JPH10315413A - Polyester film for laminating and molding metal plate - Google Patents

Polyester film for laminating and molding metal plate

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JPH10315413A
JPH10315413A JP12843097A JP12843097A JPH10315413A JP H10315413 A JPH10315413 A JP H10315413A JP 12843097 A JP12843097 A JP 12843097A JP 12843097 A JP12843097 A JP 12843097A JP H10315413 A JPH10315413 A JP H10315413A
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polyester
film
layer
melting point
metal plate
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哲男 吉田
Hirobumi Murooka
博文 室岡
Koji Kubo
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester film for laminating and molding a metal plate for manufacturing a metal can having excellent impact resistance, molding processability, heat resistance, retort resistance and perfume retentivity such as, for example, a beverage can or food can. SOLUTION: The polyester film obtained by laminating a first layer (A) formed of an isophthalate copolymer polyester having a melting point of 210 to 245 deg.C and a second layer (B) formed of a polyester composition made of 99 to 50 wt.% of copolymer polyester (I) having a main repeating unit of ethylene terephthalate having a melting point of 210 to 245 deg.C and 1 to 50 wt.% of polyester (II) having a main repeating unit of butylene terephthalate having a melting point of 180 to 223 deg.C. In this case, 0.01 to 5.0 pts.wt. of antioxidant is contained in 100 pts.wt. of the polyester (II).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、金属板貼合わせ成
形加工用ポリエステルフィルムに関し、更に詳しくは金
属板に貼合わせて絞り加工等の製缶加工をする際優れた
成形加工性を示し、耐衝撃性、耐熱性、耐レトルト性、
保香保味性等に優れた金属缶、例えば飲料缶、食品缶等
を製造し得る金属板貼合わせ成形加工用ポリエステルフ
ィルムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester film for laminating and forming a metal plate, and more particularly, it shows excellent formability when laminating to a metal plate and performing can forming such as drawing. Impact resistance, heat resistance, retort resistance,
The present invention relates to a polyester film for metal plate laminating and forming capable of producing metal cans having excellent scent-preserving properties and the like, such as beverage cans and food cans.

【0002】[0002]

【従来の技術】金属缶には内外面の腐蝕防止として一般
に塗装が施されているが、最近、工程簡素化、衛生性向
上、公害防止の目的で、有機溶剤を使用せずに防錆性を
得る方法の開発が進められ、その一つとして熱可塑性樹
脂フィルムによる被覆が試みられている。すなわち、ブ
リキ、ティンフリースチール、アルミニウム等の金属板
に熱可塑性樹脂フィルムをラミネートした後、絞り加工
等により製缶する方法の検討が進められている。この熱
可塑性樹脂フィルムとしてポリオレフィンフィルムやポ
リアミドフィルムが試みられたが、成形加工性、耐熱
性、保香性、耐衝撃性のすべてを満足するものではなか
った。
2. Description of the Related Art Metal cans are generally coated to prevent corrosion on the inner and outer surfaces, but recently, for the purpose of simplifying the process, improving hygiene, and preventing pollution, rust prevention is achieved without using organic solvents. The development of a method for obtaining a resin has been promoted, and as one of the methods, coating with a thermoplastic resin film has been attempted. That is, a method of laminating a thermoplastic resin film on a metal plate of tin, tin-free steel, aluminum, or the like, followed by drawing, etc., has been studied. Polyolefin films and polyamide films have been tried as this thermoplastic resin film, but they did not satisfy all of moldability, heat resistance, fragrance retention and impact resistance.

【0003】一方、ポリエステルフィルム、特にポリエ
チレンテレフタレートフィルムがバランスのとれた特性
を有するフィルムとして注目され、これをベースとした
幾つかの提案がされている。例えば、 (A)二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを
低融点ポリエステルの接着層を介して金属板にラミネー
トし、製缶材料として用いる(特開昭56−10451
号公報、特開平1−192546号公報)。 (B)非晶性もしくは極めて低結晶性の芳香族ポリエス
テルフィルムを金属板にラミネートし、製缶材料として
用いる(特開平1−192545号公報、特開平2−5
7339号公報)。 (C)低配向で、熱固定された二軸配向ポリエチレンテ
レフタレートフィルムを金属板にラミネートし、製缶材
料として用いる(特開昭64−22530号公報)。
On the other hand, a polyester film, particularly a polyethylene terephthalate film, has attracted attention as a film having balanced characteristics, and several proposals based on this have been made. For example, (A) a biaxially oriented polyethylene terephthalate film is laminated on a metal plate via a low-melting-point polyester adhesive layer and used as a can-making material (JP-A-56-10451).
JP, JP-A-1-192546). (B) An amorphous or extremely low-crystalline aromatic polyester film is laminated on a metal plate and used as a material for producing a can (JP-A-1-192545, JP-A-2-5-5).
No. 7339). (C) A biaxially oriented polyethylene terephthalate film, which is heat-set with low orientation, is laminated on a metal plate and used as a can-making material (JP-A-64-22530).

【0004】しかし、本発明者らの研究によれば、いず
れも十分な特性が得られず、それぞれ次の問題があるこ
とがわかった。(A)については、二軸配向ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムは耐熱性、保香性に優れる
が、成形加工性が不十分であり、大きな変形を伴う製缶
加工ではフィルムの白化(微小クラックの発生)、破断
が発生する。(B)については、非晶性もしくは極めて
低結晶性の芳香族ポリエステルフィルムであるため成形
加工性は良好であるが、保香性が劣り、また製缶後の印
刷、レトルト殺菌処理等の後処理、更には長期の保存に
より脆化しやすく、缶外部からの衝撃によって割れやす
いフィルムに変質する恐れがある。(C)については、
上記(A)と(B)の中間領域で効果を発揮せんとする
ものであるが、未だ製缶加工に適用可能な低配向には達
しておらず、また、変形度の小さい領域で加工し得たと
しても、その後の印刷、缶内容物を滅菌するレトルト処
理により脆化しやすくなり、前記(B)と同様に缶外部
からの衝撃により割れやすいフィルムに変質する恐れが
ある。
However, according to the study of the present inventors, it was found that no satisfactory characteristics were obtained in any case, and the following problems were encountered. Regarding (A), the biaxially oriented polyethylene terephthalate film is excellent in heat resistance and fragrance retention, but is insufficient in moldability and whitening of the film (generation of microcracks) in canning with large deformation. Breakage occurs. Regarding (B), since it is an amorphous or extremely low-crystalline aromatic polyester film, the moldability is good, but the fragrance retention is inferior, and after printing after can-making and retort sterilization, etc. There is a possibility that the film may be easily embrittled by the treatment and further long-term storage, and may be changed to a film which is easily broken by an impact from the outside of the can. About (C),
Although the effect is not exhibited in the intermediate region between the above (A) and (B), it has not yet reached a low orientation applicable to can processing, and it has been processed in a region with a small degree of deformation. Even if it is obtained, it may be easily embrittled by subsequent printing and retort treatment for sterilizing the contents of the can, and as in the case of (B), there is a possibility that the film may be deteriorated by an impact from the outside of the can.

