JPH10296936A - Laminated polyester sheet and packaging vessel comprising the same - Google Patents

Laminated polyester sheet and packaging vessel comprising the same

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JPH10296936A
JPH10296936A JP9109969A JP10996997A JPH10296936A JP H10296936 A JPH10296936 A JP H10296936A JP 9109969 A JP9109969 A JP 9109969A JP 10996997 A JP10996997 A JP 10996997A JP H10296936 A JPH10296936 A JP H10296936A
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JP
Japan
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polyester
container
core layer
laminated sheet
sheet
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JP9109969A
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Japanese (ja)
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Tokuo Fukawa
徳雄 府川
Masuo Murakami
益男 村上
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Unitika Ltd
Original Assignee
Unitika Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a laminated polyester sheet which is excellent in transparency, heat resistance, workability, etc., free from being whitened even though retort treatment is carried out, and excellent in gas barrier properties, and a packaging vessel prepared by using that. SOLUTION: A pair of skin layers 3 on both front and rear surfaces are formed of first polyester composed of 25 to 55 wt.% of polyethylene terephthalate or polyester (A) having that principally, and 75 to 45 wt.% of polyarylate (R). Further, a core layer 2 pinched between a pair of the skin layers 3 is formed of second polyester composed of 60 to 90 wt.% of polyethylene terephthalate or polyester (A) having that principally, and 40 to 10 wt.% of polyethylene-2,6-naphthalate or polyester (C) having that principally.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性や、耐熱性
や、加工性等が良好で、しかもガスバリヤー性にも優れ
た積層ポリエステルシート及びこれを用いてなる包装容
器に関し、特に、耐レトルト殺菌処理性の要求されるジ
ャム、ゼリー、プリン、ヨーグルト等の飲食品用容器に
好適に利用できる前記ポリエステルシート及び包装容器
に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a laminated polyester sheet having good transparency, heat resistance, workability and the like and excellent gas barrier properties, and a packaging container using the same. The present invention relates to the polyester sheet and the packaging container which can be suitably used for food and beverage containers such as jam, jelly, pudding, yogurt and the like which require retort sterilization property.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、食品や飲料に用いられる包装
容器を形成するシートには、加工性や機械的特性に優れ
ていることが要求され、また、包装容器に成形した際に
は内容物が見えやすいようにするための透明性や、飲食
品の高温充填や電子レンジ等による加熱調理が行えるよ
うな耐熱性が要求される。
2. Description of the Related Art Sheets forming packaging containers used for foods and beverages have conventionally been required to be excellent in processability and mechanical properties. It is required to have transparency so that the food can be easily seen, and heat resistance such that high-temperature filling of foods and drinks and heating cooking by a microwave oven or the like can be performed.

【0003】また、上記シートからなる包装容器は、内
部に食品や飲料等を充填した後、微生物を完全に殺菌す
るためにいわゆるレトルト殺菌処理(以下「レトルト処
理」と称す。)を行うが、レトルト処理は一般に約90
℃の温水で30分間程度行われるため、熱変形等の劣化
のないよう耐レトルト処理性に優れていることが要求さ
れる。
[0003] In addition, a packaging container made of the above-mentioned sheet is subjected to a so-called retort sterilization treatment (hereinafter referred to as "retort treatment") in order to completely sterilize microorganisms after filling the inside with food and beverages. Retort treatment is generally about 90
It is required to be excellent in retort treatment resistance so as not to deteriorate such as thermal deformation because it is performed for about 30 minutes in warm water of ° C.

【0004】上記のような条件を満たすものとして、積
層シートが提案されており、例えば、特開平3−155
943号公報には、コア層に透明性、加工性等に優れた
ポリエチレンテレフタレート(以下「PET」と称
す。)を用い、その両側の一対のスキン層には、PET
よりも高いガラス転移点を有するPETとポリアリレー
ト(以下「PAR」と称す。)とからなるポリエステル
を積層したシートが開示されている。
[0004] A laminated sheet has been proposed as satisfying the above conditions.
No. 943 uses polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as “PET”) having excellent transparency and processability for a core layer, and a pair of skin layers on both sides thereof is made of PET.
A sheet in which a polyester made of PET having a higher glass transition point and polyarylate (hereinafter referred to as “PAR”) is laminated is disclosed.

【0005】しかしながら、この積層シートを、例えば
ジャム等の飲食品用容器に加工し、レトルト処理を施す
と、熱変形はないものの容器に若干の白化が生じるとい
う問題があった。また、飲食品用容器には、チルド保存
や常温での長期保存が可能なように、空気中の酸素との
接触を絶ち、完全密封して外気を遮断できるガスバリヤ
ー性に優れていることも要求されているが、上記の積層
シートからなる飲食品用容器はガスバリヤー性が十分な
ものではなかった。
However, when this laminated sheet is processed into a container for food and drink such as jam, and subjected to retort treatment, there is a problem that although the container is not thermally deformed, the container is slightly whitened. In addition, food and beverage containers have excellent gas barrier properties that cut off contact with oxygen in the air and completely seal off the outside air so that chilled storage and long-term storage at room temperature are possible. Although required, the food and beverage container comprising the above-mentioned laminated sheet has insufficient gas barrier properties.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記問題点を
解決し、透明性や耐熱性や加工性等が良好で、レトルト
処理を行っても白化することがなく、さらにガスバリヤ
ー性にも優れた積層ポリエステルシート及びこれを用い
てなる包装容器を提供するものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned problems, has good transparency, heat resistance, workability, etc., does not cause whitening even when subjected to retort treatment, and further has a gas barrier property. An object of the present invention is to provide an excellent laminated polyester sheet and a packaging container using the same.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討した結果、本発明に至ったも
のである。すなわち本発明は、表裏両面の一対のスキン
層が、PETまたはこれを主体とするポリエステル
(A)25〜55wt%とポリアリレート(B)75〜
45wt%とからなる第1のポリエステルにて形成さ
れ、前記一対のスキン層に挟まれたコア層が、PETま
たはこれを主体とするポリエステル(A)60〜90w
t%と、ポリエチレン−2,6−ナフタレートまたはこ
れを主体とするポリエステル(C)40〜10wt%と
からなる第2のポリエステルにて形成されていることを
特徴とする積層ポリエステルシートを要旨とするもので
ある。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have reached the present invention. That is, according to the present invention, a pair of skin layers on both the front and back surfaces is made of PET or a polyester (A) having the main content of 25 to 55 wt% and a polyarylate (B) of 75 to 55 wt%.
The core layer sandwiched between the pair of skin layers is made of PET or polyester (A) 60 to 90 w mainly composed of 45% by weight of the first polyester.
The present invention provides a laminated polyester sheet characterized by being formed of a second polyester composed of t% and polyethylene-2,6-naphthalate or 40 to 10% by weight of a polyester (C) mainly containing the same. Things.

【0008】このように本発明によれば、表裏両面の一
対のスキン層に、PETまたはこれを主体とするポリエ
ステル(A)25〜55wt%とポリアリレート(B)
75〜45wt%とからなる第1のポリエステルを用
い、前記一対のスキン層に挟まれたコア層に、PETま
たはこれを主体とするポリエステル(A)60〜90w
t%と、ポリエチレン−2,6−ナフタレートまたはこ
れを主体とするポリエステル(C)40〜10wt%と
からなる第2のポリエステルを用いることで、積層シー
トの耐熱性が向上する。また、コア層にはガスバリヤー
性の高いポリエチレン−2,6−ナフタレートまたはこ
れを主体とするポリエステル(C)が含有されているた
め、この積層シートのガスバリヤー性が向上する。
As described above, according to the present invention, PET or a polyester (A) containing 25 to 55% by weight of a polyester and a polyarylate (B) are formed on a pair of skin layers on both front and back surfaces.
The first polyester consisting of 75 to 45 wt% is used, and PET or polyester (A) 60 to 90 w mainly composed of PET is provided on the core layer sandwiched between the pair of skin layers.
The heat resistance of the laminated sheet is improved by using the second polyester consisting of t% and polyethylene-2,6-naphthalate or 40 to 10% by weight of the polyester (C) mainly containing the same. Further, since the core layer contains polyethylene-2,6-naphthalate having a high gas barrier property or polyester (C) mainly composed of the same, the gas barrier property of the laminated sheet is improved.

