JPH10294023A - Cable - Google Patents

Cable

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Publication number
JPH10294023A
JPH10294023A JP10172097A JP10172097A JPH10294023A JP H10294023 A JPH10294023 A JP H10294023A JP 10172097 A JP10172097 A JP 10172097A JP 10172097 A JP10172097 A JP 10172097A JP H10294023 A JPH10294023 A JP H10294023A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
cable
resin
weight
ethylene
coating layer
Prior art date
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Pending
Application number
JP10172097A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Hitoshi Yamada
仁 山田
Masami Nishiguchi
雅己 西口
Masaru Hashimoto
大 橋本
Ryoji Ono
良次 大野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Furukawa Electric Co Ltd
Original Assignee
Furukawa Electric Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Furukawa Electric Co Ltd filed Critical Furukawa Electric Co Ltd
Priority to JP10172097A priority Critical patent/JPH10294023A/en
Publication of JPH10294023A publication Critical patent/JPH10294023A/en
Pending legal-status Critical Current

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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cable which is used for an automobile, a robot and an electric apparatus, has excellent airtight and watertight functions in a connection part with a terminal to be connected, can prevent corrosion of a conductor of the cable and degradation in performance of apparatus parts connected and has excellent heat resistance, waterproof, extrusion characteristics. SOLUTION: This cable 3 is provided with a coating layer 2 positioned of multicore strunded wire 1 composed of standard insulation conductors. At least the outer most layer 2b of the coating layer 2, comprises a composition composed of 30-70 wt.% thermoplastic polyurethane resin; 5-50 wt.% thermoplastic polyester elastomer; and 3-30 wt.% of at least any one of ternary copolymers used as a base resin, i.e., ethylene-ester acrylate-diode copolymer and ethylene- polyvinyl acetate copolymer. In the composition, a cross-linking treatment is made to make the gas separation ratio 5-40%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、自動車、ロボッ
ト、電子機器用等に使用されるケーブルに関し、さらに
詳しくは、優れた機械特性、柔軟性を有し、ケーブルの
端末部分を各種センサーや端子などに接続した後、この
接続部を気密もしくは水密に保持するためにポリブチレ
ンテレフタレート(以下PBTともいう)樹脂やポリア
ミド樹脂でモールド加工処理するのに好適なケーブルに
関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cable used for automobiles, robots, electronic equipment, and the like, and more particularly, to a cable having excellent mechanical characteristics and flexibility, and having a terminal portion of the cable connected to various sensors and terminals. The present invention relates to a cable suitable for being molded with a polybutylene terephthalate (hereinafter also referred to as PBT) resin or a polyamide resin in order to keep the connection portion airtight or watertight after being connected thereto.

【0002】[0002]

【従来の技術】自動車、ロボット、電子機器用等に使用
されるケーブルの絶縁被覆材としては、機械特性、柔軟
性が良好である熱可塑性ポリウレタン系組成物が採用さ
れている。そして、この熱可塑性ポリウレタン系組成物
は成形後、電離性放射線照射による架橋処理で耐熱性、
耐薬品性、耐水性を向上させている場合があるが、この
架橋反応を促進する為、通常は多官能モノマーを添加し
ている。このようなケーブルに、センサーなどの機器部
品や電極端子を接続する場合には、その接続部およびそ
の近傍の周囲を樹脂モールド(成形体)で気密もしくは
水密に成形し保護する。このように樹脂モールドで気
密、水密を確保するには、成形のしやすさや機械的強度
に優れることから、PBT樹脂やポリアミド樹脂がモー
ルド材料としてよく用いられている。
2. Description of the Related Art Thermoplastic polyurethane-based compositions having good mechanical properties and flexibility are used as insulating coating materials for cables used in automobiles, robots, electronic equipment and the like. Then, after molding, the thermoplastic polyurethane composition has heat resistance by crosslinking treatment by irradiation with ionizing radiation,
In some cases, the chemical resistance and the water resistance are improved, but a polyfunctional monomer is usually added to promote the crosslinking reaction. When connecting a component such as a sensor or an electrode terminal to such a cable, the connection portion and the periphery thereof are molded airtight or watertight with a resin mold (molded body) and protected. In order to secure airtightness and watertightness with a resin mold as described above, PBT resin or polyamide resin is often used as a mold material because of ease of molding and excellent mechanical strength.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ケーブ
ルの被覆材料とモールド材料の選定によっては材料間の
熱収縮率の差により、端末加工時や使用時の加熱、冷却
過程において、ケーブルと成形体の界面に隙間が生じ、
界面に生じた隙間から水分が浸入するという問題があ
る。界面に生じた隙間から水分が浸入すると、ケーブル
の導体が腐食し、接続された機器部品の性能が劣化する
等の不具合が発生するので、気密、水密性の保持のため
に各種のシール対策が必要となる。このため、端末加工
時の作業性が著しく煩雑となり、その作業には高度の熟
練を要していた。
However, depending on the selection of the covering material and the molding material of the cable, the difference in the thermal shrinkage between the materials may cause the cable and the molded body to be heated and cooled during the terminal processing and the use. A gap is created at the interface,
There is a problem that moisture infiltrates from a gap generated at the interface. If moisture enters through the gaps created at the interface, the conductors of the cable will corrode and the performance of the connected equipment parts will deteriorate, and other problems will occur.Therefore, various sealing measures must be taken to maintain airtightness and watertightness. Required. For this reason, the workability at the time of terminal processing becomes extremely complicated, and the work required a high degree of skill.

【0004】このような問題を解決するためにケーブル
の被覆材料を、モールド材料と同一もしくは類似材料と
することが考えられるが、これらの樹脂材料はケーブル
の被覆材料としては成形加工性が悪く、電線として要求
される可撓性にも問題があり、また材料が高価である等
実用的ではない。本発明の目的は、気密性、水密性の保
持のために特別なシール対策を施さなくても、ケーブル
と成形体との界面の気密性、水密性が保たれ、ケーブル
の導体の腐食や接続された機器部品の性能劣化を防止で
き、耐熱性、耐水性、押出特性に優れたケーブルを提供
することにある。
[0004] In order to solve such a problem, it is conceivable that the covering material of the cable is the same as or similar to the molding material, but these resin materials have poor moldability as a covering material of the cable. There is also a problem with the flexibility required for the electric wire, and it is not practical because the material is expensive. An object of the present invention is to maintain air-tightness and water-tightness at an interface between a cable and a molded body without taking special sealing measures for maintaining air-tightness and water-tightness, and to prevent corrosion and connection of a cable conductor. It is an object of the present invention to provide a cable which can prevent the performance deterioration of the equipment component and which is excellent in heat resistance, water resistance and extrusion characteristics.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明においては、(1)絶縁導体を複数本撚り合
わせた多芯撚線の外側に被覆層を設けたケーブルにおい
て、前記被覆層の少なくとも最外層が、(a)熱可塑性
ポリウレタン樹脂30〜70重量%、(b)熱可塑性ポ
リエステルエラストマー5〜50重量%、および(c)
エチレン−アクリル酸エステル−一酸化炭素共重合体お
よびエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体の群か
ら選ばれた少なくとも1種の三元共重合体3〜30重量
%をベース樹脂とする樹脂組成物により形成され、ゲル
分率が5〜40重量%となるように架橋処理されている
ことを特徴とするケーブル、(2)前記最外層のゲル分
率が5〜30重量%であること特徴とする(1)記載の
ケーブル、(3)前記最外層の樹脂組成物に架橋助剤と
して含まれる多官能モノマーがベース樹脂100重量部
に対し1重量部以下であることを特徴とする(1)また
は(2)記載のケーブル、(4)前記被覆層が2層から
なり、その内層に熱可塑性ポリウレタンをベース樹脂と
する樹脂組成物を用いることを特徴とする(1)ないし
(3)に記載のケーブル、(5)前記被覆層が2層から
なり、その内層に密度が0.86〜0.90g/cm3
であるエチレン・αオレフィン共重合体およびエチレン
・酢酸ビニル共重合体の群から選ばれた少なくとも1種
をベース樹脂とする樹脂組成物を用いたことを特徴とす
る(1)ないし(3)に記載のケーブル、が提供され
る。
In order to achieve the above object, the present invention provides (1) a cable in which a coating layer is provided outside a multi-core stranded wire obtained by twisting a plurality of insulated conductors. At least the outermost layer of the layer comprises (a) 30 to 70% by weight of a thermoplastic polyurethane resin, (b) 5 to 50% by weight of a thermoplastic polyester elastomer, and (c)
Resin having at least one terpolymer selected from the group consisting of ethylene-acrylic acid ester-carbon monoxide copolymer and ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer in an amount of 3 to 30% by weight as a base resin. A cable formed of the composition and being cross-linked to have a gel fraction of 5 to 40% by weight; (2) the outermost layer having a gel fraction of 5 to 30% by weight; (3) The cable according to (1), wherein (3) the polyfunctional monomer contained as a crosslinking aid in the resin composition of the outermost layer is 1 part by weight or less based on 100 parts by weight of the base resin ( (1) to (3), wherein the cable according to (1) or (2), (4) the coating layer is composed of two layers, and a resin composition containing thermoplastic polyurethane as a base resin is used for the inner layer.ケBull, (5) the covering layer is composed of two layers, the density on the inner layer 0.86~0.90g / cm 3
(1) to (3), wherein a resin composition containing at least one selected from the group consisting of an ethylene / α-olefin copolymer and an ethylene / vinyl acetate copolymer as a base resin is used. The described cable is provided.

