JPH10292129A - Light-transmissible powder coating material - Google Patents
Light-transmissible powder coating materialInfo
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】この発明は、色再現性が良好
な透光性粉体塗料に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a translucent powder coating having good color reproducibility.
【0002】[0002]
【従来の技術】塗料は、彩色や光沢の付与といった美粧
的効果だけでなく、耐湿性、耐薬品性、殺菌性などの点
で、被塗物の保護のためにも大きく貢献する。上記塗料
としては、有機溶剤や水等を用いた溶液系あるいはエマ
ルジョン系の液状塗料が一般的であるが、最近の環境保
護や安全に対する関心の増加にともなって、溶剤を必要
としない粉体塗料が注目されつつある。2. Description of the Related Art Paints contribute not only to cosmetic effects such as imparting color and gloss, but also to protection of objects to be coated, in terms of moisture resistance, chemical resistance, sterilization, and the like. As the above-mentioned paint, a liquid paint or an emulsion paint using an organic solvent or water is generally used. However, with the recent increase in concern for environmental protection and safety, a powder paint which does not require a solvent is used. Is attracting attention.
【0003】粉体塗料を用いた塗装法には、(i) 当該
粉体塗料を、加熱した被塗物と接触させて溶融、付着さ
せる流動浸漬法、(ii) 粉体塗料を帯電させて被塗物に
静電付着させた後、加熱溶融させて連続した塗膜を形成
する静電塗着法、および(iii) 上記流動浸漬法と静電塗
着法とを組みあわせた静電流動浸漬法などがある。[0003] The coating method using a powder coating includes (i) a fluid immersion method in which the powder coating is brought into contact with a heated object to be melted and adhered, and (ii) the powder coating is charged. After electrostatically adhering to an object to be coated, an electrostatic coating method in which a continuous coating film is formed by heating and melting, and (iii) an electrostatic flow in which the fluid immersion method and the electrostatic coating method are combined. There is an immersion method and the like.
【0004】しかし粉体塗料は、これまでの液状塗料と
違って塗装現場で簡単に調色ができないために、実用性
が不十分であるとされてきた。すなわち粉体塗料の調色
は従来、結着樹脂や着色剤等の成分を混合し、溶融、混
練したのち冷却、粉砕、分級するという多くの工程を経
る粉体塗料の製造時にのみ行うことができ、その後の調
色は困難であるため、液状塗料における塗装現場での微
妙な調色と同様の効果をえるには、少しずつ色味の違う
粉体塗料を数多く用意する必要があり、そのようなこと
は大変な時間と労力とを必要とするために、とくに生産
効率や製造コスト等の点で実用的でなかった。[0004] However, powder coatings have been considered to be insufficiently practical because, unlike conventional liquid coatings, they cannot be easily toned at coating sites. That is, conventionally, the toning of the powder coating is performed only during the production of the powder coating through many steps of mixing, melting, kneading, cooling, pulverizing, and classifying components such as a binder resin and a colorant. Since it is difficult to make color adjustments afterwards, it is necessary to prepare a large number of powder paints with slightly different colors in order to obtain the same effect as the delicate toning at the painting site with liquid paints. Such a method requires a great deal of time and labor, and is not practical especially in terms of production efficiency and production cost.
【0005】たとえば1つの製造設備を用いて色味の違
う粉体塗料を製造する場合は、先に製造していた粉体塗
料の色味の影響がでないように、その製造の最後にいわ
ゆる空うち、つまり無色の樹脂による本製品でないもの
の製造を行ったのち、製造設備を一旦、停止して、設備
の隅々まで清掃し、次いで新たな色味の粉体塗料を、そ
の色味が安定するまで再び空うちし、色味が安定しては
じめて本生産に入るといった時間と労力とそして材料の
むだを生じることになり実用的でない。また色味の数だ
け製造設備を用意するのはそれ以上のむだであって、さ
らに実用的でない。[0005] For example, in the case of producing a powder paint having a different color using one production facility, a so-called empty space is provided at the end of the production so that the color of the powder paint produced earlier is not affected. In other words, after manufacturing non-products with colorless resin, temporarily shut down the manufacturing equipment, clean every corner of the equipment, and then use a new color powder coating to stabilize the color. It is not practical because it wastes time and labor, and wastes the material until the color production becomes stable until the production is started. Further, it is more wasteful to prepare manufacturing facilities for the number of colors, and it is not practical.
【0006】そこで近時、平均粒径が10μm以下とい
うごく微小粒径の着色粉体を2色以上、乾式混合して色
合わせしたのち、粉体塗料としての使用に適した粒径ま
で造粒して使用する方法が提案された(特開平7−18
8586号公報)。かかる方法によれば、工場で製造す
る着色粉体の色以外の色味の粉体塗料を、簡単に製造す
ることができる。Therefore, recently, two or more colored powders having a very small particle diameter of 10 μm or less in average particle diameter are dry-mixed and color-matched, and then granulated to a particle diameter suitable for use as a powder coating. (Japanese Patent Laid-Open No. 7-18)
No. 8586). According to this method, it is possible to easily produce a powder coating having a color other than the color of the colored powder produced at the factory.
【0007】しかし上記の方法で用いる着色粉体は、た
とえばその製造例の組成からも明らかなように高い隠蔽
性を有するため、2色以上の混合により調色できる範
囲、いわゆる色再現幅が限られており、自在に調色を行
うには、従来ほどではないにしろ依然として、色味の違
う着色粉体を数多く用意しなければならないという問題
がある。However, the colored powder used in the above-mentioned method has a high concealing property as evident from the composition of the production example, so that the range in which two or more colors can be toned, that is, the so-called color reproduction width is limited. In order to freely perform toning, there is a problem that a large number of colored powders having different colors still need to be prepared, though not so much as in the past.
【0008】[0008]
【発明が解決しようとする課題】特開平8−18391
6号公報には、主として金属の表面の光沢を活かすため
に、高い透光性を有する粉体塗料を使用することが提案
されており、発明者らは、かかる技術について種々検討
した結果、透光性の粉体塗料を使用すれば、色再現幅が
拡がって、ごく少ない種類の色味の粉体塗料の混合によ
って自在に調色を行える可能性があることを見出した。Problems to be Solved by the Invention
No. 6 proposes to use a powder coating having high translucency mainly to make use of the gloss of the surface of the metal. It has been found that the use of an optical powder coating increases the color reproduction range, and there is a possibility that color mixing can be freely performed by mixing powder coatings of very few kinds of colors.
【0009】すなわち、色の3原色であるシアン、マゼ
ンタ、イエローの3色の透光性粉体塗料、あるいはシア
ン、マゼンタ、イエローにブラックを加えた4色の透光
性粉体塗料をいずれか1色単独で、あるいは2色以上、
混合あるいは積層して、たとえば白色の被塗物上に塗着
したのち焼き付ければ、自在な色調の塗膜を形成するこ
とが可能である。また、あらかじめ着色された被塗物上
に、上記各色やそれ以外の色の透光性粉体塗料を塗着し
て焼き付ければ、その色や膜厚等に応じて、先の色調の
微妙な調色が可能となる。That is, a translucent powder paint of three primary colors, cyan, magenta and yellow, or a translucent powder paint of four colors of cyan, magenta and yellow with black added. One color alone or two or more colors
By mixing or laminating, for example, by coating on a white substrate and baking, it is possible to form a coating film of any color tone. In addition, if a translucent powder paint of each of the above colors or other colors is applied and baked on a pre-colored object to be coated, depending on the color and film thickness, etc., the delicate color tone of the preceding color tone can be obtained. Toning is possible.
【0010】しかし、前記先行技術に開示された透光性
粉体塗料は、下地である金属の風合いの保持と、そのた
めの透光性の向上とを重要視するあまり、樹脂100重
量部に対して着色剤を0.001〜0.5重量部と、通
常の粉体塗料における着色剤の含有割合の1/100程
度にしているため、色味が薄く、鮮やかな色が出せない
という問題があった。However, the light-transmitting powder coating disclosed in the above prior art places too much emphasis on maintaining the texture of the metal as the base and improving the light-transmitting property therefor, so that 100 parts by weight of the resin is used. Because the colorant is 0.001 to 0.5 parts by weight and about 1/100 of the content ratio of the colorant in the ordinary powder coating, the color is thin and the problem that a vivid color cannot be obtained is caused. there were.
【0011】また、上記の欠点を補うために着色剤の含
有量を単純に増加させると透光性が低下して、調色を行
った際の色再現性が低下するという、別の新たな問題を
生じることが判明した。この発明の目的は、色味が濃く
て鮮やかな発色をすることができ、しかも調色を行った
際に色再現性が低下しない十分な透光性のある透光性粉
体塗料を提供することである。Further, if the content of the colorant is simply increased in order to make up for the above-mentioned drawbacks, the translucency is reduced, and the color reproducibility at the time of toning is reduced. Turns out to be problematic. An object of the present invention is to provide a light-transmitting powder coating material having a sufficient light-transmitting property capable of forming a deep color and vivid coloration, and not reducing color reproducibility when toning is performed. That is.
【0012】[0012]
【課題を解決するための手段】発明者らはまず、前述し
たシアン、マゼンタ、イエローの3色の透光性粉体塗料
に十分な透光性を付与するために、樹脂に対して分散性
のよい着色剤を選択するとともに、当該着色剤の配合量
を、色味が濃くて鮮やかな発色をしうる範囲とすべく、
種々検討した。In order to impart sufficient translucency to the above-mentioned translucent powder coatings of cyan, magenta and yellow, the inventors first disperse them in a resin. A good colorant is selected, and the amount of the colorant is adjusted so that the color is in a range in which the color is dark and vivid.
