JPH10293396A - Image forming material and image forming method - Google Patents
Image forming material and image forming methodInfo
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- JPH10293396A JPH10293396A JP9100216A JP10021697A JPH10293396A JP H10293396 A JPH10293396 A JP H10293396A JP 9100216 A JP9100216 A JP 9100216A JP 10021697 A JP10021697 A JP 10021697A JP H10293396 A JPH10293396 A JP H10293396A
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- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
- Materials For Photolithography (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、赤外線による露光
で画像形成が可能な、活性光の照射により酸を発生する
化合物、酸の存在下で現像液に不溶化しうる化合物及び
赤外線吸収剤を含有するネガ型感光層を有する画像形成
材料及びそれを用いた画像形成方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention comprises a compound capable of forming an image by exposure to infrared light, capable of forming an acid upon irradiation with actinic light, a compound capable of being insolubilized in a developer in the presence of an acid, and an infrared absorber The present invention relates to an image forming material having a negative photosensitive layer and an image forming method using the same.
【0002】[0002]
【従来の技術】赤外線感光性のネガ型の感光層を有する
画像形成材料として、米国特許第5,340,699号
明細書には、酸発生剤、レゾール樹脂(架橋剤)、ノボ
ラック樹脂及び赤外線吸収剤を含有する感光層を有し、
画像露光の後、現像処理前に加熱処理を施すことにより
ネガ型の画像形成材料として使用され、上記加熱処理を
施さないとポジ型の画像形成材料として使用される技術
が開示されている。2. Description of the Related Art As an image forming material having an infrared-sensitive negative photosensitive layer, US Pat. No. 5,340,699 discloses an acid generator, a resole resin (crosslinking agent), a novolak resin and an infrared ray. Having a photosensitive layer containing an absorbent,
There is disclosed a technique in which a heat treatment is performed after image exposure and before a development treatment to be used as a negative image forming material, and if the heat treatment is not performed, it is used as a positive image forming material.
【0003】しかし、該画像形材料は、赤外線に対する
感度が十分でなく、半導体レーザ等による画像露光(描
画)に時間がかかる問題がある。また、現像性について
も、支持体上に色素が残存し印刷で地汚れが発生するな
どの問題がある。また、画像露光後の加熱処理に比較的
長時間を要する問題がある。However, the image type material has a problem in that the sensitivity to infrared rays is not sufficient, and it takes time to perform image exposure (drawing) with a semiconductor laser or the like. In addition, there is also a problem with the developability that a dye remains on the support and background stains occur during printing. In addition, there is a problem that the heat treatment after image exposure requires a relatively long time.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、第1
に、感度の向上した画像形成材料及び画像形成方法を提
供することであり、第2に印刷における地汚れが防止さ
れた画像形成材料及び画像形成方法を提供することであ
り、第3に露光後の加熱処理を短縮することができる画
像形成材料及び画像形成方法を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is as follows.
To provide an image forming material and an image forming method with improved sensitivity; secondly, to provide an image forming material and an image forming method in which background contamination in printing is prevented; and thirdly, after exposure. An object of the present invention is to provide an image forming material and an image forming method capable of shortening the heat treatment of the present invention.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的を達成
する本発明は下記(1)〜(9)である。The present invention which achieves the above object of the present invention is the following (1) to (9).
【0006】(1)支持体上に、活性光線の照射により
酸を発生し得る化合物、赤外線吸収剤及びシラノール化
合物を含有する感光層を有することを特徴とする画像形
成材料。(1) An image-forming material comprising a support having thereon a photosensitive layer containing a compound capable of generating an acid upon irradiation with actinic rays, an infrared absorber and a silanol compound.
【0007】(2)支持体上に、活性光線の照射により
酸を発生し得る化合物、赤外線吸収剤、カルボン酸又は
その誘導体を含む化合物及びヒドロキシル基を有する化
合物を含有する感光層を有することを特徴とする画像形
成材料。(2) A support having a photosensitive layer containing a compound capable of generating an acid upon irradiation with actinic rays, an infrared absorber, a compound containing a carboxylic acid or a derivative thereof, and a compound having a hydroxyl group, on a support. Characteristic image forming material.
【0008】(3)支持体上に、活性光線の照射により
酸を発生し得る化合物、赤外線吸収剤及びカチオン重合
性の二重結合を有する化合物を含有する感光層を有する
ことを特徴とする画像形成材料。(3) An image comprising a support having thereon a photosensitive layer containing a compound capable of generating an acid upon irradiation with actinic rays, an infrared absorber and a compound having a cationically polymerizable double bond. Forming material.
【0009】(4)支持体上に、活性光線の照射により
酸を発生し得る化合物、赤外線吸収剤及び芳香族基を有
する二級又は三級アルコールを含有する感光層を有する
ことを特徴とする画像形成材料。(4) On a support, there is provided a photosensitive layer containing a compound capable of generating an acid upon irradiation with actinic rays, an infrared absorber, and a secondary or tertiary alcohol having an aromatic group. Image forming materials.
【0010】(5)支持体上に、活性光線の照射により
酸を発生し得る化合物、赤外線吸収剤及びメチロール
基、アルコキシメチル基又はアセトキシメチル基を有す
る芳香環を分子中に有するアルカリ可溶性ポリマーを含
有する感光層を有することを特徴とする画像形成材料。(5) On a support, a compound capable of generating an acid upon irradiation with an actinic ray, an infrared absorber and an alkali-soluble polymer having an aromatic ring having a methylol group, an alkoxymethyl group or an acetoxymethyl group in a molecule are provided. An image forming material having a photosensitive layer containing the same.
【0011】(6)支持体上に、活性光線の照射により
酸を発生し得る化合物、赤外線吸収剤及びアミノプラス
トを含有する感光層を有することを特徴とする画像形成
材料。(6) An image-forming material comprising a support having thereon a photosensitive layer containing a compound capable of generating an acid upon irradiation with actinic rays, an infrared absorber and an aminoplast.
【0012】(7)支持体上に、活性光線の照射により
酸を発生し得る化合物、赤外線吸収剤及び下記一般式
(A)で表される化合物を含有する感光層を有すること
を特徴とする画像形成材料。(7) On a support, there is provided a photosensitive layer containing a compound capable of generating an acid upon irradiation with actinic rays, an infrared absorber and a compound represented by the following general formula (A). Image forming materials.
【0013】[0013]
【化2】 Embedded image
【0014】〔式中、Rは水素原子、炭素数3以下のア
ルキル基、アリール基又はトリル基を表し、R1、R2、
R3及びR4は各々、水素原子、炭素数3以下のアルキル
基又は炭素数3以下のアルコキシ基を表す。〕 (8)支持体上に、活性光線の照射により酸を発生し得
る化合物、赤外線吸収剤並びに脂環式アルコール及び/
又は複素環式アルコールを含有する感光層を有すること
を特徴とする画像形成材料。Wherein R represents a hydrogen atom, an alkyl group having 3 or less carbon atoms, an aryl group or a tolyl group, and R 1 , R 2 ,
R 3 and R 4 each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 3 or less carbon atoms, or an alkoxy group having 3 or less carbon atoms. (8) A compound capable of generating an acid upon irradiation with actinic rays, an infrared absorber, an alicyclic alcohol and / or
Or an image forming material having a photosensitive layer containing a heterocyclic alcohol.
【0015】(9)上記(1)〜(8)のいずれか1項
に記載の画像形成材料の感光層に赤外線を用いて画像を
描画し、加熱処理した後、アルカリ性現像液で未露光部
を除去することを特徴とする画像形成方法。(9) An image is drawn on the photosensitive layer of the image-forming material according to any one of the above (1) to (8) by using infrared rays, heated, and then exposed with an alkaline developing solution. An image forming method, comprising:
【0016】以下、本発明について詳述する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【0017】請求項1〜9に係る発明において、活性光
線の照射により酸を発生し得る化合物(以下「光酸発生
剤」という)としては、公知の化合物及び混合物を用い
ることができる。例えばジアゾニウム、ホスホニウム、
スルホニウム、及びヨードニウムのそれぞれBF4 -、P
F6 -、SbF6 -、SiF6 2-、ClO4 -等の塩、有機ハ
ロゲン化合物、オルトキノン−ジアジドスルホニルクロ
リド、及び有機金属/有機ハロゲン化合物も活性光線の
照射の際に酸を形成又は分離する活性光線感光性成分で
あり、本発明において光酸発生剤として使用することが
できる。原理的には遊離基形成性の光開始剤として知ら
れるすべての有機ハロゲン化合物は、ハロゲン化水素酸
を形成する化合物で、本発明の画像形成材料の光酸発生
剤として使用することができる。In the invention according to claims 1 to 9, as the compound capable of generating an acid upon irradiation with actinic rays (hereinafter referred to as "photoacid generator"), known compounds and mixtures can be used. For example, diazonium, phosphonium,
BF 4 − , P of sulfonium and iodonium respectively
Salts such as F 6 − , SbF 6 − , SiF 6 2− , and ClO 4 − , organic halogen compounds, orthoquinone-diazidosulfonyl chloride, and organometallic / organohalogen compounds also form an acid upon irradiation with actinic light or It is an actinic ray-sensitive component that can be separated and can be used as a photoacid generator in the present invention. In principle, all organic halogen compounds which are known as free-radical-forming photoinitiators are compounds which form hydrohalic acid and can be used as photoacid generators in the image-forming materials according to the invention.
【0018】前記のハロゲン化水素酸を形成する化合物
の例としては、米国特許第3,515,552号、同第
3,536,489号及び同第3,779,778号及
び西ドイツ国特許公開公報第2,243,621号に記
載されている化合物が挙げられ、また、例えば西ドイツ
国特許公開公報第2,610,842号に記載の光分解
により酸を発生させる化合物も使用することができる。Examples of the compounds forming the above-mentioned hydrohalic acid include US Pat. Nos. 3,515,552, 3,536,489 and 3,779,778, and West German Patent Publication. Compounds described in JP-A-2,243,621 can be mentioned, and for example, compounds capable of generating an acid by photolysis described in West German Patent Publication No. 2,610,842 can also be used. .
【0019】また、特開昭50−36209号公報に記
載されているo−ナフトキノンジアジド−4−スルホン
酸ハロゲニドを用いることができる。Further, o-naphthoquinonediazide-4-sulfonic acid halogenide described in JP-A-50-36209 can be used.
【0020】請求項1〜9に係る発明において、光酸発
生剤としては有機ハロゲン化合物が赤外線露光による画
像形成における感度及び画像形成材料の保存性の面から
好ましい。該有機ハロゲン化合物としては、ハロゲン置
換アルキル基を有するトリアジン類及びハロゲン置換ア
ルキル基を有するオキサジアゾール類が好ましく、ハロ
ゲン置換アルキル基を有するs−トリアジン類が特に好
ましい。In the inventions according to the first to ninth aspects, as the photoacid generator, an organic halogen compound is preferable from the viewpoints of sensitivity in image formation by infrared exposure and storage stability of the image forming material. As the organic halogen compound, a triazine having a halogen-substituted alkyl group and an oxadiazole having a halogen-substituted alkyl group are preferable, and an s-triazine having a halogen-substituted alkyl group is particularly preferable.
【0021】ハロゲン置換アルキル基を有するオキサジ
アゾール類の具体例としては、特開昭54−74728
号、特開昭55−24113号、特開昭55−7774
2号、特開昭60−3626号及び特開昭60−138
539号各公報に記載の2−ハロメチル−1,3,4−
オキサジアゾール系化合物が挙げられる。2−ハロメチ
ル−1,3,4−オキサジアゾール系光酸発生剤の好ま
しい化合物例を下記に挙げる。Specific examples of oxadiazoles having a halogen-substituted alkyl group are described in JP-A-54-74728.
JP-A-55-24113, JP-A-55-7774
No. 2, JP-A-60-3626 and JP-A-60-138
No. 539, 2-halomethyl-1,3,4-
Oxadiazole-based compounds are exemplified. Preferred examples of the 2-halomethyl-1,3,4-oxadiazole-based photoacid generator are shown below.
【0022】[0022]
【化3】 Embedded image
【0023】上記ハロゲン置換アルキル基を有するs−
トリアジン類としては、下記一般式(1)で表される化
合物が好ましい。S- having a halogen-substituted alkyl group
As the triazine, a compound represented by the following general formula (1) is preferable.
【0024】[0024]
【化4】 Embedded image
【0025】一般式(1)において、Rはアルキル基、
ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基で置換されてい
てもよいフェニルビニレン基又はアリール基(例えばフ
ェニル基、ナフチル基等)若しくはその置換体を表し、
Xはハロゲン原子を表す。In the general formula (1), R represents an alkyl group,
A halogen-substituted alkyl group, a phenylvinylene group or an aryl group (for example, a phenyl group, a naphthyl group or the like) which may be substituted with an alkoxy group, or a substituted product thereof;
X represents a halogen atom.