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】本発明のケーブルにおいて、絶縁
導体を撚り合わせた多芯撚線上に設ける被覆層は一層で
も複数層でもよい。複数層とするときには同時押出し被
覆或いは内層を被覆した後に次の外層を順次被覆しても
良い。その際少なくとも被覆層の最外層は (a)熱可
塑性ポリウレタン樹脂30〜70重量%、(b)熱可塑
性ポリエステルエラストマー5〜50重量%、(c)エ
チレン−アクリル酸エステル−一酸化炭素共重合体およ
びエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体から選ば
れた少なくとも1種の三元共重合体3〜30重量%をベ
ース樹脂とする樹脂組成物により形成される。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the cable of the present invention, one or more coating layers may be provided on a multifilamentary stranded wire obtained by twisting insulated conductors. When a plurality of layers are formed, the next outer layer may be sequentially coated after the coextrusion coating or the inner layer is coated. At this time, at least the outermost layer of the coating layer comprises (a) 30 to 70% by weight of a thermoplastic polyurethane resin, (b) 5 to 50% by weight of a thermoplastic polyester elastomer, and (c) an ethylene-acrylate-carbon monoxide copolymer. And a resin composition containing 3 to 30% by weight of at least one terpolymer selected from ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer as a base resin.

【0007】以下に本発明の実施の形態を説明する。図
1は本発明のケーブルの一実施形態を示す概略断面図
で、1は多芯撚線で、該多芯撚線1は導体(例えば外径
0.18mmφの錫メッキ軟銅線を20本撚り合わせて
導体径1mmφに仕上げた撚線導体)1aの上に、ポリ
エチレン、ポリ塩化ビニル等からなる絶縁層1bを設け
た絶縁導体を複数本(図1では2本)を撚り合わせた構
成となっている。2は多芯撚線1を被覆した被覆層で、
該被覆層2は上記(a)、(b)および(c)をベース
樹脂とする樹脂組成物を適度に架橋した層で構成されて
いる。
An embodiment of the present invention will be described below. FIG. 1 is a schematic sectional view showing an embodiment of a cable according to the present invention, wherein 1 is a multi-core stranded wire, and the multi-core stranded wire 1 is a conductor (for example, 20 tinned soft copper wires having an outer diameter of 0.18 mmφ are stranded). A plurality of (two in FIG. 1) insulated conductors having an insulating layer 1b made of polyethylene, polyvinyl chloride, or the like are provided on a stranded wire conductor 1a having a conductor diameter of 1 mmφ. ing. 2 is a coating layer covering the multi-core stranded wire 1,
The coating layer 2 is a layer obtained by appropriately cross-linking a resin composition using the above (a), (b) and (c) as a base resin.

【0008】多芯撚線の外側に設ける被覆層は、ケーブ
ル断面の真円度を高めるために2層以上の多層とするこ
とが好ましく、図2はその実施態様を示すもので、多芯
撚線1を被覆する被覆層2を複数層(図2では2層)と
し、内層2aは熱可塑性ポリウレタンをベース樹脂とす
る樹脂組成物、または、密度が0.86〜0.90g/
cm3 であるエチレン・αオレフィン共重合体、エチレ
ン・酢酸ビニル共重合体からなる群から選ばれた少なく
とも1種をベース樹脂とする樹脂組成物で形成すること
ができる。この内層は適度に架橋した層としてもよい。
外層2bは前記した(a)、(b)および(c)をベー
ス樹脂とする樹脂組成物を適度に架橋した層で構成され
ている。本発明のケーブルにおいては、多芯撚線上に設
けられる被覆層の最外層が特定の樹脂組成物の架橋体に
よって形成されているために、ケーブルの端末部の樹脂
モールド時に高温高圧を受けることによって、または使
用時に加熱と冷却が繰り返される結果生じる、ケーブル
とモールド材(成形体)との界面の気密、水密性不良と
いう問題が解決される。
The coating layer provided on the outer side of the multi-core stranded wire is preferably a multilayer of two or more layers in order to increase the roundness of the cable cross section. FIG. A plurality of coating layers 2 (two layers in FIG. 2) for covering the wire 1 are provided, and the inner layer 2a is a resin composition containing a thermoplastic polyurethane as a base resin, or a density of 0.86 to 0.90 g /
It can be formed of a resin composition having a base resin of at least one selected from the group consisting of an ethylene / α-olefin copolymer and an ethylene / vinyl acetate copolymer having a cm 3 . This inner layer may be an appropriately crosslinked layer.
The outer layer 2b is composed of a layer obtained by appropriately cross-linking a resin composition using the above (a), (b) and (c) as a base resin. In the cable of the present invention, since the outermost layer of the coating layer provided on the multi-core stranded wire is formed by a crosslinked body of a specific resin composition, by receiving high temperature and high pressure during resin molding of the terminal portion of the cable. In addition, the problem of poor airtightness and poor watertightness at the interface between the cable and the molding material (molded body), which is the result of repeated heating and cooling during use, is solved.

【0009】本発明ケーブルの被覆層の少なくとも最外
層を構成する樹脂組成物中のベース樹脂は、前記
(a)、(b)および(c)からなるベース樹脂を主体
とする。本発明において用いられる(a)の熱可塑性ポ
リウレタンとしては、ポリエステル系ウレタン樹脂(ア
ジペート系、カプロラクトン系、ポリカーボネート
系)、ポリエーテル系ウレタン樹脂があげられ、耐水
性、耐カビ性などの点でポリエーテル系ウレタン樹脂が
好ましい。また、熱可塑性ポリウレタンの硬さ(タイプ
Aデュロメータ、1kgf)は90以下が好ましい。
The base resin in the resin composition constituting at least the outermost layer of the coating layer of the cable of the present invention is mainly composed of the base resin composed of the above (a), (b) and (c). Examples of the thermoplastic polyurethane (a) used in the present invention include polyester-based urethane resins (adipate-based, caprolactone-based, and polycarbonate-based) and polyether-based urethane resins. Polyurethane resins are preferred in terms of water resistance and mold resistance. Ether urethane resins are preferred. The hardness (type A durometer, 1 kgf) of the thermoplastic polyurethane is preferably 90 or less.