Various studies were made.
【0013】しかし、その後の検討で、着色剤の種類と
配合量が同じでも、分散性が不十分で、結着樹脂中に着
色剤の大きな凝集体が多量に存在すると、透光性粉体塗
料の色味は濃くなるが透光性が低下して、前記のように
調色を行った際の色再現性が低下することが明らかとな
った。そこで発明者らは、上記3色の透光性粉体塗料に
ついて、それぞれ色味が濃くて鮮やかな発色をすること
ができ、しかも調色を行った際に色再現性が低下しない
十分な透光性のある状態を維持しうる着色剤の種類と
量、そして着色剤の分散状態の範囲、具体的には着色剤
の凝集体の大きさと個数とを規定することを検討した結
果、この発明を完成するに至った。However, in a subsequent study, it was found that even if the type and the amount of the colorant were the same, the dispersibility was insufficient and a large amount of large aggregates of the colorant were present in the binder resin. It became clear that the color of the paint became darker, but the translucency was lowered, and the color reproducibility when toning was performed as described above was lowered. Therefore, the present inventors have found that the above three color translucent powder coatings can produce deep and vivid color development for each of the three color translucent powder coatings, and have sufficient transmissivity so that the color reproducibility does not decrease when toning is performed. As a result of studying the type and amount of the colorant capable of maintaining a light-emitting state, and the range of the dispersion state of the colorant, specifically, the size and the number of aggregates of the colorant, the present invention was examined. Was completed.
【0014】すなわちこの発明のシアン系の透光性粉体
塗料は、透明な結着樹脂中に、着色剤としてフタロシア
ニン系顔料を分散させた透光性粉体塗料であって、結着
樹脂100重量部に対する顔料の配合量が1〜20重量
部であるとともに、当該粉体塗料から形成した、厚み1
μm、面積1,000,000μm2 の塗膜中に存在す
る、10μm2 以上、12.5μm2 未満の面積を有す
る顔料の凝集体の個数が120個以下で、かつ12.5
μm2 以上、15μm2 以下の面積を有する顔料の凝集
体の個数が70個以下となるように、結着樹脂中に顔料
を分散させたことを特徴とするものである。That is, the cyan translucent powder coating of the present invention is a translucent powder coating in which a phthalocyanine pigment as a coloring agent is dispersed in a transparent binder resin. The amount of the pigment is 1 to 20 parts by weight with respect to the weight part, and the thickness 1
[mu] m, the area 1,000,000μm present in the second coating film, 10 [mu] m 2 or more, in the number of aggregates of a pigment having an area of less than 12.5 .mu.m 2 is 120 or less, and 12.5
The pigment is dispersed in the binder resin such that the number of the pigment aggregates having an area of not less than μm 2 and not more than 15 μm 2 is 70 or less.
【0015】またこの発明のマゼンタ系の透光性粉体塗
料は、透明な結着樹脂中に、着色剤としてキナクリドン
系顔料を分散させた透光性粉体塗料であって、結着樹脂
100重量部に対する顔料の配合量が1〜20重量部で
あるとともに、当該粉体塗料から形成した、厚み1μ
m、面積1,000,000μm2 の塗膜中に存在す
る、10μm2 以上、12.5μm2 未満の面積を有す
る顔料の凝集体の個数が60個以下で、かつ12.5μ
m2 以上、15μm2 以下の面積を有する顔料の凝集体
の個数が30個以下となるように、結着樹脂中に顔料を
分散させたことを特徴とするものである。The magenta translucent powder coating of the present invention is a translucent powder coating in which a quinacridone pigment is dispersed as a coloring agent in a transparent binder resin. The amount of the pigment is 1 to 20 parts by weight with respect to the parts by weight, and a thickness of 1 μm formed from the powder coating material.
m, is present in the coating area 1,000,000μm 2, 10μm 2 or more, the number of aggregates of a pigment having an area of less than 12.5 .mu.m 2 of 60 or less, and 12.5μ
The pigment is dispersed in the binder resin such that the number of pigment aggregates having an area of m 2 or more and 15 μm 2 or less is 30 or less.
【0016】さらにこの発明のイエロー系の透光性粉体
塗料は、透明な結着樹脂中に、着色剤として、アセト酢
酸アリリド系アゾ顔料を分散させた透光性粉体塗料であ
って、結着樹脂100重量部に対する顔料の配合量が1
〜20重量部であるとともに、当該粉体塗料から形成し
た、厚み1μm、面積1,000,000μm2 の塗膜
中に存在する、10μm2 以上、12.5μm2 未満の
面積を有する顔料の凝集体の個数が35個以下で、かつ
12.5μm2 以上、15μm2 以下の面積を有する顔
料の凝集体の個数が15個以下となるように、結着樹脂
中に顔料を分散させたことを特徴とするものである。Further, the yellow translucent powder paint of the present invention is a translucent powder paint obtained by dispersing an acetoacetic acid arylide azo pigment as a colorant in a transparent binder resin, When the amount of the pigment is 1 with respect to 100 parts by weight of the binder resin.
With a 20 parts by weight, was formed from the powder coating, thickness 1 [mu] m, is present in the coating area 1,000,000μm 2, 10μm 2 or more, the coagulation of the pigment having an area of less than 12.5 .mu.m 2 The pigment was dispersed in the binder resin such that the number of aggregates was 35 or less, and the number of pigment aggregates having an area of 12.5 μm 2 or more and 15 μm 2 or less was 15 or less. It is a feature.
【0017】各色の透光性粉体塗料において上述したよ
うに着色剤の凝集体の大きさと個数を特定の範囲内に規
定するためには、上記のように特定の着色剤を、特定の
配合量の範囲で配合するとともに、製造工程における混
合および溶融、混練条件を調整すればよい。なお各透光
性粉体塗料における凝集体の個数の下限は、当該凝集体
がなく、着色剤が分子レベルで結着樹脂中に分散してい
るのが最も好ましい状態であるので、いうまでもなく0
である。In order to regulate the size and the number of the colorant aggregates in the specific range as described above in the translucent powder coating of each color, the specific colorant is mixed with the specific compound as described above. The mixing may be performed within the range of the amount, and the mixing, melting, and kneading conditions in the production process may be adjusted. In addition, the lower limit of the number of aggregates in each translucent powder coating is the most preferable state in which the aggregates are not present and the colorant is dispersed in the binder resin at the molecular level. No 0
It is.
【0018】[0018]
【発明の実施の形態】以下に、この発明を説明する。 (結着樹脂)結着樹脂としては、粉体塗料に用いられる
従来公知の種々の樹脂の中から、透光性にすぐれ、かつ
被塗物への塗着時あるいは塗着後の加熱によって溶融し
て連続した塗膜を形成しうる種々の樹脂が、いずれも使
用可能である。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below. (Binder Resin) As the binder resin, among the various known resins used in powder coatings, it has excellent translucency and is melted by heating at the time of coating or after coating. Any of various resins capable of forming a continuous coating film can be used.
【0019】かかる結着樹脂としては、これに限定され
ないがたとえば、ポリスチレン、クロロポリスチレン、
ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−クロロスチレン
共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−
ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、
スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸
共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体(ス
チレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重
合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレ
ン−アクリル酸フェニル共重合体等)、スチレン−メタ
クリル酸エステル共重合体(スチレン−メタクリル酸メ
チル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン
−メタクリル酸フェニル共重合体等)、スチレン−α−
クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロ
ニトリル−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系
樹脂(スチレンまたはスチレン置換体を含む単独重合体
または共重合体)、アクリル酸、アクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸オクチ
ル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル等の
アクリル系樹脂〔(メタ)アクリル酸およびそのエステ
ルを主体とする単独重合体または共重合体〕、ポリ塩化
ビニル、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレ
ン、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、ポリビニル
ブチラール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリエス
テル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂等があげら
れ、これらが単独で、または2種以上混合して用いられ
る。Examples of the binder resin include, but are not limited to, polystyrene, chloropolystyrene,
Poly-α-methylstyrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-
Butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer,
Styrene-vinyl acetate copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-acrylate copolymer (styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer Copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-phenyl acrylate copolymer, etc.), styrene-methacrylate copolymer (styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene -Butyl methacrylate copolymer, styrene-phenyl methacrylate copolymer, etc.), styrene-α-
Styrene resins (homopolymers or copolymers containing styrene or styrene substituents) such as methyl chloroacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile-acrylate copolymer, acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate Acrylic resins such as butyl acrylate, octyl acrylate, phenyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, phenyl methacrylate, methyl α-chloroacrylate [(meth) acrylic acid and Homopolymer or copolymer based on the ester), polyvinyl chloride, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, ethylene-ethyl acrylate copolymer, polyvinyl butyral, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyester resin, Epoki Resins, silicone resins, etc. These are used alone or in two or more.
【0020】上記のなかでもとくに好適な結着樹脂とし
ては、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂およびポリエス
テル樹脂があげられ、このうちでもとくに(i) 一般式
(1) :Among the above, particularly preferred binder resins include styrene resins, acrylic resins and polyester resins. Among them, (i)
(1):
【0021】[0021]
【化1】 Embedded image
【0022】〔式中、R1 およびR2 は同一または異な
る低級アルキレン基を示す。xおよびyは同一または異
なって0または1以上の整数を表し、かつx+yは1〜
7である。〕で表されるジオール成分と、(ii) ジカル
ボン酸、その酸無水物または低級アルキルエステルと、
(iii) 3価以上の多価カルボン酸、その酸無水物もしく
は低級アルキルエステル、または3価以上の多価アルコ
ールとを共重縮合してなり、かつその酸価(AV)に対
する水酸基価(OHV)の割合OHV/AVの値が1.
