JPH10329429A - Thermal transfer ribbon - Google Patents

Thermal transfer ribbon

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JPH10329429A
JPH10329429A JP9155916A JP15591697A JPH10329429A JP H10329429 A JPH10329429 A JP H10329429A JP 9155916 A JP9155916 A JP 9155916A JP 15591697 A JP15591697 A JP 15591697A JP H10329429 A JPH10329429 A JP H10329429A
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JP
Japan
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thermal transfer
wax
thermoplastic resin
transfer ribbon
transfer layer
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Application number
JP9155916A
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Japanese (ja)
Inventor
Katsura Eto
桂 江藤
Hisano Higure
久乃 日暮
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Toppan Edge Inc
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Toppan Forms Co Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To simply visualize secret information at a receiver side by forming a thermal transfer layer provided on a base material surface of a thermal transfer ribbon of heat melt wax and/or thermoplastic resin containing temperature indicating agent containing microcapsulse, thereby printing the information in an invisible state. SOLUTION: The thermal transfer ribbon 1 for printing information on a sheet surface such as a postcard in a visible state by a thermal printer is executed with a thermal transfer layer 3 containing temperature indicating agent containing microcapsule in heat melt wax and/or thermoplastic resin on a surface of a base material 2. As the wax, paraffin wax or carnauba wax is suitably selected for use. As the thermoplastic resin, polyethylene or polyvinyl acetate is suitably selected for use. As the indicating agent, a thermochromic material for reversibly color developing, erasing or discoloring according to temperature change such as, for example, condensed aromatic ring substituted ethylene derivative or liquid crystal is given.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、温度変化によって
発色・消色もしくは変色する示温剤を用い、サーマルプ
リンタにてハガキやグリーティングカードなどのシート
面に不可視状態で情報を印字をするための感熱転写リボ
ンに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a sense for printing information in a non-visible state on a sheet surface such as a postcard or a greeting card by a thermal printer using a temperature indicator which changes color, decolors or changes color by a change in temperature. It relates to a thermal transfer ribbon.

【0002】[0002]

【従来の技術】現在、ワープロやパソコンの進展に伴
い、一般的に普及しているサーマルプリンタ用の感熱転
写リボンは、熱溶融ワックスおよび/または熱可塑性樹
脂に有色染料や有色顔料を含有させてなる感熱転写層が
基材面に施されたもので、サーマルプリンタのサーマル
ヘッドにより感熱転写層が溶融され、シート面に感熱転
写層が部分的に転移して情報を印字するものである。
2. Description of the Related Art With the development of word processors and personal computers, thermal transfer ribbons for thermal printers, which have become widespread, are made by adding a color dye or a pigment to a hot melt wax and / or a thermoplastic resin. The thermal transfer layer is applied to the substrate surface, and the thermal transfer layer is melted by a thermal head of a thermal printer, and the thermal transfer layer is partially transferred to the sheet surface to print information.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】このような感熱転写リ
ボンにて印字された情報は、その感熱転写層に含有され
た有色染料や有色顔料の色で呈色する。したがって、当
然のことながら、これを用いて、例えば、ハガキやグリ
ーティングカードなどのシート面に、人に見られたくな
い秘密情報を不可視状態で印字することはできない。あ
るいは、仮にシートの印字部もしくはシート基材色を感
熱転写リボンのものと同色として情報を不可視化して
も、今度はこれを受取人が可視化する手段はない。
The information printed on such a thermal transfer ribbon is colored by the color of the dye or pigment contained in the thermal transfer layer. Therefore, as a matter of course, it is not possible to use this to print, in an invisible state, secret information that is not desired to be seen by a person, for example, on a sheet surface such as a postcard or a greeting card. Alternatively, even if the printed portion of the sheet or the sheet base material is made the same color as that of the thermal transfer ribbon to make the information invisible, there is no means for the recipient to visualize the information.

