JP2908160B2 - Polyester film for metal plate lamination processing - Google Patents
Polyester film for metal plate lamination processingInfo
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Description
【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は金属板貼合せ成形加工用
ポリエステルフィルムに関し、更に詳しくは金属板と貼
合せて絞り加工等の製缶加工をする際優れた成形加工性
を示し、巻取性が良好であり、かつ耐熱性、耐レトルト
性、保香保味性、耐衝撃性等に優れた金属缶、例えば飲
料缶、食品缶等を製造し得る金属板貼合せ成形加工用ポ
リエステルフィルムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester film for laminating and forming a metal plate, and more particularly, it exhibits excellent formability when laminating to a metal plate and performing can forming such as drawing. Polyester film for metal plate lamination that can be used to produce metal cans having good heat resistance, and excellent heat resistance, retort resistance, fragrance preservation and flavor, impact resistance, etc., such as beverage cans and food cans About.
【0002】[0002]
【従来の技術】金属缶には内外面の腐蝕防止として一般
に塗装が施されているが、最近、工程簡素化、衛生性向
上、公害防止等の目的で、有機溶剤を使用せずに防錆性
を得る方法の開発が進められ、その一つとして熱可塑性
樹脂フィルムによる被覆が試みられている。すなわち、
ブリキ、ティンフリースチール、アルミニウム等の金属
板に熱可塑性樹脂フィルムをラミネートした後、絞り加
工等により製缶する方法の検討が進められている。この
熱可塑性樹脂フィルムとしてポリオレフィンフィルムや
ポリアミドフィルムが試みられたが、成形加工性、耐熱
性、保香性、耐衝撃性の全てを満足するものでない。2. Description of the Related Art Metal cans are generally coated to prevent corrosion of the inner and outer surfaces. Recently, for the purpose of simplifying the process, improving hygiene, and preventing pollution, rust prevention is performed without using an organic solvent. Development of a method for obtaining the property has been advanced, and as one of the methods, coating with a thermoplastic resin film has been attempted. That is,
Studies have been made on a method of laminating a thermoplastic resin film on a metal plate such as tin, tin-free steel, or aluminum, and then forming the can by drawing or the like. Polyolefin films and polyamide films have been tried as this thermoplastic resin film, but they do not satisfy all of moldability, heat resistance, fragrance retention and impact resistance.
【0003】一方、ポリエステルフィルム、特にポリエ
チレンテレフタレートフィルムがバランスのとれた特性
を有するとして注目され、これをベースとしたいくつか
の提案がされている。すなわち、 (A) 二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム
を低融点ポリエステルの接着層を介して金属板にラミネ
ートし、製缶材料として用いる(特開昭56―1045
1号、特開平1―192546号)。 (B) 非晶性もしくは極めて低結晶性の芳香族ポリエ
ステルフィルムを金属板にラミネートし、製缶材料とし
て用いる(特開平1―192545号、特開平2―57
339号)。 (C) 低配向で、熱固定された二軸配向ポリエチレン
テレフタレートフィルムを金属板にラミネートし、製缶
材料として用いる(特開昭64―22530号)。On the other hand, polyester films, particularly polyethylene terephthalate films, have been attracting attention as having balanced properties, and some proposals based on these have been made. That is, (A) a biaxially oriented polyethylene terephthalate film is laminated on a metal plate via a low-melting-point polyester adhesive layer and used as a can-making material (JP-A-56-1045).
No. 1, JP-A-1-192546). (B) Amorphous or extremely low-crystalline aromatic polyester film is laminated on a metal plate and used as a can-forming material (JP-A-1-192545, JP-A-2-57).
339). (C) A biaxially oriented polyethylene terephthalate film having a low orientation and thermally fixed is laminated on a metal plate and used as a can-making material (Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-22530).
【0004】しかし、本発明者らの検討では、いずれも
充分な特性が得られず、それぞれ次の問題のあることが
明らかとなった。[0004] However, the present inventors' studies have revealed that no satisfactory characteristics can be obtained in any case, and that each has the following problems.
【0005】(A)については、二軸配向ポリエチレン
テレフタレートフィルムは耐熱性、保香性に優れるが、
成形加工性が不充分であり、大きな変形を伴う製缶加工
ではフィルムの白化(微小クラックの発生)、破断が発
生する。Regarding (A), a biaxially oriented polyethylene terephthalate film is excellent in heat resistance and fragrance retention,
In the process of making cans with insufficient molding workability and large deformation, whitening (generation of minute cracks) and breakage of the film occur.
【0006】(B)については、非晶性もしくは極めて
低結晶性の芳香族ポリエステルフィルムであるため成形
加工性は良好であるが、保香性が劣り、また製缶後の印
刷、レトルト殺菌処理等の後処理、更には長期の保存に
より脆化しやすく、缶外部からの衝撃により割れ易いフ
ィルムに変質する恐れがある。As for (B), since it is an amorphous or extremely low-crystalline aromatic polyester film, the moldability is good, but the fragrance retention is inferior, and the printing and retort sterilization after can-making are performed. Such a film may be easily embrittled by post-treatments or storage for a long period of time, and may be changed to a film which is easily broken by an impact from the outside of the can.
【0007】(C)については、上記(A)と(B)の
中間領域で効果を発揮せんとするものであるが、未だ製
缶加工に適用可能な低配向には達しておらず、また変形
度の小さい領域で加工し得たとしても、その後の印刷、
缶内容物を滅菌する他のレトルト処理により、脆化しや
すくなり、缶外部からの衝撃により割れやすいフィルム
に変質する恐れがある事は前記(B)と同様である。As for (C), the effect is not exhibited in the intermediate region between the above (A) and (B), but it has not yet reached the low orientation applicable to can processing. Even if it can be processed in a region with a small degree of deformation, subsequent printing,
As in the case of (B), there is a possibility that the retort treatment for sterilizing the contents of the can makes the film brittle easily and the film is likely to be broken by an impact from the outside of the can.
【0008】かかる問題を解決するために、本発明者ら
は、共重合ポリエステルからなるフィルムを使用するこ
とを考え、種々検討を重ねてきた。その結果、共重合ポ
リエステルフィルムは、成形加工性、耐熱性、耐レトル
ト性、保香性には優れているものの、耐衝撃性、特に1
5℃以下の低温での耐衝撃性が不十分であり、このフィ
ルムを貼合せた金属缶を低温下で落下させたりして衝撃
を与えると、フィルムにひび割れが生じ易いことがわか
ってきた。低温下での耐衝撃性が悪いことは、ジュー
ス、清涼飲料水用の金属缶のように冷却した状態で取扱
われるものでは、大きな問題となる。In order to solve such a problem, the present inventors have considered various uses of a film made of a copolymerized polyester and have made various studies. As a result, the copolymerized polyester film is excellent in molding workability, heat resistance, retort resistance, and fragrance retention, but has an impact resistance, particularly
It has been found that the impact resistance at a low temperature of 5 ° C. or less is insufficient, and that when the metal can to which the film is bonded is dropped at a low temperature to give an impact, the film is likely to crack. Poor impact resistance at low temperatures poses a major problem when handled in a cooled state, such as metal cans for juices and soft drinks.