【0009】従って、この積層シートからなる包装容器
は、レトルト処理を行っても白化することがなくなり、
ガスバリヤー性が良く、耐熱性や、透明性にも優れたも
のとなる。
Therefore, the packaging container made of the laminated sheet does not whiten even after the retort treatment,
It has good gas barrier properties and excellent heat resistance and transparency.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】本発明の積層シートは、表裏両面
の一対のスキン層と、前記一対のスキン層に挟まれたコ
ア層とより形成される。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The laminated sheet of the present invention is formed of a pair of skin layers on both sides, and a core layer sandwiched between the pair of skin layers.

【0011】本発明の積層シートを構成するスキン層と
しては、PETまたはこれを主体とするポリエステル
(A)25〜55wt%とPAR(B)75〜45wt
%とからなる第1のポリエステルを用いることが必要で
ある。PARの配合割合が45wt%未満であると、耐
熱性が低くなり、上記シートからなる容器はレトルト処
理時に容器が変形することとなる。また、PARの配合
割合が75wt%を超えると、積層シートを容器等に成
形する際の加工性が低下することとなる。
As the skin layer constituting the laminated sheet of the present invention, PET or a polyester (A) composed mainly of PET is 25 to 55 wt% and PAR (B) is 75 to 45 wt%.
% Of the first polyester. If the blending ratio of PAR is less than 45 wt%, heat resistance will be low, and the container made of the sheet will be deformed during the retort treatment. On the other hand, if the mixing ratio of PAR exceeds 75% by weight, the processability of molding the laminated sheet into a container or the like will be reduced.

【0012】積層シートを構成するコア層としては、P
ETまたはこれを主体とするポリエステル(A)60〜
90wt%とポリエチレン−2,6−ナフタレート(以
下「PEN」と称す。)またはこれを主体とするポリエ
ステル(C)40〜10wt%とからなる第2のポリエ
ステルを用いることが必要である。ポリエステル(C)
の配合割合が10wt%より少なくなると、ガスバリヤ
ー性に劣るものとなり、また、レトルト処理した際に、
容器が白化して外観性に劣るものとなる。ポリエステル
(C)の配合割合が40wt%を超えると、積層シート
の曲げ弾性率が低下することとなる。
As the core layer constituting the laminated sheet, P
ET or polyester (A) 60-based mainly on ET
It is necessary to use a second polyester composed of 90% by weight and polyethylene-2,6-naphthalate (hereinafter referred to as "PEN") or 40 to 10% by weight of a polyester (C) mainly containing the same. Polyester (C)
If the compounding ratio is less than 10% by weight, the gas barrier property becomes inferior.
The container is whitened, resulting in poor appearance. If the blending ratio of the polyester (C) exceeds 40% by weight, the flexural modulus of the laminated sheet will decrease.

【0013】このコア層には、上記第2のポリエステル
100重量部に対して、さらにPAR(B)25重量部
以下を配合してもよい。このような構成にすると、積層
シートの透明性や加工性やガスバリヤー性を低下させる
ことなく耐熱性を向上させることができる。また、この
積層シートからなる包装容器は、耐熱性が良くレトルト
処理しても白化することがなくなる。しかしながら、P
AR(B)の配合割合が25重量部を超えると、積層シ
ートの曲げ弾性率が低下し、さらにはガスバリヤー性が
低下する傾向にある。
The core layer may further contain PAR (B) of 25 parts by weight or less based on 100 parts by weight of the second polyester. With such a configuration, the heat resistance can be improved without lowering the transparency, workability, and gas barrier properties of the laminated sheet. Further, the packaging container made of the laminated sheet has good heat resistance and does not whiten even when retorted. However, P
If the compounding ratio of AR (B) exceeds 25 parts by weight, the flexural modulus of the laminated sheet tends to decrease, and furthermore, the gas barrier property tends to decrease.

【0014】一対のスキン層とコア層との重量比は、
(一対のスキン層の合計)/(コア層)=3/97〜4
0/60であることが好ましい。一対のスキン層とコア
層との重量比が40/60を超えると、スキン層の厚み
が大きくなるので成形加工時にスキン層に均一に熱をか
けることが難しくなり、積層シートを容器等に成形する
際の加工性が著しく低下し、ガスバリヤー性にも劣るの
で好ましくない。また、一対のスキン層とコア層との重
量比が3/97より小さいと、スキン層の厚みが小さく
なるので、レトルト処理の際に容器の白化や変形を抑え
ることができなくなる。
The weight ratio between the pair of skin layers and the core layer is as follows:
(Total of a pair of skin layers) / (core layer) = 3 / 97-4
It is preferably 0/60. When the weight ratio between the pair of skin layers and the core layer exceeds 40/60, the thickness of the skin layer increases, so that it is difficult to uniformly apply heat to the skin layer during the forming process, and the laminated sheet is formed into a container or the like. This is not preferable because the processability at the time of performing the process is remarkably reduced and the gas barrier property is also poor. If the weight ratio between the pair of skin layers and the core layer is smaller than 3/97, the thickness of the skin layer becomes small, so that whitening and deformation of the container during retort treatment cannot be suppressed.

【0015】本発明におけるPETまたはこれを主体と
するポリエステル(A)は、テレフタル酸成分とエチレ
ングリコール成分とを主成分として溶融重縮合反応、あ
るいは引き続いて固相重合して得られるものであり、そ
の極限粘度は0.50〜1.20にあるものが望まし
い。
The PET or the polyester (A) containing the same as the main component in the present invention is obtained by a melt polycondensation reaction or a solid phase polymerization of a terephthalic acid component and an ethylene glycol component as main components. The limiting viscosity is desirably in the range of 0.50 to 1.20.

【0016】PETには、上記成分の他に、フタル酸、
イソフタル酸、 2,5−ジブロムテレフタル酸、2,6 −ナ
フタレンジカルボン酸、4,4'−ジフェニルジカルボン
酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸等の芳香族ジカル
ボン酸成分、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリ
ット酸等の芳香族多価カルボン酸成分、コハク酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボン
酸、マレイン酸、イタコン酸等の脂肪族ジカルボン酸成
分、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
プロピレングリコール、 1,2−プロパンジオール、 1,3
−プロパンジオール、 1,4−ブタンジオール、 1,5−ペ
ンタンジオール、 1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、ポリエチレングリコール等の脂肪族ジオ
ール成分、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペン
タエリスリトール等の脂肪族多価アルコール成分、 1,4
−シクロヘキサンジメタノール、 1,4−シクロヘキサン
ジエタノール等の脂環族ジオール成分、p−キシリレン
グリコール、ビスフェノールAやビスフェノールSのエ
チレンオキシド付加体等の芳香族ジオール成分等がPE
Tの特性を損なわない範囲で少量(高々10モル%程
度)共重合されていてもよい。本発明におけるPAR
(B)は、下記式で示される芳香族ジカルボン酸成分
と下記式で示されるビスフェノール類との重合により
得られる芳香族ポリエステルであり、その極限粘度は
0.40〜1.00にあるものが望ましい。
In PET, in addition to the above components, phthalic acid,
Aromatic dicarboxylic acid components such as isophthalic acid, 2,5-dibromoterephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, diphenylsulfondicarboxylic acid, trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic Aromatic polycarboxylic acid components such as acids, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, decanedicarboxylic acid, maleic acid, aliphatic dicarboxylic acid components such as itaconic acid, diethylene glycol, triethylene glycol,
Propylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3
-Aliphatic diol components such as propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol and polyethylene glycol, and aliphatic such as glycerin, trimethylolpropane and pentaerythritol Polyhydric alcohol component, 1,4
Alicyclic diol components such as -cyclohexanedimethanol and 1,4-cyclohexanediethanol, and aromatic diol components such as p-xylylene glycol and ethylene oxide adducts of bisphenol A and bisphenol S;
A small amount (at most about 10 mol%) may be copolymerized as long as the characteristics of T are not impaired. PAR in the present invention
(B) is an aromatic polyester obtained by polymerization of an aromatic dicarboxylic acid component represented by the following formula and a bisphenol represented by the following formula, and has an intrinsic viscosity of 0.40 to 1.00. desirable.

