JPH10337770A - Multilayer preform with recovery polyester resin layer, its manufacture, and multilayer container molded from the preform - Google Patents

Multilayer preform with recovery polyester resin layer, its manufacture, and multilayer container molded from the preform

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Publication number
JPH10337770A
JPH10337770A JP18292197A JP18292197A JPH10337770A JP H10337770 A JPH10337770 A JP H10337770A JP 18292197 A JP18292197 A JP 18292197A JP 18292197 A JP18292197 A JP 18292197A JP H10337770 A JPH10337770 A JP H10337770A
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JP
Japan
Prior art keywords
polyester resin
layer
preform
recovered polyester
recovered
Prior art date
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Application number
JP18292197A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Nobuyuki Takakusaki
信之 高草木
Yuzuru Maruyama
讓 丸山
Hitoshi Fujioka
仁 藤岡
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Toyo Seikan Group Holdings Ltd
Original Assignee
Toyo Seikan Kaisha Ltd
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Publication date
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Publication of JPH10337770A publication Critical patent/JPH10337770A/en
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C2949/00Indexing scheme relating to blow-moulding
    • B29C2949/07Preforms or parisons characterised by their configuration
    • B29C2949/081Specified dimensions, e.g. values or ranges
    • B29C2949/0811Wall thickness
    • B29C2949/0819Wall thickness of a layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/26Scrap or recycled material

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  • Processing And Handling Of Plastics And Other Materials For Molding In General (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a preform without generation of blushing wherein a once used recovered polyester resin is effectively used and the resin does not come into contact with content, and a container using the preform. SOLUTION: In a stretching blow molding multilayer preform 11 comprising an inside layer 18 and an outside layer 19, with a two-layer structure of the layer 18 which is a molding obtained by primarily injecting virgin polyester resin and the layer 19 which is a post-formed molding obtained by secondarily injecting recovery polyester resin to an outer surface of the molding and molding it in such a manner that a thickness of the layer 19 is 0.5-2.5 mm. And, this preform 11 is used to manufacture the container.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、一度内容物が充填
されて使用された後、市場から回収されたポリエステル
容器から内容物の付着、ゴミ、異種材料等の異種物質を
取り除き、洗浄した後、粉砕して得られた回収ポリエス
テル樹脂を再利用する延伸ブロー成形用多層プリフォー
ム及びこのプリフォームの製造方法並びにこのプリフォ
ームを用いて製造した多層容器に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a method for removing foreign substances such as foreign substances such as adhesion of contents, dirt, and foreign materials from a polyester container recovered from the market after the contents have been filled and used. The present invention relates to a multilayer preform for stretch blow molding in which recycled polyester resin obtained by pulverization is reused, a method for producing this preform, and a multilayer container produced using this preform.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、産業廃棄物が増大し、その廃棄物
処理が問題になってきている。特に、ポリエステル容器
の需要が急激に増大し、その廃棄物の量も年々増加の一
途をたどっており、これ等の廃棄物を有効に再利用する
ことが要求されてきた。ポリエステル樹脂製容器を市場
から回収して再生したポリエステル樹脂(回収ポリエス
テル樹脂)を再利用して容器に成形するものとして、実
公平6−6911号公報、特許第2584194号公
報、特開平8−253222号公報等が提案されてい
る。これ等の発明考案は、いずれも市場から回収された
回収ポリエステル樹脂を中間層にし、その両側に未使用
のポリエステル樹脂(バージンポリエステル樹脂)を配
置するものである。
2. Description of the Related Art In recent years, industrial waste has increased, and disposal of the waste has become a problem. In particular, the demand for polyester containers has been rapidly increasing, and the amount of waste has been increasing year by year. Therefore, it has been required to effectively reuse such waste. Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-6911, Japanese Patent No. 2584194, and Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-253222 disclose a method of collecting a polyester resin container from the market and reusing a recycled polyester resin (recovered polyester resin) to form a container. Publications have been proposed. In these inventions, the recovered polyester resin recovered from the market is used as an intermediate layer, and an unused polyester resin (virgin polyester resin) is disposed on both sides of the intermediate layer.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】従来技術における回収
ポリエステル樹脂を中間層に、バージンポリエステル樹
脂を内外層になるように共射出または共押出成形した多
層プリフォームでは、中間層が結晶化による白化が生
じ、かつ、底部ゲート部において中間層の回収ポリエス
テル樹脂が内面側に露出するため、回収ポリエステル樹
脂中の不純物が内容物中に溶出するという問題があっ
た。本発明は、回収ポリエステル樹脂を再利用すると共
に結晶化による白化を防止したブロー成形用多層プリフ
ォームとその製造方法並びに多層容器を提供する。
In a multilayer preform in which the recovered polyester resin in the prior art is co-injected or co-extruded so that the virgin polyester resin is formed in the intermediate layer and the virgin polyester resin is formed in the inner and outer layers, the intermediate layer is not whitened due to crystallization. In addition, since the recovered polyester resin of the intermediate layer is exposed on the inner surface side at the bottom gate portion, there is a problem that impurities in the recovered polyester resin elute into the contents. The present invention provides a multilayer preform for blow molding which reuses recovered polyester resin and prevents whitening due to crystallization, a method for producing the same, and a multilayer container.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、回収ポリ
エステル樹脂を用いてプリフォーム及び容器を成形する
と白化が生じるということについて研究した。その結
果、白化の生じる第1の原因として、回収ポリエステル
樹脂は、その大半がポリエチレンテレフタレート(PE
T)ボトルと呼ばれる容器を市場から回収して、これ等
の容器から再生されたPET樹脂であるが、PET樹脂
の中にも種々のものが使用されていることが判明した。
ホットパック等の耐熱性ボトル用PET樹脂、炭酸飲料
等の耐圧性ボトル用PET樹脂、茶や飲料水等の無菌充
填ボトル用PET樹脂等のPET樹脂は固有粘度やジエ
チレングリコール含有量等の組成が異なっている。特
に、耐熱性ボトルに使用されるPET樹脂は結晶化しや
すい組成のPET樹脂を用いているために、結晶化速度
が大きく、かつ一度熱履歴を受けているため、特に白化
しやすくなっている。さらに、白化の生じる第2の原因
として、回収ポリエステル樹脂には若干の不純物が混入
されており、この不純物が核剤として働いて、結晶化を
より促進させる作用をするものと推測される。しかも、
従来技術では回収ポリエステル樹脂が中間層に用いられ
ているため、プリフォームを射出成形すると表面層は冷
却されていても中間層が十分冷却されないため、結晶化
が促進しやすい温度である140〜180℃に長時間維
持されることになり、白化が生じるものと推測される。
Means for Solving the Problems The present inventors have studied that whitening occurs when a preform and a container are molded using a recovered polyester resin. As a result, as a first cause of whitening, most of the recovered polyester resin is polyethylene terephthalate (PE).
T) Containers called bottles were collected from the market, and it was found that various PET resins were used as PET resins regenerated from these containers.
PET resins for heat-resistant bottles such as hot packs, PET resins for pressure-resistant bottles such as carbonated beverages, and PET resins for sterile filled bottles such as tea and drinking water have different compositions such as intrinsic viscosity and diethylene glycol content. ing. In particular, since the PET resin used for the heat-resistant bottle uses a PET resin having a composition that is easily crystallized, the crystallization speed is high and the film is once subjected to heat history, so that it is particularly easy to whiten. Further, as a second cause of whitening, it is assumed that some impurities are mixed in the recovered polyester resin, and these impurities work as a nucleating agent to further promote crystallization. Moreover,
In the prior art, since the recovered polyester resin is used for the intermediate layer, when the preform is injection-molded, the intermediate layer is not sufficiently cooled even if the surface layer is cooled. It is presumed that it would be maintained at a temperature of ° C. for a long time, causing whitening.