2以上であるポリエステル樹脂が、好適な結着樹脂とし
てあげられる。[Wherein R 1 and R 2 represent the same or different lower alkylene groups. x and y are the same or different and each represent 0 or an integer of 1 or more;
7 A diol component represented by: (ii) a dicarboxylic acid, an acid anhydride or a lower alkyl ester thereof,
(iii) Trihydric or higher polycarboxylic acid, its anhydride or lower alkyl ester, or copolycondensation with trihydric or higher polyhydric alcohol, and has a hydroxyl value (OHV) based on its acid value (AV). ) Ratio OHV / AV value is 1.
Two or more polyester resins are preferred binder resins.
【0023】なお上記のポリエステル樹脂において、一
般式(1) 中のR1 およびR2 に相当する低級アルキレン
基としては、たとえばメチレン、エチレン、トリメチレ
ン、プロピレン、テトラメチレン、エチルエチレン、ペ
ンタメチレン、ヘキサメチレン等の炭素数1〜6のアル
キレン基があげられる。一般式(1) 中のx+yは、前記
のように1〜7であり、好ましくは3〜5である。x+
yが7を超えた場合には、ジオール成分の分子量が大き
くなりすぎて、塗膜の透光性が低下するといった問題を
生じる。In the above polyester resin, lower alkylene groups corresponding to R 1 and R 2 in the general formula (1) include, for example, methylene, ethylene, trimethylene, propylene, tetramethylene, ethylethylene, pentamethylene, hexamethylene. Examples thereof include an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms such as methylene. X + y in the general formula (1) is 1 to 7 as described above, and preferably 3 to 5. x +
When y exceeds 7, the molecular weight of the diol component becomes too large, which causes a problem that the light transmittance of the coating film is reduced.
【0024】一般式(1) で表されるジオール成分として
は、たとえばポリオキシプロピレン(2.2)−2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキ
シプロピレン(3.3)−2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン、ポリオキシエチレン(2.0)
−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
ポリオキシプロピレン(2)−ポリオキシエチレン
(2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン、ポリオキシプロピレン(6.0)−2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン等があげられる。As the diol component represented by the general formula (1), for example, polyoxypropylene (2.2) -2,2
-Bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (3.3) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2.0)
-2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane,
Polyoxypropylene (2) -polyoxyethylene (2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (6.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, etc. can give.
【0025】ジカルボン酸としては、たとえばシュウ
酸、マロン酸、コハク酸、イタコン酸、グルタコン酸、
アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メ
サコン酸、アゼライン酸、セバシン酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
等があげられる。これらのジカルボン酸は、酸無水物や
低級アルキルとのエステルであってもよい。低級アルキ
ルとしては、たとえばメチル、エチル、n−プロピル、
イソプロピル、n−ブチル、イソ−ブチル、s−ブチ
ル、t−ブチル、n−ペンチル、n−ヘキシル等の炭素
数1〜6のアルキル基があげられる。The dicarboxylic acids include, for example, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, itaconic acid, glutaconic acid,
Examples include adipic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid, azelaic acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and the like. These dicarboxylic acids may be esters with acid anhydrides or lower alkyls. As lower alkyl, for example, methyl, ethyl, n-propyl,
Examples thereof include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as isopropyl, n-butyl, iso-butyl, s-butyl, t-butyl, n-pentyl and n-hexyl.
【0026】3価以上の多価カルボン酸、その酸無水物
もしくは低級アルキルエステル、および3価以上の多価
アルコールは、ポリエステル樹脂の酸価および水酸基価
を調整することと、ポリエステル樹脂を分岐状にするこ
とを目的として配合される。3価以上の多価カルボン
酸、その酸無水物もしくは低級アルキルエステルとして
は、たとえばトリメリト酸、2,5,7−ナフタレント
リカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン
酸、1,2,4−ブタントリカルボン酸、1,3−ジカ
ルボキシル−2−メチル−2−メトキシカルボニルプロ
パン、テトラ(メトキシカルボニル)メタン、1,2,
7,8−オクタンテトラカルボン酸等があげられる。The polyhydric carboxylic acid having a valency of 3 or more, its anhydride or lower alkyl ester, and the polyhydric alcohol having a valency of 3 or more are used to adjust the acid value and the hydroxyl value of the polyester resin, It is blended for the purpose of. Examples of the trivalent or higher polycarboxylic acid, its acid anhydride or lower alkyl ester include trimellitic acid, 2,5,7-naphthalene tricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalene tricarboxylic acid, 1,2,4- Butanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methoxycarbonylpropane, tetra (methoxycarbonyl) methane, 1,2,2
7,8-octanetetracarboxylic acid and the like.
【0027】3価以上の多価アルコールとしては、たと
えばグリセリン、2−メチル−1,2,3−プロパント
リオール、1,2,4−ブタントリオール、2−メチル
−1,2,4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタ
トリオール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリ
トール、トリペンタエリトリトール、ヘキシトール、ソ
ルビトール、1,4−ソルビタン、1,2,4−ベンゼ
ントリオール等があげられる。Examples of the trihydric or higher polyhydric alcohol include glycerin, 2-methyl-1,2,3-propanetriol, 1,2,4-butanetriol and 2-methyl-1,2,4-butanetriol. , 1,2,5-pentatriol, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, hexitol, sorbitol, 1,4-sorbitan, 1,2,4-benzenetriol and the like.
【0028】ポリエステル樹脂は、上記の各成分を、た
とえば不活性ガス雰囲気下、180〜250℃の温度で
共重縮合して合成される。ポリエステル樹脂の酸価(A
V)に対する水酸基価(OHV)の割合OHV/AVの
値は1.2以上であり、好ましくは1.2〜50、より
好ましくは2〜40である。OHV/AVの値が1.2
未満では、樹脂の透光性が低下したり、樹脂の最低溶融
温度が高くなって、加熱溶融により連続した塗膜を形成
するのが容易でなくなったり、あるいは粉体塗料の流動
性が低下したりするといった問題を生じる。The polyester resin is synthesized by copolycondensation of the above components at a temperature of 180 to 250 ° C., for example, in an inert gas atmosphere. Acid value of polyester resin (A
The ratio of the hydroxyl value (OHV) to V) OHV / AV is 1.2 or more, preferably 1.2 to 50, more preferably 2 to 40. OHV / AV value is 1.2
If it is less than 1, the translucency of the resin decreases, the minimum melting temperature of the resin increases, and it becomes difficult to form a continuous coating film by heating and melting, or the fluidity of the powder coating decreases. Problem.
【0029】なお酸価(AV)は、たとえばポリエステ
ル樹脂をベンゼン−エタノール混合溶媒に溶かし、水酸
化カリウムで滴定してその中和量から算出される。また
水酸基価(OHV)は、たとえばピリジン−無水酢酸混
合溶媒(3.1:1)を用いてポリエステル樹脂中の遊
離酸をアセチル化した後、樹脂に結合した酢酸を水酸化
カリウムで滴定して滴定してその中和量から算出され
る。The acid value (AV) is calculated, for example, by dissolving a polyester resin in a mixed solvent of benzene and ethanol, titrating with potassium hydroxide, and calculating the neutralization amount. The hydroxyl value (OHV) is determined by, for example, acetylating a free acid in a polyester resin using a mixed solvent of pyridine and acetic anhydride (3.1: 1), and then titrating acetic acid bound to the resin with potassium hydroxide. It is calculated from the amount of neutralization by titration.
【0030】上記のポリエステル樹脂は単独で使用でき
る他、前述した従来公知の種々の樹脂をブレンドしても
よい。他の樹脂をブレンドする場合、その配合量は、上
記ポリエステル樹脂に対して1〜30重量%程度が好ま
しい。 (着色剤)シアン系の着色剤としては、前記のようにフ
タロシアニン系顔料が使用される。かかるフタロシアニ
ン系顔料の具体例としては、たとえば一般式(2) :The polyester resin described above can be used alone, or may be blended with the various resins known in the prior art. When other resins are blended, the amount is preferably about 1 to 30% by weight based on the polyester resin. (Colorant) As the cyan colorant, a phthalocyanine pigment is used as described above. Specific examples of such phthalocyanine pigments include, for example, those represented by the general formula (2):
【0031】[0031]
【化2】 Embedded image
【0032】〔式中、X1 、X2 、X3 およびX4 は同
一または異なって水素原子、基(2a)または基(2b):Wherein X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are the same or different and are each a hydrogen atom, a group (2a) or a group (2b):
【0033】[0033]
【化3】 Embedded image
【0034】を示す。R3 およびR4 は炭素数1〜5の
アルキレン基である。〕で表される銅フタロシアニン系
顔料、たとえばカラーインデックスによる分類のうち
C.I.ピグメントブルー15(15:1〜15:
4)、C.I.ピグメントブルー15の部分塩素化物、
C.I.ピグメントブルー17等や、あるいは式(3) :Is shown. R 3 and R 4 are an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. A copper phthalocyanine pigment represented by, for example, C.I. I. Pigment Blue 15 (15: 1 to 15:
4), C.I. I. Pigment Blue 15 partially chlorinated product,
C. I. Pigment Blue 17, etc., or Formula (3):
【0035】[0035]
【化4】 Embedded image
【0036】で表される無金属フタロシアニン系顔料
(C.I.ピグメントブルー16)等があげられる。フ
タロシアニン系顔料の配合量は、結着樹脂100重量部
に対して1〜20重量部である。フタロシアニン系顔料
の配合量が上記の範囲未満では、色が薄くなって鮮明な
色味がえられなくなり、逆に上記の範囲を超えた場合に
は、粉体塗料の透光性が低下する。なおフタロシアニン
系顔料の配合量は、上記範囲内でもとくに、結着樹脂1
00重量部に対して1〜10重量部であるのが好まし
く、2〜8重量部であるのがさらに好ましい。And a metal-free phthalocyanine pigment (CI Pigment Blue 16). The blending amount of the phthalocyanine pigment is 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin. When the amount of the phthalocyanine-based pigment is less than the above range, the color becomes thin and a clear color cannot be obtained. On the contrary, when the amount exceeds the above range, the light transmittance of the powder coating material is reduced. The amount of the phthalocyanine-based pigment to be added is within the above range.
