JPH10333343A - Electrophotographic organic photoreceptor - Google Patents

Electrophotographic organic photoreceptor

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Publication number
JPH10333343A
JPH10333343A JP14421897A JP14421897A JPH10333343A JP H10333343 A JPH10333343 A JP H10333343A JP 14421897 A JP14421897 A JP 14421897A JP 14421897 A JP14421897 A JP 14421897A JP H10333343 A JPH10333343 A JP H10333343A
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JP
Japan
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photoreceptor
group
electric charge
sensitivity
agent
Prior art date
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Pending
Application number
JP14421897A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toshiyuki Fukami
季之 深見
Mitsuo Ihara
光男 伊原
Toru Ueno
徹 上野
Hiroshi Mishima
博 三島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyocera Mita Industrial Co Ltd
Original Assignee
Mita Industrial Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Mita Industrial Co Ltd filed Critical Mita Industrial Co Ltd
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To suppress cracking due to the sticking of fingerprints by regulating the variation of the sensitivity of an org. photoreceptor before and after immersion in polydimethylsiloxane for 1 hr to a specified value or below. SOLUTION: This electrophotographic org. photoreceptor has <=25% variation of the sensitivity to light having 780 nm wavelength and 0.6 μJ/cm<2> energy before and after immersion in polydimethylsiloxane for 1 hr. The photoreceptor contains an electric charge generating agent and an electric charge transferring agent in a bonding resin. It is preferably a single layer org. photoreceptor contg. an electric charge generating agent dispersed in a resin medium and is most preferably a single dispersion layer type photoreceptor contg. an electric charge transferring agent, in particular a hole transferring agent and an electric charge generating agent in a resin medium. The amt. or concn. of the electric charge transferring agent added is made as small or low as possible within the range in which the sensitivity is not substantially reduced. The electric charge transferring agent is excellent in oil resistance and the resin medium has a high glass transition temp.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、電子写真による画
像形成装置、例えばアナログPPC、光プリンター、フ
ァックス、デジタルPPC等に用いる電子写真有機感光
体に関するもので、より詳細には、指紋付着による感光
体劣化が有効に防止された電子写真有機感光体に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic organic photoreceptor used for an electrophotographic image forming apparatus, for example, an analog PPC, an optical printer, a facsimile, a digital PPC, etc. The present invention relates to an electrophotographic organic photoconductor in which body deterioration is effectively prevented.

【0002】[0002]

【従来の技術】電子写真による画像形成では、感光体を
一様に帯電させた後、画像露光して静電潜像を形成さ
せ、この静電潜像をトナーで現像し、トナー像を感光体
から転写紙に転写し、転写紙上のトナー像を定着して画
像を形成させる。
2. Description of the Related Art In electrophotographic image formation, a photoreceptor is uniformly charged and then image-exposed to form an electrostatic latent image. The electrostatic latent image is developed with toner, and the toner image is exposed to light. The image is transferred from the body to the transfer paper, and the toner image on the transfer paper is fixed to form an image.

【0003】電子写真感光体としては、セレン感光体、
a−シリコン感光体及び有機感光体等の各種の感光体が
知られているが、製造コストの点及び小型複写機、ファ
ックス及びプリンター等への適応性の点では、有機感光
体が優れている。
As the electrophotographic photoreceptor, a selenium photoreceptor,
Various photoconductors such as a-silicon photoconductors and organic photoconductors are known, but organic photoconductors are superior in terms of manufacturing cost and adaptability to small copying machines, fax machines and printers. .

【0004】有機感光体には、電荷輸送剤(CTM)と
電荷発生剤(CGM)とを樹脂媒質中に分散させ導電性
基体上に設けた単一分散層型感光体と、導電性基体上に
電荷発生層と電荷輸送層とを設けた積層型感光体とが知
られている。
[0004] The organic photoreceptor includes a monodispersed layer type photoreceptor in which a charge transporting agent (CTM) and a charge generating agent (CGM) are dispersed in a resin medium and provided on a conductive substrate. There is known a laminated photoconductor provided with a charge generation layer and a charge transport layer.

【0005】これらの有機感光体は、一般にドラムの形
で画像形成装置に装着されて電子写真による画像形成に
使用されるが、転写紙の紙詰まりを排除し、或いはドラ
ム周辺をクリーニングする必要上から、ドラム周辺のハ
ウジングを開閉可能とする構造が一般に採用されてい
る。このため、画像形成装置の製造組立時或いはメイン
テナンス時に、感光体表面に謝って手を触れる場合があ
り、感光体表面への指紋の移行により、感光層表面にク
ラッキングが入り、良好な画像を得ることが困難となる
傾向があった。
[0005] These organic photoreceptors are generally mounted on an image forming apparatus in the form of a drum and used for image formation by electrophotography. However, it is necessary to eliminate a paper jam of transfer paper or to clean the periphery of the drum. Therefore, a structure in which a housing around a drum can be opened and closed is generally adopted. For this reason, at the time of manufacturing and assembling or maintenance of the image forming apparatus, the surface of the photoconductor may be apologized and touched, and the transfer of fingerprints to the surface of the photoconductor cracks the surface of the photoconductor, thereby obtaining a good image. That tended to be difficult.

【0006】感光体表面に手が触れるのを防止するた
め、ドラム周囲のハウジングや転写紙搬送ユニットが開
いている場合、ドラムにカバーを掛けるようにすること
も既に行われている。
In order to prevent the hand from touching the surface of the photoreceptor, a cover is already put on the drum when the housing around the drum or the transfer paper transport unit is open.

【0007】また、感光体表面に手が触れても、感光層
表面にクラッキングが生じないようにするため、感光体
に表面保護層を設けることも既に行われている。
Further, in order to prevent cracking of the surface of the photosensitive layer even when the surface of the photosensitive member is touched, a surface protective layer is already provided on the photosensitive member.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前者の
構成では、ドラム周囲のハウジングや転写紙搬送ユニッ
トが開くとき、自動的にドラムがカバーで覆われる機構
を、装置本体やプロセスキットに設けなければならない
ため、装置が複雑化し、装置コストが高くなるという欠
点がある。
However, in the former configuration, when the housing around the drum and the transfer paper transport unit are opened, a mechanism for automatically covering the drum with a cover must be provided in the apparatus body or the process kit. Therefore, there is a disadvantage that the apparatus becomes complicated and the apparatus cost increases.

【0009】また、感光体に表面保護層を設ける前者の
構成では、感光体ドラムの生産性が低下し、感光体ドラ
ムの製造コストが増大するという問題に加えて、感光体
の露光後残留電荷が蓄積して、電子写真学的特性が低下
したり、感光体の寿命が低下するという問題もある。
In the former configuration in which a surface protective layer is provided on the photoconductor, the productivity of the photoconductor drum is reduced and the manufacturing cost of the photoconductor drum is increased. Accumulates to reduce the electrophotographic properties and shorten the life of the photoreceptor.

【0010】従って、本発明の目的は、表面保護層を設
けることなしに、指紋付着による劣化が防止された有機
感光体ドラムを供給することにより、ドラムカバー等を
配置しなくとも良好な画像が持続して安定に得られる画
像形成装置用の有機感光体ドラムを提供するにある。
Accordingly, it is an object of the present invention to provide an organic photosensitive drum which is prevented from being deteriorated due to fingerprint adhesion without providing a surface protective layer, so that a good image can be obtained without disposing a drum cover or the like. An object of the present invention is to provide an organic photoconductor drum for an image forming apparatus which can be obtained continuously and stably.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、ポリジ
メチルシロキサンに1時間浸漬前後の波長780nm及
びエネルギー0.6μJ/cm2 の光に対する感度の変
化率が25%以下であることを特徴とする電子写真有機
感光体が提供される。
According to the present invention, the rate of change in sensitivity to light having a wavelength of 780 nm and an energy of 0.6 μJ / cm 2 before and after immersion in polydimethylsiloxane for one hour is 25% or less. Is provided.

