JPH10323697A - Antiscaling agent and scale-preventing method - Google Patents

Antiscaling agent and scale-preventing method

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JPH10323697A
JPH10323697A JP15036897A JP15036897A JPH10323697A JP H10323697 A JPH10323697 A JP H10323697A JP 15036897 A JP15036897 A JP 15036897A JP 15036897 A JP15036897 A JP 15036897A JP H10323697 A JPH10323697 A JP H10323697A
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Japan
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polymer
scale
water
mol
vinylformamide
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JP15036897A
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Japanese (ja)
Inventor
Kenji Kobata
賢二 木幡
Akira Iimura
晶 飯村
Shigeru Sato
茂 佐藤
Rei Usui
麗 臼井
Aya Sakaguchi
彩 坂口
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Mitsubishi Chemical Corp
Kurita Water Industries Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Chemical Corp
Kurita Water Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an antiscaling agent and method which has a large preventive effect against adhesion of various kinds of scale generated in a cooling water system, a boiler water system, or the like, exhibiting an excellent preventive effect against adhesion of silica and calcium scale in particular. SOLUTION: This antiscaling agent contains a polymer containing at least 50 mol.% of N-vinyl formamide or N-vinyl acetamide and a nonionic aqueous polymer containing less than 50 mol.% of N-vinyl formamide or N-vinyl acetamide. Scale is prevented by adding a polymer containing at least 50 mol.% of N-vinyl formamide or N-vinyl acetamide and a nonionic aqueous polymer containing less than 50 mol.% of N-vinyl formamide or N-vinyl acetamide into an aqueous solution.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、スケール防止剤及
びスケール防止方法に関する。さらに詳しくは、本発明
は、冷却水系やボイラ水系などのスケールを効果的に防
止することができ、特にシリカ系及びカルシウム系スケ
ールの防止に有効なスケール防止剤及びスケール防止方
法に関する。
[0001] The present invention relates to a scale inhibitor and a scale prevention method. More specifically, the present invention relates to a scale inhibitor and a scale prevention method which can effectively prevent scales in a cooling water system, a boiler water system, and the like, and are particularly effective in preventing silica-based and calcium-based scales.

【0002】[0002]

