JPH10308286A - Organic electroluminescent light emitting device - Google Patents

Organic electroluminescent light emitting device

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JPH10308286A
JPH10308286A JP9134358A JP13435897A JPH10308286A JP H10308286 A JPH10308286 A JP H10308286A JP 9134358 A JP9134358 A JP 9134358A JP 13435897 A JP13435897 A JP 13435897A JP H10308286 A JPH10308286 A JP H10308286A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
light
layer
light emitting
lower electrode
organic
Prior art date
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Pending
Application number
JP9134358A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Noboru Sakaeda
暢 栄田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Idemitsu Kosan Co Ltd
Original Assignee
Idemitsu Kosan Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Idemitsu Kosan Co Ltd filed Critical Idemitsu Kosan Co Ltd
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Publication of JPH10308286A publication Critical patent/JPH10308286A/en
Pending legal-status Critical Current

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    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/80Constructional details
    • H10K59/875Arrangements for extracting light from the devices
    • H10K59/878Arrangements for extracting light from the devices comprising reflective means
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K59/00Integrated devices, or assemblies of multiple devices, comprising at least one organic light-emitting element covered by group H10K50/00
    • H10K59/10OLED displays
    • H10K59/17Passive-matrix OLED displays

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  • Electroluminescent Light Sources (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a device, which has excellent light emitting efficiency and in which generation of effuse of light and light emission failure is lowered and which has excellent visibility, by laminating a lower electrode pattern, an organic material layer including a light emitting layer, and an upper electrode pattern in order on a transparent substrate, and providing a light reflecting layer for reflecting the visible light, which has a specified wave length, in at least one side surface of the lower electrode pattern. SOLUTION: A lower electrode (pattern) 2, an organic material layer 3 including a light emitting layer, and an upper electrode (pattern) 4 are laminated in order on a transparent substrate 1 such as a glass board so as to form an organic electroluminescent light emitting device. A light reflecting layer 5 for reflecting the visible light, which has a wave length at 400-700 nm, is arranged in at least one side surface of the lower electrode 2. Namely, the reflecting layer 5 always exists in a side surface of the lower electrode 2, and all clearances between the lower electrodes 2 are filled with the reflecting layer 5 at need. The light from the organic material layer 3, which includes the light emitting layer, is reflected by the side surface of the lower electrode 2, and provides it to the sight of human being.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は有機EL発光装置に
関する。さらに詳しくは、民生用、工業用の表示機器、
カラーディスプレイ等に好適に用いられる有機EL発光
装置に関する。
The present invention relates to an organic EL light emitting device. More specifically, consumer and industrial display devices,
The present invention relates to an organic EL light emitting device suitably used for a color display or the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】EL素子は、自己発光のため、視認性が
高く、また完全固体のため耐衝撃性に優れるという特徴
を有しており、また、薄膜の面発光素子であるため薄型
軽量の発光装置として開発が進められている。EL素子
は、無機や有機化合物を発光層として用いているが、特
に有機化合物を二つの電極に挟んでなる有機EL素子は
有機化合物の種類が豊富で様々な色の光を高効率、高輝
度で発光するので、次世代の発光装置としての期待は大
きい。
2. Description of the Related Art EL devices have the characteristics of high visibility due to self-emission, and excellent impact resistance due to being completely solid. Further, since they are thin-film surface-emitting devices, they are thin and lightweight. Development as a light emitting device is underway. EL elements use an inorganic or organic compound as a light-emitting layer. In particular, an organic EL element in which an organic compound is sandwiched between two electrodes has a wide variety of organic compounds and can efficiently emit light of various colors and high luminance. Since it emits light at the same time, expectations for a next-generation light emitting device are high.

【0003】有機EL発光装置としては、二つの電極す
なわち上部電極と下部電極との間に発光層を含む有機化
合物を挟み、各電極にそれぞれ極性の異なる電圧を印加
することによって発光層を中心に発光するが、例えば、
ストライプ状の上部電極パターンおよび下部電極パター
ンを直交させることによりその交差部分が発光し、(X
−Yドットマトリックス型、図6)、各ストライプ電極
に任意に電圧を印加することによって任意な表示が可能
となることは一般によく知られている。
In an organic EL light emitting device, an organic compound containing a light emitting layer is sandwiched between two electrodes, that is, an upper electrode and a lower electrode, and voltages having different polarities are applied to the respective electrodes to thereby center the light emitting layer. Emits light, for example,
When the stripe-shaped upper electrode pattern and the lower electrode pattern are made orthogonal to each other, the intersection thereof emits light, and (X
-Y dot matrix type (FIG. 6), it is generally well known that any display can be performed by arbitrarily applying a voltage to each stripe electrode.

【0004】この際、上部電極または下部電極のいずれ
かを透明とすることによって、有機EL素子の発光を外
部へ取出すことができる。特に、透光性基板上の下部電
極を透明とすれば、ELの発光を透光性基板側から取出
すことができるが、図7に示すように下部電極が透明で
あれば発光層を含む有機物層からの光が下部電極の側面
から漏れて損失し、効率よく光を装置の外部にいる人間
の視覚に届けることができなかった。また、光のにじみ
が発生して、コントラストのよい表示が得られず、視認
性のよい有機EL発光装置とはいえなかった(特開平3
−233891号公報、同5−275172号公報
等)。
At this time, by making either the upper electrode or the lower electrode transparent, light emitted from the organic EL element can be extracted to the outside. In particular, if the lower electrode on the light-transmitting substrate is transparent, EL light emission can be extracted from the light-transmitting substrate side. However, if the lower electrode is transparent as shown in FIG. Light from the layer leaked from the side surface of the lower electrode and was lost, and the light could not be efficiently delivered to human vision outside the device. In addition, blurring of light occurs, and a display with good contrast cannot be obtained, and it cannot be said that the organic EL light emitting device has good visibility.
No. 233891, JP-A-5-275172, etc.).

【0005】なお、発光層を無機物とした無機EL(薄
膜EL)において、下部電極(透明電極)間に、下部電
極と同様の厚さの黒色の絶縁層(酸素欠乏型Ta2
5 )を有する例が開示されている(特開平3−4484
号公報)。黒色の絶縁層を有するので、光のにじみを防
止し、コントラストのよい表示が得られるが、EL素子
の発光を吸収するだけなので、効率よく光を外部に取出
すことはできなかった(図8)。
In an inorganic EL (thin film EL) having a light emitting layer made of inorganic material, a black insulating layer (oxygen-deficient Ta 2 O) having the same thickness as the lower electrode is provided between the lower electrodes (transparent electrodes).
5 ) is disclosed (JP-A-3-4484).
No.). The presence of the black insulating layer prevents light bleeding and provides a display with good contrast. However, it only absorbs the light emitted from the EL element, so that light could not be efficiently extracted to the outside (FIG. 8). .

【0006】[0006]

【本発明を解決するための課題】本発明は、上述の問題
に鑑みなされたものであり、発光効率に優れるととも
に、光のにじみや発光欠陥の発生が少なく、視認性に優
れた有機EL発光装置を提供することを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and has an excellent luminous efficiency, has less occurrence of light bleeding and luminous defects, and has excellent visibility. It is intended to provide a device.

【0007】[0007]

【本発明を解決するための手段】上記目的を達成するた
め本発明によれば、下記の有機EL発光装置が提供され
る。 [1]透光性基板上に、下部電極パターンと、発光層を
含む有機物層と、上部電極パターンとを順次積層してな
る有機EL発光装置において、下部電極パターンの少な
くとも側面に波長400〜700nmの可視領域の光の
反射層が配設されてなることを特徴とする有機EL発光
装置。 [2]前記下部電極パターンの断面形状が、透光性基板
側に向って、漸次または段階的に拡大されてなることを
特徴とする[1]記載の有機EL発光装置。 [3]前記下部電極パターン間の間隙に、下部電極パタ
ーンによる凹凸を平坦化するように平坦化層が充填され
てなることを特徴とする[1]または[2]記載の有機
EL発光装置。 [4]前記反射層および/または平坦化層の、波長40
0〜700nmの可視領域における光の透過率が、10
%以下であることを特徴とする「1」〜[3]のいずれ
かに記載の有機EL発光装置。 [5]前記下部電極パターンの膜厚が、0.2μm以上
であることを特徴とする[1]〜[4]のいずれかに記
載の有機EL発光装置。
According to the present invention, there is provided the following organic EL light emitting device. [1] In an organic EL light emitting device in which a lower electrode pattern, an organic layer including a light emitting layer, and an upper electrode pattern are sequentially laminated on a light-transmitting substrate, a wavelength of 400 to 700 nm is provided on at least side surfaces of the lower electrode pattern. An organic EL light-emitting device, comprising a light-reflecting layer in the visible region described above. [2] The organic EL light-emitting device according to [1], wherein the cross-sectional shape of the lower electrode pattern is gradually or stepwise enlarged toward the light-transmitting substrate. [3] The organic EL light emitting device according to [1] or [2], wherein a gap between the lower electrode patterns is filled with a flattening layer so as to flatten irregularities due to the lower electrode pattern. [4] A wavelength 40 of the reflection layer and / or the planarization layer.
The light transmittance in the visible region of 0 to 700 nm is 10
% Or less, the organic EL light-emitting device according to any one of [1] to [3]. [5] The organic EL light-emitting device according to any one of [1] to [4], wherein the lower electrode pattern has a thickness of 0.2 μm or more.

【0008】[0008]

【本発明の実施の形態】以下、本発明の有機EL発光素
子の実施の形態を図面を参照しつつ具体的に説明する。 1.第一の実施形態 図1は、本発明の有機EL発光装置の第一の実施形態を
模式的に示す断面図である。図1に示すように、本発明
の有機EL発光装置は、透光性基板1上に、下部電極パ
ターン2と発光層を含む有機物層3と、上部電極パター
ン4とを順次積層してなり、下部電極パターン2の少な
くとも側面に波長400〜700nmの可視領域の光の
反射層5が配設されている。ここで、下部電極パターン
2の少なくとも側面とは、下部電極パターンの側面に必
ず反射層が存在し、必要に応じて下部電極パターン間の
間隙の全てに充填されていてもよいことを意味する。こ
のように構成することによって、発光層を含む有機物層
3からの光が下部電極パターン2の側面で反射して、効
率よく光を外部の人間の視覚に届けることができる。す
なわち、発光効率を高めることができる。また、光のに
じみを防止し、コントラストのよい表示が得られ、視認
性のよい有機EL発光装置が得られる。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, embodiments of the organic EL light-emitting device of the present invention will be specifically described with reference to the drawings. 1. First Embodiment FIG. 1 is a sectional view schematically showing a first embodiment of the organic EL light emitting device of the present invention. As shown in FIG. 1, the organic EL light emitting device of the present invention is configured by sequentially laminating a lower electrode pattern 2, an organic material layer 3 including a light emitting layer, and an upper electrode pattern 4 on a light transmitting substrate 1. On at least a side surface of the lower electrode pattern 2, a reflection layer 5 for light in a visible region having a wavelength of 400 to 700 nm is provided. Here, at least the side surface of the lower electrode pattern 2 means that the reflective layer always exists on the side surface of the lower electrode pattern, and may fill all the gaps between the lower electrode patterns as needed. With this configuration, light from the organic material layer 3 including the light-emitting layer is reflected on the side surface of the lower electrode pattern 2, and the light can be efficiently delivered to the outside human vision. That is, luminous efficiency can be increased. In addition, blurring of light is prevented, a display with good contrast is obtained, and an organic EL light emitting device with good visibility is obtained.

【0009】2.第二の実施形態 図2は、本発明の有機EL発光装置の第二の実施形態を
模式的に示す断面図である。図2に示すように、この実
施形態では、前記下部電極パターン2の断面形状が、透
光性基板1に向かって、漸次(図2(a))または段階
的(図2(b))に拡大されている。従って、下部電極
パターン2の側面に配設された反射層5は、透光性基板
1に向かって傾斜することになる。このように構成する
ことによって、有機物層3のP点からの発光は直接的な
光透過方向Lを中心にL1 〜L2 の範囲に広げられる。
このため、より効率よく光を外部へ取出せる上、下部電
極パターン2上に積層した薄膜の有機物層3および上部
電極パターン4のひずみを低減し、上部電極パターン4
の断線、下部電極パターン2と上部電極パターン4との
短絡を防ぎ、クロストーク(所望の発光部分以外が電極
間の短絡により発光すること)等の発光欠陥を防ぐこと
ができる。
[0009] 2. Second Embodiment FIG. 2 is a sectional view schematically showing a second embodiment of the organic EL light emitting device of the present invention. As shown in FIG. 2, in this embodiment, the cross-sectional shape of the lower electrode pattern 2 is gradually (FIG. 2A) or stepwise (FIG. 2B) toward the translucent substrate 1. It has been expanded. Therefore, the reflection layer 5 disposed on the side surface of the lower electrode pattern 2 is inclined toward the light transmitting substrate 1. With this configuration, light emission from the point P of the organic material layer 3 is expanded in the range of L 1 to L 2 around the direct light transmission direction L.
Therefore, the light can be more efficiently extracted to the outside, and the distortion of the thin organic material layer 3 and the upper electrode pattern 4 laminated on the lower electrode pattern 2 can be reduced.
Disconnection, short-circuit between the lower electrode pattern 2 and the upper electrode pattern 4, and light-emitting defects such as crosstalk (light emission other than the desired light-emitting portion due to short-circuit between the electrodes) can be prevented.

【0010】3.第三の実施形態 図3は、本発明の有機EL発光装置の第三の実施形態を
示す断面図である。図3に示すように、この実施形態で
は、前記下部電極パターン2間の間隙に、下部電極パタ
ーン2による凹凸を平坦化するように平坦化層6が充填
されている。このように構成することによって、前記と
同じように、下部電極2上に積層した薄膜の有機物層3
および上部電極パターン4のひずみを低減し、発光欠陥
を防ぐことができる。
[0010] 3. Third Embodiment FIG. 3 is a sectional view showing a third embodiment of the organic EL light emitting device of the present invention. As shown in FIG. 3, in this embodiment, the gap between the lower electrode patterns 2 is filled with a flattening layer 6 so as to flatten the unevenness due to the lower electrode pattern 2. With this configuration, as described above, the thin organic material layer 3 laminated on the lower electrode 2
In addition, the distortion of the upper electrode pattern 4 can be reduced, and light emission defects can be prevented.