【0026】一般式(1)で表されるs−トリアジン系
光酸発生剤の化合物例を次に示す。Examples of compounds of the s-triazine photoacid generator represented by the general formula (1) are shown below.
【0027】[0027]
【化5】 Embedded image
【0028】[0028]
【化6】 Embedded image
【0029】請求項1〜9に係る発明において、光酸発
生剤の含有量は、その化学的性質及び本発明の画像形成
材料の感光層の組成あるいは物性によって広範囲に変え
ることができるが、感光層の固形分の全重量に対して約
0.1〜約20重量%の範囲が適当であり、好ましくは
0.2〜10重量%の範囲である。In the first to ninth aspects of the present invention, the content of the photoacid generator can be varied over a wide range depending on its chemical properties and the composition or physical properties of the photosensitive layer of the image forming material of the present invention. Suitably, the range is from about 0.1 to about 20% by weight, preferably 0.2 to 10% by weight, based on the total weight of solids in the layer.
【0030】請求項1〜9に係る発明において、赤外線
吸収剤としては、波長700nm以上に吸収を持つ赤外
吸収色素、カーボンブラック、磁性粉等を使用すること
ができる。特に好ましい赤外線吸収剤は700〜850
nmに吸収ピークを有し、ピークでのモル吸光係数εが
105以上である赤外吸収色素である。In the inventions according to the first to ninth aspects, an infrared absorbing dye, carbon black, magnetic powder or the like having an absorption at a wavelength of 700 nm or more can be used as the infrared absorbing agent. Particularly preferred infrared absorbers are 700 to 850.
This is an infrared absorbing dye having an absorption peak at nm and a molar extinction coefficient ε at the peak of 10 5 or more.
【0031】上記赤外吸収色素としては、シアニン系色
素、スクアリリウム系色素、クロコニウム系色素、アズ
レニウム系色素、フタロシアニン系色素、ナフタロシア
ニン系色素、ポリメチン系色素、ナフトキノン系色素、
チオピリリウム系色素、ジチオール金属錯体系色素、ア
ントラキノ系色素、インドアニリン金属錯体系色素、分
子間CT色素等が挙げられる。Examples of the infrared absorbing dye include a cyanine dye, a squarylium dye, a croconium dye, an azurenium dye, a phthalocyanine dye, a naphthalocyanine dye, a polymethine dye, a naphthoquinone dye,
Examples include thiopyrylium dyes, dithiol metal complex dyes, anthraquino dyes, indoaniline metal complex dyes, and intermolecular CT dyes.
【0032】また、上記赤外吸収色素として、特開昭6
3−139191号、同64−33547号、特開平1
−160683号、同1−280750号、同1−29
3342号、同2−2074号、同3−26593号、
同3−30991号、同3−34891号、同3−36
093号、同3−36094号、同3−36095号、
同3−42281号、同3−103476号等に記載の
化合物が挙げられる。Further, as the above-mentioned infrared absorbing dye, JP-A-6
3-139191 and 64-33547, JP-A-1
-160683, 1-280750, 1-29
No. 3342, No. 2-2074, No. 3-26593,
3-30991, 3-34891, 3-36
Nos. 093, 3-36094, 3-36095,
The compounds described in JP-A-3-42281 and JP-A-3-103476 are exemplified.
【0033】赤外線吸収剤として、下記一般式(2)又
は(3)で表されるシアニン染料が特に好ましい。As the infrared absorber, a cyanine dye represented by the following general formula (2) or (3) is particularly preferred.
【0034】[0034]
【化7】 Embedded image
【0035】一般式(2)及び(3)において、Z1及
びZ2は各々硫黄原子、セレン原子又は酸素原子を表
し、X1及びX2は各々置換基を有していてもよいベンゾ
縮合環又はナフト縮合環を形成するのに必要な非金属原
子群を表し、R3及びR4は各々置換基を表し、R3及び
R4のどちらか一方はアニオン性解離性基を有する。
R5、R6、R7及びR8は各々炭素原子数1〜3のアルキ
ル基、水素原子又はハロゲン原子を表す。Lは炭素原子
数5〜13の共役結合の連鎖を表す。In the general formulas (2) and (3), Z 1 and Z 2 each represent a sulfur atom, a selenium atom or an oxygen atom, and X 1 and X 2 each represent a benzocondensation which may have a substituent. A nonmetallic atom group necessary for forming a ring or a naphtho condensed ring; R 3 and R 4 each represent a substituent; one of R 3 and R 4 has an anionic dissociable group;
R 5 , R 6 , R 7 and R 8 each represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydrogen atom or a halogen atom. L represents a chain of conjugated bonds having 5 to 13 carbon atoms.
【0036】一般式(2)又は(3)で表されるシアニ
ン色素は、前記一般式(2)又は(3)がカチオンを形
成し、対アニオンを有するものを包含する。この場合、
対アニオンとしては、Cl-、Br-、ClO4 -、B
F4 -、t−ブチルトリフェニルホウ素等のアルキルホウ
素等が挙げられる。The cyanine dye represented by the general formula (2) or (3) includes those in which the general formula (2) or (3) forms a cation and has a counter anion. in this case,
As the counter anion, Cl − , Br − , ClO 4 − , B
And alkylboron such as F 4 − and t-butyltriphenylboron.
【0037】一般式(2)及び(3)において、Lで表
される共役結合の連鎖の炭素原子数(n)は、画像露光
の光源として赤外線を放射するレーザーが使用される場
合、該レーザーの発信波長に合わせて有効な値を選択す
ることが好ましい。例えば、発信波長1060nmのY
AGレーザーを使用する場合は、nは9〜13が好まし
い。また、この共役結合部分は任意の置換基を有するこ
とができ、また、共役結合部分は複数の置換基により環
を形成させてもよい。In the general formulas (2) and (3), the number of carbon atoms (n) in the chain of conjugated bonds represented by L is determined when a laser emitting infrared light is used as a light source for image exposure. It is preferable to select an effective value according to the transmission wavelength of the light. For example, Y at an emission wavelength of 1060 nm
When an AG laser is used, n is preferably 9 to 13. The conjugate bond may have an arbitrary substituent, and the conjugate bond may form a ring with a plurality of substituents.
【0038】一般式(2)及び(3)において、X1で
表される環及びX2で表される環には任意の置換基を有
することができる。該置換基としてハロゲン原子、炭素
原子数1〜5のアルキル基、炭素原子数1〜5のアルコ
キシ基、−SO3M及び−COOM(Mは水素原子又は
アルカリ金属原子)から選ばれる基が好ましい。In the general formulas (2) and (3), the ring represented by X 1 and the ring represented by X 2 can have any substituent. Halogen atom as the substituent, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, (the M hydrogen atom or an alkali metal atom) -SO 3 M and -COOM is a group selected from the preferred .
【0039】R3及びR4は各々任意の置換基であるが、
好ましくは、炭素原子数1〜5のアルキル基若しくは炭
素原子数1〜5のアルコキシ基;−(CH2)n−O−)
k−(CH2)mOR(n及びmは各々1〜3の整数、k
は0又は1、Rは炭素原子数1〜5のアルキル基を表
す。);R3及びR4の一方が−R−SO3Mで他方が−
R−SO3 -(Rは炭素原子数1〜5のアルキル基、Mは
アルカリ金属原子を表す);又はR3及びR4の一方が−
R−COOMで他方が−R−COO-(Rは炭素原子数
1〜5のアルキル基、Mはアルカリ金属原子を表す。)
である。R3及びR4は、感度及び現像性の点から、R3
及びR4の一方が−R−SO3 -又は−R−COO-、他方
が−R−SO3M又は−R−COOMであることが好ま
しい。R 3 and R 4 are each an optional substituent,
Preferably, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms;-(CH 2 ) n -O-)
k - (CH 2) m OR (n and m are each an integer of 1 to 3, k
Represents 0 or 1, and R represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. One of R 3 and R 4 is —R—SO 3 M and the other is —
R—SO 3 − (R represents an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, M represents an alkali metal atom); or one of R 3 and R 4 represents —
R-COOM other hand is -R-COO - (R is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, M represents an alkali metal atom.)
It is. R 3 and R 4 are, in terms of sensitivity and developability, R 3
And one is -R-SO 3 of R 4 - or -R-COO -, it is preferred the other is -R-SO 3 M or -R-COOM.
【0040】一般式(2)又は(3)で表されるシアニ
ン色素は、画像露光の光源として半導体レーザーを使用
する場合は750〜900nmにおいて、YAGレーザ
ーを使用する場合は900〜1200nmにおいて吸収
ピークを示し、ε>1×105のモル吸光係数を有する
ものが好ましい。The cyanine dye represented by the general formula (2) or (3) has an absorption peak at 750 to 900 nm when a semiconductor laser is used as a light source for image exposure, and at 900 to 1200 nm when a YAG laser is used. And those having a molar extinction coefficient of ε> 1 × 10 5 are preferred.
【0041】好ましく用いられる赤外線吸収剤の代表的
具体例を以下に挙げるが、これらに限定されるものでは
ない。Representative specific examples of the infrared absorber preferably used are shown below, but are not limited thereto.
【0042】[0042]
【化8】 Embedded image
【0043】[0043]
【化9】 Embedded image
【0044】[0044]
【化10】 Embedded image
【0045】[0045]
【化11】 Embedded image
【0046】[0046]
【化12】 Embedded image
【0047】[0047]
【化13】 Embedded image
【0048】[0048]
【化14】 Embedded image
【0049】[0049]
【化15】 Embedded image
【0050】[0050]
【化16】 Embedded image
【0051】[0051]
【化17】 Embedded image
【0052】[0052]
【化18】 Embedded image
【0053】[0053]
【化19】 Embedded image
【0054】[0054]
【化20】 Embedded image
【0055】[0055]
【化21】 Embedded image
【0056】これらの色素は公知の方法によって合成す
ることができるが、下記のような市販品を用いることも
できる。These dyes can be synthesized by known methods, but the following commercially available products can also be used.
【0057】日本化薬:IR750(アントラキノン
系);IR002,IR003(アルミニウム系);I
R820(ポリメチン系);IRG022,IRG03
3(ジインモニウム系);CY−2,CY−4,CY−
9,CY−20 三井東圧:KIR103,SIR103(フタロシアニ
ン系);KIR101,SIR114(アントラキノン
系);PA1001,PA1005,PA1006,S
IR128(金属錯体系) 大日本インキ化学:Fastogen blue812
0 みどり化学:MIR−101,1011,1021 その他、日本感光色素、住友化学、富士写真フィルム等
の各社からも市販されている。Nippon Kayaku: IR750 (anthraquinone type); IR002, IR003 (aluminum type);
R820 (polymethine type); IRG022, IRG03
3 (diimmonium-based); CY-2, CY-4, CY-
9, CY-20 Mitsui Toatsu: KIR103, SIR103 (phthalocyanine-based); KIR101, SIR114 (anthraquinone-based); PA1001, PA1005, PA1006, S
IR128 (metal complex type) Dainippon Ink and Chemicals: Fastogen blue 812
0 Midori Kagaku: MIR-101, 1011, 1021 Others are also commercially available from companies such as Nippon Kogaku Dyestuffs, Sumitomo Chemical, and Fuji Photo Film.
【0058】赤外線吸収剤の添加量は、0.5〜10w
t%の範囲が好ましい。The amount of the infrared absorber added is 0.5 to 10 w
A range of t% is preferred.
【0059】請求項1に係る発明の感光層に含有させる
シラノール化合物は、シリコン原子1個当たり、シリコ
ン原子に結合したヒドロキシル基を平均して1個以上有
するものである。ここに平均とは、例えば化合物中にヒ
ドロキシル基が結合していないシリコン原子が1個あっ
ても、ヒドロキシル基が2個結合しているシリコン原子
が1個あれば同様な効果が得られることである。このよ
うなシラノール化合物として、例えば、ジフェニルシラ
ンジオール、トリフェニルシラノール、シス−(1,
3,5,7−テトラヒドロキシ)−1,3,5,7−テ
トラフェニルシクロテトラシロキサン等を用いることが
できる。The silanol compound contained in the photosensitive layer according to the first aspect of the present invention has at least one hydroxyl group bonded to a silicon atom per silicon atom on average. Here, the average means that, for example, even if a compound has one silicon atom to which no hydroxyl group is bonded, the same effect can be obtained if one silicon atom to which two hydroxyl groups are bonded is obtained. is there. Such silanol compounds include, for example, diphenylsilanediol, triphenylsilanol, cis- (1,
(3,5,7-tetrahydroxy) -1,3,5,7-tetraphenylcyclotetrasiloxane and the like can be used.
