JP3508467B2 - Laminated polyester sheet - Google Patents
Laminated polyester sheetInfo
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Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は透明性、耐熱性、耐
熱水性、耐衝撃性及びガスバリア性などに優れた積層ポ
リエステルシートに関するものである。本発明に係る積
層ポリエステルシートから熱成形により製造される容器
は、加熱殺菌を要する飲食物などを充填するのに好適で
ある。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a laminated polyester sheet which is excellent in transparency, heat resistance, hot water resistance, impact resistance and gas barrier property. The container produced by thermoforming from the laminated polyester sheet according to the present invention is suitable for filling foods and drinks that require heat sterilization.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートは機械的強
度、化学的安定性、透明性、ガスバリア性などに優れて
いるので、フィルム、シート、容器などとして広く用い
られている。ポリエチレンテレフタレートから容器を製
造する方法はいくつか知られているが、その一方法で
は、ポリエチレンテレフタレートを先ずシートとし、次
いでこれを真空成形、圧空成形、プラグアシスト真空／
圧空成形などの熱成形により容器に成形する。この熱成
形により製造される容器の問題点の一つは、容器が未延
伸ないし低延伸状態であり、かつ結晶化していないの
で、耐熱性が不十分であることである。その結果、高温
にさらされると、容器に収縮、反り、脹らみなどの変形
が生じる。また、耐熱水性も不十分であり、飲料などを
高温で充填したり、内容物を充填してから熱湯殺菌した
りすると、主に吸水による可塑化が原因で白化が起る。
これらの問題に対処するため、容器の製造に際し延伸操
作や結晶化処理を行う方法が検討されているが、これら
の方法は操作が困難であったり、容器の透明性を低下さ
せるという問題がある。2. Description of the Related Art Polyethylene terephthalate is widely used as a film, a sheet, a container and the like because it has excellent mechanical strength, chemical stability, transparency and gas barrier property. There are several known methods for producing containers from polyethylene terephthalate. In one of them, polyethylene terephthalate is first formed into a sheet, which is then vacuum formed, pressure formed, plug-assisted vacuum /
A container is formed by thermoforming such as pressure forming. One of the problems of the container manufactured by this thermoforming is that the container is in an unstretched or low-stretched state and is not crystallized, so that the heat resistance is insufficient. As a result, when exposed to high temperatures, the container undergoes deformations such as shrinkage, warpage, and swelling. Further, the hot water resistance is also insufficient, and when the beverage or the like is filled at a high temperature or the contents are filled and sterilized with hot water, whitening occurs mainly due to plasticization due to water absorption.
In order to deal with these problems, a method of performing a stretching operation or a crystallization treatment in the production of a container has been studied, but these methods have a problem that the operation is difficult or the transparency of the container is reduced. .
【０００３】また、ポリエチレンテレフタレートよりも
耐熱性、ガスバリア性、紫外線遮断性に優れているポリ
エチレンナフタレンジカルボキレートを用いることも検
討されている。しかしポリエチレンナフタレンジカルボ
キシレートは、ポリエチレンテレフタレートに比べて高
価であり、かつ耐衝撃性が劣る。また、溶融粘度が高い
のでシートに成形する際の成形性が悪く、熱劣化しやす
いという問題がある。Further, the use of polyethylene naphthalene dicarbochelate, which is superior to polyethylene terephthalate in heat resistance, gas barrier properties and ultraviolet blocking properties, has also been studied. However, polyethylene naphthalene dicarboxylate is more expensive than polyethylene terephthalate and is inferior in impact resistance. In addition, since the melt viscosity is high, there is a problem in that the moldability when molding into a sheet is poor and heat deterioration is likely to occur.
【０００４】ポリエチレンテレフタレートやポリエチレ
ンナフタレンジカルボキシレートの耐衝撃性を向上させ
るため、シクロヘキサンジメタノールを共重合させるこ
とも検討されている。しかしシクロヘキサンジメタノー
ルを共重合させるとガスバリア性、熱安定性、耐溶剤性
が低下する。ポリエチレンテレフタレートの上述のよう
な問題の解決法として、ポリエチレンテレフタレート
に、他のポリマーを混合したり積層したりすることも提
案されている。しかしながら、他のポリマーを混合する
方法は、相分離して白化しやすいという問題がある。ま
た他のポリマーを積層する方法は、一般にスクラップの
再使用が困難となるという問題がある。特開平４−１３
５７５２号公報や特開平８−２８３５５４号公報には、
ポリエステルとポリカーボネート又はポリアリレートと
を積層又は混合するという白化の生じない組成物も提案
されているが、ビスフェノールＡを構成単位として含む
これらのシートや組成物は、ガスバリア性が低いという
問題がある。特開平８−１１３６３１号公報には、テレ
フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、エチレングリコー
ル及びシクロヘキサンジメタノールの４成分を構成成分
とする共重合ポリエステルが、また特開平８−２６９１
７９号公報や特開平８−２７６９２５号公報にも上記の
４成分からなる共重合ポリエステルが開示されている
が、一般にこのような４成分からなる共重合ポリエステ
ルはその組成により物性が大きく変化する。また耐熱
性、耐熱水性及び耐衝撃性に富む組成のものは重合が困
難であり、従って高価であるという問題がある。In order to improve the impact resistance of polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalene dicarboxylate, it has been studied to copolymerize cyclohexanedimethanol. However, when cyclohexanedimethanol is copolymerized, gas barrier properties, thermal stability, and solvent resistance deteriorate. As a solution to the above-mentioned problems of polyethylene terephthalate, it has been proposed to mix or laminate other polymers with polyethylene terephthalate. However, the method of mixing with another polymer has a problem that phase separation easily occurs and whitening occurs. Further, the method of laminating another polymer has a problem that it is generally difficult to reuse scrap. JP-A-4-13
In Japanese Patent No. 5752 and Japanese Patent Laid-Open No. 8-283554,
Compositions in which polyester and polycarbonate or polyarylate are laminated or mixed without whitening have been proposed, but these sheets and compositions containing bisphenol A as a constituent unit have a problem of low gas barrier property. JP-A-8-113631 discloses a copolyester having four components of terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, ethylene glycol and cyclohexanedimethanol, and JP-A-8-2691.