【0011】4.第四の実施形態 図4は、本発明の有機EL発光装置の第四の実施形態を
示す断面図である。図4に示すように、この実施形態で
は、前記反射層5および/または平坦化層6の、波長4
00〜700nmの可視領域における光の透過率を10
%以下に特定している。ここで、光の透過率とは前記反
射層および/または平坦化層に入射する光のエネルギー
に対して、前記層を透過して出てくる光のエネルギーの
比率(百分率)を意味する。このように構成することに
よって、隣接する下部電極パターン2間への有機物層3
からの光の漏れ、および上部電極パターン4の間隙から
の外光をほぼ完全に遮断して、光のにじみのない、より
コントラストのよい表示が得られる。
4. Fourth Embodiment FIG. 4 is a cross-sectional view showing a fourth embodiment of the organic EL light emitting device of the present invention. As shown in FIG. 4, in this embodiment, the wavelength 4 of the reflection layer 5 and / or the planarization layer 6 is used.
The light transmittance in the visible region of 00 to 700 nm is 10
% Or less. Here, the transmittance of light means a ratio (percentage) of the energy of light passing through the layer to the energy of light entering the reflective layer and / or the planarizing layer. With such a configuration, the organic material layer 3 between the adjacent lower electrode patterns 2 is formed.
And almost external light from the gap between the upper electrode patterns 4 is shielded, whereby a display with better contrast without light bleeding can be obtained.

【0012】5.第五の実施形態 さらに、本発明の第五の実施形態が提案される。この実
施形態では、前記下部電極パターン2の膜厚を0.2μ
m以上に特定している。このように構成することによっ
て、下部電極パターン2の電気抵抗が小さくなるので、
有機EL発光表示の電圧降下による発光むらが低減する
が、さらに、下部電極パターン2が厚膜になるので、パ
ターン側面の反射層5の効果が増大する。
5. Fifth Embodiment Furthermore, a fifth embodiment of the present invention is proposed. In this embodiment, the lower electrode pattern 2 has a thickness of 0.2 μm.
m or more. With this configuration, the electric resistance of the lower electrode pattern 2 is reduced.
Although unevenness in light emission due to a voltage drop in the organic EL light emitting display is reduced, the effect of the reflective layer 5 on the side surface of the pattern is increased because the lower electrode pattern 2 is made thicker.

【0013】なお、本発明の有機EL発光装置を応用し
て、各有機物層の発光層を異なる層として、多色発光さ
せてもよいし、透光性基板と下部電極パターンとの間に
異なる蛍光体層やカラーフィルタ層を配置して多色発光
させてもよい。
By applying the organic EL light emitting device of the present invention, the light emitting layer of each organic material layer may be formed as a different layer to emit multicolor light, or a different light emitting layer may be provided between the light transmitting substrate and the lower electrode pattern. Multicolor light emission may be performed by disposing a phosphor layer and a color filter layer.

【0014】6.構成要素 以下、本発明の有機EL発光装置に用いられる構成要素
を具体的に説明する。 (1)透光性基板 透光性基板は、有機EL発光装置を支持できる平滑で電
気絶縁性の基板であり、透光性すなわち波長が400〜
700nmの可視領域の光の透過率が50%以上のもの
が好ましい。具体的には、ガラス板、より具体的には、
ソーダー石灰ガラス、バリウム,ストロンチウム含有ガ
ラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸塩ガラス、ホウケイ酸
ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス、石英ガラス等を挙
げることができる。また、ポリマー板としては、ポリカ
ーボネート、アクリル、ポリエーテルサルファイド、ポ
リサルフォン、ポリイミド等を挙げることができる。
6. Components Hereinafter, components used in the organic EL light emitting device of the present invention will be specifically described. (1) Translucent substrate The translucent substrate is a smooth and electrically insulating substrate that can support the organic EL light emitting device, and has a translucency, that is, a wavelength of 400 to 400 nm.
It is preferable that the transmittance of light in a visible region of 700 nm is 50% or more. Specifically, a glass plate, more specifically,
Soda-lime glass, barium, strontium-containing glass, lead glass, aluminosilicate glass, borosilicate glass, barium borosilicate glass, quartz glass, and the like can be given. Examples of the polymer plate include polycarbonate, acrylic, polyether sulfide, polysulfone, and polyimide.

【0015】(2)有機EL素子 本発明では、その構成を有機EL発光装置として記載し
ているが、これは表示部の個々の画素集合体すなわち有
機EL素子の集合体を意味する。ここでは基本単位の有
機EL素子の説明をする。また、本発明では、下部電極
は透明な電極であり、以下で記載する陽極,陰極のいず
れか一方が透明で有れば、それを下部電極として選ぶこ
とができ、もう一方を上部電極として選ぶことができ
る。
(2) Organic EL Element In the present invention, the configuration is described as an organic EL light emitting device, but this means an individual pixel aggregate of a display unit, that is, an aggregate of organic EL devices. Here, an organic EL element as a basic unit will be described. In the present invention, the lower electrode is a transparent electrode, and if one of the anode and the cathode described below is transparent, it can be selected as the lower electrode and the other is selected as the upper electrode. be able to.

【0016】本発明に用いられる有機EL素子において
は、有機物層として、再結合領域および発光領域を少な
くとも有するものが用いられる。この再結合領域および
発光領域は、通常発光層に存在するため、本発明におい
ては、有機物層として発光層のみを用いてもよいが、必
要に応じ、発光層以外に、例えば正孔注入層,電子注入
層,有機半導体層,電子障壁層,付着改善層なども用い
ることができる。
In the organic EL device used in the present invention, an organic layer having at least a recombination region and a light emitting region is used. Since the recombination region and the light-emitting region are usually present in the light-emitting layer, in the present invention, only the light-emitting layer may be used as the organic material layer. An electron injection layer, an organic semiconductor layer, an electron barrier layer, an adhesion improving layer, and the like can also be used.

【0017】次に本発明に用いられる有機EL素子の代
表的な構成例を示す。もちろん、これに限定されるもの
ではない。 陽極/発光層/陰極 陽極/正孔注入層/発光層/陰極 陽極/発光層/電子注入層/陰極 陽極/正孔注入層/発光層/電子注入層/陰極 陽極/有機半導体層/発光層/陰極 陽極/有機半導体層/電子障壁層/発光層/陰極 陽極/正孔注入層/発光層/付着改善層/陰極 などの構造を挙げることができる。これらの中で、通常
の構成が好ましく用いられる。
Next, a typical configuration example of the organic EL device used in the present invention will be described. Of course, it is not limited to this. Anode / light-emitting layer / cathode anode / hole-injection layer / light-emitting layer / cathode anode / light-emitting layer / electron injection layer / cathode anode / hole-injection layer / light-emitting layer / electron injection layer / cathode anode / organic semiconductor layer / light-emitting layer / Cathode anode / organic semiconductor layer / electron barrier layer / emission layer / cathode anode / hole injection layer / emission layer / adhesion improving layer / cathode. Among these, a normal configuration is preferably used.

【0018】(2)−1.陽極 陽極としては、仕事関数の大きい(4eV以上)金属,
合金,電気伝導性化合物またはこれらの混合物を電極物
質とするものが好ましく用いられる。このような電極物
質の具体例としては、Au等の金属、CuI,ITO,
SnO2 ,ZnO等の導電性材料が挙げられる。陽極
は、これらの電極物質を蒸着法,スパッタリング法,C
VP法,イオンプレーティング法,電析法,電気メッキ
法,化学メッキ法等の方法で、薄膜を形成させることに
より作製することができる。このように発光層からの発
光を陽極から取り出す場合、陽極の発光に対する透過率
が10%より大きくすることが好ましい。また、陽極の
シート抵抗は、数百Ω/□以下が好ましい。陽極の膜厚
は材料にもよるが、本発明では通常10nm〜100μ
m、好ましくは100nm〜10μm、さらに好ましく
は200nm(0.2μm)〜5μmの範囲で選択され
る。この際の上限は、陽極パターンの精細度が増すにつ
れて加工上小さくする方が容易であるが、有機EL発光
装置の低消費電力化(電極の低抵抗化)を鑑みると、上
限を特に限定せず、0.2μm以上とすることがより好
ましい。
(2) -1. Anode For the anode, a metal with a large work function (4 eV or more)
Those using an alloy, an electrically conductive compound or a mixture thereof as an electrode material are preferably used. Specific examples of such an electrode material include metals such as Au, CuI, ITO,
Conductive materials such as SnO 2 and ZnO can be used. The anode is formed by depositing these electrode materials by vapor deposition, sputtering,
It can be manufactured by forming a thin film by a method such as a VP method, an ion plating method, an electrodeposition method, an electroplating method, and a chemical plating method. When light emitted from the light emitting layer is extracted from the anode in this manner, it is preferable that the transmittance of the anode with respect to the light emission be greater than 10%. The sheet resistance of the anode is preferably several hundred Ω / □ or less. Although the thickness of the anode depends on the material, it is usually 10 nm to 100 μm in the present invention.
m, preferably 100 nm to 10 μm, more preferably 200 nm (0.2 μm) to 5 μm. In this case, it is easier to reduce the upper limit in processing as the definition of the anode pattern increases, but the upper limit is particularly limited in view of lower power consumption of the organic EL light emitting device (lower resistance of the electrode). More preferably, the thickness is 0.2 μm or more.

【0019】(2)−2.発光層 有機EL素子の発光材料は主に有機化合物であり、具体
的には所望の色調により次のような化合物が挙げられ
る。まず、紫外域から紫色の発光を得る場合には、下記
の一般式であらわされる化合物が挙げられる。
(2) -2. Light-Emitting Layer The light-emitting material of the organic EL device is mainly an organic compound, and specific examples include the following compounds depending on a desired color tone. First, in the case of emitting purple light from the ultraviolet region, a compound represented by the following general formula may be mentioned.

【0020】[0020]

【化1】 Embedded image

【0021】この一般式において、Xは下記化合物を示
す。
In this general formula, X represents the following compound.

【0022】[0022]

【化2】 Embedded image

【0023】ここでnは、2,3,4または5である。
また、Yは下記化合物を示す。
Here, n is 2, 3, 4 or 5.
Y represents the following compound.

【0024】[0024]

【化3】 Embedded image

【0025】上記化合物のフェニル基,フェニレン基,
ナフチル基に炭素数1〜4のアルキル基,アルコキシ
基,水酸基,スルホニル基,カルボニル基,アミノ基,
ジメチルアミノ基またはジフェニルアミノ基等が単独ま
たは複数置換したものであってもよい。また、これらは
互いに結合し、飽和5員環,6員環を形成してもよ。ま
た、フェニル基,フェニレン基,ナフチル基にパラ位で
結合したものが、結合性がよく平滑な蒸着膜の形成のた
めに好ましい。具体的には以下の化合物である。特に、
p−クォーターフェニル誘導体,p−クィンクフェニル
誘導体が好ましい。
The phenyl group, phenylene group,
The naphthyl group includes an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group, a hydroxyl group, a sulfonyl group, a carbonyl group, an amino group,
A dimethylamino group, a diphenylamino group or the like may be used alone or plurally. These may be combined with each other to form a saturated 5-membered ring or 6-membered ring. Further, those bonded to a phenyl group, a phenylene group, or a naphthyl group at the para position are preferable for forming a smooth evaporated film having good bonding properties. Specifically, they are the following compounds. Especially,
P-quarterphenyl derivatives and p-quinphenyl derivatives are preferred.

【0026】[0026]

【化4】 Embedded image

【0027】[0027]

【化5】 Embedded image

【0028】[0028]

【化6】 Embedded image

【0029】[0029]

【化7】 Embedded image

【0030】次に、青色から緑色の発光を得るために
は、例えば、ベンゾチアゾール系,ベンゾイミダゾール
系,ベンゾオキサゾール系等の蛍光増白剤、金属キレー
ト化オキシノイド化合物,スチリルベンゼン系化合物を
挙げることができる。
Next, in order to obtain blue to green light emission, for example, a benzothiazole-based, benzimidazole-based, benzoxazole-based fluorescent whitening agent, a metal chelated oxinoid compound, and a styrylbenzene-based compound are mentioned. Can be.

【0031】具体的に化合物名を示せば、例えば、特開
昭59−194393号公報に開示されているものを挙
げることができる。その代表例としては、ベンゾオキサ
ゾール系、ベンゾチアゾール系、ベンゾイミダゾール系
等の蛍光増白剤を挙げることができる。さらに、他の有
用な化合物は、ケミストリー・オブ・シンセティック・
ダイズ1971,628〜637頁および640頁に列
挙されている。
Specific examples of the compound names include those disclosed in JP-A-59-194393. Typical examples thereof include benzoxazole-based, benzothiazole-based, and benzimidazole-based fluorescent whitening agents. In addition, other useful compounds include chemistry of synthetic
Soybean 1971, pages 628-637 and 640.

【0032】前記キレート化オキシノイド化合物として
は、例えば特開昭63−295695号公報に開示され
ているものを用いることができる。その代表例として
は、トリス(8−キノリノール)アルミニウム(以下A
lqと略記する)等の8−ヒドロキシキノリン系金属錯
体やジリチウムエピントリジオン等を挙げることができ
る。
As the chelated oxinoid compound, for example, those disclosed in JP-A-63-295695 can be used. A typical example is tris (8-quinolinol) aluminum (hereinafter referred to as A
8-hydroxyquinoline-based metal complex such as 1q) and dilithium epthridione.

【0033】また、前記スチリルベンゼン系化合物とし
ては、例えば欧州特許第0319881号明細書や欧州
特許第0373582号明細書に開示されているものを
用いることができる。
Further, as the styrylbenzene-based compound, for example, those disclosed in European Patent No. 0319881 or European Patent No. 03753582 can be used.

【0034】また、特開平2−252793号公報に開
示されているジスチリルピラジン誘導体も発光層の材料
として用いることができる。その他のものとして、例え
ば欧州特許第0387715号明細書に開示されている
ポリフェニル系化合物も発光層の材料として用いること
もできる。
Further, a distyrylpyrazine derivative disclosed in JP-A-2-252793 can also be used as a material for the light emitting layer. As other materials, for example, a polyphenyl-based compound disclosed in European Patent No. 0377715 can also be used as a material for the light-emitting layer.