【0004】そこで、本発明は、ハガキやグリーティン
グカードなどのシート面に、人に見られたくない秘密情
報を不可視状態で印字でき、受取人は簡便な手段により
その秘密情報を可視化できるようにする感熱転写リボン
の提供を課題とする。
[0004] Therefore, the present invention makes it possible to print confidential information that a user does not want to see on a sheet surface such as a postcard or a greeting card in an invisible state, so that the recipient can visualize the confidential information by simple means. An object is to provide a thermal transfer ribbon.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】従来より、温度変化によ
り発色・消色や変色を具現する示温剤は、マイクロカプ
セルに内包され、これをインキビヒクルに混合されてな
る示温剤インキとして実用化されており、例えば、示温
カードやマグカップあるいはTシャツなどに印刷されて
いる。
Means for Solving the Problems Conventionally, a temperature indicator which realizes color development / decoloration or discoloration due to a temperature change has been put into practical use as a temperature indicator ink which is encapsulated in microcapsules and mixed with an ink vehicle. For example, it is printed on a temperature card, a mug, a T-shirt, or the like.

【0006】そこで、本発明者らは、温度変化により発
色・消色や変色する示温剤の機能、とりわけ、常温では
無色であるが、加熱もしくは冷却により発色する示温剤
に注目し、この示温剤を内包したマイクロカプセルを熱
溶融ワックスおよび/または熱可塑性樹脂に含有させ、
これをリボンの基材面に施すことにより上記課題を達成
できることを見いだし、本発明を想到した。
Accordingly, the present inventors have paid attention to the function of a temperature indicator that changes color, decolors, or changes color due to temperature change, particularly, a temperature indicator that is colorless at normal temperature but develops color by heating or cooling. Containing microcapsules encapsulating in hot melt wax and / or thermoplastic resin,
It has been found that the above object can be achieved by applying this to the substrate surface of the ribbon, and the present invention has been made.

【0007】すなわち、本発明の感熱転写リボンは、基
材面に感熱転写層を設けてなる感熱転写リボンであっ
て、前記感熱転写層が、示温剤内包マイクロカプセルを
含有した熱溶融ワックスおよび/または熱可塑性樹脂、
から主としてなることを特徴とする。
That is, the heat-sensitive transfer ribbon of the present invention is a heat-sensitive transfer ribbon in which a heat-sensitive transfer layer is provided on a substrate surface, wherein the heat-sensitive transfer layer comprises a hot-melt wax containing microcapsules enclosing a temperature-inducing agent and / or Or thermoplastic resin,
From the main.

【0008】[0008]

【発明の実施形態】以下、本発明を好適な実施形態に基
づき、さらに詳述する。図1に示したものは、本発明の
感熱転写リボンの基本構成の断面図である。すなわち、
本発明における感熱転写リボン1は、基材2面に熱溶融
ワックスおよび/または熱可塑性樹脂に示温剤内包マイ
クロカプセルを含有させてなる感熱転写層3を施してな
る。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on preferred embodiments. FIG. 1 is a sectional view of the basic structure of the thermal transfer ribbon of the present invention. That is,
The heat-sensitive transfer ribbon 1 of the present invention is provided with a heat-sensitive transfer layer 3 made of hot-melt wax and / or a thermoplastic resin containing microcapsules containing a thermostat on the surface of a substrate 2.

【0009】本発明の感熱転写リボンの基材2として
は、従来から感熱転写リボンの基材として使用されてい
る耐熱性のものが好適で、例えば、膜厚が20μm以
下、好ましくは5〜10μmのポリイミド、ポリエステ
ル、ナイロン、ポリプロピレン等の合成フィルムあるい
は各種加工紙などが挙げられる。
As the substrate 2 of the thermal transfer ribbon of the present invention, a heat-resistant substrate conventionally used as a substrate of the thermal transfer ribbon is suitable, for example, having a film thickness of 20 μm or less, preferably 5 to 10 μm. Synthetic films such as polyimide, polyester, nylon, and polypropylene, and various processed papers.