【0017】[0017]

【化1】 Embedded image

【0018】 HO−Ar 2 −X−Ar 2 −OH (式中、Ar 2 は式と同じである。また、Xはメチレ
ン基、スルホン基、カルボニル基、シクロヘキシレン
基、硫黄原子、又は酸素原子を表し、メチレン基の水素
原子はメチル基で置換されていてもよい。) 芳香族ジカルボン酸成分の好ましい例としては、テレフ
タルクロリド及び/又はイソフタルクロリドが挙げられ
るが、特にテレフタルクロリドとイソフタルクロリドと
の混合物を用いると、得られるPARの溶融加工性及び
総合的性能の面で好ましい。かかる混合物のとき、その
混合比は任意に選ぶことができるが、テレフタルクロリ
ド/イソフタルクロリド=9/1〜1/9(モル比)が
好ましく、特に溶融加工性及び性能のバランスの点で7
/3〜3/7(モル比)、さらには1/1(モル比)が
より好ましい。
HO—Ar 2 —X—Ar 2 —OH (wherein Ar 2 is the same as the formula. X is a methylene group, a sulfone group, a carbonyl group, a cyclohexylene group, a sulfur atom, or an oxygen atom Wherein the hydrogen atom of the methylene group may be substituted with a methyl group.) Preferred examples of the aromatic dicarboxylic acid component include terephthal chloride and / or isophthal chloride. In particular, terephthal chloride and isophthal chloride include Is preferred from the viewpoint of melt processability and overall performance of the obtained PAR. In the case of such a mixture, the mixing ratio can be arbitrarily selected, but terephthal chloride / isophthal chloride = 9/1 to 1/9 (molar ratio) is preferable, and in particular, from the viewpoint of balance between melt processability and performance, 7 is preferred.
/ 3 to 3/7 (molar ratio), and more preferably 1/1 (molar ratio).

【0019】式で示されるビスフェノール類として
は、ビスフェノールA〔 2,2−ビス(4−ヒドロキフェ
ニル)プロパン〕、 2,2−ビス(4−ヒドロキシ− 3,5
−ジメチルフェニル)プロパン、 2,2−ビス(4−ヒド
ロキシ− 3,5−ジクロロフェニル)プロパン、 2,2−ビ
ス(4−ヒドロキシ− 3,5−ジブロモフェニル)プロパ
ン、ビスフェノールS〔4,4'−ジヒドロキシジフェニル
スルホン〕、4,4'−ジヒドロキシジフェニルエーテル、
4,4'−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、4,4'−ジヒ
ドロキシジフェニルケトン、4,4'−ジヒドロキシジフェ
ニルメタン、 1,1 −ビス(4−ヒドロキシフェニル)
エタン、 1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)シクロ
ヘキサン等が挙げられるが、ビスフェノールAが特に好
ましい。また、これらは単独で使用してもよいし、2種
類以上混合して使用してもよい。さらに、前記のビスフ
ェノール類はパラ体であるが、オルソ体もしくはメタ体
のビスフェノール類を使用してもよく、これらビスフェ
ノール類にエチレングリコール、プロピレングリコール
等を併用してもよい。
The bisphenols represented by the formulas include bisphenol A [2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane] and 2,2-bis (4-hydroxy-3,5
-Dimethylphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dichlorophenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dibromophenyl) propane, bisphenol S [4,4 ' -Dihydroxydiphenylsulfone), 4,4'-dihydroxydiphenylether,
4,4'-dihydroxydiphenyl sulfide, 4,4'-dihydroxydiphenyl ketone, 4,4'-dihydroxydiphenylmethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)
Ethane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane and the like are mentioned, and bisphenol A is particularly preferred. These may be used alone or in combination of two or more. Further, the above bisphenols are para-forms, but ortho- or meta-form bisphenols may be used, and ethylene glycol, propylene glycol or the like may be used in combination with these bisphenols.

【0020】PARの好ましい例としては、テレフタル
酸クロリド/イソフタル酸クロリド=1/1(モル比)
とビスフェノールAとの界面重合により得られるユニチ
カ社製のUポリマー(商品名)が挙げられる。
A preferred example of PAR is terephthalic acid chloride / isophthalic acid chloride = 1/1 (molar ratio).
And U-Polymer (trade name) manufactured by Unitika Ltd. obtained by interfacial polymerization of phenol and bisphenol A.

【0021】本発明におけるPENまたはこれを主体と
するポリエステル(C)は、2,6 −ナフタレンジカルボ
ン酸成分とエチレングリコール成分とを主成分として溶
融重縮合反応、あるいは引き続いて固相重合して得られ
るものであり、その極限粘度は0.40〜1.0にある
ものが望ましい。
The PEN or the polyester (C) comprising the same as the main component in the present invention is obtained by a melt polycondensation reaction or a solid phase polymerization of a 2,6-naphthalenedicarboxylic acid component and an ethylene glycol component as main components. It is desirable that the intrinsic viscosity is in the range of 0.40 to 1.0.

【0022】PENには、上記成分の他に、フタル酸、
イソフタル酸、テレフタル酸、 4,4' −ジフェニルジカ
ルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸等の芳香族
ジカルボン酸成分、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、デカンジカルボ
ン酸、マレイン酸、イタコン酸等の脂肪族ジカルボン酸
成分、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、 1,2−プロパンジオール、
1,3−プロパンジオール、 1,4−ブタンジオール、1,5
−ペンタンジオール、 1,6−ヘキサンジオール、ネオペ
ンチルグリコール等の脂肪族ジオール成分、 1,4−シク
ロヘキサンジメタノール、 1,4−シクロヘキサンジエタ
ノール等の脂環族ジオール成分、ビスフェノールAやビ
スフェノールSのエチレンオキシド付加体等の芳香族ジ
オール成分等がPENの特性を損なわない範囲で少量
(高々10モル%程度)共重合されていてもよい。
In addition to the above components, PEN contains phthalic acid,
Aromatic dicarboxylic acid components such as isophthalic acid, terephthalic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, diphenylsulfonedicarboxylic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid, decanedicarboxylic acid, and maleic Acids, aliphatic dicarboxylic acid components such as itaconic acid, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, 1,2-propanediol,
1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5
-Aliphatic diol components such as pentanediol, 1,6-hexanediol and neopentyl glycol; alicyclic diol components such as 1,4-cyclohexanedimethanol and 1,4-cyclohexanediethanol; ethylene oxide of bisphenol A and bisphenol S An aromatic diol component such as an adduct may be copolymerized in a small amount (at most about 10 mol%) as long as the properties of PEN are not impaired.

【0023】本発明におけるスキン層を構成する第1の
ポリエステル及びコア層を構成する第2のポリエステル
を製造する方法としては、従来公知の方法を採用するこ
とができる。
As a method for producing the first polyester constituting the skin layer and the second polyester constituting the core layer in the present invention, conventionally known methods can be employed.