【0012】[0012]

【発明の実施形態】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

[作用]本発明者らは、電子写真有機感光体に手を触れ
た場合の感光体表面のクラッキング発生の原因について
鋭意研究を重ねた結果、次の事実を突き止めた。即ち、
有機感光体の表面に手を触れると、指先等の分泌脂肪が
指紋となって感光体表面に移行するが、感光体中の電荷
輸送剤(CTM)がこの脂肪中に溶解し、表面にしみ出
すのが、クラッキング発生の真相である。
[Action] The present inventors have conducted intensive studies on the cause of cracking on the surface of the photoconductor when the electrophotographic organic photoconductor is touched, and as a result, the following facts have been found. That is,
When a finger touches the surface of the organic photoreceptor, secretory fat such as a fingertip becomes a fingerprint and migrates to the photoreceptor surface, but the charge transport agent (CTM) in the photoreceptor dissolves in the fat and stains the surface. What comes out is the truth of cracking.

【0013】更に、指紋付着によるクラッキング発生に
対して耐性を有する有機感光体を探索した結果、ポリジ
メチルシロキサンに1時間浸漬前後の波長780nm及
びエネルギー0.6μJ/cm2 の光に対する感度の変
化率が25%以下である電子写真有機感光体がこの目的
にかなうことを見出した。
Furthermore, as a result of searching for an organic photoreceptor having resistance to cracking caused by fingerprint attachment, the rate of change in sensitivity to light having a wavelength of 780 nm and an energy of 0.6 μJ / cm 2 before and after immersion in polydimethylsiloxane for 1 hour. Has been found to meet this purpose.

【0014】本発明で問題としている有機感光体の特性
は、ポリジメチルシロキサンに1時間浸漬前後での特性
であり、しかも特定波長及び特定エネルギーの光に対す
る感度の変化率であって、この特性が有機感光体の指紋
付着によるクラッキング発生と密接な関係が存在するの
である。
The characteristics of the organic photoreceptor considered in the present invention are the characteristics before and after immersion in polydimethylsiloxane for one hour, and the rate of change in sensitivity to light of a specific wavelength and specific energy. There is a close relationship with the occurrence of cracking due to the attachment of fingerprints to the organic photoreceptor.

【0015】後述する例を参照されたい。即ち、ポリジ
メチルシロキサンに1時間浸漬前後の感度の変化率が2
5%を越えると、指紋付着によるクラッキングが発生す
るのに対して、この感度の変化率を25%以下に抑制す
ることにより、指紋付着によるクラッキング発生を完全
に抑制することが可能となるのである。
See the example below. That is, the rate of change in sensitivity before and after immersion in polydimethylsiloxane for 1 hour is 2
If it exceeds 5%, cracking due to fingerprint attachment will occur, whereas cracking due to fingerprint attachment can be completely suppressed by suppressing this rate of change in sensitivity to 25% or less. .

【0016】かくして、本発明によれば、表面保護層を
設けることなしに、指紋付着による劣化が防止された有
機感光体ドラムを供給することにより、ドラムカバー等
を配置しなくとも良好な画像が持続して安定に得られる
という利点がある。
Thus, according to the present invention, a good image can be obtained without providing a drum cover or the like by supplying an organic photoreceptor drum which is prevented from being deteriorated due to fingerprint adhesion without providing a surface protective layer. There is an advantage that it can be obtained continuously and stably.

【0017】[電子写真感光体]本発明の電子写真有機
感光体は、ポリジメチルシロキサンに1時間浸漬前後の
波長780nm及びエネルギー0.6μJ/cm2 の光
に対する感度の変化率が25%以下であるものである。
[Electrophotographic Photoreceptor] The electrophotographic organic photoreceptor of the present invention has a rate of change in sensitivity to light having a wavelength of 780 nm and an energy of 0.6 μJ / cm 2 of 25% or less before and after immersion in polydimethylsiloxane for 1 hour. There is something.

【0018】本発明が対象とする電子写真感光体は、結
着樹脂中に電荷発生剤や電荷輸送剤を含有するものであ
る。有機感光体としては、電荷発生剤を樹脂媒質中に分
散させた形の単層有機感光体であることが好ましく、電
荷輸送剤、特に正孔輸送剤及び電荷発生剤を樹脂媒質中
に含有する単一分散層型感光体であることが最も好まし
い。
The electrophotographic photoreceptor to which the present invention is directed contains a charge generating agent and a charge transporting agent in a binder resin. The organic photoreceptor is preferably a single-layer organic photoreceptor in which a charge generating agent is dispersed in a resin medium, and contains a charge transporting agent, particularly a hole transporting agent and a charge generating agent, in the resin medium. Most preferably, it is a monodispersed layer type photoreceptor.

【0019】本発明が対象とする感光体は、電荷輸送剤
を含有する電荷輸送層及び電荷発生剤を含有する電荷発
生層の積層型感光体であってもよく、この場合、電荷発
生層(CGL)と電荷輸送層(CTL)とを、この順序
に積層した感光体であるのがよい。
The photoreceptor of the present invention may be a laminated photoreceptor comprising a charge transport layer containing a charge transport agent and a charge generation layer containing a charge generator. In this case, the charge generation layer ( CGL) and a charge transport layer (CTL) are preferably stacked in this order.

【0020】本発明において、有機感光体のポリジメチ
ルシロキサンに1時間浸漬前後の感度の変化率を25%
以下に抑制するためには、次の手段の少なくとも一つ、
または2つ以上が採用されるが、勿論本発明はこの場合
に限定されない。 (1).電荷輸送剤の添加量乃至濃度を感度を実質的に
低下させない範囲で可及的に低くする。 (2).電荷輸送剤の種類も耐油性に優れたもの、例え
ば電子輸送剤の場合、ナフトキノン誘導体を使用する。 (3).樹脂媒質としても、ガラス転移点の高い樹脂媒
質、例えばガラス転移点が100℃以上の樹脂を使用す
る。
In the present invention, the rate of change in sensitivity before and after immersion in polydimethylsiloxane of the organic photoreceptor for 1 hour is 25%.
In order to suppress the following, at least one of the following means,
Alternatively, two or more are adopted, but of course, the present invention is not limited to this case. (1). The addition amount or concentration of the charge transporting agent is made as low as possible without substantially lowering the sensitivity. (2). The kind of the charge transporting agent is also excellent in oil resistance. For example, in the case of an electron transporting agent, a naphthoquinone derivative is used. (3). As the resin medium, a resin medium having a high glass transition point, for example, a resin having a glass transition point of 100 ° C. or higher is used.

【0021】上記手段(1)は、電荷輸送剤の樹脂媒質
中での濃度が低く抑制されているため、その表面へのシ
ミ出しを可及的に低くするために有用である。上記手段
(2)は、油中への電荷輸送剤の溶解性が減少されてい
るため、その表面へのシミ出しを可及的に低くするため
に有用である。上記手段(3)は、樹脂媒質の油による
軟化傾向が抑制されているため、やはり電荷輸送剤の表
面へのシミ出しを可及的に低くするために有用である。
The above-mentioned means (1) is useful for minimizing spotting on the surface of the resin transport medium since the concentration of the charge transport agent in the resin medium is suppressed to a low level. Means (2) above is useful for minimizing spotting on the surface of the oil, since the solubility of the charge transport agent in the oil is reduced. The means (3) is useful for minimizing the occurrence of stains on the surface of the charge transporting agent, because the tendency of the resin medium to soften due to oil is suppressed.