【0009】更に、共重合ポリエステルフィルムを使用
した場合、保香性は一般に良好であるが、清涼飲料水な
どに用いたときは、内容物の味が悪くなるという問題が
生ずることもわかってきた。Further, it has been found that when a copolymerized polyester film is used, the fragrance retention is generally good, but when used in soft drinks and the like, there arises a problem that the taste of the contents deteriorates. .
【0010】[0010]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、共重
合ポリエステルフィルムが持っている優れた成形加工
性、耐熱性、耐レトルト性、保香性を保持しながら、耐
衝撃性を改善し、低温下で衝撃によりひび割れが生じ難
く、しかも清涼飲料水などの味を悪くすることのない金
属板貼合せ成形加工用ポリエステルフィルムを提供する
ことにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to improve the impact resistance of a copolymerized polyester film while maintaining the excellent moldability, heat resistance, retort resistance and fragrance retention. Another object of the present invention is to provide a polyester film for laminating a metal plate which is hardly cracked by an impact at a low temperature and does not deteriorate the taste of soft drink and the like.
【0011】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、フィルムを積層ポ
リエステルフィルムとし、その一つの表面層を、エチレ
ンテレフタレートを主たる繰返し単位とする共重合ポリ
エステルとブチレンテレフタレートを主たる繰返し単位
とるポリエステルとを特定割合で混合し、かつ多量の充
填剤を含有するポリエステル組成物の層で構成すると共
に、各表面層の表面粗さをそれぞれ特定の範囲に限定す
ることにより、低温下での耐衝撃性及び保味性が著しく
改善され、しかも巻取性の悪化も避けられることを見出
し、本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, have made a film into a laminated polyester film, and one of the surface layers has ethylene terephthalate as a main repeating unit. The copolymerized polyester and the polyester having butylene terephthalate as a main repeating unit are mixed at a specific ratio, and the mixture is constituted by a layer of a polyester composition containing a large amount of a filler, and the surface roughness of each surface layer is in a specific range. The present inventors have found that the impact resistance and the taste retention at low temperatures can be remarkably improved, and that the winding property can be prevented from deteriorating, thereby completing the present invention.
【0012】即ち、本発明は、融点が210〜245℃
であるイソフタル酸共重合ポリエステル層(A)と、平
均粒径が2.5μm以下の充填剤を5〜30重量%含有
し、融点が210〜245℃のエチレンテレフタレート
を主たる繰返し単位とする共重合ポリエステル(I)9
9〜60重量%と融点が180〜223℃のブチレンテ
レフタレートを主たる繰返し単位とするポリエステル
(II)1〜40重量%とを溶融混合したポリエステル組
成物からなるポリエステル層(B)とを積層してなり、
該イソフタル酸共重合ポリエステル層(A)の表面粗さ
(Ra)が15nm以下、該ポリエステル層(B)の表
面粗さが15nm以上であることを特徴とする金属板貼
合せ成形加工用ポリエステルフィルムである。That is, the present invention has a melting point of 210-245 ° C.
(A), a copolymer containing 5 to 30% by weight of a filler having an average particle size of 2.5 μm or less and having ethylene terephthalate having a melting point of 210 to 245 ° C. as a main repeating unit. Polyester (I) 9
A polyester layer (B) composed of a polyester composition obtained by melt-mixing 9 to 60% by weight and 1 to 40% by weight of a polyester (II) containing butylene terephthalate having a melting point of 180 to 223 ° C. as a main repeating unit is laminated. Become
A polyester film for laminating a metal plate, wherein the isophthalic acid copolymerized polyester layer (A) has a surface roughness (Ra) of 15 nm or less, and the polyester layer (B) has a surface roughness of 15 nm or more. It is.
【0013】本発明において、イソフタル酸共重合ポリ
エステル層(A)は優れた保香性を発現する層であっ
て、イソフタル酸共重合ポリエステルで構成されてお
り、イソフタル酸成分を共重合した共重合ポリエチレン
テレフタレート(イソフタル酸共重合ポリエチレンテレ
フタレート)がその代表例として挙げられる。このイソ
フタル酸共重合ポリエチレンテレフタレートは、イソフ
タル酸以外の共重合成分又は共重合アルコール成分が、
その特性を損なわない範囲、例えば全酸成分又は全アル
コール成分に対して3モル%以下の割合で、共重合され
ていてもよい。該共重合酸成分としてはフタル酸、ナフ
タレンジカルボン酸等の如き芳香族ジカルボン酸、アジ
ピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン
酸等の如き脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカル
ボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等が例示でき、また共
重合アルコール成分としてはブタンジオール、ヘキサン
ジオール等の如き脂肪族ジオール、シクロヘキサンジメ
タノールの如き脂環族ジオール等が例示できる。これら
は単独または二種以上を使用することができる。In the present invention, the isophthalic acid copolymerized polyester layer (A) is a layer exhibiting excellent fragrance retention properties, is composed of isophthalic acid copolymerized polyester, and is a copolymer obtained by copolymerizing an isophthalic acid component. A typical example is polyethylene terephthalate (polyethylene terephthalate copolymerized with isophthalic acid). This isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate is a copolymer component or copolymer alcohol component other than isophthalic acid,
The copolymer may be copolymerized in a range that does not impair its properties, for example, at a ratio of 3 mol% or less based on all acid components or all alcohol components. Examples of the copolymerized acid component include aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and decane dicarboxylic acid, and alicyclic dicarboxylic acids such as cyclohexanedicarboxylic acid. Acids and the like can be exemplified, and examples of the copolymerized alcohol component include aliphatic diols such as butanediol and hexanediol, and alicyclic diols such as cyclohexanedimethanol. These can be used alone or in combination of two or more.
【0014】イソフタル酸及びその他の共重合成分の割
合は、ポリマー融点が210〜245℃、好ましくは2
15〜235℃の範囲になる割合である。融点が210
℃未満では耐熱性が劣ることになる。一方、融点が24
5℃を越えると、ポリマーの結晶性が大きすぎて成形加
工性が損われる。The proportion of isophthalic acid and other copolymer components is such that the polymer has a melting point of 210-245 ° C., preferably 2
It is a ratio falling within a range of 15 to 235 ° C. Melting point 210
If the temperature is lower than ℃, the heat resistance is inferior. On the other hand, the melting point is 24
If the temperature exceeds 5 ° C., the crystallinity of the polymer is too large and the moldability is impaired.
