltage. The difference between the blank part potential when the transfer bias was turned off and the blank part potential when the transfer bias was turned on was evaluated as a transfer memory. After endurance printing for 1 hour, the printed image was observed and the occurrence of image defects The presence or absence was evaluated. In the evaluation of the image, ◎ indicates that no image defect is observed, ◯ indicates that a solid patch with a side of 10 mm appears as a ghost in the halftone portion, the above-mentioned solid patch appears as a ghost, and an alphabet with a side of 3 mm appears as a ghost. However, a state where the character cannot be clearly read is indicated by Δ, and the solid patch appears as a ghost, and an alphabet with a side of 3 mm appears as a ghost, and a state where the character can be clearly read is indicated by ×. Table 1 shows the evaluation results of the transfer memory and the image.

Figure 2014106365
Figure 2014106365

実施例1〜6によれば、直流電圧を印加する接触帯電方式の帯電部を備え、正帯電単層型電子写真感光体を像担持体として備える、転写メモリーが生じやすい画像形成装置あっても、一般式(1)〜(3)のいずれかで表されるエン共役型キノン誘導体(ETM−1〜ETM−6)を電子輸送材料として含む感光層を備える正帯電単層型電子写真感光体を使用すれば、転写メモリーを抑制し、好適な画像を形成することができることが分かる。   According to the first to sixth embodiments, there is an image forming apparatus that includes a contact charging type charging unit that applies a DC voltage and includes a positively charged single-layer type electrophotographic photosensitive member as an image carrier, and easily generates a transfer memory. A positively charged single layer type electrophotographic photoreceptor comprising a photosensitive layer containing an ene conjugated quinone derivative (ETM-1 to ETM-6) represented by any one of the general formulas (1) to (3) as an electron transport material It can be seen that a transfer image can be suppressed and a suitable image can be formed by using.

他方、比較例1及び2によれば、一般式(1)〜(3)のいずれにも該当しない構造の電子輸送剤材料を感光層中に含む正帯電単層型電子写真感光体を像担持体として用いる場合、直流電圧を印加する接触帯電方式の帯電部を備え、正帯電単層型電子写真感光体を像担持体として備える画像形成装置では、転写メモリーを抑制できず、画像不良が生じやすいことが分かる。   On the other hand, according to Comparative Examples 1 and 2, a positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member containing an electron transfer agent material having a structure not corresponding to any of the general formulas (1) to (3) in the photosensitive layer is image-bearing. In the case of an image forming apparatus having a contact charging type charging unit for applying a DC voltage and having a positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member as an image carrier, the transfer memory cannot be suppressed and an image defect occurs. I understand that it is easy.

10 正帯電単層型電子写真感光体
12 導電性基体
14 感光層
16 中間層
18 保護層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member 12 Conductive substrate 14 Photosensitive layer 16 Intermediate layer 18 Protective layer

Claims (2)

導電性基体上に、少なくとも電荷発生材料、正孔輸送材料、電子輸送材料、及びバインダー樹脂を含む単層構造の感光層が形成されており、接触帯電方式の直流電圧印加型の帯電部を備える画像形成装置において像担持体として使用される正帯電単層型電子写真感光体であって、
前記電子輸送材料が、下記一般式(1)〜(3)で表されるエン共役型キノン誘導体から選択される1以上の化合物である、正帯電単層型電子写真感光体。
Figure 2014106365
(一般式(1)〜(3)中、R〜Rは、それぞれ、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアルケニル基、置換基を有していてもよいアルコキシ基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよい芳香族炭化水素基、及び置換基を有していてもより複素環基からなる群より選択される基である。)
A photosensitive layer having a single layer structure including at least a charge generation material, a hole transport material, an electron transport material, and a binder resin is formed on a conductive substrate, and includes a contact charging type DC voltage application type charging unit. A positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member used as an image carrier in an image forming apparatus,
A positively charged single layer type electrophotographic photoreceptor, wherein the electron transport material is one or more compounds selected from ene conjugated quinone derivatives represented by the following general formulas (1) to (3).
Figure 2014106365
(In General Formulas (1) to (3), R 1 to R 4 are each a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an alkenyl group which may have a substituent, or a substituent. An alkoxy group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent, and a heterocyclic group which may have a substituent A group selected from the group consisting of
像担持体と、
前記像担持体の表面を帯電するための接触帯電方式の直流電圧印加型の帯電部と、
帯電された前記像担持体の表面を露光して前記像担持体の表面に静電潜像を形成するための露光部と、
前記静電潜像をトナー像として現像するための現像部と、
前記トナー像を前記像担持体から被転写体へ転写するための転写部と、を備え、前記像担持体が、請求項1記載の正帯電単層型電子写真感光体であることを特徴とする画像形成装置。
An image carrier;
A contact charging type DC voltage application type charging unit for charging the surface of the image carrier;
An exposure unit for exposing a surface of the charged image carrier to form an electrostatic latent image on the surface of the image carrier;
A developing unit for developing the electrostatic latent image as a toner image;
And a transfer portion for transferring the toner image from the image carrier to a transfer target, wherein the image carrier is the positively charged single layer type electrophotographic photosensitive member according to claim 1. Image forming apparatus.
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