【0022】以下、有機感光体の構成について説明す
る。
Hereinafter, the structure of the organic photoreceptor will be described.

【0023】(A)樹脂媒質:電荷輸送剤や電荷発生剤
を分散させる樹脂媒質としては、ガラス転移点(Tg)
が100℃以上の樹脂、特にポリカーボネートが好適に
使用される。
(A) Resin medium: The resin medium in which the charge transporting agent and the charge generating agent are dispersed includes a glass transition point (Tg).
Is preferably 100 ° C. or higher, especially polycarbonate.

【0024】ポリカーボネートは、ビスフェノール類と
ホスゲンとの反応で得られるポリ炭酸エステルであり、
より具体的には、下記一般式(1)、
Polycarbonate is a polycarbonate obtained by the reaction of bisphenols and phosgene,
More specifically, the following general formula (1):

【化1】 式中、R1 及びR2 は水素原子または低級アルキル基で
あって、R1 及びR2 は連結して、結合炭素原子と共
に、シクロヘキサン環のごときシクロ環を形成していて
もよい、で表されるビスフェノール類とホスゲンとから
誘導されるポリカーボネートである。
Embedded image In the formula, R 1 and R 2 are a hydrogen atom or a lower alkyl group, and R 1 and R 2 may be linked together to form a cyclo ring such as a cyclohexane ring together with a bonding carbon atom. Polycarbonate derived from bisphenols and phosgene.

【0025】原料のビスフェノール類の例としては、
2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン(ビ
スフェノ−ルA)、2,2−ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)ブタン(ビスフェノールB)、1,1−ビス(4
−ヒドロキシフェニル)エタン、ビス(4−,3−また
は2−ヒドロキシフェニル)メタン(ビスフェノール
F)、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロ
ペンタン、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シ
クロヘキサン(ビスフェノールZ)、等が挙げられる。
Examples of the starting bisphenols include:
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (bisphenol A), 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) butane (bisphenol B), 1,1-bis (4
-Hydroxyphenyl) ethane, bis (4-, 3- or 2-hydroxyphenyl) methane (bisphenol F), 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclopentane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) Cyclohexane (bisphenol Z), and the like.

【0026】用いるポリカーボネートは、前述した観点
から、100℃以上のガラス転移点を有しているのがよ
く、中でもビスフェノールA以外のビスフェノール類か
ら誘導されたポリカーボネート、ビスフェノールZ型ポ
リカーボネートが塗工性や作業性、更には耐油性の点で
優れている。このタイプのポリカーボネート、特に帝人
化成社製パンライト、三菱瓦斯化学社製PCZ等として
入手できる。
The polycarbonate to be used preferably has a glass transition point of 100 ° C. or more from the above-mentioned viewpoints. It is excellent in workability and oil resistance. This type of polycarbonate can be obtained, in particular, as Panlite manufactured by Teijin Chemicals Limited, PCZ manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, or the like.

【0027】このポリカーボネートは単独で使用しても
よく、また、前述した制限を満足する範囲内で、それ自
体公知の他の有機感光体用樹脂とのブレンドで使用して
もよい。
This polycarbonate may be used alone, or may be used in a blend with other known resins for organic photoreceptors as long as the above-mentioned restrictions are satisfied.

【0028】(B)電荷発生剤:電荷発生剤としては、
例えば、セレン、セレン−テルル、アモルファスシリコ
ン、ピリリウム塩、アゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、アン
サンスロン系顔料、フタロシアニン系顔料、インジコ系
顔料、スレン系顔料、トルイジン系顔料、ピラゾリン系
顔料、ペリレン系顔料、キナクリドン系顔料等が例示さ
れ、所望の領域に吸収波長域を有するよう、一種または
二種以上混合して用いられる。
(B) Charge generating agent: As the charge generating agent,
For example, selenium, selenium-tellurium, amorphous silicon, pyrylium salts, azo pigments, disazo pigments, anthanthrone pigments, phthalocyanine pigments, indico pigments, slen pigments, toluidine pigments, pyrazoline pigments, perylene pigments And quinacridone pigments and the like, and one kind or a mixture of two or more kinds is used so as to have an absorption wavelength region in a desired region.

【0029】特に好適なものとして、次のフタロシアニ
ン顔料、ペリレン系顔料、ビスアゾ顔料等が例示され
る。フタロシアニン系顔料としては、メタルフリーフタ
ロシアニン、アルミニウムフタロシアニン、バナジウム
フタロシアニン、カドミウムフタロシアニン、アンチモ
ンフタロシアニン、クロムフタロシアニン、銅4−フタ
ロシアニン、ゲルマニウムフタロシアニン、鉄フタロシ
アニン、クロロアルミニウムフタロシアニン、オキソチ
タニルフタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニ
ン、クロロガリウムフタロシアニン、マグネシウムフタ
ロシアニン、ジアルキルフタロシアニン、テトラメチル
フタロシアニン、テトラフェニルフタロシアニン等が挙
げられる。また、結晶形も、α型、β型、γ型、δ型、
ε型、σ型、x型、τ型等のものが何れも使用可能であ
る。
Particularly preferred are the following phthalocyanine pigments, perylene pigments, bisazo pigments and the like. Examples of phthalocyanine pigments include metal-free phthalocyanine, aluminum phthalocyanine, vanadium phthalocyanine, cadmium phthalocyanine, antimony phthalocyanine, chromium phthalocyanine, copper 4-phthalocyanine, germanium phthalocyanine, iron phthalocyanine, chloroaluminum phthalocyanine, oxotitanyl phthalocyanine, chloroindium phthalocyanine, and chlorogallium. Examples include phthalocyanine, magnesium phthalocyanine, dialkyl phthalocyanine, tetramethyl phthalocyanine, tetraphenyl phthalocyanine, and the like. Also, the crystal form is α-type, β-type, γ-type, δ-type,
Any of ε-type, σ-type, x-type, and τ-type can be used.

【0030】ペリレン系顔料、特に一般式(2)、Perylene pigments, in particular, of the general formula (2)

【化2】 式中、R3 及びR4 の各々は、炭素数18以下の置換ま
たは未置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール
基、アルカリール基、またはアラールキル基である。で
表されるもの。アルキル基としては、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、2−エチルヘキシル基等が挙げられ、
シクロアルキル基としては、シクロヘキシル基等が挙げ
られ、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等
が挙げられ、アルカリール基としては、トリル基、キシ
リル基、エチルフェニル基等が挙げられ、アラールキル
基としては、ベンジル基、フェネチル基等が挙げられ
る。置換基としては、アルコキシ基、ハロゲン原子等が
ある。
Embedded image In the formula, each of R 3 and R 4 is a substituted or unsubstituted alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, alkaryl group, or aralkyl group having 18 or less carbon atoms. What is represented by Examples of the alkyl group include an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a 2-ethylhexyl group, and the like.
Examples of the cycloalkyl group include a cyclohexyl group and the like; examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group; examples of the alkaryl group include a tolyl group, a xylyl group, and an ethylphenyl group; and an aralkyl group. Examples thereof include a benzyl group and a phenethyl group. Examples of the substituent include an alkoxy group and a halogen atom.