【0015】ここで、イソフタル酸共重合ポリエステル
の融点測定は、Du Pont Instrument
s 910 DSCを用い、昇温速度20℃/分で融解
ピークを求める方法による。なおサンプル量は約20m
gとする。The melting point of the isophthalic acid copolymerized polyester was measured by Du Pont Instrument.
A method in which a melting peak is determined at a heating rate of 20 ° C./min using s910 DSC. The sample size is about 20m
g.
【0016】また、イソフタル酸共重合ポリエステルの
固有粘度は0.52〜0.80であることが好ましく、
更に好ましくは0.54〜0.70、特に好ましくは
0.57〜0.65である。The isophthalic acid copolymerized polyester preferably has an intrinsic viscosity of 0.52 to 0.80,
More preferably, it is 0.54 to 0.70, particularly preferably 0.57 to 0.65.
【0017】本発明において、ポリエステル層(B)を
構成する共重合ポリエステル(I)は、エチレンテレフ
タレートを主たる繰返し単位とするポリエステルであ
る。この共重合成分は、酸成分でも、アルコール成分で
も良い。該酸成分としてはイソフタル酸、フタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸等の如き芳香族ジカルボン酸、ア
ジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボ
ン酸等の如き脂肪族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカ
ルボン酸の如き脂環族ジカルボン酸等が例示でき、また
アルコール成分としてはブタンジオール、ヘキサンジオ
ール等の如き脂肪族ジオール、シクロヘキサンジメタノ
ールの如き脂環族ジオール等が例示できる。これらは単
独または二種以上を使用することができる。In the present invention, the copolymerized polyester (I) constituting the polyester layer (B) is a polyester containing ethylene terephthalate as a main repeating unit. The copolymer component may be an acid component or an alcohol component. Examples of the acid component include aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, phthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and decane dicarboxylic acid, and alicyclic groups such as cyclohexanedicarboxylic acid. Examples of the dicarboxylic acid include aliphatic alcohols such as butanediol and hexanediol, and alicyclic diols such as cyclohexanedimethanol. These can be used alone or in combination of two or more.
【0018】共重合成分の割合は、その種類にもよる
が、結果としてポリマー融点が210〜245℃、好ま
しくは215〜235℃の範囲になる割合である。融点
が210℃未満では耐熱性が劣ることになる。一方、融
点が245℃を越えると、ポリマーの結晶性が大きすぎ
て成形加工性が損なわれる。The proportion of the copolymer component depends on the type thereof, but is a proportion that results in a polymer melting point in the range of 210 to 245 ° C, preferably 215 to 235 ° C. If the melting point is lower than 210 ° C., the heat resistance will be poor. On the other hand, when the melting point exceeds 245 ° C., the crystallinity of the polymer is too large, and the moldability is impaired.
【0019】ここで、共重合ポリエステル(I)の融点
測定は、イソフタル酸共重合ポリエステルの融点測定と
同じ方法により行う。Here, the melting point of the copolyester (I) is measured by the same method as that of the isophthalic acid copolyester.
【0020】また、共重合ポリエステル(I)の固有粘
度は0.52〜0.80であることが好ましく、更に好
ましくは0.54〜0.70、特に好ましくは0.57
〜0.65である。The intrinsic viscosity of the copolymerized polyester (I) is preferably 0.52 to 0.80, more preferably 0.54 to 0.70, and particularly preferably 0.57 to 0.70.
0.60.65.
【0021】本発明において、ポリエステル層(B)を
構成するポリエステル(II)は、ブチレンテレフタレー
トを主たる繰返し単位とするポリエステルであり、ホモ
ポリマーでもコポリマーでもよい。In the present invention, the polyester (II) constituting the polyester layer (B) is a polyester having butylene terephthalate as a main repeating unit, and may be a homopolymer or a copolymer.
【0022】コポリマーでの共重合成分は酸成分でもア
ルコール成分でもよい。この共重合酸成分としてはイソ
フタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の如き
芳香族ジカルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸、デカンジカルボン酸等の如き脂肪族ジカルボン
酸、シクロヘキサンジカルボン酸の如き脂環族ジカルボ
ン酸等が例示でき、また共重合アルコール成分としては
エチレングリコール、ヘキサンジオール等の如き脂肪族
ジオール、シクロヘキサンジメタノールの如き脂環族ジ
オール等が例示できる。これらは単独または二種以上を
使用することができる。The copolymer component in the copolymer may be an acid component or an alcohol component. Examples of the copolymeric acid component include aromatic dicarboxylic acids such as isophthalic acid, phthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and decane dicarboxylic acid, and fatty acids such as cyclohexanedicarboxylic acid. Examples of the cyclic dicarboxylic acid include aliphatic diols such as ethylene glycol and hexanediol, and alicyclic diols such as cyclohexanedimethanol. These can be used alone or in combination of two or more.
【0023】共重合成分の割合は、その種類にもよるが
結果としてポリマー融点が180〜223℃、好ましく
は200〜223℃、更に好ましくは210〜223℃
の範囲になる割合である。融点が180℃未満では耐熱
性が劣ることになる。なおポリブチレンテレフタレート
ホモポリマーの融点は223℃である。The proportion of the copolymer component depends on the type thereof, but as a result, the melting point of the polymer is from 180 to 223 ° C, preferably from 200 to 223 ° C, more preferably from 210 to 223 ° C.
It is the ratio which becomes the range of. If the melting point is lower than 180 ° C., the heat resistance will be poor. The melting point of the polybutylene terephthalate homopolymer is 223 ° C.
【0024】なお、このポリエステルの融点測定も、前
記イソフタル酸共重合ポリエステルの測定と同様に、D
u Pont Instruments 910 DS
Cを用いて行う。The measurement of the melting point of the polyester was carried out in the same manner as in the measurement of the isophthalic acid copolymerized polyester.
u Pont Instruments 910 DS
C is performed.
【0025】本発明のポリエステルフィルムにおいて、
ポリエステル層(B)は、融点が210〜245℃のエ
チレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とする共重
合ポリエステル(I)99〜60重量%と、融点が18
0〜223℃のブチレンテレフタレートを主たる繰り返
し単位とするポリエステル(II)1〜40重量%からな
ることが必要である。ブチレンテレフタレートを主たる
繰り返し単位とするポリエステル(II)が1重量%未満
で、エチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とす
る共重合ポリエステル(I)が99重量%を超える場合
は、低温下での耐衝撃性を改善することができない。ま
た、ブチレンテレフタレートを主たる繰返し単位とする
ポリエステル(II)が40重量%を超え、エチレンテレ
フタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステル
(I)が60重量%未満の場合は、フィルムの耐熱性が
低下し、耐衝撃性も不充分となる。In the polyester film of the present invention,
The polyester layer (B) comprises 99 to 60% by weight of a copolymer polyester (I) having ethylene terephthalate having a melting point of 210 to 245 ° C. as a main repeating unit, and a melting point of 18%.