【従来の技術】冷却水系、ボイラ水系などの水と接触す
る伝熱面、配管内ではスケール障害が発生する。特に、
開放循環式冷却水系において、省資源、省エネルギーの
立場から、冷却水の系外への排棄(ブロー)を少なくし
て高濃縮運転を行う場合、溶解する塩類が濃縮されて、
伝熱面が腐食しやすくなるとともに、難溶性の塩となっ
てスケール化する。生成したスケールは、熱効率の低
下、配管の閉塞など、ボイラや熱交換器の運転に重大な
障害を引き起こす。生成するスケール種としては、炭酸
カルシウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、リン
酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウ
ム、水酸化マグネシウム、リン酸亜鉛、水酸化亜鉛、塩
基性炭酸亜鉛などがある。カルシウム系やマグネシウム
系スケールに対しては、マレイン酸、アクリル酸、イタ
コン酸などを重合したカルボキシル基を有する重合体が
スケール防止剤として有効であり、さらにカルボキシル
基を有する単量体と、ビニルスルホン酸、アリルスルホ
ン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホ
ン酸などのスルホン酸基を有する単量体を組み合わせた
共重合体が、対象水質に応じてスケール防止剤として一
般的に使用されている。また、シリカ系スケールに対し
ては、アクリルアミド系重合体、カチオン性重合体、ポ
リエチレングリコールなどを含有するスケール防止剤な
どが提案されており、スケール種に応じて重合体が使い
分けられている。冷却水系において使用される水は、通
常は工業用水や水道水などであるため、水中には種々の
イオン種が存在する。したがって、特に高濃縮運転を行
う場合には、全てのスケール種に効果的に対応できるス
ケール防止剤が必要であるが、現状ではこのような条件
を満たすスケール防止剤はなく、特にシリカ系スケール
の付着防止に有効なスケール防止剤がない。例えば、特
開昭61−107998号公報には、シリカ系スケール
に対する防止効果の優れたスケール防止剤として、アク
リルアミド系重合体とアクリル酸系重合体を含むスケー
ル防止剤が提案されている。しかし、アクリルアミド系
重合体は、シリカ濃度が低い場合にはスケール防止効果
を有するものの、シリカ濃度が高い場合には効果が低下
する。また、特開平7−256266号公報には、水溶
性カチオン性重合体、ハロゲン化脂肪族ニトロアルコー
ル、低分子量のカルボン酸系重合体又はホスホン酸を添
加する水処理方法が提案されている。しかし、ここに提
案されているカチオン性重合体は四級アンモニウム塩で
あるためカチオン性が非常に強く、水中のシリカや微生
物由来の汚れ(スライム)とゲル状の反応物をつくりや
すく、その結果、配管内で詰まりなどのトラブルを生じ
やすいという欠点がある。また、特開平2−31894
号公報には、ポリエチレングリコール及び低分子量のカ
ルボン酸系重合体又はホスホン酸を含有するスケール防
止剤が提案されている。しかし、ポリエチレングリコー
ルは、シリカ濃度が低い場合にはスケールの付着を抑え
る効果はあるが、他のイオンの影響を受けやすく効果が
安定しないという問題がある。
2. Description of the Related Art Scale disturbances occur in heat transfer surfaces and pipes that come into contact with water, such as cooling water systems and boiler water systems. Especially,
In the open-circulation type cooling water system, from the standpoint of saving resources and energy, when performing high concentration operation with less discharge (blowing) of cooling water outside the system, dissolved salts are concentrated,
The heat transfer surface becomes easily corroded and becomes a hardly soluble salt to be scaled. The generated scale causes serious problems in the operation of the boiler and the heat exchanger, such as a decrease in thermal efficiency and a blockage of piping. Examples of scale species to be generated include calcium carbonate, calcium sulfate, calcium sulfite, calcium phosphate, calcium silicate, magnesium silicate, magnesium hydroxide, zinc phosphate, zinc hydroxide, and basic zinc carbonate. For calcium and magnesium scales, a polymer having a carboxyl group obtained by polymerizing maleic acid, acrylic acid, itaconic acid, etc. is effective as a scale inhibitor, and a monomer having a carboxyl group and vinyl sulfone Copolymers obtained by combining monomers having a sulfonic acid group such as acid, allylsulfonic acid, and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid are generally used as scale inhibitors depending on the target water quality. . For silica-based scales, a scale inhibitor containing an acrylamide-based polymer, a cationic polymer, polyethylene glycol, or the like has been proposed, and polymers are properly used depending on the scale type. Since the water used in the cooling water system is usually industrial water or tap water, various ionic species are present in the water. Therefore, especially when performing a high concentration operation, a scale inhibitor which can effectively cope with all scale types is necessary.However, at present, there is no scale inhibitor which satisfies such conditions, and in particular, a silica-based scale. There is no effective scale inhibitor to prevent adhesion. For example, Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 61-107998 proposes a scale inhibitor containing an acrylamide polymer and an acrylic acid polymer as a scale inhibitor having an excellent effect of preventing silica scale. However, while the acrylamide polymer has a scale preventing effect when the silica concentration is low, the effect decreases when the silica concentration is high. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-256266 proposes a water treatment method in which a water-soluble cationic polymer, a halogenated aliphatic nitro alcohol, a low-molecular-weight carboxylic acid-based polymer or phosphonic acid is added. However, since the cationic polymer proposed here is a quaternary ammonium salt, it has a very strong cationic property, and easily forms a gel-like reaction product with silica or microorganism-derived stain (slime) in water. However, there is a drawback that troubles such as clogging are easily generated in the piping. Further, Japanese Unexamined Patent Publication No. Hei.
In Japanese Patent Application Laid-Open Publication No. Hei 9 (1999) -176, a scale inhibitor containing polyethylene glycol and a low molecular weight carboxylic acid-based polymer or phosphonic acid is proposed. However, polyethylene glycol has an effect of suppressing the adhesion of scale when the silica concentration is low, but has a problem that it is easily affected by other ions and the effect is not stable.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、冷却水系、
ボイラ水系などで生成する各種スケールの付着防止に効
果が大きく、特にシリカ系及びカルシウム系スケールの
付着防止に対して優れた効果を発揮するスケール防止剤
及びスケール防止方法を提供することを目的としてなさ
れたものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a cooling water system,
The purpose of the present invention is to provide a scale inhibitor and a scale prevention method which have a large effect in preventing the adhesion of various scales generated in a boiler water system and the like, and particularly exhibit an excellent effect in preventing the adhesion of silica and calcium scales. It is a thing.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、N−ビニルホル
ムアミド単位又はN−ビニルアセトアミド単位の含有量
が50モル%以上である重合体とN−ビニルホルムアミ
ド単位又はN−ビニルアセトアミド単位の含有量が50
モル%未満であるノニオン性の水溶性重合体を含有する
スケール防止剤が、スケール防止効果、特にシリカ系及
びカルシウム系スケールの防止効果に優れることを見い
だし、この知見に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、(1)(A)N−ビニルホルムア
ミド単位又はN−ビニルアセトアミド単位の含有量が5
0モル%以上である重合体と、(B)N−ビニルホルム
アミド単位又はN−ビニルアセトアミド単位の含有量が
50モル%未満であるノニオン性の水溶性重合体を含有
することを特徴とするスケール防止剤、及び、(2)
(A)N−ビニルホルムアミド単位又はN−ビニルアセ
トアミド単位の含有量が50モル%以上である重合体
と、(B)N−ビニルホルムアミド単位又はN−ビニル
アセトアミド単位の含有量が50モル%未満であるノニ
オン性の水溶性重合体を水系に添加することを特徴とす
るスケール防止方法、を提供するものである。
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, the content of N-vinylformamide units or N-vinylacetamide units is 50 mol% or more. When the content of the polymer and the N-vinylformamide unit or the N-vinylacetamide unit is 50
It has been found that a scale inhibitor containing a nonionic water-soluble polymer of less than mol% is excellent in scale prevention effect, particularly silica and calcium scale prevention effect, and based on this finding, completes the present invention. Reached.
That is, according to the present invention, (1) the content of (A) the N-vinylformamide unit or the N-vinylacetamide unit is 5%;
A scale comprising: a polymer of 0 mol% or more; and (B) a nonionic water-soluble polymer having a content of N-vinylformamide units or N-vinylacetamide units of less than 50 mol%. Inhibitor and (2)
(A) a polymer having a content of N-vinylformamide units or N-vinylacetamide units of 50 mol% or more, and (B) a content of N-vinylformamide units or N-vinylacetamide units of less than 50 mol% Wherein a nonionic water-soluble polymer is added to an aqueous system.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】本発明においては、(A)成分とし
て、式[1]で表されるN−ビニルホルムアミド又は式
[2]で表されるN−ビニルアセトアミドを、重合体を
構成する単量体単位として、50モル%以上有する重合
体を使用する。 HCONHCH=CH2 …[1] CH3CONHCH=CH2 …[2] N−ビニルホルムアミド及びN−ビニルアセトアミドの
製造方法には特に制限はなく、例えば、アセトアルデヒ
ドとホルムアミド又はアセトアミドを反応して得られる
N−(α−ヒドロキシエチル)ホルムアミド又はN−(α
−ヒドロキシエチル)アセトアミドをアルコールと反応
してエーテル化し、さらにこのエーテル化物を気相にお
いて高温で熱分解し、あるいは、液相において加熱して
生成するN−ビニルホルムアミド又はN−ビニルアセト
アミドを留去しつつ熱分解することにより製造すること
ができる。本発明において(A)成分として使用するN−
ビニルホルムアミド単位又はN−ビニルアセトアミド単
位の含有量が50モル%以上である重合体としては、例
えば、N−ビニルホルムアミドの単独重合体、N−ビニ
ルアセトアミドの単独重合体、N−ビニルホルムアミド
とN−ビニルアセトアミドの共重合体、N−ビニルホル
ムアミド単独重合体の部分加水分解物、N−ビニルアセ
トアミド単独重合体の部分加水分解物、N−ビニルホル
ムアミドとN−ビニルアセトアミドの共重合体の部分加
水分解物、N−ビニルホルムアミド又はN−ビニルアセ
トアミドと共重合可能なビニル単量体との共重合体など
を挙げることができる。重合体がN−ビニルホルムアミ
ドとN−ビニルアセトアミドの共重合体である場合は、
N−ビニルホルムアミド単位とN−ビニルアセトアミド
単位の合計が50モル%以上であれば、本発明のスケー
ル防止剤の(A)成分として使用することができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, as the component (A), N-vinylformamide represented by the formula [1] or N-vinylacetamide represented by the formula [2] constitutes a polymer. A polymer having 50 mol% or more as a monomer unit is used. HCONHCH = CH 2 ... [1] CH 3 CONHCH = CH 2 ... [2] The method for producing N- vinylformamide and N- vinylacetamide not particularly limited, for example, obtained by reacting acetaldehyde with formamide or acetamide N- (α-hydroxyethyl) formamide or N- (α
-Hydroxyethyl) acetamide is reacted with an alcohol to etherify it, and the etherified product is thermally decomposed at a high temperature in the gas phase, or N-vinylformamide or N-vinylacetamide formed by heating in the liquid phase is distilled off. It can be manufactured by pyrolysis while heating. The N- used as the component (A) in the present invention
Examples of the polymer having a content of vinylformamide units or N-vinylacetamide units of 50 mol% or more include, for example, homopolymers of N-vinylformamide, homopolymers of N-vinylacetamide, N-vinylformamide and N-vinylformamide. Copolymer of vinyl acetamide, partial hydrolyzate of homopolymer of N-vinylformamide, partial hydrolyzate of homopolymer of N-vinylacetamide, partial hydrolysis of copolymer of N-vinylformamide and N-vinylacetamide Examples thereof include a decomposition product, a copolymer of N-vinylformamide or N-vinylacetamide with a copolymerizable vinyl monomer, and the like. When the polymer is a copolymer of N-vinylformamide and N-vinylacetamide,
If the total of the N-vinylformamide units and the N-vinylacetamide units is at least 50 mol%, it can be used as the component (A) of the scale inhibitor of the present invention.