【0024】例えば、第1のポリエステルを製造する方
法としては、PET又はこれを主体とするポリエステル
(A)とPAR(B)と触媒とを反応器に仕込み、減圧
下で溶融加熱してエステル交換反応させ、反応が完結し
た段階で反応器より払出してペレット状にする方法があ
る。この際、触媒としては酢酸ナトリウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の化合物を用
いることが好ましい。
For example, as a method for producing the first polyester, PET or a polyester (A) mainly composed of PET, PAR (B), and a catalyst are charged into a reactor, and the mixture is melt-heated under reduced pressure to transesterify. There is a method in which the reaction is carried out, and when the reaction is completed, the mixture is discharged from the reactor to form a pellet. At this time, it is preferable to use a compound of an alkali metal such as sodium acetate, sodium hydroxide, potassium hydroxide or the like as a catalyst.

【0025】また、PET又はこれを主体とするポリエ
ステル(A)とPAR(B)と上記の触媒とを、ターン
ブラーブレンダー等の各種のブレンダーを用いて混合し
た後、溶融混練してエステル交換反応させ、1軸押出機
もしくは2軸押出機を用いてペレット状にする方法(以
下、この方法を「溶融ブレンド法」と称す。)がある。
さらに、PET又はこれを主体とするポリエステル
(A)とPAR(B)とを、溶融成形時に単にブレンド
する方法(以下、この方法を「成形ブレンド法」と称
す。)もあるが、本発明においては溶融ブレンド法を用
いてポリエステルを製造するのがより好ましい。
Further, PET or a polyester (A) containing the same as a main component, PAR (B), and the above catalyst are mixed using various blenders such as a turn-blender, and then melt-kneaded to perform a transesterification reaction. And a pelletizing method using a single-screw extruder or a twin-screw extruder (hereinafter, this method is referred to as a “melt blending method”).
Furthermore, there is also a method of simply blending PET or a polyester (A) mainly composed of PET and PAR (B) at the time of melt molding (hereinafter, this method is referred to as “molding blending method”). More preferably, the polyester is produced using a melt blending method.

【0026】また、コア層を構成する第2のポリエステ
ルを製造するには、PETまたはこれを主体とするポリ
エステル(A)と、PENまたはこれを主体とするポリ
エステル(C)と、触媒とを用い、上記した方法と同様
にしてペレット状にすればよい。なお、上記第2のポリ
エステルには、必要に応じてPAR(B)を前述の所定
の範囲内で配合してもよい。
In order to produce the second polyester constituting the core layer, PET or a polyester (A) containing the same as a main component, PEN or a polyester (C) containing the same as a main component, and a catalyst are used. A pellet may be formed in the same manner as described above. In addition, PAR (B) may be blended with the second polyester as needed within the above-mentioned predetermined range.

【0027】本発明の積層ポリエステルシートは、従来
のPET系ポリエステルで用いられている成形法をその
まま適用して製造することができ、例えば、第1のポリ
エステルと第2のポリエステルとをそれぞれ所定の重量
割合になるように調整しながら、Tダイを備えた多層押
出しシート成形装置で溶融押出し、冷却ローラーで冷却
することにより得ることができる。
The laminated polyester sheet of the present invention can be produced by directly applying the molding method used for the conventional PET-based polyester. For example, the first polyester and the second polyester are each formed by a predetermined method. It can be obtained by melt-extrusion with a multilayer extrusion sheet forming apparatus equipped with a T-die and cooling with a cooling roller while adjusting to a weight ratio.

【0028】積層シートの厚みは0.5〜1.2mmの
範囲が好適であり、さらに好ましくは0.7〜0.9m
mがよい。積層シートを圧縮成形あるいは真空成形した
容器の厚みは、平均厚みで0.2〜0.45mmである
ことが好ましい。特に好ましくは0.25〜0.35m
mが良い。
The thickness of the laminated sheet is preferably in the range of 0.5 to 1.2 mm, more preferably 0.7 to 0.9 m.
m is good. The thickness of the container obtained by compression molding or vacuum molding of the laminated sheet is preferably 0.2 to 0.45 mm in average thickness. Particularly preferably 0.25 to 0.35 m
m is good.

【0029】また、本発明における積層シートは、コア
層と一対のスキン層からなる3層構造だけでなく、スキ
ン層を中間に配置した5層構造等にもすることができ
る。また、本発明においては、さらにガスバリヤー性を
向上させるためにコア層の中心部にさらに別の層として
ガスバリヤー性の高いエチレン/ビニルアルコール共重
合体、ポリメタキシリレンアジパミド、非晶性ポリアミ
ド樹脂等のガスバリヤー層を設けてもよい。この場合に
は、ガスバリヤー層の外側にはコア層とガスバリヤー層
とを接着させるための接着剤層として、無水マレイン酸
グラフト変性したエチレン/酢酸ビニル共重合体や高密
度ポリエチレン、低密度ポリエチレン又はポリプロピレ
ン等を用いるのが好ましい。
The laminated sheet of the present invention can have not only a three-layer structure including a core layer and a pair of skin layers, but also a five-layer structure in which a skin layer is disposed in the middle. In the present invention, in order to further improve the gas barrier property, an ethylene / vinyl alcohol copolymer having a high gas barrier property, polymethaxylylene adipamide, amorphous A gas barrier layer such as a polyamide resin may be provided. In this case, as an adhesive layer for bonding the core layer and the gas barrier layer to the outside of the gas barrier layer, a maleic anhydride graft-modified ethylene / vinyl acetate copolymer, high-density polyethylene, or low-density polyethylene is used. Alternatively, it is preferable to use polypropylene or the like.

【0030】また、本発明においては、積層ポリエステ
ルシートを成形加工する際に発生するポリエステル廃材
を有効にリサイクルすることもでき、本発明において
は、コア層及びスキン層を構成するポリエステルの全部
もしくは一部に、このようなリサイクルされたポリエス
テルを用いることで、コストを低下させることができ
る。本発明においては、上述のように積層ポリエステル
シートを成形加工してジャムやゼリー等の飲食品用の包
装容器を作製する。このような包装容器の蓋体として
は、耐熱性やガスバリヤー性を有するものであればどの
ようなものでも良く、例えば、プラスチック材や金属か
らなるもの、あるいはプラスチック層と金属層との積層
材、金属層をコア層としプラスチックをスキン層とした
積層材等が挙げられる。プラスチック層と金属層との積
層体や、金属層をコア層としプラスチックをスキン層と
した積層材は、接着剤を用いて貼り合わせる方法、押出
ラミネート法もしくは共押出法により得ることができ
る。
Further, in the present invention, it is possible to effectively recycle the waste polyester generated when the laminated polyester sheet is formed and processed. In the present invention, all or one of the polyester constituting the core layer and the skin layer can be recycled. By using such a recycled polyester for the part, the cost can be reduced. In the present invention, the laminated polyester sheet is formed and processed as described above to prepare a packaging container for food or drink such as jam or jelly. As the lid of such a packaging container, any material may be used as long as it has heat resistance and gas barrier properties, for example, a plastic material or a metal material, or a laminate material of a plastic layer and a metal layer And a laminated material having a metal layer as a core layer and a plastic as a skin layer. A laminate of a plastic layer and a metal layer, or a laminate having a metal layer as a core layer and a plastic as a skin layer can be obtained by a method of bonding using an adhesive, an extrusion laminating method, or a co-extrusion method.

【0031】また容器本体と蓋体とを接着するために
は、容器本体の口部周辺に縁部を形成し、その縁部に熱
接着するためのシール材を配置する方法を用いることが
できる。シール材としては、イージーピール性を有し、
かつ容器本体を構成する積層ポリエステルシートよりも
低い軟化点を有する熱接着性フィルムを用いることが好
ましい。なお、熱接着性フィルムのピール強度について
は、上述のようにイージーピール性を有するものである
ため、1.0〜2.0kg/15mm程度のピール強度
を有するもの、特に、1.5〜1.8kg/15mm程
度のピール強度を有するものが好ましい。また、熱接着
性シール材の厚みとしては、20〜60μm程度の厚み
のものが妥当である。
In order to bond the container body and the lid, it is possible to use a method in which an edge is formed around the mouth of the container body and a sealing material for heat bonding is arranged on the edge. . As a sealing material, it has easy peel properties,
It is preferable to use a heat-adhesive film having a softening point lower than that of the laminated polyester sheet constituting the container body. In addition, about the peel strength of a heat adhesive film, since it has an easy peel property as mentioned above, what has a peel strength of about 1.0-2.0 kg / 15mm, especially 1.5-1. Those having a peel strength of about 0.8 kg / 15 mm are preferred. Further, as the thickness of the heat-adhesive sealing material, a thickness of about 20 to 60 μm is appropriate.