【0005】本発明は、 「1. 内側層と外側層とからなる延伸ブロー成形用多
層プリフォームであって、内側層がバージンポリエステ
ル樹脂を1次射出して形成した一次成形体であり、外側
層が回収ポリエステル樹脂を1次成形体の外表面に2次
射出して成形した二次成形体である少なくとも2層構造
からなり、外側層の肉厚が0.5〜2.5mmであるこ
とを特徴とする回収ポリエステル樹脂層を有する多層プ
リフォーム。 2. 回収ポリエステル樹脂の使用量が多層プリフォー
ム全体の樹脂の使用量の25重量%以上である、1項に
記載された回収ポリエステル樹脂層を有する多層プリフ
ォーム。 3. 回収ポリエステル樹脂を用いて一次成形体の外表
面に2次射出した外側層がプリフォームの開口端部まで
配置されている、1項または2項に記載された回収ポリ
エステル樹脂層を有する多層プリフォーム。 4. 回収ポリエステル樹脂を用いて一次成形体の外表
面に2次射出した外側層が少なくともネックリングの下
10mmの位置まで配置されている、1項または2項に
記載された回収ポリエステル樹脂層を有する多層プリフ
ォーム。 5. 回収ポリエステル樹脂を用いて一次成形体の外表
面に2次射出した外側層がネックリングのほぼ下半分の
位置まで配置されている、4項に記載された回収ポリエ
ステル樹脂層を有する多層プリフォーム。 6. 多段射出成形機を用いて最初にバージンポリエス
テル樹脂を1次金型内に1次射出して一次成形体を形成
し、次いで内側層となる一次成形体を2次金型内にセッ
トして一次成形体の外表面に回収ポリエステル樹脂を2
次射出し外側層を形成することを特徴とする回収ポリエ
ステル樹脂層を有する多層プリフォームの製造方法。 7. 内側層の一次成形体のゲート部の長さが1mm以
下である、6項に記載された回収ポリエステル樹脂層を
有する多層プリフォームの製造方法。 8. 1項ないし5項のいずれか1項に記載された回収
ポリエステル樹脂層を有する多層プリフォームを用いて
延伸ブロー成形された、外側層が回収ポリエステル樹
脂、内側層がバージンポリエステル樹脂で形成されてお
り、回収ポリエステル樹脂の使用量が容器全体の樹脂使
用量の25重量%以上である回収ポリエステル樹脂層を
有する多層容器。」 に関する。
The present invention relates to a multilayer preform for stretch blow molding comprising an inner layer and an outer layer, wherein the inner layer is a primary molded article formed by primary injection of a virgin polyester resin; The layer has a at least two-layer structure, which is a secondary molded body formed by secondary injection of the recovered polyester resin onto the outer surface of the primary molded body, and the outer layer has a thickness of 0.5 to 2.5 mm. 1. A multilayer preform having a recovered polyester resin layer, characterized in that: 2. The recovered polyester resin layer according to item 1, wherein the amount of the recovered polyester resin is 25% by weight or more of the total amount of the resin used in the multilayer preform. 3. The multi-layer preform having the following features: 3. The outer layer secondary injected onto the outer surface of the primary molded article using the recovered polyester resin is disposed up to the opening end of the preform. 3. A multilayer preform having the recovered polyester resin layer described in item 4. 4. The outer layer secondary injected into the outer surface of the primary molded article using the recovered polyester resin is arranged at least to a position 10 mm below the neck ring. 4. A multilayer preform having the recovered polyester resin layer according to item 1 or 2. 5. The outer layer secondary injected onto the outer surface of the primary molded article using the recovered polyester resin is located in a substantially lower half of the neck ring. 5. A multi-layer preform having the recovered polyester resin layer according to item 4, wherein the virgin polyester resin is first injected into a primary mold first using a multi-stage injection molding machine. The primary molded body to be an inner layer is set in a secondary mold, and the recovered polyester resin is applied to the outer surface of the primary molded body.
A method for producing a multilayer preform having a recovered polyester resin layer, comprising forming an outer layer by injecting next. 7. 7. The method for producing a multilayer preform having a recovered polyester resin layer according to item 6, wherein the length of the gate portion of the primary molded body of the inner layer is 1 mm or less. 8. The outer layer is formed of a recovered polyester resin, and the inner layer is formed of a virgin polyester resin, which is stretch blow-molded using the multilayer preform having the recovered polyester resin layer according to any one of Items 1 to 5. A multilayer container having a recovered polyester resin layer in which the amount of the recovered polyester resin used is 25% by weight or more of the total amount of the resin used in the container. About.