【0035】さらに、上述した蛍光増白剤、金属キレー
ト化オキシノイド化合物、およびスチリルベンゼン系化
合物等以外に、例えば12−フタロペリノン(J. Appl.
Phys., 第27巻,L713(1988年))、1,4
−ジフェニル−1,3−ブタジエン、1,1,4,4−
テトラフェニル−1,3ブタジエン(以上Appl. Phys.
Lett.,第56巻,L799(1990年))、ナフタル
イミド誘導体(特開平2−305886号公報)、ペリ
レン誘導体(特開平2−189890号公報)、オキサ
ジアゾール誘導体(特開平2−216791号公報、ま
たは第38回応用物理学関係連合講演会で浜田らによっ
て開示されたオキサジアゾール誘導体)、アルダジン誘
導体(特開平2−220393号公報)、ピラジリン誘
導体(特開平2−220394号公報)、シクロペンタ
ジエン誘導体(特開平2−289675号公報)、ピロ
ロピロール誘導体(特開平2−296891号公報)、
スチリルアミン誘導体(Appl. Phys. Lett.,第56巻,
L799(1990年))、クマリン系化合物(特開平
2−191694号公報)、国際公開公報WO90/1
3148やAppl. Phys. Lett.,vol 58,18,P1982(1991)
に記載されているような高分子化合物等も、発光層の材
料として用いることができる。
Further, in addition to the above-described fluorescent whitening agent, metal chelated oxinoid compound, styrylbenzene compound and the like, for example, 12-phthaloperinone (J. Appl.
Phys., Vol. 27, L713 (1988)), 1, 4
-Diphenyl-1,3-butadiene, 1,1,4,4-
Tetraphenyl-1,3 butadiene (Appl. Phys.
Lett., Vol. 56, L799 (1990)), naphthalimide derivative (JP-A-2-305886), perylene derivative (JP-A-2-189890), oxadiazole derivative (JP-A-2-216791). Gazettes, or oxadiazole derivatives disclosed by Hamada et al. At the 38th Lecture Meeting on Applied Physics, aldazine derivatives (JP-A-2-220393), pyrazirine derivatives (JP-A-2-220394), Cyclopentadiene derivatives (JP-A-2-289675), pyrrolopyrrole derivatives (JP-A-2-29691),
Styrylamine derivatives (Appl. Phys. Lett., Vol. 56,
L799 (1990)), coumarin compounds (JP-A-2-191694), and WO90 / 1.
3148 and Appl. Phys. Lett., Vol 58, 18, P1982 (1991)
Can be used as a material for the light emitting layer.

【0036】本発明では、特に発光層の材料として、芳
香族ジメチリディン系化合物(欧州特許第038876
8号明細書や特開平3−231970号公報に開示のも
の)を用いることが好ましい。具体例としては、4,
4’−ビス(2,2−ジ−t−ブチルフェニルビニル)
ビフェニル、(以下、DTBPBBiと略記する)、
4,4’−ビス(2,2−ジフェニルビニル)ビフェニ
ル(以下DPVBiと略記する)等、およびそれらの誘
導体を挙げることができる。
In the present invention, an aromatic dimethylidin compound (European Patent No. 038876) is particularly used as a material for the light emitting layer.
No. 8 and JP-A-3-231970) are preferably used. As a specific example,
4'-bis (2,2-di-t-butylphenylvinyl)
Biphenyl, (hereinafter abbreviated as DTBPBBi),
4,4′-bis (2,2-diphenylvinyl) biphenyl (hereinafter abbreviated as DPVBi) and the like and derivatives thereof can be given.

【0037】さらに、特開平5−258862号公報等
に記載されている一般式(RS −Q)2 −AL−O−L
であらわされる化合物も挙げられる。(上記式中、Lは
フェニル部分を含んでなる炭素原子6〜24個の炭化水
素であり、O−Lはフェノラート配位子であり、Qは置
換8−キノリノラート配位子を表し、RS はアルミニウ
ム原子に置換8−キノリノラート配位子が2個を上回り
結合するのを立体的に妨害するように選ばれた8−キノ
リノラート環置換基を表す) 具体的には、ビス(2−
メチル−8−キノリノラート)(パラ−フェニルフェノ
ラート)アルミニウム(III )(以下PC−7)、ビス
(2−メチル−8−キノリノラート)(1−ナフトラー
ト)アルミニウム(III )(以下PC−17)等が挙げ
られる。その他、特開平6−9953号公報等によるド
ーピングを用いた高効率の青色と緑色の混合発光を得る
方法が挙げられる。この場合、ホストとしては上記に記
載した発光材料、ドーパントとしては、青色から緑色に
までの強い蛍光色素、例えばクマリン系あるいは上記記
載のホストとして用いられているものと同様な蛍光色素
を挙げることができる。具体的には、ホストとしてジス
チリルアリーレン骨格の発光材料、特に好ましくは例え
ばDPVBi、ドーパントとしてはジフェニルアミノビ
ニルアリーレン、特に好ましくは例えばN,N−ジフェ
ニルアミノビニルベンゼン(DPAVB)を挙げること
ができる。
Further, a compound represented by the general formula (R S -Q) 2 -AL-OL described in JP-A-5-258882 and the like
And a compound represented by the formula: (Where L is a hydrocarbon of 6 to 24 carbon atoms comprising a phenyl moiety, OL is a phenolate ligand, Q is a substituted 8-quinolinolate ligand, R S Represents an 8-quinolinolate ring substituent selected to sterically hinder the binding of more than two substituted 8-quinolinolate ligands to the aluminum atom. Specifically, bis (2-
Methyl-8-quinolinolate) (para-phenylphenolate) aluminum (III) (hereinafter PC-7), bis (2-methyl-8-quinolinolate) (1-naphtholate) aluminum (III) (hereinafter PC-17), etc. Is mentioned. In addition, there is a method of obtaining highly efficient mixed emission of blue and green light using doping according to JP-A-6-9953. In this case, as the host, the luminescent material described above, and as the dopant, a strong fluorescent dye from blue to green, for example, a coumarin-based fluorescent dye or a fluorescent dye similar to that used as the host described above may be used. it can. Specifically, a luminescent material having a distyrylarylene skeleton as the host, particularly preferably, for example, DPVBi, and a dopant as diphenylaminovinylarylene, particularly preferably, for example, N, N-diphenylaminovinylbenzene (DPAVB).

【0038】白色の発光を得る発光層としては、特に制
限はないが下記のものを挙げることができる。 有機EL積層構造体の各層のエネルギー準位を規定
し、トンネル注入を利用して発光させるもの(ヨーロッ
パ公開特許第0390551号公報) と同じくトンネル注入を利用する素子で実施例とし
て白色発光素子が記載されているもの(特開平3−23
0584号公報) 二層構造の発光層が記載されているもの(特開平2−
220390号公報および特開平2−216790号公
報) 発光層を複数に分割してそれぞれ発光波長の異なる材
料で構成されたもの(特開平4−51491号公報) 青色発光体(蛍光ピーク380nm〜480nm)と
緑色発光体(480nm〜580nm)とを積層させ、
さらに赤色蛍光体を含有させた構成のもの(特開平6−
207170号公報) 青色発光層が青色蛍光色素を含有し、緑色発光層が赤
色蛍光色素を含有した領域を有し、さらに緑色蛍光体を
含有する構成のもの(特開平7−142169号公報) 中でも、の構成のものが好ましく用いられる。ここ
で、赤色の発光を得る赤色蛍光体の例を[化8]に示
す。
The light emitting layer for obtaining white light emission is not particularly limited, but the following can be mentioned. A white light emitting element is described as an example of an element using tunnel injection as in the element using the tunnel injection, which specifies the energy level of each layer of the organic EL laminated structure and emits light using tunnel injection (European Patent Publication No. 0390551). (Japanese Unexamined Patent Application Publication No. 3-23)
No. 0584) A light emitting layer having a two-layer structure is described (Japanese Unexamined Patent Publication No.
Japanese Patent Application Laid-Open No. 220390 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 216790/1990 The light-emitting layer is divided into a plurality of layers and each is made of a material having a different emission wavelength (Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-51491). And a green light emitter (480 nm to 580 nm),
Further, a structure containing a red phosphor (Japanese Unexamined Patent Publication No.
207170) A structure in which a blue light-emitting layer contains a blue fluorescent dye, a green light-emitting layer has a region containing a red fluorescent dye, and further contains a green phosphor (Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-142169) Are preferably used. Here, an example of a red phosphor that emits red light is shown in [Formula 8].

【0039】[0039]

【化8】 Embedded image

【0040】前記材料を用いて、発光層を形成する方法
としては、例えば蒸着法,スピンコート法,LB法等の
公知の方法を適用することができる。発光層は、特に分
子堆積膜であることが好ましい。ここで分子堆積膜と
は、気相状態の材料化合物から沈着され形成された薄膜
や、溶液状態または液相状態の材料化合物から固体化さ
れ形成された膜のことであり、通常この分子堆積膜は、
LB法により形成された薄膜(分子累積膜)とは凝集構
造、高次構造の相違や、それに起因する機能的な相違に
より区分することができる。また、特開昭57−517
81号公報に開示されているように、樹脂等の結着剤と
材料化合物とを溶剤に溶かして溶液とした後、これをス
ピンコート法等により薄膜化することによっても、発光
層を形成することができる。このようにして、形成され
る発光層の膜厚については特に制限はなく、状況に応じ
て適宜選択することができるた、通常5nm〜5μmの
範囲が好ましい。有機EL素子の発光層は以下の機能を
併せ持つものである。すなわち、注入機能;電界印加
時に陽極または正孔注入層より正孔を注入することがで
き、陰極または電子注入層より電子を注入することがで
きる機能、輸送機能;注入した電荷(電子と正孔)を
電界の力で移動させる機能、発光機能;電子と正孔の
再結合の場を提供し、これを発光につなげる機能、があ
る。但し、正孔の注入されやすさと電子の注入されやす
さに違いがあってもよく、また正孔と電子の移動度であ
らわされる輸送能に大小があてもよいが、どちらか一方
の電荷を移動することが好ましい。
As a method of forming a light emitting layer using the above-mentioned materials, a known method such as a vapor deposition method, a spin coating method, and an LB method can be applied. The light emitting layer is particularly preferably a molecular deposition film. Here, the molecular deposition film is a thin film formed by deposition from a material compound in a gaseous state or a film formed by solidification from a material compound in a solution state or a liquid phase state. Is
It can be distinguished from a thin film (molecule accumulation film) formed by the LB method by a difference in an aggregated structure and a higher-order structure and a functional difference caused by the difference. Also, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-517
As disclosed in Japanese Patent Publication No. 81, after a binder such as a resin and a material compound are dissolved in a solvent to form a solution, the solution is formed into a thin film by a spin coating method or the like to form a light emitting layer. be able to. The thickness of the light emitting layer formed in this manner is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the circumstances. Usually, the thickness is preferably in the range of 5 nm to 5 μm. The light emitting layer of the organic EL element has the following functions. That is, an injection function; a function of injecting holes from an anode or a hole injection layer when an electric field is applied, and a function of injecting electrons from a cathode or an electron injection layer; a transport function; injected charges (electrons and holes ) By a force of an electric field and a light-emitting function; a function of providing a field for recombination of electrons and holes and linking it to light emission. However, there may be a difference between the ease with which holes are injected and the ease with which electrons are injected, and the transportability, which is represented by the mobility of holes and electrons, may be large or small. It is preferable to move.

【0041】(2)−3.正孔注入層 次に、正孔注入層は、必ずしも本発明に用いられる素子
に必要なものではないが、発光性能の向上のために用い
た方が好ましいものである。この正孔注入層は発光層へ
の正孔注入を助ける層であって、正孔移動度が大きく、
イオン化エネルギーが、通常5.5eV以下と小さい。
このような正孔注入層としては、より低い電界で正孔を
発光層に輸送する材料が好ましく、さらに正孔の移動度
が、例えば104 〜106 V/cmの電界印加時に、少
なくとも10-6cm2 /V・秒であればなお好ましい。
このような正孔注入材料については、前記の好ましい性
質を有するものであれば特に制限はなく、従来、光導伝
材料において、正孔の電荷輸送材として慣用されている
ものや、EL素子の正孔注入層に使用される公知のもの
の中から任意のものを選択して用いることができる。
(2) -3. Hole Injection Layer Next, the hole injection layer is not always necessary for the device used in the present invention, but is preferably used for improving light emitting performance. This hole injection layer is a layer that assists hole injection into the light emitting layer, has a large hole mobility,
The ionization energy is usually as low as 5.5 eV or less.
As such a hole injecting layer, a material that transports holes to the light emitting layer with a lower electric field is preferable, and the mobility of holes is at least 10 4 to 10 6 V / cm when an electric field is applied. -6 cm 2 / V · sec is more preferable.
Such a hole injecting material is not particularly limited as long as it has the above-mentioned preferable properties. Conventionally, in a photoconductive material, a material commonly used as a charge transporting material for holes or a positive electrode material of an EL element is used. Any one of known materials used for the hole injection layer can be selected and used.