【0032】上記の熱接着性フィルムとしては、ポリオ
レフィン系フィルムや変性ポリエステル系フィルムある
いはスチレン等に代表される重合性モノマーにより改質
された変性ポリオレフィン等からなるフィルム等があ
り、具体的には、大日本インキ化学工業社製ディファレ
ンE7700T、PP−100や、東セロ社製アドマー
XE070、NE050等が挙げられる。
Examples of the above-mentioned heat-adhesive film include a polyolefin-based film, a modified polyester-based film, and a film made of a modified polyolefin modified with a polymerizable monomer represented by styrene and the like. Examples include DIFFEREN E7700T and PP-100 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, and ADMER XE070 and NE050 manufactured by Tosero.

【0033】[0033]

【実施例】次に、実施例に基づき本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるもの
ではない。なお実施例における各種物性値の測定は、以
下の方法により実施した。
Next, the present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited to only these examples. The measurement of various physical properties in the examples was carried out by the following methods.

【0034】(1)極限粘度:フェノールと四塩化エタ
ンとの等重量混合物を溶媒として、温度20℃で測定
し、dl/g単位で表した。
(1) Intrinsic viscosity: Measured at a temperature of 20 ° C. using an equal weight mixture of phenol and ethane tetrachloride as a solvent, and expressed in units of dl / g.

【0035】(2)積層シートの加工性:未延伸の積層
ポリエステルシートを用いて、シート温度160℃でサ
ーモフォーミング成形を行い、[高さ(L)]/[直径
(D)]=1/2の容器(ジャム容器)を成形した際
に、容器の割れや延伸不良による未成形、容器白化等の
不良率が1%以下のものを○、1%より大きく5%より
小さいものを△、5%以上のものを×とした。
(2) Processability of laminated sheet: Thermoforming was performed at a sheet temperature of 160 ° C. using an unstretched laminated polyester sheet, and [height (L)] / [diameter (D)] = 1 / When the container (jam container) of No. 2 was molded, the percentage of defective such as unformed or whitened containers due to cracking or poor stretching of the container was 1% or less. Those with 5% or more were evaluated as x.

【0036】なお、延伸不良による未成形とは、通常成
形品の底部のエッジ部はシャープに成形されるべきであ
るが、シートの延伸が十分でないために成形品の底部が
丸みを帯びた形になったものをいう。また、成形時の容
器白化とは、延伸速度と延伸時のシート温度とのバラン
スが悪い時に、コア層の結晶化が起こり容器の一部が白
化することをいう。 (3)積層シートの酸素ガスバリヤー性:MOCON社
製の酸素透過率測定装置(OX−TRON−100型)
での酸素ガス通過係数の測定値が1. 5cc・ mm/m 2 ・24h
r ・ atm 以下のものを◎、1. 5cc・ mm/m2 ・24hr ・ at
m より大きく3cc・ mm/m2 ・24hr ・ atm より小さいのも
のを○、3cc・ mm/m2 ・24hr ・ atm より大きく10cc・
mm/m2 ・24hr ・ atm より小さいものを△、10cc・ mm/m
2 ・24hr ・atm 以上のものを×とした。
It should be noted that non-forming due to poor stretching is usually performed
The bottom edge of the part should be sharp
However, the bottom of the molded product
A rounded shape. In addition, the volume during molding
Container whitening refers to a balance between the stretching speed and the sheet temperature during stretching.
When the quality is poor, crystallization of the core layer occurs and part of the container becomes white.
Means to make (3) Oxygen gas barrier property of laminated sheet: MOCON
Oxygen Permeability Analyzer (OX-TRON-100)
The measured value of the oxygen gas transmission coefficient at 1.5cc / mm / m Two・ 24h
r · atm ◎ 1.5cc · mm / mTwo・ 24hr ・ at
3cc ・ mm / m larger than mTwo・ 24hr ・ It is smaller than atm
○, 3cc ・ mm / mTwo・ Large than 24hr ・ atm 10cc ・
mm / mTwo・ 24hr ・ atm less than 10cc ・ mm / m
Two・ 24hr ・ atm or more was evaluated as ×.

【0037】(4)積層シートの耐熱性:積層ポリエス
テルシートを熱処理した後、シートの曲げ弾性率と白濁
度合いを測定することにより耐熱性の指標とした。な
お、曲げ弾性率は、ASTM D790に基づいて測定
し、熱処理後の曲げ弾性率が5×105 Paを保持でき
る温度でもって耐熱性を判定し、95℃で30分間の熱
処理を行っても、曲げ弾性率が5×105 Pa以上であ
るものを○、75℃以上〜95℃未満で30分間の熱処
理を行った時、曲げ弾性率が5×10 5 Pa以上である
ものを△、75℃未満で30分間の熱処理を行ったとき
のみ曲げ弾性率が5×105 以上であるものを×で表示
した。
(4) Heat resistance of laminated sheet: laminated polyester
After heat treatment of the tel sheet, the sheet's flexural modulus and opacity
The degree of heat resistance was determined by measuring the degree. What
The flexural modulus is measured based on ASTM D790.
And the flexural modulus after heat treatment is 5 × 10FiveCan hold Pa
Temperature at 95 ° C for 30 minutes.
Even after the treatment, the bending elastic modulus is 5 × 10FivePa or more
熱, heat treatment at 75 ° C or higher and lower than 95 ° C for 30 minutes
The bending elastic modulus is 5 × 10 FivePa or more
When heat-treated at 75 ° C for less than 30 minutes
Only the flexural modulus is 5 × 10FiveThose that are above are indicated by ×
did.

【0038】また、シートの白濁度合いは目視によって
判定し、95℃で30分間以上の熱処理を行っても白濁
せず耐熱性が良好であるものを○、80℃で30分間以
上の熱処理を行っても白濁せず耐熱性が普通であるもの
を△、80℃で30分間未満の熱処理で白濁し耐熱性が
不良であるものを×で表示した。
The degree of white turbidity of the sheet was visually determined. If the sheet was not heat turbid at 95.degree. C. for 30 minutes or more and had good heat resistance, it was evaluated as .largecircle., And heat treated at 80.degree. C. for 30 minutes or more. Even when the sample did not become cloudy and the heat resistance was normal, the sample was evaluated as Δ, and when the sample was heat-treated at 80 ° C. for less than 30 minutes and evaluated as poor, the sample was evaluated as x.

【0039】(5)容器本体の透明性:容器本体の透明
性は成形容器のヘイズ値により評価した。すなわち、日
本電色社製のカラーメジャーリングシステムにおいて測
定したヘイズ値が3以下のものを◎、3 より大きく5以
下のものを○、ヘイズ値が5より大きく10より小さい
ものを△、ヘイズ値が10以上のものを×で表した。
(5) Transparency of the container body: The transparency of the container body was evaluated by the haze value of the molded container. That is, ◎ indicates that the haze value measured by a color measuring system manufactured by Nippon Denshoku Co. was 3 or less, ○ indicates that the haze value was greater than 3 and 5 or less, Δ indicates that the haze value was greater than 5 and was less than 10. Are represented by ×.