【0010】本発明において用いられる(b)の熱可塑
性ポリエステルエラストマーは、柔軟性をもった熱可塑
性エラストマーであり、ポリブチレンテレフタレート等
の結晶性ポリエステルからなるハードセグメントと、ポ
リテトラメチレンエーテルグリコール等のポリオキシメ
チレングリコール、もしくはポリカプロラクトングリコ
ール等のポリエステルグリコールからなるソフトセグメ
ントとのブロック共重合体である。このような熱可塑性
ポリエステルエラストマーとしては、例えば、「ハイト
レル」(商品名、東レデュポン社製)、「ペルプレン」
(商品名、東洋紡績社製)、 「Arnitel」(商品名、Ak
zo社製)などが市販されており、市販品の各種グレード
から適宜選択して使用することができる。さらに、ポリ
エステルエラストマーの融点は後述する熱可塑性ポリウ
レタンの軟化温度に近いものを用いると、混練時に両樹
脂の混和状態が均一となり、ケーブルの押出外観が良好
なものが得られる。
The thermoplastic polyester elastomer (b) used in the present invention is a thermoplastic elastomer having flexibility, and comprises a hard segment composed of a crystalline polyester such as polybutylene terephthalate and a polytetramethylene ether glycol. It is a block copolymer with a soft segment composed of polyester glycol such as polyoxymethylene glycol or polycaprolactone glycol. Examples of such a thermoplastic polyester elastomer include “Hytrel” (trade name, manufactured by Toray Dupont) and “Perprene”
(Trade name, manufactured by Toyobo Co., Ltd.), "Arnitel" (trade name, Ak
zo) is commercially available, and can be appropriately selected and used from various grades of commercially available products. Furthermore, if the melting point of the polyester elastomer is close to the softening temperature of the thermoplastic polyurethane to be described later, the mixing state of both resins becomes uniform at the time of kneading, and a cable having a good extrusion appearance can be obtained.

【0011】本発明において用いられる(c)の三元共
重合体であるエチレン−アクリル酸エステル−一酸化炭
素共重合体およびエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共
重合体は溶融時の流動性に優れ、常温では柔軟性に優れ
た樹脂である。このようなものとしては例えば「エルバ
ロイ」(商品名、三井デュポンポリケミカル社製)が市
販されており、市販品の各種グレードから適宜選択して
使用することができる。
The ethylene-acrylic acid ester-carbon monoxide copolymer and ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer, which are the terpolymers (c) used in the present invention, have a low fluidity during melting. It is a resin that is excellent in flexibility at room temperature. As such a material, for example, "ELVALOY" (trade name, manufactured by Du Pont-Mitsui Polychemicals) is commercially available, and can be appropriately selected from various grades of commercially available products.

【0012】本発明に用いる樹脂組成物のベース樹脂中
の(a)成分の配合量は、30〜70重量%、好ましく
は37〜45重量%の範囲とする。(a)成分の配合量
がこの範囲内であると、ケーブル最外層とモールド材と
の接着性が良好で、水密性、気密性が確保できる。ベー
ス樹脂中の(b)成分の配合量は、5〜50重量%、好
ましくは37〜45重量%の範囲とする。配合量が5重
量%よりも少ない場合、ケーブル最外層とPBT樹脂や
ポリアミド樹脂等のモールド材との接着力が弱く、50
重量%を超える場合にはケーブル最外層とモールド材と
の接着力が弱いばかりでなく、ハードセグメントのポリ
エステル部分が加水分解を起こしやすいことから耐水性
が低下し、本発明の目的であるモールド材とケーブルと
の水密性が損なわれる。
The amount of component (a) in the base resin of the resin composition used in the present invention is in the range of 30 to 70% by weight, preferably 37 to 45% by weight. When the amount of the component (a) is within this range, the adhesiveness between the outermost layer of the cable and the molding material is good, and watertightness and airtightness can be ensured. The blending amount of the component (b) in the base resin is in the range of 5 to 50% by weight, preferably 37 to 45% by weight. If the amount is less than 5% by weight, the adhesive strength between the outermost layer of the cable and the molding material such as PBT resin or polyamide resin is weak, and
When the amount exceeds 10% by weight, not only the adhesive strength between the outermost layer of the cable and the molding material is weak, but also the water resistance is lowered because the polyester portion of the hard segment is easily hydrolyzed. And the cable and the watertightness are impaired.

【0013】さらに、ベース樹脂中の(c)成分の配合
量は、3〜30重量%、好ましくは10〜25重量%の
範囲とする。3重量%より少ない場合は、PBTやポリ
アミドに対して大きく接着性が低下するだけでなくモー
ルド後ヒートサイクルが与えられることにより、接着性
が低下するためである。30重量%より多い場合には樹
脂組成物の耐摩耗性が著しく低下し、絶縁線保護層とし
ての機能を欠くためである。この(c)の三元共重合体
は、架橋し易い樹脂であるため、(a)、(b)および
(c)からなるベース樹脂を用いた被覆層が架橋処理さ
れると、(c)成分が架橋してネットワーク構造を形成
し、そのネットワーク中に(c)より架橋しにくい
(a)の熱可塑性ポリウレタンと(b)のポリエステル
エラストマーとが取り込まれた状態となるので、モール
ドする際の高温状態では(a)および(b)が被覆層全
体に可塑効果を与える。従って耐熱性を確保しつつ、モ
ールド成型時にはモールド材と被覆層とがより接着しや
すい状態を形成する。このため、本発明ケーブルの最外
層被覆材用樹脂組成物には、架橋性向上のために通常用
いられる架橋助剤としての多官能モノマーの添加は不要
であるか、添加してもベース樹脂100重量部に対して
1重量%以下とすることが好ましい。
The amount of component (c) in the base resin is in the range of 3 to 30% by weight, preferably 10 to 25% by weight. If the amount is less than 3% by weight, not only does the adhesion to PBT or polyamide significantly decrease, but also the heat cycle given after molding reduces the adhesion. If the content is more than 30% by weight, the abrasion resistance of the resin composition is remarkably reduced, and the function as the insulating wire protective layer is lost. Since the terpolymer of (c) is a resin which is easily crosslinked, when the coating layer using the base resin composed of (a), (b) and (c) is subjected to a crosslinking treatment, (c) The components crosslink to form a network structure, and the thermoplastic polyurethane (a) and the polyester elastomer (b), which are less crosslinkable than (c), are incorporated into the network. At high temperatures, (a) and (b) provide a plasticizing effect on the entire coating layer. Therefore, a state in which the mold material and the coating layer are more easily adhered to each other at the time of molding is formed while securing heat resistance. For this reason, in the resin composition for the outermost layer coating material of the cable of the present invention, it is unnecessary to add a polyfunctional monomer as a cross-linking aid usually used for improving cross-linkability, or even if it is added, the base resin 100 It is preferable that the content be 1% by weight or less based on the weight part.