【0010】以下、感熱転写層3の構成物質である、熱
溶融ワックスおよび/または熱可塑性樹脂と、示温剤内
包マイクロカプセルについて詳述する。熱溶融ワックス
としては、融点が60〜150℃程度のパラフィンワッ
クス、カウナバルワックス、モンタンワックス、石油系
ワックス、セラックワックス、合成酸化ワックスおよび
その誘導体、あるいは脂肪酸エステル系ワックス、水添
系ワックスなどから適宜選択して好適に使用できる。一
方、熱可塑性樹脂としては、融点または軟化点が60〜
150℃程度のポリエチレン、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩
化ビニル、ポリスチエン、ポリアクリル酸エステルなど
から適宜選択したものが好適に使用できる。熱溶融ワッ
クス、熱可塑性樹脂は、単独もしくは混合しても使用で
きるが、最も好適には転移性が優れた熱溶融ワックスが
よい。
Hereinafter, the hot-melt wax and / or thermoplastic resin, which are constituents of the heat-sensitive transfer layer 3, and the microcapsules enclosing the thermostat will be described in detail. Examples of the hot-melt wax include paraffin wax having a melting point of about 60 to 150 ° C., kaunabal wax, montan wax, petroleum wax, shellac wax, synthetic oxidized wax and its derivatives, or fatty acid ester wax, hydrogenated wax and the like. It can be suitably selected and suitably used. On the other hand, as the thermoplastic resin, the melting point or softening point is 60 to
Appropriately selected from polyethylene, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, polystyrene, polyacrylate and the like at about 150 ° C. can be suitably used. The hot-melt wax and the thermoplastic resin can be used alone or as a mixture, but most preferably a hot-melt wax having excellent transition properties is used.

【0011】本発明における示温剤とは、温度変化によ
り可逆的に発色・消色もしくは変色するサーモクロミッ
ク材料であって、このようなものとしては、例えば、メ
タモカラー、縮合芳香環置換エチレン誘導体、液晶など
がある。メタモカラーとは、電子供与性有機化合物、電
子受容性化合物および極性有機化合物から構成されてい
る。電子供与性有機化合物は発色色を決定するもので、
例えば、3,6−ジメトキシフルオラン(黄)、3−シ
クロヘキシルアミノ−6−クロロフルオラン(橙)、3
−ジエチルアミノ−6−メチル−7−クロロフルオラン
(朱)、3−ジエチルアミノベンズフルオラン、(桃)
ローダミンBラクタム(赤)、クリスタルバイオレット
ラクトン(青)、3−ジエチルアミノ−7−ジベンジル
アミノフルオラン(緑)、3−ジエチルアミノ−6−メ
チル−7−アニリノフルオラン(黒)などが挙げられ
る。
The temperature indicator in the present invention is a thermochromic material which reversibly develops, discolors or discolors in response to a change in temperature. There are liquid crystals. Metamocolor is composed of an electron donating organic compound, an electron accepting compound, and a polar organic compound. The electron donating organic compound determines the color of the color,
For example, 3,6-dimethoxyfluoran (yellow), 3-cyclohexylamino-6-chlorofluoran (orange), 3
-Diethylamino-6-methyl-7-chlorofluoran (red), 3-diethylaminobenzfluoran, (peach)
Rhodamine B lactam (red), crystal violet lactone (blue), 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluoran (green), 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran (black) and the like. .

【0012】また、電子受容性化合物は発色濃度を決定
するもので、通常、没食子酸ピロピルエステルなどが挙
げられる。さらに、極性有機化合物は変色温度を決定す
るもので、例えば、n−オクチルアルコール、n−デン
シルアルコ−ラウリルアルコール、ミリスチルアルコー
ル、セチルアルコール、ステアリルアルコールなどの高
級アルコールなどが挙げられる。変色温度はこれらのア
ルコールを適宜混合して用いることにより、約−40〜
50℃の範囲で任意に選択できる。
The electron-accepting compound determines the color density, and usually includes gallic acid propyl ester. Further, the polar organic compound determines the discoloration temperature, and examples thereof include higher alcohols such as n-octyl alcohol, n-densyl alcohol-lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, and stearyl alcohol. The discoloration temperature can be adjusted to about -40 to 40 by appropriately mixing these alcohols.
It can be arbitrarily selected within the range of 50 ° C.