【0006】N−ビニルホルムアミド又はN−ビニルア
セトアミドと共重合可能なビニル単量体は、得られる共
重合体又はさらに加水分解により得られる共重合体が水
溶性を有する範囲において、特に制限なく使用すること
ができる。このようなビニル単量体としては、例えば、
(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリロニトリル、N−
メチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)
アクリルアミド、メチル(メタ)アクリレート、エチル
(メタ)アクリレート、スチレン、アリルアルコール、ヒ
ドロキシエチル(メタ)アクリレートなどのノニオン性単
量体、(メタ)アクリル酸、α−ヒドロキシアクリル酸、
クロトン酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸及び
それらのアルカリ金属塩、ビニルスルホン酸、スチレン
スルホン酸、2−アクリルアミド−2−メチルプロパン
スルホン酸、ヒドロキシアリロキシプロパンスルホン
酸、イソプレンスルホン酸及びそれらのアルカリ金属塩
などのアニオン性単量体、アリルアミン、ジメチルアミ
ノエチル(メタ)アクリレート及びジエチルアミノエチル
(メタ)アクリレートの四級アンモニウム塩又は三級塩、
ジアリルジメチルアンモニウムクロリドなどのカチオン
性単量体などを挙げることができる。
The vinyl monomer copolymerizable with N-vinylformamide or N-vinylacetamide can be used without any particular limitation as long as the copolymer obtained or further obtained by hydrolysis has water solubility. can do. Examples of such a vinyl monomer include, for example,
(Meth) acrylamide, (meth) acrylonitrile, N-
Methyl (meth) acrylamide, N, N-dimethyl (meth)
Acrylamide, methyl (meth) acrylate, ethyl
(Meth) acrylate, styrene, allyl alcohol, nonionic monomers such as hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid, α-hydroxy acrylic acid,
Crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and their alkali metal salts, vinylsulfonic acid, styrenesulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, hydroxyallyloxypropanesulfonic acid, isoprenesulfonic acid and their salts Anionic monomers such as alkali metal salts, allylamine, dimethylaminoethyl (meth) acrylate and diethylaminoethyl
(Meth) quaternary ammonium salts or tertiary salts of acrylates,
Cationic monomers such as diallyldimethylammonium chloride can be exemplified.

【0007】本発明において、N−ビニルホルムアミド
又はN−ビニルアセトアミドの単独重合又は共重合の方
法には特に制限はなく、溶液重合、塊状重合などによる
ことができるが、N−ビニルホルムアミド又はN−ビニ
ルアセトアミドの単独重合体及び本発明に使用するN−
ビニルホルムアミド又はN−ビニルアセトアミドの共重
合体は水溶性又は親水性であるので、水を媒体とする水
性重合を好適に使用することができる。水性重合におい
ては、単量体水溶液又は水分散液を調製し、必要に応じ
てpHを調整し、不活性ガスにより雰囲気を置換したの
ち、50〜100℃に加熱し、水溶性重合開始剤を添加
することにより、重合を行うことができる。水溶性重合
開始剤としては、例えば、2,2'−アゾビス(2−アミ
ジノプロパン)二塩酸塩、アゾビス−N,N'−ジメチレ
ンイソブチルアミジン二塩酸塩、4,4'−アゾビス(4
−シアノ吉草酸)−2−ナトリウムなどのアゾ化合物、
過硫酸アンモニウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウ
ムなどの過硫酸塩、過酸化水素、過ヨウ素酸ナトリウム
などの過酸化物などを挙げることができる。重合は、通
常は3〜6時間で終了し、放冷することにより、重合体
水溶液又は水分散液を得ることができる。重合は水性媒
体中に限らず、一般的な有機溶媒中での溶液重合、懸濁
重合、乳化重合などによっても行うことができる。
In the present invention, the method of homopolymerization or copolymerization of N-vinylformamide or N-vinylacetamide is not particularly limited, and may be solution polymerization, bulk polymerization, or the like. Homopolymer of vinylacetamide and N-
Since the copolymer of vinylformamide or N-vinylacetamide is water-soluble or hydrophilic, aqueous polymerization using water as a medium can be suitably used. In the aqueous polymerization, an aqueous monomer solution or aqueous dispersion is prepared, the pH is adjusted if necessary, the atmosphere is replaced with an inert gas, and then the mixture is heated to 50 to 100 ° C. to form a water-soluble polymerization initiator. Polymerization can be carried out by adding. Examples of the water-soluble polymerization initiator include 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, azobis-N, N′-dimethyleneisobutylamidine dihydrochloride, 4,4′-azobis (4
Azo compounds such as -cyanovaleric acid) -2-sodium,
Persulfates such as ammonium persulfate, sodium persulfate and potassium persulfate; peroxides such as hydrogen peroxide and sodium periodate; The polymerization is usually completed in 3 to 6 hours, and by allowing to cool, an aqueous polymer solution or aqueous dispersion can be obtained. The polymerization can be carried out not only in an aqueous medium but also by a solution polymerization, a suspension polymerization, an emulsion polymerization or the like in a general organic solvent.