It must be composed of 1 to 40% by weight of a polyester (II) whose main repeating unit is butylene terephthalate at 0 to 223 ° C. When the content of the polyester (II) containing butylene terephthalate as the main repeating unit is less than 1% by weight and the content of the copolymerized polyester (I) containing ethylene terephthalate as the main repeating unit exceeds 99% by weight, the impact resistance at low temperatures is reduced. Can't improve. When the content of the polyester (II) containing butylene terephthalate as the main repeating unit exceeds 40% by weight and the content of the polyester (I) containing ethylene terephthalate as the main repeating unit is less than 60% by weight, the heat resistance of the film is reduced, Impact resistance is also insufficient.
【0026】本発明において、イソフタル酸共重合ポリ
エステル層(A)に用いられるイソフタル酸共重合ポリ
エステル、ポリエステル層(B)の共重合ポリエステル
(I)に用いられるエチレンテレフタレートを主たる繰
り返し単位とする共重合ポリエステル、及びポリエステ
ル層(B)のポリエステル(II)に用いられるブチレン
テレフタレートを主たる繰り返し単位とするポリエステ
ルは、その製法によって限定されることはない。例え
ば、エチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位とす
る共重合ポリエステルの場合は、テレフタル酸、エチレ
ングリコール及び共重合成分をエステル化反応させ、次
いで得られる反応生成物を重縮合反応させて共重合ポリ
エステルとする方法、或はジメチルテレフタレート、エ
チレングリコール及び共重合成分をエステル交換反応さ
せ、次いで得られる反応生成物を重縮合反応させて共重
合ポリエステルとする方法が好ましく用いられる。各共
重合ポリエステル及びポリブチレンテレフタレートの製
造においては、必要に応じ、他の添加剤例えば酸化防止
剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等も添加する
ことができる。In the present invention, a copolymer containing isophthalic acid copolymerized polyester used for the isophthalic acid copolymerized polyester layer (A) and ethylene terephthalate used for the copolymerized polyester (I) of the polyester layer (B) as a main repeating unit. Polyester having butylene terephthalate as a main repeating unit used for polyester and polyester (II) of polyester layer (B) is not limited by its production method. For example, in the case of a copolyester having ethylene terephthalate as a main repeating unit, a method in which terephthalic acid, ethylene glycol and a copolymer component are subjected to an esterification reaction, and then the obtained reaction product is subjected to a polycondensation reaction to form a copolyester. Alternatively, a method of subjecting dimethyl terephthalate, ethylene glycol and a copolymer component to a transesterification reaction and then subjecting the resulting reaction product to a polycondensation reaction to obtain a copolymerized polyester is preferably used. In the production of each copolymerized polyester and polybutylene terephthalate, if necessary, other additives such as an antioxidant, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, an antistatic agent and the like can be added.
【0027】本発明において、ポリエステル層(B)は
平均粒径が2.5μm以下の充填剤を5〜30重量%含
有する。この充填剤は無機、有機系の如何を問わない
が、無機系が好ましい。無機系顔料としては、アルミ
ナ、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が
好ましく挙げられる。本発明の場合、特に二酸化チタン
が最適である。In the present invention, the polyester layer (B) contains 5 to 30% by weight of a filler having an average particle size of 2.5 μm or less. The filler may be inorganic or organic, but is preferably inorganic. Preferred examples of the inorganic pigment include alumina, titanium dioxide, calcium carbonate, barium sulfate and the like. In the case of the present invention, titanium dioxide is particularly optimal.
【0028】これら充填剤は、いずれも平均粒径が2.
5μm以下であることを要する。充填剤の平均粒径が
2.5μmを超える場合は、深絞り製缶等の加工により
変形した部分の、粗大粒子(例えば10μm以上の粒
子)が起点となり、ピンホールを生じたり、場合によっ
ては破断するので、好ましくない。充填剤の平均粒径
は、好ましくは0.05〜1.5μm、特に好ましくは
0.1〜0.5μmである。Each of these fillers has an average particle size of 2.
It needs to be 5 μm or less. When the average particle size of the filler exceeds 2.5 μm, coarse particles (for example, particles having a size of 10 μm or more) of a portion deformed by processing such as a deep drawing can serve as a starting point, and pinholes may be generated. It is not preferable because it breaks. The average particle size of the filler is preferably from 0.05 to 1.5 μm, particularly preferably from 0.1 to 0.5 μm.
【0029】また、充填剤の含有量は、5〜30重量%
であることが必要であり、特に10〜20重量%が好ま
しい。充填剤の含有量が30重量%を超えると、フィル
ムの成形が困難となり、5重量%未満では、低温での耐
衝撃性を改善する効果が認められなくなる。The content of the filler is 5 to 30% by weight.
And particularly preferably 10 to 20% by weight. If the content of the filler is more than 30% by weight, it is difficult to form a film, and if it is less than 5% by weight, the effect of improving the low-temperature impact resistance cannot be recognized.
【0030】前記充填剤は、共重合ポリエステル(I)
及び/又はポリエステル(II)へ含有させる前に、精製
プロセスを用いて、粒径調整、粗大粒子除去を行なうこ
とが好ましい。精製プロセスの工業的手段としては、粉
砕手段として例えばジェットミル、ボールミル等が挙げ
られ、分級手段としては例えば乾式もしくは湿式遠心分
離機等が挙げられる。なお、これらの手段は二種以上を
併用し、段階的に精製しても良いのは勿論である。The filler is a copolymer polyester (I)
It is preferable to adjust the particle size and remove coarse particles using a refining process before including in the polyester (II). Industrial means of the refining process include, for example, a jet mill and a ball mill as pulverizing means, and examples of the classifying means include a dry or wet centrifuge. Of course, these means may be used in combination of two or more, and may be purified stepwise.
【0031】(共重合)ポリエステルに充填剤を含有さ
せるには各種の方法を用いることができる。その代表的
な方法として、下記のような方法をあげることができ
る。 (ア)(共重合)ポリエステル合成時のエステル交換も
しくはエステル化反応の終了前に添加、もしくは重縮合
反応開始前に添加する方法。 (イ)(共重合)ポリエステルに添加し、溶融混練する
方法。 (ウ)上記(ア)、(イ)の方法において、添加物を多
量に添加したマスターペレットを製造し、粒子を含有し
ない(共重合)ポリエステルと混練し、所定量の添加物
を含有させる方法。(Copolymerization) Various methods can be used for incorporating a filler into the polyester. A typical method is as follows. (A) (Copolymerization) A method of adding before the end of transesterification or esterification reaction at the time of polyester synthesis or before starting the polycondensation reaction. (A) (Copolymerization) A method of adding to polyester and melt-kneading. (C) In the above methods (a) and (b), a method in which a master pellet containing a large amount of additives is produced, kneaded with a (copolymerized) polyester containing no particles, and a predetermined amount of additives is contained. .