【0005】かかる問題を解決するために、本発明者等
は、共重合ポリエステルからなるフィルムを使用するこ
とを考え、種々検討を重ねてきた。その結果、共重合ポ
リエステルフィルムは、成形加工性、耐熱性、耐レトル
ト性、保香性には優れているものの、耐衝撃性、特に1
5℃以下の低温での耐衝撃性が不十分であり、このフィ
ルムを貼合わせた金属缶を低温で落下させたりして衝撃
を与えると、フィルムにひび割れが生じやすいことがわ
かってきた。低温下での耐衝撃性が悪いことは、ジュー
ス、清涼飲料水用の金属缶のように冷却した状態で取り
扱われる用途では大きな問題となる。
[0005] In order to solve such a problem, the present inventors have made various studies, considering the use of a film made of a copolymerized polyester. As a result, the copolymerized polyester film is excellent in molding workability, heat resistance, retort resistance, and fragrance retention, but has an impact resistance, particularly
It has been found that the impact resistance at a low temperature of 5 ° C. or less is insufficient, and when the metal can to which the film is bonded is dropped at a low temperature to give an impact, the film is likely to crack. Poor impact resistance at low temperatures is a major problem in applications handled in a cooled state, such as metal cans for juice and soft drinks.

【0006】フィルムの耐衝撃性を向上させる目的で、
エチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポ
リエステル(I)とブチレンテレフタレートを主たる繰
り返し単位とするポリエステル(II)とのエステル交換
反応を起こさせて、両者からなるポリエステル組成物が
低結晶性になると、ことも知られていたが、この反応を
制御することは困難であった。
In order to improve the impact resistance of the film,
When the polyester (I) having ethylene terephthalate as a main repeating unit and the polyester (II) having butylene terephthalate as a main repeating unit undergo a transesterification reaction, the polyester composition comprising both becomes low in crystallinity. Although known, it was difficult to control this reaction.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る問題を解消し、耐衝撃性に優れ、かつ成形加工性、耐
熱性、耐レトルト性、保香保味性等に優れた金属缶、例
えば飲料缶、食品缶等を製造し得る金属板貼合わせ成形
加工用ポリエステルフィルムを提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve such a problem and to provide a metal can which is excellent in impact resistance and excellent in moldability, heat resistance, retort resistance, fragrance and taste. Another object of the present invention is to provide a polyester film for laminating and processing a metal plate which can be used to produce, for example, a beverage can, a food can and the like.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の問
題を解決すべく鋭意検討した結果、フィルムを積層フィ
ルムとし、その中の1層をエチレンテレフタレートを主
たる繰り返し単位とする共重合ポリエステルと、ブチレ
ンテレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエス
テルとからなるポリエステル組成物から形成せしめ、さ
らにこのポリエステル組成物に酸化防止剤を含有させる
ことにより本発明の目的を達成するに至った。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a copolyester containing a film as a laminated film and one layer of which is ethylene terephthalate as a main repeating unit. And a polyester having butylene terephthalate as a main repeating unit, and a polyester composition containing an antioxidant, thereby achieving the object of the present invention.

【0009】すなわち、本発明は、融点が210〜24
5℃であるイソフタル酸共重合ポリエステルから形成さ
れた第1層(A)と、融点が210〜245℃のエチレ
ンテレフタレートを主たる繰り返し単位とする共重合ポ
リエステル(I)99〜50重量%と融点が180〜2
23℃のブチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位
とするポリエステル(II)1〜50重量%とからなるポ
リエステル組成物から形成された第2層(B)とを積層
してなる積層ポリエステルフィルムであって、該ポリエ
ステル(II)100重量部に対し、酸化防止剤を0.0
1〜5.0重量部含有させることを特徴とする金属板貼
合わせ成形加工用ポリエステルフィルムである。
That is, the present invention has a melting point of 210 to 24.
A first layer (A) formed from an isophthalic acid copolymerized polyester at 5 ° C. and 99 to 50% by weight of a copolymerized polyester (I) having ethylene terephthalate having a melting point of 210 to 245 ° C. as a main repeating unit, and a melting point of 180-2
A laminated polyester film formed by laminating a second layer (B) formed from a polyester composition comprising 1 to 50% by weight of a polyester (II) having butylene terephthalate as a main repeating unit at 23 ° C, 0.0 parts of antioxidant is added to 100 parts by weight of polyester (II).
It is a polyester film for metal plate lamination molding, characterized by containing 1 to 5.0 parts by weight.

【0010】本発明において、第1層(A)は優れた保
香保味性を発現する層であって、イソフタル酸共重合ポ
リエステルで構成されており、イソフタル酸成分を共重
合した共重合ポリエチレンテレフタレート(イソフタル
酸共重合ポリエチレンテレフタレート)がその代表例と
してあげられる。このイソフタル酸共重合ポリエチレン
テレフタレートは、イソフタル酸以外の酸成分またはア
ルコール成分が、その特性を損なわない範囲、例えば全
酸成分又は全アルコール成分に対して3モル%以下の割
合で、共重合されていてもよい。該共重合酸成分として
はフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の如き芳香族ジ
カルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、
デカンジカルボン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸等が例
示でき、またアルコール成分としてはブタンジオール、
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等の如き脂
肪族ジオール、シクロヘキサンジメタノールの如き脂肪
族ジオール等が例示できる。これらは単独または二種以
上を使用することができる。
[0010] In the present invention, the first layer (A) is a layer exhibiting excellent flavor and taste retention properties and is composed of an isophthalic acid copolymerized polyester, and is a copolymerized polyethylene obtained by copolymerizing an isophthalic acid component. Terephthalate (isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate) is a typical example. The polyethylene terephthalate copolymerized with isophthalic acid is copolymerized with an acid component or an alcohol component other than isophthalic acid in a range that does not impair the properties, for example, at a ratio of 3 mol% or less based on the total acid component or the total alcohol component. You may. As the copolymerized acid component, phthalic acid, aromatic dicarboxylic acids such as naphthalenedicarboxylic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid,
Aliphatic dicarboxylic acids such as decane dicarboxylic acid and the like can be exemplified, and as the alcohol component, butanediol,
Examples thereof include aliphatic diols such as hexanediol and neopentyl glycol, and aliphatic diols such as cyclohexanedimethanol. These can be used alone or in combination of two or more.