【0008】本発明において、N−ビニルホルムアミド
又はN−ビニルアセトアミドの単独重合体又は共重合体
を加水分解して、N−ビニルホルムアミド単位又はN−
ビニルアセトアミド単位をN−ビニルアミン単位とした
とき、N−ビニルホルムアミド単位とN−ビニルアセト
アミド単位の合計が50モル%以上残存している重合体
は(A)成分として使用することができ、また、N−ビニ
ルホルムアミド単位とN−ビニルアセトアミド単位の合
計が50モル%未満となった重合体は(B)成分として使
用することができる。加水分解の条件には特に制限はな
く、例えば、重合体の水溶液又は水分散液にアンモニ
ア、一級アミン、二級アミンなどを添加したのち、水酸
化ナトリウムなどを添加して塩基性条件下に加水分解す
ることができ、あるいは、重合体の水溶液又は水分散液
に塩酸などの鉱酸を添加して加熱することにより、酸性
条件下に加水分解することもできる。本発明において、
(A)成分として使用するN−ビニルホルムアミド単位又
はN−ビニルアセトアミド単位の含有量が50モル%以
上である重合体の分子量は、2,000以上、100万
以下であることが好ましい。重合体の分子量が2,00
0未満であると、十分なスケール防止効果が発現しない
おそれがある。また、重合体の分子量が100万を超え
ると、使用の際の溶液の粘度が高くなり過ぎて、取り扱
いにくくなるおそれがある。重合体の分子量は、ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィーにより求めることが
できる。本発明において、(A)成分のN−ビニルホルム
アミド単位又はN−ビニルアセトアミド単位の含有量が
50モル%以上である重合体は、1種を単独で使用する
ことができ、2種以上を組み合わせて使用することもで
きる。
In the present invention, the homopolymer or copolymer of N-vinylformamide or N-vinylacetamide is hydrolyzed to give N-vinylformamide units or N-vinylformamide units.
When the vinylacetamide unit is an N-vinylamine unit, a polymer in which the total of the N-vinylformamide unit and the N-vinylacetamide unit remains at 50 mol% or more can be used as the component (A), A polymer in which the total of N-vinylformamide units and N-vinylacetamide units is less than 50 mol% can be used as the component (B). The conditions for the hydrolysis are not particularly limited.For example, after adding ammonia, a primary amine, a secondary amine, etc. to an aqueous solution or dispersion of a polymer, sodium hydroxide is added, and the mixture is hydrolyzed under basic conditions. It can be decomposed, or it can be hydrolyzed under acidic conditions by adding a mineral acid such as hydrochloric acid to an aqueous solution or aqueous dispersion of the polymer and heating. In the present invention,
The molecular weight of the polymer having a content of N-vinylformamide unit or N-vinylacetamide unit of 50 mol% or more used as the component (A) is preferably from 2,000 to 1,000,000. The molecular weight of the polymer is 2,000
If it is less than 0, a sufficient scale prevention effect may not be exhibited. On the other hand, if the molecular weight of the polymer exceeds 1,000,000, the viscosity of the solution at the time of use may be too high, which may make it difficult to handle. The molecular weight of the polymer can be determined by gel permeation chromatography. In the present invention, one kind of a polymer having a component (A) content of 50 mol% or more of N-vinylformamide units or N-vinylacetamide units can be used alone, or two or more kinds can be used in combination. Can also be used.

【0009】本発明においては、(B)成分として、N−
ビニルホルムアミド単位又はN−ビニルアセトアミド単
位の含有量が50モル%未満であるノニオン性の水溶性
重合体を使用する。N−ビニルホルムアミド単位又はN
−ビニルアセトアミド単位の含有量が50モル%未満で
ある重合体には、N−ビニルホルムアミド単位又はN−
ビニルアセトアミド単位を全く含有しない重合体と、N
−ビニルホルムアミド単位又はN−ビニルアセトアミド
単位を50モル%未満の一定量含有する重合体が含まれ
る。本発明において(B)成分として使用するN−ビニル
ホルムアミド単位又はN−ビニルアセトアミド単位の含
有量が50モル%未満であるノニオン性の水溶性重合体
としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリエチレ
ングリコールなどの水溶性重合体、(メタ)アクリルアミ
ド、N−メチルアクリルアミド、N,N−ジメチルアク
リルアミド、アリルアルコール、ヒドロキシエチル(メ
タ)アクリレート、付加モル数1〜30の(ポリ)エチレ
ンオキサイドのモノ(メタ)アクリレート、付加モル数1
〜30の(ポリ)エチレンオキサイドのモノアリルエーテ
ル、付加モル数1〜30の(ポリ)エチレンオキサイドの
モノビニルエーテルなどの単独重合体及び共重合体、こ
れらの単量体とメチル(メタ)アクリレート、エチル(メ
タ)アクリレート、スチレン、(メタ)アクリロニトリル
などとの共重合体、N−ビニルホルムアミド又はN−ビ
ニルアセトアミドを50モル%未満共重合した共重合体
などを挙げることができる。
In the present invention, as the component (B), N-
A nonionic water-soluble polymer having a content of vinylformamide units or N-vinylacetamide units of less than 50 mol% is used. N-vinylformamide unit or N
Polymers containing less than 50 mol% of vinylacetamide units include N-vinylformamide units or N-vinylformamide units.
A polymer containing no vinylacetamide units,
-A polymer containing a fixed amount of less than 50 mol% of vinylformamide units or N-vinylacetamide units. Examples of the nonionic water-soluble polymer having a content of N-vinylformamide units or N-vinylacetamide units of less than 50 mol% used as the component (B) in the present invention include, for example, polyvinyl alcohol and polyethylene glycol. Water-soluble polymer, (meth) acrylamide, N-methylacrylamide, N, N-dimethylacrylamide, allyl alcohol, hydroxyethyl (meth) acrylate, mono (meth) acrylate of (poly) ethylene oxide having 1 to 30 moles of addition , Addition mole number 1
(Poly) monoallyl ether of (poly) ethylene oxide, homopolymers and copolymers such as monovinyl ether of (poly) ethylene oxide having 1 to 30 moles of addition, these monomers and methyl (meth) acrylate, Examples thereof include copolymers with ethyl (meth) acrylate, styrene, (meth) acrylonitrile, and the like, and copolymers obtained by copolymerizing N-vinylformamide or N-vinylacetamide at less than 50 mol%.

【0010】本発明において、(B)成分として使用する
N−ビニルホルムアミド単位又はN−ビニルアセトアミ
ド単位の含有量が50モル%未満である重合体の分子量
は、2,000以上、100万以下であることが好まし
い。重合体の分子量が2,000未満であると、十分な
スケール防止効果が発現しないおそれがある。また、重
合体の分子量が100万を超えると、使用の際の溶液の
粘度が高くなり過ぎて、取り扱いにくくなるおそれがあ
る。重合体の分子量は、ゲルパーミエーションクロマト
グラフィーにより求めることができる。本発明のスケー
ル防止剤の形態には特に制限はなく、例えば、(A)成分
のN−ビニルホルムアミド単位又はN−ビニルアセトア
ミド単位の含有量が50モル%以上である重合体と、
(B)成分のN−ビニルホルムアミド単位又はN−ビニル
アセトアミド単位の含有量が50モル%未満であるノニ
オン性の水溶性重合体を混合した粉末として使用前に水
に溶解して使用することができ、(A)成分のN−ビニル
ホルムアミド単位又はN−ビニルアセトアミド単位の含
有量が50モル%以上である重合体と、(B)成分のN−
ビニルホルムアミド単位又はN−ビニルアセトアミド単
位の含有量が50モル%未満であるノニオン性の水溶性
重合体の両者を含有する水溶液とすることもでき、ある
いは、(A)成分のN−ビニルホルムアミド単位又はN−
ビニルアセトアミド単位の含有量が50モル%以上であ
る重合体の水溶液と、(B)成分のN−ビニルホルムアミ
ド単位又はN−ビニルアセトアミド単位の含有量が50
モル%未満であるノニオン性の水溶性重合体の水溶液の
2液型とすることもできる。
In the present invention, the molecular weight of the polymer used as the component (B), in which the content of N-vinylformamide units or N-vinylacetamide units is less than 50 mol%, is from 2,000 to 1,000,000. Preferably, there is. If the molecular weight of the polymer is less than 2,000, a sufficient scale prevention effect may not be exhibited. On the other hand, if the molecular weight of the polymer exceeds 1,000,000, the viscosity of the solution at the time of use may be too high, which may make it difficult to handle. The molecular weight of the polymer can be determined by gel permeation chromatography. There is no particular limitation on the form of the scale inhibitor of the present invention.
(B) A nonionic water-soluble polymer having a content of N-vinylformamide units or N-vinylacetamide units of less than 50 mol% as a mixed powder may be used by dissolving it in water before use. A polymer having a component (A) content of at least 50 mol% of N-vinylformamide units or N-vinylacetamide units;
An aqueous solution containing both a nonionic water-soluble polymer having a vinylformamide unit content or an N-vinylacetamide unit content of less than 50 mol%, or an N-vinylformamide unit of the component (A) Or N-
An aqueous solution of a polymer having a vinylacetamide unit content of 50 mol% or more, and a component (B) having an N-vinylformamide unit or an N-vinylacetamide unit having a content of 50 mol%
It may be a two-pack type of an aqueous solution of a nonionic water-soluble polymer in an amount of less than mol%.