No. 79 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-276925 disclose the above-mentioned four-component copolymerized polyester. Generally, the physical properties of the four-component copolymerized polyester vary greatly depending on the composition. In addition, a composition having excellent heat resistance, hot water resistance and impact resistance has a problem that it is difficult to polymerize and is therefore expensive.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は耐熱性、耐熱
水性に優れていて熱湯殺菌が可能であり、かつガスバリ
ア性、紫外線遮断性に優れた透明なポリエステル成形
品、及び熱成形によりこのような成形品を与えることが
でき、かつシートの製造やシートからの成形品の製造に
際し発生する切断片などのスクラップの再使用が可能な
ポリエステルシートを提供せんとするものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a transparent polyester molded article which is excellent in heat resistance and hot water resistance, can be sterilized in hot water, and is excellent in gas barrier property and ultraviolet ray blocking property. It is intended to provide a polyester sheet which can give various molded products and which can reuse scraps such as cut pieces generated during the production of the sheet and the molded products from the sheet.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明に係るポリエステ
ルシートは、下記のポリエステルＡから成るコア層と、
コア層の片面又は両面に積層された下記のポリエステル
Ｂから成るスキン層との積層構造を有する積層ポリエス
テルシートであって、スキン層の厚さが全体の５〜４０
％を占めており、かつ全体の極限粘度が０．６０ｄｌ／
ｇ以上であることを特徴とするものである。A polyester sheet according to the present invention comprises a core layer composed of the following polyester A,
A laminated polyester sheet having a laminated structure with a skin layer made of the following polyester B laminated on one side or both sides of a core layer, wherein the skin layer has a total thickness of 5 to 40.
%, And the total intrinsic viscosity is 0.60 dl /
It is characterized by being g or more.
【０００７】ポリエステルＡ；全カルボン酸成分に占め
るナフタレンジカルボン酸成分の比率が５〜７４モル％
で、ナフタレンジカルボン酸成分とテレフタル酸成分の
合計の比率が８５モル％以上であり、且つ全アルコール
成分に占めるシクロヘキサンジメタノール成分の比率が
１〜５０モル％で、シクロヘキサンジメタノール成分と
エチレングリコール成分の合計の比率が８５モル％以上
であるポリエステル。Polyester A; the ratio of naphthalene dicarboxylic acid component in the total carboxylic acid component is 5 to 74 mol%.
The total ratio of the naphthalene dicarboxylic acid component and the terephthalic acid component is 85 mol% or more, and the ratio of the cyclohexanedimethanol component to the total alcohol component is 1 to 50 mol%, and the cyclohexanedimethanol component and the ethylene glycol component are A polyester having a total ratio of 85 mol% or more.
【０００８】ポリエステルＢ；全カルボン酸成分に占め
るナフタレンジカルボン酸成分の比率が７５〜９８モル
％で、ナフタレンジカルボン酸成分とテレフタル酸成分
の合計の比率が８５モル％以上であり、且つ全アルコー
ル成分に占めるシクロヘキサンジメタノール成分の比率
が８〜５０モル％で、シクロヘキサンジメタノール成分
とエチレングリコール成分の合計の比率が８５モル％以
上であるポリエステル。また、本発明に係る成形品は、
上記の積層ポリエステルシートを熱成形して製造され
る。Polyester B: The ratio of the naphthalene dicarboxylic acid component to the total carboxylic acid component is 75 to 98 mol%, the total ratio of the naphthalene dicarboxylic acid component and the terephthalic acid component is 85 mol% or more, and the total alcohol component. A polyester in which the ratio of the cyclohexanedimethanol component to 8 to 50 mol% and the total ratio of the cyclohexanedimethanol component and the ethylene glycol component are 85 mol% or more. Further, the molded article according to the present invention,
It is manufactured by thermoforming the above laminated polyester sheet.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明に係る積層ポリエステルシ
ートは、コア層とコア層の片面又は両面に積層されたス
キン層とから成る積層体である。その厚さは通常は０．
０２〜３ｍｍであるが、その主要な用途である熱成形に
対する適性からみて０．０４〜２ｍｍ、特に０．０５〜
１．２ｍｍであるのが好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The laminated polyester sheet according to the present invention is a laminate comprising a core layer and a skin layer laminated on one side or both sides of the core layer. Its thickness is usually 0.
It is 02 to 3 mm, but in view of its suitability for thermoforming which is its main application, it is 0.04 to 2 mm, especially 0.05 to
It is preferably 1.2 mm.
【００１０】本発明に係る積層ポリエステルシートにお
いて、スキン層はコア層の少なくとも一面に存在すれば
よく、その厚さ（スキン層がコア層の両面に存在する場
合は、その合計厚さ）は積層ポリエステルシート全体の
５〜４０％を占めることが必要である。スキン層は耐熱
性を向上させる機能を有しており、スキン層の厚さが５
％未満の場合には、耐熱性及び成形性が低下する。逆に
スキン層の厚さが４０％を超えるものは、ポリエステル
ＢはポリエステルＡよりも高価なので、経済性が悪化す
る。スキン層の厚さは通常は８〜３５％であるが１０〜
３０％であるのが好ましい。一般にスキン層の最適の厚
さは１２〜２５％である。なお、スキン層がコア層の両
面に存在する場合には、スキン層の厚さは必ずしも同一
でなくてもよい。本発明に係る積層ポリエステルシート
の極限粘度、すなわちコア層とスキン層とを合せた全体
としての極限粘度は０．６０ｄｌ／ｇ以上でなければな
らない。極限粘度が０．６０ｄｌ／ｇ未満では、積層ポ
リエステルシート及びこれから得られる熱成形品の耐衝
撃性が劣り、好ましくない。極限粘度は通常は０．６２
ｄｌ／ｇ以上であり、０．６４ｄｌ／ｇ以上であるのが
好ましい。なお、極限粘度が高すぎるとシートへの成形
が困難となるので、極限粘度の上限は通常は０．９０ｄ
ｌ／ｇである。極限粘度の最も好ましい範囲は０．６５
ｄｌ／ｇ〜０．８５ｄｌ／ｇである。また、本発明に係
る積層ポリエステルシートのヘーズ値は、厚さ方向で測
定して５％以下でなければならず、通常は４％以下であ
る。ヘーズ値が大きいと積層ポリエステルシート及びこ
れから得られる熱成形品の透明性が低下する。一般にヘ
ーズ値は小さいほど好ましく、３％以下、特に２％以下
であるのが好ましい。In the laminated polyester sheet according to the present invention, the skin layer may be present on at least one side of the core layer, and its thickness (when the skin layer is present on both sides of the core layer, the total thickness thereof) is laminated. It is necessary to occupy 5 to 40% of the whole polyester sheet. The skin layer has a function of improving heat resistance, and the thickness of the skin layer is 5
When it is less than%, heat resistance and moldability are deteriorated. On the contrary, when the thickness of the skin layer exceeds 40%, the polyester B is more expensive than the polyester A, and the economical efficiency is deteriorated. The thickness of the skin layer is usually 8 to 35%, but 10 to
It is preferably 30%. Generally, the optimum thickness of the skin layer is 12-25%. When the skin layers are present on both sides of the core layer, the thickness of the skin layers does not necessarily have to be the same. The intrinsic viscosity of the laminated polyester sheet according to the present invention, that is, the intrinsic viscosity of the core layer and the skin layer as a whole must be 0.60 dl / g or more. If the intrinsic viscosity is less than 0.60 dl / g, the impact resistance of the laminated polyester sheet and the thermoformed product obtained therefrom will be poor, such being undesirable. Intrinsic viscosity is usually 0.62
dl / g or more, preferably 0.64 dl / g or more. If the intrinsic viscosity is too high, it becomes difficult to form a sheet, so the upper limit of the intrinsic viscosity is usually 0.90d.