It is preferably from 1 to 10 parts by weight, more preferably from 2 to 8 parts by weight, per 100 parts by weight.
【0037】またこの発明においては、上記のフタロシ
アニン系顔料に対して、他のシアン系の着色剤を、塗膜
の発色と透光性に影響しない範囲でごく少量、併用する
こともできる。上記他のシアン系の着色剤としては、た
とえば紺青(プルシアンブルー)、コバルトブルー等の
無機顔料、C.I.ピグメントブルー18、C.I.ピ
グメントブルー16等の有機顔料、C.I.バットブル
ー6、C.I.ソルベントブルー70等の染料などがあ
げられる。In the present invention, a small amount of another cyan-based coloring agent may be used in combination with the above-mentioned phthalocyanine-based pigment within a range that does not affect the color development and light transmittance of the coating film. Examples of the other cyan colorants include inorganic pigments such as navy blue (Prussian blue) and cobalt blue; I. Pigment Blue 18, C.I. I. Organic pigments such as C.I. Pigment Blue 16, C.I. I. Bat Blue 6, C.I. I. And dyes such as Solvent Blue 70.
【0038】マゼンタ系の着色剤としては、キナクリド
ン系顔料が使用される。かかるキナクリドン系顔料の具
体例としては、たとえば一般式(4) :As the magenta coloring agent, a quinacridone pigment is used. Specific examples of such quinacridone pigments include, for example, those represented by the general formula (4):
【0039】[0039]
【化5】 Embedded image
【0040】〔式中、Q1 およびQ2 は同一または異な
って水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。
ただしQ1 、Q2 は同時に水素原子でない。〕で表され
るキナクリドン系顔料、たとえばC.I.ピグメントレ
ッド122等があげられる。キナクリドン系顔料の配合
量は、結着樹脂100重量部に対して1〜20重量部で
ある。キナクリドン系顔料の配合量が上記の範囲未満で
は、色が薄くなって鮮明な色味がえられなくなり、逆に
上記の範囲を超えた場合には、粉体塗料の透光性が低下
する。なおキナクリドン系顔料の配合量は、上記範囲内
でもとくに、結着樹脂100重量部に対して1〜10重
量部であるのが好ましく、2〜8重量部であるのがさら
に好ましい。Wherein Q 1 and Q 2 are the same or different and each represent a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group.
However, Q 1 and Q 2 are not simultaneously hydrogen atoms. Quinacridone pigments such as C.I. I. Pigment Red 122 and the like. The compounding amount of the quinacridone pigment is 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin. When the amount of the quinacridone pigment is less than the above range, the color becomes light and a clear color cannot be obtained. On the contrary, when the amount exceeds the above range, the light transmittance of the powder coating material decreases. The amount of the quinacridone pigment is preferably in the above range, particularly preferably 1 to 10 parts by weight, more preferably 2 to 8 parts by weight, per 100 parts by weight of the binder resin.
【0041】またこの発明においては、上記のキナクリ
ドン系顔料に対して、他のマゼンタ系の着色剤を、塗膜
の発色と透光性に影響しない範囲でごく少量、併用する
こともできる。上記他のマゼンタ系の着色剤としては、
たとえばベンガラ、カドミウムレッド、鉛丹、硫化水銀
カドミウム、マンガン紫、赤口黄鉛、モリブデンオレン
ジ等の無機顔料、C.I.ピグメントレッド3、C.
I.ピグメントレッド38、C.I.ピグメントレッド
48:2、C.I.ピグメントレッド49:1、C.
I.ピグメントレッド49:2、C.I.ピグメントレ
ッド50、C.I.ピグメントレッド57、C.I.ピ
グメントレッド60、C.I.ピグメントレッド81、
C.I.ピグメントレッド90、パーマネントレッドF
NG、C.I.ピグメンバイオレット3、C.I.ピグ
メンバイオレット25、C.I.ピグメントオレンジ
5、C.I.ピグメントオレンジ13、C.I.ピグメ
ントオレンジ16等の有機顔料、スピロンレッド、イン
ダンスレンブリリアントオレンジRK、インダンスレン
ブリリアントオレンジGK等の染料などがあげられる。In the present invention, a very small amount of another magenta colorant can be used in combination with the above-mentioned quinacridone pigment within a range that does not affect the color development and light transmittance of the coating film. As the other magenta-based coloring agents,
For example, inorganic pigments such as Bengala, cadmium red, lead red, cadmium mercury sulfide, manganese purple, red-mouthed graphite, and molybdenum orange; I. Pigment Red 3, C.I.
I. Pigment Red 38, C.I. I. Pigment Red 48: 2, C.I. I. Pigment Red 49: 1, C.I.
I. Pigment Red 49: 2, C.I. I. Pigment Red 50, C.I. I. Pigment Red 57, C.I. I. Pigment Red 60, C.I. I. Pigment Red 81,
C. I. Pigment Red 90, Permanent Red F
NG, C.I. I. Pigment Violet 3, C.I. I. Pigment Violet 25, C.I. I. Pigment Orange 5, C.I. I. Pigment Orange 13, C.I. I. Organic pigments such as CI Pigment Orange 16, dyes such as Spiron Red, Indanthrene Brilliant Orange RK, and Indanthrene Brilliant Orange GK.
【0042】イエロー系の着色剤としては、アセト酢酸
アリリド系アゾ顔料が使用される。かかるアセト酢酸ア
リリド系アゾ顔料の具体例としては、たとえば一般式
(5) :As a yellow colorant, an acetoacetic arylide azo pigment is used. Specific examples of such acetoacetic acid arylide azo pigments include, for example, those represented by the general formula
(Five) :
【0043】[0043]
【化6】 Embedded image
【0044】〔式中、R5 はアルキル基、アルコキシ基
またはニトロ基を示し、R6 はハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、カルボキシ基、ニトロ基、芳香族で
置換されたスルファモイル基、またはCa、Ba、M
n、Sr等の金属で置換されたスルホ基を示す。R7 、
R8 、R9 およびR10は同一または異なって水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基またはアルコキシ基を示
す。〕で表されるアセト酢酸アリリド系モノアゾ顔料、
たとえばC.I.ピグメントイエロー1、C.I.ピグ
メントイエロー3、C.I.ピグメントイエロー65、
C.I.ピグメントイエロー73、C.I.ピグメント
イエロー74、C.I.ピグメントイエロー97、C.
I.ピグメントイエロー98、C.I.ピグメントイエ
ロー130、C.I.ピグメントイエロー133、C.
I.ピグメントイエロー169等や、あるいは一般式
(6) :[In the formula, R 5 represents an alkyl group, an alkoxy group or a nitro group, and R 6 represents a halogen atom, an alkyl group, an alkoxy group, a carboxy group, a nitro group, a sulfamoyl group substituted with an aromatic group, or a Ca group. , Ba, M
It represents a sulfo group substituted with a metal such as n or Sr. R 7 ,
R 8 , R 9 and R 10 are the same or different and each represent a hydrogen atom,
It represents a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. An acetoacetic acid arylide-based monoazo pigment represented by
For example, C.I. I. Pigment Yellow 1, C.I. I. Pigment Yellow 3, C.I. I. Pigment Yellow 65,
C. I. Pigment yellow 73, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I. Pigment Yellow 97, C.I.
I. Pigment Yellow 98, C.I. I. Pigment Yellow 130, C.I. I. Pigment yellow 133, C.I.
I. Pigment Yellow 169, etc., or a general formula
(6):
【0045】[0045]
【化7】 Embedded image
【0046】〔式中、R11は水素原子、アルキル基また
はアルコキシ基を示し、R12は水素原子、ハロゲン原子
またはアルキル基を示し、R13は水素原子またはアルコ
キシ基を示す。〕で表されるアセト酢酸アリリド系ジス
アゾ顔料、たとえばC.I.ピグメントイエロー12、
C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメント
イエロー17、C.I.ピグメントイエロー55、C.