【0042】具体例としては、例えばトリアゾール誘導
体(米国特許3,112,197号明細書等参照)、オ
キサジアゾール誘導体(米国特許3,189,447号
明細書等参照)、イミダゾール誘導体(特公昭37−1
6096号公報等参照)、ポリアリールアルカン誘導体
(米国特許3,615,402号明細書、同第3,82
0,989号明細書、同第3,542,544号明細
書、特公昭45−555号公報、同51−10983号
公報、特開昭51−93224号公報、同55−171
05号公報、同56−4148号公報、同55−108
667号公報、同55−156953号公報、同56−
36656号公報等参照)、ピラゾリン誘導体およびピ
ラゾロン誘導体(米国特許第3,180,729号明細
書、同第4,278,746号明細書、特開昭55−8
8064号公報、同55−88065号公報、同49−
105537号公報、同55−51086号公報、同5
6−80051号公報、同56−88141号公報、同
57−45545号公報、同54−112637号公
報、同55−74546号公報等参照)、フェニレンジ
アミン誘導体(米国特許第3,615,404号明細
書、特公昭51−10105号公報、同46−3712
号公報、同47−25336号公報、特開昭54−53
435号公報、同54−110536号公報、同54−
119925号公報等参照)、アリールアミン誘導体
(米国特許第3,567,450号明細書、同第3,1
80,703号明細書、同第3,240,597号明細
書、同第3,658,520号明細書、同第4,23
2,103号明細書、同第4,175,961号明細
書、同第4,012,376号明細書、特公昭49−3
5702号公報、同39−27577号公報、特開昭5
5−144250号公報、同56−119132号公
報、同56−22437号公報、西独特許第1,11
0,518号明細書等参照)、アミノ置換カルコン誘導
体(米国特許第3,526,501号明細書等参照)、
オキサゾール誘導体(米国特許第3,257,203号
明細書等に開示のもの)、スチリルアントラセン誘導体
(特開昭56−46234号公報等参照)、フルオレノ
ン誘導体(特開昭54−110837号公報等参照)、
ヒドラゾン誘導体(米国特許第3,717,462号明
細書、特開昭54−59143号公報、同55−520
63号公報、同55−52064号公報、同55−46
760号公報、同55−85495号公報、同57−1
1350号公報、同57−148749号公報、特開平
2−311591号公報等参照)、スチルベン誘導体
(特開昭61−210363号公報、同61−2284
51号公報、同61−14642号公報、同61−72
255号公報、同62−47646号公報、同62−3
6674号公報、同62−10652号公報、同62−
30255号公報、同60−93445号公報、同60
−94462号公報、同60−174749号公報、同
60−175052号公報等参照)、シラザン誘導体
(米国特許第4,950,950号明細書)、ポリシラ
ン系(特開平2−204996号公報)、アニリン系共
重合体(特開平2−282263号公報)、特開平1−
211399号公報に開示されている導電性高分子オリ
ゴマー(特にチオフェンオリゴマー)等を挙げることが
できる。正孔注入層の材料としては上記のものを使用す
ることができるが、ポルフィリン化合物(特開昭63−
2956965号公報等に開示のもの)、芳香族第三級
アミン化合物およびスチリルアミン化合物(米国特許第
4,127,412号明細書、特開昭53−27033
号公報、同54−58445号公報、同54−1496
34号公報、同54−64299号公報、同55−79
450号公報、同55−144250号公報、同56−
119132号公報、同61−295558号公報、同
61−98353号公報、同63−295695号公報
等参照)、特に芳香族第三級アミン化合物を用いること
が好ましい。また、米国特許第5,061,569号に
記載されている2個の縮合芳香族環を分子内に有する、
例えば、4,4’−ビス[N−(1−ナフチル)−N−
フェニルアミノ]ビフェニル(以下NPDと略記す
る)、また、特開平4−308688号公報で記載され
ているトリフェニルアミンユニットが3つスターバース
ト型に連結された4,4’,4''−トリス[N−(3−
メチルフェニル)−N−フェニルアミノ]トリフェニル
アミン(以下MTDATAと略記する)等を挙げること
ができる。また、発光層の材料として示した前述の芳香
族ジメチリディン系化合物の他、p型−Si,p型Si
C等の無機化合物も正孔注入層の材料として使用するこ
とができる。正孔注入層は、上述した化合物を、例えば
真空蒸着法,スピンコート法,キャスト法,LB法等の
公知の方法により薄膜化することにより形成することが
できる。正孔注入層としての膜厚は、特に制限はない
が、通常は5nm〜5μmである。この正孔注入層は、
上述した材料の一種または二種以上からなる一層で構成
されていてもよいし、または、前記正孔注入層とは別種
の化合物からなる正孔注入層を積層したものであっても
よい。また、有機半導体層は、発光層への正孔注入また
は電子注入を助ける層であって、10-10 S/cm以上
の導電率を有するものが好適である。このような有機半
導体層の材料としては、含チオフェンオリゴマーや含ア
リールアミンオリゴマーなどの導電性オリゴマー、含ア
リールアミンデンドリマーなどの導電性デンドリマーな
どを用いることができる。
As specific examples, for example, triazole derivatives (see US Pat. No. 3,112,197), oxadiazole derivatives (see US Pat. No. 3,189,447), imidazole derivatives (Japanese Patent Publication No. 37-1
No. 6096), polyarylalkane derivatives (U.S. Pat. Nos. 3,615,402 and 3,82).
Nos. 0,989, 3,542,544, JP-B-45-555, JP-B-51-10983, JP-A-51-93224, and 55-171.
Nos. 05, 56-4148, 55-108
Nos. 667 and 55-15653 and 56-
No. 36656), pyrazoline derivatives and pyrazolone derivatives (U.S. Pat. Nos. 3,180,729 and 4,278,746; JP-A-55-8).
Nos. 8064, 55-88065, 49-
Nos. 105537, 55-51086 and 5
Nos. 6-80051, 56-88141, 57-54545, 54-112637 and 55-74546, and phenylenediamine derivatives (US Pat. No. 3,615,404). Specification, JP-B-51-10105, 46-3712
JP-A-47-25336, JP-A-54-53
No. 435, No. 54-110536, No. 54-
No. 119925), arylamine derivatives (U.S. Pat. Nos. 3,567,450 and 3,1).
Nos. 80,703, 3,240,597, 3,658,520 and 4,23
2,103, 4,175,961, 4,012,376, JP-B-49-3
5702, 39-27577 and JP-A-5
JP-A-5-144250, JP-A-56-119132, JP-A-56-22437, West German Patent No. 1,11
0,518), amino-substituted chalcone derivatives (see US Pat. No. 3,526,501),
Oxazole derivatives (as disclosed in U.S. Pat. No. 3,257,203), styryl anthracene derivatives (see JP-A-56-46234, etc.), and fluorenone derivatives (see JP-A-54-110837, etc.) ),
Hydrazone derivatives (US Pat. No. 3,717,462, JP-A-54-59143, and JP-A-55-520)
Nos. 63, 55-52064 and 55-46.
760, 55-85495, 57-1
1350, 57-148749, JP-A-2-311591, etc.), stilbene derivatives (JP-A-61-210363, 61-2284)
No. 51, No. 61-14642, No. 61-72
No. 255, No. 62-47646, No. 62-3
Nos. 6,674, 62-10652 and 62-
Nos. 30255, 60-93445 and 60
JP-A-94462, JP-A-60-174747, JP-A-60-175052, etc.), silazane derivatives (U.S. Pat. No. 4,950,950), polysilanes (JP-A-2-204996), Aniline copolymer (JP-A-2-282263), JP-A-1-
Conductive polymer oligomers (especially thiophene oligomers) disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 211399 can be used. As the material for the hole injection layer, those described above can be used.
No. 2,965,965), aromatic tertiary amine compounds and styrylamine compounds (U.S. Pat. No. 4,127,412, JP-A-53-27033).
JP-A-54-58445, JP-A-54-1496
Nos. 34, 54-64299, 55-79
No. 450, No. 55-144250, No. 56-
JP-A-119132, JP-A-61-295558, JP-A-61-98353, JP-A-63-295695, etc.), and particularly, an aromatic tertiary amine compound is preferably used. Further, it has two fused aromatic rings described in US Pat. No. 5,061,569 in a molecule,
For example, 4,4'-bis [N- (1-naphthyl) -N-
Phenylamino] biphenyl (hereinafter abbreviated as NPD) and 4,4 ′, 4 ″ -tris in which three triphenylamine units described in JP-A-4-308688 are connected in a starburst form. [N- (3-
Methylphenyl) -N-phenylamino] triphenylamine (hereinafter abbreviated as MTDATA) and the like. Further, in addition to the above-mentioned aromatic dimethylidin-based compound shown as the material of the light emitting layer, p-type Si, p-type Si
An inorganic compound such as C can also be used as a material for the hole injection layer. The hole injection layer can be formed by thinning the above-mentioned compound by a known method such as a vacuum evaporation method, a spin coating method, a casting method, and an LB method. The thickness of the hole injection layer is not particularly limited, but is usually 5 nm to 5 μm. This hole injection layer is
It may be composed of one or more of the above-mentioned materials, or may be a layer obtained by laminating a hole injection layer made of a compound different from the hole injection layer. Further, the organic semiconductor layer is a layer that assists hole injection or electron injection into the light emitting layer, and preferably has a conductivity of 10 −10 S / cm or more. As a material for such an organic semiconductor layer, a conductive oligomer such as a thiophene-containing oligomer or an arylamine-containing oligomer, or a conductive dendrimer such as an arylamine-containing dendrimer can be used.

【0043】(2)−4電子注入層 一方電子注入層は、発光層への電子の注入を助ける層で
あって、電子移動度が大きく、また付着改善層は、この
電子注入層の中で、特に陰極との付着が良い材料からな
る層である。電子注入層に用いられる材料としては、例
えば8−ヒドロキシキノリンまたはその誘導体の金属錯
体、あるいはオキサジアゾール誘導体が好ましく挙げら
れる。また、付着改善層に用いられる材料としては、特
に8−ヒドロキシキノリンまたはその誘導体の金属錯体
が好適である。上記8−ヒドロキシキノリンまたはその
誘導体の金属錯体の具体例としては、オキシン(一般に
8−キノリノールまたは8−ヒドロキシキノリン)のキ
レートを含む金属キレートオキシノイド化合物が挙げら
れる。たとえば、発光層で記載したAlqを使用するこ
ともできる。一方、オキサジアゾール誘導体としては、
一般式(II),(III) および(IV)
(2) -4 Electron Injecting Layer On the other hand, the electron injecting layer is a layer that assists the injection of electrons into the light emitting layer, has a high electron mobility, and the adhesion improving layer is one of the electron injecting layers. In particular, a layer made of a material having good adhesion to the cathode. Preferred examples of the material used for the electron injection layer include a metal complex of 8-hydroxyquinoline or a derivative thereof, or an oxadiazole derivative. As a material used for the adhesion improving layer, a metal complex of 8-hydroxyquinoline or a derivative thereof is particularly suitable. Specific examples of the metal complex of 8-hydroxyquinoline or a derivative thereof include a metal chelate oxinoid compound containing a chelate of oxine (generally, 8-quinolinol or 8-hydroxyquinoline). For example, Alq described in the light-emitting layer can be used. On the other hand, as oxadiazole derivatives,
General formulas (II), (III) and (IV)

【0044】[0044]

【化9】 Embedded image

【0045】(式中Ar10〜Ar13はそれぞれ置換また
は無置換のアリール基を示し、Ar10とAr11およびA
12とAr13はそれぞれにおいて互いに同一であっても
異なっていてもよく、Ar14置換または無置換のアリレ
ーン基を示す。)で表わされる電子伝達化合物が挙げら
れる。ここで、アリール基としてはフェニル基,ビフェ
ニル基,アントラニル基,ペリレニル基,ピレニル基な
どが挙げられ、アリレーン基としてはフェニレン基,ナ
フチレン基,ビフェニレン基,アントラセニレン基,ペ
ニレニレン基,ピレニレン基などが挙げられる。また、
置換基としては炭素数1〜10のアルキル基、炭素数1
〜10のアルコキシ基またはシアノ基などが挙げられ
る。この電子伝達化合物は、薄膜形成性のものが好まし
い。上記電子伝達化合物の具体例としては、下記のもの
を挙げることができる。
(Wherein Ar 10 to Ar 13 each represent a substituted or unsubstituted aryl group, and Ar 10 , Ar 11 and A
r 12 and Ar 13 may be the same or different, and each represents an Ar 14 substituted or unsubstituted arylene group. )). Here, the aryl group includes a phenyl group, a biphenyl group, an anthranyl group, a perylenyl group, a pyrenyl group, and the like. Can be Also,
As the substituent, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, 1 carbon atom
And 10 to 10 alkoxy groups or cyano groups. The electron transfer compound is preferably a thin film-forming compound. Specific examples of the electron transfer compound include the following.

【0046】[0046]

【化10】 Embedded image

【0047】(2)−5.陰極 陰極としては、仕事関数の小さい(4eV以下)金属,
合金,電気伝導性化合物およびこれらの混合物を電極物
質とするものが用いられる.このような電極物質の具体
例としては、ナトリウム、ナトリウム−カリウム合金、
マグネシウム、リチウム、マグネシウム・銀合金、アル
ミニウム/酸化アルミニウム(Al23 )、アルミニ
ウム・リチウム合金、インジウム、希土類金属などが挙
げられる。この陰極は、これらの電極物質を蒸着法,ス
パッタリング法,CVP法,イオンプレーティング法,
電析法,電気メッキ法,化学メッキ法などの方法によ
り、薄膜を形成させることにより、作製することができ
る。また、陰極としてのシート抵抗は数百Ω/□以下が
好ましく、膜厚は本発明では通常10nm〜100μ
m、好ましくは100nm〜10μm、さらに好ましく
は200nm(0.2μm)〜2μmの範囲で選択され
る。この際の上限は、陰極パターンの精細度が増すにつ
れて加工上小さくする方が容易であるが、有機EL発光
装置の低消費電力化(電極の低抵抗化)を鑑みると、上
限を特に限定せず、0.2μm以上とすることがより好
ましい。なお、本発明に用いられるEL素子において
は、該陽極または陰極のいずれか一方が透明または半透
明であることが、発光を透過するため、発光の取り出し
効率がよいので好ましい。
(2) -5. Cathode As the cathode, a metal with a small work function (4 eV or less)
An alloy, an electrically conductive compound, and a mixture thereof are used as electrode materials. Specific examples of such electrode materials include sodium, sodium-potassium alloy,
Examples include magnesium, lithium, magnesium / silver alloy, aluminum / aluminum oxide (Al 2 O 3 ), aluminum / lithium alloy, indium, and rare earth metals. The cathode is formed by depositing these electrode materials by vapor deposition, sputtering, CVP, ion plating,
It can be manufactured by forming a thin film by a method such as an electrodeposition method, an electroplating method, and a chemical plating method. Further, the sheet resistance as the cathode is preferably several hundred Ω / □ or less, and the film thickness is usually 10 nm to 100 μm in the present invention.
m, preferably from 100 nm to 10 μm, more preferably from 200 nm (0.2 μm) to 2 μm. In this case, it is easier to reduce the upper limit in processing as the definition of the cathode pattern increases. However, in view of lower power consumption of the organic EL light emitting device (lower resistance of the electrode), the upper limit is particularly limited. More preferably, the thickness is 0.2 μm or more. In the EL element used in the present invention, it is preferable that one of the anode and the cathode is transparent or translucent, since light is transmitted therethrough and light emission extraction efficiency is high.

【0048】(2)−6.有機EL素子の作製(例) 以上例示した材料および方法により陽極、発光層、必要
に応じて正孔注入層、および必要に応じて電子注入層を
形成し、さらに陰極を形成することにより、有機EL素
子を作製することができる。また、陰極から陽極へ、前
記と逆の順序で有機EL素子を作製することもできる。
(2) -6. Fabrication of Organic EL Element (Example) An anode, a light emitting layer, a hole injection layer, if necessary, and an electron injection layer, if necessary, are formed by the materials and methods exemplified above. An EL element can be manufactured. Further, the organic EL device can be manufactured in the reverse order from the cathode to the anode.