1 / g. The most preferable range of the intrinsic viscosity is 0.65
dl / g to 0.85 dl / g. Further, the haze value of the laminated polyester sheet according to the present invention must be 5% or less when measured in the thickness direction, and is usually 4% or less. When the haze value is large, the transparency of the laminated polyester sheet and the thermoformed product obtained therefrom is lowered. Generally, the smaller the haze value is, the more preferable it is, and it is preferable that it is 3% or less, particularly 2% or less.
【００１１】本発明に係る積層ポリエステルシートのコ
ア層を形成するポリエステルＡ、及びスキン層を形成す
るポリエステルＢは、共に全カルボン酸成分に占めるナ
フタレンジカルボン酸成分及びテレフタル酸成分の合計
の比率が８５モル％以上であり、且つ全アルコール成分
に占めるエチレングリコール成分及びシクロヘキサンジ
メタノール成分の合計の比率が８５モル％以上であるポ
リエステルである。ナフタレンジカルボン酸成分とテレ
フタル酸成分との合計、及びエチレングリコール成分と
シクロヘキサンジメタノール成分との合計がそれぞれ９
０モル％以上、特に９５モル％以上を占めるポリエステ
ルが好ましい。他の共重合成分としては、ジカルボン酸
としてはフタル酸、イソフタル酸、４，４′−ジフェニ
ルスルホンジカルボン酸、４，４′−ビフェニルジカル
ボン酸などの芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸などの脂環式ジカルボン酸、１，３−
フェニレンジオキシジ酢酸のような芳香環を内部に有す
る脂肪族ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシ
ン酸、ジグリコール酸などの脂肪族ジカルボン酸が用い
られる。またジオール成分としてはジエチレングリコー
ル、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、２−ブチル−２−エチ
ル−１，３−プロパンジオールなどの脂肪族ジオール、
１，２−シクロヘキサンジオールのような脂環式グリコ
ール、ビスフェノールＡやビスフェノールＳなどの芳香
族ジオールなどが用いられる。またＰ−オキシ安息香酸
やグリコール酸などのオキシカルボン酸も共重合成分と
して用いることができる。更にトリメリット酸、ピロメ
リット酸、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリト
ールなどの３官能以上のカルボン酸やアルコールも共重
合成分として用いることができる。これらの多官能成分
はゲル化を起さないように１．０モル％以下、特に０．
６モル％以下の比率で用いるのが好ましい。これらの多
官能成分を含むポリエステルを用いると、熱成形に際し
て積層ポリエステルシートがドローダウンし難しくなる
傾向がある。また、安息香酸、ステアリン酸、ベンジル
アルコールなどの単官能成分も共重合成分として用いる
ことができ、その量は一般に０．００５〜１．０モル
％、特に０．０１〜０．７５モル％であるのが好まし
い。単官能成分を共重合したポリエステルを用いると、
シートを製造する際の熱安定性が向上する傾向がある。Both the polyester A forming the core layer and the polyester B forming the skin layer of the laminated polyester sheet according to the present invention have a total ratio of the naphthalene dicarboxylic acid component and the terephthalic acid component of the total carboxylic acid component of 85. It is a polyester having a mol% or more and a total ratio of the ethylene glycol component and the cyclohexanedimethanol component in all alcohol components of 85 mol% or more. The total of the naphthalene dicarboxylic acid component and the terephthalic acid component, and the total of the ethylene glycol component and the cyclohexanedimethanol component are 9 each.
Polyesters occupying 0 mol% or more, particularly 95 mol% or more are preferable. Other copolymerization components include phthalic acid, isophthalic acid, aromatic dicarboxylic acids such as 4,4'-diphenylsulfone dicarboxylic acid and 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid as dicarboxylic acids. Alicyclic dicarboxylic acids such as 1,3-
Aliphatic dicarboxylic acids such as phenylenedioxydiacetic acid having an aromatic ring inside, aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid and diglycolic acid are used. The diol component is diethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 2-butyl-2-ethyl-1,3. -Aliphatic diols such as propanediol,
Alicyclic glycols such as 1,2-cyclohexanediol and aromatic diols such as bisphenol A and bisphenol S are used. Oxycarboxylic acids such as P-oxybenzoic acid and glycolic acid can also be used as a copolymerization component. Further, a trifunctional or higher functional carboxylic acid such as trimellitic acid, pyromellitic acid, trimethylolpropane, or pentaerythritol, or an alcohol can be used as a copolymerization component. These polyfunctional components are contained in an amount of 1.0 mol% or less, particularly 0.1% so as not to cause gelation.