【0031】ビスアゾ顔料、特に下記式(3)Bisazo pigments, especially the following formula (3)

【化3】 式中、Aは水素原子または置換または未置換のアルキル
基、アリール基または複素環基であり、nはゼロまたは
1であり、Cpはカップラー残基である、で表わされる
ビスアゾ顔料。ピラゾール環の3位には、直接或いはビ
ニリデン基を介して、置換或いは未置換のアルキル基、
アリール基或いは複素環基が結合していてもよく、ここ
で、アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、
ブチル、アミル基等が挙げられ、アリール基としてはフ
ェニル、ナフチル、ビフェニル、アントリル、フェナン
トリル、フルオレニル基等が挙げられ、複素環基として
は、窒素、酸素、硫黄或いはこれらの組み合わせを環中
に含有する単環或いは多環の飽和乃至不飽和の複素環
基、例えばチエニル基、フリル基、イミダゾリル基、ピ
ロリル基、ピリミジニル基、イミダゾール基、ピラジニ
ル基、ピラゾリニル基、ピロリジニル基、ピラニル基、
ピペリジル基、ピペラジニル基、モルホリル基、ピリジ
ル基、ピリミジル基、ピロリジニル基、ピロリニル基、
ベンゾフリル基、ベンゾイミダゾリル基、ベンゾフラニ
ル基、インドリル基、キノリル基、カルバゾリル基、ジ
ベンゾフラニル基等が挙げられる。これらの置換基とし
ては、低級アルキル基、低級アルコキシ基、アシルオキ
シ基、クロール等のハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニ
トリル基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、アシルオキ
シ基、カルボキシル基等が挙げられる。一方、式(3)
におけるカプラー残基としては、この種のアゾ顔料に使
用されるカプラー(アゾカップリング成分)の残基であ
れば任意のもの、例えば置換或いは未置換のフェノール
類、ナフトール類、或いは水酸基含有複素環環化合物等
であってよく、ここで置換基としては、低級アルキル
基、低級アルコキシ基、アリール基、アシルオキシ基、
クロール等のハロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトリル
基、ニトロ基、アミノ基、アミド基、アシルオキシ基、
カルボキシル基等が挙げられる。
Embedded image In the formula, A is a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted alkyl group, aryl group or heterocyclic group, n is zero or 1, and Cp is a coupler residue. In the 3-position of the pyrazole ring, a substituted or unsubstituted alkyl group, directly or via a vinylidene group,
An aryl group or a heterocyclic group may be bonded, wherein the alkyl group includes methyl, ethyl, propyl,
Butyl, amyl group, and the like, and the aryl group includes phenyl, naphthyl, biphenyl, anthryl, phenanthryl, and fluorenyl group.The heterocyclic group includes nitrogen, oxygen, sulfur, or a combination thereof in the ring. A monocyclic or polycyclic saturated or unsaturated heterocyclic group such as thienyl, furyl, imidazolyl, pyrrolyl, pyrimidinyl, imidazole, pyrazinyl, pyrazolinyl, pyrrolidinyl, pyranyl,
Piperidyl group, piperazinyl group, morpholyl group, pyridyl group, pyrimidyl group, pyrrolidinyl group, pyrrolinyl group,
Examples include a benzofuryl group, a benzimidazolyl group, a benzofuranyl group, an indolyl group, a quinolyl group, a carbazolyl group, and a dibenzofuranyl group. These substituents include a lower alkyl group, a lower alkoxy group, an acyloxy group, a halogen atom such as chlor, a hydroxyl group, a nitrile group, a nitro group, an amino group, an amide group, an acyloxy group, a carboxyl group, and the like. On the other hand, equation (3)
The coupler residue in the above is not particularly limited as long as it is a residue of a coupler (azo coupling component) used in this type of azo pigment, such as a substituted or unsubstituted phenol, naphthol, or hydroxyl group-containing heterocyclic ring. The substituent may be a lower alkyl group, a lower alkoxy group, an aryl group, an acyloxy group,
Halogen atoms such as chlor, hydroxyl group, nitrile group, nitro group, amino group, amide group, acyloxy group,
And a carboxyl group.

【0032】(C)電荷輸送剤:電荷輸送剤としてはそ
れ自体公知の任意の電子輸送性或いは正孔輸送性のもの
内から、前述した要求を満足するものを選択使用する。
その例は、次の通りである。
(C) Charge-transporting agent: As the charge-transporting agent, a material satisfying the above-mentioned requirements is selected and used from any known electron-transporting or hole-transporting materials.
An example is as follows.

【0033】電子輸送剤としては、パラジフェノキノン
誘導体、ベンゾキノン誘導体、ナフトキノン誘導体、テ
トラシアノエチレン、テトラシアノキノジメタン、クロ
ルアニル、ブロモアニル、2,4,7−トリニトロ−9
−フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−
フルオレノン、2,4,7−トリニトロ−9−ジシアノ
メチレンフルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ
キサントン、2,4,8−トリニトロチオキサントンな
どの電子吸引性物質や、これら電子吸引性物質を高分子
化したものが挙げられる。
Examples of the electron transport agent include a paradiphenoquinone derivative, a benzoquinone derivative, a naphthoquinone derivative, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, chloranil, bromoanil, 2,4,7-trinitro-9.
-Fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-
Electron-withdrawing substances such as fluorenone, 2,4,7-trinitro-9-dicyanomethylenefluorenone, 2,4,5,7-tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, and these electron-withdrawing substances Which have been polymerized.

【0034】これらの内でも、ナフトキノン誘導体や、
パラジフェノキノン誘導体、特にナフトキノン誘導体
が、耐油性に優れており、電子輸送性にも優れているの
で好ましい。
Of these, naphthoquinone derivatives,
Paradiphenoquinone derivatives, particularly naphthoquinone derivatives, are preferred because they have excellent oil resistance and excellent electron transport properties.

【0035】ナフトキノン誘導体としては、下記一般式
(4)
The naphthoquinone derivative is represented by the following general formula (4)

【化4】 式中、Ra は置換基を有してもよいアルキル基または置
換基を有してもよいアリール基を示し、Rb は置換基を
有してもよいアルキル基、置換基を有すしてもよいアリ
ール基または基 −O−RG を示す。上記基中のRG は、置換基を有してもよいアル
キル基、置換基を有してもよいアラルキル基または置換
基を有してもよいアリール基を示す。が挙げられ、その
例として、2−t−ブチルカルボニル−3−フェニルナ
フトキノン、2−t−ブチルカルボニル−3−トリルナ
フトキノン、2−t−ブトキシカルボニル−3−フェニ
ルナフトキノン、2−イソプロピルカルボニル−3−フ
ェニルナフトキノン、2−t−ブチルカルボニル−3−
ブチルナフトキノン、2−t−ブチルカルボニル−3−
キシリルナフトキノン等が挙げられる。
Embedded image In the formula, R a represents an alkyl group which may have a substituent or an aryl group which may have a substituent, and R b represents an alkyl group which may have a substituent, also represents an aryl group or a group -O-R G. R G in the above groups represents an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, or an aryl group which may have a substituent. Examples thereof include 2-t-butylcarbonyl-3-phenylnaphthoquinone, 2-t-butylcarbonyl-3-tolylnaphthoquinone, 2-t-butoxycarbonyl-3-phenylnaphthoquinone, and 2-isopropylcarbonyl-3. -Phenylnaphthoquinone, 2-t-butylcarbonyl-3-
Butylnaphthoquinone, 2-t-butylcarbonyl-3-
Xylylnaphthoquinone and the like.