【0014】本発明のケーブル被覆層の最外層に用いる
樹脂組成物は、ベース樹脂に(a)、(b)および
(c)を特定配合割合で配合したベース樹脂を選択的に
用いているので、ケーブル端末にPBT樹脂やポリアミ
ド樹脂をモールド成形する際の熱により被覆最外層の可
塑効果が非常に大きくなり、成形樹脂に対し流動的な効
果を示し、より高い接着性を発揮する。また、モールド
材の成形後の冷却においても被覆層最外層は低い収縮率
を示し、ケーブルとモールド材との剥離を防ぎ、長期に
渡って高い接着性を示す。さらに、本発明のケーブルの
被覆層は、高い耐水性や耐湿熱性を有し、熱可塑性ポリ
ウレタン単独のベース樹脂を用いた場合と比較して耐熱
性も向上する。更に樹脂組成物の溶融時に流動性が付加
されることから押出成形の際に外観が良好であり、押出
負荷が小さくなるなどの押出特性が著しく向上する。
The resin composition used for the outermost layer of the cable coating layer of the present invention selectively uses a base resin in which (a), (b) and (c) are blended in a specific blending ratio with the base resin. In addition, the plasticizing effect of the outermost layer of the coating becomes extremely large due to the heat generated when the PBT resin or the polyamide resin is molded on the cable end, so that the resin has a fluid effect on the molding resin and exhibits higher adhesiveness. In addition, the outermost layer of the coating layer exhibits a low shrinkage even after cooling after molding of the molding material, prevents peeling of the cable and the molding material, and exhibits high adhesiveness over a long period of time. Further, the coating layer of the cable of the present invention has high water resistance and heat and moisture resistance, and has improved heat resistance as compared with the case where the thermoplastic polyurethane alone base resin is used. Further, since fluidity is added when the resin composition is melted, the appearance is good at the time of extrusion molding, and the extrusion characteristics such as a reduction in extrusion load are significantly improved.

【0015】多芯撚線の外側に設ける被覆層は、ケーブ
ル断面の真円度を高めるために2層以上の多層とするこ
とが好ましい。多層被覆層のうち、内層の被覆材料は、
最外層である被覆層との密着性等を考慮して選択され、
特に、熱可塑性ポリウレタン系組成物、密度が0.86
〜0.90g/cm3であるエチレン・αオレフィン共
重合体およびエチレン・酢酸ビニル共重合体のいずれか
もしくはそれらの混合物をベース樹脂とする樹脂組成物
が好ましい。熱可塑性ポリウレタン系の樹脂組成物を内
層被覆材として用いる場合は、内層と外層の被覆層が完
全に接着し、その間の気密性や耐繰り返し屈曲性につい
ても良好に維持することが可能である。また、内層の被
覆材として、密度が0.86〜0.90g/cm3 であ
るエチレン・αオレフィン共重合体およびエチレン・酢
酸ビニル共重合体からなる群から選ばれた少なくとも1
種をベース樹脂とする樹脂組成物で構成すると良い。こ
れらの樹脂を用いると、内層・外層間の気密性や繰り返
し曲げ特性を維持しつつ安価にケーブルを形成すること
が可能になる。
The coating layer provided on the outside of the multi-core stranded wire is preferably a multilayer of two or more layers in order to increase the roundness of the cable cross section. Of the multilayer coating layer, the coating material of the inner layer is:
It is selected in consideration of the adhesion to the outermost coating layer, etc.
In particular, a thermoplastic polyurethane composition having a density of 0.86
A resin composition containing, as a base resin, any one of an ethylene / α-olefin copolymer and an ethylene / vinyl acetate copolymer having a weight of up to 0.90 g / cm 3 or a mixture thereof is preferred. When a thermoplastic polyurethane-based resin composition is used as the inner layer coating material, the inner layer and the outer layer are completely adhered to each other, and it is possible to maintain good airtightness and repetitive bending resistance therebetween. The coating material for the inner layer is at least one selected from the group consisting of ethylene / α-olefin copolymer and ethylene / vinyl acetate copolymer having a density of 0.86 to 0.90 g / cm 3.
It is preferable to use a resin composition having a seed as a base resin. When these resins are used, it is possible to form a cable at low cost while maintaining the airtightness and the repeated bending characteristics between the inner layer and the outer layer.

【0016】本発明において被覆層を2層以上にする場
合の内層に用いる熱可塑性ポリウレタンは、前記の最外
層形成用樹脂組成物に(a)成分として例示したものが
使用できる。また、被覆層の内層に用いることができる
エチレン・αオレフィン共重合体は、エチレンとプロピ
レン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘ
キセン、1−オクテン、1−デセン、1−ドデセンなど
のαオレフィンの少なくとも1種との共重合体であり、
架橋性、弾力性の点から、密度0.86〜0.90g/
cm3 であるものが好ましい。さらに、被覆層の内層に
用いることのできるエチレン・酢酸ビニル共重合体は、
架橋性、弾力性の点から、酢酸ビニル含有量が10〜3
0重量%のものが好ましい。エチレン・αオレフィン共
重合体およびエチレン・酢酸ビニル共重合体は単独で、
または両者を混合して使用することも可能である。内層
を構成する樹脂組成物は架橋によって、その耐熱性を向
上させることができ、ポリブチレンテレフタレートやポ
リアミドのように高融点を有する樹脂でモールドする場
合には架橋させるとよい。被覆層を架橋することにより
耐熱性とゴム弾性特性を向上でき、その結果としてケー
ブル絶縁層の弾性反発力、即ち復元力が向上するために
端末に成形する成形体との界面の気密、水密性が向上す
る。
In the present invention, as the thermoplastic polyurethane used for the inner layer when the number of the coating layers is two or more, those exemplified as the component (a) in the resin composition for forming the outermost layer can be used. The ethylene / α-olefin copolymer that can be used for the inner layer of the coating layer includes ethylene and propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, A copolymer with at least one kind of α-olefin such as dodecene,
From the viewpoint of crosslinkability and elasticity, the density is 0.86 to 0.90 g /
cm 3 is preferred. Furthermore, ethylene-vinyl acetate copolymer that can be used for the inner layer of the coating layer is:
From the viewpoint of crosslinkability and elasticity, the vinyl acetate content is 10 to 3
0% by weight is preferred. Ethylene / α-olefin copolymer and ethylene / vinyl acetate copolymer alone,
Alternatively, both can be used in combination. The heat resistance of the resin composition constituting the inner layer can be improved by crosslinking, and when molding with a resin having a high melting point such as polybutylene terephthalate or polyamide, the resin composition is preferably crosslinked. The heat resistance and rubber elasticity can be improved by crosslinking the coating layer, and as a result, the elastic repulsive force of the cable insulating layer, that is, the air-tightness and water-tightness of the interface with the molded body molded into the terminal in order to improve the restoring force. Is improved.

【0017】被覆層を架橋させる方法としては、従来公
知の電離性放射線による架橋法や化学架橋法が採用でき
るが、生産性の点から、電子線等の電離性放射線の照射
による架橋方法が好ましい。電子線の線量は、1〜30
Mradが適当である。なお被覆層を架橋させる場合、
樹脂組成物に架橋助剤として多官能モノマー(トリメチ
ロールプロパントリメタクリレート、トリアリルシアヌ
レート等)を配合することが好ましい。配合量は架橋助
剤の種類によっても異なるが、被覆層を構成する樹脂組
成物100重量部に対して0.2〜15重量部が適量で
ある。なお架橋度の制御は照射線量、架橋助剤の種類、
架橋助剤の量によって適宜行なうことができる。また、
化学架橋法の場合には、有機過酸化物を架橋剤として配
合した樹脂組成物を用い、押出成形後に加熱処理により
架橋を完了させる。
As a method for crosslinking the coating layer, a conventionally known crosslinking method using ionizing radiation or a chemical crosslinking method can be adopted, but from the viewpoint of productivity, a crosslinking method using irradiation with ionizing radiation such as an electron beam is preferable. . The dose of the electron beam is 1 to 30
Mrad is appropriate. When cross-linking the coating layer,
It is preferable to blend a polyfunctional monomer (trimethylolpropane trimethacrylate, triallyl cyanurate, etc.) as a crosslinking aid in the resin composition. The compounding amount varies depending on the type of the crosslinking assistant, but the appropriate amount is 0.2 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin composition constituting the coating layer. The degree of crosslinking is controlled by the irradiation dose, the type of crosslinking aid,
It can be carried out appropriately depending on the amount of the crosslinking assistant. Also,
In the case of the chemical crosslinking method, a resin composition containing an organic peroxide as a crosslinking agent is used, and the crosslinking is completed by heat treatment after extrusion molding.