【0060】シラノール化合物の量は、5〜70重量%
の範囲であることが好ましい。The amount of the silanol compound is 5 to 70% by weight.
Is preferably within the range.
【0061】請求項2に係る発明において感光層が含有
するカルボン酸又はカルボン酸誘導体としてはケイ皮
酸、安息香酸、トリル酢酸、トルイル酸、イソフタル酸
等の芳香族カルボン酸、イソフタル酸ジメチル、イソフ
タル酸ジ−t−ブチル等の芳香族エステル、無水グルタ
ル酸、無水コハク酸、無水安息香酸等の酸無水物、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−メタクリル
酸共重合体等の共重合体が挙げられる。In the invention according to claim 2, the carboxylic acid or carboxylic acid derivative contained in the photosensitive layer includes aromatic carboxylic acids such as cinnamic acid, benzoic acid, tolylacetic acid, toluic acid, isophthalic acid, dimethyl isophthalate, and isophthalic acid. Aromatic esters such as di-t-butyl acid, acid anhydrides such as glutaric anhydride, succinic anhydride, and benzoic anhydride; copolymers such as styrene-maleic anhydride copolymer and styrene-methacrylic acid copolymer Is mentioned.
【0062】請求項2に係る発明において感光層が含有
するヒドロキシル基を有する化合物としては、グリセリ
ン等の多価アルコール、ポリp−ヒドロキシスチレン、
p−ヒドロキシスチレン・スチレン共重合体、ノボラッ
ク樹脂等の高分子化合物が挙げられる。In the invention according to claim 2, the compound having a hydroxyl group contained in the photosensitive layer includes a polyhydric alcohol such as glycerin, poly p-hydroxystyrene,
High molecular compounds such as p-hydroxystyrene / styrene copolymer and novolak resin are exemplified.
【0063】請求項2に係る発明における感光層におい
て、カルボン酸又はその誘導体とヒドロキシル基を有す
る化合物との組成比は当量比で1:30〜30〜1の範
囲であることが好ましい。In the photosensitive layer according to the second aspect of the invention, the composition ratio of the carboxylic acid or its derivative to the compound having a hydroxyl group is preferably in the range of 1:30 to 30 to 1 in terms of equivalent ratio.
【0064】請求項2に係る発明においては、ヒドロキ
シル基を有する化合物及びカルボン酸又はその誘導体の
一方が高分子化合物である場合がある。ヒドロキシル基
を有する化合物が高分子化合物であるとき、この高分子
化合物100に対しカルボン酸又はその誘導体を重量比
で1〜50の範囲の量を用いることが好ましい。またカ
ルボン酸又はその誘導体が高分子化合物であるとき、こ
の高分子化合物100に対しヒドロキシル基を有する化
合物を重量比で1〜20の範囲の量を用いることが好ま
しい。In the invention according to claim 2, one of the compound having a hydroxyl group and the carboxylic acid or a derivative thereof may be a polymer compound. When the compound having a hydroxyl group is a polymer compound, it is preferable to use a carboxylic acid or a derivative thereof in an amount of 1 to 50 in a weight ratio to the polymer compound 100. When the carboxylic acid or its derivative is a polymer compound, it is preferable to use a compound having a hydroxyl group with respect to the polymer compound 100 in an amount of 1 to 20 by weight ratio.
【0065】請求項2に係る発明において、塗膜形成性
の点から、カルボン酸及びヒドロキシル基を有する化合
物の少なくともどちらかが高分子化合物であることが好
ましい。しかし、両者が低分子であっても、高分子化合
物を混合する等の方法で、塗膜形成を可能とすればよ
い。該高分子化合物としては、前記請求項1におけるア
ルカリ可溶性ポリマーが好ましいものとして挙げられ
る。In the invention according to claim 2, at least one of the carboxylic acid and the compound having a hydroxyl group is preferably a high molecular compound from the viewpoint of film-forming properties. However, even if both are low molecular weight, it is sufficient that the coating film can be formed by a method such as mixing a high molecular compound. As the high molecular compound, the alkali-soluble polymer according to claim 1 is preferable.
【0066】また、請求項2に係る発明においては、ヒ
ドロキシル基を有する化合物とカルボン酸又はカルボン
酸誘導体の両方を同時に有する高分子化合物を用いるこ
とができる。この高分子化合物としてはヒドロキシル基
を有するp−ヒドロキシスチレンとカルボン酸又はカル
ボン酸誘導体であるメタクリル酸メチル等のメタクリル
酸エステル、アクリル酸メチル等のアクリル酸エステ
ル、無水マレイン酸、メタクリル酸、アクリル酸等のモ
ノマーの共重合体を用いることができる。In the invention according to claim 2, a polymer compound having both a compound having a hydroxyl group and a carboxylic acid or a carboxylic acid derivative at the same time can be used. Examples of the polymer compound include p-hydroxystyrene having a hydroxyl group and a carboxylic acid or a carboxylic acid derivative, such as methacrylic acid ester such as methyl methacrylate, acrylic acid ester such as methyl acrylate, maleic anhydride, methacrylic acid, and acrylic acid. And the like.
【0067】これらの高分子化合物の重量平均分子量
は、1000から50000の範囲内であることが望ま
しい。分子量が1000未満であると十分な耐熱性や塗
布特性が得られない。また分子量が50000を越える
とアルカリ水溶液への溶解性が十分でなく、膨潤による
パターンの変形が認められるので高解像性が得られな
い。The weight average molecular weight of these high molecular compounds is desirably in the range of 1,000 to 50,000. If the molecular weight is less than 1,000, sufficient heat resistance and coating properties cannot be obtained. On the other hand, if the molecular weight exceeds 50,000, the solubility in an aqueous alkali solution is not sufficient, and pattern deformation due to swelling is observed, so that high resolution cannot be obtained.
【0068】カルボン酸又はその誘導体、及びヒドロキ
シル基を有する化合物の量は、5〜50重量%の範囲で
あることが好ましい。The amount of the carboxylic acid or its derivative and the compound having a hydroxyl group is preferably in the range of 5 to 50% by weight.
【0069】請求項3に係る発明において、感光層に含
有させるカチオン重合性の二重結合を有する化合物とし
てはp−ジイソプロペニルベンゼン、m−ジイソプロペ
ニルベンゼン、ジフェニルエチレン、インデノン、アセ
ナフテン、2−ノルボルネン、2,5−ノルボルナジエ
ン、2,3−ベンゾフラン、インドール、5−メトキシ
インドール、5−メトキシ−2−メチルインドール、N
−ビニル−2−ピロリドン、N−ビニルカルバゾールで
表される群から選ばれた少なくとも一種類の化合物を挙
げることができる。In the invention according to claim 3, the compound having a cationically polymerizable double bond contained in the photosensitive layer includes p-diisopropenylbenzene, m-diisopropenylbenzene, diphenylethylene, indenone, acenaphthene, -Norbornene, 2,5-norbornadiene, 2,3-benzofuran, indole, 5-methoxyindole, 5-methoxy-2-methylindole, N
At least one compound selected from the group consisting of -vinyl-2-pyrrolidone and N-vinylcarbazole.
【0070】カチオン性二重結合を有する化合物の量
は、5〜50重量%の範囲であることが好ましい。The amount of the compound having a cationic double bond is preferably in the range of 5 to 50% by weight.
【0071】請求項4に係る発明において、芳香族基を
有する2級又は3級アルコールとしては、例えばビフェ
ニル誘導体、ナフタレン誘導体及びトリフェニル誘導体
が挙げられ、具体的には、下記一般式(5)〜(8)で
表される化合物が挙げられる。In the invention according to claim 4, examples of the secondary or tertiary alcohol having an aromatic group include biphenyl derivatives, naphthalene derivatives and triphenyl derivatives. Specifically, the following general formula (5) To (8).
【0072】[0072]
【化22】 Embedded image
【0073】一般式(5)〜(8)において、R1及び
R2は、同一でも異なっていてもよく、各々水素原子、
メチル基又はエチル基を表し、Xは水素原子、ハロゲン
原子、メチル基又はメトキシ基を表し、Yは、−SO2
−、−CH2−、−S−、−C(CH3)2−を表し、n
は1又は2を表す。In the general formulas (5) to (8), R 1 and R 2 may be the same or different and each represents a hydrogen atom,
X represents a methyl group or an ethyl group, X represents a hydrogen atom, a halogen atom, a methyl group or a methoxy group, and Y represents -SO 2
-, - CH 2 -, - S -, - C (CH 3) 2 - represents, n
Represents 1 or 2.
【0074】具体的化合物としては、例えば、4,4′
−ビス(α−ヒドロキシイソプロピル)ビフェニル、
3,3′−ビス(α−ヒドロキシイソプロピル)ビフェ
ニル、2,4,2′,4′−テトラ(α−ヒドロキシイ
ソプロピル)ビフェニル、3,5,3′,5′−テトラ
(α−ヒドロキシイソプロピル)ビフェニル、4,4′
−ビス(α−ヒドロキシイソプロピル)ビフェニルスル
ホン、3,3′−ビス(α−ヒドロキシイソプロピル)
ビフェニルスルホン、4,4′−ビス(α−ヒドロキシ
イソプロピル)ビフェニルメタン、3,3′−ビス(α
−ヒドロキシイソプロピル)ビフェニルメタン、4,
4′−ビス(α−ヒドロキシイソプロピル)ビフェニル
スルフィド、3,3′−ビス(α−ヒドロキシイソプロ
ピル)ビフェニルスルフィド、2,2−ビス(4−α−
ヒドロキシイソプロピルフェニル)プロパン、2,2−
ビス(3−α−ヒドロキシイソプロピルフェニル)プロ
パンなどがある。ナフタレン誘導体は1,5−ビス(1
−ヒドロキシプロピル)ナフタレン、2,6−ビス(α
−ヒドロキシプロピル)ナフタレンなどがある。トリフ
ェニル誘導体はトリス(4−α−ヒドロキシイソプロピ
ルフェニル)メタン、トリス(3−α−ヒドロキシイソ
プロピルフェニル)メタン、1,1,1−トリス(4−
α−ヒドロキシイソプロピルフェニル)エタン、1,
1,1−トリス(3−α−ヒドロキシイソプロピルフェ
ニル)エタンなどがある。As specific compounds, for example, 4,4 '
-Bis (α-hydroxyisopropyl) biphenyl,
3,3'-bis (α-hydroxyisopropyl) biphenyl, 2,4,2 ', 4'-tetra (α-hydroxyisopropyl) biphenyl, 3,5,3', 5'-tetra (α-hydroxyisopropyl) Biphenyl, 4,4 '
-Bis (α-hydroxyisopropyl) biphenyl sulfone, 3,3′-bis (α-hydroxyisopropyl)
Biphenyl sulfone, 4,4'-bis (α-hydroxyisopropyl) biphenylmethane, 3,3'-bis (α
-Hydroxyisopropyl) biphenylmethane, 4,
4'-bis (α-hydroxyisopropyl) biphenyl sulfide, 3,3'-bis (α-hydroxyisopropyl) biphenyl sulfide, 2,2-bis (4-α-
Hydroxyisopropylphenyl) propane, 2,2-
And bis (3-α-hydroxyisopropylphenyl) propane. The naphthalene derivative is 1,5-bis (1
-Hydroxypropyl) naphthalene, 2,6-bis (α
-Hydroxypropyl) naphthalene and the like. Triphenyl derivatives are tris (4-α-hydroxyisopropylphenyl) methane, tris (3-α-hydroxyisopropylphenyl) methane, 1,1,1-tris (4-
α-hydroxyisopropylphenyl) ethane, 1,
1,1-tris (3-α-hydroxyisopropylphenyl) ethane and the like.
【0075】芳香族基を有する二級又は三級アルコール
として、下記一般式(9)〜(11)で表される化合物
を挙げることができる。As the secondary or tertiary alcohol having an aromatic group, there can be mentioned compounds represented by the following general formulas (9) to (11).
【0076】[0076]
【化23】 Embedded image
【0077】一般式(9)において、R1及びR2は同一
でも異なっていてもよく、各々水素原子、ハロゲン原子
又はメトキシ基を表し、R3は水素原子、フェニル基又
はシクロプロピル基を表す。In the general formula (9), R 1 and R 2 may be the same or different and each represents a hydrogen atom, a halogen atom or a methoxy group, and R 3 represents a hydrogen atom, a phenyl group or a cyclopropyl group. .
【0078】一般式(10)において、R4及びR5は同
一でも異なっていてもよく、各々水素原子又はフェニル
基を表す。In the general formula (10), R 4 and R 5 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a phenyl group.
【0079】一般式(11)において、Aは炭素数4以
下のアルキル基又はメチロール基を表す。In the general formula (11), A represents an alkyl group having 4 or less carbon atoms or a methylol group.