【0049】以下に支持基板上に陽極/正孔注入層/発
光層/電子注入層/陰極が順次設けられた構成の有機E
L素子の作製例を記載する。まず、適当な基板上に、陽
極材料からなる薄膜を1μm以下、好ましくは10〜2
00nmの範囲の膜厚になるように蒸着やスパッタリン
グ等の方法により形成して、陽極を作製する。次に、こ
の陽極上に正孔注入層を設ける。正孔注入層の形成は、
前述したように真空蒸着法,スピンコート法,キャスト
法,LB法等の方法により行なうことができるが、均質
な膜が得られやすく、かつピンホールが発生しにくい等
の点から、真空蒸着法により形成することが好ましい。
真空蒸着法により正孔注入層を形成する場合、その蒸着
条件は、使用する化合物(正孔注入層の材料)、目的と
する正孔注入層の結晶構造や再結合構造等により異なる
が、一般に蒸着源温度50〜450℃、真空度10-7
10-3torr、蒸着速度0.01〜50nm/se
c、基板温度−50〜300℃、膜厚5nm〜5μmの
範囲で適宜選択することが好ましい。
An organic E having a structure in which an anode / a hole injection layer / a light emitting layer / an electron injection layer / a cathode is sequentially provided on a support substrate is described below.
An example of manufacturing an L element will be described. First, on an appropriate substrate, a thin film made of an anode material is 1 μm or less, preferably 10 to 2 μm.
An anode is formed by a method such as vapor deposition or sputtering so as to have a thickness in the range of 00 nm. Next, a hole injection layer is provided on the anode. The formation of the hole injection layer
As described above, it can be performed by a method such as a vacuum deposition method, a spin coating method, a casting method, and an LB method. However, from the viewpoint that a uniform film is easily obtained and pinholes are hardly generated, the vacuum deposition method It is preferable to form with.
When the hole injection layer is formed by a vacuum evaporation method, the deposition conditions vary depending on the compound to be used (the material of the hole injection layer), the crystal structure and the recombination structure of the target hole injection layer, etc. Deposition source temperature 50 to 450 ° C, degree of vacuum 10 -7 to
10 -3 torr, deposition rate 0.01 to 50 nm / se
c, the substrate temperature is preferably -50 to 300 ° C., and the film thickness is preferably selected in the range of 5 nm to 5 μm.

【0050】次に正孔注入層上に発光層を設ける発光層
の形成も、所望の有機発光材料を用いて、真空蒸着法,
スパッタリング,スピンコート法,キャスト法等の方法
により有機発光材料を薄膜化することにより形成できる
が、均質な膜が得られやすく、かつピンホールが生成し
にくい等の点から、真空蒸着法により形成することが好
ましい。真空蒸着法により発光層を形成する場合、その
蒸着条件は、使用する化合物により異なるが、一般的に
正孔注入層と同じ様な条件範囲の中から選択することが
できる。
Next, a light emitting layer in which a light emitting layer is provided on the hole injection layer is also formed by a vacuum evaporation method using a desired organic light emitting material.
It can be formed by thinning the organic light-emitting material by a method such as sputtering, spin coating, or casting, but is formed by a vacuum evaporation method because a uniform film is easily obtained and pinholes are hardly generated. Is preferred. When the light emitting layer is formed by a vacuum evaporation method, the evaporation conditions vary depending on the compound used, but can be generally selected from the same condition range as the hole injection layer.

【0051】次に、この発光層上に電子注入層を設け
る。正孔注入層、発光層と同様、均質な膜を得る必要か
ら真空蒸着法により形成することが好ましい。蒸着条件
は、正孔注入層、発光層と同様条件範囲から選択するこ
とができる。
Next, an electron injection layer is provided on the light emitting layer. Like the hole injection layer and the light emitting layer, it is preferable to form the film by a vacuum deposition method from the viewpoint of obtaining a uniform film. The deposition conditions can be selected from the same condition range as the hole injection layer and the light emitting layer.

【0052】最後に、陰極を積層して有機EL素子を得
ることができる。陰極は、金属から構成されるもので、
蒸着法,スパッタリングを用いることができる。しか
し、下地の有機物層を成膜時の損傷から守るためには、
真空蒸着法が好ましい。
Finally, an organic EL device can be obtained by laminating cathodes. The cathode is made of metal,
Evaporation and sputtering can be used. However, to protect the underlying organic layer from damage during film formation,
Vacuum evaporation is preferred.

【0053】これまで記載してきた有機EL素子の作製
は、一回の真空引きで一貫して陽極から陰極まで作製す
ることが好ましい。
In the production of the organic EL device described so far, it is preferable to produce the anode to the cathode consistently by one evacuation.

【0054】なお、有機EL素子に直流電圧を印加する
場合、陽極を+、陰極を−の極性にして、5〜40Vの
電圧を印加すると、発光が観測できる。また、逆の極性
で電圧を印加しても電流は流れず、発光は全く生じな
い。さらに交流電圧を印加した場合には、陽極が+、陰
極が−の極性になったときのみ均一な発光が観測され
る。印加する交流の波形は任意でよい。ここで、平面的
に分離配置して発光する有機EL素子を作製するには、
ストライプ状の陽極パターンおよび陰極パターンを交差
させ、それぞれの電極に直流電圧を印加し、交差部分を
発光させるX−Yドットマトリックス方式と陽極または
陰極のいずれかをドット状に形成し、TFT(Thin Fil
m Transister)のようなスイッチング素子にて特定のド
ット部分だけに直流電圧を印加して発光させるアクティ
ブマトリックス方式が挙げられる。ストライプ状または
ドット状の陽極パターンおよび陰極パターンはフォトリ
ソグラフィー法にてエッチングするかリフトオフする
か、またはマスキング蒸着等の方法にて形成することが
できる。
When a DC voltage is applied to the organic EL device, light emission can be observed when a voltage of 5 to 40 V is applied with the anode having a positive polarity and the cathode having a negative polarity. Even if a voltage is applied in the opposite polarity, no current flows and no light emission occurs. Further, when an AC voltage is applied, uniform light emission is observed only when the anode has a positive polarity and the cathode has a negative polarity. The waveform of the applied alternating current may be arbitrary. Here, in order to manufacture an organic EL element that emits light while being separated and arranged in a plane,
An XY dot matrix system in which a stripe-shaped anode pattern and a cathode pattern intersect, a DC voltage is applied to each electrode to emit light at the intersection, and either the anode or the cathode is formed in a dot shape, and the TFT (Thin) is formed. Fil
m Transister) to apply a DC voltage only to a specific dot portion with a switching element to emit light. The stripe-shaped or dot-shaped anode pattern and cathode pattern can be formed by etching or lift-off by photolithography, or by masking deposition.

【0055】特に、陽極または陰極の電極パターン(下
部電極パターン)の側面を透光性基板側に向って漸次ま
たは段階的に傾斜させるには特開平5−299176号
公報,特開平5−217676号公報等によって開示さ
れるように、電極のエッチング条件を制御するか、マス
キング蒸着する際に透光性基板とマスクとの距離をとっ
て、電極物質を廻り込ませるようにして形成できる。
In particular, JP-A-5-299176 and JP-A-5-217676 disclose that the side surfaces of the anode or cathode electrode pattern (lower electrode pattern) are gradually or stepwise inclined toward the light-transmitting substrate. As disclosed in the official gazette or the like, the electrode material can be formed by controlling the etching conditions of the electrode or by increasing the distance between the translucent substrate and the mask during masking vapor deposition.

【0056】(3)反射層 本発明の反射層は、少なくとも下部電極パターンの側面
に配設され、波長400〜700nmの可視領域の光を
反射する層であればよい。反射率は、通常10%以上、
好ましくは50%以上、さらに好ましくは80%以上で
ある。反射層の材料としては、Ag,Al,Au,C
u,Fe,Ge,In,K,Mg,Ba,Na,Ni,
Pb,Pt,Si,Sn,W,Zn,Cr,Ti,M
o,ステンレス等の一種以上の金属または合金が挙げら
れる。また、上記金属の酸化物窒化物、硫化物、硝酸
塩、硫酸塩等を用いてもよく、必要に応じて炭素が含有
されてもよい。例えばMgO,TiO2 ,BaSO4
が挙げられる。前記材料は、そのままの膜として反射層
としてもよいし、前記材料を微粒子化して、適当なバイ
ンダー樹脂に分散された状態で反射層としてもよい。こ
こで主な材料の膜面反射率を表1に示す。
(3) Reflective Layer The reflective layer of the present invention may be any layer provided on at least the side surface of the lower electrode pattern and reflecting light in the visible region having a wavelength of 400 to 700 nm. The reflectance is usually 10% or more,
It is preferably at least 50%, more preferably at least 80%. Ag, Al, Au, C
u, Fe, Ge, In, K, Mg, Ba, Na, Ni,
Pb, Pt, Si, Sn, W, Zn, Cr, Ti, M
o, one or more metals or alloys such as stainless steel. Further, oxide nitrides, sulfides, nitrates, sulfates, and the like of the above metals may be used, and carbon may be contained as necessary. For example, MgO, TiO 2 , BaSO 4 and the like can be mentioned. The material may be used as a film as it is as a reflection layer, or the material may be finely divided and dispersed in an appropriate binder resin to form a reflection layer. Table 1 shows the film surface reflectances of the main materials.

【0057】[0057]

【表1】 ─────────────────────────────────── 金属 反射率(波長/nm) 金属 反射率(波長/nm) ─────────────────────────────────── Ag 97.9%(500) Na 98.2%(546) Al 91.6%(546) Ni 54.6%(440) Au 50.4%(500) Ni 60.7%(540) Cu 62.5%(500) Pb 67.5%(700) Fe 60.7%(570) Pt 59.1%(589) Ge 46.6%(516) Si 37.5%(515) In 51.5%(500) W 43.1%(472) K 88.6%(546) Zn 82.5%(545) Mg 84.3%(546) ───────────────────────────────────[Table 1] ─────────────────────────────────── Metal reflectance (wavelength / nm) Metal reflectance (Wavelength / nm) Ag 97.9% (500) Na 98 0.2% (546) Al 91.6% (546) Ni 54.6% (440) Au 50.4% (500) Ni 60.7% (540) Cu 62.5% (500) Pb 67.5 % (700) Fe 60.7% (570) Pt 59.1% (589) Ge 46.6% (516) Si 37.5% (515) In 51.5% (500) W 43.1% ( 472) K 88.6% (546) Zn 82.5% (545) Mg 84.3% (546) ───────────────

【0058】これらの金属の反射率は、ある波長に限定
しているが、波長400〜700nmの領域で大きく変
化するものでもない。なお、下部電極の膜厚が大きくな
るほど反射層の効果が大きくなり、好ましくは0.2μ
m以上、より好ましくは0.5μm以上の時である。反
射層の膜厚は、波長400〜700nmの可視領域の光
を所望の反射率で反射する機能を損なわないならば、特
に制限はない。
The reflectivity of these metals is limited to a certain wavelength, but does not significantly change in the wavelength range of 400 to 700 nm. The effect of the reflective layer increases as the thickness of the lower electrode increases, and is preferably 0.2 μm.
m or more, more preferably 0.5 μm or more. The thickness of the reflective layer is not particularly limited as long as the function of reflecting light in the visible region having a wavelength of 400 to 700 nm at a desired reflectance is not impaired.

【0059】(4)平坦化層 本発明の平坦化層は、側面に反射層を有する下部電極パ
ターン間の間隙に充填され、下部電極とその間隙により
形成される凹凸を緩和して、平坦化する。平坦化層の材
料としては、反射層で記載した材料でもよいし、以下の
樹脂層でもよい。樹脂層としては、例えば、光硬化型樹
脂および/または熱硬化型樹脂のように、アクリレート
系、メタクリレート系の反応性ビニル基を有するものの
硬化物を挙げることができる。また、メラミン樹脂、フ
ェノール樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレ
タン樹脂、ポリエステル樹脂、マレイン酸樹脂、ポリア
ミド樹脂のモノマー,オリゴマー,ポリマー、ポリメチ
ルメタクリレート、ポリアクリレート、ポリカーボネー
ト、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス等の透明樹脂を挙げることができる。また、各種フッ
素ポリマーも挙げることができる。これらの樹脂は前記
反射性としても、また後述する遮光性の材料のバインダ
ー樹脂としても用いることができる。
(4) Flattening Layer The flattening layer of the present invention is filled in the gap between the lower electrode patterns having the reflective layers on the side surfaces, and the unevenness formed by the lower electrode and the gap is alleviated, thereby flattening. I do. The material of the flattening layer may be the material described for the reflective layer, or the following resin layer. Examples of the resin layer include a cured product of a resin having an acrylate-based or methacrylate-based reactive vinyl group, such as a photocurable resin and / or a thermosetting resin. In addition, melamine resin, phenol resin, alkyd resin, epoxy resin, polyurethane resin, polyester resin, maleic acid resin, polyamide resin monomer, oligomer, polymer, polymethyl methacrylate, polyacrylate, polycarbonate, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, hydroxyethyl cellulose And transparent resins such as carboxymethyl cellulose. Further, various fluoropolymers can also be mentioned. These resins can be used as the above-mentioned reflective material or as a binder resin of a light-shielding material described later.

【0060】また、金属酸化物層とする場合、具体的に
は、酸化ケイ素(SiO2 )、酸化アルミニウム(Al
23 )、酸化チタン(Tio2 )、酸化イットリウム
(Y23 )、酸化ゲルマニウム(GeO2 )、酸化亜
鉛(ZnO)、酸化マグネシウム(MgO)、酸化カル
シウム(CaO)、ほう酸(B23 )、酸化ストロン
チウム(SrO)、酸化バリウム(BaO)、酸化鉛
(PbO)、ジルコニア(ZrO2 )、酸化ナトリウム
(Na2 O)、酸化リチウム(Li2 O)、酸化カリウ
ム(K2 O)、酸化タリウム(Ta25 )等を挙げる
ことができる。また、窒化物層としては窒化ケイ素(S
34 )等が挙げられる。
In the case of forming a metal oxide layer, specifically, silicon oxide (SiO 2 ), aluminum oxide (Al
2 O 3 ), titanium oxide (TiO 2 ), yttrium oxide (Y 2 O 3 ), germanium oxide (GeO 2 ), zinc oxide (ZnO), magnesium oxide (MgO), calcium oxide (CaO), boric acid (B 2 O 3 ), strontium oxide (SrO), barium oxide (BaO), lead oxide (PbO), zirconia (ZrO 2 ), sodium oxide (Na 2 O), lithium oxide (Li 2 O), potassium oxide (K 2 O) ) And thallium oxide (Ta 2 O 5 ). As the nitride layer, silicon nitride (S
i 3 N 4 ).

【0061】なお、以上の反射層または平坦化層はどち
らか少なくとも一方が電気的に絶縁性である必要があ
る。抵抗率は、106 Ω・cm以上、好ましくは109
Ω・cm以上である。106 Ω・cm未満では、下部電
極間に電気的な導通(短絡)が起こり、有機EL発光装
置の表示欠陥の原因となる。
It is necessary that at least one of the above-mentioned reflective layer and the flattening layer is electrically insulating. The resistivity is 10 6 Ω · cm or more, preferably 10 9
Ω · cm or more. If it is less than 10 6 Ω · cm, electrical conduction (short circuit) occurs between the lower electrodes, which causes display defects of the organic EL light emitting device.