【0018】被覆層最外層に用いられる樹脂組成物は適
度に架橋されることにより、耐熱性、機械的強度等が保
持され、かつ高温下での可塑効果を発揮しうるが、その
ゲル分率が5〜40重量%、好ましくは5〜30重量%
の範囲において接着性と耐熱性の向上が最も認められ
る。ゲル分率が5重量%未満では、ケーブル使用環境で
ある高温雰囲気中でケーブルの被覆層が溶融し、絶縁線
の保護層としての機能を果たせないことがある。ゲル分
率が40重量%より多い場合には、ネットワーク構造が
非常に強固になるため、ケーブル端末部にPBT樹脂や
ポリアミド樹脂によるモールド成形をする際に、被覆層
最外層の可塑効果が大きく低下し、モールド樹脂との接
着性が十分でないためである。
The resin composition used in the outermost layer of the coating layer can maintain heat resistance, mechanical strength, etc. and exhibit a plasticizing effect at high temperatures by being appropriately crosslinked, but its gel fraction Is 5 to 40% by weight, preferably 5 to 30% by weight
In the range, the improvement in adhesiveness and heat resistance is most recognized. If the gel fraction is less than 5% by weight, the coating layer of the cable may melt in a high-temperature atmosphere, which is the environment in which the cable is used, and may not function as a protective layer for the insulated wire. If the gel fraction is more than 40% by weight, the network structure becomes very strong, so that the plasticizing effect of the outermost layer of the coating layer is greatly reduced when molding the cable end with PBT resin or polyamide resin. However, this is because the adhesiveness with the mold resin is not sufficient.

【0019】本発明におけるケーブルの被覆層の内層お
よび外層の樹脂組成物には、絶縁電線やケーブルにおい
て、一般的に使用されている各種の添加剤、例えば、酸
化防止剤、金属不活性剤、難燃剤、分散剤、着色剤、充
填剤、滑剤等を本発明の目的を損なわない範囲で適宜配
合することができる。
In the resin composition of the inner layer and the outer layer of the coating layer of the cable according to the present invention, various additives generally used in insulated wires and cables, for example, antioxidants, metal deactivators, Flame retardants, dispersants, coloring agents, fillers, lubricants and the like can be appropriately compounded within a range that does not impair the purpose of the present invention.

【0020】酸化防止剤としては、4,4’−ジオクチ
ル・ジフェニルアミン、N,N’−ジフェニル−p−フ
ェニレンジアミン、2,2,4−トリメチル−1,2−ジ
ヒドロキノリンの重合物等のアミン系酸化防止剤、ペン
タエリスリチル−テトラキス(3−(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)、
オクタデシル−3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒ
ドロキシフェニル)プロピオネート、1,3,5−トリメ
チル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシベンジル)ベンゼン等のフェノール系酸化
防止剤、ビス(2−メチル−4−(3−n−アルキルチ
オプロピオニルオキシ)−5−t−ブチルフェニル)ス
ルフィド、2−メルカプトベンヅイミダゾールおよびそ
の亜鉛塩、ペンタエリスリトール−テトラキス(3−ラ
ウリル−チオプロピオネート)などのイオウ系酸化防止
剤などがあげられる。
Examples of the antioxidant include amines such as 4,4'-dioctyl diphenylamine, N, N'-diphenyl-p-phenylenediamine, and a polymer of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline. -Based antioxidant, pentaerythrityl-tetrakis (3- (3,5-di-t-
Butyl-4-hydroxyphenyl) propionate),
Octadecyl-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-t-butyl-4)
Phenolic antioxidants such as -hydroxybenzyl) benzene, bis (2-methyl-4- (3-n-alkylthiopropionyloxy) -5-t-butylphenyl) sulfide, 2-mercaptobenzimidazole and zinc salts thereof And sulfur-based antioxidants such as pentaerythritol-tetrakis (3-lauryl-thiopropionate).

【0021】金属不活性剤としては、N,N’−ビス
(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオニル)ヒドラジン、3−(N−サリチロ
イル)アミノ−1,2,4−トリアゾール、2,2'−オキ
サミドビス−(エチル3−((3,5−ジ−t−ブチル−
4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)などがあげ
られる。
Examples of the metal deactivator include N, N'-bis (3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionyl) hydrazine, 3- (N-salicyloyl) amino-1, 2,4-triazole, 2,2′-oxamidobis- (ethyl 3-((3,5-di-t-butyl-
4-hydroxyphenyl) propionate) and the like.

【0022】難燃剤としては、テトラブロモビスフェノ
ールA(TBA)、デカブロモジフェニルオキサイド
(DBDPO)、オクタブロモジフェニルエーテル(O
BDPE)、ヘキサブロモシクロドデカン(HBC
D)、ビストリブロモフェノキシエタン(BTBP
E)、トリブロモフェノール(TBP)、エチレンビス
テトラブロモフタルイミド、TBA・ポリカーボネート
オリゴマー、臭素化ポリスチレン、臭素化エポキシ、エ
チレンビスペンタブロモジフェニール、塩素化パラフィ
ン、ドデカクロロシクロオクタンなどのハロゲン系難燃
剤、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの無
機系難燃剤、リン酸化合物、ポリリン酸化合物、赤リン
化合物などのリン系難燃剤などがあげられる。難燃助
剤、充填剤としては、カーボン、クレー、酸化亜鉛、酸
化錫、酸化マグネシウム、酸化モリブデン、三酸化アン
チモン、シリカ、タルク、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、ほう酸亜鉛などがあげられる。
As the flame retardant, tetrabromobisphenol A (TBA), decabromodiphenyl oxide (DBDPO), octabromodiphenyl ether (O
BDPE), hexabromocyclododecane (HBC
D), bistribromophenoxyethane (BTBP)
E), halogen-based flame retardants such as tribromophenol (TBP), ethylenebistetrabromophthalimide, TBA / polycarbonate oligomer, brominated polystyrene, brominated epoxy, ethylenebispentabromodiphenyl, chlorinated paraffin, dodecachlorocyclooctane, etc. And inorganic flame retardants such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide, and phosphorus-based flame retardants such as phosphoric acid compounds, polyphosphoric acid compounds and red phosphorus compounds. Examples of the flame retardant aid and filler include carbon, clay, zinc oxide, tin oxide, magnesium oxide, molybdenum oxide, antimony trioxide, silica, talc, calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc borate and the like.

【0023】[0023]

【実施例】【Example】

(実施例1〜20、比較例1〜10)導体(導体径1m
mφの錫メッキ軟銅撚線 構成:20本/0.18mm
φ)の上に、低密度ポリエチレンを外径1.7mmとな
るように押出被覆し、これに加速電圧500keV、照
射量20Mradの電子線を照射して架橋ポリエチレン
絶縁層を有する絶縁導体を得、この絶縁導体を2本撚り
合わせた多芯撚線を用意した。次いで、上記多芯撚線上
に、40mmφ押出機(L/D=25)を用い、ダイス
温度180℃、以下フィーダー側へ C3=170℃、
C2=160℃、C1=150℃の条件により、表中に
示す(A)熱可塑性ポリウレタン(後述の(01)の材
料)、(B)エチレン−酢酸ビニル共重合体(後述の
(10)の材料)、(C)エチレン−αオレフィン共重
合体(後述の(11)の材料)のいずれかの樹脂を外径
が4.2mmφとなるように押出被覆して内層被覆層を
形成し、さらに、その上に表2に示した外層樹脂組成物
を外径が5.0mmφとなるように内層と同条件で押出
被覆した。次いで、押出被覆後さらに750keVの加
速電圧と表に示す照射量で電子線を照射して被覆層を架
橋させて、図2に示すような被覆層が2層からなるケー
ブルを得た。なお、実施例20については、内層被覆層
を外層被覆材と同一材料で形成した。
(Examples 1 to 20, Comparative Examples 1 to 10) Conductor (conductor diameter 1 m)
mφ tinned annealed copper stranded wire Composition: 20 / 0.18mm
On top of φ), low-density polyethylene was extrusion-coated so as to have an outer diameter of 1.7 mm, and irradiated with an electron beam having an acceleration voltage of 500 keV and a dose of 20 Mrad to obtain an insulated conductor having a crosslinked polyethylene insulating layer. A multi-core stranded wire was prepared by twisting two of these insulated conductors. Then, using a 40 mmφ extruder (L / D = 25) on the multi-core stranded wire, a die temperature of 180 ° C., and then to a feeder side C3 = 170 ° C.
Under the conditions of C2 = 160 ° C. and C1 = 150 ° C., (A) thermoplastic polyurethane (material of (01) described later) and (B) ethylene-vinyl acetate copolymer ((10) of Material) or (C) an ethylene-α-olefin copolymer (material of (11) described later) by extrusion coating so that the outer diameter becomes 4.2 mmφ to form an inner coating layer. Then, the outer layer resin composition shown in Table 2 was extrusion-coated thereon under the same conditions as the inner layer so that the outer diameter became 5.0 mmφ. Next, after extrusion coating, the coating layer was cross-linked by irradiating an electron beam with an acceleration voltage of 750 keV and the irradiation dose shown in the table, to obtain a cable having two coating layers as shown in FIG. In Example 20, the inner coating layer was formed of the same material as the outer coating material.