【0036】パラジフェノキノン誘導体としては、下記
一般式(5)、
As the paradiphenoquinone derivative, the following general formula (5):

【化5】 式中、R5 、R6 、R7 及びR8 の各々は水素原子、ア
ルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル
基、アルコキシ基等である、で表されるものが使用され
る。R5 、R6 、R7 及びR8 は非対称構造の置換基で
あることが好ましく、R5 、R6 、R7 及びR8 の内、
2個が低級アルキル基であり、他の2個が分岐鎖アルキ
ル基、シクロアルキル基、アリール基またはアラールキ
ル基であることが好ましい。その適当な例は、これに限
定されないが、3,5−ジメチル−3’,5’−ジt−
ブチルジフェノキノン、3,5−ジメトキシ−3’,
5’−ジt−ブチルジフェノキノン、3,3’−ジメチ
ル−5,5’−ジt−ブチルジフェノキノン、3,5’
−ジメチル−3’,5−ジt−ブチルジフェノキノン、
3,5,3’,5’−テトラメチルジフェノキノン、
2,6,2’, 6’−テトラt−ブチルジフェノキノ
ン、3,5,3’,5’−テトラフェニルジフェノキノ
ン、3,5,3’,5’−テトラシクロヘキシルジフェ
ノキノン、等を挙げることができるが、これらのジフェ
ノキノン誘導体は、分子の対称性が低いために分子間の
相互作用が小さく、溶解性に優れているために好まし
い。
Embedded image Where R 5 , R 6 , R 7 And R 8 Is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, an aralkyl group, an alkoxy group, or the like. R 5 , R 6 , R 7 And R 8 It preferably has a substituent of the asymmetric structure, R 5 , R 6 , R 7 And R 8 Of which
Preferably, two are lower alkyl groups and the other two are branched alkyl groups, cycloalkyl groups, aryl groups or aralkyl groups. Suitable examples thereof include, but are not limited to, 3,5-dimethyl-3 ′, 5′-di-t-.
Butyl diphenoquinone, 3,5-dimethoxy-3 ',
5′-di-tert-butyl diphenoquinone, 3,3′-dimethyl-5,5′-di-tert-butyl diphenoquinone, 3,5 ′
-Dimethyl-3 ', 5-di-tert-butyldiphenoquinone,
3,5,3 ′, 5′-tetramethyldiphenoquinone,
2,6,2 ′, 6′-tetra-tert-butyldiphenoquinone, 3,5,3 ′, 5′-tetraphenyldiphenoquinone, 3,5,3 ′, 5′-tetracyclohexyldiphenoquinone, These diphenoquinone derivatives are preferable because of their low molecular symmetry, small interaction between molecules, and excellent solubility.

【0037】一方、正孔輸送性物質としては、例えば次
のものが知られており、これらの内から、耐油性や、正
孔輸送性に優れているものが使用される。ピレン、N−
エチルカルバゾール、N−イソプロピルカルバゾール、
N−メチル−N−フエニルヒドラジノ−3−メチリデン
−9−カルバゾール、N,N−ジフエニルヒドラジノ−
3−メチリデン−9−エチルカルバゾール、N,N−ジ
フエニルヒドラジノ−3−メチリデン−10−エチルフ
エノチアジン、N,N−ジフエニルヒドラジノ−3−メ
チリデン−10−エチルフエノキサジン、p−ジエチル
アミノベンズアルデヒド−N,N−ジフエニルヒドラゾ
ン、p−ジエチルアミノベンズアルデヒド−α−ナフチ
ル−N−フエニルヒドラゾン、p−ピロリジノベンズア
ルデヒド−N,N−ジフエニルヒドラゾン、1,3,3
−トリメチルインドレニン−ω−アルデヒド−N,N−
ジフエニルヒドラゾン、p−ジエチルベンズアルデヒド
−3−メチルベンズチアゾリノン−2−ヒドラゾンなど
のヒドラゾン塩、2,5−ビス(p−ジエチルアミノフ
エニル)−1,3,4−オキサジゾール、1−フエニル
−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジ
エチルアミノフエニル)ピラゾリン、1−[キノニル
(2)]−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−
(p−ジエチルアミノフエニル)ピラゾリン、1−[ピ
リジル(2)]−3−(p−ジエチルアミノスチリル)
−5−(p−ジエチルアミノフエニル)ピラゾリン、1
−[6−メトキシ−ピリジル(2)]−3−(p−ジエ
チルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミノフエ
ニル)ピラゾリン、1−[ピリジル(3)]−3−(p
−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジエチルアミ
ノフエニル)ピラゾリン、1−[レピジル(3)]−3
−(p−ジエチルアミノスチリル)−5−(p−ジエチ
ルアミノフエニル)ピラゾリン、1−[ピリジル
(2)]−3−(p−ジエチルアミノスチリル)−4−
メチル−5−(p−ジエチルアミノフエニル)ピラゾリ
ン、1−[ピリジル(2)]−3−(α−メチル−p−
ジエチルアミノスチリル)−3−(p−ジエチルアミノ
フエニル)ピラゾリン、1−フエニル−3−(p−ジエ
チルアミノスチリル)−4−メチル−5−(p−ジエチ
ルアミノフエニル)ピラゾリン、スピロピラゾリンなど
のピラゾリン類、2−(p−ジエチルアミノスチリル)
−3−ジエチルアミノベンズオキサゾール、2−(p−
ジエチルアミノフエニル)−4−(p−ジメチルアミノ
フエニル)−5−(2−クロロフエニル)オキサゾール
などのオキサゾール系化合物、2−(p−ジエチルアミ
ノスチリル)−6−ジエチルアミノベンゾチアゾールな
どのチアゾール系化合物、ビス(4−ジエチルアミノ−
2−メチルフエニル)フエニルメタンなどのトリアリ−
ルメタン系化合物、1,1−ビス(4−N,N−ジエチ
ルアミノ−2−メチルフエニル)ヘプタン、1,1,
2,2−テトラキス(4−N,N−ジメチルアミノ−2
−メチルフエニル)エタンなどのポリアリールアルカン
類、N,N´−ジフエニル−N,N´−ビス(メチルフ
エニル)ベンジベン、N,N´−ジフエニル−N,N´
−ビス(エチルフエニル)ベンジジン、N,N´−ジフ
エニル−N,N´−ビス(プロピルフエニル)ベンジジ
ン、N,N´−ジフエニル−N,N´−ビス(ブチルフ
エニル)ベンジジン、N,N´−ビス(イソプロピルフ
エニル)ベンジジン、N,N´−ジフエニル−N,N´
−ビス(第2級ブチルフエニル)ベンジジン、N,N´
−ジフエニル−N,N´−ビス(第3級ブチルフエニ
ル)ベンジジン、N,N´−ジフエニル−N,N´−ビ
ス(2,4−ジメチルフエニル)ベンジベン、N,N´
−ジフエニル−N,N´−ビス(クロロフエニル)ベン
ジジンなどのベンジジン系化合物、フェニレンジアミン
誘導体ジアミノナフタレン誘導体ジアミノフェナントレ
ン誘導体トリフエニルアミン、ポリ−N−ビニルカルバ
ゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルアントラセン、
ポリビニルアリクジン、ポリ−9−ビニルフエニルアン
トラセン、ピレン−ホルムアルデヒド樹脂、エチルカル
バゾールホルムアルデヒド樹脂。
On the other hand, as the hole transporting substance, for example, the following substances are known, and among them, those having excellent oil resistance and hole transporting property are used. Pyrene, N-
Ethyl carbazole, N-isopropyl carbazole,
N-methyl-N-phenylhydrazino-3-methylidene-9-carbazole, N, N-diphenylhydrazino-
3-methylidene-9-ethylcarbazole, N, N-diphenylhydrazino-3-methylidene-10-ethylphenothiazine, N, N-diphenylhydrazino-3-methylidene-10-ethylphenoxazine, p-Diethylaminobenzaldehyde-N, N-diphenylhydrazone, p-diethylaminobenzaldehyde-α-naphthyl-N-phenylhydrazone, p-pyrrolidinobenzaldehyde-N, N-diphenylhydrazone, 1,3,3
-Trimethylindolenine-ω-aldehyde-N, N-
Hydrazone salts such as diphenylhydrazone, p-diethylbenzaldehyde-3-methylbenzthiazolinone-2-hydrazone, 2,5-bis (p-diethylaminophenyl) -1,3,4-oxadizole, 1-phenyl- 3- (p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminophenyl) pyrazolin, 1- [quinonyl (2)]-3- (p-diethylaminostyryl) -5-
(P-diethylaminophenyl) pyrazoline, 1- [pyridyl (2)]-3- (p-diethylaminostyryl)
-5- (p-diethylaminophenyl) pyrazoline, 1
-[6-Methoxy-pyridyl (2)]-3- (p-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminophenyl) pyrazolin, 1- [pyridyl (3)]-3- (p
-Diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminophenyl) pyrazoline, 1- [repidyl (3)]-3
-(P-diethylaminostyryl) -5- (p-diethylaminophenyl) pyrazoline, 1- [pyridyl (2)]-3- (p-diethylaminostyryl) -4-
Methyl-5- (p-diethylaminophenyl) pyrazoline, 1- [pyridyl (2)]-3- (α-methyl-p-
Pyrazolines such as diethylaminostyryl) -3- (p-diethylaminophenyl) pyrazoline, 1-phenyl-3- (p-diethylaminostyryl) -4-methyl-5- (p-diethylaminophenyl) pyrazoline and spiropyrazoline; -(P-diethylaminostyryl)
-3-diethylaminobenzoxazole, 2- (p-
Oxazole compounds such as diethylaminophenyl) -4- (p-dimethylaminophenyl) -5- (2-chlorophenyl) oxazole, thiazole compounds such as 2- (p-diethylaminostyryl) -6-diethylaminobenzothiazole, Bis (4-diethylamino-
Triary such as 2-methylphenyl) phenylmethane
Methane compound, 1,1-bis (4-N, N-diethylamino-2-methylphenyl) heptane, 1,1,
2,2-tetrakis (4-N, N-dimethylamino-2
Polyarylalkanes such as -methylphenyl) ethane, N, N'-diphenyl-N, N'-bis (methylphenyl) bendiben, N, N'-diphenyl-N, N '
-Bis (ethylphenyl) benzidine, N, N'-diphenyl-N, N'-bis (propylphenyl) benzidine, N, N'-diphenyl-N, N'-bis (butylphenyl) benzidine, N, N'- Bis (isopropylphenyl) benzidine, N, N'-diphenyl-N, N '
-Bis (secondary butylphenyl) benzidine, N, N '
-Diphenyl-N, N'-bis (tertiarybutylphenyl) benzidine, N, N'-diphenyl-N, N'-bis (2,4-dimethylphenyl) benziben, N, N '
Benzidine compounds such as -diphenyl-N, N'-bis (chlorophenyl) benzidine, phenylenediamine derivatives diaminonaphthalene derivatives diaminophenanthrene derivatives triphenylamine, poly-N-vinylcarbazole, polyvinylpyrene, polyvinylanthracene,
Polyvinyl alicdin, poly-9-vinyl phenyl anthracene, pyrene-formaldehyde resin, ethyl carbazole formaldehyde resin.