【0013】次に、縮合芳香環置換エチレン誘導体と
は、例えば、ジ−α,β−ナフトイソスピロピラン、ベ
ンゾ−β−ナフトイソスピロピラン、3−アルキル−ジ
−β−ナフトスピロピランなどのスピロピラン系化合
物、ビアンスロン、ジキサンチレン、キサンチリデンア
ンスロンなどのアンスロン系化合物が挙げられる。特に
好ましくはスピロピラン系化合物で、これには冷却変色
型と加熱変色型があり、特定の温度を境に無色から有色
となり、これは可逆的に変化する。
The condensed aromatic ring-substituted ethylene derivative is, for example, a spiropyran-based compound such as di-α, β-naphthoisospiropyran, benzo-β-naphthoisospiropyran, 3-alkyl-di-β-naphthospiropyran. And anthrone-based compounds such as bianthrone, dixanthylene, and xanthylideneanthrone. Particularly preferred are spiropyran-based compounds, which include a cooling discoloration type and a heating discoloration type, which change from colorless to colored at a specific temperature, and change reversibly.

【0014】さらに、液晶はサーモクロミック材料とし
て使用できるコレステリック型液晶が好ましく、これは
コレステリンの誘導体で、その分子配列における螺旋の
変形エネルギーが極めて小さく、螺旋ピッチは温度によ
って容易に変化するので、このピッチ変化が光学的な色
彩変化としてとらえられる。変色温度はその種類や混合
比により適宜選択することができる。
Further, the liquid crystal is preferably a cholesteric type liquid crystal which can be used as a thermochromic material, which is a derivative of cholesterol, which has a very small helical deformation energy in its molecular arrangement, and the helical pitch changes easily with temperature. This pitch change is considered as an optical color change. The discoloration temperature can be appropriately selected depending on the type and the mixing ratio.

【0015】示温剤が常温において特定色で発色するも
のを選択した場合は、当該特定色と同色でベタ印刷や地
紋印刷されてなる印字部を、予め印字されるシートの基
材面に施すか、あるいはその基材色を特定色と同色なも
のを選択することで、印字された秘密情報は不可視状態
となる。しかしながら、最も好ましくは、常温において
無色であり、加熱もしくは冷却により発色する示温剤を
選択し、調製するのがよく、この条件を満たす好適な示
温剤とはスピロピラン系化合物である。
When the temperature indicator is selected to be a specific color at room temperature, a printing portion formed by solid printing or copy-forgery-inhibited pattern printing in the same color as the specific color is applied to the base material surface of the sheet to be printed in advance. Alternatively, by selecting the same base color as the specific color, the printed confidential information becomes invisible. However, it is most preferable to select and prepare a temperature indicator which is colorless at room temperature and develops a color by heating or cooling. A suitable temperature indicator satisfying these conditions is a spiropyran compound.