I.ピグメントイエロー83等があげられる。[Wherein, R 11 represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group, R 12 represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group, and R 13 represents a hydrogen atom or an alkoxy group. Acetoacetic acid arylide disazo pigments represented by the following formulas: I. Pigment Yellow 12,
C. I. Pigment Yellow 13, C.I. I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 55, C.I.
I. Pigment Yellow 83 and the like.
【0047】アセト酢酸アリリド系アゾ顔料の配合量
は、結着樹脂100重量部に対して1〜20重量部であ
る。アセト酢酸アリリド系アゾ顔料の配合量が上記の範
囲未満では、色が薄くなって鮮明な色味がえられなくな
るおそれがあり、逆に上記の範囲を超えた場合には、粉
体塗料の透光性が低下するおそれがある。なおアセト酢
酸アリリド系アゾ顔料の配合量は、上記範囲内でもとく
に、結着樹脂100重量部に対して1〜10重量部であ
るのが好ましく、1.5〜8重量部であるのがさらに好
ましい。The compounding amount of the acetoacetic arylide azo pigment is 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin. If the amount of the acetoacetate arylide-based azo pigment is less than the above range, the color may become light and a clear color may not be obtained. Conversely, if the amount exceeds the above range, the transparency of the powder coating may be reduced. Light properties may be reduced. The compounding amount of the acetoacetate arylide-based azo pigment is preferably in the above range, particularly preferably 1 to 10 parts by weight, more preferably 1.5 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin. preferable.
【0048】またこの発明においては、上記のアセト酢
酸アリリド系アゾ顔料に対して、他のイエロー系の着色
剤を、塗膜の発色と透光性に影響しない範囲でごく少
量、併用することもできる。上記他のイエロー系の着色
剤としては、たとえば黄色酸化鉄、黄土、黄鉛、亜鉛
黄、カドミウムイエロー、アンチモンイエロー等の無機
顔料、C.I.ピグメントイエロー16、C.I.ピグ
メントイエロー138、C.I.ピグメントイエロー1
15等の有機顔料、C.I.ソルベントイエロー16、
C.I.ソルベントイエロー33、C.I.ソルベント
イエロー56、C.I.ソルベントイエロー60、C.
I.ソルベントイエロー61、C.I.ソルベントイエ
ロー162、C.I.アシッドイエロー1、C.I.ア
シッドイエロー23等の染料などがあげられる。In the present invention, a small amount of another yellow-based coloring agent may be used in combination with the above-mentioned acetoacetic acid arylide-based azo pigment in a range that does not affect the coloration and light transmittance of the coating film. it can. Examples of the other yellow-based coloring agents include inorganic pigments such as yellow iron oxide, loess, graphite, zinc yellow, cadmium yellow, and antimony yellow; I. Pigment Yellow 16, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Pigment Yellow 1
Organic pigments such as C.15; I. Solvent Yellow 16,
C. I. Solvent Yellow 33, C.I. I. Solvent Yellow 56, C.I. I. Solvent Yellow 60, C.I.
I. Solvent Yellow 61, C.I. I. Solvent Yellow 162, C.I. I. Acid Yellow 1, C.I. I. Dyes such as Acid Yellow 23;
【0049】(他の添加剤)この発明の3色の透光性粉
体塗料にはそれぞれ、上記の各成分に加えてさらに、電
荷制御剤、硬化剤、平滑剤(流展剤)等の、従来公知の
種々の添加剤を配合してもよい。上記のうち電荷制御剤
は、透光性粉体塗料を、たとえば前述した静電塗着法や
静電流動浸漬法に使用する際に、その帯電量を向上し、
かつ温度や湿度等の環境条件の変化に関係なく安定させ
るためのもので、粉体塗料の帯電極性にあわせて正電荷
制御剤と負電荷制御剤のうちのいずれか一方が使用され
る。(Other Additives) In addition to the above components, the three-color translucent powder coating material of the present invention further comprises a charge control agent, a curing agent, a smoothing agent (flowing agent) and the like. Various conventionally known additives may be blended. Among the above, the charge control agent, when using the translucent powder coating, for example, the electrostatic coating method or the electrostatic flow immersion method described above, to improve the charge amount,
In addition, it is for stabilizing regardless of changes in environmental conditions such as temperature and humidity, and one of a positive charge control agent and a negative charge control agent is used in accordance with the charging polarity of the powder coating material.
【0050】上記のうち正電荷制御剤としては、たとえ
ばニグロシン系の電子供与性染料、ナフテン酸または高
級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第4級アン
モニウム塩、アルキルアミド、キレート、顔料、ふっ素
処理活性剤等があげられる。また負電荷制御用の電荷制
御剤としては、たとえば電子受容性の有機錯体、塩素化
パラフィン、塩素化ポリエステル、酸基過剰のポリエス
テル、銅フタロシアニンのスルホニルアミン、芳香族オ
キシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸等があげられ
る。Examples of the positive charge control agent include a nigrosine electron donating dye, a metal salt of naphthenic acid or a higher fatty acid, an alkoxylated amine, a quaternary ammonium salt, an alkyl amide, a chelate, a pigment, and a fluorine treatment. Activators and the like. Examples of charge control agents for controlling negative charges include electron-accepting organic complexes, chlorinated paraffins, chlorinated polyesters, polyesters having an excess of acid groups, sulfonylamine of copper phthalocyanine, aromatic oxycarboxylic acids, and aromatic dicarboxylic acids. Acids and the like.
【0051】ただし透光性粉体塗料においては、その色
味にできるだけ影響を及ぼさないために、(a) それ自体
が無色または淡色で、かつ(b) 粉体塗料を白濁させない
ように結着樹脂との相溶性にすぐれるか、あるいは結着
樹脂と相溶はしないが分散性にすぐれた電荷制御剤が好
適に使用される。However, in the case of a translucent powder coating, in order to have as little influence as possible on its color, (a) it is colorless or pale in itself, and (b) it is bound so that the powder coating does not become cloudy. A charge controlling agent which is excellent in compatibility with the resin or incompatible with the binder resin but excellent in dispersibility is preferably used.
【0052】かかる条件を満たす正電荷制御剤として
は、上記のうち第4級アンモニウム塩があげられ、負電
荷制御剤としては、芳香族オキシカルボン酸、芳香族ダ
イカルボン酸等があげられる。上記のうち正電荷制御剤
である第4級アンモニウム塩としては種々の化合物があ
げられるが、とくに一般式(7) :The positive charge controlling agent satisfying the above conditions includes a quaternary ammonium salt among the above, and the negative charge controlling agent includes an aromatic oxycarboxylic acid, an aromatic dicarboxylic acid and the like. Among the above, the quaternary ammonium salt which is a positive charge control agent includes various compounds, and in particular, the compound represented by the general formula (7):
【0053】[0053]
【化8】 Embedded image
【0054】〔式中、Ra 、Rb 、Rc およびRd は、
同一または異なって低級アルキル基、長鎖アルキル基、
長鎖アルケニル基またはベンジル基を示し、A- はアニ
オンを示す。ただしRa 〜Rd は、少なくとも1個が長
鎖アルキル基または長鎖アルケニル基であり、2個が低
級アルキル基またはベンジル基である。〕で表される化
合物が好適に使用される。Wherein R a , R b , R c and R d are
Same or different lower alkyl group, long chain alkyl group,
A represents an alkenyl group or a benzyl group, and A - represents an anion. However, at least one of R a to R d is a long-chain alkyl group or a long-chain alkenyl group, and two are a lower alkyl group or a benzyl group. ] Are preferably used.
【0055】上記一般式(7) においてRa 〜Rd に相当
する長鎖アルキル基としては、たとえば、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基、エイコシル基、ドコシル基、オレ
イル基、リノリル基、ヘキサデセシル基等があげられ
る。また、長鎖アルケニル基としては、たとえば、上記
長鎖アルキル基の分子中に1または2以上の二重結合を
導入した基があげられる。In the general formula (7), examples of the long-chain alkyl group corresponding to R a to R d include an octyl group,
Decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, eicosyl group, docosyl group, oleyl group, linolyl group, hexadecyl group, etc. Examples of the long-chain alkenyl group include, for example, a group having one or more double bonds introduced into the molecule of the long-chain alkyl group.
【0056】A- で表されるアニオンとしては、たとえ
ば、モリブデン酸、リンモリブデン酸、ケイモリブデン
酸、クロム・モリブデン酸、ブロム・モリブデン酸、タ
ングステン酸、リンタングステン酸、ケイタングステン
酸、クロム・タングステン酸、ブロム・タングステン
酸、リンタングステン・モリブデン酸、ケイタングステ
ン・モリブデン酸等のモリブデン原子やタングステン原
子を含有する無機酸から誘導されるアニオン、塩素イオ
ン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硝酸イオン、硫酸イオ
ン、過塩素酸イオン、安息香酸イオン、テトラフェニル
ホウ素イオン、ヘキサフルオロリンイオン、ナフトール
スルホン酸イオンなどがあげられる。[0056] A - as the anion represented by, for example, molybdate, phosphomolybdic acid, silicomolybdic acid, chromium molybdate, bromine, molybdate, tungstate, phosphotungstic acid, silicotungstic acid, chromium, tungsten Anions, chloride ions, bromine ions, iodine ions, nitrate ions, sulfate ions derived from molybdenum atoms and inorganic acids containing tungsten atoms such as acids, bromotungstic acid, phosphotungsten / molybdic acid, and silicotungsten / molybdic acid , Perchlorate ion, benzoate ion, tetraphenylboron ion, hexafluorophosphate ion, naphtholsulfonate ion and the like.