【0011】本発明のスケール防止方法においては、
(A)成分のN−ビニルホルムアミド単位又はN−ビニル
アセトアミド単位の含有量が50モル%以上である重合
体と、(B)成分のN−ビニルホルムアミド単位又はN−
ビニルアセトアミド単位の含有量が50モル%未満であ
るノニオン性の水溶性重合体を水系に添加する。(A)成
分のN−ビニルホルムアミド単位又はN−ビニルアセト
アミド単位の含有量が50モル%以上である重合体は、
1種を単独で使用することができ、2種以上を組み合わ
せて使用することもできる。(B)成分のN−ビニルホル
ムアミド単位又はN−ビニルアセトアミド単位の含有量
が50モル%未満であるノニオン性の水溶性重合体も、
1種を単独で使用することができ、2種以上を組み合わ
せて使用することもできる。本発明方法において、(A)
成分のN−ビニルホルムアミド単位又はN−ビニルアセ
トアミド単位の含有量が50モル%以上である重合体及
び(B)成分のN−ビニルホルムアミド単位又はN−ビニ
ルアセトアミド単位の含有量が50モル%未満であるノ
ニオン性の水溶性重合体を水系に添加する方法には特に
制限はなく、例えば、(A)成分の重合体と(B)成分の重
合体を別々に添加することができ、あるいは、(A)成分
の重合体と(B)成分の重合体をあらかじめ配合した組成
物として添加することもできる。(A)成分の重合体と
(B)成分の重合体を別々に添加する場合には、その添加
順序には特に制限はなく、いずれを先に添加しても、あ
るいは、両者を同時に添加してもよい。
In the method for preventing scale of the present invention,
A polymer in which the content of the N-vinylformamide unit or the N-vinylacetamide unit of the component (A) is 50 mol% or more; and the N-vinylformamide unit or the N-
A nonionic water-soluble polymer having a vinylacetamide unit content of less than 50 mol% is added to an aqueous system. The polymer having a content of the N-vinylformamide unit or the N-vinylacetamide unit of the component (A) of 50 mol% or more is as follows:
One type may be used alone, or two or more types may be used in combination. A nonionic water-soluble polymer having a component (B) content of less than 50 mol% of N-vinylformamide units or N-vinylacetamide units,
One type may be used alone, or two or more types may be used in combination. In the method of the present invention, (A)
A polymer having a component content of N-vinylformamide units or N-vinylacetamide units of 50 mol% or more and a component (B) having a content of N-vinylformamide units or N-vinylacetamide units of less than 50 mol% There is no particular limitation on the method of adding the nonionic water-soluble polymer to the aqueous system, for example, the polymer of the component (A) and the polymer of the component (B) can be separately added, or The polymer of the component (A) and the polymer of the component (B) can also be added as a pre-blended composition. (A) a polymer of the component
When the polymers of the component (B) are added separately, the order of addition is not particularly limited, and either one may be added first or both may be added simultaneously.

【0012】本発明方法において、(A)成分のN−ビニ
ルホルムアミド単位又はN−ビニルアセトアミド単位の
含有量が50モル%以上である重合体と、(B)成分のN
−ビニルホルムアミド単位又はN−ビニルアセトアミド
単位の含有量が50モル%未満のノニオン性の水溶性重
合体の添加量の比には特に制限はないが、(A)成分の重
合体と(B)成分の重合体の添加量の比が1:9〜9:1
であることが好ましく、2:8〜8:2であることがよ
り好ましい。本発明のスケール防止剤は、適用する水系
に、任意の濃度に調製した水溶液として添加することが
できる。通常は、適用する水中の(A)成分の重合体と
(B)成分の重合体の濃度が、合計して1〜100mg/リ
ットルになるように添加することが好ましい。本発明の
スケール防止剤は、必要に応じて他のスケール防止剤と
併用することができる。併用するスケール防止剤として
は、例えば、ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、アクリ
ル酸と2−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホ
ン酸との共重合体、N,N,N',N'−テトラメチルエチ
レンジアミンとエピクロルヒドリンとの反応生成物、
N,N,N',N'−テトラメチルエチレンジアミンとジク
ロロエチルエーテルとの反応生成物などを挙げることが
できる。本発明のスケール防止剤は、必要に応じて、さ
らに有機ホスホン酸塩などの防食剤、ヒドラジンなどの
殺菌剤などと同じ溶液に混合して添加することができ、
あるいは、別々にこれらの薬品を注入することもでき
る。本発明のスケール防止剤及びスケール防止方法を適
用する場合の水質条件及びボイラや熱交換器の運転条件
には特に制限はなく、通常のボイラ、熱交換器の運転条
件及び水質に対して適用することができる。本発明のス
ケール防止剤及びスケール防止方法は、炭酸カルシウ
ム、硫酸カルシウム、リン酸カルシウム、リン酸亜鉛、
亜鉛水酸化物、ケイ酸マグネシウム、シリカなど、ボイ
ラ、冷却水系において生成し、伝熱面や配管壁面に付着
するスケールを効果的に防止することができ、特にシリ
カ系スケールの付着防止に有効である。本発明のスケー
ル防止剤及びスケール防止方法が、シリカ系スケールの
防止に特に有効である作用機構は不明であるが、(A)成
分の重合体のN−ビニルホルムアミド単位又はN−ビニ
ルアセトアミド単位のアミド基と、併用するノニオン性
の水溶性重合体の水酸基、エーテル基、アミド基などが
相乗的にシリカ水酸基に作用し、シリカ系スケールの壁
面への付着を効果的に防止するものと考えられる。
In the method of the present invention, a polymer having a component (A) content of at least 50 mol% of N-vinylformamide units or N-vinylacetamide units;
The ratio of the amount of the nonionic water-soluble polymer having a content of -vinylformamide unit or N-vinylacetamide unit of less than 50 mol% is not particularly limited, but the polymer of the component (A) and the polymer of the component (B) The ratio of the added amount of the component polymers is 1: 9 to 9: 1.
And more preferably 2: 8 to 8: 2. The scale inhibitor of the present invention can be added to an applied aqueous system as an aqueous solution adjusted to an arbitrary concentration. Usually, the polymer of the component (A) in the applied water and
It is preferable to add the component (B) so that the total concentration of the polymer is 1 to 100 mg / liter. The scale inhibitor of the present invention can be used in combination with another scale inhibitor as needed. As the scale inhibitor used in combination, for example, polyacrylic acid, polymaleic acid, a copolymer of acrylic acid and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid, N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine and Reaction products with epichlorohydrin,
Reaction products of N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine and dichloroethyl ether can be mentioned. The scale inhibitor of the present invention can be added to the same solution as an anticorrosive such as an organic phosphonate, a bactericide such as hydrazine, etc., if necessary,
Alternatively, these agents can be separately injected. There are no particular restrictions on the water quality conditions and the operating conditions of the boiler and heat exchanger when the scale inhibitor and scale prevention method of the present invention are applied, and the present invention is applied to ordinary boilers and heat exchanger operating conditions and water quality. be able to. The scale inhibitor and scale prevention method of the present invention are calcium carbonate, calcium sulfate, calcium phosphate, zinc phosphate,
Zinc hydroxide, magnesium silicate, silica, etc., which are generated in boilers and cooling water systems and can effectively prevent scale from adhering to heat transfer surfaces and pipe wall surfaces, are particularly effective in preventing silica-based scale from adhering. is there. The action mechanism in which the scale inhibitor and the scale prevention method of the present invention are particularly effective in preventing silica-based scale is unknown, but the N-vinylformamide unit or the N-vinylacetamide unit of the polymer of the component (A) is unknown. It is thought that the amide group and the hydroxyl group, ether group, amide group, etc. of the nonionic water-soluble polymer used in combination act on the silica hydroxyl group synergistically, effectively preventing adhesion to the wall surface of the silica-based scale. .