【0062】また、前記反射層および/または平坦化層
の波長400〜700nmの可視領域における光の透過
率が10%以下であれば好ましく、1%以下であればさ
らに好ましい。10%を超えると有機物層からの光およ
び上部電極パターンの間の間隙からの光を十分に遮断で
きず、コントラストのよい表示を得るという面では不十
分となる。
The light transmittance of the reflective layer and / or the planarizing layer in the visible region having a wavelength of 400 to 700 nm is preferably 10% or less, more preferably 1% or less. If it exceeds 10%, the light from the organic material layer and the light from the gap between the upper electrode patterns cannot be sufficiently blocked, and it is not sufficient to obtain a display with good contrast.

【0063】具体的な材料としては、前記材料の他に、
カーボンブラック,チタンブラック,アニリンブラック
等の種々の顔料を、前記反射層又は絶縁層の材料に含ま
せるか、単に、バインダー樹脂中に分散させてもよく、
前記機能を満たすものならば、特に制限はない。
As specific materials, in addition to the above materials,
Various pigments such as carbon black, titanium black, and aniline black may be included in the material of the reflective layer or the insulating layer, or simply dispersed in a binder resin,
There is no particular limitation as long as the above function is satisfied.

【0064】前記反射層又は平坦化層は、金属、金属酸
化物、金属窒化物等の材料の場合は、下部電極と同じよ
うに、蒸着法、スパッタリング法、CVD法、イオンプ
レーティング法、電析法、電気メッキ法、化学メッキ法
によって成膜し、フォトリソグラフィー法にて、エッチ
ング又はリフトオフして所望のパターンで選択的に下部
電極パターンの側面に配置したり、下部電極パターンの
間隙に充填することができる。
When the reflective layer or the planarizing layer is made of a material such as a metal, a metal oxide, or a metal nitride, the same as the lower electrode, the vapor deposition method, the sputtering method, the CVD method, the ion plating method, Films are formed by deposition, electroplating, and chemical plating, and they are etched or lifted off by photolithography to selectively arrange them on the side surfaces of the lower electrode pattern in a desired pattern, or to fill gaps in the lower electrode pattern. can do.

【0065】また、樹脂顔料の場合は、スピンコート、
ロールコート、キャスティング等の方法で成膜し、フォ
トリソグラフィー法を用いてパターニング又はエッチン
グして、所望のパターンで選択的に下部電極パターンの
側面に配置したり、下部電極パターンの間隙に充填する
ことができる。また、フォトリソグラフィー法の代わり
にスクリーン印刷、オフセット印刷等の印刷手法にて、
直接反射層又は平坦化層が形成できる。特に、反射層と
平坦化層を形成する簡便な方法として、下部電極パター
ンの間の間隙に導電性の反射層5を形成する場合におい
て、下部電極パターン2の間の絶縁を取るために、反射
層の中間部分を選択的に電気化学的な陽極酸化を行った
り、酸素プラズマ等の方法を行って金属を絶縁化する方
法が挙げられる(図5)。この際、反射層が導電性であ
るので、その反射層は、下部電極の抵抗値を下げる補助
電極にもなりうる。下部電極パターンとその間隙の凹凸
をさらに平坦化するために、反射層又は平坦化層が充填
された後、表面を研磨する方法が挙げられる。
In the case of a resin pigment, spin coating,
Forming a film by a method such as roll coating or casting, patterning or etching using a photolithography method, and selectively disposing a desired pattern on the side surface of the lower electrode pattern or filling a gap between the lower electrode patterns. Can be. Also, instead of photolithography, screen printing, printing methods such as offset printing,
A direct reflection layer or a planarization layer can be formed. In particular, as a simple method of forming the reflective layer and the flattening layer, when the conductive reflective layer 5 is formed in the gap between the lower electrode patterns, in order to take insulation between the lower electrode patterns 2, There is a method of selectively performing electrochemical anodic oxidation on the intermediate portion of the layer, or performing a method such as oxygen plasma to insulate the metal (FIG. 5). At this time, since the reflective layer is conductive, the reflective layer can also serve as an auxiliary electrode for lowering the resistance value of the lower electrode. In order to further flatten the unevenness of the lower electrode pattern and the gap therebetween, a method of polishing the surface after filling the reflective layer or the flattening layer may be mentioned.

【0066】[0066]

【実施例】以下、本発明を実施例によってさらに具体的
に説明する。
EXAMPLES The present invention will be described more specifically with reference to the following examples.

【0067】[実施例1]透光性基板として100mm
×100mm×1.1mm厚のガラス基板(コーニング
7059)上に、スパッタリングにより0.20μm膜
厚、表面抵抗15Ω/□のITO(インジウム錫酸化
物)の下部電極(陽極)を成膜した。次に、ポジ型のフ
ォトレジスト(富士ハントエレクトロニクステクノロジ
ー社製HPR204)をITO上にスピンコートし、8
0℃でベークした後、露光機にて、250μmライン5
0μmギャップのストライプ状のレジストパターンが得
られるマスクを介し、100mJ/cm2 で露光した。
次に、2.38%TMAH(テトラメチルアンモニウム
ヒドロキシド)水溶液にてレジストを現像し、130℃
にてポストベークし、レジストパターンを形成した。次
に、基板を47%臭化水素酸水溶液に浸漬し、露出した
ITOをエッチングした。次に、Ag(銀)を蒸着によ
り0.20μm膜厚で成膜して積層し、レジストを剥離
液(長瀬産業社製N303)にて剥離して、下部電極上
のAgをリフトオフした。その結果、下部電極パターン
間の間隙に銀が充填された基板を得た。次に、ポジ型の
フォトレジスト(前出)を基板上にスピンコートし、8
0℃でベークした後、露光機にて、280μmライン2
0μmギャップのストライプ状のレジストパターンが得
られるマスクを介し、下部電極パターンに位置合わせし
て、100mJ/cm2 で露光した。次に、2.38%
TMAH水溶液にてレジストを現像し、130℃にてポ
ストベークし、レジストパターンを形成した。次に、無
水クロム酸40g、濃硫酸20ml、純水2リットルの
組成からなるエッチャントに基板を浸漬して、露出して
いるAgをエッチングし、前と同様にレジストを剥離し
た。ここで、同条件で作製した基板を断面SEM(Scan
ning Electron Microscopy)にて観察したところ、下部
電極のパターンの側面は、ほぼ垂直であり、下部電極パ
ターンの両側の側面に15μm幅で反射層のAgが配置
されていた。また、このAg膜は、0.20μm膜厚で
も分光光度計によると波長400〜700nmの可視領
域における光の透過率は10%以下であった。次に、こ
の基板をIPA洗浄、UV洗浄した後、蒸着装置(日本
真空技術製)の基板ホルダーに固定した。蒸着源は、モ
リブテン製の抵抗加熱ボートに正孔注入材料としてMT
DATA及びNPD、発光材料としてDPVBi、ドー
パントとしてDPAVB、電子注入材料としてAlqを
それぞれ仕込み、陰極の第二金属としてAgをタングス
テン製フィラメントに、陰極の電子注入性金属としてM
gをモリブテン製ボートに装着した。その後、真空槽を
5×10-7torrまで減圧後、以下の順序で順次積層
していった。正孔注入層から陰極まで途中で真空を破ら
ず一回の真空引きで行った。まず正孔注入層としては、
MTDATAを蒸着速度0.1〜0.3nm/s,膜厚
200nm、NPDを蒸着速度0.1〜0.3nm/
s、膜厚20nm、発光層としてはDPVBiを蒸着速
度0.1〜0.3nm/s、DPAVBを蒸着速度0.
05nm/sで同時蒸着して併せて膜厚40nm(ホス
ト材料に対するドーパントの重量比は1.2〜1.6)
とし、電子注入層としては、Alqを蒸着速度0.1〜
0.3nm/s,膜厚20nm、上部電極(陰極)とし
ては、下部電極(陽極)ストライプパターンに対し垂直
とし、600μmライン、100μmギャップのストラ
イプパターンになるようなマスクを介して、MgとAg
を同時蒸着した。すなわち、Mgは、蒸着速度1.3〜
1.4nm/s、Agは、蒸着速度0.1nm/sで膜
厚を200nmとした。このようにして、有機EL発光
装置を作製し(図1)、直流8Vの電圧を陽極と陰極に
印加すると、電圧を印加した陽極と陰極の交差部分が発
光し、発光装置全体の輝度分布およびCIE色度座標
(JIS Z 8701)はそれぞれ100±10cd
/m2 、色度はx=0.16、y=0.24前後で青色
の発光が得られ、光のにじみの少ない有機EL発光装置
を得ることができた。
[Example 1] 100 mm as a light-transmitting substrate
A lower electrode (anode) of ITO (indium tin oxide) having a thickness of 0.20 μm and a surface resistance of 15Ω / □ was formed on a glass substrate (Corning 7059) having a thickness of 100 mm × 1.1 mm by sputtering. Next, a positive photoresist (HPR204 manufactured by Fuji Hunt Electronics Technology) was spin-coated on the ITO, and 8
After baking at 0 ° C., 250 μm line 5
Exposure was performed at 100 mJ / cm 2 through a mask capable of obtaining a stripe-shaped resist pattern having a gap of 0 μm.
Next, the resist is developed with a 2.38% aqueous solution of TMAH (tetramethylammonium hydroxide),
Was performed to form a resist pattern. Next, the substrate was immersed in a 47% aqueous solution of hydrobromic acid, and the exposed ITO was etched. Next, Ag (silver) was deposited to a thickness of 0.20 μm by vapor deposition and laminated, the resist was peeled off with a peeling liquid (N303 manufactured by Nagase & Co., Ltd.), and the Ag on the lower electrode was lifted off. As a result, a substrate was obtained in which the gap between the lower electrode patterns was filled with silver. Next, a positive photoresist (described above) is spin-coated on the substrate,
After baking at 0 ° C., 280 μm line 2
Exposure was performed at 100 mJ / cm 2 , in alignment with the lower electrode pattern, through a mask that provided a stripe-shaped resist pattern with a gap of 0 μm. Next, 2.38%
The resist was developed with a TMAH aqueous solution and post-baked at 130 ° C. to form a resist pattern. Next, the substrate was immersed in an etchant composed of 40 g of chromic anhydride, 20 ml of concentrated sulfuric acid, and 2 liters of pure water to etch the exposed Ag, and stripped the resist as before. Here, the substrate fabricated under the same conditions was cross-section SEM (Scan
Observation by ning electron microscopy) revealed that the side surfaces of the pattern of the lower electrode were almost vertical, and that Ag of the reflective layer was arranged on the side surfaces on both sides of the lower electrode pattern with a width of 15 μm. Further, even when the Ag film had a thickness of 0.20 μm, the transmittance of light in a visible region having a wavelength of 400 to 700 nm was 10% or less according to a spectrophotometer. Next, the substrate was subjected to IPA cleaning and UV cleaning, and then fixed to a substrate holder of a vapor deposition device (manufactured by Nippon Vacuum Technology). The evaporation source was a molybdenum resistance heating boat with MT as a hole injection material.
DATA and NPD, DPVBi as a light emitting material, DPAVB as a dopant, and Alq as an electron injecting material, respectively, Ag as a second metal of a cathode, a tungsten filament, and M as an electron injecting metal of a cathode.
g was mounted on a molybdenum boat. Thereafter, the pressure in the vacuum chamber was reduced to 5 × 10 −7 torr, and the layers were sequentially laminated in the following order. The vacuum was not broken on the way from the hole injecting layer to the cathode, but was performed by one evacuation. First, as the hole injection layer,
MTDATA is deposited at a deposition rate of 0.1 to 0.3 nm / s, film thickness is 200 nm, and NPD is deposited at a deposition rate of 0.1 to 0.3 nm / s.
s, a film thickness of 20 nm, and as a light emitting layer, DPVBi was deposited at a deposition rate of 0.1 to 0.3 nm / s, and DPAVB was deposited at a deposition rate of 0.1 nm.
Simultaneous vapor deposition at 05 nm / s and a total thickness of 40 nm (the weight ratio of dopant to host material is 1.2 to 1.6)
As the electron injection layer, Alq is deposited at a deposition rate of 0.1 to
0.3 nm / s, 20 nm in film thickness, Mg and Ag are used as upper electrodes (cathodes) through a mask which is perpendicular to the lower electrode (anode) stripe pattern and has a stripe pattern of 600 μm line and 100 μm gap.
Was co-evaporated. That is, Mg is deposited at a rate of 1.3 to 1.3.
1.4 nm / s and Ag were 200 nm in film thickness at a deposition rate of 0.1 nm / s. In this way, an organic EL light emitting device is manufactured (FIG. 1), and when a voltage of 8 V DC is applied to the anode and the cathode, the intersection of the anode and the cathode to which the voltage is applied emits light, and the luminance distribution of the entire light emitting device and CIE chromaticity coordinates (JIS Z 8701) are 100 ± 10 cd each
/ M 2 , chromaticity x = 0.16, y = 0.24, blue light emission was obtained, and an organic EL light emitting device with less light bleeding was obtained.