It is preferably used in a ratio of 6 mol% or less. When polyesters containing these polyfunctional components are used, the laminated polyester sheet tends to draw down during thermoforming, making it difficult. Further, a monofunctional component such as benzoic acid, stearic acid or benzyl alcohol can also be used as a copolymerization component, and the amount thereof is generally 0.005 to 1.0 mol%, particularly 0.01 to 0.75 mol%. Preferably. By using a polyester obtained by copolymerizing a monofunctional component,
Thermal stability tends to be improved when the sheet is manufactured.
【００１２】最も一般的な共重合成分は重縮合に際しエ
チレングリコールから副生するジエチレングリコールで
あるが、ポリエステルのアルコール成分に占めるジエチ
レングリコール成分の比率は５モル％以下であるのが好
ましい。ジエチレングリコール成分の比率が大きいと、
シートに成形する際の溶融熱安定性や、積層ポリエステ
ルシートから得られる熱成形品の耐熱性が低下する傾向
がある。ジエチレングリコール成分の好ましい比率は４
モル％以下、特に３モル％以下である。なお、前述の如
くジエチレングリコールはポリエステルの製造に際しエ
チレングリコールから副生するので、これを全く含まな
いポリエステルを得ることは困難である。最も好ましい
のは上記の４成分と重合に際し生成するジエチレングリ
コールなどの副生物から成るポリエステルである。The most common copolymerization component is diethylene glycol, which is produced as a by-product from ethylene glycol during polycondensation, but the proportion of the diethylene glycol component in the alcohol component of the polyester is preferably 5 mol% or less. When the ratio of diethylene glycol component is large,
Melt heat stability during molding into a sheet and heat resistance of a thermoformed product obtained from a laminated polyester sheet tend to be lowered. The preferred ratio of diethylene glycol component is 4
It is at most mol%, especially at most 3 mol%. As described above, since diethylene glycol is produced as a by-product from ethylene glycol during the production of polyester, it is difficult to obtain a polyester containing no diethylene glycol. Most preferred is a polyester comprising the above-mentioned four components and a by-product such as diethylene glycol produced during the polymerization.
【００１３】ナフタレンジカルボン酸としては、２，６
−又は２，７−異性体、特に２，６−異性体を用いるの
が好ましいが、所望ならば他の異性体、例えば１，４
−、１，５−、１，８−、２，８−異性体などを用いる
こともできるし、２種以上の異性体を併用することもで
きる。シクロヘキサンジメタノールも、１，２−、１，
３−及び１，４−異性体のいずれを用いてもよいが、
１，４−異性体を用いるのが好ましい。また、そのシス
／トランス比は、６０／４０〜０／１００、特に５０／
５０〜２０／８０であるのが好ましい。As naphthalenedicarboxylic acid, 2,6
It is preferred to use the -or 2,7-isomer, especially the 2,6-isomer, but if desired, other isomers such as 1,4
The-, 1,5-, 1,8-, 2,8-isomer and the like can be used, or two or more isomers can be used in combination. Cyclohexanedimethanol is also 1,2-, 1,
Any of the 3- and 1,4-isomers may be used,
Preference is given to using the 1,4-isomer. The cis / trans ratio is 60/40 to 0/100, especially 50/40.
It is preferably 50 to 20/80.
【００１４】本発明に係る積層ポリエステルシートのコ
ア層を形成するポリエステルＡは、上記のポリエステル
のうち、全カルボン酸成分に占めるナフタレンジカルボ
ン酸成分の比率が５〜７４モル％であり、且つ全アルコ
ール成分に占めるシクロヘキサンジメタノール成分の比
率が１〜５０モル％のものである。ナフタレンジカルボ
ン酸成分の比率が５モル％未満のものは、積層ポリエス
テルシート及びそれから得られる熱成形品の耐熱性及び
耐熱水性が劣るので好ましくない。またナフタレンジカ
ルボン酸成分の比率が７４モル％を超えるものは耐衝撃
性が劣り、かつ高価となって経済的にも不利である。シ
クロヘキサンジメタノール成分の比率が１％未満では、
積層ポリエステルシート及びそれから得られる熱成形品
の耐衝撃性が低くなり好ましくない。逆に、この比率が
５０モル％を超えるものは、ポリエステルが高価とな
り、かつ熱分解し易くなる。ポリエステルＡの全カルボ
ン酸成分に占めるナフタレンジカルボン酸成分の好まし
い比率は７〜５０モル％。特に８〜４０モル％であり、
同じく全アルコール成分に占めるシクロヘキサンジメタ
ノール成分の好ましい比率は３〜４０モル％、特に５〜
３７モル％である。In the polyester A forming the core layer of the laminated polyester sheet according to the present invention, the ratio of the naphthalene dicarboxylic acid component to the total carboxylic acid component in the above polyester is 5 to 74 mol%, and the total alcohol is The ratio of the cyclohexanedimethanol component to the components is 1 to 50 mol%. When the ratio of the naphthalene dicarboxylic acid component is less than 5 mol%, the laminated polyester sheet and the thermoformed product obtained therefrom are inferior in heat resistance and hot water resistance, which is not preferable. Further, when the ratio of the naphthalenedicarboxylic acid component exceeds 74 mol%, the impact resistance is poor and the cost is high, which is economically disadvantageous. If the ratio of cyclohexanedimethanol component is less than 1%,
The laminated polyester sheet and the thermoformed product obtained therefrom have low impact resistance, which is not preferable. On the contrary, when the ratio exceeds 50 mol%, the polyester becomes expensive and is easily decomposed by heat. The preferable ratio of the naphthalene dicarboxylic acid component in the total carboxylic acid component of the polyester A is 7 to 50 mol%. Particularly, it is 8 to 40 mol%,
Similarly, the preferable ratio of the cyclohexanedimethanol component to the total alcohol component is 3 to 40 mol%, especially 5 to 5.
37 mol%.