【0057】上記一般式(7) で表される第4級アンモニ
ウム塩の具体例としては、たとえば(C16H33)2 N+
(CH3 )2 ・1/4 Mo8 O26 4- 、(C16H33)2
N+(CH3 )2 ・1/6 Mo7 O24 6- 、(C
16H33)2 N+ (CH3 )2 ・1/2WO4 2- などがあ
げられ、これらを1種または2種以上混合して使用する
ことができる。Specific examples of the quaternary ammonium salt represented by the general formula (7) include, for example, (C 16 H 33 ) 2 N +
(CH 3 ) 2 1/4 Mo 8 O 26 4- , (C 16 H 33 ) 2
N + (CH 3 ) 2 1/6 Mo 7 O 24 6- , (C
16 H 33) 2 N + ( CH 3) 2 · 1 / 2WO 4 2- and the like, may be used by mixing one or more of them.
【0058】電荷制御剤の配合量は、結着樹脂100重
量部に対して1〜10重量部であるのが好ましく、1〜
5重量部であるのがさらに好ましい。電荷制御剤の配合
量が上記の範囲未満では、その添加効果が不十分になる
おそれがあり、逆に上記の範囲を超えた場合には、透光
性が低下したり色味が変化したりするおそれがある。硬
化剤は、透光性粉体塗料を加熱溶融させて塗膜を形成し
た際に、当該塗膜中で結着樹脂を架橋することによって
塗膜を硬化させるためのものであって、かかる硬化剤と
しては、たとえばブロックイソシアネート、エポキシ樹
脂、アミノ樹脂、アジリジン化合物、多価カルボン酸等
があげられる。The charge control agent is preferably used in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.
More preferably, it is 5 parts by weight. If the amount of the charge control agent is less than the above range, the effect of the addition may be insufficient.If the amount exceeds the above range, the light transmittance may decrease or the color may change. There is a possibility that. The curing agent is for curing the coating film by crosslinking the binder resin in the coating film when the light-transmitting powder coating material is heated and melted to form a coating film. Examples of the agent include a blocked isocyanate, an epoxy resin, an amino resin, an aziridine compound, and a polycarboxylic acid.
【0059】硬化剤は、硬化反応に寄与する官能基の当
量に応じて、好適な配合量の範囲が設定される。硬化剤
の配合量が好適な範囲より少ない場合は、その添加効果
が不十分になるおそれがあり、逆に好適な範囲を超えた
場合には、透光性が低下したり色味が変化したりするお
それがある。平滑剤は、透光性粉体塗料を加熱溶融させ
た際の流動性を向上して、塗膜をより平滑にするための
もので、かかる平滑剤としては、たとえばBASF社製
の商品名「アクロナール4F」、東芝シリコーン社製の
商品名「YF−3919」、モンサント社製の商品名
「モダフロー2000」等があげられる。A suitable range of the curing agent is set according to the equivalent of the functional group contributing to the curing reaction. If the amount of the curing agent is less than the preferred range, the effect of the addition may be insufficient.If the amount exceeds the preferred range, on the other hand, the light transmittance is reduced or the color is changed. Or The leveling agent is used to improve the fluidity of the translucent powder coating when heated and melted to make the coating film smoother. As such a leveling agent, for example, trade name “BASF” Acronal 4F ", a product name" YF-3919 "manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd., and a product name" Modaflow 2000 "manufactured by Monsanto Co., Ltd.
【0060】平滑剤の配合量は、結着樹脂100重量部
に対して0.1〜2重量部であるのが好ましく、0.5
〜1重量部であるのがさらに好ましい。平滑剤の配合量
が上記の範囲未満では、その添加効果が不十分になるお
それがあり、逆に上記の範囲を超えた場合には、透光性
が低下したり色味が変化したりするおそれがある。また
前述したように、この発明の3色の透光性粉体塗料を、
ブラックの透光性粉体塗料とともに調色に使用する場合
には、導電性のカーボンブラックを使用したブラックの
透光性粉体塗料と、上記3色の透光性粉体塗料との帯電
特性を整合させるために、3色の透光性粉体塗料にそれ
ぞれ、透明導電性微粉末を含有させてもよい。かかる透
明導電性微粉末としては、そのアスペクト比(長軸長/
厚さ)が30以上で、かつ厚さが0.1μm以下程度の
ものが好ましい。The blending amount of the leveling agent is preferably 0.1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.
More preferably, the amount is from 1 to 1 part by weight. If the blending amount of the leveling agent is less than the above range, the effect of the addition may be insufficient, and if it exceeds the above range, the translucency is reduced or the color is changed. There is a risk. As described above, the three-color translucent powder coating of the present invention is
When used for toning with a black translucent powder coating, the charging characteristics of a black translucent powder coating using conductive carbon black and the above three color translucent powder coatings In order to match, the transparent conductive fine powder may be contained in each of the three color translucent powder coatings. Such a transparent conductive fine powder has an aspect ratio (major axis length /
Thickness) is preferably 30 or more and the thickness is about 0.1 μm or less.
【0061】透明導電性微粉末の配合量は、透光性粉体
塗料の帯電特性にあわせて適宜、設定すればよい。また
上記ブラックの透光性粉体塗料に含有させるカーボンブ
ラックとしては、当該ブラックの透光性粉体塗料と、こ
の発明の3色の透光性粉体塗料との帯電特性を整合させ
るために、カーボンブラックとして、揮発分4%以上、
ストラクチャー指数100以上で、かつ平均粒径20〜
35nmのものを使用するのが好ましい。The blending amount of the transparent conductive fine powder may be appropriately set in accordance with the charging characteristics of the light transmitting powder coating. The carbon black to be contained in the black light-transmitting powder coating material is selected from the group consisting of a black light-transmitting powder coating material and a three-color light-transmitting powder coating material of the present invention. , As carbon black, volatile matter 4% or more,
Structure index of 100 or more and average particle size of 20 to
It is preferable to use one having a thickness of 35 nm.
【0062】(透光性粉体塗料の製造方法)この発明の
3色の透光性粉体塗料はそれぞれ、上記の各成分を乾式
ブレンダー、ヘンシェルミキサー、ボールミル等を用い
て予備混合した混合物を、たとえばジェットミル、バン
バリーミキサー、ロール、1軸または2軸の押出混練機
等を用いて溶融混練したのち、えられた混練物を冷却し
て粉砕し、さらに必要に応じて分級することにより製造
される。(Method for Producing Translucent Powder Coating) Each of the three color translucent powder coatings of the present invention is a mixture obtained by premixing the above components using a dry blender, Henschel mixer, ball mill or the like. For example, after melt-kneading using a jet mill, a Banbury mixer, a roll, a single-screw or twin-screw extrusion kneader, the obtained kneaded material is cooled, pulverized, and, if necessary, classified. Is done.
【0063】またこの他に、重合法、マイクロカプセル
重合法、スプレードライ法等を用いて製造することもで
きる。なおこの際、前述したように製造工程における混
合および溶融、混練条件を調整することにより、各色の
透光性粉体塗料において、着色剤の凝集体の大きさと個
数とが、前述した特定の範囲内に規定される。In addition, it can also be produced by a polymerization method, a microcapsule polymerization method, a spray drying method, or the like. In this case, by adjusting the mixing, melting, and kneading conditions in the manufacturing process as described above, the size and the number of the colorant aggregates in the transparent powder coating material of each color are in the specific range described above. Is defined within.
【0064】すなわちシアン系の透光性粉体塗料におい
ては、厚み1μm、面積1,000,000μm2 の塗
膜中に存在する、10μm2 以上、12.5μm2 未満
の面積を有する着色剤の凝集体の個数が120個以下
で、かつ12.5μm2 以上、15μm2 以下の面積を
有する着色剤の凝集体の個数が70個以下に規定され、
マゼンタ系の透光性粉体塗料においては、上記と同じサ
イズの塗膜中に存在する、10μm2 以上、12.5μ
m2 未満の面積を有する着色剤の凝集体の個数が60個
以下で、かつ12.5μm2 以上、15μm2 以下の面
積を有する着色剤の凝集体の個数が30個以下に規定さ
れ、イエロー系の透光性粉体塗料においては、上記と同
じサイズの塗膜中に存在する、10μm2 以上、12.
5μm2 未満の面積を有する着色剤の凝集体の個数が3
5個以下で、かつ12.5μm2 以上、15μm2 以下
の面積を有する着色剤の凝集体の個数が15個以下に規
定される。[0064] Specifically, in the translucent powder coating of cyan has a thickness 1 [mu] m, is present in the coating area 1,000,000μm 2, 10μm 2 or more, a colorant having an area of less than 12.5 .mu.m 2 The number of aggregates is 120 or less, and 12.5 μm 2 or more, the number of colorant aggregates having an area of 15 μm 2 or less is defined as 70 or less,
In a magenta-based translucent powder coating, 10 μm 2 or more and 12.5 μm are present in a coating film of the same size as above.
The number of colorant aggregates having an area of less than m 2 is 60 or less, and the number of colorant aggregates having an area of 12.5 μm 2 or more and 15 μm 2 or less is defined as 30 or less, and yellow In translucent powder coatings of the type, 10 μm 2 or more, which is present in a coating film of the same size as described above.
The number of colorant aggregates having an area of less than 5 μm 2 is 3
The number of colorant aggregates having an area of 5 or less and having an area of 12.5 μm 2 or more and 15 μm 2 or less is defined as 15 or less.