【0024】得られた各ケーブルについて、下記の試験
方法で各種の特性を評価し、その結果を表1〜表5に示
した。 1)押出外観 ケーブル表面に艶があり表面が平滑で突起の無い良好な
状態の場合を◎、艶が若干無く表面が平滑で突起の無い
状態を○、艶が無く表面が粗れていて突起のある場合を
×とした。 2)押出時成形時のモータ負荷電流 押出時のモータ負荷電流値を示した。 3)外層のゲル分率 ケーブルより外層のみを採取し、まずキシレンで110
℃、24時間抽出し充分乾燥する。その後更にジメチル
ホルムアミドで110℃×24時間抽出した後乾燥し、
重量を測定する。溶け残った重量をゲル分とし、溶剤抽
出前の重量に対する百分率で表した。
Various characteristics of the obtained cables were evaluated by the following test methods, and the results are shown in Tables 1 to 5. 1) Appearance of extruded cable: good condition with glossy surface, smooth surface and no protrusions, good condition with little luster and smooth surface without protrusions, good condition with no luster and rough surface Was given as x. 2) Motor load current at extrusion molding The motor load current at extrusion was shown. 3) Gel fraction of outer layer Extract only the outer layer from the cable,
Extract at 24 ° C for 24 hours and dry thoroughly. After that, the mixture was further extracted with dimethylformamide at 110 ° C. for 24 hours, and then dried.
Measure the weight. The weight remaining after melting was defined as a gel content and expressed as a percentage of the weight before solvent extraction.

【0025】4)端末の気密性(PBT) 図3に示すように、ケーブルの被覆層2および1bを除
去して導体1aを露出させ、その端部に電極端子5を接
続した。次いで、接続部とその近傍周囲をPBT樹脂に
よるモールド(射出成形)により、樹脂成形体4で覆っ
た。このケーブルについて、120℃×1時間、−40
℃×1時間を1サイクルとして、100サイクルのヒー
トサイクル試験をおこなった。その後、樹脂成形体側と
反対の端末より、2気圧の圧縮空気を注入し、樹脂成形
体側から漏れがないかを、水中に浸漬し、気泡の発生有
無で、気密性を確認した。5サンプルについて、試験を
おこない、全て合格した場合を○、いずれかのサンプル
が不合格であった場合を×とした。 5)端末の気密性(ポリアミド) 前記4)と同条件の試験をポリアミド樹脂(ナイロン1
2)によるモールドサンプルで行った。
4) Terminal Airtightness (PBT) As shown in FIG. 3, the covering layers 2 and 1b of the cable were removed to expose the conductor 1a, and the electrode terminal 5 was connected to the end. Next, the connection portion and the vicinity thereof were covered with a resin molded body 4 by molding (injection molding) using PBT resin. About this cable, 120 degreeC x 1 hour, -40
A heat cycle test of 100 cycles was performed with one cycle of ° C × 1 hour. Thereafter, compressed air of 2 atm was injected from the terminal opposite to the resin molded body side, and immersed in water to check for leakage from the resin molded body side, and airtightness was confirmed by the presence or absence of bubbles. The test was carried out on 5 samples, and when all passed, it was evaluated as ○, and when any of the samples failed, it was evaluated as x. 5) Airtightness of terminal (polyamide) A test under the same conditions as in 4) above was conducted using a polyamide resin (nylon 1).
This was performed on the mold sample according to 2).

【0026】6)接着面の観察(PBT) また、接着性の評価として、樹脂成形体を解体し、ケー
ブルの被覆層が接触しているPBT樹脂成形体表面にお
ける被覆層樹脂組成物の付着有無を調査した。接着強度
が強いためPBT樹脂成形体とケーブルの引き剥がしが
不可能な場合を◎とし、PBT樹脂成形体と被覆層の接
着界面に被覆樹脂組成物の凝集体が付着して存在した場
合を○とし、それ以外の場合を×とした。 7)接着面の観察(ポリアミド) 前記6)と同条件の観察をポリアミド樹脂(ナイロン1
2)によるモールドサンプルで行った。 8)耐熱性 ケーブルサンプルと同径(5.0mmφ)の金属棒に6
ターン以上巻き付けたまま200℃に30分放置した。
取り出して室温で充分冷却した後、ケーブル表面に亀裂
や溶融のないことを目視にて確認した。3サンプル試験
を行い、全サンプルに溶融や亀裂が無い場合は○とし、
1サンプルでも溶融や亀裂があった場合には×とした。
6) Observation of Adhesive Surface (PBT) As an evaluation of the adhesiveness, the resin molded body was dismantled, and the presence or absence of adhesion of the coating layer resin composition on the surface of the PBT resin molded body in contact with the cable covering layer. investigated. The case where peeling of the PBT resin molded product and the cable is impossible due to the strong adhesive strength is indicated by ◎, and the case where an aggregate of the coating resin composition is present at the bonding interface between the PBT resin molded product and the coating layer is indicated by ○. And in other cases, x. 7) Observation of bonded surface (polyamide) Observation under the same conditions as in 6) above was performed using polyamide resin (nylon 1).
This was performed on the mold sample according to 2). 8) Heat resistance 6 on a metal rod of the same diameter (5.0 mmφ) as the cable sample
It was left at 200 ° C. for 30 minutes while being wound for more than one turn.
After being taken out and sufficiently cooled at room temperature, it was visually confirmed that there was no crack or melting on the cable surface. Perform a three-sample test, and if all samples have no melting or cracks,
When even one sample melted or cracked, it was evaluated as x.