【００１５】ポリエステルＡは、各成分をその組成比で
含む単一の共重合体であってもよく、また２種以上のポ
リエステルを各成分が所定の組成比となるように混合し
たものであってもよい。好ましくは、重合が容易である
点よりして、２種以上のポリエステルの混合物が用いら
れる。例えば全カルボン酸成分に占めるテレフタル酸成
分の比率、及び全アルコール成分に占めるエチレングリ
コール成分の比率が共に９０モル％以上、好ましくは９
５モル％以上を占め、ナフタレンジカルボン酸成分及び
シクロヘキサンジメタノール成分を実質的に含まないポ
リエステルと他のポリエステルとの混合物、又は全カル
ボン酸成分に占めるテレフタル酸成分の比率、及び全ア
ルコール成分に占めるエチレングリコール成分及びシク
ロヘキサンジメタノール成分の合計の比率が共に９０モ
ル％以上、好ましくは９５モル％以上を占め、ナフタレ
ンジカルボン酸を実質的に含まないポリエステルと他の
ポリエステルとの混合物が用いられる。他のポリエステ
ルとしては例えばポリエステルＢを用いる。好ましく
は、他のポリエステルの少なくとも一部として、本発明
に係る積層ポリエステルシートを製造する際の切断片
や、このシートから熱成形品を製造する際のスクラップ
を用いる。これによりスクラップを系内でリサイクルす
ることができ、積層ポリエステルシート及びこれから熱
成形される成形品のコストの低減と、廃棄物の減少を計
ることができる。Polyester A may be a single copolymer containing the respective components in the composition ratio, or a mixture of two or more kinds of polyester so that the respective components have a predetermined composition ratio. May be. Preferably, a mixture of two or more polyesters is used in terms of easy polymerization. For example, the ratio of the terephthalic acid component in the total carboxylic acid component and the ratio of the ethylene glycol component in the total alcohol component are both 90 mol% or more, preferably 9%.
A mixture of polyester with 5% by mole or more of a naphthalene dicarboxylic acid component and substantially no cyclohexanedimethanol component and another polyester, or a ratio of a terephthalic acid component to a total carboxylic acid component, and a total alcohol component A mixture of a polyester substantially free of naphthalenedicarboxylic acid and another polyester is used, in which the total ratio of the ethylene glycol component and the cyclohexanedimethanol component both account for 90 mol% or more, preferably 95 mol% or more. As the other polyester, for example, polyester B is used. Preferably, as at least a part of the other polyester, a cut piece used in producing the laminated polyester sheet according to the present invention or a scrap used in producing a thermoformed article from this sheet is used. As a result, scrap can be recycled in the system, and it is possible to reduce the cost of the laminated polyester sheet and the molded product to be thermoformed, and to reduce the waste.
【００１６】本発明に係る積層ポリエステルシートのス
キン層を形成するポリエステルＢとしては、全カルボン
酸成分に占めるナフタレンジカルボン酸成分の比率が７
５〜９８モル％であり、且つ全アルコール成分に占める
シクロヘキサンジメタノール成分の比率が８〜５０モル
％のものを用いる。全カルボン酸成分に占めるナフタレ
ンジカルボン酸成分の比率が７５モル％未満では、積層
ポリエステルシート及びそれから得られる熱成形品の耐
熱性及び耐熱水性が劣るため好ましくない。逆にナフタ
レンジカルボン酸成分の比率が９８モル％を超えると、
耐衝撃性が低下する。また、全アルコール成分に占める
シクロヘキサンジメタノール成分の比率が８モル％未満
では耐衝撃性が低い。かつ、スクラップをリサイクルす
る際に透明性が低下することがある。As the polyester B forming the skin layer of the laminated polyester sheet according to the present invention, the ratio of the naphthalene dicarboxylic acid component to the total carboxylic acid component is 7%.
It is 5 to 98 mol% and the ratio of the cyclohexanedimethanol component to the total alcohol component is 8 to 50 mol%. When the ratio of the naphthalene dicarboxylic acid component to all the carboxylic acid components is less than 75 mol%, the laminated polyester sheet and the thermoformed product obtained therefrom are inferior in heat resistance and hot water resistance, which is not preferable. Conversely, if the ratio of the naphthalene dicarboxylic acid component exceeds 98 mol%,
Impact resistance decreases. Further, when the ratio of the cyclohexanedimethanol component to the total alcohol component is less than 8 mol%, the impact resistance is low. In addition, transparency may decrease when scrap is recycled.
【００１７】逆にシクロヘキサンジメタノール成分の比
率が５０モル％を超えるものは、ポリエステルが高価と
なり、かつ熱分解し易くなる。ポリエステルＢの全カル
ボン酸成分に占めるナフタレンジカルボン酸成分の好ま
しい比率は８０〜９５モル％、特に８３〜９３モル％で
ある。またシクロヘキサンジメタノール成分の占める好
ましい比率は１５〜４５モル％、特に１８〜４２モル％
である。ポリエステルＢも、ポリエステルＡと同じく、
２種以上のポリエステルを各成分が所定の組成比となる
ように混合したものであってもよいが、各成分を所定の
組成比で含む単一の共重合体であるのが好ましい。何故
ならば一般に２種以上のポリエステルの混合物を用いる
よりも、一種類の共重合体を用いる方が、積層ポリエス
テルシート及びこれから得られる熱成形品の透明性、耐
熱性、耐熱水性及び耐衝撃性などの点で優れた効果が奏
されるからである。On the other hand, when the ratio of the cyclohexanedimethanol component exceeds 50 mol%, the polyester becomes expensive and is easily decomposed by heat. The preferable ratio of the naphthalene dicarboxylic acid component in the total carboxylic acid component of the polyester B is 80 to 95 mol%, particularly 83 to 93 mol%. The preferred proportion of the cyclohexanedimethanol component is 15 to 45 mol%, particularly 18 to 42 mol%.
Is. Polyester B, like Polyester A,
It may be a mixture of two or more kinds of polyester so that each component has a predetermined composition ratio, but a single copolymer containing each component in a predetermined composition ratio is preferable. Because, in general, it is better to use one kind of copolymer than the mixture of two or more kinds of polyesters in the transparency, heat resistance, hot water resistance and impact resistance of the laminated polyester sheet and the thermoformed product obtained therefrom. This is because an excellent effect is achieved in terms of the above.