【0011】イソフタル酸及びその他の共重合成分の割
合は、ポリマーの融点が210〜245℃、好ましくは
215〜235℃の範囲となる割合である。ポリマーの
融点が210℃未満では積層フィルムの耐熱性が劣り好
ましくなく、一方、245℃を超えると、ポリマーの結
晶性が大きくなりすぎて積層フィルムの成形加工性が損
なわれるので好ましくない。
The proportion of isophthalic acid and other copolymer components is such that the melting point of the polymer is in the range of 210 to 245 ° C., preferably 215 to 235 ° C. If the melting point of the polymer is less than 210 ° C., the heat resistance of the laminated film is inferior, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 245 ° C., the crystallinity of the polymer becomes too large and the moldability of the laminated film is unfavorably deteriorated.

【0012】ここで、イソフタル酸共重合ポリエステル
の融点測定は、Du Pont Instruments
910 DSCを用い、昇温速度20℃/分で融解ピー
クを求める方法による。なお、サンプル量は約20mg
とする。
Here, the melting point of the isophthalic acid copolymerized polyester was measured by Du Pont Instruments.
A method in which a melting peak is obtained at a heating rate of 20 ° C./min using 910 DSC. The sample amount is about 20mg
And

【0013】また、イソフタル酸共重合ポリエステルの
固有粘度は0.52〜0.80であることが好ましく、
更に好ましくは0.54〜0.70、特に好ましくは
0.57〜0.65である。
The intrinsic viscosity of the isophthalic acid copolymerized polyester is preferably 0.52 to 0.80,
More preferably, it is 0.54 to 0.70, particularly preferably 0.57 to 0.65.

【0014】本発明において、第2層(B)を構成する
共重合ポリエステル(I)は、エチレンテレフタレート
を主たる繰り返し単位とするポリエステルである。この
共重合成分は、酸成分でも、アルコール成分でも良い。
該酸成分としてはイソフタル酸、フタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸等の如き芳香族ジカルボン酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸等
の如き脂肪族ジカルボン酸等が例示でき、またアルコー
ル成分としてはブタンジオール、ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコール等の如き脂肪族ジオール、シクロ
ヘキサンジメタノールの如き脂環族ジオール等が例示で
きる。これらは単独または2種以上を使用することがで
きる。これらの中、イソフタル酸が好ましい。
In the present invention, the copolymerized polyester (I) constituting the second layer (B) is a polyester containing ethylene terephthalate as a main repeating unit. The copolymer component may be an acid component or an alcohol component.
Examples of the acid component include aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, phthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and decane dicarboxylic acid, and alcohol components. Examples thereof include aliphatic diols such as butanediol, hexanediol and neopentyl glycol, and alicyclic diols such as cyclohexanedimethanol. These can be used alone or in combination of two or more. Of these, isophthalic acid is preferred.

【0015】共重合成分の割合は、ポリマーの融点が2
10〜245℃、好ましくは215〜235℃の範囲と
なる割合である。ポリマーの融点が210℃未満では積
層フィルムの耐熱性が劣り好ましくなく、一方、ポリマ
ーの融点が245℃を超えると、ポリマーの結晶性が大
きすぎてフィルムの成形加工性が損なわれるため好まし
くない。
The proportion of the copolymer component is such that the melting point of the polymer is 2
The ratio is in the range of 10 to 245 ° C, preferably 215 to 235 ° C. When the melting point of the polymer is less than 210 ° C., the heat resistance of the laminated film is inferior, which is not preferable. On the other hand, when the melting point of the polymer is more than 245 ° C., the crystallinity of the polymer is too large and the moldability of the film is impaired.

【0016】ここで、共重合ポリエステル(I)の融点
測定法は、前述のイソフタル酸共重合ポリエステルの融
点測定と同じ方法により行う。
Here, the melting point of the copolymerized polyester (I) is measured by the same method as the above-mentioned method for measuring the melting point of the isophthalic acid copolymerized polyester.

【0017】また、共重合ポリエステル(I)の固有粘
度は0.52〜0.80であることが好ましく、更に好
ましくは0.54〜0.70、特に好ましくは0.57
〜0.65である。
The intrinsic viscosity of the copolymerized polyester (I) is preferably from 0.52 to 0.80, more preferably from 0.54 to 0.70, and particularly preferably 0.57 to 0.70.
0.60.65.

【0018】また、第2層(B)を構成するポリエステ
ル(II)は、ブチレンテレフタレートを主たる繰り返し
単位とするポリエステルである。ブチレンテレフタレー
トを主たる繰り返し単位とするポリエステルとしては、
ポリブチレンテレフタレートホモポリマーであってもよ
いし、酸成分及び/又はアルコール成分を共重合したも
のであっても良い。共重合可能な酸成分としては、H00C
-(CH2)n-COOH(但し、n=4〜8)で表わされる脂肪族
ジカルボン酸、デカンジカルボン酸等の如き脂肪族ジカ
ルボン酸等、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸等の如き芳香族ジカルボン酸等が例示でき、一
方、共重合可能なアルコール成分としては、エチレング
リコール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール
等の如き脂肪族ジオール、シクロヘキサンジメタノール
の如き脂環族ジオール等が例示できる。これらは単独ま
たは2種以上を使用することができる。
The polyester (II) constituting the second layer (B) is a polyester containing butylene terephthalate as a main repeating unit. As a polyester having butylene terephthalate as a main repeating unit,
It may be a polybutylene terephthalate homopolymer or a copolymer of an acid component and / or an alcohol component. H00C is a copolymerizable acid component.
-(CH 2 ) n -COOH (where n = 4 to 8), aliphatic dicarboxylic acids such as aliphatic dicarboxylic acids, decane dicarboxylic acids, etc .; aromatics such as isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, etc. Aliphatic dicarboxylic acids and the like can be exemplified. On the other hand, examples of the copolymerizable alcohol component include aliphatic diols such as ethylene glycol, hexanediol and neopentyl glycol, and alicyclic diols such as cyclohexanedimethanol. These can be used alone or in combination of two or more.