【0038】正孔輸送剤の好適なものとして、下記式
(6)
As a preferable hole transporting agent, the following formula (6)

【化6】 式中、Ar1 、Ar2 、Ar3 及びAr4 の各々は置換
或いは未置換のアリール基であり、Yは置換或いは未置
換のアリーレン基であり、nはゼロまたは1の数であ
る、で表される芳香族アミン類、特にフェニレンジアミ
ン誘導体、ジアミノナフタレン誘導体、ジアミノフェナ
ントレン誘導体が挙げられる。
Embedded image In the formula, each of Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 is a substituted or unsubstituted aryl group, Y is a substituted or unsubstituted arylene group, and n is a number of 0 or 1. The aromatic amines represented, in particular, phenylenediamine derivatives, diaminonaphthalene derivatives and diaminophenanthrene derivatives are mentioned.

【0039】更に、正孔輸送剤の他の好適なものとし
て、ヒドラゾン類、特に下記式(7)
Further, as other suitable hole transporting agents, hydrazones, particularly the following formula (7)

【化7】 式中、Ar5 、Ar6 及びAr7 の各々は置換或いは未
置換のアリール基である、で表されるヒドラゾン類を挙
げることができる。
Embedded image In the formula, each of Ar 5 , Ar 6 and Ar 7 is a substituted or unsubstituted aryl group.

【0040】本発明に用いる単一分散型感光体におい
て、樹脂100重量部当たり、電荷発生剤(CGM)は
固形分当たり0.5乃至7重量部、特に1乃至5重量部
の範囲の量で用いるのがよく、また電荷輸送剤(CT
M)は樹脂100重量部当たり、20乃至50重量部、
特に25乃至45重量部の範囲の量で用いるのがよい。
電荷輸送剤の量が上記範囲よりも多くなると、指紋付着
によるクラッキング発生が多くなる傾向があり、一方上
記範囲よりも少なくなると感度が低下する傾向がある。
In the monodisperse photoreceptor used in the present invention, the charge generator (CGM) is used in an amount of 0.5 to 7 parts by weight, especially 1 to 5 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin. And a charge transporting agent (CT
M) is 20 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the resin,
In particular, it is preferable to use an amount in the range of 25 to 45 parts by weight.
When the amount of the charge transporting agent is larger than the above range, cracking due to fingerprint adhesion tends to increase, while when the amount is smaller than the above range, sensitivity tends to decrease.

【0041】また、感度の点や、反転現像を可能とする
という用途の広さからは、電子輸送剤(ET)と、正孔
輸送剤(HT)とを組み合わせで使用するのがよく、こ
の場合、ET:HTの重量比は10:1乃至1:10、
特に2:1乃至1:5の範囲にあるのが最もよい。
Further, from the viewpoint of sensitivity and the wide range of applications to enable reversal development, it is preferable to use an electron transporting agent (ET) and a hole transporting agent (HT) in combination. In this case, the weight ratio of ET: HT is 10: 1 to 1:10,
In particular, it is most preferably in the range of 2: 1 to 1: 5.

【0042】本発明に用いる感光体形成用組成物には、
電子写真学的特性に悪影響を及ぼさない範囲で、それ自
体公知の種々の配合剤例えば、酸化防止剤、ラジカル捕
捉剤、一重項クエンチャー、UV吸収剤、軟化剤、表面
改質剤、消泡剤、増量剤、増粘剤、分散安定剤、ワック
ス、アクセプター、ドナー等を配合させることができ
る。
The composition for forming a photoreceptor used in the present invention includes:
Various additives known per se, such as antioxidants, radical scavengers, singlet quenchers, UV absorbers, softeners, surface modifiers, defoaming, as long as they do not adversely affect the electrophotographic properties. Agents, extenders, thickeners, dispersion stabilizers, waxes, acceptors, donors, and the like.