【００１８】本発明に係る積層ポリエステルシートのコ
ア層及びスキン層を形成するポリエステルは、常法に従
って製造することができる。通常はジカルボン酸とジオ
ールとの直接エステル化反応又はこれらの誘導体からの
エステル交換反応によりオリゴマーを製造し、次いでこ
れを減圧下に重縮合してポリエステルとする。このポリ
エステルはそのままでも積層ポリエステルフィルムの製
造に用いることができるし、所望ならばこれを更に固相
重合してから用いることもできる。エステル交換反応の
触媒としてはマンガンやマグネシウムなど、重縮合反応
の触媒としてはチタン、アンチモン、ゲルマニウムなど
常用のものを用いればよい。このようにして製造された
ポリエステルは、必要により２種以上を混合して各成分
が所定の組成比となるようにしたのち、本発明に係る積
層ポリエステルシートの製造に用いられる。なお、ポリ
エステル中には所望により常用の各種の添加剤、例えば
着色剤、蛍光剤、ヒンダードフェノール系、リン系、チ
オール系などの酸化防止剤、離型剤、難燃剤、熱安定
剤、耐加水分解剤、帯電防止剤、耐光安定剤などを含有
させることができ、これらはポリエステルの製造過程で
含有させてもよく、また製造後に含有させてもよい。The polyester forming the core layer and the skin layer of the laminated polyester sheet according to the present invention can be manufactured by a conventional method. Usually, an oligomer is produced by a direct esterification reaction between a dicarboxylic acid and a diol or a transesterification reaction from a derivative thereof, and then the oligomer is polycondensed under reduced pressure to obtain a polyester. This polyester can be used as it is for the production of a laminated polyester film, and if desired, it can be used after further solid-phase polymerization. As a catalyst for the transesterification reaction, manganese, magnesium or the like may be used, and as a catalyst for the polycondensation reaction, a commonly used catalyst such as titanium, antimony or germanium may be used. The polyester produced in this manner is used in the production of the laminated polyester sheet according to the present invention after mixing two or more kinds as necessary so that each component has a predetermined composition ratio. If desired, various additives commonly used in polyester, for example, colorants, fluorescent agents, hindered phenol-based, phosphorus-based, thiol-based antioxidants, mold release agents, flame retardants, heat stabilizers, and anti-wear agents A hydrolyzing agent, an antistatic agent, a light resistance stabilizer and the like can be contained, and these may be contained in the polyester production process or after the production.
【００１９】積層ポリエステルシートの製造はダイ中で
積層する共押出し方式によるのが好ましいが、コア層又
はスキン層を先ず押出し、次いでこの上に他の層を押出
す押出しラミネート方式によることもできる。また所望
ならば、コア層及びスキン層を別々に押出したのちこれ
らを積層して一体化させる方式によることもできる。い
ずれの場合でも、押出機としては二軸押出機、特にベン
トポート付二軸押出機を用いるのが好ましい。ベント付
二軸押出機を用いれば、通常は０．０１重量％以下、好
ましくは０．００５重量％以下の含水率にまで乾燥しな
ければならない原料ポリエステルを、未乾燥のままで押
出機に投入でき、また２種以上の原料を投入した場合の
混練性が良いという利点がある。ベントポートは一般に
２００ｍｍＨｇ以下の減圧系に接続するが、アセトアル
デヒドなどの揮発性不純物の除去のためにも減圧度はで
きるだけ高い方が好ましいので、減圧系を５０ｍｍＨｇ
以下、特に１０ｍｍＨｇ以下とするのが好ましい。樹脂
シートの押出しに際しては、押出機のシリンダー内の樹
脂温度が２７０〜３３０℃、スクリュー先端からダイス
出口での樹脂温度が２４０〜３００℃程度となるように
各部の温度調節を行うのが好ましい。ダイス出口から押
出されたシートは、静電密着式やタッチロール式などの
キャスティングロールに接触させて急冷し、結晶化の進
行を阻止するのが好ましい。キャスティングロールの表
面温度に２０〜７０℃、特に２５〜６０℃に制御するの
が好ましい。The production of the laminated polyester sheet is preferably carried out by a coextrusion method in which it is laminated in a die, but it is also possible to use an extrusion laminating method in which the core layer or the skin layer is first extruded and then other layers are extruded thereon. If desired, the core layer and the skin layer may be separately extruded and then laminated and integrated. In any case, as the extruder, it is preferable to use a twin-screw extruder, particularly a twin-screw extruder with a vent port. If a twin-screw extruder with a vent is used, the raw material polyester, which has to be dried to a water content of usually 0.01% by weight or less, preferably 0.005% by weight or less, is put into the extruder in an undried state. In addition, there is an advantage that kneading property is good when two or more kinds of raw materials are added. The vent port is generally connected to a reduced pressure system of 200 mmHg or less, but it is preferable that the degree of reduced pressure is as high as possible in order to remove volatile impurities such as acetaldehyde.
Hereafter, it is particularly preferable that the pressure is 10 mmHg or less. When extruding the resin sheet, it is preferable to adjust the temperature of each part so that the resin temperature in the cylinder of the extruder is 270 to 330 ° C and the resin temperature from the screw tip to the die outlet is about 240 to 300 ° C. It is preferable that the sheet extruded from the die outlet is brought into contact with a casting roll such as an electrostatic contact type or a touch roll type to be rapidly cooled to prevent the progress of crystallization. It is preferable to control the surface temperature of the casting roll to 20 to 70 ° C, particularly 25 to 60 ° C.
【００２０】このようにして得られた本発明に係る積層
ポリエステルシートは、透明性、耐熱性、耐熱水性、耐
衝撃性、ガスバリア性、保香性、紫外線遮断性などに優
れているので、これらの特性を生した各種の用途に供す
ることができる。例えば本発明に係る積層ポリエステル
シートの重要な用途の一つである熱成形により得られる
成形品は、高温の内容物を充填したり熱湯殺菌を行って
も変形や白化を生じ難いので、高温殺菌を要する飲食物
の容器として好適である。熱成形の代りにヒートシール
により形成した袋は、耐熱性、耐熱水性に優れたパウチ
として有用である。また、保香性に優れている特性を生
かして、清涼飲料、酒、食品、香料、化粧品など香気の
変質を嫌うものに直接に接触する包装材料として好適で
ある。The thus obtained laminated polyester sheet according to the present invention is excellent in transparency, heat resistance, hot water resistance, impact resistance, gas barrier property, aroma retaining property, ultraviolet ray blocking property and the like. It can be used for various applications that bring out the characteristics of. For example, a molded article obtained by thermoforming, which is one of the important uses of the laminated polyester sheet according to the present invention, is unlikely to cause deformation or whitening even if it is filled with high-temperature contents or sterilized with hot water, so high-temperature sterilization is performed. It is suitable as a container for food and drink that requires. The bag formed by heat sealing instead of thermoforming is useful as a pouch excellent in heat resistance and hot water resistance. Further, it is suitable as a packaging material that is in direct contact with soft drinks, liquors, foods, fragrances, cosmetics and the like that do not like to be altered in aroma by taking advantage of its excellent aroma retaining property.