【0019】共重合成分の割合は、ポリマーの融点が1
80〜223℃、好ましくは200〜223℃、更に好
ましくは210〜223℃の範囲となる割合である。ポ
リマーの融点が180℃未満では積層フィルムの耐熱性
が劣り好ましくない。なお、ポリブチレンテレフタレー
トホモポリマーの融点は223℃である。
The proportion of the copolymer component is such that the melting point of the polymer is 1
The ratio is in the range of 80 to 223 ° C, preferably 200 to 223 ° C, and more preferably 210 to 223 ° C. If the melting point of the polymer is less than 180 ° C., the heat resistance of the laminated film is poor, which is not preferable. The melting point of the polybutylene terephthalate homopolymer is 223 ° C.

【0020】積層フィルムの耐衝撃性の点から、かかる
ポリエステル(II)は、、H00C-(CH2)n-COOH(但し、n
=4〜8)を全酸成分に対し5〜40モル%共重合した
ものが好ましく、アジピン酸を全酸成分に対し5〜40
モル%共重合したものが特に好ましい。特に好ましい態
様としては、酸成分としてアジピン酸を5〜40モル%
共重合したものが挙げられる。
From the viewpoint of the impact resistance of the laminated film, the polyester (II) is represented by H00C- (CH 2 ) n -COOH (where n
= 4 to 8) is preferably copolymerized in an amount of 5 to 40 mol% with respect to the total acid component.
Those obtained by copolymerizing mol% are particularly preferred. In a particularly preferred embodiment, 5-40 mol% of adipic acid is used as the acid component.
Copolymers may be mentioned.

【0021】なお、このポリエステルの融点測定も、前
述のイソフタル酸共重合ポリエステルの融点測定と同じ
方法により行う。
The melting point of the polyester is measured by the same method as that for the isophthalic acid copolymerized polyester.

【0022】また、ポリエステル(II)の固有粘度は
0.70〜2.00であることが好ましく、更に好まし
くは0.80〜1.70、特に好ましくは0.85〜
1.50である。
The intrinsic viscosity of the polyester (II) is preferably from 0.70 to 2.00, more preferably from 0.80 to 1.70, and particularly preferably from 0.85 to 1.70.
1.50.

【0023】本発明の積層ポリエステルフィルムにおい
て、第2層(B)は、融点が210〜245℃のエチレ
ンテレフタレートを主たる繰り返し単位とする共重合ポ
リエステル(I)99〜50重量%と融点が180〜2
23℃のブチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位
とするポリエステル(II)1〜50重量%から形成され
ていることが必要である。
In the laminated polyester film of the present invention, the second layer (B) has a melting point of from 210 to 245 ° C. and 99 to 50% by weight of a copolymerized polyester (I) having ethylene terephthalate as a main repeating unit, and a melting point of from 180 to 245 ° C. 2
It must be formed from 1 to 50% by weight of a polyester (II) containing butylene terephthalate as a main repeating unit at 23 ° C.

【0024】ブチレンテレフタレートを主たる繰り返し
単位とするポリエステル(II)が1重量%未満で、エチレ
ンテレフタレートを主たる繰り返し単位とする共重合ポ
リエステル(I)が99重量%を超えると、積層フィル
ムの低温下での耐衝撃性を改善することができないため
好ましくない。また、ブチレンテレフタレートを主たる
繰り返し単位とするポリエステル(II)が50重量%を超
え、エチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とす
る共重合ポリエステル(I)が50重量%未満の場合
は、積層フィルムの耐熱性が低下し、耐衝撃性も不充分
となるため好ましくない。
When the content of the polyester (II) containing butylene terephthalate as the main repeating unit is less than 1% by weight and the content of the copolymerized polyester (I) containing ethylene terephthalate as the main repeating unit exceeds 99% by weight, the temperature of the laminated film under low temperatures may increase. Is not preferred because the impact resistance cannot be improved. When the content of the polyester (II) containing butylene terephthalate as a main repeating unit exceeds 50% by weight and the content of the copolymerized polyester (I) containing ethylene terephthalate as a main repeating unit is less than 50% by weight, the heat resistance of the laminated film is low. It is not preferable because the resistance is lowered and the impact resistance becomes insufficient.

【0025】本発明において、第1層(A)に用いられ
るイソフタル酸共重合ポリエステル、第2層(B)の共
重合ポリエステル(I)に用いられるエチレンテレフタ
レートを主たる繰り返し単位とする共重合ポリエステ
ル、及び第2層(B)のポリエステル(II)に用いられ
るブチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とする
ポリエステルは、その製造方法によって限定されること
はない。例えば、共重合ポリエチレンテレフタレートを
製造する場合、テレフタル酸、エチレングリコール及び
共重合成分をエステル化反応させ、次いで得られる反応
生成物を重縮合反応させる方法、あるいはジメチルテレ
フタレート、エチレングリコール及び共重合成分をエス
テル交換反応させ、次いで得られる反応生成物を重縮合
反応させる方法が好ましく用いられる。
In the present invention, a copolymer polyester containing isophthalic acid copolymer as a main repeating unit in the first layer (A) and ethylene terephthalate as a copolymer polyester (I) in the second layer (B), The polyester having butylene terephthalate as a main repeating unit used for the polyester (II) of the second layer (B) is not limited by the production method. For example, when producing a copolymerized polyethylene terephthalate, a method of subjecting terephthalic acid, ethylene glycol and a copolymer component to an esterification reaction, and then subjecting the obtained reaction product to a polycondensation reaction, or dimethyl terephthalate, an ethylene glycol and a copolymer component, A method is preferably used in which a transesterification reaction is performed and then the resulting reaction product is subjected to a polycondensation reaction.

【0026】ポリエステルの製造においては、必要に応
じ他の添加剤例えば蛍光増白剤、酸化防止剤、帯電防止
剤等も添加することができる。
In the production of polyester, other additives such as a fluorescent whitening agent, an antioxidant, an antistatic agent and the like can be added as required.

【0027】本発明においては、ポリエステル(I)と
ポリエステル(II)とのエステル交換反応がフィルムの
結晶性等の特性に大きく関係する。例えば、エステル交
換反応率が低いとポリマーが高結晶性となり積層フィル
ムの耐衝撃性が低下する。すなわち、ポリエステル
(I)とポリエステル(II)とのエステル交換反応を進
めることが必要である。その手段として、ポリマー溶融
時の滞留時間を長くしたり、滞留温度高くする方法が挙
げられる。しかし、滞留時間を長くしたり滞留温度を高
くするとエステル交換反応率は高くなるが、ポリマーの
劣化という弊害が発生する。
In the present invention, the transesterification reaction between the polyester (I) and the polyester (II) has a great influence on properties such as crystallinity of the film. For example, when the transesterification reaction rate is low, the polymer becomes highly crystalline, and the impact resistance of the laminated film decreases. That is, it is necessary to promote the transesterification reaction between the polyester (I) and the polyester (II). As the means, there are methods of increasing the residence time at the time of melting the polymer and increasing the retention temperature. However, when the residence time is increased or the retention temperature is increased, the transesterification rate increases, but the adverse effect of polymer deterioration occurs.