【0080】本発明で用いられる芳香環に直接結合した
炭素にヒドロキシル基を有する二級又は三級アルコール
には、フェニルメタノール誘導体、芳香環を有する脂環
式アルコール等がある。The secondary or tertiary alcohol having a hydroxyl group at the carbon directly bonded to the aromatic ring used in the present invention includes a phenylmethanol derivative and an alicyclic alcohol having an aromatic ring.
【0081】このフェニルメタノール誘導体としては、
例えばジフェニルメタノール、4,4′−ジフルオロジ
フェニルメタノール、4,4′−ジクロロ−ジフェニル
メタノール、4,4′−ジメチル−ジフェニルメタノー
ル、4,4′−ジメトキシジフェニルメタノール、トリ
フェニルメタノール、α−(4−ピリジル)−ベンズヒ
ドロール、ベンジルフェニルメタノール、1,1−ジフ
ェニルエタノール、シクロプロピルジフェニルメタノー
ル、1−フェニルエチルアルコール、2−フェニル−2
−プロパノール、2−フェニル−2−ブタノール、1−
フェニル−1−ブタノール、2−フェニル−3−ブチン
−2−オール、1−フェニル−1−プロパノール、1,
2−ジフェニルエチレングリコール、テトラフェニルエ
チレングリコール、2,3−ジフェニル−2,3−ブタ
ンジオール、α−ナフトールベンゼイン、α,α′−ジ
ヒドロキシ−p−ジイソプロピルベンゼン、α,α′−
ジヒドロキシ−m−ジイソプロピルベンゼン等が挙げら
れる。The phenylmethanol derivatives include:
For example, diphenylmethanol, 4,4'-difluorodiphenylmethanol, 4,4'-dichloro-diphenylmethanol, 4,4'-dimethyl-diphenylmethanol, 4,4'-dimethoxydiphenylmethanol, triphenylmethanol, α- (4 -Pyridyl) -benzhydrol, benzylphenylmethanol, 1,1-diphenylethanol, cyclopropyldiphenylmethanol, 1-phenylethyl alcohol, 2-phenyl-2
-Propanol, 2-phenyl-2-butanol, 1-
Phenyl-1-butanol, 2-phenyl-3-butyn-2-ol, 1-phenyl-1-propanol, 1,
2-diphenylethylene glycol, tetraphenylethylene glycol, 2,3-diphenyl-2,3-butanediol, α-naphtholbenzein, α, α′-dihydroxy-p-diisopropylbenzene, α, α′-
Dihydroxy-m-diisopropylbenzene and the like.
【0082】また、芳香環を有する脂環式アルコールと
しては、1−インダノール、2−ブロモインダノール、
クロマノール、9−フルオレノール、9−ヒドロキシ−
3−フルオレン、9−ヒドロキシキサンテン、1−アセ
ナフテノール、9−ヒドロキシ−3−ニトロフルオレ
ン、チオクロマン−4−オール、9−フェニルキサンテ
ン−9−オール、1,5−ジヒドロキシ−1,2,3,
4−テトラヒドロナフタレン、ジベンゾスベレノール、
ジベンゾスベロール等が挙げられる。The alicyclic alcohol having an aromatic ring includes 1-indanol, 2-bromoindanol,
Chromanol, 9-fluorenol, 9-hydroxy-
3-fluorene, 9-hydroxyxanthene, 1-acenaphthenol, 9-hydroxy-3-nitrofluorene, thiochroman-4-ol, 9-phenylxanthen-9-ol, 1,5-dihydroxy-1,2,3 ,
4-tetrahydronaphthalene, dibenzosuberenol,
Dibenzosuberol and the like.
【0083】さらに、上記の他に、請求項4に係る発明
に用いられる二級又は三級アルコールとして1−(9−
アンスリル)エタノール、2,2,2−トリフルオロ−
1−(9−アンスリル)エタノール、1−ナフチルエタ
ノール等が挙げられる。Further, in addition to the above, as the secondary or tertiary alcohol used in the invention according to claim 4, 1- (9-
Anthryl) ethanol, 2,2,2-trifluoro-
Examples thereof include 1- (9-anthryl) ethanol and 1-naphthylethanol.
【0084】請求項5に係る発明において、感光層に含
有させるメチロール基、アルコキシメチル基又はアセト
キシメチル基を有する芳香環を分子中に有するアルカリ
可溶性ポリマーとしては、下記一般式(12)で表され
る化合物の芳香環上の水素原子を1又は2除いた基を分
子中に有するポリマーが挙げられる。In the invention according to claim 5, the alkali-soluble polymer having an aromatic ring having a methylol group, an alkoxymethyl group or an acetoxymethyl group in the molecule contained in the photosensitive layer is represented by the following general formula (12). Polymers having a group in which one or two hydrogen atoms on the aromatic ring of the compound are removed in the molecule.
【0085】[0085]
【化24】 Embedded image
【0086】一般式(12)において、Xはメチロール
基、炭素数1〜5のアルコキシメチル基又はアセトキシ
メチル基を表す。Yはアルキル基、ヒドロキシル基、ハ
ロゲン原子、水素原子又はアルコキシ基を表す。In the general formula (12), X represents a methylol group, an alkoxymethyl group having 1 to 5 carbon atoms or an acetoxymethyl group. Y represents an alkyl group, a hydroxyl group, a halogen atom, a hydrogen atom, or an alkoxy group.
【0087】さらに、請求項5に係る発明の感光層に含
有させるアルカリ可溶性ポリマーとしては、下記一般式
(13)又は(14)で表される繰り返し単位を有する
高分子化合物が好ましい。Further, as the alkali-soluble polymer to be contained in the photosensitive layer of the invention according to claim 5, a polymer compound having a repeating unit represented by the following general formula (13) or (14) is preferable.
【0088】[0088]
【化25】 Embedded image
【0089】一般式(13)及び(14)において、R
1はアルキル基、水素原子、ハロゲン原子又はシアノ基
を表し、Lは単結合、−O−、−O−CO−、−CON
R3−、−CONR3CO−、−CONR3SO2−、−N
R3−、−NR3CO−、−NR3SO2−、−SO2−、
−SO2NR3−又は−SO2NR3CO−(R3は水素原
子、アルキル基、アラルキル基又は芳香環基を表す)を
表す。X及びYは一般式(12)のX及びYと同義であ
る。In the general formulas (13) and (14), R
1 represents an alkyl group, a hydrogen atom, a halogen atom or a cyano group, and L represents a single bond, -O-, -O-CO-, -CON.
R 3- , -CONR 3 CO-, -CONR 3 SO 2- , -N
R 3 —, —NR 3 CO—, —NR 3 SO 2 —, —SO 2 —,
Represents —SO 2 NR 3 — or —SO 2 NR 3 CO— (R 3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group or an aromatic ring group). X and Y have the same meanings as X and Y in formula (12).
【0090】上記一般式(13)又は(14)で表され
る繰り返し単位は、ビニルベンジルアルコール、α−メ
チルビニルベンジルアルコール、ビニルベンジルアセテ
ート、α−メチルビニルベンジルアセテート、p−メト
キシスチレン、4−メチロールフェニルメタクリルアミ
ド等のモノマーと共重合させるのが好ましい。The repeating unit represented by the above general formula (13) or (14) includes vinyl benzyl alcohol, α-methyl vinyl benzyl alcohol, vinyl benzyl acetate, α-methyl vinyl benzyl acetate, p-methoxy styrene, It is preferable to copolymerize with a monomer such as methylolphenyl methacrylamide.
【0091】請求項6に係る発明において、感光層に含
有させるアミノプラストとしては、下記一般式(15)
で表される化合物が好ましい。In the invention according to claim 6, the aminoplast contained in the photosensitive layer is represented by the following general formula (15):
The compound represented by is preferred.
【0092】[0092]
【化26】 Embedded image
【0093】一般式(15)において、Zは−NRR′
又はフェニル基を表す。R、R′、R10〜R13は各々水
素原子、−CH2OH、−CH2ORa又は−CO−ORa
を表す。Raはアルキル基を表す。In the general formula (15), Z is -NRR '
Or a phenyl group. R, R ', R 10 ~R 13 are each a hydrogen atom, -CH 2 OH, -CH 2 OR a or -CO-OR a
Represents R a represents an alkyl group.
【0094】一般式(15)で表されるメラミン又はベ
ンゾグアナミンは市販品として簡単に入手でき、またそ
れらのメチロール体はメラミン又はベンソグアナミンと
ホルマリンとの縮合によって得られる。また、エーテル
類はメチロール体を公知の方法により各種アルコールで
変性することにより得られる。一般式(15)のRaで
示されるアルキル基としては、直鎖又は分岐していても
よい炭素数1〜4のアルキル基が好ましい。The melamine or benzoguanamine represented by the general formula (15) can be easily obtained as a commercial product, and the methylol form thereof can be obtained by condensation of melamine or benzoguanamine with formalin. Ethers can be obtained by modifying a methylol compound with various alcohols by a known method. As the alkyl group represented by Ra in the general formula (15), an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may be linear or branched is preferable.
【0095】一般式(15)で表される化合物の具体例
としては下記等が挙げられるが、これらに限定されるも
のではない。Specific examples of the compound represented by the general formula (15) include the following, but are not limited thereto.
【0096】[0096]
【化27】 Embedded image
【0097】[0097]
【化28】 Embedded image
【0098】請求項6に係る発明において、感光層に含
有させるアミノプラストとして、下記一般式(16)で
表される化合物、下記一般式(17)で表されるような
結合を介して複数のトリアジン核が結合したメラミン樹
脂、及び下記一般式(18)又は(19)で表される化
合物も使用することができる。In the invention according to claim 6, as the aminoplast to be contained in the photosensitive layer, a compound represented by the following general formula (16) and a plurality of A melamine resin having a triazine nucleus bonded thereto and a compound represented by the following general formula (18) or (19) can also be used.
【0099】[0099]
【化29】 Embedded image
【0100】一般式(16)〜(19)において、Rは
水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を表す。In the general formulas (16) to (19), R represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
【0101】請求項7に係る発明において、前記一般式
(A)で表される化合物として、o−アセチル安息香
酸、o−アルデヒド安息香酸、o−ベンゾイル安息香
酸、o−トルオイル安息香酸、o−アセトキシ安息香酸
を用いることが望ましい。In the invention according to claim 7, as the compound represented by the general formula (A), o-acetylbenzoic acid, o-aldehydebenzoic acid, o-benzoylbenzoic acid, o-toluoylbenzoic acid, o- It is desirable to use acetoxybenzoic acid.
【0102】感光層中の一般式(A)で表される化合物
の含有量は5〜50重量%の範囲が適当であり、好まし
くは10〜30重量%である。The content of the compound represented by formula (A) in the photosensitive layer is suitably in the range of 5 to 50% by weight, preferably 10 to 30% by weight.
【0103】請求項8に係る発明で用いられる脂環式ア
ルコールとしては、例えば、2−アダマンタノール、2
−メチル−2−アダマンタノール、2−エチル−2−ア
ダマンタノール、2−プロピル−2−アダマンタノー
ル、2−ブチル−2−アダマンタノール、exo−ノル
ボルネオール、endo−ノルボルネオール、ボルネオ
ール、DL−イソボルネオール、テルピネン−4−オー
ル、S−シス−ベルベノール、イソピノカンフェノー
ル、ピナンジオール等が挙げられる。The alicyclic alcohol used in the invention according to claim 8 includes, for example, 2-adamantanol,
-Methyl-2-adamantanol, 2-ethyl-2-adamantanol, 2-propyl-2-adamantanol, 2-butyl-2-adamantanol, exo-norborneol, endo-norborneol, borneol, DL-iso Borneol, terpinen-4-ol, S-cis-verbenol, isopinocanphenol, pinanediol and the like.
【0104】複素環式アルコールとしては、例えば1,
4−ジオキサン−2,3−ジオール、5−メチル−1,
4−ジオキサン−2,3−ジオール、5,6−ジメチル
−1,4−ジオキサン−2,3−ジオール、DL−ex
o−ヒドロキシトロピノン、4−ヒドロキシ−4−フェ
ニルピペリジン、3−キヌシリジノール、4−クロマノ
ール、チオクロマン−4−オール、DL−マバロン酸ラ
クトン等が挙げられる。複素環式アルコールは、複素環
にO又はSを含むものが好ましい。As the heterocyclic alcohol, for example, 1,
4-dioxane-2,3-diol, 5-methyl-1,
4-dioxane-2,3-diol, 5,6-dimethyl-1,4-dioxane-2,3-diol, DL-ex
o-Hydroxytropinone, 4-hydroxy-4-phenylpiperidine, 3-quinuclidinol, 4-chromanol, thiochroman-4-ol, DL-mavalonic acid lactone and the like. The heterocyclic alcohol preferably contains O or S in the heterocyclic ring.