【0016】示温剤のマイクロカプセル化方法について
は、従来のマイクロカプセル化製法において慣用のもの
でよく、特に制限はない。例えば、界面重合法、インサ
イチュ法、コアセルベーション法、オリフィス法などが
利用できるが、好適なマイクロカプセル化の実施例を挙
げると次のようになる。スチレン−無水マレイン酸共重
合体の酸性水溶液中に示温剤を加え、高速かきまぜて乳
化または分散させる。一方、ホルマリンおよびメラミン
の混合液にアルカリを加え、pH8〜10に調整した
後、50〜100℃程度に加熱してメチロール化メラミ
ンからなるメラミン−ホルムアルデヒド初期縮合物の水
溶液を調製する。次いで、このメラミン−ホルムアルデ
ヒド初期縮合物の水溶液を前記スチレン−無水マレイン
酸共重合体と示温剤とを含む乳化液または分散液中に加
え、40〜90℃程度で30分ないし4時間かきまぜな
がら反応させ、示温剤の周囲にメラミン樹脂からなる壁
膜を形成させ、示温剤内包マイクロカプセル水溶液を得
る。
The method for microencapsulation of the temperature indicator may be a conventional one in a conventional microencapsulation method, and is not particularly limited. For example, an interfacial polymerization method, an in-situ method, a coacervation method, an orifice method and the like can be used. A preferred example of microencapsulation is as follows. A warming agent is added to an acidic aqueous solution of a styrene-maleic anhydride copolymer, followed by high-speed stirring to emulsify or disperse. On the other hand, an alkali is added to a mixed solution of formalin and melamine to adjust the pH to 8 to 10, and then heated to about 50 to 100 ° C to prepare an aqueous solution of a melamine-formaldehyde precondensate composed of methylolated melamine. Next, the aqueous solution of the melamine-formaldehyde precondensate is added to an emulsion or dispersion containing the styrene-maleic anhydride copolymer and a temperature indicator, and the mixture is stirred at about 40 to 90 ° C. for 30 minutes to 4 hours while stirring. Then, a wall film made of a melamine resin is formed around the temperature indicator to obtain an aqueous solution of microcapsules containing the temperature indicator.

【0017】このように得られた示温剤内包マイクロカ
プセル水溶液から水分を除去し、示温剤内包マイクロカ
プセルを熱溶融ワックスおよび/または熱可塑性樹脂に
含有させる方法としては、示温剤内包マイクロカプセル
水溶液を乾燥噴霧法により乾燥させ、得られたマイクロ
カプセル粉体を所定の熱溶融ワックスもしくは熱可塑性
樹脂、あるいはこれらの混合物に混練させるのが一般的
であるが、最も好ましくは、示温剤内包マイクロカプセ
ル水溶液にグリコール類などの低級アルコールを加え
(必要に応じ、スピンドル油などの油類も添加する)、
真空脱水法を利用して水分を気化させた後、熱溶融ワッ
クスなどと混合する方法がよい。
As a method for removing water from the thus obtained aqueous solution of microcapsules encapsulating a thermosetting agent and incorporating the microcapsules encapsulating a thermostat into hot melt wax and / or a thermoplastic resin, an aqueous solution of microcapsules encapsulating a thermostat is used. The microcapsule powder is dried by a dry spray method, and the obtained microcapsule powder is generally kneaded with a predetermined hot-melt wax or a thermoplastic resin, or a mixture thereof. Add a lower alcohol such as glycols to the oil (add oils such as spindle oil if necessary)
A method in which water is vaporized using a vacuum dehydration method and then mixed with a hot-melt wax or the like is preferable.

【0018】この方法によれば、粉体化工程を経ないた
め、カプセル同士が結着して肥大化粒子が形成されず、
しかも、カプセル生成時の弾力性、強度などの物理的性
質が損なわれないないため、専用塗布機もしくはオフセ
ット印刷機にて、好適に基材面に感熱転写層を形成でき
る。感熱転写層における示温剤内包マイクロカプセルの
含有率は、発色濃度に応じるが、乾燥重量比で5〜70
%、好ましくは10〜60%、さらに好ましくは20〜
50%程度がよい。
According to this method, since the powdering step is not performed, the capsules do not bind to each other to form enlarged particles.
In addition, since the physical properties such as elasticity and strength at the time of capsule formation are not impaired, the heat-sensitive transfer layer can be suitably formed on the substrate surface by a special coating machine or an offset printing machine. The content of the microcapsules containing the thermosetting agent in the heat-sensitive transfer layer depends on the coloring density.
%, Preferably 10 to 60%, more preferably 20 to 60%.
About 50% is good.