【0028】本発明者らはエステル交換反応を進めつつ
この弊害を伴わない技術を鋭意検討した結果、驚くべき
ことに第2層(B)を形成するポリエステル(II)10
0重量部に対し、0.01〜5.0重量部の酸化防止剤
を含有させることにより前述の手段を採らずにエステル
交換率を高くできることが判明した。
The inventors of the present invention have intensively studied a technique which does not cause this adverse effect while promoting the transesterification reaction. As a result, surprisingly, the polyester (II) 10 forming the second layer (B) was
It has been found that by adding 0.01 to 5.0 parts by weight of an antioxidant to 0 parts by weight, the transesterification rate can be increased without using the above-mentioned means.

【0029】酸化防止剤の含有量が0.01重量部未満
であると、かかるエステル交換反応率が低くなり、ポリ
マーの結晶性が上がり、積層フィルムの加工性や耐衝撃
性が不十分となるため好ましくない。一方、酸化防止剤
を5.0重量部を超えて含有させることは過剰添加で不
経済であり好ましくない。
When the content of the antioxidant is less than 0.01 part by weight, the transesterification rate decreases, the crystallinity of the polymer increases, and the processability and impact resistance of the laminated film become insufficient. Therefore, it is not preferable. On the other hand, adding an antioxidant in excess of 5.0 parts by weight is uneconomical due to excessive addition and is not preferred.

【0030】本発明は食用缶用途への適用を目的として
おり、使用できる酸化防止剤としては実質的に人体に無
害なもので、かつ酸化防止剤を含有する熱可塑性樹脂を
金属板に加熱被覆する際に安定であるもの、すなわち2
40℃で安定なものが好ましい。
The present invention is intended for use in food cans. The antioxidant which can be used is substantially harmless to the human body, and is coated with a thermoplastic resin containing an antioxidant by heating. That are stable when doing
Those stable at 40 ° C. are preferred.

【0031】例えばフェノール基含有化合物として、テ
トラキス−(メチレン−3−(3’,5’−ジ−ter
t−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト)メタン、ステアリル−β−(3,5−ジ−tert
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、
2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−tert−
ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビス(4−エ
チル−6−tert−ブチルフェノール)、4,4’−
チオビス(3−メチル−6−tert−ブチルフェノー
ル)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t
ert−ブチルフェノール)、3,9−ビス(1,1−
ジメチル−2−(β−(3−tert−ブチル−4−ヒ
ドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ)
エチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ
(5,5)ウンデカン、1,1,3−トリス(2−メチ
ル−4−ヒドロキシ−5−tert−ブチルフェニル)
ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス
(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシベン
ジル)ベンゼン、1,3,5−トリス(3’,5’−ジ
−tert−ブチル−4’−ヒドロキシベンジル)−S
−トリアジン−2,4,6−(1H,3H,5H)トリ
オン、トコフェロール等が挙げられる。
For example, as a phenol group-containing compound, tetrakis- (methylene-3- (3 ′, 5′-di-ter
t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate) methane, stearyl-β- (3,5-di-tert)
-Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate,
2,2′-methylenebis (4-methyl-6-tert-
Butylphenol), 2,2'-methylenebis (4-ethyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-
Thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis (3-methyl-6-t
tert-butylphenol), 3,9-bis (1,1-
Dimethyl-2- (β- (3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl) propionyloxy)
Ethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro (5,5) undecane, 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl)
Butane, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 1,3,5-tris (3 ′, 5′-di -Tert-butyl-4'-hydroxybenzyl) -S
-Triazine-2,4,6- (1H, 3H, 5H) trione, tocopherol and the like.

【0032】また、フェノール基含有化合物の他に、ジ
ラウリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジミリス
チル−3,3’−チオジプロピオネート、ジステアリル
−3,3’−チオジプロピオネート等のイオウ含有化合
物、サイクリックネオペンタンテトライルビス(オクタ
デシルホスファイト)、トリス(ノニルフェニル)ホス
ファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス
(2,4−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスファイ
ト等のリン含有化合物、等が例示できる。これらの酸化
防止剤は1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用
してもよいが、フェノール基含有化合物を少なくとも1
種含むことが好ましい。イオウ含有化合物及びリン含有
化合物は主として二次酸化防止剤として使用され、一次
酸化防止剤として働くフェノール基含有化合物と併用す
ることにより相乗効果が得られる。
In addition to the phenol group-containing compound, dilauryl-3,3'-thiodipropionate, dimyristyl-3,3'-thiodipropionate, distearyl-3,3'-thiodipropionate, etc. Such as sulfur-containing compounds, such as cyclic neopentanetetraylbis (octadecylphosphite), tris (nonylphenyl) phosphite, and cyclic neopentanetetraylbis (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite Compounds and the like can be exemplified. One of these antioxidants may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
Preferably, it contains a species. The sulfur-containing compound and the phosphorus-containing compound are mainly used as a secondary antioxidant, and a synergistic effect can be obtained when used in combination with a phenol group-containing compound that acts as a primary antioxidant.

【0033】これらの中、フェノール基含有化合物であ
るテトラキス−(メチレン−3−(3’,5’−ジ−t
ert−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオ
ネート)メタンがより好ましい。
Among them, a phenol group-containing compound, tetrakis- (methylene-3- (3 ′, 5′-di-t-t)
tert-Butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate) methane is more preferred.

【0034】かかる酸化防止剤のポリエステル組成物へ
の添加方法としては、樹脂の重合時に酸化防止剤を直接
反応槽に投入する方法や、重合後のポリマーに押出機、
加熱ロール、バンバリーミキサー、ニーダー等により配
合する方法が挙げられる。
As a method of adding such an antioxidant to the polyester composition, a method of directly adding the antioxidant to the reaction tank during the polymerization of the resin, an extruder for the polymer after polymerization,
A method of blending with a heating roll, a Banbury mixer, a kneader, or the like may be used.

【0035】また、酸化防止剤は、結果的に前述のポリ
エステル(II)に対する含有量に換算して必要な量を満
足していれば、共重合ポリエステル(I)、ポリエステ
ル(II)のいずれか片方に添加してもよいし、両ポリマ
ーに分割して添加してもよい。
If the required amount of the antioxidant as a result of conversion to the content of the above-mentioned polyester (II) is satisfied, any one of the copolymerized polyester (I) and the polyester (II) can be used. It may be added to one side or may be added separately to both polymers.