【0068】[実施例2]透光性基板として100mm
×100mm×1.1mm厚のガラス基板(コーニング
7059)上に、スパッタリングにより0.20μm膜
厚、表面抵抗15Ω/□のITO(インジウム錫酸化
物)の下部電極(陽極)を成膜した。次に、ポジ型のフ
ォトレジスト(前出)をITO上にスピンコートし、室
温で風乾した後、露光機にて、250μmライン50μ
mギャップのストライプ状のレジストパターンが得られ
るマスクを介し、100mJ/cm2 で露光した。次
に、2.38%TMAH水溶液にてレジストを現像し
て、レジストパターンを形成した。以下、実施例1と同
一の条件で、ITOをエッチングし、Ag成膜、リフト
オフ、レジストパターニング、Agエッチング、レジス
ト剥離を行った。ここで、同条件で作製した基板を断面
SEMにて観察したところ、下部電極のパターンの両側
の側面は、透光性基板に向って漸次又は段階的に拡大し
ており(テーパー状になっており)、テーパー角は、1
0.5度であった。また、下部電極パターンの側面に1
5μm幅で反射層のAgが配置されていた。また、この
Ag膜は、0.20μm膜厚でも分光光度計によると、
波長400〜700nmの可視領域における光の透過率
は10%以下であった。以下、実施例1と同一の条件で
有機EL発光装置を作製し(図2)、直流8Vの電圧を
陽極と陰極に印加すると、電圧を印加した陽極と陰極の
交差部分が発光し、発光装置全体の輝度分布およびCI
E色度座標(JIS Z 8701)はそれぞれ120
±10cd/m2 、色度はx=0.16、y=0.24
前後で青色の発光が実施例1より高輝度で得られ、光の
にじみの少ない有機EL発光装置を得ることができた。
また、クロストーク等の発光欠陥は、実施例1に比べて
少なくなった。
Example 2 100 mm as Translucent Substrate
A lower electrode (anode) of ITO (indium tin oxide) having a thickness of 0.20 μm and a surface resistance of 15Ω / □ was formed on a glass substrate (Corning 7059) having a thickness of 100 mm × 1.1 mm by sputtering. Next, a positive photoresist (described above) was spin-coated on the ITO and air-dried at room temperature.
Exposure was performed at 100 mJ / cm 2 through a mask capable of obtaining a striped resist pattern with m gaps. Next, the resist was developed with a 2.38% TMAH aqueous solution to form a resist pattern. Hereinafter, the ITO was etched under the same conditions as in Example 1 to perform Ag film formation, lift-off, resist patterning, Ag etching, and resist peeling. Here, when the substrate manufactured under the same conditions was observed with a cross-sectional SEM, the side surfaces on both sides of the pattern of the lower electrode gradually or stepwise expanded toward the light-transmitting substrate (in a tapered shape). A), and the taper angle is 1
It was 0.5 degrees. Also, one side of the lower electrode pattern
Ag of the reflective layer was arranged with a width of 5 μm. According to the spectrophotometer, even if the Ag film has a thickness of 0.20 μm,
The light transmittance in the visible region with a wavelength of 400 to 700 nm was 10% or less. Hereinafter, an organic EL light emitting device was manufactured under the same conditions as in Example 1 (FIG. 2). When a voltage of 8 V DC was applied to the anode and the cathode, the intersection of the anode and the cathode to which the voltage was applied emitted light, and the light emitting device was manufactured. Overall luminance distribution and CI
E chromaticity coordinates (JIS Z 8701) are each 120
± 10 cd / m 2 , chromaticity x = 0.16, y = 0.24
Blue light was emitted before and after with higher luminance than in Example 1, and an organic EL light emitting device with less light bleeding was obtained.
In addition, light emission defects such as crosstalk were reduced as compared with the first embodiment.

【0069】[実施例3]透光性基板として100mm
×100mm×1.1mm厚のガラス基板(コーニング
7059)上に、スパッタリングにより0.20μm膜
厚、表面抵抗15Ω/□のITO(インジウム錫酸化
物)の下部電極(陽極)を成膜した。次に、ポジ型のフ
ォトレジスト(前出)をITO上にスピンコートし、8
0℃でベークした後、露光機にて、250μmライン5
0μmギャップのストライプ状のレジストパターンが得
られるマスクを介し、100mJ/cm2 で露光した。
次に、2.38%TMAH水溶液にてレジストを現像し
て、レジストパターンを形成した。次に、基板を47%
臭化水素酸水溶液に浸漬し、露出したITOをエッチン
グした。次に、Al(アルミニウム)を蒸着により0.
20μm膜厚で成膜して積層し、下部電極パターン上の
アルミニウムをリフトオフした。その結果、下部電極パ
ターンの間の間隙にAlが充填された基板を得た。次
に、ポジ型のフォトレジスト(前出)を基板上にスピン
コートし、80℃でベークした後、露光機にて、280
μmライン20μmギャップのストライプ状のレジスト
パターンが得られるマスクを介し、下部電極パターンに
位置合わせして、100mJ/cm2 で露光した。次
に、2.38%TMAH水溶液にてレジストを現像し、
130℃にてポストベークし、レジストパターンを形成
した。次に、0.1モル/lの酒石酸アンモニウム水溶
液とエチレングリコールを1:9の容量比で混合し、そ
れに少量のアンモニア水溶液を添加してpHを7.0に
調節した化成液を調製し、基板を陽極に、白金メッシュ
を陰極として化成液に浸漬し、露出しているアルミニウ
ムの陽極酸化を行った。なお、200Vまで電圧を1m
A/cm2 の定電流制御しつつ徐々に印加し化成液の温
度は、40〜50℃に保った。電流がほとんど流れなく
なったことを確認してから、レジストを剥離液(前出)
にて剥離した。ここで、同条件で作製した基板を断面S
EMにて観察したところ、下部電極のパターンの側面
は、ほぼ垂直であり、下部電極パターンの両側の側面に
15μm幅で反射層のアルミニウムが配置され、反射層
の間には、Al23 (酸化アルミニウム)の平坦化層
が充填された。その結果、下部電極パターンと、その間
隙による凹凸が平坦化された(図5)。また、このAl
膜は、0.20μm膜厚でも分光光度計によると、波長
400〜700nmの可視領域における光の透過率は1
0%以下であった。以下、実施例1と同一の条件で有機
EL発光装置を作製し(図3)、直流8Vの電圧を陽極
と陰極に印加すると、電圧を印加した陽極と陰極の交差
部分が発光し、発光装置全体の輝度分布およびCIE色
度座標(JIS Z 8701)はそれぞれ100±1
0cd/m2 、色度はx=0.16、y=0.24前後
で青色の発光が得られ、光のにじみの少ない有機EL発
光装置を得ることができた。また、クロストーク等の発
光欠陥は、実施例1に比べて少なくなった。
[Embodiment 3] A light-transmitting substrate of 100 mm
A lower electrode (anode) of ITO (indium tin oxide) having a thickness of 0.20 μm and a surface resistance of 15Ω / □ was formed on a glass substrate (Corning 7059) having a thickness of 100 mm × 1.1 mm by sputtering. Next, a positive photoresist (described above) is spin-coated on the ITO, and 8
After baking at 0 ° C., 250 μm line 5
Exposure was performed at 100 mJ / cm 2 through a mask capable of obtaining a stripe-shaped resist pattern having a gap of 0 μm.
Next, the resist was developed with a 2.38% TMAH aqueous solution to form a resist pattern. Next, 47%
The exposed ITO was immersed in a hydrobromic acid aqueous solution to etch the exposed ITO. Next, Al (aluminum) is vapor-deposited in 0.1.
A film having a thickness of 20 μm was formed and laminated, and aluminum on the lower electrode pattern was lifted off. As a result, a substrate in which the gap between the lower electrode patterns was filled with Al was obtained. Next, a positive photoresist (described above) is spin-coated on the substrate and baked at 80 ° C.
Exposure was performed at 100 mJ / cm 2 in alignment with the lower electrode pattern through a mask capable of obtaining a striped resist pattern having a 20 μm gap with a μm line. Next, the resist is developed with a 2.38% TMAH aqueous solution,
Post-baking was performed at 130 ° C. to form a resist pattern. Next, a 0.1 mol / l aqueous solution of ammonium tartrate and ethylene glycol were mixed at a volume ratio of 1: 9, and a small amount of an aqueous ammonia solution was added thereto to prepare a chemical solution whose pH was adjusted to 7.0. The substrate was immersed in a chemical conversion solution with the anode as the anode and the platinum mesh as the cathode, and the exposed aluminum was anodized. In addition, the voltage is 1 m up to 200 V.
The temperature of the chemical conversion solution was maintained at 40 to 50 ° C. by gradually applying while controlling the constant current of A / cm 2 . After confirming that almost no current flows, remove the resist (see above)
Peeled off. Here, the substrate fabricated under the same conditions was
Observation by EM revealed that the side surfaces of the pattern of the lower electrode were almost vertical, and aluminum of a reflective layer was disposed with a width of 15 μm on both side surfaces of the lower electrode pattern, and Al 2 O 3 was placed between the reflective layers. A (aluminum oxide) planarization layer was filled. As a result, unevenness due to the lower electrode pattern and the gap was flattened (FIG. 5). In addition, this Al
According to the spectrophotometer, even if the film has a thickness of 0.20 μm, the light transmittance in the visible region of a wavelength of 400 to 700 nm is 1
0% or less. Hereinafter, an organic EL light emitting device was manufactured under the same conditions as in Example 1 (FIG. 3). When a voltage of DC 8 V was applied to the anode and the cathode, the intersection of the anode and the cathode to which the voltage was applied emitted light, and the light emitting device was manufactured. The overall luminance distribution and CIE chromaticity coordinates (JIS Z 8701) are 100 ± 1 respectively.
At 0 cd / m 2 , chromaticity of x = 0.16 and y = 0.24, blue light emission was obtained, and an organic EL light emitting device with less light bleeding was obtained. In addition, light emission defects such as crosstalk were reduced as compared with the first embodiment.

【0070】[実施例4]透光性基板として100mm
×100mm×1.1mm厚のガラス基板(コーニング
7059)上に、スパッタリングにより0.20μm膜
厚、表面抵抗15Ω/□のITO(インジウム錫酸化
物)の下部電極(陽極)を成膜した。次に、ポジ型のフ
ォトレジスト(前出)をITO上にスピンコートし、8
0℃でベークした後、露光機にて、250μmライン5
0μmギャップのストライプ状のレジストパターンが得
られるマスクを介し、100mJ/cm2 で露光した。
次に、2.38%TMAH水溶液にてレジストを現像し
て、レジストパターンを形成した。次に、基板を47%
臭化水素酸水溶液に浸漬し、露出したITOをエッチン
グし、レジストを剥離液(長瀬産業社製N303)にて
剥離した。次に、スパッタリングにより0.20μm膜
厚のCr(クロム)を成膜した。次に、ポジ型のフォト
レジスト(前出)をCr上にスピンコートし、80℃で
ベークした後、露光機にて、30μmライン270μm
ギャップのストライプ状のレジストパターンが下部電極
パターンの間に得られるマスクを介し、100mJ/c
2 で露光した。次に、2.38%TMAH水溶液にて
レジストを現像して、レジストパターンを形成した。次
に、基板を硝酸第二セリウムアンモニウム165g、7
0重量%過塩素酸42ml、純水1リットルの組成から
なるエッチャントに浸漬し、露出したCrをエッチング
し、レジストを剥離液(前出)にて剥離した。その結
果、下部電極パターン間の間隙に平坦化層のCrが充填
された基板を得たが、下部電極と平坦化層の間に10μ
m程度の間隙が開いている。次に、30重量%(対固形
分)のAl粉末を分散したアクリレート系光硬化型レジ
スト(新日鐵科学社製V259PA)を用いて、スピン
コートし80℃でベークした。次に、基板を、高圧水銀
灯を光源とする露光機にセットし、下部電極と平坦化層
の間の位置をマスクを用いて選択的に600mJ/cm
2 (365nm)で露光した。次に、1%炭酸ナトリウ
ム水溶液で2分間室温現像後、200℃でベークして下
部電極と平坦化層の間隙にアルミニウムを分散したアク
リル樹脂の反射層を形成した。さらに、基板表面をテー
プ研磨機(サンシン製SSP−400)にセットし、2
0000番(メッシュ)の研磨テープ(住友スリーエム
社製ラッピングフィルム)にて研磨した。ここで、同条
件で作製した基板を断面SEMにて観察したところ、下
部電極のパターンの側面は、ほぼ垂直であり、また、下
部電極パターンの両側の側面に10μm幅で反射層のA
lを分散したアクリル樹脂が配置され、反射層の間に
は、Crの平坦化層が充填された。その結果、下部電極
パターンと、その間隙による凹凸が平坦化された。ま
た、このCr膜は、0.20μm膜厚でも分光光度計に
よると、波長400〜700nmの可視領域における光
の透過率は10%以下であった。以下、実施例1と同一
の条件で有機EL発光装置を作製し(図4)、直流8V
の電圧を陽極と陰極に印加すると、電圧を印加した陽極
と陰極の交差部分が発光し、発光装置全体の輝度分布お
よびCIE色度座標(JIS Z 8701)はそれぞ
れ100±10cd/m2 、色度はx=0.16、y=
0.24前後で青色の発光が得られ、ここで、遮光性の
平坦化層を配置したため、光のにじみのない有機EL発
光装置を得ることができた。また、クロストーク等の発
光欠陥は、実施例1に比べて少なくなった。
Example 4 100 mm as Translucent Substrate
A lower electrode (anode) of ITO (indium tin oxide) having a thickness of 0.20 μm and a surface resistance of 15Ω / □ was formed on a glass substrate (Corning 7059) having a thickness of 100 mm × 1.1 mm by sputtering. Next, a positive photoresist (described above) is spin-coated on the ITO, and 8
After baking at 0 ° C., 250 μm line 5
Exposure was performed at 100 mJ / cm 2 through a mask capable of obtaining a stripe-shaped resist pattern having a gap of 0 μm.
Next, the resist was developed with a 2.38% TMAH aqueous solution to form a resist pattern. Next, 47%
The exposed ITO was immersed in a hydrobromic acid aqueous solution to etch the exposed ITO, and the resist was stripped with a stripping solution (N303 manufactured by Nagase & Co., Ltd.). Next, Cr (chromium) having a film thickness of 0.20 μm was formed by sputtering. Next, a positive photoresist (described above) was spin-coated on Cr, baked at 80 ° C., and then exposed to a 30 μm line at 270 μm using an exposure machine.
100 mJ / c through a mask in which a stripe-shaped resist pattern having a gap is obtained between the lower electrode patterns.
Exposure at m 2 . Next, the resist was developed with a 2.38% TMAH aqueous solution to form a resist pattern. Next, 165 g of ceric ammonium nitrate was added to the substrate.
It was immersed in an etchant having a composition of 0% by weight of perchloric acid (42 ml) and pure water (1 liter), the exposed Cr was etched, and the resist was stripped with a stripping solution (described above). As a result, a substrate was obtained in which the gap between the lower electrode patterns was filled with Cr of the flattening layer.
A gap of about m is open. Next, spin coating was performed using an acrylate-based photocurable resist (V259PA manufactured by Nippon Steel Science Co., Ltd.) in which 30% by weight (based on solid content) of Al powder was dispersed, and baked at 80 ° C. Next, the substrate was set in an exposure machine using a high-pressure mercury lamp as a light source, and the position between the lower electrode and the planarizing layer was selectively set to 600 mJ / cm using a mask.
2 (365 nm). Next, after developing with a 1% aqueous solution of sodium carbonate for 2 minutes at room temperature, baking was performed at 200 ° C. to form a reflective layer of an acrylic resin in which aluminum was dispersed in a gap between the lower electrode and the flattening layer. Further, the substrate surface was set on a tape polishing machine (SSP-400 manufactured by Sanshin),
Polishing was performed with a No. 0000 (mesh) polishing tape (wrapping film manufactured by Sumitomo 3M Limited). Here, when the substrate manufactured under the same conditions was observed by a cross-sectional SEM, the side surfaces of the pattern of the lower electrode were almost vertical, and the side surfaces of both sides of the lower electrode pattern had a width of 10 μm and the A
An acrylic resin in which 1 was dispersed was disposed, and a flattening layer of Cr was filled between the reflective layers. As a result, unevenness due to the lower electrode pattern and the gap was flattened. Further, according to the spectrophotometer, even in the case of the Cr film having a thickness of 0.20 μm, the transmittance of light in the visible region having a wavelength of 400 to 700 nm was 10% or less. Hereinafter, an organic EL light emitting device was manufactured under the same conditions as in Example 1 (FIG. 4), and a DC voltage of 8 V was applied.
Is applied to the anode and the cathode, the intersection of the anode and the cathode to which the voltage is applied emits light, and the luminance distribution and CIE chromaticity coordinates (JIS Z 8701) of the entire light emitting device are 100 ± 10 cd / m 2 , respectively, The degree is x = 0.16, y =
Blue light emission was obtained at around 0.24. Here, since a light-shielding flattening layer was disposed, an organic EL light-emitting device without light bleeding could be obtained. In addition, light emission defects such as crosstalk were reduced as compared with the first embodiment.