【0043】また、全固形分当たり0.1乃至50重量
%の立体障害性フェノール系酸化防止剤を配合すると、
電子写真学的特性に悪影響を与えることなく、感光層の
耐久性を顕著に向上させることができる。
When a sterically hindered phenolic antioxidant is added in an amount of 0.1 to 50% by weight based on the total solid content,
The durability of the photosensitive layer can be significantly improved without adversely affecting the electrophotographic properties.

【0044】(D)導電性基体:感光層を設ける導電性
基板としては、導電性を有する種々の材料が使用でき、
例えば、アルミニウム、銅、錫、白金、金、銀、バナジ
ウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタン、ニッ
ケル、インジウム、ステンレス鋼、真鍮等の金属単体
や、上記金属が蒸着またはラミネートされたプラスック
材料、ヨウ化アルミニウム、酸化錫、酸化インジウム等
で被覆されたガラス等が例示される。本発明に用いる単
層分散型の感光体では、通常のアルミニウム素管、特に
膜厚が1乃至50μmとなるようにアルマイト処理を施
した素管を用いことができる。
(D) Conductive substrate: As the conductive substrate on which the photosensitive layer is provided, various conductive materials can be used.
For example, a simple metal such as aluminum, copper, tin, platinum, gold, silver, vanadium, molybdenum, chromium, cadmium, titanium, nickel, indium, stainless steel, brass, or a plastic material on which the above metal is deposited or laminated, iodine Examples include glass coated with aluminum oxide, tin oxide, indium oxide, and the like. In the single-layer dispersion type photoreceptor used in the present invention, a normal aluminum tube, particularly a tube subjected to alumite treatment so as to have a thickness of 1 to 50 μm can be used.

【0045】(E)感光体の作成:単一分散層型感光体
を形成させるには、電荷発生材料、電荷輸送剤等と結着
樹脂等を、従来公知の方法、例えば、ロールミル、ボー
ルミル、アトライタ、ペイントシェイカーあるいは超音
波分散機等を用いて調製し、従来公知の塗布手段により
塗布、乾燥すればよい。感光層の厚みは、特に制限され
ないが、一般に5乃至100μm、特に10乃至40μ
mの範囲内で、感度低下や残留電位増大を来さない範囲
で設けることが望ましい。
(E) Preparation of photoreceptor: In order to form a monodispersed layer type photoreceptor, a charge generating material, a charge transporting agent and a binder resin are mixed with a conventionally known method such as a roll mill or a ball mill. It may be prepared by using an attritor, a paint shaker, an ultrasonic disperser, or the like, and may be applied and dried by a conventionally known application means. Although the thickness of the photosensitive layer is not particularly limited, it is generally 5 to 100 μm, particularly 10 to 40 μm.
It is desirable to provide within the range of m so as not to cause a decrease in sensitivity or an increase in residual potential.

【0046】塗布液を形成するのに使用する溶剤として
は、種々の有機溶剤が使用でき、メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、
n−ヘキサン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族系
炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭
化水素、ジクロロメタン、ジクロロエタン、四塩化炭
素、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水素、ジメチル
エーテル、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エ
チレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールジメチルエーテル等のエーテル類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸
エチル、酢酸メチル等のエステル類、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド等、種々の溶剤が例示さ
れ、一種または二種以上混合して用いられる。塗布液の
固形分濃度は一般に5乃至50%とするのがよい。
As the solvent used for forming the coating solution, various organic solvents can be used, such as alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and butanol;
n-hexane, octane, aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, benzene, toluene, aromatic hydrocarbons such as xylene, dichloromethane, dichloroethane, carbon tetrachloride, halogenated hydrocarbons such as chlorobenzene, dimethyl ether, diethyl ether, tetrahydrofuran, Various solvents such as ethers such as ethylene glycol dimethyl ether and diethylene glycol dimethyl ether; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone; esters such as ethyl acetate and methyl acetate; dimethylformamide and dimethyl sulfoxide; Used as a mixture. In general, the solid content of the coating solution is preferably 5 to 50%.

【0047】また、積層型感光体の場合、電荷発生剤
(CGM)は電荷発生層(CGL)の固形分当たり30
乃至90重量%、特に40乃至80重量%の範囲内の量
で含有されるのがよく、また電荷輸送剤(CTM)は電
荷輸送層(CTL)の固形分当たり20乃至50重量
%、特に25乃至45重量%の範囲内の量で含有される
のがよい。各塗布層の成分は、単一分散層型の成分に準
ずる。
In the case of a laminated photoreceptor, the charge generating agent (CGM) is used in an amount of 30 per solid of the charge generating layer (CGL).
And the charge transporting agent (CTM) is present in an amount in the range of 20 to 50% by weight, in particular 25 to 50% by weight, per solid of the charge transporting layer (CTL). It may be contained in an amount in the range of from about 45% by weight to about 45% by weight. The components of each coating layer correspond to the components of the monodispersed layer type.

【0048】基板/CGL/CTL感光体の場合、CG
Lは、一般に0.1乃至2μmの範囲にあるのがよく、
CTLは5乃至40μm、特に10乃至30μmの範囲
内で設けるのがよい。
In the case of substrate / CGL / CTL photoreceptor, CG
L should generally be in the range of 0.1 to 2 μm,
The CTL is preferably provided within a range of 5 to 40 μm, particularly 10 to 30 μm.

【0049】[電子写真法]本発明の感光体を用いる電
子写真法は、前記有機感光体を帯電及び露光して静電潜
像を形成させる工程と、形成される静電潜像をトナーを
必須成分とする現像剤で現像する工程と、感光体上のト
ナーを転写材上に転写する工程と、転写後の感光体を除
電する工程とから成る。
[Electrophotography] In the electrophotography using the photoreceptor of the present invention, the organic photoreceptor is charged and exposed to form an electrostatic latent image. The method includes a step of developing with a developer as an essential component, a step of transferring the toner on the photoconductor onto a transfer material, and a step of removing the charge of the photoconductor after the transfer.

【0050】現像剤としては、それ自体公知の現像剤が
使用され、例えば磁性キャリアと顕電性トナーとからな
る二成分系磁性現像剤、一成分系磁性トナー、一成分系
非磁性トナー等が何れも使用される。
As the developer, a developer known per se is used, for example, a two-component magnetic developer comprising a magnetic carrier and a visible toner, a one-component magnetic toner, a one-component non-magnetic toner, and the like. Both are used.

【0051】また、現像方式も、正規現像方式でも、反
転現像方式の何れであってもよい。
The developing system may be a regular developing system or a reversal developing system.

【0052】[0052]

【実施例】本発明を次の例で更に説明する。The present invention is further described by the following examples.