【0013】[0013]

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。実施例及び比較例に使用したN
−ビニルホルムアミド単位又はN−ビニルアセトアミド
単位を50モル%以上有する重合体(N−ビニルアミド
系重合体)、ノニオン性の水溶性重合体、アニオン性の
水溶性重合体及びスケール付着試験方法を、以下に示
す。 [N−ビニルアミド系重合体] A−1:ポリ−N−ビニルホルムアミド、分子量80,
000。 A−2:ポリ−N−ビニルホルムアミドの10モル%加
水分解物、分子量90,000。 A−3:N−ビニルホルムアミドとアクリルアミドのモ
ル比6:4の共重合体、分子量45,000。 [ノニオン性の水溶性重合体] N−1:ポリビニルアルコール、分子量20,000。 N−2:ポリアクリルアミド、分子量12,000。 N−3:N−ビニルホルムアミドとアクリルアミドのモ
ル比4:6の共重合体、分子量25,000。 [アニオン性の水溶性重合体] P−1:ポリアクリル酸ナトリウム、分子量9,00
0。 [スケール付着試験方法]伝熱面積が約0.25m2の熱
交換器を有する保有水量0.45m3の開放循環式冷却水
系に、厚木市水に純水及び塩類を加えた水を循環水及び
補給水として加え、水質を一定にコントロールしながら
30日間運転した。熱交換器チューブは、材質がSUS
304で、外径が19mmのものを使用した。循環水入口
温度は30℃、循環水出口温度は50℃、循環水流速は
0.5m/sである。スケール防止剤の所定量を水系に
添加し、30日後に熱交換器チューブに付着したスケー
ルを採取し、600℃で灰化したのち、化学分析により
CaO量及びSiO2量を測定し、スケールの付着速度
を(mg/cm2/月)単位で求めた。 実施例1 pH9.0、カルシウム硬度150mg/リットル、Mアル
カリ度150mg/リットル、シリカ200mg/リット
ル、マグネシウム硬度200mg/リットルの水質を有す
る水に、N−ビニルアミド系重合体A−1を10mg/リ
ットル、ノニオン性の水溶性重合体N−1を10mg/リ
ットル添加して試験を実施した。スケール付着速度は、
CaOが2mg/cm2/月であり、SiO2が1mg/cm2
月であった。 実施例2 実施例1と同じ水質の水に、N−ビニルアミド系重合体
A−2を15mg/リットル、ノニオン性の水溶性重合体
N−1を5mg/リットル添加して試験を実施した。スケ
ール付着速度は、CaOが2mg/cm2/月であり、Si
2が2mg/cm2/月であった。 実施例3 実施例1と同じ水質の水に、N−ビニルアミド系重合体
A−3を12mg/リットル、ノニオン性の水溶性重合体
N−2を8mg/リットル添加して試験を実施した。スケ
ール付着速度は、CaOが1mg/cm2/月であり、Si
2が2mg/cm2/月であった。 比較例1 実施例1と同じ水質の水に、N−ビニルアミド系重合体
A−1を20mg/リットル添加して試験を実施した。ス
ケール付着速度は、CaOが9mg/cm2/月であり、S
iO2が6mg/cm2/月であった。 比較例2 実施例1と同じ水質の水に、ノニオン性の水溶性重合体
N−1を20mg/リットル添加して試験を実施した。ス
ケール付着速度は、CaOが15mg/cm2/月であり、
SiO2が53mg/cm2/月であった。 比較例3 実施例1と同じ水質の水に、ノニオン性の水溶性重合体
N−3を20mg/リットル添加して試験を実施した。ス
ケール付着速度は、CaOが18mg/cm2/月であり、
SiO2が48mg/cm2/月であった。 比較例4 実施例1と同じ水質の水に、アニオン性の水溶性重合体
P−1を20mg/リットル添加して試験を実施した。ス
ケール付着速度は、CaOが17mg/cm2/月であり、
SiO2が89mg/cm2/月であった。実施例1〜3及び
比較例1〜4の結果を、第1表に示す。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the present invention. N used in Examples and Comparative Examples
Polymers having 50 mol% or more of vinylformamide units or N-vinylacetamide units (N-vinylamide polymers), nonionic water-soluble polymers, anionic water-soluble polymers, and scale adhesion test methods are described below. Shown in [N-vinylamide polymer] A-1: poly-N-vinylformamide, molecular weight 80,
000. A-2: 10 mol% hydrolyzate of poly-N-vinylformamide, molecular weight 90,000. A-3: a copolymer of N-vinylformamide and acrylamide at a molar ratio of 6: 4, molecular weight 45,000. [Nonionic water-soluble polymer] N-1: polyvinyl alcohol, molecular weight 20,000. N-2: polyacrylamide, molecular weight 12,000. N-3: a copolymer of N-vinylformamide and acrylamide in a molar ratio of 4: 6, molecular weight 25,000. [Anionic water-soluble polymer] P-1: sodium polyacrylate, molecular weight 9,000
0. [Scale adhesion test method] In an open-circulating cooling water system having a heat exchanger with a heat transfer area of about 0.25 m 2 and a water volume of 0.45 m 3 , pure water and salts added to Atsugi City water were circulated. The operation was continued for 30 days while the water quality was constantly controlled. The material of the heat exchanger tube is SUS
At 304, an outer diameter of 19 mm was used. The circulating water inlet temperature is 30 ° C., the circulating water outlet temperature is 50 ° C., and the circulating water flow rate is 0.5 m / s. A predetermined amount of the scale inhibitor was added to the aqueous system, and after 30 days, the scale attached to the heat exchanger tube was collected and ashed at 600 ° C., and the CaO and SiO 2 amounts were measured by chemical analysis. The deposition rate was determined in (mg / cm 2 / month). Example 1 N-vinylamide polymer A-1 was added to water having a water quality of pH 9.0, calcium hardness of 150 mg / l, M alkalinity of 150 mg / l, silica of 200 mg / l, and magnesium hardness of 200 mg / l, at a concentration of 10 mg / l. The test was performed by adding 10 mg / liter of a nonionic water-soluble polymer N-1. The scale deposition rate is
CaO is 2mg / cm 2 / month, SiO 2 is 1mg / cm 2 /
It was the moon. Example 2 A test was performed by adding 15 mg / L of the N-vinylamide polymer A-2 and 5 mg / L of the nonionic water-soluble polymer N-1 to water having the same water quality as in Example 1. The scale deposition rate was 2 mg / cm 2 / month for CaO and
O 2 was 2 mg / cm 2 / month. Example 3 A test was carried out by adding 12 mg / L of N-vinylamide polymer A-3 and 8 mg / L of nonionic water-soluble polymer N-2 to water having the same water quality as in Example 1. The scale deposition rate was as follows: CaO was 1 mg / cm 2 / month;
O 2 was 2 mg / cm 2 / month. Comparative Example 1 An N-vinylamide polymer A-1 was added to water of the same water quality as in Example 1 at 20 mg / liter, and a test was conducted. The scale deposition rate was 9 mg / cm 2 / month for CaO,
iO 2 was 6 mg / cm 2 / month. Comparative Example 2 A nonionic water-soluble polymer N-1 was added to water of the same water quality as in Example 1 at 20 mg / liter, and a test was carried out. The scale deposition rate is 15 mg / cm 2 / month for CaO,
SiO 2 was 53 mg / cm 2 / month. Comparative Example 3 A nonionic water-soluble polymer N-3 was added to water having the same water quality as in Example 1 at a concentration of 20 mg / L, and a test was performed. The scale deposition rate was 18 mg / cm 2 / month for CaO,
SiO 2 was 48 mg / cm 2 / month. Comparative Example 4 An anionic water-soluble polymer P-1 was added to water of the same water quality as in Example 1 at a concentration of 20 mg / L, and a test was conducted. The scale deposition rate is 17 mg / cm 2 / month for CaO,
SiO 2 was 89 mg / cm 2 / month. Table 1 shows the results of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4.