【0027】9)耐水性 ケーブルサンプルより外皮のみ半割にして採取し、1/
8インチダンベルで打ち抜いた。打ち抜きサンプルは表
面が平滑になる様研磨し90℃の熱水に240時間浸漬
した。浸漬したサンプルを定速型引張り試験機で標線間
20mm、引張り速度500mm/minで引張り試験
を行い破断時の抗張力(TS)と破断時の伸び(El)
を測定した。この結果を熱水浸漬前のTS、Elを10
0%とした時の百分率で表した。 10)耐熱老化性 前記9)と同様のサンプルを作製し、136℃の雰囲気
下に168時間放置した後のTS(引張強度)、El
(伸び)を、放置前のTS、Elを100%とした時の
百分率で表した。 11)耐摩耗性 日本自動車規格JASO D 608のベルト式摩耗試
験に準拠した。但し荷重は450gfとした。結果は最
小摩耗抵抗値が20m未満を×、20〜30mを○、3
0m以上を◎で示した。
9) Water resistance From the cable sample, only the outer skin was cut in half and collected.
I punched it with an 8-inch dumbbell. The punched sample was polished so that the surface became smooth and immersed in hot water at 90 ° C. for 240 hours. The immersed sample is subjected to a tensile test at a constant speed type tensile tester at a distance of 20 mm between the marked lines and at a pulling speed of 500 mm / min. Tensile strength at break (TS) and elongation at break (El)
Was measured. The TS and El before hot water immersion were set to 10
It was expressed as a percentage assuming 0%. 10) Heat aging resistance The same sample as in the above 9) was prepared, and TS (tensile strength) and El after leaving for 168 hours in an atmosphere of 136 ° C.
(Elongation) was expressed as a percentage when TS and El before standing were taken as 100%. 11) Abrasion resistance It was based on the belt-type abrasion test of JASO D608 of Japanese automobile standard. However, the load was 450 gf. The results are as follows: x when the minimum abrasion resistance value is less than 20 m;
0 m or more is indicated by ◎.

【0028】なお、表1〜表5に示す各成分は下記のも
のを使用した。 (01)エーテル系ポリウレタンエラストマー 日本ミラクトラン(株)製、商品名:E−385PNA
T (02)ポリエステルエラストマー 東レデュポン(株)製、商品名:ハイトレル2300X
06 (03)ポリエステルエラストマー 東レデュポン(株)製、商品名:ハイトレルHTC25
51 (05)エチレン−アクリル酸エステル−一酸化炭素共
重合体 三井デュポンポリケミカル(株)、商品名:エルバロイ
HP553 (06)エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体 三井デュポンポリケミカル(株)、商品名:エルバロイ
742
The following components were used as the components shown in Tables 1 to 5. (01) Ether-based polyurethane elastomer manufactured by Nippon Milactran Co., Ltd., trade name: E-385PNA
T (02) polyester elastomer Toray Dupont Co., Ltd., trade name: Hytrel 2300X
06 (03) Polyester Elastomer Toray Dupont Co., Ltd., trade name: Hytrel HTC25
51 (05) Ethylene-acrylic acid ester-carbon monoxide copolymer Mitsui Dupont Polychemical Co., Ltd., trade name: Elvaloy HP553 (06) Ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer Mitsui Dupont Polychemical Co., Ltd. , Trade name: Elvaloy 742

【0029】(07)ペンタエリスリチル-テトラキス
(3−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート) チバガイギー(株)製、商品名:イルガノックス101
0 (08)トリメチロールプロパントリメタクリレート 新中村化学(株)製、商品名:オグモントT200 (09)エチレンビスペンタブロモフェニール アルベマール(株)製、商品名:サイテックス8010 (10)エチレン・酢酸ビニル共重合体 三井・デュポンポリケミカル(株)製、 商品名:エバフレックスV527−4(酢酸ビニル含有
量17重量%、MFR0.8g/10min.、密度0.
94g/cm3 (11)エチレン・αオレフィン共重合体 ダウ・ケミカル(株)製、商品名:エンゲージ CL8
003(αオレフィン(オクテン)含有量18重量%、
MFR1g/10min.、 密度0.89g
/cm3
(07) Pentaerythrityl-tetrakis (3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate) Ciba Geigy Co., Ltd., trade name: Irganox 101
0 (08) Trimethylolpropane trimethacrylate, manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., trade name: Ogmont T200 (09) Ethylene bispentabromophenyl, manufactured by Albemarle Co., Ltd., trade name: Cytex 8010 (10) Ethylene / vinyl acetate Polymer: manufactured by DuPont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd., trade name: Evaflex V527-4 (vinyl acetate content 17% by weight, MFR 0.8 g / 10 min., Density 0.
94 g / cm3 (11) Ethylene / α-olefin copolymer Dow Chemical Co., Ltd., trade name: Engage CL8
003 (α-olefin (octene) content 18% by weight,
MFR 1 g / 10 min. 0.89g density
/ Cm3

【0030】[0030]

【表1】 [Table 1]

【0031】[0031]

【表2】 [Table 2]

【0032】[0032]

【表3】 [Table 3]

【0033】[0033]

【表4】 [Table 4]

【0034】[0034]

【表5】 [Table 5]

【0035】表1〜表3に示した結果よりわかるよう
に、実施例のケーブルは、(a)熱可塑性ポリウレタン
樹脂30〜70重量%、(b)熱可塑性ポリエステルエ
ラストマー5〜50重量%、および(c)エチレン−ア
クリル酸エステル−一酸化炭素共重合体およびエチレン
−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体の群から選ばれた少
なくとも1種の三元共重合体3〜30重量%をベース樹
脂とする樹脂組成物により形成され、ゲル分率が5〜4
0重量%となるように架橋処理されている被覆層が最外
層に形成されていることから、ケーブル被覆材料とモー
ルド成形体との接着性に優れ、ケーブル端末の気密性が
保たれており、かつ、耐熱性、耐水性、耐熱老化性、耐
摩耗性にも十分耐えるものである。特に、(a)成分3
7〜45重量%、(b)成分37〜45重量%、および
(c)成分の三元共重合体10〜25重量%をベース樹
脂とする樹脂組成物により形成され、ゲル分率が5〜3
0重量%となるように架橋処理されている被覆層が最外
層に形成されている場合(実施例9〜11、13〜15、18〜2
0)に、上記の効果は、より顕著である。
As can be seen from the results shown in Tables 1 to 3, the cables of the examples were composed of (a) 30 to 70% by weight of a thermoplastic polyurethane resin, (b) 5 to 50% by weight of a thermoplastic polyester elastomer, and (C) 3 to 30% by weight of at least one terpolymer selected from the group consisting of ethylene-acrylate-carbon monoxide copolymer and ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer as a base resin And a gel fraction of 5 to 4
Since the outermost layer is formed with a coating layer which has been cross-linked so as to be 0% by weight, the adhesiveness between the cable coating material and the molded article is excellent, and the airtightness of the cable terminal is maintained. In addition, it can withstand heat resistance, water resistance, heat aging resistance and abrasion resistance sufficiently. In particular, (a) component 3
7 to 45% by weight, 37 to 45% by weight of the component (b), and 10 to 25% by weight of the terpolymer of the component (c). 3
When a coating layer crosslinked so as to be 0% by weight is formed on the outermost layer (Examples 9 to 11, 13 to 15, 18 to 2)
In 0), the above effect is more remarkable.