【0105】請求項8に係る発明においては、上記アル
コールとして、脂環式アルコール、複素環式アルコール
の他に、さらに2級又は3級アルコールを加えて用いて
もよい。In the invention according to claim 8, as the alcohol, a secondary or tertiary alcohol may be added in addition to the alicyclic alcohol and the heterocyclic alcohol.
【0106】感光層中の脂環式又は複素環式アルコール
の含有量は5〜50重量%が適当であり、好ましくは1
0〜30重量%である。The content of the alicyclic or heterocyclic alcohol in the photosensitive layer is suitably from 5 to 50% by weight, preferably from 1 to 50% by weight.
0 to 30% by weight.
【0107】請求項1〜6に係る発明の画像形成材料の
感光層にはアルカリ可溶性ポリマーを含有させることが
好ましい。アルカリ可溶性ポリマーとしては、例えばノ
ボラック樹脂やヒドロキシスチレン単位を有する重合体
や後記する一般式(4)で表される構造単位を有する重
合体、その他公知のアクリル樹脂等を挙げることができ
る。It is preferred that the photosensitive layer of the image forming material according to the first to sixth aspects of the present invention contains an alkali-soluble polymer. Examples of the alkali-soluble polymer include a novolak resin, a polymer having a hydroxystyrene unit, a polymer having a structural unit represented by the following general formula (4), and other known acrylic resins.
【0108】上記ノボラック樹脂としては、例えばフェ
ノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・ホルムア
ルデヒド樹脂、特開昭55−57841号公報に記載さ
れているようなフェノール・クレゾール・ホルムアルデ
ヒド共重縮合体樹脂、特開昭55−127553号公報
に記載されているようなp−置換フェノールとフェノー
ル若しくはクレゾールとホルムアルデヒドとの共重縮合
体樹脂等が挙げられる。ノボラック樹脂は感光層に対し
て20〜80重量%の範囲で含有させることが好まし
い。Examples of the novolak resin include phenol-formaldehyde resin, cresol-formaldehyde resin, phenol-cresol-formaldehyde copolycondensate resin described in JP-A-55-57841, and And a copolycondensate resin of p-substituted phenol and phenol or cresol and formaldehyde as described in JP-A-127553. The novolak resin is preferably contained in the range of 20 to 80% by weight based on the photosensitive layer.
【0109】ヒドロキシスチレン単位を有する重合体と
しては、例えば特公昭52−41050号公報に記載さ
れているポリヒドロキシスチレンやヒドロキシスチレン
共重合体等を挙げることができる。Examples of the polymer having a hydroxystyrene unit include polyhydroxystyrene and hydroxystyrene copolymer described in JP-B-52-41050.
【0110】一般式(4)で表される構造単位を有する
重合体とは、該構造単位のみの繰り返し構造を有する単
独重合体、あるいは該構造単位と他のビニル系単量体の
不飽和二重結合を開裂せしめた構造で示される構造単位
1種以上とを組み合わせた共重合体である。The polymer having the structural unit represented by the general formula (4) may be a homopolymer having a repeating structure composed of only the structural unit or an unsaturated dimer of the structural unit and another vinyl monomer. It is a copolymer in which one or more structural units having a structure in which a heavy bond is cleaved are combined.
【0111】[0111]
【化30】 Embedded image
【0112】一般式(4)において、R1及びR2は各
々、水素原子、メチル基やエチル基などのアルキル基又
はカルボキシル基を表し、好ましくは水素原子である。
R3は水素原子、塩素原子や臭素原子等のハロゲン原子
又はメチル基、エチル基等のアルキル基を表し、好まし
くは水素原子又はメチル基である。R4は水素原子、メ
チル基やエチル基等のアルキル基、フェニル基又はナフ
チル基を表す。In the general formula (4), R 1 and R 2 each represent a hydrogen atom, an alkyl group such as a methyl group or an ethyl group, or a carboxyl group, preferably a hydrogen atom.
R 3 represents a hydrogen atom, a halogen atom such as a chlorine atom or a bromine atom, or an alkyl group such as a methyl group or an ethyl group, and is preferably a hydrogen atom or a methyl group. R 4 represents a hydrogen atom, an alkyl group such as a methyl group or an ethyl group, a phenyl group or a naphthyl group.
【0113】Yは置換基を有するものも含むフェニレン
基又はナフチレン基を表し、置換基としてはメチル基や
エチル基等のアルキル基、塩素原子や臭素原子等のハロ
ゲン原子、カルボキシル基、メトキシ基やエトキシ基等
のアルコキシ基、ヒドロキシル基、スルホ基、シアノ
基、ニトロ基、アシル基等が挙げられるが、好ましくは
置換基を有しないか、あるいはメチル基で置換されてい
るものである。Xは窒素原子と芳香族炭素原子とを連結
する2価の有機基で、nは0〜5の整数を表し、好まし
くはnが0のときである。Y represents a phenylene group or a naphthylene group including those having a substituent; examples of the substituent include an alkyl group such as a methyl group and an ethyl group; a halogen atom such as a chlorine atom and a bromine atom; a carboxyl group; Examples thereof include an alkoxy group such as an ethoxy group, a hydroxyl group, a sulfo group, a cyano group, a nitro group, an acyl group, and the like, and preferably have no substituent or are substituted with a methyl group. X is a divalent organic group linking a nitrogen atom and an aromatic carbon atom, and n represents an integer of 0 to 5, and preferably n is 0.
【0114】一般式(4)で表される構造単位を有する
重合体は、さらに具体的に、例えば下記(a)〜(f)
で表すことができる。The polymer having the structural unit represented by the general formula (4) is more specifically exemplified by, for example, the following (a) to (f)
Can be represented by
【0115】[0115]
【化31】 Embedded image
【0116】(a)〜(f)において、R1〜R5はそれ
ぞれ水素原子、アルキル基又はハロゲン原子を表し、X
はアルキル基又はハロゲン原子を表す。またm、n、
l、k及びsはそれぞれの構造単位のモル%を表す。In (a) to (f), R 1 to R 5 each represent a hydrogen atom, an alkyl group or a halogen atom;
Represents an alkyl group or a halogen atom. Also, m, n,
1, k and s represent mol% of each structural unit.
【0117】また、ノボラック樹脂、ヒドロキシスチレ
ン単位を有する重合体、一般式(4)で表される構造単
位を有する重合体及びアクリル樹脂を併用することもで
きる。Further, a novolak resin, a polymer having a hydroxystyrene unit, a polymer having a structural unit represented by the general formula (4), and an acrylic resin can also be used in combination.
【0118】上記アクリル樹脂は、アクリル酸、メタク
リル酸、又はこれらのエステル類を構成単位とする重合
体であり、好ましくは前記一般式(4)で表される単量
体単位を有する重合体である。The acrylic resin is a polymer having acrylic acid, methacrylic acid, or an ester thereof as a constituent unit, and is preferably a polymer having a monomer unit represented by the general formula (4). is there.
【0119】アルカリ可溶性ポリマーは感光層に対して
20〜80重量%の範囲で含有させることが好ましい。The alkali-soluble polymer is preferably contained in the photosensitive layer in an amount of 20 to 80% by weight.
【0120】請求項1〜6に係る発明の画像形成材料の
感光層には下記文献に記載の不溶化剤を併用することが
できる。特開平2−25850号、特開平2−1203
66号、特開平2−150846号、特開平2−170
165号、特開平2−173647号、特開平2−24
4789号、特開平2−245756号、特開平3−1
79355号、特開平3−192361号、特開平4−
42158号、特開平4−51243号、特開平4−2
87043号、特開平5−66562号、特開平5−1
27371号、特開平5−142774号、特開平5−
148774号、特開平5−188597号、特開平5
−313372号、特開平5−341529号、特開平
6−51517号、特開平6−266108号、特開平
6−348015号、特開平7−28246号、特開平
7−77802号、特開平7−104473号、特開平
7−120928号、特開平7−140661号、特開
平7−219226号、特開平7−225480号、特
開平7−239547号、特開平7−248624号、
特開平7−311467号、特開平8−6251号、特
開平8−62832号、特開平8−95248号、特開
平8−110638号、特開平8−146609号、特
開平8−240907号、特開平8−254819号、
特開平8−292560号、特開平8−292561
号、特開平9−61995号、特開平4−165359
号、特開平3−156463号、特開平7−15999
3号、特開平7−159992号、特開平5−1947
9号、特開平5−150454号、特開平4−2697
54号、特開平4−216556号、特開平5−181
265号、特開平8−190191号、特開平8−32
0563号、特開平8−328256号各公報。In the photosensitive layer of the image forming material according to the first to sixth aspects of the present invention, an insolubilizing agent described in the following literature can be used in combination. JP-A-2-25850 and JP-A-2-1203
No. 66, JP-A-2-150846, JP-A-2-170
No. 165, JP-A-2-173647, JP-A-2-24
4789, JP-A-2-245756, JP-A-3-1
No. 79355, JP-A-3-192361, JP-A-4-192
No. 42158, JP-A-4-51243, JP-A-4-4-2
87043, JP-A-5-66562, JP-A-5-1
27371, JP-A-5-142774, JP-A-5-142
148774, JP-A-5-188597, JP-A-5-18897
-313372, JP-A-5-341529, JP-A-6-51517, JP-A-6-266108, JP-A-6-348015, JP-A-7-28246, JP-A-7-77802, JP-A-7- 104473, JP-A-7-120928, JP-A-7-140661, JP-A-7-219226, JP-A-7-225480, JP-A-7-239947, JP-A-7-248624,
JP-A-7-31467, JP-A-8-6251, JP-A-8-62832, JP-A-8-95248, JP-A-8-110638, JP-A-8-146609, JP-A-8-240907, Kaihei 8-254819,
JP-A-8-292560, JP-A-8-292561
JP-A-9-61995, JP-A-4-165359
JP-A-3-156463, JP-A-7-15999
3, JP-A-7-159992, JP-A-5-1947
9, JP-A-5-150454, JP-A-4-2697
No. 54, JP-A-4-216556, JP-A-5-181
265, JP-A-8-190191, JP-A-8-32
0563 and JP-A-8-328256.
【0121】請求項1〜8に係る発明の画像形成材料の
感光層には上記各公報に記載の増感剤、安定化剤及び光
酸発生剤の技術を適用することができる。The techniques of sensitizers, stabilizers and photoacid generators described in the above publications can be applied to the photosensitive layer of the image forming material according to the first to eighth aspects of the present invention.
【0122】請求項1〜8に係る発明の画像形成材料の
感光層は、ノニオン界面活性剤を含有させることができ
る。ノニオン界面活性剤としては、ポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリル
エーテル、ポリオキシエチレン誘導体、オキシエチレン
・オキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステ
ル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ア
ルキルアルカノールアミド、ポリエチレングリコール等
が挙げられる。ノニオン界面活性剤は感光層に対して
0.01〜10重量%の範囲で含有させることが好まし
い。The photosensitive layer of the image forming material according to the first to eighth aspects of the present invention may contain a nonionic surfactant. Nonionic surfactants include polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl allyl ether, polyoxyethylene derivative, oxyethylene / oxypropylene block copolymer, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester Glycerin fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, alkyl alkanolamide, polyethylene glycol and the like. The nonionic surfactant is preferably contained in the photosensitive layer in the range of 0.01 to 10% by weight.
【0123】更に、請求項1〜8に係る発明の感光層に
は、感光層の感脂性を向上するために親油性の樹脂を添
加することができる。親油性の樹脂としては、例えば、
特開昭50−125806号公報に記載されているよう
な、炭素数3〜15のアルキル基で置換されたフェノー
ル類とアルデヒドの縮合物、例えばt−ブチルフェノー
ルホルムアルデヒド樹脂などが使用可能である。Further, a lipophilic resin can be added to the photosensitive layer according to the first to eighth aspects of the present invention in order to improve the oil sensitivity of the photosensitive layer. As the lipophilic resin, for example,
As described in JP-A-50-125806, condensates of phenols and aldehydes substituted with an alkyl group having 3 to 15 carbon atoms, such as t-butylphenol formaldehyde resin, can be used.
【0124】請求項1〜8に係る発明の画像形成材料の
感光層には、必要に応じて更に上記以外の色素、顔料、
増感剤等を含有させることができる。The photosensitive layer of the image forming material of the invention according to any one of claims 1 to 8 may further contain, if necessary, a dye or pigment other than the above.
A sensitizer and the like can be contained.