【0006】本発明のプリフォームは、先ずバージンポ
リエステル樹脂を一次金型内に1次射出して一次成形体
を形成し、この一次成形体を二次金型内に移して一次成
形体のそと表面に回収ポリエステル樹脂を2次射出して
なる2層構造の多層プリフォームであり、多層の厚さを
コントロールすることによって白化を防止すると共に、
内側層と外側層を2工程で行っているので回収ポリエス
テル樹脂中の不純物が内容物中に溶出されるのを完全に
防止することができる。しかし、本発明の多層プリフォ
ームは、2層構造に限定されるものではなく、回収ポリ
エステル樹脂層を外表面として白化を防止する構造であ
ればよい。そして、内側層を形成するポリエステル樹脂
としては、未使用のバージンポリエステル樹脂が使用さ
れ、ポリエチレンテレフタレート樹脂いわゆるPET樹
脂と呼ばれる合成樹脂が好適に使用されるが、エチレン
テレフタレート/エチレンイソフタレート共重合体、ポ
リエチレンナフタレート樹脂等も使用できる。また、外
側層を形成するポリエステル樹脂としては、市場から回
収された容器から再生された回収ポリエステル樹脂が用
いられ、このポリエステル樹脂としてPET樹脂が最も
多く使用される。
[0006] In the preform of the present invention, a virgin polyester resin is first injected into a primary mold to form a primary molded body, and the primary molded body is transferred into a secondary mold to form a primary molded body. And a multi-layered preform of a two-layer structure in which the recovered polyester resin is secondarily injected onto the surface, and by controlling the thickness of the multi-layer, whitening is prevented,
Since the inner layer and the outer layer are performed in two steps, elution of impurities in the recovered polyester resin into the contents can be completely prevented. However, the multilayer preform of the present invention is not limited to the two-layer structure, and may have any structure as long as the recovered polyester resin layer has an outer surface to prevent whitening. As the polyester resin forming the inner layer, an unused virgin polyester resin is used, and a synthetic resin called a polyethylene terephthalate resin, a so-called PET resin, is preferably used, and an ethylene terephthalate / ethylene isophthalate copolymer, Polyethylene naphthalate resin and the like can also be used. As the polyester resin forming the outer layer, a recovered polyester resin recovered from a container recovered from the market is used, and PET resin is most often used as the polyester resin.

【0007】本発明で言う回収ポリエステル樹脂とは、
一度内容物を充填して使用された後回収されたいわゆる
PETボトルと呼ばれる容器を粉砕・洗浄して再生され
たポリエステル樹脂であって、不純物が混入されてい
る。さらに、回収されるポリエステル容器としては、ジ
ュース用等の耐熱性容器、炭酸飲料等の耐圧性容器、ウ
ーロン茶等の一般物、果汁入り炭酸飲料等の耐熱圧性容
器、さらには化粧品、洗剤等種々のものがあり、使用す
る樹脂も用途により異なり、回収ポリエステル樹脂は種
々のポリエステル樹脂が混合しており、結晶化がより促
進され易くなっている。この回収ポリエステル樹脂と工
場で容器製造の際に生ずるスクラップとは根本的な相違
がある。各工場で排出されるスクラップは分別して回収
されるので、再使用時には成形を行う樹脂と同質のもの
を使用することができるが、回収ポリエステル樹脂は種
々のポリエステルが混在するため成形における物理的性
質も異なる。そのため一度使用された回収ポリエステル
樹脂を再使用することは成形上からみても良好な容器を
得ることが困難であった。そして、種々不純物も混入す
るので内容物と接する容器の内層に使用することができ
ず内層はバージンポリエステル樹脂を使用する必要があ
る。
The recovered polyester resin referred to in the present invention is:
It is a polyester resin that is obtained by crushing and washing a container called a PET bottle, which is recovered after being used after being filled with the content once, and containing impurities. Further, as polyester containers to be recovered, heat-resistant containers for juices and the like, pressure-resistant containers such as carbonated beverages, general objects such as oolong tea, heat-resistant pressure containers such as fruit juice-containing carbonated beverages, and various cosmetics and detergents. There are some resins, and the resin to be used also varies depending on the application. The recovered polyester resin is a mixture of various polyester resins, and crystallization is more easily promoted. There is a fundamental difference between the recovered polyester resin and the scrap generated during the production of containers at the factory. The scrap discharged at each factory is separated and collected, so that when reused, the same resin as the resin to be molded can be used, but the recovered polyester resin is a mixture of various polyesters and has physical properties in molding. Is also different. For this reason, it is difficult to reuse a recovered polyester resin that has been used once to obtain a good container from the viewpoint of molding. Further, since various impurities are mixed, it cannot be used for the inner layer of the container in contact with the contents, and it is necessary to use a virgin polyester resin for the inner layer.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明においては、多層プリフォ
ームの内側層にはバージンポリエステル樹脂を使用し、
外側層においては回収ポリエステル樹脂を使用するもの
である。本発明の多層プリフォームは、バージンポリエ
ステル樹脂を1次金型内で1次射出して内側層となる一
次成形体を形成し、この一次成形体を2次金型内に移し
て1次成形体の外表面に回収ポリエステル樹脂を2次射
出して多層プリフォームを成形する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS In the present invention, a virgin polyester resin is used for an inner layer of a multilayer preform,
In the outer layer, a recovered polyester resin is used. In the multilayer preform of the present invention, a virgin polyester resin is primarily injected into a primary mold to form a primary molded body serving as an inner layer, and the primary molded body is transferred into a secondary mold to perform primary molding. The recovered polyester resin is secondarily injected onto the outer surface of the body to form a multilayer preform.