【0019】この感熱転写層は、塗布機もしくは印刷機
にて基材面に設けられ、サーマルプリンタ用の感熱転写
リボンとして成形される。なお、感熱転写層の塗布量
は、従来の感熱転写リボンと同程度で、基材1平方メー
トル当たり1〜10gでよい。このように得られた感熱
転写リボンは、通常、従来の感熱転写リボンと同様にカ
セット内に収納され、従来のものと同様にプリンタ印字
に使用される。
This heat-sensitive transfer layer is provided on the substrate surface by a coating machine or a printing machine, and is formed as a heat-sensitive transfer ribbon for a thermal printer. The application amount of the thermal transfer layer is the same as that of the conventional thermal transfer ribbon, and may be 1 to 10 g per square meter of the substrate. The thus-obtained thermal transfer ribbon is usually housed in a cassette like a conventional thermal transfer ribbon, and used for printer printing in the same manner as the conventional one.

【0020】本発明の感熱転写リボンにてハガキやグリ
ーティングカードなどに印字された秘密情報を受取人が
可視化する場合には、示温剤の発色・消色、変色温度に
応じた温度変化を与えればよく、例えば、冷蔵庫内にハ
ガキやグリーティングカードを入れて冷却したり、ある
いはドライヤーの温風を吹きかけて加熱させることによ
り不可視情報を無色から有色に発色させたり、あるいは
変色を生じさせて印字部や基材の特定色とのコントラス
トを生じさせるなどして情報を可視化できる。
When the recipient visualizes confidential information printed on a postcard, greeting card, or the like with the thermal transfer ribbon of the present invention, a temperature change corresponding to the color development / decoloration and discoloration temperature of the temperature indicator is given. Well, for example, put a postcard or greeting card in the refrigerator and cool it, or blow the hot air of the dryer and heat it to make the invisible information develop from colorless to colored, or to change the color and cause the printing part or Information can be visualized by, for example, causing a contrast with a specific color of the base material.

【0021】[0021]

【発明の効果】本発明の感熱転写リボンによれば、その
感熱転写層が示温剤内包マイクロカプセルを含有するた
め、一般的なサーマルプリンタを用い、好適にハガキや
グリーティングカードなどに、人に見られたくない秘密
情報を不可視状態で印字でき、受取人は簡便な手段によ
りその情報を可視化できるといった効果を奏する。
According to the heat-sensitive transfer ribbon of the present invention, since the heat-sensitive transfer layer contains microcapsules containing a thermosetting agent, the heat-sensitive transfer layer can be used for a postcard or a greeting card by using a general thermal printer. The secret information that the user does not want to be printed can be printed in an invisible state, and the receiver can visualize the information by simple means.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の感熱転写リボンの基本的な構成断面
図。
FIG. 1 is a cross-sectional view of a basic configuration of a thermal transfer ribbon of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 感熱転写リボン 2 基材 3 感熱転写層 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Thermal transfer ribbon 2 Base material 3 Thermal transfer layer

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 基材面に感熱転写層を設けてなる感熱転
写リボンであって、前記感熱転写層が、示温剤内包マイ
クロカプセルを含有した熱溶融ワックスおよび/または
熱可塑性樹脂、から主としてなることを特徴とする感熱
転写リボン。
1. A heat-sensitive transfer ribbon having a heat-sensitive transfer layer provided on a substrate surface, wherein the heat-sensitive transfer layer mainly comprises a hot-melt wax and / or a thermoplastic resin containing microcapsules enclosing a thermostat. A thermal transfer ribbon characterized by the following:
JP9155916A 1997-05-29 1997-05-29 Thermal transfer ribbon Pending JPH10329429A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101850671A (en) * 2010-05-31 2010-10-06 杭州天地数码科技有限公司 Mixed base thermal transfer ink ribbon coated by hot melting and production method thereof

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101850671A (en) * 2010-05-31 2010-10-06 杭州天地数码科技有限公司 Mixed base thermal transfer ink ribbon coated by hot melting and production method thereof

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