【0125】請求項1〜8に係る発明の画像形成材料
は、感光層を形成する各成分を溶媒に溶解させて、適当
な支持体の表面に塗布し乾燥することにより感性層を設
けて製造することができる。The image forming material according to the first to eighth aspects of the present invention is prepared by dissolving the components for forming the photosensitive layer in a solvent, coating the solution on a suitable support surface, and drying to provide a sensitive layer. can do.
【0126】上記溶媒としては、プロピレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチル
エーテル、メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテ
ート、エチルセロソルブ、エチルセロソルブアセテー
ト、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ジ
オキサン、アセトン、シクロヘキサノン、トリクロロエ
チレン、メチルエチルケトン等が挙げられる。これら溶
媒は、単独であるいは2種以上混合して使用する。Examples of the solvent include propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, methyl cellosolve, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve, ethyl cellosolve acetate, dimethylformamide, dimethyl sulfoxide, dioxane, acetone, cyclohexanone, trichloroethylene, methyl ethyl ketone and the like. No. These solvents are used alone or in combination of two or more.
【0127】塗布方法は、従来公知の方法、例えば、回
転塗布、ワイヤーバー塗布、ディップ塗布、エアーナイ
フ塗布、ロール塗布、ブレード塗布及びカーテン塗布等
が可能である。塗布量は用途により異なるが、例えば、
感光性平版印刷版の場合は固形分として0.5〜5.0
g/m2が好ましい。The coating method can be a conventionally known method, for example, spin coating, wire bar coating, dip coating, air knife coating, roll coating, blade coating, curtain coating and the like. The amount of application varies depending on the application, for example,
In the case of a photosensitive lithographic printing plate, the solid content is 0.5 to 5.0.
g / m 2 is preferred.
【0128】請求項1〜8に係る発明において、支持体
としては、アルミニウム、亜鉛、鋼、銅等の金属板、並
びにクロム、亜鉛、銅、ニッケル、アルミニウム、鉄等
がメッキ又は蒸着された金属板、紙、プラスチックフィ
ルム及びガラス板、樹脂が塗布された紙、アルミニウム
等の金属箔が張られた紙、親水化処理したプラスチック
フィルム等が挙げられる。In the invention according to claims 1 to 8, the support may be a metal plate such as aluminum, zinc, steel or copper, or a metal plated or deposited with chromium, zinc, copper, nickel, aluminum or iron. Examples thereof include a plate, paper, a plastic film and a glass plate, paper coated with a resin, paper covered with a metal foil such as aluminum, and a plastic film subjected to a hydrophilic treatment.
【0129】請求項1〜8に係る発明を感光性平版印刷
版に適用するとき、支持体として砂目立て処理、陽極酸
化処理及び必要に応じて封孔処理等の表面処理等が施さ
れているアルミニウム板を用いることが好ましい。これ
らの処理には公知の方法を適用することができる。When the invention according to claims 1 to 8 is applied to a photosensitive lithographic printing plate, a surface treatment such as graining treatment, anodic oxidation treatment and, if necessary, sealing treatment is performed as a support. It is preferable to use an aluminum plate. A known method can be applied to these processes.
【0130】砂目立て処理の方法としては、例えば機械
的方法、電解によりエッチングする方法が挙げられる。
機械的方法としては、例えばボール研磨法、ブラシ研磨
法、液体ホーニングによる研磨法、バフ研磨法等が挙げ
られる。アルミニウム材の組成等に応じて上述の各種方
法を単独あるいは組合わせて用いることができる。Examples of the graining method include a mechanical method and an electrolytic etching method.
Examples of the mechanical method include a ball polishing method, a brush polishing method, a polishing method using liquid honing, and a buff polishing method. The various methods described above can be used alone or in combination depending on the composition of the aluminum material and the like.
【0131】電解によりエッチングするには、リン酸、
硫酸、塩酸、硝酸等の無機の酸を単独ないし2種以上混
合した浴を用いて行われる。砂目立て処理の後、必要に
応じてアルカリあるいは酸の水溶液によってデスマット
処理を行い中和して水洗する。For etching by electrolysis, phosphoric acid,
It is carried out using a bath in which inorganic acids such as sulfuric acid, hydrochloric acid and nitric acid are used alone or in combination of two or more. After the graining treatment, if necessary, a desmut treatment is performed with an aqueous solution of an alkali or an acid to neutralize and wash with water.
【0132】陽極酸化処理は、電解液として、硫酸、ク
ロム酸、シュウ酸、リン酸、マロン酸等を1種又は2種
以上含む溶液を用い、アルミニウム板を陽極として電解
して行われる。形成された陽極酸化被膜量は1〜50m
g/dm2が適当であり、好ましくは10〜40mg/
dm2であり、特に好ましくは25〜40mg/dm2で
ある。陽極酸化被膜量は、例えばアルミニウム板をリン
酸クロム酸浴液(リン酸85%液:35ml、酸化クロ
ム(IV):20gを1lの水に溶解して作製)に浸漬
し、酸化被膜を溶解し、板の被膜溶解前後の重量変化測
定から求められる。The anodizing treatment is carried out by using a solution containing one or more of sulfuric acid, chromic acid, oxalic acid, phosphoric acid, malonic acid and the like as an electrolytic solution, and using an aluminum plate as an anode for electrolysis. The amount of anodic oxide film formed is 1 to 50 m
g / dm 2 is suitable, and preferably 10 to 40 mg / g.
dm 2 , particularly preferably 25 to 40 mg / dm 2 . The amount of the anodic oxide film is determined, for example, by immersing the aluminum plate in a chromic acid phosphate solution (prepared by dissolving 35 g of phosphoric acid 85% solution and 20 g of chromium (IV) oxide in 1 liter of water) to dissolve the oxide film. It is determined from the weight change measurement before and after dissolution of the coating on the plate.
【0133】封孔処理は、沸騰水処理、水蒸気処理、ケ
イ酸ソーダ処理、重クロム酸塩水溶液処理等が具体例と
して挙げられる。この他にアルミニウム板支持体に対し
て、水溶性高分子化合物や、フッ化ジルコン酸等の金属
塩の水溶液による下引き処理を施すこともできる。Examples of the sealing treatment include a boiling water treatment, a steam treatment, a sodium silicate treatment, and a dichromate aqueous solution treatment. In addition, the aluminum plate support may be subjected to an undercoating treatment with an aqueous solution of a water-soluble polymer compound or a metal salt such as fluorinated zirconic acid.
【0134】請求項1〜8に係る発明の画像形成材料
は、画像露光に赤外線を用いる。赤外光源としては、半
導体レーザー、He−Neレーザー、YAGレーザー、
炭酸ガスレーザー等が挙げられる。出力は50mW以上
が適当であり、好ましくは100mW以上である。The image forming material according to the first to eighth aspects of the present invention uses infrared rays for image exposure. Semiconductor laser, He-Ne laser, YAG laser,
A carbon dioxide laser or the like can be used. The output is suitably 50 mW or more, preferably 100 mW or more.
【0135】請求項1〜8に係る発明の画像形成材料
は、画像露光の後に感光層を加熱処理する。この加熱処
理は、80〜200℃、好ましくは100〜130℃で
10秒〜5分の処理を行うことが適当である。加熱手段
としては、赤外線ヒーターからの輻射、加熱ロールによ
るニップ等公知の方法を用いることができる。In the image forming material according to any one of the first to eighth aspects, the photosensitive layer is subjected to heat treatment after image exposure. This heat treatment is suitably performed at 80 to 200 ° C., preferably 100 to 130 ° C., for 10 seconds to 5 minutes. As the heating means, a known method such as radiation from an infrared heater or nip by a heating roll can be used.
【0136】請求項1〜8に係る発明の画像形成材料
は、アルカリ性現像液で非露光部を溶出除去して画像を
形成する。アルカリ性現像液としては水系アルカリ現像
液が好適である。水系アルカリ現像液としては、例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸
カリウム、第二リン酸ナトリウム、第三リン酸ナトリウ
ム等のアルカリ金属塩の水溶液が挙げられる。アルカリ
金属塩の濃度は0.05〜20重量%の範囲で用いるの
が好適であり、より好ましくは、0.1〜10重量%で
ある。The image forming material according to the first to eighth aspects of the present invention forms an image by eluting and removing a non-exposed portion with an alkaline developer. As the alkaline developer, an aqueous alkaline developer is suitable. Examples of the aqueous alkaline developer include aqueous solutions of alkali metal salts such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium metasilicate, potassium metasilicate, dibasic sodium phosphate, and tertiary sodium phosphate. No. The concentration of the alkali metal salt is preferably used in the range of 0.05 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight.
【0137】水系アルカリ性現像液には、必要に応じア
ニオン性界面活性剤、両性界面活性剤やアルコール等の
有機溶剤を加えることができる。The aqueous alkaline developer may optionally contain an anionic surfactant, an amphoteric surfactant or an organic solvent such as alcohol.
【0138】有機溶剤としては、プロピレングリコー
ル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、ベンジ
ルアルコール、n−プロピルアルコール等が有用であ
る。As the organic solvent, propylene glycol, ethylene glycol monophenyl ether, benzyl alcohol, n-propyl alcohol and the like are useful.
【0139】[0139]
【実施例】次に、本発明を実施例で更に具体的に説明す
る。なお、以下の実施例及び比較例において「部」は
「重量部」を意味する。Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In the following examples and comparative examples, “parts” means “parts by weight”.
【0140】実施例1 支持体の作成 厚さ0.24mmのアルミニウム板(材質1050、調
質H16)を5%苛性ソーダ水溶液中で60℃で1分間
脱脂処理を行った後、0.5モル1lの塩酸水溶液中で
温度25℃、電流密度60A/dm2、処理時間30秒
の条件で電解エッチング処理を行った。次いで、5%苛
性ソーダ水溶液中で60℃、10秒間のデスマット処理
を施した後、20%硫酸溶液中で温度20℃、電流密度
3A/dm2、処理時間1分間の条件で陽極酸化処理を
行った。更に又、30℃の熱水で20秒間熱水封孔処理
を行い、平版印刷版材料用支持体であるアルミニウム板
を作製した。Example 1 Preparation of Support A 0.24 mm thick aluminum plate (material: 1050, tempered H16) was degreased in a 5% aqueous sodium hydroxide solution at 60 ° C. for 1 minute, and then 0.5 mol / l The electrolytic etching was performed in a hydrochloric acid aqueous solution at a temperature of 25 ° C., a current density of 60 A / dm 2 and a processing time of 30 seconds. Then, after a desmut treatment at 60 ° C. for 10 seconds in a 5% aqueous sodium hydroxide solution, an anodizing treatment is performed in a 20% sulfuric acid solution at a temperature of 20 ° C., a current density of 3 A / dm 2 and a treatment time of 1 minute. Was. Further, hot water sealing treatment was performed for 20 seconds with hot water at 30 ° C. to produce an aluminum plate as a support for a lithographic printing plate material.
【0141】前記アルミニウム板の支持体上に下記組成
の感光層塗布液1を乾燥後の膜厚が2g/m2になるよ
うに回転塗布機を用いて塗布し90℃で2分間乾燥して
画像形成材料を得た。The photosensitive layer coating solution 1 having the following composition was applied on the aluminum plate support using a spin coater so that the film thickness after drying was 2 g / m 2 , and dried at 90 ° C. for 2 minutes. An image forming material was obtained.
【0142】 感光層塗布液1 赤外吸収色素(IR49) 2部 光酸発生剤(例示化合物(12)) 3部 シラノール化合物A(シス−(1,3,5,7−テトラヒドロキシ)−1,3, 5,7−テトラフェニルシクロテトラシロキサン) 20部 ノボラック樹脂A(下記) 70部Photosensitive Layer Coating Solution 1 Infrared Absorbing Dye (IR49) 2 parts Photoacid Generator (Exemplified Compound (12)) 3 parts Silanol Compound A (cis- (1,3,5,7-tetrahydroxy) -1 , 3,5,7-tetraphenylcyclotetrasiloxane) 20 parts Novolak resin A (described below) 70 parts
【0143】[0143]
【化32】 Embedded image
【0144】 プロピレングリコールモノメチルエーテル 1000部 この画像形成材料を、半導体レーザー(波長830n
m、出力500mW)で画像露光を行った。レーザー光
径はピークにおける強度の1/e2で13μmであっ
た。また、解像度は走査方向、副走査方向とも2000
dpiとした。画像露光の後、画像形成材料を120℃
で3分間加熱処理し、コニカPS版現像液SDR−1
(コニカ(株)製)を水で容積比6倍に希釈した27℃
の現像液に30秒間浸漬して現像し非画像部(未露光
部)を除去した後、水洗し平版印刷版を製造した。Propylene glycol monomethyl ether 1000 parts This image forming material was treated with a semiconductor laser (wavelength 830 nm).
m, output 500 mW). The laser beam diameter was 13 μm at 1 / e 2 of the intensity at the peak. The resolution is 2000 in both the scanning direction and the sub-scanning direction.
dpi. After image exposure, the image forming material is
With Konica PS plate developer SDR-1 for 3 minutes.