【0009】バージンポリエステル樹脂を用いて1次射
出して得られた一次成形体のゲート部の長さを短くする
ことが効果的である。該ゲート部の長さが長すぎると、
その長さを一定寸法以下にゲート部を切断する必要があ
る。しかし、このゲートカット工程を設けることは、一
工程増えることになり、それだけ成形時間が増すと共に
品質的にも不良品の発生する割合が高くなる。このゲー
ト部の長さが長すぎると、一次成形体の外表面に回収ポ
リエステル樹脂を2次射出する際に一次成形体のゲート
部が2次射出される樹脂の流路を阻害するため、2次射
出される樹脂の流れが不規則になり、その結果外側層が
均一な肉厚にならず。満足な多層プリフォームが得られ
ないという問題が生じた。従来、プリフォームのゲート
部長さを通常3〜8mm程度にしており、このゲート部
を切断除去した後、延伸ブロー成形してボトルを製造し
ている。
It is effective to shorten the length of the gate portion of the primary molded product obtained by primary injection using a virgin polyester resin. If the length of the gate portion is too long,
It is necessary to cut the gate portion so that its length is less than a certain dimension. However, providing this gate cutting step increases the number of steps by one, which increases the molding time and increases the rate of occurrence of defective products in terms of quality. If the length of the gate portion is too long, the gate portion of the primary molded product obstructs the flow path of the secondary injected resin when the recovered polyester resin is secondarily injected onto the outer surface of the primary molded product. The flow of the next injected resin becomes irregular, so that the outer layer does not have a uniform thickness. There has been a problem that a satisfactory multilayer preform cannot be obtained. Conventionally, the gate length of a preform is usually about 3 to 8 mm, and after cutting and removing this gate portion, stretch blow molding is performed to produce a bottle.

【0010】本発明の多層プリフォームを射出成形する
場合、一次成形体のゲート部の長さを2mm以下、特に
1mm以下にすることが好ましく、この長さを0mmに
することもできる。この一次成形体の短いゲート部は、
射出金型のバルブゲート設計時に行い、ショートゲート
用の設計したバルブゲートを有する射出金型を用いれば
よい。本発明の多層プリフォームにおいては、回収ポリ
エステル樹脂を有効に再利用することを目標としてお
り、この回収ポリエステル樹脂を有効再利用するために
は回収樹脂の使用量はプリフォーム全体の樹脂の使用量
の25重量%以上であることが好ましく、リサイクル樹
脂を有効再利用を図るものである。
When the multilayer preform of the present invention is injection-molded, the length of the gate portion of the primary molded body is preferably 2 mm or less, particularly preferably 1 mm or less, and this length can be set to 0 mm. The short gate part of this primary molded body
An injection mold having a valve gate designed for a short gate may be used when designing the valve gate of the injection mold. In the multilayer preform of the present invention, the goal is to effectively reuse the recovered polyester resin, and in order to effectively reuse the recovered polyester resin, the amount of the recovered resin used is the amount of the resin used in the entire preform. It is preferably at least 25% by weight of the resin for effective reuse of the recycled resin.

【0011】一般に、射出金型を十分に冷却すれば、プ
リフォームの白化は回避されるが、過冷却すると、金型
キャビティ表面が結露して満足な製品が得られない。射
出金型の冷却温度は、成形環境の湿度や温度に左右され
るが、通常10℃前後に冷却されている。一般に、PE
T樹脂からなる射出成形品は、急冷することによって白
化を回避することができる。本発明の多層プリフォーム
は、内側層の肉厚は1〜4mmの範囲が好ましい。一
方、外側層の肉厚は0.5〜2.5mmの範囲にする必
要があり、特に0.7〜2mmの範囲が好ましい。外側
層の肉厚が0.5〜2.5mmの範囲内にあれば、外側
層の冷却が十分に行われるため結晶化による白化が生じ
ない。
In general, if the injection mold is sufficiently cooled, whitening of the preform can be avoided, but if it is overcooled, a satisfactory product cannot be obtained due to condensation on the surface of the mold cavity. The cooling temperature of the injection mold depends on the humidity and temperature of the molding environment, but is usually cooled to around 10 ° C. Generally, PE
Injection molded articles made of T resin can be prevented from whitening by quenching. In the multilayer preform of the present invention, the thickness of the inner layer is preferably in the range of 1 to 4 mm. On the other hand, the thickness of the outer layer needs to be in the range of 0.5 to 2.5 mm, and particularly preferably in the range of 0.7 to 2 mm. When the thickness of the outer layer is in the range of 0.5 to 2.5 mm, the outer layer is sufficiently cooled, so that whitening due to crystallization does not occur.