【００２１】本発明に係る積層ポリエステルシートの熱
成形は、真空成形、圧空成形、スナップバック成形、レ
バースドロー成形、エアースリップ成形、プラグアシス
ト成形及びこれらの組合せなど、常用の任意の方法で行
うことができる。熱成形に際してはシートの成形性の点
よりして、シートをガラス転移温度以上で２００℃以
下、特にガラス転移温度より２０℃以上高く、かつ１９
０℃以下の温度に加熱するのが好ましい。また、この温
度範囲で熱成形して得られる成形品は一般に耐熱性にも
優れている。熱成形に際しての絞り率は通常０．０５〜
５倍、好ましくは０．１〜２倍である。Thermoforming of the laminated polyester sheet according to the present invention is carried out by any conventional method such as vacuum forming, pressure forming, snapback forming, lever draw forming, air slip forming, plug assist forming and combinations thereof. be able to. At the time of thermoforming, from the viewpoint of the formability of the sheet, the sheet has a glass transition temperature of 200 ° C. or higher and 200 ° C. or lower, particularly 20 ° C. or higher, and 19
It is preferred to heat to a temperature below 0 ° C. A molded product obtained by thermoforming in this temperature range is also generally excellent in heat resistance. The draw ratio during thermoforming is usually 0.05-
It is 5 times, preferably 0.1 to 2 times.
【００２２】[0022]
【実施例】以下に実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお、以下の実施例において、極限粘度、ヘ
ーズ、耐熱温度、耐熱水温度、及び裁断時の割れは下記
により測定した。
極限粘度；試料０．２５ｇを、フェノールと１，１，
２，２−テトラクロロエタンとの混合溶媒（重量比１：
１）２５ｍｌに加えて、１１０℃で溶解させる。次いで
これを３０℃まで冷却し、この温度で中央理化社製の２
ＣＨ型全自動溶液粘度計（ＤＪ５０４）で粘度を測定す
る。極限粘度は下記により算出される。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. In the following examples, the intrinsic viscosity, haze, heat resistant temperature, heat resistant water temperature, and cracks during cutting were measured as follows. Intrinsic viscosity; 0.25 g of sample, phenol, 1,1,
Mixed solvent with 2,2-tetrachloroethane (weight ratio 1:
1) Add to 25 ml and dissolve at 110 ° C. Then, this was cooled to 30 ° C., and at this temperature, 2 made by Chuo Rika Co.
The viscosity is measured with a CH type fully automatic solution viscometer (DJ504). The intrinsic viscosity is calculated by the following.
【００２３】[0023]
【数１】 ＴO ：ブランクの落下時間 ＴS ：試料溶液の落下時間 Ｋ ：ハギンス定数（０．３３） Ｃ ：試料溶液の濃度[Equation 1] T O : Fall time of blank T S : Fall time of sample solution K: Huggins constant (0.33) C: Concentration of sample solution
【００２４】ヘーズ；積層ポリエステルシートから５０
×５０ｍｍの試料片を切出し、スガ試験機社製のＨＧＭ
−２ＤＰ型直読ヘーズコンピュータで測定する。
耐熱性；積層ポリエステルシートを、所定温度の脱塩水
中に外力を加えない状態で浸漬して３０分間放置したと
きに、実質的な変形が認められなかった最高温度を耐熱
温度とする。試験は８０℃から９６℃まで２℃刻みで行
う。
耐熱水温度；積層ポリエステルシートを所定温度の脱塩
水中に外力を加えない状態で浸漬して３０分間放置した
ときに、目視でヘーズの増加が実質的に認められなかっ
た最高温度を耐熱水温度とする。試験は８０℃から９６
℃まで２℃刻みで行う。
裁断時の割れ；積層ポリエステルシートを鋏で裁断した
際に割れが発生するか否かをチェックした。また、実施
例では表−１に記載の８種類のポリエステル（これら
は、いずれも溶融重縮合により製造した単一の重合体で
ある）を、単独又は混合して用いた。Haze; 50 from laminated polyester sheet
HGM made by Suga Test Instruments Co., Ltd. by cutting out a sample piece of × 50 mm
-Measure with a 2DP type direct reading haze computer. Heat resistance: The maximum temperature at which substantial deformation was not observed when the laminated polyester sheet was immersed in demineralized water at a predetermined temperature in a state where no external force was applied and left for 30 minutes is defined as the heat resistant temperature. The test is performed from 80 ° C to 96 ° C in 2 ° C steps. Heat-resistant water temperature: The maximum temperature at which virtually no increase in haze was visually observed when the laminated polyester sheet was immersed in demineralized water at a predetermined temperature without applying external force and left for 30 minutes was the heat-resistant water temperature. And Test is from 80 ℃ to 96
Perform in 2 ° C increments up to ° C. Cracking during cutting: It was checked whether cracking occurred when the laminated polyester sheet was cut with scissors. Further, in the examples, eight kinds of polyesters shown in Table 1 (each of which is a single polymer produced by melt polycondensation) were used alone or in combination.
【００２５】[0025]
【表１】 Ｎ ：ナフタレンジカルボン酸成分 Ｔ ：テレフタル酸成分 ＣＨ：１，４−シクロヘキサンジメタノール成分 ＥＧ：エチレングリコール成分 ＤＥＧ：ジエチレングリコール成分[Table 1] N: naphthalene dicarboxylic acid component T: terephthalic acid component CH: 1,4-cyclohexanedimethanol component EG: ethylene glycol component DEG: diethylene glycol component
【００２６】実施例１〜９及び比較例１〜７
Ｔダイを用いた共押出し方式により、コア層の両面に同
一厚さのスキン層を有する積層ポリエステルシートを製
造した。コア層の押出しには１ｍｍＨｇの減圧系に接続
された３箇所のベントポートを有する４０ｍｍφの二軸
押出機を用い、スキン層の押出しには１ｍｍＨｇの減圧
系に接続された２箇所のベントポートを有する３０ｍｍ
φの二軸押出機を用いた。結果を表−２及び表−３に示
す。Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 7 By the coextrusion method using a T die, laminated polyester sheets having skin layers of the same thickness on both sides of the core layer were produced. A 40 mmφ twin-screw extruder having three vent ports connected to a 1 mmHg depressurization system was used to extrude the core layer, and two vent ports connected to the 1 mmHg depressurization system were used to extrude the skin layer. Have 30mm
A φ twin-screw extruder was used. The results are shown in Table-2 and Table-3.