【0036】一方、表4、5に示した結果からわかるよ
うに、3成分のうち(b)成分が規定範囲をはずれて、
少ないと、PBT樹脂への接着性が弱く十分な気密性が
得られず(比較例1)、多すぎると、ポリアミド樹脂へ
の接着性が弱く十分な気密性が得られない(比較例
2)。3成分のうち(a)成分が規定の範囲をはずれ
て、少ないと、耐摩耗性に劣り(比較例3)、多すぎる
と、PBT樹脂、ポリアミド樹脂両方に対して接着性が
弱く、十分な気密性が得られない(比較例4)。3成分
のうち(c)成分が規定の範囲をはずれて、少ないと、
比較例4と同様に両樹脂に対し十分な接着性が得られな
ず(比較例5)、多すぎると耐摩耗性を損なう(比較例
6)。さらに、(b)のポリエステルエラストマーのみ
をベース樹脂とする組成物では、ポリアミド樹脂に対し
て十分な接着性が得られないばかりか、耐水性が著しく
悪い(比較例7)。また、(a)の熱可塑性ポリウレタ
ンのみをベース樹脂とする組成物では、比較例4と同様
に両樹脂に対して十分な接着性が得られない(比較例
8)。また、ゲル分率が規定の範囲をはずれて高い場合
には、ネットワーク構造が強固なため樹脂組成物の可塑
性が失われ、比較例4と同様に両樹脂に対して十分な接
着性が得られず(比較例9)、ゲル分率が低すぎる場合
には、良好な接着性は得られるものの耐熱性が損なわれ
る(比較例10)。
On the other hand, as can be seen from the results shown in Tables 4 and 5, out of the three components, component (b) deviates from the specified range.
If the amount is small, the adhesion to the PBT resin is weak and sufficient airtightness cannot be obtained (Comparative Example 1). If the amount is too large, the adhesion to the polyamide resin is weak and sufficient airtightness cannot be obtained (Comparative Example 2). . If the component (a) is out of the specified range and the amount is small, the abrasion resistance is poor (Comparative Example 3). If the amount is too large, the adhesiveness to both the PBT resin and the polyamide resin is weak and sufficient. No airtightness is obtained (Comparative Example 4). If the component (c) is out of the specified range and small in the three components,
As in Comparative Example 4, sufficient adhesion to both resins was not obtained (Comparative Example 5), and if too much, wear resistance was impaired (Comparative Example 6). Furthermore, in the composition (b) using only the polyester elastomer as the base resin, not only sufficient adhesion to the polyamide resin is not obtained, but also the water resistance is extremely poor (Comparative Example 7). Further, in the case of the composition (a) using only the thermoplastic polyurethane as the base resin, sufficient adhesion to both resins cannot be obtained as in Comparative Example 4 (Comparative Example 8). On the other hand, when the gel fraction is out of the specified range and high, the network structure is so strong that the plasticity of the resin composition is lost and sufficient adhesion to both resins is obtained as in Comparative Example 4. When the gel fraction is too low (Comparative Example 9), good adhesiveness is obtained but heat resistance is impaired (Comparative Example 10).

【0037】[0037]

【発明の効果】本発明のケーブルは、(a)熱可塑性ポ
リウレタン樹脂30〜70重量%、(b)熱可塑性ポリ
エステルエラストマー5〜50重量%、および(c)エ
チレン−アクリル酸エステル−一酸化炭素共重合体およ
びエチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体の群から
選ばれた少なくとも1種の三元共重合体3〜30重量%
をベース樹脂とする樹脂組成物により形成され、架橋処
理されている被覆層が最外層に形成されていることか
ら、ケーブルの端末部分をPBT樹脂やポリアミド樹脂
でモールド成形する際に、特別なシール対策を施さなく
ても、ケーブルとモールド成形体との界面の気密性、水
密性が保たれ、ケーブル内部の絶縁電線の導体の腐食や
接続された機器部品の性能劣化を防止できるだけでな
く、耐水性、耐熱性、押出特性にも優れ、自動車用、ロ
ボット用、電子機器用等の配線ケーブルとして経年安定
して使用することができる。
The cable of the present invention comprises (a) 30 to 70% by weight of a thermoplastic polyurethane resin, (b) 5 to 50% by weight of a thermoplastic polyester elastomer, and (c) ethylene-acrylate-carbon monoxide. 3 to 30% by weight of at least one terpolymer selected from the group consisting of a copolymer and an ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer
When the terminal portion of the cable is molded with a PBT resin or a polyamide resin, a special seal is formed because the coating layer formed by the resin composition having the base resin and being subjected to the cross-linking treatment is formed on the outermost layer. Even if no countermeasures are taken, the air-tightness and water-tightness of the interface between the cable and the molded product can be maintained, not only preventing corrosion of the conductor of the insulated wire inside the cable and deterioration of the performance of connected equipment parts, but also water resistance. Excellent in heat resistance, heat resistance, and extrusion characteristics, and can be used as a wiring cable for automobiles, robots, electronic devices, etc., with stability over time.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明のケーブルの一実施態様を示す断面図。FIG. 1 is a sectional view showing an embodiment of a cable according to the present invention.

【図2】本発明のケーブルの他の実施態様を示す断面
図。
FIG. 2 is a sectional view showing another embodiment of the cable of the present invention.

【図3】本発明ケーブルの端末部の実施態様を示す説明
図。
FIG. 3 is an explanatory view showing an embodiment of a terminal portion of the cable of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 多芯撚線 1a 導体 1b 絶縁層 2 被覆層 2a 内層 2b 外層 3 ケーブル 4 樹脂成形体 5 電極端子 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Multi-core stranded wire 1a Conductor 1b Insulating layer 2 Coating layer 2a Inner layer 2b Outer layer 3 Cable 4 Resin molding 5 Electrode terminal

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI H01B 3/30 H01B 3/30 B 3/44 3/44 M (72)発明者 大野 良次 東京都千代田区丸の内2丁目6番1号 古 河電気工業株式会社内──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification symbol FI H01B 3/30 H01B 3/30 B 3/44 3/44 M (72) Inventor Ryoji Ohno 2-6 Marunouchi, Chiyoda-ku, Tokyo No. 1 Inside Furukawa Electric Co., Ltd.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】絶縁導体を複数本撚り合わせた多芯撚線の
外側に被覆層を設けたケーブルにおいて、前記被覆層の
少なくとも最外層が(a)熱可塑性ポリウレタン樹脂3
0〜70重量%、(b)熱可塑性ポリエステルエラスト
マー5〜50重量%、および(c)エチレン−アクリル
酸エステル−一酸化炭素共重合体およびエチレン−酢酸
ビニル−一酸化炭素共重合体の群から選ばれた少なくと
も1種の三元共重合体3〜30重量%をベース樹脂とす
る樹脂組成物により形成され、ゲル分率が5〜40%に
なるように架橋処理されていることを特徴とするケーブ
ル。
1. A cable provided with a coating layer outside a multi-core stranded wire in which a plurality of insulated conductors are twisted, wherein at least the outermost layer of the coating layer comprises (a) a thermoplastic polyurethane resin
0 to 70% by weight, (b) 5 to 50% by weight of a thermoplastic polyester elastomer, and (c) a group consisting of ethylene-acrylate-carbon monoxide copolymer and ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer. It is formed of a resin composition containing 3 to 30% by weight of at least one selected terpolymer as a base resin, and is crosslinked so that a gel fraction is 5 to 40%. Cable.
【請求項2】前記最外層のゲル分率が5〜30重量%で
あること特徴とする請求項1記載のケーブル。
2. The cable according to claim 1, wherein the outermost layer has a gel fraction of 5 to 30% by weight.
【請求項3】前記最外層の樹脂組成物に架橋助剤として
含まれる多官能モノマーがベース樹脂100重量部に対
し1重量部以下であることを特徴とする請求項1または
請求項2記載のケーブル。
3. The resin composition according to claim 1, wherein the polyfunctional monomer contained as a crosslinking aid in the resin composition of the outermost layer is 1 part by weight or less based on 100 parts by weight of the base resin. cable.
【請求項4】前記被覆層が2層からなり、その内層に熱
可塑性ポリウレタンをベース樹脂とする樹脂組成物を用
いることを特徴とする請求項1ないし請求項3に記載の
ケーブル。
4. The cable according to claim 1, wherein said coating layer comprises two layers, and a resin composition containing thermoplastic polyurethane as a base resin is used for an inner layer thereof.
【請求項5】前記被覆層が2層からなり、その内層に密
度が0.86〜0.90g/cm3 であるエチレン・α
オレフィン共重合体およびエチレン・酢酸ビニル共重合
体の群から選ばれた少なくとも1種をベース樹脂とする
樹脂組成物を用いたことを特徴とする請求項1ないし請
求項3に記載のケーブル。
5. The method according to claim 1, wherein said coating layer comprises two layers, and the inner layer has ethylene.α having a density of 0.86 to 0.90 g / cm 3.
The cable according to any one of claims 1 to 3, wherein a resin composition comprising at least one selected from the group consisting of an olefin copolymer and an ethylene / vinyl acetate copolymer is used as a base resin.
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