【0014】[0014]

【表1】 [Table 1]

【0015】実施例4 pH9.0、カルシウム硬度150mg/リットル、Mアル
カリ度150mg/リットル、シリカ300mg/リット
ル、マグネシウム硬度300mg/リットルの水質を有す
る水に、N−ビニルアミド系重合体A−1を10mg/リ
ットル、ノニオン性の水溶性重合体N−1を10mg/リ
ットル添加して試験を実施した。スケール付着速度は、
CaOが2mg/cm2/月であり、SiO2が1mg/cm2
月であった。 実施例5 実施例4と同じ水質の水に、N−ビニルアミド系重合体
A−2を10mg/リットル、ノニオン性の水溶性重合体
N−2を10mg/リットル添加して試験を実施した。ス
ケール付着速度は、CaOが2mg/cm2/月であり、S
iO2が2mg/cm2/月であった。 実施例6 実施例4と同じ水質の水に、N−ビニルアミド系重合体
A−3を15mg/リットル、ノニオン性の水溶性重合体
N−3を5mg/リットル添加して試験を実施した。スケ
ール付着速度は、CaOが2mg/cm2/月であり、Si
2が1mg/cm2/月であった。 比較例5 実施例4と同じ水質の水に、N−ビニルアミド系重合体
A−2を20mg/リットル添加して試験を実施した。ス
ケール付着速度は、CaOが13mg/cm2/月であり、
SiO2が14mg/cm2/月であった。 比較例6 実施例4と同じ水質の水に、ノニオン性の水溶性重合体
N−2を20mg/リットル添加して試験を実施した。ス
ケール付着速度は、CaOが18mg/cm2/月であり、
SiO2が49mg/cm2/月であった。 比較例7 実施例4と同じ水質の水に、ノニオン性の水溶性重合体
N−3を20mg/リットル添加して試験を実施した。ス
ケール付着速度は、CaOが21mg/cm2/月であり、
SiO2が81mg/cm2/月であった。 比較例8 実施例4と同じ水質の水に、アニオン性の水溶性重合体
P−1を20mg/リットル添加して試験を実施した。ス
ケール付着速度は、CaOが23mg/cm2/月であり、
SiO2が94mg/cm2/月であった。実施例4〜6及び
比較例5〜8の結果を、第2表に示す。
Example 4 N-vinylamide polymer A-1 was added to water having a water quality of pH 9.0, calcium hardness of 150 mg / l, M alkalinity of 150 mg / l, silica of 300 mg / l, and magnesium hardness of 300 mg / l. The test was performed by adding 10 mg / liter of the nonionic water-soluble polymer N-1 at 10 mg / liter. The scale deposition rate is
CaO is 2mg / cm 2 / month, SiO 2 is 1mg / cm 2 /
It was the moon. Example 5 A test was carried out by adding 10 mg / L of the N-vinylamide polymer A-2 and 10 mg / L of the nonionic water-soluble polymer N-2 to water having the same water quality as in Example 4. The scale deposition rate was 2 mg / cm 2 / month for CaO,
iO 2 was 2 mg / cm 2 / month. Example 6 A test was performed by adding 15 mg / L of the N-vinylamide polymer A-3 and 5 mg / L of the nonionic water-soluble polymer N-3 to water having the same water quality as in Example 4. The scale deposition rate was 2 mg / cm 2 / month for CaO and
O 2 was 1 mg / cm 2 / month. Comparative Example 5 An N-vinylamide polymer A-2 was added to water of the same water quality as in Example 4 at a concentration of 20 mg / L, and a test was conducted. The scale deposition rate was 13 mg / cm 2 / month for CaO,
SiO 2 was 14 mg / cm 2 / month. Comparative Example 6 A nonionic water-soluble polymer N-2 was added to water having the same water quality as in Example 4 at a concentration of 20 mg / L, and a test was conducted. The scale deposition rate was 18 mg / cm 2 / month for CaO,
SiO 2 was 49 mg / cm 2 / month. Comparative Example 7 A test was carried out by adding 20 mg / liter of nonionic water-soluble polymer N-3 to water having the same water quality as in Example 4. The scale deposition rate is 21 mg / cm 2 / month for CaO,
SiO 2 was 81 mg / cm 2 / month. Comparative Example 8 An anionic water-soluble polymer P-1 was added to water having the same water quality as in Example 4 at a concentration of 20 mg / L, and a test was carried out. The scale deposition rate is 23 mg / cm 2 / month for CaO,
SiO 2 was 94 mg / cm 2 / month. Table 2 shows the results of Examples 4 to 6 and Comparative Examples 5 to 8.