【0012】内側層の肉厚は特に限定されるものではな
いが、回収ポリエステル樹脂の使用率や成形性等の関係
で1〜4mmの範囲が好ましい。一方、外側層の肉厚は
0.5mm未満では内側層の肉厚とも関連してくるが、
回収ポリエステル樹脂の使用率が25重量%に達成しな
くなり、リサイクル樹脂の有効再利用の効果が少ない。
また0.5mm未満の肉厚では射出成形時の樹脂量が少
なく金型内で固化し、樹脂の流れが不良となり成形が困
難となる。一方、外側層の肉厚が2.5mmを超えると
冷却に時間がかかるため外側層の内側が白化して延伸ブ
ロー成形用に適した多層プリフォームが得られない。
The thickness of the inner layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 4 mm in consideration of the usage rate of the recovered polyester resin, moldability, and the like. On the other hand, if the thickness of the outer layer is less than 0.5 mm, it is related to the thickness of the inner layer,
The use rate of the recovered polyester resin does not reach 25% by weight, and the effect of effective reuse of the recycled resin is small.
On the other hand, if the thickness is less than 0.5 mm, the amount of resin during injection molding is small, and the resin is solidified in the mold, and the flow of the resin becomes poor and molding becomes difficult. On the other hand, when the thickness of the outer layer exceeds 2.5 mm, it takes a long time for cooling, so that the inside of the outer layer is whitened, and a multilayer preform suitable for stretch blow molding cannot be obtained.

【0013】さらに、本発明の多層プリフォームは、外
側層を形成する回収ポリエステル樹脂をプリフォームの
開口端部まで形成させることができ、回収ポリエステル
樹脂の使用量を最も大きくできるが、ネックリングま
で、特にネックリングのほぼ半分の位置からネックリン
グの下10mmの位置の間まで形成させるのがブロー成
形時の層間剥離の発生が防止できることと、回収ポリエ
ステル樹脂の利用率の面から好ましい。外側層をネック
リングより上まで形成すると、回収ポリエステル樹脂の
使用量が多くなるが、2次射出金型を割型にする必要が
あり一方、外側層をネックリングよりかなり下の位置に
形成すると、ブロー成形時に継ぎ目部分から層間剥離が
生じ易くなり、かつ、回収ポリエステル樹脂の使用量が
少なくなって、回収ポリエステル樹脂の使用率が25重
量%に達しなくなる。
Further, in the multilayer preform of the present invention, the recovered polyester resin forming the outer layer can be formed up to the opening end of the preform, and the amount of the recovered polyester resin can be maximized. In particular, it is preferable to form from about half the position of the neck ring to a position 10 mm below the neck ring from the viewpoints of preventing the occurrence of delamination during blow molding and the utilization factor of the recovered polyester resin. If the outer layer is formed above the neck ring, the amount of the recovered polyester resin increases, but it is necessary to make the secondary injection mold a split mold, while if the outer layer is formed considerably below the neck ring, In addition, delamination tends to occur from the seam portion at the time of blow molding, and the amount of the recovered polyester resin used is reduced, so that the usage rate of the recovered polyester resin does not reach 25% by weight.

【0014】次ぎに、本発明の多層プリフォームの構造
について説明する。図1は、一次成形体1の断面図であ
り、口頚部2、肩部3、胴部4、及び底部5から構成さ
れている。口頚部2の下方にはネックリング6が形成さ
れ、底部5にはゲート部7が形成されるが、ゲート部7
の長さは短くなっている。
Next, the structure of the multilayer preform of the present invention will be described. FIG. 1 is a cross-sectional view of the primary molded body 1, which includes a mouth and neck portion 2, a shoulder portion 3, a trunk portion 4, and a bottom portion 5. A neck ring 6 is formed below the mouth and neck 2 and a gate 7 is formed at the bottom 5.
The length is shorter.

【0015】図2は、本発明の多層プリフォーム11の
断面図であり、多層プリフォーム11は、口頚部12、
肩部13、胴部14及び底部15から構成されており、
口頚部12の下方にはネックリング16が形成され、底
部15にゲート部17が形成されている。さらに、多層
プリフォーム11は内側層18と外側層19とからな
り、この例では外側層19の上端はネックリングの中間
の継ぎ目部分20で内側層18と接合している。次ぎ
に、本発明の多層プリフォームの製造方法及び多層容器
の製造方法について説明する。二段射出成形機を用い
て、最初にバージンポリエステル樹脂を1次金型内に1
次射出して一次成形体を形成する。1次金型のバルブゲ
ートは一次成形体のゲート部の長さが2mm以下、好ま
しくは1mm以下になるように設計されている。次い
で、この一次成形体を1次金型から取り出して2次金型
にセットし、一次成形体の外表面に回収ポリエステル樹
脂を2次射出して外側層を形成して多層プリフォームを
製造することができる。また、本発明の多層プリフォー
ムを用いて通常の二軸延伸ブロー成形することにより、
内容物にふれる内側層をバージンポリエステル樹脂で形
成し、外側層を回収ポリエステル樹脂で形成した多層容
器を得ることができる。得られた多層容器は、回収ポリ
エステル樹脂中の不純物の内容物中への溶出が防止さ
れ、回収ポリエステル樹脂の使用率が増大した。
FIG. 2 is a sectional view of a multilayer preform 11 of the present invention.
It is composed of a shoulder portion 13, a body portion 14, and a bottom portion 15,
A neck ring 16 is formed below the mouth and neck 12, and a gate 17 is formed at the bottom 15. Further, the multilayer preform 11 comprises an inner layer 18 and an outer layer 19, in which case the upper end of the outer layer 19 is joined to the inner layer 18 at a seam 20 in the middle of the neck ring. Next, a method for producing a multilayer preform and a method for producing a multilayer container of the present invention will be described. Using a two-stage injection molding machine, first place virgin polyester resin in the primary mold.
Next injection is performed to form a primary molded body. The valve gate of the primary mold is designed so that the length of the gate portion of the primary molded body is 2 mm or less, preferably 1 mm or less. Next, the primary molded body is taken out of the primary mold and set in a secondary mold, and a recovered polyester resin is secondarily injected onto the outer surface of the primary molded body to form an outer layer, thereby producing a multilayer preform. be able to. Also, by performing normal biaxial stretch blow molding using the multilayer preform of the present invention,
A multilayer container can be obtained in which the inner layer that touches the contents is formed of a virgin polyester resin and the outer layer is formed of a recovered polyester resin. In the obtained multilayer container, the elution of impurities in the recovered polyester resin into the contents was prevented, and the usage rate of the recovered polyester resin was increased.