(Manufactured by Konica Corporation) diluted with water to a volume ratio of 6 times at 27 ° C.
After immersing in a developing solution for 30 seconds and developing to remove a non-image portion (unexposed portion), the plate was washed with water to produce a lithographic printing plate.
【0145】上記条件において、感度を露光部が現像さ
れるに必要な露光エネルギー(mJ/cm2)で評価
し、印刷による地汚れを評価した。Under the above conditions, the sensitivity was evaluated by the exposure energy (mJ / cm 2 ) required for developing the exposed portion, and the background smear due to printing was evaluated.
【0146】実施例2 感光層塗布液の組成を下記感光層塗布液2に変えた以外
は実施例1と同様の実験を行った。Example 2 The same experiment as in Example 1 was conducted except that the composition of the photosensitive layer coating solution was changed to the following photosensitive layer coating solution 2.
【0147】 感光層塗布液2 赤外吸収色素(IR49) 2部 光酸発生剤(例示化合物(1)) 3部 シラノール化合物B(ジフェニルシランジオール) 20部 ノボラック樹脂A 70部 プロピレングリコールモノメチルエーテル 1000部 実施例3 感光層塗布液の組成を下記感光層塗布液3に変えた以外
は実施例1と同様の実験を行った。Photosensitive layer coating liquid 2 Infrared absorbing dye (IR49) 2 parts Photoacid generator (Exemplified compound (1)) 3 parts Silanol compound B (diphenylsilanediol) 20 parts Novolak resin A 70 parts Propylene glycol monomethyl ether 1000 Part Example 3 The same experiment as in Example 1 was performed except that the composition of the photosensitive layer coating solution was changed to the following photosensitive layer coating solution 3.
【0148】 感光層塗布液3 赤外吸収色素(IR49) 2部 光酸発生剤(例示化合物(1)) 3部 ノボラック樹脂A 85部 イソフタル酸ジメチル 5部 プロピレングリコールモノメチルエーテル 1000部 実施例4 感光層塗布液の組成を下記感光層塗布液4に変えた以外
は実施例1と同様の実験を行った。Photosensitive Layer Coating Solution 3 Infrared Absorbing Dye (IR49) 2 parts Photoacid Generator (Exemplified Compound (1)) 3 parts Novolak Resin A 85 parts Dimethyl isophthalate 5 parts Propylene glycol monomethyl ether 1000 parts Example 4 Photosensitivity The same experiment as in Example 1 was conducted except that the composition of the layer coating solution was changed to the following photosensitive layer coating solution 4.
【0149】 感光層塗布液4 赤外吸収色素(IR49) 2部 光酸発生剤(例示化合物(1)) 3部 ポリ−p−ヒドロキシスチレン 85部 無水安息香酸 5部 プロピレングリコールモノメチルエーテル 1000部 実施例5 感光層塗布液の組成を下記感光層塗布液5に変えた以外
は実施例1と同様の実験を行った。Photosensitive Layer Coating Solution 4 Infrared Absorbing Dye (IR49) 2 parts Photoacid Generator (Exemplified Compound (1)) 3 parts Poly-p-hydroxystyrene 85 parts Benzoic anhydride 5 parts Propylene glycol monomethyl ether 1000 parts Example 5 The same experiment as in Example 1 was conducted except that the composition of the photosensitive layer coating solution was changed to the following photosensitive layer coating solution 5.
【0150】感光層塗布液5 上記感光層塗布液1のシラノール化合物Aをジイソプロ
ペニルベンゼンに変更した以外は感光層用塗布液1に同
じ。Photosensitive Layer Coating Solution 5 The same as the photosensitive layer coating solution 1 except that the silanol compound A in the photosensitive layer coating solution 1 was changed to diisopropenylbenzene.
【0151】実施例6 感光層塗布液の組成を下記感光層塗布液6に変えた以外
は実施例1と同様の実験を行った。Example 6 The same experiment as in Example 1 was carried out except that the composition of the photosensitive layer coating solution was changed to the following photosensitive layer coating solution 6.
【0152】感光層塗布液6 上記感光層用塗布液1のシラノール化合物Aをインドー
ルに変更した以外は感光層塗布液1に同じ。Photosensitive Layer Coating Solution 6 Same as Photosensitive Layer Coating Solution 1 except that silanol compound A in photosensitive layer coating solution 1 was changed to indole.
【0153】実施例7 感光層塗布液の組成を下記感光層塗布液7に変えた以外
は実施例1と同様の実験を行った。Example 7 The same experiment as in Example 1 was conducted, except that the composition of the photosensitive layer coating solution was changed to the following photosensitive layer coating solution 7.
【0154】 感光層塗布液7 赤外吸収色素(IR49) 2部 光酸発生剤(例示化合物(1)) 3部 ノボラック樹脂A 70部 ジフェニルメタノール 20部 プロピレングリコールモノメチルエーテル 1000部 実施例8 感光層塗布液の組成を下記感光層塗布液8に変えた以外
は実施例1と同様の実験を行った。Photosensitive Layer Coating Solution 7 Infrared absorbing dye (IR49) 2 parts Photoacid generator (Exemplified Compound (1)) 3 parts Novolak resin A 70 parts Diphenylmethanol 20 parts Propylene glycol monomethyl ether 1000 parts Example 8 Photosensitive layer The same experiment as in Example 1 was conducted except that the composition of the coating solution was changed to the following photosensitive layer coating solution 8.
【0155】感光層塗布液8 感光層塗布液7のジフェニルメタノールを4,4−ジメ
トキシフェニルメタノールに変更した以外は感光層塗布
液7に同じ。Photosensitive Layer Coating Solution 8 Same as Photosensitive Layer Coating Solution 7, except that diphenylmethanol in Photosensitive Layer Coating Solution 7 was changed to 4,4-dimethoxyphenylmethanol.
【0156】実施例9 感光層塗布液の組成を下記感光層塗布液9に変えた以外
は実施例1と同様の実験を行った。Example 9 The same experiment as in Example 1 was conducted, except that the composition of the photosensitive layer coating solution was changed to the following photosensitive layer coating solution 9.
【0157】感光層塗布液9 感光層塗布液7のジフェニルメタノールをベンズピナコ
ールに変更した以外は感光層塗布液7に同じ。Photosensitive layer coating solution 9 Same as photosensitive layer coating solution 7, except that diphenylmethanol in photosensitive layer coating solution 7 was changed to benzpinacol.
【0158】実施例10 感光層塗布液の組成を下記感光層塗布液10に変えた以
外は実施例1と同様の実験を行った。Example 10 The same experiment as in Example 1 was conducted except that the composition of the photosensitive layer coating solution was changed to the following photosensitive layer coating solution 10.
【0159】感光層塗布液10 感光層塗布液7のジフェニルメタノールをα,α′-ジ
ヒドロキシ−p−ジイソプロピルベンゼンに変更した以
外は感光層塗布液7に同じ。Photosensitive Layer Coating Solution 10 The same as Photosensitive Layer Coating Solution 7 except that diphenylmethanol in Photosensitive Layer Coating Solution 7 was changed to α, α'-dihydroxy-p-diisopropylbenzene.
【0160】実施例11 感光層塗布液の組成を下記感光層塗布液11に変えた以
外は実施例1と同様の実験を行った。Example 11 The same experiment as in Example 1 was carried out except that the composition of the photosensitive layer coating solution was changed to the following photosensitive layer coating solution 11.
【0161】感光層塗布液11 感光層塗布液7のジフェニルメタノールを1−インダノ
ールに変更した以外は感光層塗布液7に同じ。Photosensitive Layer Coating Solution 11 The same as Photosensitive Layer Coating Solution 7, except that diphenylmethanol in Photosensitive Layer Coating Solution 7 was changed to 1-indanol.
【0162】実施例12 感光層塗布液の組成を下記感光層塗布液12に変えた以
外は実施例1と同様の実験を行った。Example 12 The same experiment as in Example 1 was performed except that the composition of the photosensitive layer coating solution was changed to the following photosensitive layer coating solution 12.
【0163】感光層塗布液12 感光層塗布液7のジフェニルメタノールを9−ヒドロキ
シキサンテンに変更した以外は感光層塗布液7に同じ。Photosensitive Layer Coating Solution 12 Same as Photosensitive Layer Coating Solution 7, except that diphenylmethanol in Photosensitive Layer Coating Solution 7 was changed to 9-hydroxyxanthene.
【0164】実施例13 感光層塗布液の組成を下記感光層塗布液13に変えた以
外は実施例1と同様の実験を行った。Example 13 The same experiment as in Example 1 was carried out except that the composition of the photosensitive layer coating solution was changed to the following photosensitive layer coating solution 13.
【0165】感光層塗布液13 感光層塗布液7のジフェニルメタノールを4,4′−ビ
ス(α−ヒドロキシイソプロピル)ビフェニルに変更し
た以外は感光層塗布液7に同じ。Photosensitive Layer Coating Solution 13 Same as Photosensitive Layer Coating Solution 7 except that diphenylmethanol in Photosensitive Layer Coating Solution 7 was changed to 4,4'-bis (α-hydroxyisopropyl) biphenyl.
【0166】実施例14 感光層塗布液の組成を下記感光層塗布液14に変えた以
外は実施例1と同様の実験を行った。Example 14 The same experiment as in Example 1 was carried out except that the composition of the photosensitive layer coating solution was changed to the following photosensitive layer coating solution 14.
【0167】感光層塗布液14 感光層塗布液7のジフェニルメタノールを2,6−ビス
(1−ヒドロキシイソプロピル)ナフタレンに変更した
以外は感光層塗布液7に同じ。Photosensitive Layer Coating Solution 14 Same as Photosensitive Layer Coating Solution 7, except that diphenylmethanol in Photosensitive Layer Coating Solution 7 was changed to 2,6-bis (1-hydroxyisopropyl) naphthalene.
【0168】実施例15 感光層塗布液の組成を下記感光層塗布液15に変えた以
外は実施例1と同様の実験を行った。Example 15 The same experiment as in Example 1 was conducted except that the composition of the photosensitive layer coating solution was changed to the following photosensitive layer coating solution 15.
【0169】感光層塗布液15 感光層塗布液14の組成中の赤外吸収色素(IR49)
を赤外吸収色素(IR53)に変更した以外は感光層塗
布液14に同じ。Photosensitive layer coating solution 15 Infrared absorbing dye (IR49) in the composition of photosensitive layer coating solution 14
Is the same as that of the photosensitive layer coating solution 14 except that is changed to an infrared absorbing dye (IR53).
【0170】実施例16 感光層塗布液の組成を下記感光層塗布液16に変えた以
外は実施例1と同様の実験を行った。Example 16 The same experiment as in Example 1 was conducted except that the composition of the photosensitive layer coating solution was changed to the following photosensitive layer coating solution 16.
【0171】 感光層塗布液16 赤外吸収色素(IR49) 2部 光酸発生剤(例示化合物(1)) 3部 ノボラック樹脂A 50部 樹脂A(下記) 40部 プロピレングリコールモノメチルエーテル 1000部 樹脂Aの合成 温度計、還流冷却管、撹拌装置、加熱装置、窒素気流導
入管を備えた500mlの四首フラスコ中に、アセトン
125mlとメタノール125mlの混合溶媒を入れ、
モノマーとしてエチルアクリレート9.0g(0.09
mol)、エチルメタクリレート34.2g(0.30
mol)アクリロニトリル15.9g(0.30mo
l)、メタクリル酸0.86g(0.01mol)、ビ
ニルベンジルアセテート35.2g(0.2mol)、
及び4−ヒドロキシフェニルメタクリルアミド51.6
g(0.30mol)を溶解した。更に重合開始剤とし
てアゾビスイソブチロニトリル3.28g(0.02m
ol)を溶解し、窒素気流下で強撹拌しながら加熱し、
約60℃で6時間還流させた。反応終了後、反応液を室
温まで冷却させた後、水中に投じて高分子化合物を沈殿
させた。これをろ取し、50℃で24時間真空乾燥させ
たところ、アルカリ可溶性アクリル共重合体(樹脂1)
が100g得られた。モノマー合計量からの収率は90
%であった。Photosensitive Layer Coating Solution 16 Infrared Absorbing Dye (IR49) 2 parts Photoacid Generator (Exemplified Compound (1)) 3 parts Novolak Resin A 50 parts Resin A (described below) 40 parts Propylene glycol monomethyl ether 1000 parts Resin A A mixed solvent of 125 ml of acetone and 125 ml of methanol was placed in a 500 ml four-necked flask equipped with a thermometer, a reflux condenser, a stirrer, a heating device, and a nitrogen gas inlet tube.