【００２７】[0027]
【表２】 [Table 2]
【００２８】[0028]
【表３】 [Table 3]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (58) Fields surveyed (Int.Cl. 7 , DB name) B32B 1/00-35/00
Claims (7)
と、コア層の片面又は両面に積層された下記のポリエス
テルＢから成るスキン層との積層構造を有する積層ポリ
エステルシートであって、スキン層の厚さが全体の５〜
４０％を占めており、かつ全体の極限粘度が０．６０ｄ
ｌ／ｇ以上であることを特徴とする積層ポリエステルシ
ート。 ポリエステルＡ；全カルボン酸成分に占めるナフタレン
ジカルボン酸成分の比率が５〜７４モル％で、ナフタレ
ンジカルボン酸成分とテレフタル酸成分の合計の比率が
８５モル％以上であり、且つ全アルコール成分に占める
シクロヘキサンジメタノール成分の比率が１〜５０モル
％で、シクロヘキサンジメタノール成分とエチレングリ
コール成分の合計の比率が８５モル％以上であるポリエ
ステル。 ポリエステルＢ；全カルボン酸成分に占めるナフタレン
ジカルボン酸成分の比率が７５〜９８モル％で、ナフタ
レンジカルボン酸成分とテレフタル酸成分の合計の比率
が８５モル％以上であり、且つ全アルコール成分に占め
るシクロヘキサンジメタノール成分の比率が８〜５０モ
ル％で、シクロヘキサンジメタノール成分とエチレング
リコール成分の合計の比率が８５モル％以上であるポリ
エステル。1. A laminated polyester sheet having a laminated structure of a core layer made of the following polyester A and a skin layer made of the following polyester B laminated on one side or both sides of the core layer, wherein the thickness of the skin layer is 5 to 5
Occupies 40%, and the total intrinsic viscosity is 0.60d
A laminated polyester sheet, which is 1 / g or more. Polyester A: Cyclohexane in which the ratio of the naphthalene dicarboxylic acid component in the total carboxylic acid component is 5 to 74 mol%, the total ratio of the naphthalene dicarboxylic acid component and the terephthalic acid component is 85 mol% or more, and in the total alcohol component A polyester in which the proportion of the dimethanol component is 1 to 50 mol% and the total proportion of the cyclohexanedimethanol component and the ethylene glycol component is 85 mol% or more. Polyester B: Cyclohexane in which the ratio of the naphthalene dicarboxylic acid component in the total carboxylic acid component is 75 to 98 mol%, the total ratio of the naphthalene dicarboxylic acid component and the terephthalic acid component is 85 mol% or more, and in the total alcohol component A polyester in which the proportion of the dimethanol component is 8 to 50 mol% and the total proportion of the cyclohexanedimethanol component and the ethylene glycol component is 85 mol% or more.
占めるテレフタル酸成分の比率が９０モル％以上であ
り、全アルコール成分に占めるエチレングリコール成分
の比率が９０モル％以上であって、且つナフタレンジカ
ルボン酸成分及びシクロヘキサンジメタノール成分を実
質的に含まないポリエステルと、他のポリエステルとの
混合物であることを特徴とする請求項１記載の積層ポリ
エステルシート。2. The polyester A has a terephthalic acid component ratio of 90 mol% or more in all carboxylic acid components, an ethylene glycol component ratio of 90 mol% or more in all alcohol components, and naphthalenedicarboxylic acid. The laminated polyester sheet according to claim 1, which is a mixture of a polyester substantially free of an acid component and a cyclohexanedimethanol component and another polyester.
占めるテレフタル酸成分の比率が９０モル％以上であ
り、全アルコール成分に占めるエチレングリコール成分
とシクロヘキサンジメタノール成分の合計の比率が９０
モル％以上であって、且つナフタレンジカルボン酸成分
を実質的に含まないポリエステルと、他のポリエステル
との混合物であることを特徴とする請求項１記載の積層
ポリエステルシート。3. The polyester A has a terephthalic acid component ratio of 90 mol% or more in all carboxylic acid components, and a total ratio of an ethylene glycol component and a cyclohexanedimethanol component in 90% in all alcohol components.
The laminated polyester sheet according to claim 1, which is a mixture of a polyester having a mol% or more and containing substantially no naphthalene dicarboxylic acid component, and another polyester.
ないし３のいずれかに記載の積層ポリエステルシートの
スクラップと、全カルボン酸成分に占めるテレフタル酸
成分の比率が９０モル％以上であり、全アルコール成分
に占めるエチレングリコール成分とシクロヘキサンジメ
タノール成分の合計の比率が９０モル％以上であって、
且つナフタレンジカルボン酸成分を実質的に含まないポ
リエステルとの混合物であることを特徴とする請求項１
記載の積層ポリエステルシート。4. The polyester A is at least 1
The ratio of the terephthalic acid component in the total carboxylic acid component to the scrap of the laminated polyester sheet according to any one of 1 to 3 is 90 mol% or more, and the total of the ethylene glycol component and the cyclohexanedimethanol component in the total alcohol component is The ratio is 90 mol% or more,
A mixture with a polyester substantially free of a naphthalene dicarboxylic acid component.
The laminated polyester sheet described.
％以下であることを特徴とする請求項１ないし４のいず
れかに記載の積層ポリエステルシート。5. The haze measured in the thickness direction of the sheet is 5.
% Or less, the laminated polyester sheet according to any one of claims 1 to 4.
上であることを特徴とする請求項１ないし５のいずれか
に記載の積層ポリエステルシート。6. The laminated polyester sheet according to claim 1, wherein both the heat resistant temperature and the heat resistant water temperature are 86 ° C. or higher.
層ポリエステルシートを熱成形してなる成形品。7. A molded product obtained by thermoforming the laminated polyester sheet according to claim 1.
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