【0032】なお、(ア)の(共重合)ポリエステル合
成時に添加物を添加する方法を用いる場合には、添加物
をグリコールに分散したスラリーとして、反応系に添加
することが好ましい。In the case of using the method of (A) in which an additive is added during the synthesis of the (co) polyester, it is preferable to add the additive to the reaction system as a slurry in which the additive is dispersed in glycol.
【0033】本発明においては、更に、イソフタル酸共
重合ポリエステル層(A)は、その表面粗さ(Ra)が
15nm以下、好ましくは12nm以下、更に好ましく
は2〜10nmであることが必要である。イソフタル酸
共重合ポリエステル層(A)は、金属板に貼合せ缶に成
形した場合、缶の内容物と接する側に位置する層であ
り、この表面粗さ(Ra)を15nm以下とすることに
より、内容物、特に炭酸飲料などの清涼飲料水の味が悪
くなるのを防ぐことができ、かつ、低温下での耐衝撃性
を改善することができる。なお、この表面粗さ(Ra)
が2nm未満の場合は、フィルム表面に傷がつき易くな
るので、避けるのが望ましい。In the present invention, the isophthalic acid copolymerized polyester layer (A) must have a surface roughness (Ra) of 15 nm or less, preferably 12 nm or less, more preferably 2 to 10 nm. . The isophthalic acid copolymerized polyester layer (A) is a layer located on the side in contact with the contents of the can when it is molded into a metal plate and formed into a can. By setting the surface roughness (Ra) to 15 nm or less, In addition, it is possible to prevent the contents, especially soft drinks such as carbonated drinks, from being deteriorated in taste, and to improve the impact resistance at low temperatures. The surface roughness (Ra)
Is less than 2 nm, the film surface is easily damaged, and thus it is desirable to avoid it.
【0034】この表面粗さ(Ra)を15nm以下にす
るには、イソフタル酸共重合ポリエステルに添加する滑
剤の平均粒径、添加量を適宜選択すればよい。この滑剤
は、無機、有機系の如何を問わないが、無機系が好まし
い。無機系滑剤としては、シリカ、アルミナ、カオリ
ン、二酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム等が
例示でき、有機系滑剤としてはシリコーン粒子、架橋ポ
リスチレン粒子、架橋アクリル樹脂粒子等が例示でき
る。特に、耐ピンホール性の点で好ましい滑剤は、粒径
比(長径/短径)が1.0〜1.2である単分散の滑剤
である。このような滑剤としては、真球状シリカ、真球
状シリコーン粒子等が例示できる。In order to reduce the surface roughness (Ra) to 15 nm or less, the average particle size and the amount of the lubricant to be added to the isophthalic acid copolymerized polyester may be appropriately selected. The lubricant may be inorganic or organic, but inorganic is preferred. Examples of the inorganic lubricant include silica, alumina, kaolin, titanium dioxide, calcium carbonate, and barium sulfate. Examples of the organic lubricant include silicone particles, crosslinked polystyrene particles, and crosslinked acrylic resin particles. In particular, a lubricant which is preferable in terms of pinhole resistance is a monodispersed lubricant having a particle size ratio (major axis / minor axis) of 1.0 to 1.2. Examples of such a lubricant include spherical silica and spherical silicone particles.
【0035】例えば、滑剤として真球状シリカを使用す
る場合は、平均粒径1.5μmのものであれば0.04
重量%以下、平均粒径0.8μmのものであれば0.3
6重量%以下添加すればよい。また、添加量が0.2重
量%のときは、真球状シリカの平均粒径を1.33μm
以下にすればよい。For example, when spherical silica is used as a lubricant, if the average particle size is 1.5 μm, 0.04
Weight% or less, and 0.3 if the average particle size is 0.8 μm.
What is necessary is just to add 6 weight% or less. When the addition amount is 0.2% by weight, the average particle size of the spherical silica is 1.33 μm.
What should be done below.
【0036】一方、ポリエステル層(B)は、その表面
粗さ(Ra)が15nm以上、好ましくは15〜100
nm、更に好ましくは15〜80nmであることが必要
である。この表面粗さ(Ra)が15nm未満である
と、フィルムの取扱性(巻取性)が悪化するので不適当
である。On the other hand, the polyester layer (B) has a surface roughness (Ra) of 15 nm or more, preferably 15 to 100.
nm, more preferably 15 to 80 nm. If the surface roughness (Ra) is less than 15 nm, the handling (winding) of the film deteriorates, which is not appropriate.
【0037】ポリエステル層(B)は、フィルムを金属
缶に貼合わせた場合、金属缶に接着される側の層であ
り、缶の内容物と直接接することがないので、表面粗さ
(Ra)が15nm以上であっても内容物の味を悪くす
るようなことはない。The polyester layer (B) is a layer on the side to be bonded to the metal can when the film is bonded to the metal can, and does not directly contact the contents of the can, so that the surface roughness (Ra) Is not less than 15 nm, the taste of the contents does not deteriorate.
【0038】ポリエステル層(B)の場合は、ポリエス
テル層(B)に添加する前記充填剤の平均粒径、添加量
を、前記範囲内で適宜選択することによって、所望の表
面粗さ(Ra)を得ることができる。In the case of the polyester layer (B), the desired surface roughness (Ra) can be obtained by appropriately selecting the average particle size and the amount of the filler to be added to the polyester layer (B) within the above ranges. Can be obtained.
【0039】なお、フィルムの表面粗さ(Ra)は、J
IS―B0601に準じて求めた中心線平均粗さであ
り、フィルム表面粗さ曲線からその中心線の方向に測定
長さLの部分を抜き取り、この抜き取り部分の中心線を
X軸とし、縦倍率の方向をY軸として、粗さ曲線をY=
f(x)で表わしたとき、次の式で与えられる値(R
a:nm)をフィルム表面粗さとして定義する。The surface roughness (Ra) of the film is J
This is the center line average roughness determined according to IS-B0601, and a portion of the measured length L is extracted from the film surface roughness curve in the direction of the center line, the center line of the extracted portion is defined as the X axis, and the longitudinal magnification Is the Y axis, and the roughness curve is Y =
When represented by f (x), the value (R
a: nm) is defined as the film surface roughness.
【0040】[0040]
【数1】 (Equation 1)
【0041】本発明では、基準長を2.5mmとして5
個測定し、値の大きい方から1個を除いた4個の平均値
としてRaを表わした。In the present invention, when the reference length is 2.5 mm, 5
The number was measured, and Ra was represented as an average value of four pieces excluding one from the larger value.