【0016】本発明で用いる内側層となるバージンポリ
エステル樹脂としては、PET樹脂が好ましく、他にエ
チレンテレフタレート/エチレンイソフタレート共重合
体、ポリエチレンナフタレート樹脂等が使用される。一
方、外側層となる回収ポリエステル樹脂としては、固有
粘度(IV)やジエチレングリコール(DG)含有量の
異なる種々のPET樹脂が主体であるが、この他にエチ
レンテレフタレート/エチレンイソフタレート共重合
体、ポリエチレンナフタレート樹脂等が混入されてい
る。さらに、外側層となる回収ポリエステル樹脂として
は、工場内に発生するスクラップ樹脂やバージンポリエ
ステル樹脂を必要量ブレンドした樹脂組成物として用い
ることができる。
As the virgin polyester resin for the inner layer used in the present invention, PET resin is preferable, and in addition, ethylene terephthalate / ethylene isophthalate copolymer, polyethylene naphthalate resin and the like are used. On the other hand, as the recovered polyester resin to be the outer layer, various PET resins having different intrinsic viscosities (IV) and diethylene glycol (DG) contents are mainly used. In addition, ethylene terephthalate / ethylene isophthalate copolymer, polyethylene Naphthalate resin and the like are mixed. Further, as the recovered polyester resin to be the outer layer, a scrap resin or a virgin polyester resin generated in a factory can be used as a resin composition in which a required amount is blended.

【0017】[0017]

【実施例】【Example】

実施例1 二段射出成形機を用いて、1次射出機に固有粘度が0.
78、ジエチレングリコール含有量が2.0重量%のバ
ージンポリエチレンテレフタレート樹脂を供給して、成
形温度285℃、射出圧力500Kg/cmで10℃
に冷却された1次金型内に1次射出し、胴部の平均肉厚
が2.5mm、ゲート部の長さが0.4mmの一次成形
体を得た。次いで、2次射出機に回収ポリエステル樹脂
を供給し、1次金型から取り出された一次成形体を10
℃に冷却された2次金型内にセットし、一次成形体の外
表面に回収ポリエステル樹脂を2次射出して、外側層の
胴部の平均肉厚が1mmの多層プリフォームaを得た。
Example 1 Using a two-stage injection molding machine, the primary injection machine had an intrinsic viscosity of 0.
78. A virgin polyethylene terephthalate resin having a diethylene glycol content of 2.0% by weight was supplied, and a molding temperature of 285 ° C. and an injection pressure of 500 kg / cm 2 at 10 ° C.
The primary injection was performed into a cooled primary mold to obtain a primary molded body having an average body thickness of 2.5 mm and a gate length of 0.4 mm. Next, the recovered polyester resin is supplied to the secondary injection machine, and the primary molded body taken out of the primary mold is cooled to 10%.
It was set in a secondary mold cooled to ° C., and the recovered polyester resin was secondarily injected onto the outer surface of the primary molded body to obtain a multilayer preform a having a body thickness of the outer layer of 1 mm. .

【0018】実施例2 外側層の胴部の平均肉厚を1.5mmとした他は実施例
1と同様にして多層プリフォームbを得た。
Example 2 A multilayer preform b was obtained in the same manner as in Example 1, except that the average thickness of the body portion of the outer layer was 1.5 mm.

【0019】実施例3 外側層の胴部の平均肉厚を2mmとした他は実施例1と
同様にして多層プリフォームcを得た。 プリフォームの評価 多層プリフォームa、b及びcは、回収ポリエステル樹
脂の使用率がそれぞれ28%、35%及び41%であ
り、また、JIS K−7105試験で測定されたくも
り価(ヘイズ)が30%、35%及び40%であり、白
化することもなかった。
Example 3 A multilayer preform c was obtained in the same manner as in Example 1 except that the average thickness of the body portion of the outer layer was 2 mm. Evaluation of Preforms The multilayer preforms a, b, and c had a usage rate of the recovered polyester resin of 28%, 35%, and 41%, respectively, and had a haze value (haze) measured by the JIS K-7105 test. They were 30%, 35% and 40%, and did not whiten.

【0020】実施例4 実施例1〜3で得たa、b、c、の多層プリフォームを
延伸温度110℃に加温調温して二軸延伸ブロー成形機
を用いて100℃に加熱されたブロー金型内で面積延伸
倍率が12倍、内容積500mlの多層ボトルA、B及
びCを成形した。得られた多層ボトルは、外側層の回収
ポリエステル樹脂が白化することも層間剥離することも
なく、1.2mの高さからの落下に対しても割れること
もなかった。
Example 4 The multilayer preforms a, b, and c obtained in Examples 1 to 3 were heated to a stretching temperature of 110 ° C. and heated to 100 ° C. using a biaxial stretch blow molding machine. Multilayer bottles A, B and C having an area stretch ratio of 12 times and an internal volume of 500 ml were molded in a blow mold. In the obtained multilayer bottle, the recovered polyester resin in the outer layer did not whiten or delaminate, and did not crack even when dropped from a height of 1.2 m.