【0040】(6)耐レトルト性:容器を90℃の温水
で30分間レトルト処理を行った後、白濁度合と形状変
化を測定した。白濁度合は日本電色社製のカラーメジャ
ーリングシステムにおいて測定したヘイズ値が3以下で
あるときを◎、3より大きく5より小さいときを○、5
より大きく10より小さいときを△、10以上のときを
×とした。形状変化は、容積変化率が1%以下であると
きを○、1%より大きく5%より小さいときを△、5%
以上のときを×とした。
(6) Retort resistance: After the container was subjected to retort treatment with warm water at 90 ° C. for 30 minutes, the degree of white turbidity and the change in shape were measured. When the haze value measured with a color measuring system manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd. is 3 or less, ◎ is indicated when the haze value is larger than 3 and smaller than 5,
When the value was larger than 10 and when it was 10 or more, it was evaluated as x. Shape change: when the volume change rate is 1% or less, ○ when the rate is greater than 1% and less than 5%, and 5%
The above time was evaluated as x.

【0041】実施例1 極限粘度0.81のPET(ユニチカ社製)と極限粘度
0.68のPAR(ユニチカ社製、Uポリマー)とを表
1に示す仕込み割合で配合し、これに酢酸ナトリウムを
0.06重量%添加し、2軸押出機(池貝鉄工社製、PC
M-30)を用いて、280〜320℃(PARの割合が大
きいものほど温度を高めに設定)で溶融ブレンドした
後、ストランド状に押出し、スキン層を構成する第1の
ポリエステルのペレットを作製した。
Example 1 PET having a limiting viscosity of 0.81 (manufactured by Unitika Ltd.) and PAR having a limiting viscosity of 0.68 (manufactured by Unitika Ltd., U-polymer) were blended in the proportions shown in Table 1 and sodium acetate was added thereto. 0.06% by weight, and a twin-screw extruder (PC manufactured by Ikegai Iron Works, PC
Using M-30), melt-blending at 280 to 320 ° C (the higher the ratio of PAR, the higher the temperature is set), then extruding into strands to produce the first polyester pellets that constitute the skin layer. did.

【0042】また、極限粘度0.81のPET(ユニチ
カ社製)と極限粘度0.61のPEN(イーストマンケ
ミカル社製、品番14911)とを表1に示す仕込み割
合で配合し、これに酢酸ナトリウムを0.06重量%添
加し、上記した2軸押出機を用いて、270〜280℃
で溶融ブレンドした後、ストランド状に押出し、コア層
を構成する第2のポリエステルのペレットを作製した。
Further, PET having a limiting viscosity of 0.81 (manufactured by Unitika) and PEN having a limiting viscosity of 0.61 (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., product number 14911) were blended in the proportions shown in Table 1 and acetic acid was added thereto. 0.06% by weight of sodium was added, and 270 to 280 ° C.
, And extruded into strands to produce second polyester pellets constituting the core layer.

【0043】[0043]

【表1】 [Table 1]

【0044】次いで、Tダイを備えた多層押出しシート
成形装置を用いて、第1のポリエステルがスキン層を、
第2のポリエステルがコア層を形成するように、一対の
スキン層とコア層との重量比が表1に示す重量比となる
ようにしてシートを押出し、30℃の冷却ローラーで冷
却して、厚み0.8mmの積層ポリエステルシートを得
た。
Next, using a multilayer extruded sheet forming apparatus equipped with a T-die, the first polyester forms a skin layer,
The sheet was extruded such that the weight ratio between the pair of skin layers and the core layer became the weight ratio shown in Table 1 so that the second polyester formed the core layer, and the sheet was cooled with a cooling roller at 30 ° C. A laminated polyester sheet having a thickness of 0.8 mm was obtained.

【0045】なお、押出し条件は、コア層側シリンダー
温度を270〜300℃、スキン層側シリンダー温度を
275〜310℃、ジャンクションブロック、フィーダ
ーブロック及びダイス温度を270〜280℃に設定し
た。以下、他の実施例においても同様の条件としたが、
PARの仕込み割合が大きいものほど温度を高めに設定
した。
The extrusion conditions were as follows: core layer side cylinder temperature: 270 to 300 ° C .; skin layer side cylinder temperature: 275 to 310 ° C .; junction block, feeder block and die temperatures: 270 to 280 ° C. Hereinafter, the same conditions were used in other examples,
The temperature was set higher as the proportion of PAR charged increased.

【0046】図1に示すように、得られた積層シート1
は、第2のポリエステルがコア層2を形成し、その両面
に第1のポリエステルからなる一対のスキン層3が形成
されていた。スキン層3の厚みはそれぞれ等しく、積層
シート1の厚みは0.8mmとなった。
As shown in FIG. 1, the obtained laminated sheet 1
The second polyester formed the core layer 2, and a pair of skin layers 3 made of the first polyester were formed on both surfaces thereof. The thickness of each of the skin layers 3 was equal, and the thickness of the laminated sheet 1 was 0.8 mm.

【0047】得られたシートの物性等を表1に示す。得
られた積層シートをシート温度160℃でサーモフォー
ミングし、図2に示すようなL/D=1/2のジャム容
器の容器本体4を作製した。容器本体4の口部周辺に形
成された縁部には、シール材5として東セロ社製アドマ
ーXE070を熱接着し、シール材5を介して蓋体6を
容器本体4に取り付けた。
Table 1 shows the physical properties and the like of the obtained sheet. The obtained laminated sheet was thermoformed at a sheet temperature of 160 ° C. to prepare a container body 4 of a jam container having an L / D = 1/2 as shown in FIG. To the edge formed around the mouth of the container body 4, Admer XE070 manufactured by Tosero Corporation was thermally bonded as a sealing material 5, and the lid 6 was attached to the container body 4 via the sealing material 5.

【0048】得られた容器の物性等を表1に示す。 実施例2 PET/PENの仕込み割合及びスキン層とコア層との
重量比を表1に示すようにした。そして、それ以外は実
施例1と同様にして、積層シート及びジャム容器を作製
した。
Table 1 shows the physical properties and the like of the obtained container. Example 2 The proportion of PET / PEN charged and the weight ratio between the skin layer and the core layer were as shown in Table 1. Otherwise, a laminated sheet and a jam container were produced in the same manner as in Example 1.

【0049】得られた積層シートと容器の物性等を表1
に示す。
Table 1 shows the physical properties and the like of the obtained laminated sheet and container.
Shown in

【0050】実施例3 PET及びPENからなる第2のポリエステル100重
量部に対して、さらにPAR5重量部を配合した。第1
のポリエステルには実施例1と同様のものを用い、スキ
ン層とコア層との重量比を表1に示すようにした。そし
てそれ以外は実施例1と同様にして積層シート及びジャ
ム容器を作製した。
Example 3 5 parts by weight of PAR were further blended with 100 parts by weight of the second polyester composed of PET and PEN. First
The same polyester as that used in Example 1 was used, and the weight ratio between the skin layer and the core layer was as shown in Table 1. Otherwise, a laminated sheet and a jam container were produced in the same manner as in Example 1.

【0051】得られた積層シートと容器の物性等を表1
に示す。
Table 1 shows the physical properties and the like of the obtained laminated sheet and container.
Shown in

【0052】実施例4 PET/PENの仕込み比を表1に示すようにした。そ
してそれ以外は実施例3と同様にして積層シート及びジ
ャム容器を作製した。
Example 4 The charge ratio of PET / PEN was as shown in Table 1. Otherwise, a laminated sheet and a jam container were produced in the same manner as in Example 3.

【0053】得られた積層シートと容器の物性等を表1
に示す。
Table 1 shows the physical properties and the like of the obtained laminated sheet and container.
Shown in

【0054】実施例5 PET/PENの仕込み比及びPARの仕込み量を表1
に示すようにした。そしてそれ以外は実施例3と同様に
して積層シート及びジャム容器を作製した。
Example 5 Table 1 shows the charging ratio of PET / PEN and the charging amount of PAR.
As shown. Otherwise, a laminated sheet and a jam container were produced in the same manner as in Example 3.