【0042】本発明のポリエステルフィルムは、イソフ
タル酸共重合ポリエステル層(A)とポリエステル層
(B)とを積層した構造を有するものであり、かかる二
層構造のフィルムは、例えば、それぞれの層を構成する
イソフタル酸共重合ポリエステルとポリエステル組成物
を別々に溶融して、共押出し、固化前に積層融着させた
後、二軸延伸、熱固定する方法、イソフタル酸共重合ポ
リエステルとポリエステル組成物を別々に溶融、押出し
てフィルム化し、未延伸状態又は延伸後、両者を積層融
着させる方法などにより製造することができる。The polyester film of the present invention has a structure in which an isophthalic acid copolymerized polyester layer (A) and a polyester layer (B) are laminated. The constituent isophthalic acid copolymerized polyester and the polyester composition are separately melted, co-extruded, laminated and fused before solidification, then biaxially stretched, heat-fixed, isophthalic acid copolymerized polyester and the polyester composition. It can be manufactured by a method of separately melting and extruding to form a film, in an unstretched state or after stretching, and laminating and fusing them.
【0043】本発明のポリエステルフィルムは、未延伸
フィルムであってもよいが、通常は二軸延伸し、熱固定
した状態で使用される。この場合、イソフタル酸共重合
ポリエステル層(A)の厚さ方向の屈折率は、1.49
0〜1.550であることが好ましく、更に好ましくは
1.505を超え1.540以下である。この屈折率が
低すぎると成形加工性が不十分となり、一方、高すぎる
と、非晶に近い構造となるため耐熱性が低下することが
ある。The polyester film of the present invention may be an unstretched film, but is usually used in a state of being biaxially stretched and heat set. In this case, the refractive index in the thickness direction of the isophthalic acid copolymerized polyester layer (A) is 1.49.
It is preferably 0 to 1.550, and more preferably more than 1.505 and not more than 1.540. If the refractive index is too low, the moldability will be insufficient, while if it is too high, the structure will be close to amorphous and the heat resistance may decrease.
【0044】本発明のポリエステルフィルムは、好まし
くは厚みが6〜75μmである。さらに10〜75μ
m、特に15〜50μmであることが好ましい。厚みが
6μm未満では加工時に破れ等が生じやすくなり、一方
75μmを超えるものは過剰品質であって不経済であ
る。The polyester film of the present invention preferably has a thickness of 6 to 75 μm. 10-75μ
m, particularly preferably 15 to 50 μm. If the thickness is less than 6 μm, breakage or the like is likely to occur during processing, while if it exceeds 75 μm, the quality is excessive and uneconomical.
【0045】イソフタル酸共重合ポリエステル層(A)
の厚みTA と、ポリエステル層(B)の厚みTB との比
(TA /TB )は、0.02〜1.5程度が好ましく、
更に好ましくは0.04〜0.67、特に好ましくは
0.04〜0.25である。具体的には、例えば厚みが
25μmのポリエステルフィルムの場合、イソフタル酸
共重合ポリエステル層(A)の厚みを0.5〜15μ
m、好ましくは1〜10μm、更に好ましくは1〜5μ
mとする。Isophthalic acid copolymerized polyester layer (A)
The thickness T A of the ratio between the thickness T B of the polyester layer (B) (T A / T B) is preferably about 0.02 to 1.5,
It is more preferably from 0.04 to 0.67, particularly preferably from 0.04 to 0.25. Specifically, for example, in the case of a polyester film having a thickness of 25 μm, the thickness of the isophthalic acid copolymerized polyester layer (A) is set to 0.5 to 15 μm.
m, preferably 1 to 10 μm, more preferably 1 to 5 μm
m.
【0046】本発明のポリエステルフィルムが貼合せら
れる金属板、特に製缶用金属板としては、ブリキ、ティ
ンフリースチール、アルミニウム等の板が適切である。
金属板へのポリエステルフィルムの貼合せは、例えば下
記,の方法で行うことができる。As a metal plate to which the polyester film of the present invention is bonded, particularly a metal plate for can making, a plate of tin, tin-free steel, aluminum or the like is suitable.
The bonding of the polyester film to the metal plate can be performed, for example, by the following method.
【0047】 金属板をフィルムの融点以上に加熱し
ておいてフィルムを貼合せた後冷却し、金属板に接する
フィルムの表層部(薄層部)を非晶化して密着させる。The metal plate is heated to a temperature equal to or higher than the melting point of the film, the film is laminated, and then cooled, and the surface layer (thin layer) of the film in contact with the metal plate is made amorphous and adhered.
【0048】 フィルムに予め接着剤層をプライマー
コートしておき、この面と金属板を貼合せる。接着剤層
としては公知の樹脂接着剤、例えばエポキシ系接着剤、
エポキシ―エステル系接着剤、アルキッド系接着剤等を
用いることができる。A film is previously coated with an adhesive layer with a primer, and this surface is bonded to a metal plate. As the adhesive layer, a known resin adhesive, for example, an epoxy-based adhesive,
Epoxy-ester adhesives, alkyd adhesives and the like can be used.
【0049】なお、本発明のポリエステルフィルムを金
属板へ貼り合せる場合には、ポリエステル層(B)の側
を金属板に張合せるようにする。When the polyester film of the present invention is bonded to a metal plate, the polyester layer (B) is bonded to the metal plate.
【0050】更に、本発明のポリエステルフィルムにお
いては、必要に応じて、イソフタル酸共重合ポリエステ
ル層(A)とポリエステル層(B)との間に、他の追加
の層を積層させてもよい。Further, in the polyester film of the present invention, if necessary, another additional layer may be laminated between the isophthalic acid copolymerized polyester layer (A) and the polyester layer (B).
【0051】[0051]
【実施例】以下、実施例により本発明を更に説明する。The present invention will be further described with reference to the following examples.
【0052】[0052]
【実施例1〜6及び比較例1〜8】表1に示す成分を共
重合したポリエチレンテレフタレート(固有粘度0.6
4、粒径比1.1、平均粒径0.3μmの真球状シリカ
を0.1重量%含有)が共重合ポリエステル層(A)、
同じく表1に示すポリエステル組成物(平均粒径0.2
7μmの二酸化チタンを18重量%含有)がポリエステ
ル層(B)となるように、それぞれ別々に常法により乾
燥、溶融した後、互いに隣接したダイから共押出しし
て、積層、融着させて急冷固化し、未延伸積層フィルム
を作成した。Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 8 Polyethylene terephthalate obtained by copolymerizing the components shown in Table 1 (intrinsic viscosity 0.6
4, containing 0.1% by weight of spherical silica having a particle size ratio of 1.1 and an average particle size of 0.3 μm) is a copolymerized polyester layer (A),
Similarly, the polyester composition shown in Table 1 (average particle size 0.2
Each layer is separately dried and melted by a conventional method so that the polyester layer (B contains 7 μm of titanium dioxide of 18% by weight) is coextruded from dies adjacent to each other, laminated, fused and quenched. It was solidified to form an unstretched laminated film.