【0021】比較例1 共射出成形機を用いて、1次射出機に内外層となるバー
ジンポリエチレンテレフタレート樹脂を供給し、2次射
出機に中間層となる回収ポリエステル樹脂を供給して、
成形温度285℃、射出圧力500Kg/cmで10
℃に冷却された射出金型内に射出成形して、胴部の平均
肉厚が4.5mm、ゲート部の長さが5mmである2種
3層の多層プリフォームdを得た。多層プリフォームd
の胴部における内側層及び外側層の平均肉厚は各1.2
mmで、中間層の平均肉厚が0.8mmであった。中間
層の肉厚は底部近傍が肉厚になり、口頚部に向かった次
第に肉薄になっており、不均一な肉厚分布であった。
Comparative Example 1 Using a co-injection molding machine, a virgin polyethylene terephthalate resin as an inner and outer layer was supplied to a primary injection machine, and a recovered polyester resin as an intermediate layer was supplied to a secondary injection machine.
Molding temperature 285 ° C, injection pressure 500Kg / cm 2 at 10
Injection molding was performed in an injection mold cooled to ° C. to obtain a multi-layer, three-layer preform d having an average wall thickness of 4.5 mm and a gate length of 5 mm. Multilayer preform d
The average thickness of the inner layer and the outer layer in the body of
mm, the average thickness of the intermediate layer was 0.8 mm. The thickness of the intermediate layer became thick near the bottom, and gradually became thinner toward the mouth and neck, resulting in an uneven thickness distribution.

【0022】比較例2 中間層の平均肉厚を1.6mmとした他は比較例1と同
様にして3層のプリフォームeを得た。プリフォーム評
価多層プリフォームd及びeは、回収ポリエステル樹脂
の使用率がそれぞれ15%及び48%であり、また、ヘ
イズが75及び90%であり、かなり白化していた。
Comparative Example 2 A three-layer preform e was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that the average thickness of the intermediate layer was 1.6 mm. Preform evaluation The preforms d and e had a usage rate of the recovered polyester resin of 15% and 48%, respectively, and had a haze of 75 and 90%, and were considerably whitened.

【0023】比較例3 比較例1と2で得た多層プリフォームdとeを延伸温度
110℃に加熱調温して延伸ブロー成形機を用いて10
0℃に加熱されたブロー金型内で面積延伸倍率が12
倍、内容積500mlの多層ボトルD及びEを成形し
た。得られた多層ボトルは、中間層の回収ポリエステル
樹脂が白化して、外観特性が悪く、また中間層の肉厚も
不均一なものであった。
Comparative Example 3 The multilayer preforms d and e obtained in Comparative Examples 1 and 2 were heated to a stretching temperature of 110.degree.
Area stretch ratio of 12 in blow mold heated to 0 ° C
Double-layered bottles D and E having an inner volume of 500 ml were molded. In the obtained multilayer bottle, the recovered polyester resin in the intermediate layer was whitened, the appearance characteristics were poor, and the thickness of the intermediate layer was also uneven.

【0024】比較例4 二段射出成形機を用いて、1次射出機にバージンポリエ
チレンテレフタレート樹脂を供給して、成形温度285
℃、射出圧力500Kg/cmで10℃に冷却された
1次金型内に1次射出して、胴部の平均肉厚が2.5m
m、ゲート部の長さが5mmの一次成形体を得た。次い
で、2次射出機に回収ポリエステル樹脂を供給し、1次
金型から取り出された一次成形体のゲート部を0.4m
mに切断した後、この一次成形体を10℃に冷却された
2次金型内にセットし、一次成形体の外表面に回収ポリ
エステル樹脂を2次射出して、外側層の胴部の平均肉厚
が2.7mmである2種2層の多層プリフォームfを得
た。 プリフォームの評価 プリフォームfは、回収ポリエステル樹脂の使用率が4
8%であり、また、ヘイズが60%であった。
Comparative Example 4 Using a two-stage injection molding machine, virgin polyethylene terephthalate resin was supplied to a primary injection machine, and a molding temperature of 285 was used.
Primary injection into a primary mold cooled to 10 ° C. at an injection pressure of 500 kg / cm 2 at 500 ° C., and the average thickness of the body is 2.5 m
m, the length of the gate portion was 5 mm to obtain a primary molded body. Next, the recovered polyester resin was supplied to the secondary injection machine, and the gate of the primary molded product taken out from the primary mold was 0.4 m in length.
m, the primary molded body is set in a secondary mold cooled to 10 ° C., and the recovered polyester resin is secondarily injected onto the outer surface of the primary molded body, and the average of the body of the outer layer is obtained. A two-layer, two-layer multilayer preform f having a thickness of 2.7 mm was obtained. Evaluation of preform Preform f had a usage rate of recovered polyester resin of 4
8% and haze was 60%.

【0025】比較例5 比較例4で得た多層プリフォームfを延伸温度110℃
に加温調温して二軸延伸ブロー成形機を用いて100℃
に加熱されたブロー金型内で面積延伸倍率が12倍、内
容積500mlの多層ボトルFを成形した。得られた多
層ボトルは、外側層の回収ポリエステル樹脂内側層側が
白化して、外観特性の悪いものであった。さらに、一次
成形体の底部のゲートカット工程を行っているため、本
発明の1.5倍の成形時間を要した。
Comparative Example 5 The multilayer preform f obtained in Comparative Example 4 was stretched at 110 ° C.
And heated to 100 ° C using a biaxial stretch blow molding machine.
A multilayer bottle F having an area stretching ratio of 12 times and an inner volume of 500 ml was formed in a blow mold heated to a temperature of 5 mm. In the obtained multilayer bottle, the outer layer side of the recovered polyester resin inner layer side was whitened, and the appearance characteristics were poor. Further, since the gate cutting step at the bottom of the primary molded body was performed, the molding time required was 1.5 times that of the present invention.

【0026】[0026]

【発明の効果】本発明は、回収ポリエステル樹脂が有効
に再利用されると共に、回収ポリエステル樹脂中の不純
物が内容物中に溶出しない、外観上白化のない成形品が
得られる優れた効果を奏する。
According to the present invention, the recovered polyester resin is effectively reused, and an excellent effect of obtaining a molded article in which impurities in the recovered polyester resin do not elute into the contents and are not whitened in appearance is obtained. .