【0036】本発明において、第2層(B)を形成する
ポリエステル組成物の融点により該ポリエステル組成物
のエステル反応率を表わすことができる。すなわち、ポ
リエステル組成物の融点が低いとエステル交換反応が進
んでおり、逆に融点が高いとエステル交換反応が進んで
いないと言うことができる。かかるポリエステル組成物
の融点は220〜240℃であることが好ましい。
In the present invention, the ester conversion of the polyester composition can be represented by the melting point of the polyester composition forming the second layer (B). That is, when the melting point of the polyester composition is low, the transesterification reaction proceeds, and when the melting point is high, the transesterification reaction does not proceed. The melting point of such a polyester composition is preferably from 220 to 240 ° C.

【0037】なお、このポリエステル組成物の融点測定
も、前述のイソフタル酸共重合ポリエステルの融点測定
と同じ方法にて行う。
The measurement of the melting point of the polyester composition is carried out in the same manner as the measurement of the melting point of the isophthalic acid copolymerized polyester.

【0038】本発明の積層ポリエステルフィルムは、イ
ソフタル酸共重合から形成される第1層(A)とポリエ
ステル組成物から形成される第2層(B)とを積層した
構造を有するものであり、かかる積層構造のフィルム
は、例えば、それぞれの層を構成するイソフタル酸共重
合ポリエステルとポリエステル組成物を別々に溶融し
て、共押し出し、固化前に積層融着させた後、二軸延
伸、熱固定する方法、イソフタル酸共重合ポリエステル
とポリエステル組成物を別々に溶融、押し出してフィル
ム化し、未延伸状態または延伸後、両者を積層させる方
法等により製造することができる。
The laminated polyester film of the present invention has a structure in which a first layer (A) formed from an isophthalic acid copolymer and a second layer (B) formed from a polyester composition are laminated. Such a laminated film is, for example, separately melted isophthalic acid copolymerized polyester and polyester composition constituting each layer, co-extruded, laminated and fused before solidification, then biaxially stretched, heat fixed And a method of separately melting and extruding the isophthalic acid copolymerized polyester and the polyester composition to form a film, and then laminating the unstretched state or after stretching.

【0039】本発明の積層ポリエステルフィルムは、未
延伸フィルムであってもよいが、二軸延伸された後熱固
定された二軸延伸フィルムの形態であるのが好ましい。
この場合、イソフタル酸共重合ポリエステルから形成さ
れる第1層(A)の厚さ方向の屈折率は、1.490〜
1.550であることが好ましく、更に好ましくは1.
505を超え1.540以下である。この屈折率が低す
ぎると成形加工性が不十分となり、一方、高すぎると非
晶に近い構造となるため耐熱性が低下することがある。
The laminated polyester film of the present invention may be an unstretched film, but is preferably in the form of a biaxially stretched film which has been biaxially stretched and then heat set.
In this case, the refractive index in the thickness direction of the first layer (A) formed from the isophthalic acid copolymerized polyester is 1.490 to
It is preferably 1.550, and more preferably 1.
It exceeds 505 and is 1.540 or less. If the refractive index is too low, the moldability will be insufficient, while if it is too high, the structure will be close to amorphous and the heat resistance may decrease.

【0040】本発明の積層ポリエステルフィルムは、好
ましくは厚みが6〜75μmである。更に好ましくは1
0〜75μm、特に好ましくは15〜50μmである。
厚みが6μm未満では加工時に破れ等が生じやすくな
り、一方、75μmを超えるものは過剰品質であって不
経済である。
The laminated polyester film of the present invention preferably has a thickness of 6 to 75 μm. More preferably, 1
It is 0 to 75 μm, particularly preferably 15 to 50 μm.
If the thickness is less than 6 μm, breakage or the like is likely to occur during processing, while if it exceeds 75 μm, the quality is excessive and uneconomical.

【0041】第1層(A)の厚みTAと、第2層(B)
の厚みTBとの比(TA/TB)は、0.02〜1.5が
好ましく、0.04〜0.67が更に好ましく、0.0
4〜0.25が特に好ましい。具体的には、例えば厚み
が20μmのポリエステルフィルムの場合、第1層
(A)の厚みを0.5〜12μm、更に1〜10μm、
特に1〜4μmとするのが好ましい。
The thickness TA of the first layer (A) and the thickness TA of the second layer (B)
Is preferably 0.02 to 1.5, more preferably 0.04 to 0.67, and more preferably 0.02 to 0.67.
4-0.25 is particularly preferred. Specifically, for example, in the case of a polyester film having a thickness of 20 μm, the thickness of the first layer (A) is 0.5 to 12 μm, further 1 to 10 μm,
In particular, the thickness is preferably 1 to 4 μm.

【0042】本発明の積層ポリエステルフィルムが貼合
わせられる金属板、特に製缶用金属板としては、ブリ
キ、ティンフリースチール、アルミニウム等の板が適切
である。金属板への積層ポリエステルフィルムの貼合わ
せは、例えば下記(ア)、(イ)の方法で行うことがで
きる。 (ア)金属板をフィルムの融点以上に加熱しておいてフ
ィルムを貼合わせた後冷却し、金属板に接するフィルム
の表層部(薄層部)を非晶化して密着させる。 (イ)フィルムにあらかじめ接着剤をプライマーコート
しておき、この面と金属板を貼合わせる。かかる接着剤
としては公知の樹脂接着剤、例えばエポキシ系接着剤、
エポキシ−エステル系接着剤、アルキッド系接着剤等を
用いることができる。
As a metal plate to which the laminated polyester film of the present invention is bonded, particularly a metal plate for can making, a plate of tin, tin-free steel, aluminum or the like is suitable. The lamination of the laminated polyester film to the metal plate can be performed, for example, by the following methods (A) and (A). (A) The metal plate is heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the film, the film is bonded, and then cooled, and the surface layer (thin layer) of the film in contact with the metal plate is made amorphous and adhered. (A) An adhesive is primer-coated on the film in advance, and this surface is bonded to a metal plate. As such an adhesive, a known resin adhesive, for example, an epoxy-based adhesive,
Epoxy-ester adhesives, alkyd adhesives and the like can be used.

【0043】なお、本発明のポリエステルフィルムを金
属板へ貼合わせる際には、第2層(B)の側を金属板に
貼合わせるようにする。更に、本発明のポリエステルフ
ィルムにおいては、必要に応じて、第1層(A)と第2
層(B)との間又は片側に、他の追加の層を積層させて
もよい。
When the polyester film of the present invention is bonded to a metal plate, the second layer (B) is bonded to the metal plate. Further, in the polyester film of the present invention, the first layer (A) and the second layer
Another additional layer may be laminated between the layers (B) or on one side.