【0053】次いで、この未延伸フィルムを110℃で
2.9倍に縦延伸した後、120℃で3倍に横延伸し、
190℃で熱固定して二軸配向積層フィルムを得た。Next, the unstretched film was longitudinally stretched 2.9 times at 110 ° C., and then transversely stretched 3 times at 120 ° C.
It was heat-set at 190 ° C. to obtain a biaxially oriented laminated film.
【0054】得られたフィルムの厚みは25μmであ
り、共重合ポリエステル層(A)及びポリエステル層
(B)の厚みは、それぞれ5μm及び20μmであっ
た。表面粗さ(Ra)は、それぞれ5nm及び53nm
であった。The thickness of the obtained film was 25 μm, and the thicknesses of the copolymerized polyester layer (A) and the polyester layer (B) were 5 μm and 20 μm, respectively. The surface roughness (Ra) is 5 nm and 53 nm, respectively.
Met.
【0055】なお、表面粗さ(Ra)は、(株)小坂研
究所製、触針式表面粗さ計(SURFCORDER S
E―30C)を用いて、触針半径2μm、測定圧0.0
3g、カットオフ値0.25mmの条件下で測定した。The surface roughness (Ra) was measured using a stylus type surface roughness meter (SURFCORDER S manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd.).
E-30C) using a stylus radius of 2 μm and a measurement pressure of 0.0
The measurement was performed under the conditions of 3 g and a cutoff value of 0.25 mm.
【0056】[0056]
【表1】 [Table 1]
【0057】[0057]
【比較例9〜10】実施例2において、二層積層構造と
せずに、イソフタル酸共重合ポリエステル層(A)のみ
(比較例9)、及びポリエステル層(B)のみ(比較例
10)の厚み25μmの単層フィルムを作成した。Comparative Examples 9 to 10 In Example 2, the thickness of only the isophthalic acid copolymerized polyester layer (A) (Comparative Example 9) and the thickness of only the polyester layer (B) (Comparative Example 10) without forming a two-layer laminated structure. A 25 μm monolayer film was made.
【0058】[0058]
【実施例7〜9及び比較例11〜12】実施例2におい
て、ポリエステル層(B)に含まれる二酸化チタンの量
を表2に示すように変更し、その他の条件は実施例2と
同じにして、二軸配向積層フィルムを得た。ポリエステ
ル層(B)の表面粗さ(Ra)を表2に併せて示す。Examples 7 to 9 and Comparative Examples 11 to 12 In Example 2, the amount of titanium dioxide contained in the polyester layer (B) was changed as shown in Table 2, and the other conditions were the same as in Example 2. Thus, a biaxially oriented laminated film was obtained. Table 2 also shows the surface roughness (Ra) of the polyester layer (B).
【0059】[0059]
【表2】 [Table 2]
【0060】[0060]
【実施例10〜11及び比較例13〜14】実施例2に
おいて、イソフタル酸共重合ポリエステル層(A)に含
まれる真球状シリカの平均粒径及び含有量並びにポリエ
ステル層(B)に含まれる二酸化チタンの平均粒径及び
含有量を表3に示すように変更して、それぞれの表面粗
さ(Ra)を表3に示すように変更し、その他の条件は
実施例2と同じにして二軸配向積層フィルムを得た。Examples 10 to 11 and Comparative Examples 13 to 14 In Example 2, the average particle size and content of the spherical silica contained in the isophthalic acid copolymerized polyester layer (A) and the carbon dioxide contained in the polyester layer (B) were used. The average particle size and content of titanium were changed as shown in Table 3, and the respective surface roughnesses (Ra) were changed as shown in Table 3. An oriented laminated film was obtained.
【0061】[0061]
【表3】 [Table 3]
【0062】上記実施例1〜11及び比較例1〜14で
得られた計25種のフィルムを、230℃に加熱した板
厚0.25mmのティンフリースチールの両面に、ポリ
エステル層(B)の表面がティンフリースチールに接す
るように貼合せ、水冷した後、150mm径の円板状に
切取り、絞りダイスとポンチを用いて4段階で深絞り加
工し、55mm径の側面無継目容器(以下、缶と略す)
を作成した。A total of 25 kinds of films obtained in Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 14 were coated on both sides of a 0.25 mm thick tin-free steel heated to 230 ° C. with a polyester layer (B). After laminating so that the surface is in contact with the tin-free steel, water-cooling, cutting into a 150 mm diameter disc, deep drawing in 4 stages using a drawing die and a punch, and a 55 mm diameter side seamless container (hereinafter, referred to as (Abbreviated as can)
It was created.
【0063】この缶について以下の観察および試験を行
い、各々下記の標準で評価した。The following observations and tests were performed on the cans, and the cans were evaluated according to the following standards.
【0064】(1) 深絞り加工性―1 ○:フィルムに異常なく加工され、フィルムに白化や破
断が認められない △:フィルムの缶上部に白化が認められる ×:フィルムの一部にフィルム破断が認められる(1) Deep drawing processability -1 ○: The film was processed without any abnormality, and no whitening or breakage was observed in the film. Δ: Whitening was observed in the upper part of the film can. ×: The film was partially broken in the film. Is recognized
【0065】(2) 深絞り加工性―2 ○:異常なく加工され、缶内フィルム面の防錆性試験
(1%NaCl水を缶内に入れ、電極を挿入し、缶体を
陽極にして6Vの電圧をかけた時の電流値を測定する。
以下ERV試験と略す)において0.1mA以下を示す ×:フィルムに異常はないが、ERV試験で電流値が
0.1mA以上であり、通電個所を拡大観察するとフィ
ルムに粗大滑剤を起点としたピンホール状の割れが認め
られる(2) Deep drawing workability-2 ○: Processed without any abnormality, rust prevention test on film surface in can (1% NaCl water was put in the can, electrodes were inserted, and the can body was used as an anode. The current value when a voltage of 6 V is applied is measured.
X: No abnormality in the film, but the current value was 0.1 mA or more in the ERV test, and when the energized portion was enlarged and observed, a pin starting from a coarse lubricant was found on the film. Hole-shaped cracks are observed
【0066】(3) 耐衝撃性 深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、10℃に
冷却した後、各テストにつき10個ずつを高さ30cm
から塩ビタイル床面に落した後、缶内のERV試験を行
った結果、 ○:全10個について0.3mA以下であった △:1〜5個について0.3mA以上であった ×:6個以上について0.3mA以上であるかあるい
は、落下後既にフィルムのひび割れが認められた(3) Impact Resistance For cans having good deep drawing, plenty of water was added, and after cooling to 10 ° C., 10 cans of each test were 30 cm in height.