【0065】それぞれの大きさの凝集体の個数が上述し
た範囲を超えた場合には、いずれの透光性粉体塗料にお
いても、その透光性が低下して、調色を行った際の色再
現性が低下する。なおシアン系の透光性粉体塗料におけ
る、10μm2 以上、12.5μm2 未満の面積を有す
る着色剤の凝集体の個数は、前述した範囲内でもとく
に、100個以下であるのが好ましく、80個以下であ
るのがさらに好ましい。また12.5μm2 以上、15
μm2 以下の面積を有する着色剤の凝集体の個数は、前
述した範囲内でもとくに、50個以下であるのが好まし
く、40個以下であるのがさらに好ましい。When the number of aggregates of each size exceeds the above-mentioned range, the translucency of any of the translucent powder coating materials is reduced, and the color when the toning is performed is reduced. Color reproducibility decreases. Note the translucent powder coating of cyan, 10 [mu] m 2 or more, the number of the aggregate of the colorant having an area of less than 12.5 .mu.m 2, especially also in the range described above, is preferably 100 or less, More preferably, the number is 80 or less. In addition, 12.5 μm 2 or more, 15
The number of colorant aggregates having an area of μm 2 or less is preferably within the above-mentioned range, particularly preferably 50 or less, and more preferably 40 or less.
【0066】またマゼンタ系の透光性粉体塗料におけ
る、10μm2 以上、12.5μm2未満の面積を有す
る着色剤の凝集体の個数は、前述した範囲内でもとく
に、50個以下であるのが好ましく、40個以下である
のがさらに好ましい。また12.5μm2 以上、15μ
m2 以下の面積を有する着色剤の凝集体の個数は、前述
した範囲内でもとくに、25個以下であるのが好まし
く、20個以下であるのがさらに好ましい。[0066] Also in the light-transmitting powder coating of magenta, 10 [mu] m 2 or more, the number of the aggregate of the colorant having an area of less than 12.5 .mu.m 2, especially also in the range described above, it's 50 or less Is preferable, and it is more preferable that the number is 40 or less. 12.5 μm 2 or more, 15 μm
The number of colorant aggregates having an area of m 2 or less is preferably within the above-mentioned range, particularly preferably 25 or less, and more preferably 20 or less.
【0067】さらにイエロー系の透光性粉体塗料におけ
る、10μm2 以上、12.5μm 2 未満の面積を有す
る着色剤の凝集体の個数は、前述した範囲内でもとく
に、30個以下であるのが好ましく、25個以下である
のがさらに好ましい。また12.5μm2 以上、15μ
m2 以下の面積を有する着色剤の凝集体の個数は、前述
した範囲内でもとくに、12個以下であるのが好まし
く、10個以下であるのがさらに好ましい。Further, in a yellow translucent powder coating,
10 μmTwo12.5 μm TwoHas an area of less than
The number of the colorant aggregates within the range described above is particularly preferable.
Is preferably 30 or less, and 25 or less
Is more preferred. 12.5 μmTwoAbove, 15μ
mTwoThe number of colorant aggregates having the following areas
In particular, it is preferable that the number is 12 or less.
More preferably, the number is 10 or less.
【0068】なおこの発明においては基本的に、面積が
15μm2 を超えるさらに大きな着色剤の凝集体は全く
含まれないのが望ましいが、シアン系の透光性粉体塗料
の場合は30個以下、マゼンタ系の透光性粉体塗料の場
合は10個以下、イエロー系の透光性粉体塗料の場合は
5個以下の範囲で、それぞれ上記のような大きな凝集体
を含んでもよい。In the present invention, it is basically preferable that no larger aggregates of the coloring agent having an area exceeding 15 μm 2 be contained at all. In the case of a magenta-based translucent powder coating, the number of the aggregates may be 10 or less, and in the case of a yellow-based translucent powder coating, the number of the aggregates may be 5 or less.
【0069】透光性粉体塗料の粒径は従来と同程度でよ
いが、2色以上を混合した際の色味の均一性を考慮する
と、粒径が小さいほど好ましく、とくにその平均粒径が
30μm以下であるのが好ましい。また、帯電性や塗膜
の形成しやすさ、凝集のしにくさ等を考慮すると、透光
性粉体塗料の平均粒径は、上記範囲内でもとくに1μm
以上であるのが好ましい。The particle size of the light-transmitting powder coating may be the same as that of the conventional one, but the smaller the particle size is, the more preferable it is in view of the uniformity of the color when two or more colors are mixed. Is preferably 30 μm or less. In consideration of the chargeability, the ease of forming a coating film, the difficulty of aggregation, and the like, the average particle size of the light-transmitting powder coating material is particularly 1 μm within the above range.
It is preferable that this is the case.
【0070】さらに上記各特性のバランスを考慮する
と、透光性粉体塗料の平均粒径は、上記範囲内でもとく
に5〜20μmであるのがとくに好ましい。透光性粉体
塗料には、その流動性や帯電特性等を向上するために、
各種の外添剤を添加してもよい。上記外添剤としては、
酸化アルミニウム、酸化けい素、酸化チタニウム、酸化
亜鉛等の金属酸化物の微粉末や、あるいはふっ素樹脂微
粒子等の、たとえば粒径1.0μm以下程度の、従来公
知の種々の外添剤を使用でき、とくに疎水性または親水
性のシリカ微粒子を含むシリカ系表面処理剤、たとえば
超微粒子状無水シリカやコロイダルシリカ等が好適に使
用される。In consideration of the balance between the above properties, the average particle size of the translucent powder coating is particularly preferably 5 to 20 μm within the above range. In order to improve the fluidity and charging characteristics of the translucent powder coating,
Various external additives may be added. As the above external additives,
Various conventionally known external additives having a particle size of about 1.0 μm or less, for example, fine powders of metal oxides such as aluminum oxide, silicon oxide, titanium oxide, and zinc oxide, or fine particles of fluororesin can be used. Particularly, silica-based surface treatment agents containing hydrophobic or hydrophilic silica fine particles, for example, ultrafine anhydrous silica and colloidal silica are preferably used.
【0071】外添剤の添加量はとくに限定されず、従来
と同程度でよい。具体的には、透光性粉体塗料100重
量部に対して、外添剤を、総量で0.1〜3.0重量部
程度、添加するのが好ましいが、場合によっては、外添
剤の添加量は、この範囲を外れてもよい。The amount of the external additive to be added is not particularly limited, and may be about the same as the conventional one. Specifically, it is preferable to add an external additive in a total amount of about 0.1 to 3.0 parts by weight based on 100 parts by weight of the light-transmitting powder coating material. May be out of this range.
【0072】[0072]
【実施例】以下に、この発明を実施例、比較例に基づい
て説明する。 (ポリエステル樹脂の作製) 参考例 ポリオキシプロピレン(2.2)−2,2−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)プロパン〔一般式(1) 中のR1 お
よびR2 がともにトリメチレンで、かつX、Yがともに
2であるジオール成分〕840g、ポリオキシエチレン
−(2.0)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニ
ル)プロパン〔一般式(1) 中のR1 およびR2 がともに
エチレンで、かつXが2、Yが0であるジオール成分〕
195g、テレフタル酸29g、ジ−n−ブチルスズオ
キシド(安定剤)2gおよびヒドロキノン1.5gを2
リットルのフラスコに入れて、200℃でかく拌しつつ
共重縮合させた。反応は、ASTM E 28−51T
に準じて、軟化点が122℃に達したときに終了させ
た。The present invention will be described below based on examples and comparative examples. (Preparation of Polyester Resin) Reference Example Polyoxypropylene (2.2) -2,2-bis (4-
Hydroxyphenyl) propane [a diol component in which R 1 and R 2 in the general formula (1) are both trimethylene and both X and Y are 2] 840 g, polyoxyethylene- (2.0) -2,2- Bis (4-hydroxyphenyl) propane [a diol component in which both R 1 and R 2 in the general formula (1) are ethylene, X is 2 and Y is 0]
195 g, terephthalic acid 29 g, di-n-butyltin oxide (stabilizer) 2 g and hydroquinone 1.5 g
The mixture was placed in a liter flask and subjected to copolycondensation at 200 ° C. with stirring. The reaction is performed according to ASTM E 28-51T.
When the softening point reached 122 ° C., the process was terminated.
【0073】えられたポリエステル樹脂は淡黄色の固体
であり、DSC(示差熱量計)によるガラス転移温度は
66℃、酸価(AV)は14KOHmg/g、水酸基価
(OHV)は36KOHmg/gで、かつOHV/AV
=2.57であった。 (透光性シアン粉体塗料の製造) 実施例1 下記の各成分を、ヘンシェルミキサーを用いて5分間、
予備混合し、ついで押出混練機(池貝(株)製の「PC
M−30」)を用いて混練温度110℃、軸回転数20
0rpmの混練条件で溶融混練したのち、えられた混練
物を冷却して粉砕した。The obtained polyester resin was a pale yellow solid, had a glass transition temperature of 66 ° C. by DSC (differential calorimetry), an acid value (AV) of 14 KOH mg / g, and a hydroxyl value (OHV) of 36 KOH mg / g. , And OHV / AV
= 2.57. (Production of Translucent Cyan Powder Coating) Example 1 The following components were mixed for 5 minutes using a Henschel mixer.
Pre-mixed, then extruded kneader (Ikegai Co., Ltd. "PC
M-30 ”), the kneading temperature is 110 ° C., and the number of shaft rotation is 20.
After melt-kneading under kneading conditions of 0 rpm, the obtained kneaded material was cooled and pulverized.