【0044】[0044]

【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する。The present invention will be further described with reference to the following examples.

【0045】[実施例1〜9、比較例1〜6]表1に示
す成分を共重合した共重合ポリエチレンテレフタレート
(固有粘度0.64)が第1層(A)、同じく表1に示
すポリエステル組成物が第2層(B)となるように、そ
れぞれ別々に常法により乾燥し、280℃で溶融した
後、互いに隣接したダイから共押出して、積層、融着さ
せて急冷固化し、未延伸積層フィルムを作成した。ま
た、第2層(B)中のポリエステル(II)には酸化防止
剤として、テトラキス−(メチレン−3−(3’,5’
−ジ−tert−ブチル−4’−ヒドロキシフェニル)
プロピオネート)メタンを表1に示す量ポリマー重合時
に添加した。
Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6 Copolymerized polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity: 0.64) obtained by copolymerizing the components shown in Table 1 was used for the first layer (A), and also for the polyester shown in Table 1. Each of the compositions is separately dried by a conventional method and melted at 280 ° C. so that the composition becomes the second layer (B). Then, the compositions are co-extruded from dies adjacent to each other, laminated, fused, quenched and solidified. A stretched laminated film was prepared. Further, tetrakis- (methylene-3- (3 ′, 5 ′) was used as an antioxidant for the polyester (II) in the second layer (B).
-Di-tert-butyl-4'-hydroxyphenyl)
Propionate) methane was added during polymer polymerization in the amounts shown in Table 1.

【0046】次いで、この未延伸フィルムを130℃で
3.2倍に縦延伸した後、120℃で3.3倍に横延伸
し、180℃で熱固定して二軸配向積層フィルムを得
た。
Next, the unstretched film was longitudinally stretched 3.2 times at 130 ° C., then transversely stretched 3.3 times at 120 ° C., and heat-set at 180 ° C. to obtain a biaxially oriented laminated film. .

【0047】得られたフィルムの厚みは20μmであ
り、第1層(A)及び第2層(B)の厚みは、それぞれ
4μm及び16μmであった。
The thickness of the obtained film was 20 μm, and the thicknesses of the first layer (A) and the second layer (B) were 4 μm and 16 μm, respectively.

【0048】[0048]

【表1】 [Table 1]

【0049】上記実施例1〜9、比較例1〜6で得られ
た計15種のフィルムを、230℃に加熱した板厚0.
25mmのティンフリースチールの両面に、第2層
(B)の表面がティンフリースチールに接するように貼
合せ、水冷した後、150mm径の円板状に切り取り、
絞りダイスとポンチを用いて4段階で深絞り加工し、5
5mm径の側面無継目容器(以下、缶と略することがあ
る)を作成した。この缶について以下の観察及び試験を
行い評価した。
A total of 15 kinds of films obtained in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 6 were heated at 230 ° C. to a thickness of 0.1 mm.
Affixed to both sides of the 25 mm tin-free steel so that the surface of the second layer (B) is in contact with the tin-free steel, and after cooling with water, cut into a 150 mm diameter disk.
Deep drawing in 4 stages using a drawing die and punch
A 5 mm-diameter side-seamless container (hereinafter sometimes abbreviated as a can) was prepared. This can was evaluated by performing the following observations and tests.

【0050】(1)深絞り加工性 缶に貼合わされたフィルムを目視観察し、下記の基準で
評価した。 ○:フィルムに異状なく加工され、フィルムに白化や破
断が認められない。 △:フィルムの缶上部に白化が認められる。 ×:フィルムの一部にフィルム破断が認められる。
(1) Deep drawing workability The film bonded to the can was visually observed and evaluated according to the following criteria. :: The film was processed without any abnormality, and no whitening or breakage was observed in the film. Δ: Whitening is observed at the top of the film can. X: Film breakage is observed in a part of the film.

【0051】(2)耐衝撃性 深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、10℃に
冷却した後、各テストにつき10個ずつを高さ30cm
から塩ビタイル床面に落とした後、缶内フィルム面の防
錆性試験(1%NaCl水を缶内にいれ、電極を挿入
し、缶体を陽極にして6Vの電圧をかけた時の電流値を
測定する。以下ERV試験と略することがある)を行
い、下記の基準で評価した。 ○:全10個について0.2mA以下であった。 △:1〜5個について0.2mAを超えていた。 ×:6個以上について0.2mAを超えているかあるい
は、落下後既にフィルムのひび割れが認められた。
(2) Impact resistance For cans having good deep drawability, water was fully poured and cooled to 10 ° C., and 10 cans of each test were 30 cm in height.
Rust prevention test on the film surface in the can (1% NaCl water was put in the can, the electrode was inserted, and the voltage when 6V was applied with the can body as the anode) (Hereinafter, may be abbreviated as ERV test), and evaluated according to the following criteria. :: 0.2 mA or less for all 10 samples. Δ: Exceeded 0.2 mA for 1 to 5 pieces. ×: More than 6 pieces exceeded 0.2 mA, or cracks of the film were already observed after dropping.

【0052】(3)耐熱脆化性 深絞り成形が良好であった缶を200℃、5分間加熱保
持した後、(2)に記した耐衝撃性評価を行い、下記の
基準で評価した。 ○:全10個について0.1mA以下であった。 △:1〜5個について0.1mAを超えていた。 ×:6個以上について0.1mAを超えているかあるい
は、200℃、5分間加熱後、既にフィルムのひび割れ
が認められた。
(3) Heat Embrittlement Resistance The can which had been subjected to good deep drawing was heated at 200 ° C. for 5 minutes, and then subjected to the impact resistance evaluation described in (2). :: 0.1 mA or less for all 10 samples. Δ: More than 0.1 mA for 1 to 5 pieces. ×: More than 6 pieces exceeded 0.1 mA, or cracks of the film were already observed after heating at 200 ° C. for 5 minutes.

【0053】(4)耐レトルト性 深絞り良好な缶について、水を満注し、蒸気滅菌器で、
120℃で1時間レトルト処理を行い、しかる後、50
℃で30日間保存した。得られた缶を各テストにつき1
0個ずつ高さ1mから塩ビタイル床面に落とした後、缶
内のERV試験を行った。 ○:全10個について0.2mA以下であった。 △:1〜5個について0.2mAを超えていた。 ×:6個以上について0.2mAを超えているかあるい
は、落下後既にフィルムのひび割れが認められた。
(4) Retort resistance For a can which has a good deep drawing, pour water fully and use a steam sterilizer.
Perform retort treatment at 120 ° C for 1 hour.
Stored at 30 ° C for 30 days. One can for each test
After dropping 0 pieces at a height of 1 m onto a PVC tile floor, an ERV test was performed in the can. :: 0.2 mA or less for all 10 samples. Δ: Exceeded 0.2 mA for 1 to 5 pieces. ×: More than 6 pieces exceeded 0.2 mA, or cracks of the film were already observed after dropping.