9.0 g of ethyl acrylate (0.09
mol), ethyl methacrylate 34.2 g (0.30
mol) acrylonitrile 15.9 g (0.30 mo
l), 0.86 g (0.01 mol) of methacrylic acid, 35.2 g (0.2 mol) of vinylbenzyl acetate,
And 4-hydroxyphenyl methacrylamide 51.6
g (0.30 mol) was dissolved. Further, 3.28 g (0.02 m) of azobisisobutyronitrile is used as a polymerization initiator.
ol) and heated under vigorous stirring under a nitrogen stream,
Reflux at about 60 ° C. for 6 hours. After the reaction was completed, the reaction solution was cooled to room temperature, and then poured into water to precipitate a polymer compound. This was collected by filtration and dried under vacuum at 50 ° C. for 24 hours. As a result, an alkali-soluble acrylic copolymer (resin 1)
Was obtained in an amount of 100 g. The yield based on the total amount of monomers is 90.
%Met.
【0172】得られたアルカリ可溶性アクリル共重合体
(樹脂A)の重量平均分子量は、ゲルパーミエーション
クロマトグラフィー(GPC)によりプルラン標準、
N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)溶媒で測定し
たところ、50000であった。The weight average molecular weight of the obtained alkali-soluble acrylic copolymer (resin A) was determined by gel permeation chromatography (GPC) using pullulan standard,
It was 50,000 when measured with N, N-dimethylformamide (DMF) solvent.
【0173】実施例17 感光層塗布液の組成を下記感光層塗布液17に変えた以
外は実施例1と同様の実験を行った。Example 17 The same experiment as in Example 1 was conducted except that the composition of the photosensitive layer coating solution was changed to the following photosensitive layer coating solution 17.
【0174】 感光層塗布液17 赤外吸収色素(IR49) 2部 光酸発生剤(例示化合物(1)) 3部 ノボラック樹脂A 70部 ヘキサメトキシメチルメラミン 20部 プロピレングリコールモノメチルエーテル 1000部 実施例18 感光層塗布液の組成を下記感光層塗布液18に変えた以
外は実施例1と同様の実験を行った。Photosensitive Layer Coating Solution 17 Infrared Absorbing Dye (IR49) 2 parts Photoacid Generator (Exemplary Compound (1)) 3 parts Novolak Resin A 70 parts Hexamethoxymethylmelamine 20 parts Propylene glycol monomethyl ether 1000 parts Example 18 The same experiment as in Example 1 was performed except that the composition of the photosensitive layer coating solution was changed to the following photosensitive layer coating solution 18.
【0175】感光層塗布液18 感光層塗布液17の組成中のヘキサメトキシメチルメラ
ミンをテトラメトキシベンゾグアナミンに変更した以外
は感光層塗布液14に同じ。Photosensitive Layer Coating Solution 18 The same as Photosensitive Layer Coating Solution 14 except that hexamethoxymethylmelamine in the composition of the photosensitive layer coating solution 17 was changed to tetramethoxybenzoguanamine.
【0176】実施例19 感光層塗布液の組成を下記感光層塗布液19に変えた以
外は実施例1と同様の実験を行った。Example 19 The same experiment as in Example 1 was conducted except that the composition of the photosensitive layer coating solution was changed to the following photosensitive layer coating solution 19.
【0177】 感光層塗布液19 赤外吸収色素(IR49) 2部 光酸発生剤(例示化合物(1)) 3部 ノボラック樹脂A 70部 o−アセチル安息香酸 20部 プロピレングリコールモノメチルエーテル 1000部 実施例20 感光層塗布液の組成を下記感光層塗布液20に変えた以
外は実施例1と同様の実験を行った。Photosensitive layer coating solution 19 Infrared absorbing dye (IR49) 2 parts Photoacid generator (Exemplified compound (1)) 3 parts Novolak resin A 70 parts o-acetylbenzoic acid 20 parts Propylene glycol monomethyl ether 1000 parts Examples 20 The same experiment as in Example 1 was performed except that the composition of the photosensitive layer coating solution was changed to the following photosensitive layer coating solution 20.
【0178】 感光層塗布液20 赤外吸収色素(IR49) 2部 光酸発生剤(例示化合物(1)) 3部 ノボラック樹脂A 70部 o−アセトキシ安息香酸 20部 プロピレングリコールモノメチルエーテル 1000部 実施例21 感光層塗布液の組成を下記感光層塗布液21に変えた以
外は実施例1と同様の実験を行った。Photosensitive Layer Coating Solution 20 Infrared Absorbing Dye (IR49) 2 parts Photoacid Generator (Exemplified Compound (1)) 3 parts Novolak resin A 70 parts o-acetoxybenzoic acid 20 parts Propylene glycol monomethyl ether 1000 parts Examples 21 The same experiment as in Example 1 was performed, except that the composition of the photosensitive layer coating solution was changed to the following photosensitive layer coating solution 21.
【0179】 感光層塗布液21 赤外吸収色素(IR49) 2部 光酸発生剤(例示化合物(1)) 3部 ノボラック樹脂A 70部 1,4−ジオキサン−2,3−ジオール 20部 プロピレングリコールモノメチルエーテル 1000部 実施例22 感光層塗布液の組成を下記感光層塗布液22に変えた以
外は実施例1と同様の実験を行った。Photosensitive layer coating solution 21 Infrared absorbing dye (IR49) 2 parts Photoacid generator (Exemplary compound (1)) 3 parts Novolak resin A 70 parts 1,4-dioxane-2,3-diol 20 parts Propylene glycol Monomethyl ether 1000 parts Example 22 The same experiment as in Example 1 was performed except that the composition of the photosensitive layer coating solution was changed to the following photosensitive layer coating solution 22.
【0180】 感光層塗布液22 赤外吸収色素(IR49) 2部 光酸発生剤(例示化合物(1)) 3部 ノボラック樹脂A 70部 2−メチル−2−アダマンタノール 20部 プロピレングリコールモノメチルエーテル 1000部 比較例 感光層塗布液1の組成中のシラノールをレゾール(昭和
高分子製、ショーノールCKP918)に変えた以外は
実施例1と同様の実験を行った。Photosensitive Layer Coating Solution 22 Infrared Absorbing Dye (IR49) 2 parts Photoacid Generator (Exemplified Compound (1)) 3 parts Novolak Resin A 70 parts 2-Methyl-2-adamantanol 20 parts Propylene glycol monomethyl ether 1000 Part Comparative Example The same experiment as in Example 1 was performed, except that the silanol in the composition of the photosensitive layer coating solution 1 was changed to resol (Shownol CKP918, manufactured by Showa Polymer Co., Ltd.).
【0181】以上の結果を下記表1に示す。The above results are shown in Table 1 below.
【0182】[0182]
【表1】 [Table 1]
【0183】表1中、印刷汚れの欄の記号の意味は下記
である。In Table 1, the meanings of the symbols in the print stain column are as follows.
【0184】 ○:全くなし △:わずかに汚れる:: None at all △: Slightly stained
【0185】[0185]
【発明の効果】請求項1〜9に係る発明の効果は下記
〜である。The effects of the invention according to claims 1 to 9 are as follows.
【0186】感度の向上した画像形成材料及び画像形
成方法が提供される。An image forming material and an image forming method with improved sensitivity are provided.
【0187】印刷における地汚れが防止された画像形
成材料及び画像形成方法が提供される。[0187] An image forming material and an image forming method in which background contamination in printing is prevented are provided.
【0188】露光後の加熱処理を短縮することができ
る画像形成材料及び画像形成方法が提供される。An image forming material and an image forming method capable of shortening the heat treatment after exposure are provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI G03F 7/30 G03F 7/30 7/38 511 7/38 511 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI G03F 7/30 G03F 7/30 7/38 511 7/38 511
Claims (9)
発生し得る化合物、赤外線吸収剤及びシラノール化合物
を含有する感光層を有することを特徴とする画像形成材
料。1. An image-forming material comprising a support having thereon a photosensitive layer containing a compound capable of generating an acid upon irradiation with actinic rays, an infrared absorber and a silanol compound.
発生し得る化合物、赤外線吸収剤、カルボン酸又はその
誘導体を含む化合物及びヒドロキシル基を有する化合物
を含有する感光層を有することを特徴とする画像形成材
料。2. A photosensitive layer containing a compound capable of generating an acid upon irradiation with actinic rays, an infrared absorber, a compound containing a carboxylic acid or a derivative thereof, and a compound having a hydroxyl group, on a support. Image forming material.
発生し得る化合物、赤外線吸収剤及びカチオン重合性の
二重結合を有する化合物を含有する感光層を有すること
を特徴とする画像形成材料。3. An image forming method comprising a support having thereon a photosensitive layer containing a compound capable of generating an acid upon irradiation with an actinic ray, an infrared absorber, and a compound having a cationically polymerizable double bond. material.
発生し得る化合物、赤外線吸収剤及び芳香族基を有する
二級又は三級アルコールを含有する感光層を有すること
を特徴とする画像形成材料。4. An image comprising, on a support, a photosensitive layer containing a compound capable of generating an acid upon irradiation with an actinic ray, an infrared absorber, and a secondary or tertiary alcohol having an aromatic group. Forming material.
発生し得る化合物、赤外線吸収剤及びメチロール基、ア
ルコキシメチル基又はアセトキシメチル基を有する芳香
環を分子中に有するアルカリ可溶性ポリマーを含有する
感光層を有することを特徴とする画像形成材料。5. A support comprising a compound capable of generating an acid upon irradiation with actinic rays, an infrared absorber and an alkali-soluble polymer having an aromatic ring having a methylol group, an alkoxymethyl group or an acetoxymethyl group in a molecule on a support. An image-forming material comprising a photosensitive layer.
発生し得る化合物、赤外線吸収剤及びアミノプラストを
含有する感光層を有することを特徴とする画像形成材
料。6. An image-forming material comprising a support having thereon a photosensitive layer containing a compound capable of generating an acid upon irradiation with actinic rays, an infrared absorber and an aminoplast.
発生し得る化合物、赤外線吸収剤及び下記一般式(A)
で表される化合物を含有する感光層を有することを特徴
とする画像形成材料。 【化1】 〔式中、Rは水素原子、炭素数3以下のアルキル基、ア
リール基又はトリル基を表し、R1、R2、R3及びR4は
各々、水素原子、炭素数3以下のアルキル基又は炭素数
3以下のアルコキシ基を表す。〕7. A compound capable of generating an acid upon irradiation with an actinic ray on a support, an infrared absorber, and the following general formula (A)
An image forming material having a photosensitive layer containing a compound represented by the formula: Embedded image [Wherein, R represents a hydrogen atom, an alkyl group having 3 or less carbon atoms, an aryl group or a tolyl group, and R 1 , R 2 , R 3 and R 4 each represent a hydrogen atom, an alkyl group having 3 or less carbon atoms or Represents an alkoxy group having 3 or less carbon atoms. ]
発生し得る化合物、赤外線吸収剤並びに脂環式アルコー
ル及び/又は複素環式アルコールを含有する感光層を有
することを特徴とする画像形成材料。8. An image comprising a support having thereon a compound capable of generating an acid upon irradiation with actinic rays, an infrared absorber, and a photosensitive layer containing an alicyclic alcohol and / or a heterocyclic alcohol. Forming material.
像形成材料の感光層に赤外線を用いて画像を描画し、加
熱処理した後、アルカリ性現像液で未露光部を除去する
ことを特徴とする画像形成方法。9. An image is drawn on the photosensitive layer of the image forming material according to any one of claims 1 to 8 using infrared rays, heated, and then unexposed portions are removed with an alkaline developer. An image forming method comprising:
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9100216A JPH10293396A (en) | 1997-04-17 | 1997-04-17 | Image forming material and image forming method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9100216A JPH10293396A (en) | 1997-04-17 | 1997-04-17 | Image forming material and image forming method |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10293396A true JPH10293396A (en) | 1998-11-04 |
Family
ID=14268116
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9100216A Pending JPH10293396A (en) | 1997-04-17 | 1997-04-17 | Image forming material and image forming method |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH10293396A (en) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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EP1705004A1 (en) * | 2005-03-22 | 2006-09-27 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Planographic printing plate precursor |
WO2014208076A1 (en) * | 2013-06-24 | 2014-12-31 | Toyo Gosei Co., Ltd. | Reagent for enhancing generation of chemical species |
WO2015125495A1 (en) * | 2014-02-24 | 2015-08-27 | Toyo Gosei Co., Ltd. | Reagent for Enhancing Generation of Chemical Species |
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1997
- 1997-04-17 JP JP9100216A patent/JPH10293396A/en active Pending
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