【0055】得られた積層シートと容器の物性等を表1
に示す。
Table 1 shows the physical properties and the like of the obtained laminated sheet and container.
Shown in

【0056】実施例6 PET/PENの仕込み比と、PARの仕込み量と、ス
キン層とコア層との重量比を表1に示すようにした。そ
してそれ以外は実施例3と同様にして積層シート及びジ
ャム容器を作製した。
Example 6 The charging ratio of PET / PEN, the charging amount of PAR, and the weight ratio between the skin layer and the core layer were as shown in Table 1. Otherwise, a laminated sheet and a jam container were produced in the same manner as in Example 3.

【0057】得られた積層シートと容器の物性等を表1
に示す。
Table 1 shows the physical properties and the like of the obtained laminated sheet and container.
Shown in

【0058】実施例7 PET/PARの仕込み比と、スキン層とコア層との重
量比を表1に示すようにした。そしてそれ以外は実施例
6と同様にして積層シート及びジャム容器を作製した。
Example 7 The charging ratio of PET / PAR and the weight ratio between the skin layer and the core layer were as shown in Table 1. Otherwise, a laminated sheet and a jam container were produced in the same manner as in Example 6.

【0059】得られた積層シートと容器の物性等を表1
に示す。
Table 1 shows the physical properties and the like of the obtained laminated sheet and container.
Shown in

【0060】実施例8〜9 PET/PARの仕込み比と、PET/PENの仕込み
比と、スキン層とコア層との重量比を表1に示すように
した。そしてそれ以外は実施例6と同様にして積層シー
ト及びジャム容器を作製した。
Examples 8 to 9 The charging ratio of PET / PAR, the charging ratio of PET / PEN, and the weight ratio between the skin layer and the core layer were as shown in Table 1. Otherwise, a laminated sheet and a jam container were produced in the same manner as in Example 6.

【0061】得られた積層シートと容器の物性等を表1
に示す。
Table 1 shows the physical properties and the like of the obtained laminated sheet and container.
Shown in

【0062】実施例10 PET/PARの仕込み比と、第1のポリエステル10
0重量部に対するPARの仕込み量と、スキン層とコア
層との重量比を表1に示すようにした。そしてそれ以外
は実施例6と同様にして積層シート及びジャム容器を作
製した。
Example 10 The charge ratio of PET / PAR and the first polyester 10
The amount of PAR charged to 0 parts by weight and the weight ratio between the skin layer and the core layer were as shown in Table 1. Otherwise, a laminated sheet and a jam container were produced in the same manner as in Example 6.

【0063】得られた積層シートと容器の物性等を表1
に示す。
Table 1 shows the physical properties and the like of the obtained laminated sheet and container.
Shown in

【0064】実施例1、2はコア層のポリエステルを構
成するPET/PENの仕込み比が、本発明の範囲内で
あったため、いずれもガスバリヤー性に非常に優れたも
のであった。また、スキン層のポリエステルを構成する
PET/PARの仕込み比、及びスキン層とコア層との
重量比が本発明の範囲内であったため、透明性に非常に
優れたものであった。また、いずれも良好な積層シート
特性と容器特性とを示した。実施例3〜10は、コア層
において第1のポリエステル100重量部に対して、P
ARが25重量部以下配合されているため、コア層全体
に対するPENの配合割合が少なくなりガスバリヤー性
は実施例1、2に較べるとやや劣っていたが、ジャム容
器としては十分なガスバリヤー性を有するものであっ
た。また、耐熱性の高いPARがコア層に配合されてい
るため耐熱性が向上し、レトルト処理を施しても白化す
ることのない優れた容器特性を示した。さらに、その他
の積層シート特性や容器特性においても良好なものであ
った。
In Examples 1 and 2, the charging ratio of PET / PEN constituting the polyester of the core layer was within the range of the present invention, so that both were very excellent in gas barrier properties. Further, since the preparation ratio of PET / PAR constituting the polyester of the skin layer and the weight ratio between the skin layer and the core layer were within the range of the present invention, the transparency was very excellent. In addition, all showed good laminated sheet characteristics and container characteristics. In Examples 3 to 10, P was added to 100 parts by weight of the first polyester in the core layer.
Since AR was blended in an amount of 25 parts by weight or less, the blending ratio of PEN to the entire core layer was small, and the gas barrier properties were slightly inferior to those in Examples 1 and 2. However, the gas barrier properties were sufficient for a jam container. It had the following. In addition, since PAR having high heat resistance was blended in the core layer, heat resistance was improved, and excellent container characteristics without whitening even when subjected to retort treatment were exhibited. Furthermore, other laminated sheet characteristics and container characteristics were also good.

【0065】比較例1 コア層をPETのみで作製し、スキン層とコア層との重
量比を表2に示すようにした。そして、それ以外は実施
例1と同様にして、積層シート及びジャム容器を作製し
た。
Comparative Example 1 The core layer was made of PET alone, and the weight ratio between the skin layer and the core layer was as shown in Table 2. Otherwise, a laminated sheet and a jam container were produced in the same manner as in Example 1.

【0066】得られた積層シートと容器の物性等を表2
に示す。
Table 2 shows the physical properties and the like of the obtained laminated sheet and container.
Shown in

【0067】[0067]

【表2】 [Table 2]

【0068】比較例2 コア層のポリエステルをPETのみで作製し、このコア
層を構成する第2のポリエステル100重量部に対する
PARの仕込み量を本発明の上限よりも高くした。ま
た、スキン層を構成する第1のポリエステルはPETの
仕込み割合を発明の下限よりも少なくした。さらにスキ
ン層とコア層との重量比を表2に示すようにした。そし
て、それ以外は実施例1と同様にして、積層シート及び
ジャム容器を作製した。
Comparative Example 2 The polyester of the core layer was made of PET alone, and the amount of PAR charged to 100 parts by weight of the second polyester constituting the core layer was higher than the upper limit of the present invention. Further, the first polyester constituting the skin layer has a PET charging ratio smaller than the lower limit of the invention. Table 2 shows the weight ratio between the skin layer and the core layer. Otherwise, a laminated sheet and a jam container were produced in the same manner as in Example 1.

【0069】得られた積層シートと容器の物性等を表2
に示す。
Table 2 shows the physical properties and the like of the obtained laminated sheet and container.
Shown in

【0070】比較例3 スキン層を構成する第1のポリエステルにおいて、PE
Tの仕込み量を本発明の上限よりも多くした。そして、
それ以外は、実施例4と同様にして積層シート及びジャ
ム容器を作製した。
Comparative Example 3 In the first polyester constituting the skin layer, PE was used.
The charged amount of T was made larger than the upper limit of the present invention. And
Otherwise, in the same manner as in Example 4, a laminated sheet and a jam container were produced.

【0071】得られた積層シートと容器の物性等を表2
に示す。
Table 2 shows the physical properties and the like of the obtained laminated sheet and container.
Shown in

【0072】比較例4 スキン層とコア層との重量比において、スキン層の量を
本願発明の上限よりも多くした。そして、それ以外は実
施例6と同様にして積層シート及びジャム容器を作製し
た。
Comparative Example 4 In the weight ratio of the skin layer to the core layer, the amount of the skin layer was larger than the upper limit of the present invention. Otherwise, a laminated sheet and a jam container were produced in the same manner as in Example 6.

【0073】得られた積層シートと容器の物性等を表2
に示す。
Table 2 shows the physical properties and the like of the obtained laminated sheet and container.
Shown in

【0074】比較例5 スキン層とコア層との重量比において、スキン層の量を
本願発明の上限よりも多くした。また、コア層を形成す
るPET/PENの仕込み比及びPARの仕込み量を表
2に示すようにした。そして、それ以外は比較例4と同
様にして積層シート及びジャム容器を作製した。
Comparative Example 5 The weight ratio of the skin layer to the core layer was such that the amount of the skin layer was larger than the upper limit of the present invention. Further, the charge ratio of PET / PEN and the charge amount of PAR for forming the core layer were as shown in Table 2. Otherwise, a laminated sheet and a jam container were produced in the same manner as in Comparative Example 4.