【0016】[0016]

【表2】 [Table 2]

【0017】第1表及び第2表の結果から、(A)成分と
してN−ビニルホルムアミド単位の含有量が100モル
%である重合体A−1、N−ビニルホルムアミド単位の
含有量が90モル%である重合体A−2又はN−ビニル
ホルムアミド単位の含有量が60モル%である重合体A
−3と、(B)成分としてN−ビニルアミド単位を有しな
いポリビニルアルコールN−1、N−ビニルアミド単位
を有しないポリアクリルアミドN−2又はN−ビニルホ
ルムアミド単位の含有量が40モル%である重合体N−
3を併用した実施例においては、CaO及びSiO2
スケール付着速度が小さく、優れたスケール防止効果が
発現していることが分かる。これに対して、(B)成分の
重合体を添加することなく、(A)成分の重合体A−1又
はA−2のみを添加した比較例1及び比較例5、(A)成
分の重合体を添加することなく、(B)成分の重合体N−
1、N−2又はN−3のみを添加した比較例2、比較例
3、比較例6及び比較例7においては、スケール付着速
度が大きく、(A)成分の重合体と(B)成分の重合体を併
用することによって、はじめて優れたスケール防止効果
が発現することが分かる。また、従来よりスケール防止
剤として広く使用されているポリアクリル酸ナトリウム
P−1を使用した比較例4及び比較例8においては、ス
ケール付着速度が実施例に比べて大きく、本発明のスケ
ール防止剤が従来のスケール防止剤に比べて、スケール
防止効果に優れていることが分かる。
From the results shown in Tables 1 and 2, polymer (A) containing 100 mol% of N-vinylformamide units as component (A) and 90 mol of N-vinylformamide units were used. % Polymer A-2 or polymer A having a content of N-vinylformamide units of 60 mol%
-3 and poly (vinyl alcohol N-1 having no N-vinylamide unit as component (B), polyacrylamide N-2 having no N-vinylamide unit or N-vinylformamide unit having a content of 40 mol%. Combined N-
It can be seen that, in the example in which No. 3 was used, the scale adhesion speed of CaO and SiO 2 was low, and an excellent scale prevention effect was exhibited. On the other hand, Comparative Example 1 and Comparative Example 5 in which only the polymer A-1 or A-2 of the component (A) was added without adding the polymer of the component (B), Without adding the coalescence, the polymer N-
1, Comparative Example 2, Comparative Example 3, Comparative Example 6, and Comparative Example 7, in which only N-2 or N-3 was added, had a high scale adhesion rate, and the polymer of the component (A) and the polymer of the component (B) It can be seen that an excellent scale prevention effect is exhibited only when the polymer is used in combination. Also, in Comparative Examples 4 and 8 using sodium polyacrylate P-1 which has been widely used as a scale inhibitor, the scale adhesion rate was higher than that of the Examples, and the scale inhibitor of the present invention was used. It can be seen that is superior in the scale prevention effect to the conventional scale inhibitor.

【0018】[0018]

【発明の効果】本発明のスケール防止剤は、従来のスケ
ール防止剤に比べて、スケールの付着防止に優れた効果
を示し、特にシリカ系及びカルシウム系スケールの付着
防止に有効である。
The scale inhibitor of the present invention has an excellent effect of preventing the adhesion of scale as compared with the conventional scale inhibitor, and is particularly effective in preventing the adhesion of silica-based and calcium-based scales.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C23F 11/14 101 C23F 11/14 101 (72)発明者 佐藤 茂 東京都新宿区西新宿3丁目4番7号 栗田 工業株式会社内 (72)発明者 臼井 麗 東京都新宿区西新宿3丁目4番7号 栗田 工業株式会社内 (72)発明者 坂口 彩 東京都新宿区西新宿3丁目4番7号 栗田 工業株式会社内──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C23F 11/14 101 C23F 11/14 101 (72) Inventor Shigeru Sato 3-4-7 Nishishinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Kurita Industrial Co., Ltd. Inside the company (72) Inventor Rei Usui 3-4-7 Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Kurita Kogyo Co., Ltd. (72) Inventor Aya Sakaguchi 3-4-2, Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Kurita Kogyo

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)N−ビニルホルムアミド単位又はN
−ビニルアセトアミド単位の含有量が50モル%以上で
ある重合体と、(B)N−ビニルホルムアミド単位又は
N−ビニルアセトアミド単位の含有量が50モル%未満
であるノニオン性の水溶性重合体を含有することを特徴
とするスケール防止剤。
(A) N-vinylformamide unit or N
A polymer having a vinylacetamide unit content of 50 mol% or more and a nonionic water-soluble polymer (B) having a N-vinylformamide unit or N-vinylacetamide unit content of less than 50 mol%. A scale inhibitor characterized by containing.
【請求項2】(A)N−ビニルホルムアミド単位又はN
−ビニルアセトアミド単位の含有量が50モル%以上で
ある重合体と、(B)N−ビニルホルムアミド単位又は
N−ビニルアセトアミド単位の含有量が50モル%未満
であるノニオン性の水溶性重合体を水系に添加すること
を特徴とするスケール防止方法。
(A) N-vinylformamide unit or N
A polymer having a vinylacetamide unit content of 50 mol% or more and a nonionic water-soluble polymer (B) having a N-vinylformamide unit or N-vinylacetamide unit content of less than 50 mol%. A scale prevention method characterized by being added to an aqueous system.
JP15036897A 1997-05-23 1997-05-23 Antiscaling agent and scale-preventing method Pending JPH10323697A (en)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6038318B2 (en) * 2013-07-05 2016-12-07 三菱重工業株式会社 Water treatment system and method, cooling facility, power generation facility

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP6038318B2 (en) * 2013-07-05 2016-12-07 三菱重工業株式会社 Water treatment system and method, cooling facility, power generation facility

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