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の多層プリフォームを成形するための一
次成形体の断面図である。
FIG. 1 is a sectional view of a primary molded body for molding a multilayer preform of the present invention.

【図2】本発明の多層プリフォームの断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view of the multilayer preform of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 一次成形体 2 口頚部 3 肩部 4 胴部 5 底部 6 ネックリング 7 ゲート部 11 多層プリフォーム 12 口頚部 13 肩部 14 胴部 15 底部 16 ネックリング 17 ゲート部 18 内側層 19 外側層 20 継ぎ目部分 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Primary molded body 2 Neck and neck 3 Shoulder 4 Trunk 5 Bottom 6 Neck ring 7 Gate 11 Multilayer preform 12 Neck and neck 13 Shoulder 14 Body 15 Bottom 16 Neck ring 17 Gate 18 Inner layer 19 Outer layer 20 Seam part

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI // B29K 67:00 105:26 B29L 22:00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI // B29K 67:00 105: 26 B29L 22:00

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 内側層と外側層とからなる延伸ブロー成
形用多層プリフォームであって、内側層がバージンポリ
エステル樹脂を1次射出して形成した一次成形体であ
り、外側層が回収ポリエステル樹脂を1次成形体の外表
面に2次射出して成形した二次成形体である少なくとも
2層構造からなり、外側層の肉厚が0.5〜2.5mm
であることを特徴とする回収ポリエステル樹脂層を有す
る多層プリフォーム。
1. A multilayer preform for stretch blow molding comprising an inner layer and an outer layer, wherein the inner layer is a primary molded article formed by primary injection of a virgin polyester resin, and the outer layer is a recovered polyester resin. Has a two-layer structure, which is a secondary molded body formed by secondary injection onto the outer surface of the primary molded body, and the outer layer has a thickness of 0.5 to 2.5 mm.
A multilayer preform having a recovered polyester resin layer, characterized in that:
【請求項2】 回収ポリエステル樹脂の使用量が多層プ
リフォーム全体の樹脂の使用量の25重量%以上であ
る、請求項1に記載された回収ポリエステル樹脂層を有
する多層プリフォーム。
2. The multilayer preform having a recovered polyester resin layer according to claim 1, wherein the amount of the recovered polyester resin used is 25% by weight or more of the amount of the resin used in the entire multilayer preform.
【請求項3】 回収ポリエステル樹脂を用いて一次成形
体の外表面に2次射出した外側層がプリフォームの開口
端部まで配置されている、請求項1または2に記載され
た回収ポリエステル樹脂層を有する多層プリフォーム。
3. The recovered polyester resin layer according to claim 1, wherein an outer layer that has been secondarily injected onto the outer surface of the primary molded article using the recovered polyester resin is disposed up to the opening end of the preform. A multilayer preform having:
【請求項4】 回収ポリエステル樹脂を用いて一次成形
体の外表面に2次射出した外側層が少なくともネックリ
ングの下10mmの位置まで配置されている、請求項1
または2に記載された回収ポリエステル樹脂層を有する
多層プリフォーム。
4. The outer layer secondary injected onto the outer surface of the primary molded body using the recovered polyester resin is disposed at least up to 10 mm below the neck ring.
Or a multilayer preform having the recovered polyester resin layer described in 2.
【請求項5】 回収ポリエステル樹脂を用いて一次成形
体の外表面に2次射出した外側層がネックリングのほぼ
下半分の位置まで配置されている、請求項4に記載され
た回収ポリエステル樹脂層を有する多層プリフォーム。
5. The recovered polyester resin layer according to claim 4, wherein the outer layer that has been secondarily injected to the outer surface of the primary molded body by using the recovered polyester resin is disposed up to a position substantially in the lower half of the neck ring. A multilayer preform having:
【請求項6】 多段射出成形機を用いて最初にバージン
ポリエステル樹脂を1次金型内に1次射出して一次成形
体を形成し、次いで内側層となる一次成形体を2次金型
内にセットして一次成形体の外表面に回収ポリエステル
樹脂を2次射出し外側層を形成することを特徴とする回
収ポリエステル樹脂層を有する多層プリフォームの製造
方法。
6. A virgin polyester resin is first injected into a primary mold by using a multi-stage injection molding machine to form a primary molded article, and then the primary molded article serving as an inner layer is placed in a secondary mold. A secondary injection of the recovered polyester resin onto the outer surface of the primary molded article to form an outer layer, and a method for producing a multilayer preform having a recovered polyester resin layer.
【請求項7】 内側層の一次成形体のゲート部の長さが
1mm以下である、請求項6に記載された回収ポリエス
テル樹脂層を有する多層プリフォームの製造方法。
7. The method for producing a multilayer preform having a recovered polyester resin layer according to claim 6, wherein the length of the gate portion of the primary molded body of the inner layer is 1 mm or less.
【請求項8】 請求項1ないし5のいずれか1項に記載
された回収ポリエステル樹脂層を有する多層プリフォー
ムを用いて延伸ブロー成形された、外側層が回収ポリエ
ステル樹脂、内側層がバージンポリエステル樹脂で形成
されており、回収ポリエステル樹脂の使用量が容器全体
の樹脂使用量の25重量%以上である回収ポリエステル
樹脂層を有する多層容器。
8. An outer layer and a virgin polyester resin, wherein the outer layer is formed by stretch blow molding using the multilayer preform having the recovered polyester resin layer according to claim 1. And a recycled polyester resin layer having a recovered polyester resin layer in which the amount of the recovered polyester resin used is 25% by weight or more of the total amount of the resin used in the container.
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