【0071】[実施例5]透光性基板として100mm
×100mm×1.1mm厚のガラス基板(コーニング
7059)上に、スパッタリングにより0.50μm膜
厚、表面抵抗5Ω/□のITO(インジウム錫酸化物)
の下部電極(陽極)を成膜した。次に、ポジ型のフォト
レジスト(前出)をITO上にスピンコートし、80℃
でベークした後、露光機にて、250μmライン50μ
mギャップのストライプ状のレジストパターンが得られ
るマスクを介し、100mJ/cm2 で露光した。次
に、2.38%TMAH水溶液にてレジストを現像し、
130℃にてポストベークし、レジストパターンを形成
した。次に、基板を47%臭化水素酸水溶液に浸漬し、
露出したITOをエッチングした。次に、Agを蒸着に
より0.50μm膜厚で成膜して積層し、レジストを剥
離液(前出)にて剥離して、下部電極上のAgをリフト
オフした。その結果、下部電極パターンの間隙にAgが
充填された基板を得た。次に、ポジ型のフォトレジスト
(前出)を基板上にスピンコートし、80℃でベークし
た後、露光機にて、280μmライン20μmギャップ
のストライプ状のレジストパターンが得られるマスクを
介し、下部電極パターンに位置合わせして、100mJ
/cm2 で露光した。次に、2.38%TMAH水溶液
にてレジストを現像し、130℃にてポストベークし、
レジストパターンを形成した。次に、無水クロム酸40
g、濃硫酸20ml、純水2リットルの組成からなるエ
ッチャントに基板を浸漬して、露出しているAgをエッ
チングし、前と同様にレジストを剥離した。ここで、同
条件で作製した基板を断面SEMにて観察したところ、
下部電極のパターンの側面は、ほぼ垂直であり、下部電
極パターンの両側の側面に15μm幅で反射層のAgが
配置されていた。以下実施例1と同一の条件で有機EL
発光装置を作製し(図1)、直流8Vの電圧を陽極と陰
極に印加すると、電圧を印加した陽極と陰極の交差部分
が発光し、発光装置全体の輝度分布およびCIE色度座
標(JIS Z 8701)はそれぞれ110±5cd
/m2 、色度はx=0.16、y=0.24前後で青色
の発光が得られ、光のにじみの少ない有機EL発光装置
を得ることができた。また、ITOの膜厚を厚くして抵
抗値を下げたため、実施例1よりも、輝度が上昇し、さ
らに輝度むらの少ない有機EL発光装置を得ることがで
きた。
[Example 5] 100 mm as a light-transmitting substrate
ITO (indium tin oxide) having a thickness of 0.50 μm and a surface resistance of 5Ω / □ on a glass substrate (Corning 7059) having a thickness of 100 mm × 1.1 mm by sputtering.
Was formed as a lower electrode (anode). Next, a positive photoresist (described above) is spin-coated on the ITO,
After baking in 250μm line 50μ
Exposure was performed at 100 mJ / cm 2 through a mask capable of obtaining a striped resist pattern with m gaps. Next, the resist is developed with a 2.38% TMAH aqueous solution,
Post-baking was performed at 130 ° C. to form a resist pattern. Next, the substrate is immersed in a 47% aqueous solution of hydrobromic acid,
The exposed ITO was etched. Next, Ag was deposited to a thickness of 0.50 μm by vapor deposition and laminated, and the resist was peeled off with a peeling liquid (described above) to lift off the Ag on the lower electrode. As a result, a substrate in which the gap between the lower electrode patterns was filled with Ag was obtained. Next, a positive photoresist (described above) is spin-coated on the substrate, baked at 80 ° C., and then exposed with an exposure machine through a mask capable of obtaining a striped resist pattern having a 280 μm line and a 20 μm gap. 100mJ, aligned with the electrode pattern
/ Cm 2 . Next, the resist is developed with a 2.38% TMAH aqueous solution and post-baked at 130 ° C.
A resist pattern was formed. Next, chromic anhydride 40
g, concentrated sulfuric acid 20 ml, and pure water 2 liter, the substrate was immersed in the etchant, the exposed Ag was etched, and the resist was stripped as before. Here, when the substrate manufactured under the same conditions was observed with a cross-sectional SEM,
The side surface of the pattern of the lower electrode was substantially vertical, and the Ag of the reflective layer was arranged with a width of 15 μm on both side surfaces of the lower electrode pattern. Hereinafter, the organic EL device was used under the same conditions as in Example 1.
When a light emitting device is manufactured (FIG. 1) and a voltage of 8 V DC is applied to the anode and the cathode, the intersection of the anode and the cathode to which the voltage is applied emits light, and the luminance distribution and CIE chromaticity coordinates (JIS Z 8701) is 110 ± 5 cd respectively.
/ M 2 , chromaticity x = 0.16, y = 0.24, blue light emission was obtained, and an organic EL light emitting device with less light bleeding was obtained. In addition, since the thickness of the ITO film was increased to reduce the resistance value, an organic EL light emitting device having higher luminance than Example 1 and having less luminance unevenness could be obtained.

【0072】[比較例1]実施例1において、反射層を
形成しなかったこと以外は同一の条件で有機EL発光装
置(図7)を作製した。この有機EL発光装置に直流8
Vの電圧を陽極と陰極に印加すると、電圧を印加した陽
極と陰極の交差部分が発光し、発光装置全体の輝度分布
およびCIE色度座標(JIS Z 8701)はそれ
ぞれ80±10cd/m2 、色度はx=0.16、y=
0.24前後で青色の発光が得られた。但し、反射層が
ないため、実施例1に比べて輝度が小さくなり、かつ、
光のにじみが発生し、実施例1に比べてコントラストの
悪い表示となった。
Comparative Example 1 An organic EL light emitting device (FIG. 7) was manufactured under the same conditions as in Example 1 except that no reflective layer was formed. DC 8
When a voltage of V is applied to the anode and the cathode, the intersection of the anode and the cathode to which the voltage is applied emits light, and the luminance distribution and CIE chromaticity coordinates (JIS Z 8701) of the entire light emitting device are 80 ± 10 cd / m 2 , respectively. The chromaticity is x = 0.16, y =
Blue light emission was obtained around 0.24. However, since there is no reflective layer, the luminance is lower than that of Example 1, and
Light bleeding occurred, resulting in a display having lower contrast than that of Example 1.

【0073】[比較例2]透光性基板として100mm
×100mm×1.1mm厚のガラス基板(コーニング
7059)上に、スパッタリングにより0.20μm膜
厚、表面抵抗15Ω/□のITO(インジウム錫酸化
物)の下部電極(陽極)を成膜した。次に、ポジ型のフ
ォトレジスト(前出)をITO上にスピンコートし、8
0℃でベークした後、露光機にて、250μmライン5
0μmギャップのストライプ状のレジストパターンが得
られるマスクを介し、100mJ/cm2 で露光した。
次に、2.38%TMAH水溶液にてレジストを現像
し、130℃にてポストベークし、レジストパターンを
形成した。次に、基板を47%臭化水素酸水溶液に浸漬
し、露出したITOをエッチングした。次に、遮光性の
Ta25 (酸化タリウム)をスパッタリングにより
0.20μm膜厚で成膜して積層し、レジストを剥離液
(長瀬産業社製N303)にて剥離して、下部電極上の
Ta25 をリフトオフした。その結果、下部電極パタ
ーンの間隙にTa25 が充填された基板を得た。ここ
で、Ta25 膜は、0.20μm膜厚でも分光光度計
によると、波長400〜700nmの可視領域における
光の透過率は10%以下であった。以下実施例1と同一
の条件で、有機EL発光装置を作製した。この有機EL
発光装置に直流8Vの電圧を陽極と陰極に印加すると、
電圧を印加した陽極と陰極の交差部分が発光し、発光装
置全体の輝度分布およびCIE色度座標(JIS Z
8701)はそれぞれ80±10cd/m2 、色度はx
=0.16、y=0.24前後で青色の発光が得られ
た。Ta25 は遮光性はあるため、光のにじみは少な
いが、反射層がないため、実施例1に比べて輝度が小さ
くなった。
[Comparative Example 2] 100 mm as a translucent substrate
A lower electrode (anode) of ITO (indium tin oxide) having a thickness of 0.20 μm and a surface resistance of 15Ω / □ was formed on a glass substrate (Corning 7059) having a thickness of 100 mm × 1.1 mm by sputtering. Next, a positive photoresist (described above) is spin-coated on the ITO, and 8
After baking at 0 ° C., 250 μm line 5
Exposure was performed at 100 mJ / cm 2 through a mask capable of obtaining a stripe-shaped resist pattern having a gap of 0 μm.
Next, the resist was developed with a 2.38% TMAH aqueous solution and post-baked at 130 ° C. to form a resist pattern. Next, the substrate was immersed in a 47% aqueous solution of hydrobromic acid, and the exposed ITO was etched. Next, a light-shielding Ta 2 O 5 (thallium oxide) is formed into a film with a thickness of 0.20 μm by sputtering and laminated, and the resist is peeled off with a peeling liquid (N303 manufactured by Nagase & Co., Ltd.). the of Ta 2 O 5 which has a lifting off. As a result, a substrate in which the gap between the lower electrode patterns was filled with Ta 2 O 5 was obtained. Here, according to the spectrophotometer, even if the Ta 2 O 5 film has a thickness of 0.20 μm, the transmittance of light in a visible region of a wavelength of 400 to 700 nm was 10% or less. Hereinafter, an organic EL light emitting device was manufactured under the same conditions as in Example 1. This organic EL
When a voltage of DC 8 V is applied to the anode and the cathode of the light emitting device,
The intersection of the anode and the cathode to which the voltage was applied emits light, and the luminance distribution and CIE chromaticity coordinates (JIS Z
8701) is 80 ± 10 cd / m 2 , and the chromaticity is x
Blue light emission was obtained around = 0.16 and y = 0.24. Since Ta 2 O 5 has a light-shielding property, light bleeding is small, but since there is no reflective layer, the luminance is lower than that of Example 1.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の第一の実施の形態を模式的に示す断面
図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing a first embodiment of the present invention.

【図2】本発明の第二の実施の形態を模式的に示す断面
図である。
FIG. 2 is a cross-sectional view schematically showing a second embodiment of the present invention.

【図3】本発明の第三の実施の形態を模式的に示す断面
図である。
FIG. 3 is a sectional view schematically showing a third embodiment of the present invention.

【図4】本発明の第四の実施の形態を模式的に示す断面
図である。
FIG. 4 is a cross-sectional view schematically showing a fourth embodiment of the present invention.

【図5】本発明に用いられる反射層および平坦化層を形
成する方法を段階的に示す断面図である。
FIG. 5 is a sectional view showing step by step a method of forming a reflective layer and a planarizing layer used in the present invention.

【図6】従来の有機EL発光装置(X−Yドットマトリ
ックス型)を示す説明図である。
FIG. 6 is an explanatory view showing a conventional organic EL light emitting device (XY dot matrix type).

【図7】従来の有機EL発光装置(下部電極として透明
電極を使用)を示す断面図である。
FIG. 7 is a cross-sectional view showing a conventional organic EL light emitting device (using a transparent electrode as a lower electrode).

【図8】従来の無機EL発光装置の一例を示す断面図で
ある。
FIG. 8 is a cross-sectional view illustrating an example of a conventional inorganic EL light emitting device.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 透光性基板 2 下部電極(パターン) 3 有機物層(発光層) 4 上部電極(パターン) 5 反射層 6 平坦化層 7 反射性金属(導電性) 8 フォトレジスト REFERENCE SIGNS LIST 1 translucent substrate 2 lower electrode (pattern) 3 organic layer (light emitting layer) 4 upper electrode (pattern) 5 reflective layer 6 planarizing layer 7 reflective metal (conductive) 8 photoresist

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 透光性基板上に、下部電極パターンと、
発光層を含む有機物層と、上部電極パターンとを順次積
層してなる有機EL発光装置において、 下部電極パターンの少なくとも側面に波長400〜70
0nmの可視領域の光の反射層が配設されてなることを
特徴とする有機EL発光装置。
1. A lower electrode pattern on a transparent substrate,
In an organic EL light emitting device in which an organic material layer including a light emitting layer and an upper electrode pattern are sequentially laminated, a wavelength of 400 to 70 is applied to at least a side surface of the lower electrode pattern.
An organic EL light emitting device comprising a reflection layer for light in a visible region of 0 nm.
【請求項2】 前記下部電極パターンの断面形状が、透
光性基板側に向って、漸次または段階的に拡大されてな
ることを特徴とする請求項1記載の有機EL発光装置。
2. The organic EL light emitting device according to claim 1, wherein the cross-sectional shape of the lower electrode pattern is gradually or stepwise enlarged toward the light-transmitting substrate.
【請求項3】 前記下部電極パターン間の間隙に、下部
電極パターンによる凹凸を平坦化するように平坦化層が
充填されてなることを特徴とする請求項1または2記載
の有機EL発光装置。
3. The organic EL light emitting device according to claim 1, wherein a gap between the lower electrode patterns is filled with a flattening layer so as to flatten irregularities due to the lower electrode pattern.
【請求項4】 前記反射層および/または平坦化層の、
波長400〜700nmの可視領域における光の透過率
が、10%以下であることを特徴とする請求項1〜3の
いずれか1項記載の有機EL発光装置。
4. The reflective layer and / or the planarizing layer,
The organic EL light emitting device according to any one of claims 1 to 3, wherein light transmittance in a visible region having a wavelength of 400 to 700 nm is 10% or less.
【請求項5】 前記下部電極パターンの膜厚が、0.2
μm以上であることを特徴とする請求項1〜4のいずれ
か1項記載の有機EL発光装置。
5. The film thickness of the lower electrode pattern is 0.2
The organic EL light emitting device according to claim 1, wherein the thickness is at least μm.
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