【0053】[感光体作製] <感光体A>電荷発生剤としてX型メタルフリーフタロ
シアニンを5重量部、正孔輸送剤としてN,N,N’,
N’−テトラキス(3−メチルフェニル)−9、10−
ジアミノフェナントレンを40重量部、電子輸送剤とし
て2−t−ブチルカルボニル−3−フェニル−1,4−
ナフトキノンを40重量部、結着剤としてビスフェノー
ルZ型ポリカーボネートを100重量部、更に溶媒とし
てテトラヒドロフラン800重量部を加え、ボールミル
で50時間混合分散して単層型感光層用塗布液を調製
し、この塗布液をアルミニウム素管上に塗布した後、1
00℃で60分間熱風乾燥することにより膜厚25μm
の電子写真用単層型感光体を作製した。 <感光体B>正孔輸送剤としてN,N,N’,N’−テ
トラキス(3−メチルフェニル)−1,3−フェニレン
ジアミンを用いること以外は感光体Aと同様に電子写真
用単層型感光体を作製し感光体Bを得た。 <感光体C>正孔輸送剤としてN,N,N’,N’−テ
トラキス(3−メチルフェニル)−1,3−フェニレン
ジアミンを70重量部、電子輸送剤として2−t−ブチ
ルカルボニル−3−フェニル−1,4−ナフトキノンを
50重量部加えること以外は感光体Aと同様に電子写真
用単層感光体を作製し感光体Cを得た。
[Preparation of Photoreceptor] <Photoreceptor A> 5 parts by weight of an X-type metal-free phthalocyanine as a charge generator, and N, N, N ',
N'-tetrakis (3-methylphenyl) -9,10-
40 parts by weight of diaminophenanthrene and 2-t-butylcarbonyl-3-phenyl-1,4-phenylene as an electron transporting agent
40 parts by weight of naphthoquinone, 100 parts by weight of bisphenol Z-type polycarbonate as a binder, and 800 parts by weight of tetrahydrofuran as a solvent were further added and mixed and dispersed in a ball mill for 50 hours to prepare a coating solution for a single-layer type photosensitive layer. After applying the coating solution on the aluminum tube,
Hot-air drying at 00 ° C for 60 minutes to form a film with a thickness of 25 μm
Was prepared. <Photoconductor B> Single layer for electrophotography similar to Photoconductor A except that N, N, N ', N'-tetrakis (3-methylphenyl) -1,3-phenylenediamine is used as a hole transporting agent. A photoreceptor B was obtained. <Photoconductor C> 70 parts by weight of N, N, N ', N'-tetrakis (3-methylphenyl) -1,3-phenylenediamine as a hole transporting agent and 2-t-butylcarbonyl- as an electron transporting agent A single-layer electrophotographic photoconductor was prepared in the same manner as photoconductor A except that 50 parts by weight of 3-phenyl-1,4-naphthoquinone was added to obtain photoconductor C.

【0054】[感光体感度測定方法]GENTEC社製
のドラム感度試験機を用いて、感光体の表面に印加電圧
を加えて、その表面を+700Vに帯電させた。露光光
源であるハロゲンランプの白色光からバンドパスフィル
ターを用いて取り出した780nm、光強度15μW/
cm2 の単色光を感光体の表面に40msec間照射
(照射光エネルギー0.6μJ/cm2 )し、照射開始
後330msec経過した時点での表面電位を露光後電
位VL (V)として測定した。
[Measurement Method of Photosensitive Member Sensitivity] Using a drum sensitivity tester manufactured by GENTEC, an applied voltage was applied to the surface of the photosensitive member to charge the surface to +700 V. 780 nm extracted from white light of a halogen lamp as an exposure light source using a band-pass filter, and a light intensity of 15 μW /
The surface of the photoreceptor was irradiated with monochromatic light of cm 2 for 40 msec (irradiation light energy: 0.6 μJ / cm 2 ), and the surface potential at 330 msec after the start of irradiation was measured as post-exposure potential VL (V).

【0055】[ポリジメチルシロキサン浸漬試験]初期
感度測定後の感光体ドラムをポリジメチルシロキサン
(信越化学製KF−96 50cs)に23℃/65%
の環境下で1時間浸漬する。ポリジメチルシロキサンか
ら取り出し、3時間暗所に保管した後、感度測定及び、
グレー画像確認を行った。画像確認は、三田工業製An
tico70を用いて行った。
[Polydimethylsiloxane immersion test] The photosensitive drum after the initial sensitivity measurement was immersed in polydimethylsiloxane (KF-96 50cs manufactured by Shin-Etsu Chemical) at 23 ° C / 65%.
For 1 hour in the environment described above. After taking out from polydimethylsiloxane and storing in a dark place for 3 hours, sensitivity measurement and
A gray image check was performed. Image confirmation is made by Mita Industries An
This was performed using tico70.

【0056】[指紋付着試験]感光体表面に指紋を付着
させ、50℃で10日間保管を行い、保管後の感光体表
面の状態を目視にて観察した。
[Fingerprint Adhesion Test] Fingerprints were adhered to the surface of the photoreceptor, stored at 50 ° C. for 10 days, and the state of the surface of the photoreceptor after storage was visually observed.

【0057】上記各感光体について測定結果を下記表1
に示す。
Table 1 shows the measurement results of the above photoreceptors.
Shown in

【0058】[0058]

【表1】 ──────────────────────────────────── 指紋付着試験 ポリジメチルシロキサン浸漬試験 ─────── ─────────────────────────── 保管後の外観 浸漬前のVL 浸漬後のVL 変化率 浸漬後のグレー画像 ──────────────────────────────────── 感光体A 異常無し 173V 178V 3% 異常無し 感光体B 異常無し 170V 213V 25% 異常無し 感光体C クラッキン 169V 223V 32% 浸漬部白ヌケ グ発生 ──────────────────────────────────── [Table 1] ──────────────────────────────────── Fingerprint adhesion test Polydimethylsiloxane immersion test ──外 観 外 観 Appearance after storage VL before immersion VL change rate after immersion Gray after immersion Image 感光 Photoconductor A No abnormality 173V 178V 3% No abnormality Photoconductor B No abnormality 170V 213V 25% No abnormality Photoreceptor C Cracking 169V 223V 32% Immersion part white mark generation ─────────────────────────── ─────────

【0059】[0059]

【発明の効果】本発明によれば、有機感光体における指
紋付着によるクラッキング発生を、ポリジメチルシロキ
サンに1時間浸漬前後の感度の変化率により精度よく評
価できることが分かった。かくして、本発明によれば、
ポリジメチルシロキサンに1時間浸漬前後の感度の変化
率が25%以下の有機感光体を用いることにより、表面
保護層を設けることなしに、指紋付着による劣化が防止
された有機感光体ドラムを供給することにより、ドラム
カバー等を配置しなくとも良好な画像が持続して安定に
得られる画像形成装置用の有機感光体ドラムを提供する
ことが可能となった。
According to the present invention, it has been found that the occurrence of cracking due to the adhesion of a fingerprint on an organic photoreceptor can be accurately evaluated by the rate of change in sensitivity before and after immersion in polydimethylsiloxane for one hour. Thus, according to the present invention,
By using an organic photoreceptor having a sensitivity change rate of 25% or less before and after immersion in polydimethylsiloxane for 1 hour, an organic photoreceptor drum which is prevented from being deteriorated due to fingerprint attachment without providing a surface protective layer is supplied. As a result, it has become possible to provide an organic photosensitive drum for an image forming apparatus capable of continuously and stably obtaining a good image without disposing a drum cover or the like.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 三島 博 大阪市中央区玉造1丁目2番28号 三田工 業株式会社内 ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (72) Inventor Hiroshi Mishima 1-28-28 Tamazo, Chuo-ku, Osaka-shi Mita Kogyo Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリジメチルシロキサンに1時間浸漬前
後の波長780nm及びエネルギー0.6μJ/cm2
の光に対する感度の変化率が25%以下であることを特
徴とする電子写真有機感光体。
1. A wavelength of 780 nm and an energy of 0.6 μJ / cm 2 before and after immersion in polydimethylsiloxane for 1 hour.
An electrophotographic organic photoreceptor, wherein the rate of change of sensitivity to light is 25% or less.
JP14421897A 1997-06-02 1997-06-02 Electrophotographic organic photoreceptor Pending JPH10333343A (en)

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