【0054】(5)保香性 深絞り成形が良好な缶について、サイダーを充填し密封
した。37℃で30日間保持した後、開缶し、香りの変
化を官能検査により調べ、下記の基準で評価した。 ○:香りの変化はなかった。 △:わずかに香りの変化が認められた。 ×:香りの変化が認められた。
(5) Perfume Retention A can with good deep drawing was filled with cider and sealed. After being kept at 37 ° C. for 30 days, the can was opened and the change in fragrance was examined by a sensory test, and evaluated according to the following criteria. :: There was no change in fragrance. Δ: Slight change in fragrance was observed. ×: A change in scent was observed.

【0055】(6)保味性 (5)に記した保香性と同様にして、味の変化を官能試
験により調べ、下記の基準で評価した。 ○:味の変化はなかった。 △:わずかに味の変化が認められた。 ×:味の変化が認められた。 評価結果を表2に示す。
(6) Taste retention In the same manner as in (5), flavor change was examined by a sensory test and evaluated according to the following criteria. :: There was no change in taste. Δ: Slight change in taste was observed. ×: A change in taste was observed. Table 2 shows the evaluation results.

【0056】[0056]

【表2】 [Table 2]

【0057】表2の結果から明らかなように、本発明の
ポリエステルフィルムを使用した缶では、深絞り加工
性、耐熱脆化性、耐レトルト性、保香性に優れていると
ともに、耐衝撃性、特に低温下での耐衝撃性に優れてお
り、しかも清涼飲料水などの味を悪化させることがな
い。
As is clear from the results shown in Table 2, cans using the polyester film of the present invention are excellent in deep drawability, heat embrittlement resistance, retort resistance, and fragrance retention, and also have impact resistance. In particular, it has excellent impact resistance at low temperatures and does not deteriorate the taste of soft drinks and the like.

【0058】[0058]

【発明の効果】本発明の金属板貼合わせ成形加工用ポリ
エステルフィルムは、優れた成形加工性、耐熱性、耐レ
トルト性、保香性を有するとともに、耐衝撃性、特に低
温下での耐衝撃性に優れており、しかも清涼飲料水など
の味を悪化させることがない。従って、冷却して低温下
で取り扱われることの多い清涼飲料水用などの金属缶に
貼合せて用いるのに、特に好適である。
Industrial Applicability The polyester film of the present invention for metal plate lamination has excellent moldability, heat resistance, retort resistance, and fragrance retention, and also has impact resistance, especially impact resistance at low temperatures. It has excellent properties and does not deteriorate the taste of soft drinks and the like. Therefore, it is particularly suitable to be used by being bonded to a metal can, such as for soft drinks, which is often cooled and handled at a low temperature.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI C09K 15/08 C09K 15/08 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C09K 15/08 C09K 15/08

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 融点が210〜245℃であるイソフタ
ル酸共重合ポリエステルから形成された第1層(A)
と、融点が210〜245℃のエチレンテレフタレート
を主たる繰り返し単位とする共重合ポリエステル(I)
99〜50重量%と融点が180〜223℃のブチレン
テレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステ
ル(II)1〜50重量%とからなるポリエステル組成物
から形成された第2層(B)とを積層してなる積層ポリ
エステルフィルムであって、該ポリエステル(II)10
0重量部に対し、酸化防止剤を0.01〜5.0重量部
含有させることを特徴とする金属板貼合わせ成形加工用
ポリエステルフィルム。
1. A first layer (A) formed from an isophthalic acid copolymerized polyester having a melting point of 210 to 245 ° C.
And a copolymer polyester (I) containing ethylene terephthalate having a melting point of 210 to 245 ° C. as a main repeating unit.
A second layer (B) formed of a polyester composition comprising 99 to 50% by weight and 1 to 50% by weight of a polyester (II) having butylene terephthalate having a melting point of 180 to 223 ° C as a main repeating unit is laminated. A laminated polyester film comprising the polyester (II) 10
A polyester film for laminating and forming a metal plate, comprising 0.01 to 5.0 parts by weight of an antioxidant with respect to 0 parts by weight.
【請求項2】 酸化防止剤が、フェノール基含有化合物
である請求項1記載の金属板貼合わせ成形加工用ポリエ
ステルフィルム。
2. The polyester film according to claim 1, wherein the antioxidant is a phenol group-containing compound.
【請求項3】 フェノール基含有化合物が、テトラキス
−(メチレン−3−(3’,5’−ジ−tert−ブチ
ル−4’−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)メタ
ンである請求項2記載の金属板貼合わせ成形加工用ポリ
エステルフィルム。
3. The metal plate as claimed in claim 2, wherein the phenol group-containing compound is tetrakis- (methylene-3- (3 ′, 5′-di-tert-butyl-4′-hydroxyphenyl) propionate) methane. Polyester film for lamination processing.
【請求項4】 第2層(B)におけるブチレンテレフタ
レートを主たる繰り返し単位とするポリエステル(II)
が、H00C-(CH2)n-COOH(但し、n=4〜8)を5〜40
モル%共重合していることを特徴とする請求項1記載の
金属板貼合わせ成形加工用ポリエステルフィルム。
4. Polyester (II) containing butylene terephthalate as a main repeating unit in the second layer (B)
Is H00C- (CH 2 ) n -COOH (where n = 4 to 8) is 5 to 40.
The polyester film for metal plate lamination molding according to claim 1, wherein the polyester film is copolymerized by mol%.
【請求項5】 第2層(B)を構成するポリエステル組
成物の融点が220〜240℃であることを特徴とする
請求項1〜4のいずれかに記載の金属板貼合わせ成形加
工用ポリエステルフィルム。
5. The polyester for laminating and processing a metal plate according to claim 1, wherein the melting point of the polyester composition constituting the second layer (B) is from 220 to 240 ° C. the film.
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JP2002178471A (en) * 2000-12-12 2002-06-26 Unitika Ltd Polyester film for laminating metal plate, metal plate and metal vessel formed by using the same
JP2002194185A (en) * 2000-12-22 2002-07-10 Toray Ind Inc Polyester film for molding

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