【0075】得られた積層シートと容器の物性等を表2
に示す。
Table 2 shows the physical properties and the like of the obtained laminated sheet and container.
Shown in

【0076】比較例6 PET/PENの仕込み比を表2に示すようにして、コ
ア層において第1のポリエステル100重量部に対する
PARの配合量を本発明の上限よりも多くした。PET
/PARの仕込み比及びスキン層とコア層との重量比を
表2に示すようにした。そして、それ以外は比較例5と
同様にして積層シート及びジャム容器を作製した。
Comparative Example 6 The mixing ratio of PAR to 100 parts by weight of the first polyester in the core layer was made larger than the upper limit of the present invention as shown in Table 2 with respect to the PET / PEN charging ratio. PET
The charging ratio of / PAR and the weight ratio between the skin layer and the core layer were as shown in Table 2. Otherwise, a laminated sheet and a jam container were produced in the same manner as in Comparative Example 5.

【0077】得られた積層シートと容器の物性等を表2
に示す。
Table 2 shows the physical properties and the like of the obtained laminated sheet and container.
Shown in

【0078】比較例1は、第2のポリエステルをPET
のみで構成したため、得られた積層シートは耐熱性に劣
るものとなった。従って、前記シートを成形したジャム
容器は耐レトルト性に劣るものとなった。
In Comparative Example 1, the second polyester was made of PET.
Since the laminate sheet was composed of only the above, the obtained laminated sheet was inferior in heat resistance. Therefore, the jam container formed with the sheet was inferior in retort resistance.

【0079】比較例2は、比較例1と同様に第2のポリ
エステルをPETのみで構成しているが、コア層にPA
Rが多量に配合されているため、ジャム容器の耐レトル
ト性は向上した。しかしながら、コア層にPENが配合
されていないためガスバリヤー性にやや劣るものであっ
た。さらに、スキン層を構成するPARの仕込み量が多
かったため積層シートの加工性や耐熱性にも劣るものと
なった。
In Comparative Example 2, as in Comparative Example 1, the second polyester was composed of only PET, but the core layer was made of PA.
Since a large amount of R was blended, the retort resistance of the jam container was improved. However, since PEN was not blended in the core layer, the gas barrier property was slightly inferior. Furthermore, since the amount of PAR constituting the skin layer was large, the processability and heat resistance of the laminated sheet were also poor.

【0080】比較例3は、スキン層を構成するPARの
仕込み量が少なかったため、耐熱性にやや劣り、ジャム
容器の耐レトルト性にも劣るものとなった。比較例4、
比較例5は、スキン層が厚くなり過ぎたため、成形加工
時にスキン層に均一に熱をかけることが難しくなり、加
工性に劣るものとなった。また、コア層が薄くなったた
め、ガスバリヤー性にもやや劣るものとなった。
In Comparative Example 3, since the amount of PAR constituting the skin layer was small, the heat resistance was slightly inferior, and the retort resistance of the jam container was also inferior. Comparative Example 4,
In Comparative Example 5, since the skin layer was too thick, it was difficult to uniformly apply heat to the skin layer during the molding process, and the workability was poor. Further, since the core layer became thin, the gas barrier property was slightly inferior.

【0081】比較例6は、第2のポリエステルに対する
PARの配合割合が多すぎたため、積層シートの弾性率
が低下して加工性にやや劣るものとなった。また、ガス
バリヤー性や耐熱性にも劣るものとなった。
In Comparative Example 6, since the mixing ratio of PAR to the second polyester was too large, the elasticity of the laminated sheet was lowered and the processability was slightly inferior. In addition, the gas barrier properties and heat resistance were poor.

【0082】[0082]

【発明の効果】本発明によれば、スキン層を第1のポリ
エステルで構成し、コア層を第2のポリエステルで構成
することで、透明性や耐熱性や加工性等が良好な積層シ
ートを得ることができる。また、上記コア層にはガスバ
リヤー性の高いPENが配合されているため、得られた
積層シートはガスバリヤー性の高いものとなる。
According to the present invention, by forming the skin layer of the first polyester and the core layer of the second polyester, a laminated sheet having good transparency, heat resistance, workability and the like can be obtained. Obtainable. Further, since PEN having a high gas barrier property is blended in the core layer, the obtained laminated sheet has a high gas barrier property.

【0083】このような積層シートを成形加工した包装
容器は、透明性が高く、耐熱性に優れており、レトルト
処理を行っても白化することのないものであり、しかも
ガスバリヤー性の高いものである。従って、ジャムやゼ
リー等の飲食品用容器に好適に使用できる包装容器を提
供することができる。
A packaging container formed from such a laminated sheet has high transparency, excellent heat resistance, does not whiten even when subjected to retort treatment, and has high gas barrier properties. It is. Therefore, it is possible to provide a packaging container that can be suitably used for a food or beverage container such as jam or jelly.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明にもとづく積層シートの断面図である。FIG. 1 is a sectional view of a laminated sheet according to the present invention.

【図2】本発明にもとづく包装容器の断面図である。FIG. 2 is a sectional view of a packaging container according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 積層シート 2 コア層 3 スキン層 4 容器本体 5 シール材 6 蓋体 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Laminated sheet 2 Core layer 3 Skin layer 4 Container main body 5 Sealing material 6 Lid

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 表裏両面の一対のスキン層が、ポリエチ
レンテレフタレートまたはこれを主体とするポリエステ
ル(A)25〜55wt%とポリアリレート(B)75
〜45wt%とからなる第1のポリエステルにて形成さ
れ、前記一対のスキン層に挟まれたコア層が、ポリエチ
レンテレフタレートまたはこれを主体とするポリエステ
ル(A)60〜90wt%と、ポリエチレン−2,6−
ナフタレートまたはこれを主体とするポリエステル
(C)40〜10wt%とからなる第2のポリエステル
にて形成されていることを特徴とする積層ポリエステル
シート。
1. A pair of skin layers on both the front and back sides is made of polyethylene terephthalate or 25 to 55% by weight of a polyester (A) mainly composed of polyethylene terephthalate and polyarylate (B) 75
The core layer sandwiched between the pair of skin layers is made of polyethylene terephthalate or 60 to 90 wt% of a polyester (A) mainly containing polyethylene terephthalate or polyethylene-2, 45 wt%. 6-
A laminated polyester sheet comprising naphthalate or a second polyester comprising 40 to 10% by weight of a polyester (C) containing the same as a main component.
【請求項2】 コア層が、第2のポリエステル100重
量部に対して、さらにポリアリレート(B)25重量部
以下を配合したポリエステルにて形成されていることを
特徴とする請求項1記載の積層ポリエステルシート。
2. The polyester according to claim 1, wherein the core layer is formed of a polyester further containing 25 parts by weight or less of polyarylate (B) with respect to 100 parts by weight of the second polyester. Laminated polyester sheet.
【請求項3】 一対のスキン層とコア層との重量比が、
(一対のスキン層の合計)/(コア層)=3/97〜4
0/60であることを特徴とする請求項1または2記載
の積層ポリエステルシート。
3. The weight ratio between the pair of skin layers and the core layer is as follows:
(Total of a pair of skin layers) / (core layer) = 3 / 97-4
The laminated polyester sheet according to claim 1 or 2, wherein the ratio is 0/60.
【請求項4】 請求項1〜3のいずれかに記載の積層ポ
リエステルシートを用いてなることを特徴とする包装容
器。
4. A packaging container comprising the laminated polyester sheet according to claim 1.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001277454A (en) * 2000-04-04 2001-10-09 Unitika Ltd Multi-layer structure sheet and vessel using the same
JP2005306390A (en) * 2004-04-16 2005-11-04 Idemitsu Unitech Co Ltd Packaging body with lid

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