ERV test in the can after dropping from the surface to the PVC tile floor surface: ○: 0.3 mA or less for all 10 pieces Δ: 0.3 mA or more for 1 to 5 pieces ×: 6 More than 0.3 mA or more, or cracking of the film was already observed after dropping
【0067】(4) 耐熱脆化性 深絞り成形が良好であった缶を200℃×5分間加熱保
持した後、(3)に記した耐衝撃性評価を行った結果、 ○:全10個について0.1mA以下であった △:1〜5個について0.1mA以上であった ×:6個以上について0.1mA以上であるかあるいは
200℃×5分間加熱後、既にフィルムにひび割れが認
められた(4) Heat Embrittlement Resistance After the can which had been subjected to good deep drawing was heated and held at 200 ° C. for 5 minutes, the impact resistance described in (3) was evaluated. Δ: 0.1 mA or more for 1 to 5 pieces ×: 0.1 mA or more for 6 or more pieces, or already cracked in the film after heating at 200 ° C. for 5 minutes Was
【0068】(5) 耐レトルト性 深絞り成形が良好な缶について、水を満注し、蒸気滅菌
器で、120℃、1時間レトルト処理を行い、しかる
後、50℃で30日間保存した。得られた缶を各テスト
につき10個ずつ高さ1mから塩ビタイル床面に落した
後、缶内のERV試験を行った。(5) Retort resistance The cans having good deep drawing properties were filled with water and retorted at 120 ° C. for 1 hour in a steam sterilizer, and then stored at 50 ° C. for 30 days. After dropping 10 cans obtained for each test from a height of 1 m onto a PVC tile floor, an ERV test in the cans was performed.
【0069】 ○:全10個について0.3mA以下であった △:1〜5個について0.3mA以上であった ×:6個以上について0.3mA以上であったかあるい
は、落下後既にフィルムのひび割れが認められた:: 0.3 mA or less for all 10 pieces Δ: 0.3 mA or more for 1 to 5 pieces ×: 0.3 mA or more for 6 pieces or more, or crack of film already after dropping Was recognized
【0070】(6) 保香性 深絞り成形が良好な缶について、サイダーを充填し、密
封した。37℃で30日間保持した後、開缶し、香りの
変化を官能検査により調べた。(6) Scent Retention A can that had good deep drawing was filled with cider and sealed. After being kept at 37 ° C. for 30 days, the can was opened and the change in fragrance was examined by sensory test.
【0071】○:香りの変化はなかった △:わずかに香りの変化が認められた ×:香りの変化が認められた:: no change in scent Δ: slight change in scent X: change in scent
【0072】(7) 保味性 (6)と同様にして、味の変化を官能検査により調べた ○:味の変化はなかった △:わずかに味の変化が認められた ×:味の変化が認められた(7) Taste preserving property A taste change was examined by a sensory test in the same manner as in (6). :: No change in taste. :: A slight change in taste was recognized. X: Change in taste. Was recognized
【0073】以上7種の評価結果及び巻取性は、表2に
示す通りであった。The results of the above seven evaluations and the winding properties are as shown in Table 2.
【0074】[0074]
【表4】 [Table 4]
【0075】表4の結果から明らかなように、本発明の
ポリエステルフィルムを使用した缶では、深絞り加工
性、耐熱脆化性、耐レトルト性、保香性に優れていると
共に、耐衝撃性、特に低温下での耐衝撃性に優れてお
り、しかも清涼飲料水などの味を悪化させることなく、
巻取性も良好である。As is clear from the results in Table 4, the cans using the polyester film of the present invention are excellent in deep drawability, heat embrittlement resistance, retort resistance and fragrance retention, and also have impact resistance. It has excellent impact resistance, especially at low temperatures, and without deteriorating the taste of soft drinks, etc.
The winding property is also good.
【0076】[0076]
【発明の効果】本発明の金属板貼合せ成形加工用ポリエ
ステルフィルムは、優れた成形加工性、耐熱性、耐レト
ルト性、保香性を有すると共に、耐衝撃性、特に低温下
での耐衝撃性が改善され、更に清涼飲料水などの味を悪
くすることがなく、巻取性も良好である。従って、冷却
して低温下で取扱われることの多い清涼飲料水用などの
金属缶に張合せて用いるのに、特に好適である。The polyester film for laminating and processing metal sheets of the present invention has excellent moldability, heat resistance, retort resistance and fragrance retention, and also has impact resistance, especially impact resistance at low temperatures. The properties are improved, the taste of soft drinks and the like are not deteriorated, and the winding property is also good. Therefore, it is particularly suitable to be used by being bonded to metal cans for soft drinks, which are often cooled and handled at low temperatures.
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平5−338103(JP,A) 特開 平6−172556(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) B32B 1/00 - 35/00 C08L 67/00 - 67/08 C08K 3/00 - 13/08 Continuation of the front page (56) References JP-A-5-338103 (JP, A) JP-A-6-172556 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) B32B 1 / 00-35/00 C08L 67/00-67/08 C08K 3/00-13/08
Claims (1)
ル酸共重合ポリエステル層(A)と、平均粒径が2.5
μm以下の充填剤を5〜30重量%含有し、融点が21
0〜245℃のエチレンテレフタレートを主たる繰返し
単位とする共重合ポリエステル(I)99〜60重量%
と融点が180〜223℃のブチレンテレフタレートを
主たる繰返し単位とするポリエステル(II)1〜40重
量%とを溶融混合したポリエステル組成物からなるポリ
エステル層(B)とを積層してなり、該イソフタル酸共
重合ポリエステル層(A)の表面粗さ(Ra)が15n
m以下、該ポリエステル層(B)の表面粗さが15nm
以上であることを特徴とする金属板貼合せ成形加工用ポ
リエステルフィルム。1. An isophthalic acid copolymerized polyester layer (A) having a melting point of 210 to 245 ° C. and an average particle size of 2.5
5 to 30% by weight of a filler having a melting point of 21 μm or less.
0 to 245 ° C 99 to 60% by weight of a copolymerized polyester (I) containing ethylene terephthalate as a main repeating unit
And a polyester layer (B) composed of a polyester composition obtained by melt-mixing 1 to 40% by weight of a polyester (II) having butylene terephthalate as a main repeating unit having a melting point of 180 to 223 ° C. The surface roughness (Ra) of the copolymerized polyester layer (A) is 15 n
m or less, and the surface roughness of the polyester layer (B) is 15 nm.
A polyester film for laminating and processing a metal plate, characterized in that:
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