【0074】 (成 分) (重量部) ・結着樹脂 上記参考例でえたポリエステル樹脂 100 ・着色剤 無金属フタロシアニン系顔料である C.I.ピグメントブルー16 5 ・硬化剤 イソシアネート 18 ・平滑剤 前出のアクロナール4F 1 ついで、上記の粉砕物を150メッシュのふるいを用い
て分級して、平均粒径12μmのシアン系透光性粉体塗
料を製造した。(Component) (parts by weight) Binder resin Polyester resin obtained in the above reference example 100 Colorant Non-metallic phthalocyanine pigment C.I. I. Pigment Blue 16 5 ・ Curing agent Isocyanate 18 ・ Smoothing agent Acronal 4F 1 described above. Then, the above pulverized material is classified using a 150-mesh sieve to obtain a cyan-based translucent powder coating material having an average particle size of 12 μm. Manufactured.
【0075】実施例2 下記の各成分を、ヘンシェルミキサーを用いて5分間、
予備混合し、ついで前記と同じ押出混練機を用いて混練
温度110℃、軸回転数200rpmの混練条件で溶融
混練したのち、えられた混練物を冷却して粉砕した。 (成 分) (重量部) ・結着樹脂 アクリル樹脂 100〔三井東圧
化学社製の商品名「アルマテックスPD7210」〕 ・着色剤 無金属フタロシアニン系顔料である C.I.ピグメントブルー16 4 ・硬化剤 ドデカン二酸 20 ・平滑剤 前出のアクロナール4F 1 ついで、上記の粉砕物を150メッシュのふるいを用い
て分級して、平均粒径12μmのシアン系透光性粉体塗
料を製造した。Example 2 The following components were mixed for 5 minutes using a Henschel mixer.
The mixture was preliminarily mixed and then melt-kneaded at the kneading temperature of 110 ° C. and the shaft rotation speed of 200 rpm using the same extrusion kneader as described above, and the obtained kneaded material was cooled and pulverized. (Components) (parts by weight) Binder resin Acrylic resin 100 [trade name “Almatex PD7210” manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.] Colorant Non-metallic phthalocyanine pigment C.I. I. Pigment Blue 16 4 ・ Curing agent Dodecane diacid 20 ・ Smoothing agent Acronal 4F 1 described above Then, the above pulverized material is classified using a 150-mesh sieve, and cyan-based translucent powder having an average particle diameter of 12 μm. A paint was manufactured.
【0076】実施例3 C.I.ピグメントブルー16の配合量を15重量部と
するとともに、混練条件を混練温度95℃、軸回転数2
00rpmとしたこと以外は実施例1と同様にして、平
均粒径12μmのシアン系透光性粉体塗料を製造した。 比較例1 溶融混練条件を混練温度130℃、軸回転数280rp
mとしたこと以外は実施例1と同様にして、平均粒径1
2μmのシアン系透光性粉体塗料を製造した。Example 3 I. Pigment Blue 16 was added in an amount of 15 parts by weight, and the kneading conditions were a kneading temperature of 95 ° C and a shaft rotation speed of 2 parts.
A cyan translucent powder coating material having an average particle size of 12 μm was produced in the same manner as in Example 1 except that the rotation speed was changed to 00 rpm. Comparative Example 1 Melt kneading conditions were as follows: kneading temperature 130 ° C., shaft rotation speed 280 rpm
m in the same manner as in Example 1 except that
A 2 μm cyan translucent powder coating material was produced.
【0077】比較例2 着色剤として同量のスレン系顔料(C.I.ピグメント
ブルー60)を用いたこと以外は実施例1と同様にし
て、平均粒径12μmのシアン系透光性粉体塗料を製造
した。 比較例3 C.I.ピグメントブルー16の配合量を0.1重量部
としたこと以外は実施例1と同様にして、平均粒径12
μmのシアン系透光性粉体塗料を製造した。Comparative Example 2 A cyan translucent powder having an average particle size of 12 μm was prepared in the same manner as in Example 1 except that the same amount of a sulene pigment (CI Pigment Blue 60) was used as the colorant. A paint was manufactured. Comparative Example 3 C.I. I. Pigment Blue 16 in the same manner as in Example 1 except that the blending amount was 0.1 part by weight.
A μm cyan translucent powder coating material was produced.
【0078】上記各実施例、比較例のシアン系透光性粉
体塗料について、以下の各試験を行って、その特性を評
価した。 顔料の分散性評価 各実施例、比較例のシアン系透光性粉体塗料を2枚のガ
ラス板に挟み、圧縮しつつ1分間、110℃に加熱して
溶融させて、厚み1.0μmの塗膜のサンプルを形成し
た。そしてその中心付近の、面積1,000,000μ
m2 の領域の顕微鏡写真を撮影して、写真に写された1
0μm2 以上、12.5μm2 未満の面積を有する着色
剤の凝集体の個数、および12.5μm2 以上、15μ
m2 以下の面積を有する着色剤の凝集体の個数を計数し
た。The following tests were performed on the cyan translucent powder coating materials of the above Examples and Comparative Examples to evaluate the characteristics. Evaluation of Dispersibility of Pigment The cyan-based translucent powder coating material of each of Examples and Comparative Examples was sandwiched between two glass plates, heated at 110 ° C. for 1 minute while being compressed, and melted to obtain a 1.0 μm thick film. A sample of the coating was formed. And the area 1,000,000μ near the center
A micrograph of the area of m 2 was taken and 1
The number of colorant aggregates having an area of 0 μm 2 or more and less than 12.5 μm 2 , and 12.5 μm 2 or more and 15 μm
The number of colorant aggregates having an area of m 2 or less was counted.
【0079】透過率測定I 上記顔料の分散性評価で作製した、各実施例、比較例の
塗膜のサンプルにおける、波長490nmと600nm
の光の分光透過率を、分光光度計を用いて測定した。 透光性評価I 上記塗膜のサンプルの分光スペクトルを、分光光度計を
用いて測定して、550〜700nmの波長領域の光の
最大透過率を2%に設定したときの、400〜500n
mの波長領域での最大透過率が40%以上のものを○
(透光性良好)、上記の条件を満足しないものを×(透
光性不良)として評価した。Transmittance Measurement I The wavelengths of 490 nm and 600 nm of the samples of the coating films of the examples and comparative examples produced by the above-mentioned evaluation of the dispersibility of the pigment.
Was measured using a spectrophotometer. Light transmission evaluation I The spectrum of the sample of the coating film was measured using a spectrophotometer, and 400 to 500 n when the maximum transmittance of light in the wavelength region of 550 to 700 nm was set to 2%.
When the maximum transmittance in the wavelength region of m is 40% or more,
(Good translucency) and those not satisfying the above conditions were evaluated as x (poor translucency).
【0080】色再現性の評価I 各実施例、比較例のシアン系透光性粉体塗料を、それぞ
れの実施例、比較例で用いたのと同じ結着樹脂にて形成
されたマゼンタまたはイエローの透光性粉体塗料と任意
の割合で混合して塗膜化したときの、塗膜の色相、彩
度、明度の再現幅が広いものを○(色再現性良好)、上
記色相、彩度、明度の再現幅が狭いものを×(色再現性
不良)として評価した。Evaluation I of Color Reproducibility I The cyan-based translucent powder coating material of each of the examples and comparative examples was prepared by using the same binder resin as used in each of the examples and comparative examples. When the film is mixed with the translucent powder paint of the above at an arbitrary ratio to form a coating film, the coating film with a wide reproduction range of hue, saturation, and lightness is marked with ○ (good color reproducibility). A sample having a small degree of reproduction of brightness and lightness was evaluated as x (poor color reproducibility).
【0081】塗膜の外観評価 各実施例、比較例のシアン系透光性粉体塗料にて形成し
た塗膜の外観を、目視にて評価した。以上の結果を表
1、2に示す。Evaluation of Appearance of Coating Film The appearance of the coating film formed of the cyan-based translucent powder coating material of each of Examples and Comparative Examples was visually evaluated. Tables 1 and 2 show the above results.
【0082】[0082]
【表1】 [Table 1]
【0083】[0083]
【表2】 [Table 2]
【0084】上記表から明らかなように、各実施例のシ
アン系透光性粉体塗料はいずれも、混練条件を違えたた
めにフタロシアニン系顔料の凝集体の個数が特定の範囲
を超えた比較例1や、あるいはフタロシアニン系以外の
顔料を用いたために、上記顔料の凝集体の個数が特定の
範囲を超えた比較例2に比べて、透光性、色再現性およ
び塗膜の外観にすぐれることがわかった。As is clear from the above table, all of the cyan-based translucent powder coating compositions of the respective examples had different kneading conditions so that the number of aggregates of the phthalocyanine-based pigment exceeded a specific range. 1 or a pigment other than a phthalocyanine-based pigment is used, so that the number of agglomerates of the pigment exceeds a specific range, and the transparency, color reproducibility, and appearance of the coating film are superior to Comparative Example 2. I understand.
【0085】また、上記各実施例のシアン系透光性粉体
塗料はいずれも、フタロシアニン系顔料の配合量が少な
すぎる比較例3に比べて、色再現性および塗膜の外観に
すぐれることもわかった。さらに各実施例を比較する
と、実施例3のシアン系透光性粉体塗料は、透光性、色
再現性および塗膜の外観にすぐれるものの、混練時の温
度が低いために押出混練機にかかる負荷が大きく連続運
転に適さない、つまり量産性の点でやや使いづらいこと
がわかった。Further, all of the cyan-based translucent powder coatings of the above-described examples are superior in color reproducibility and appearance of the coating film as compared with Comparative Example 3 in which the amount of the phthalocyanine-based pigment is too small. I also understood. Further comparing the respective examples, the cyan-based translucent powder coating material of Example 3 is excellent in translucency, color reproducibility and appearance of a coating film, but has a low kneading temperature, so that an extruder is used. It was found that the load applied to the device was so large that it was not suitable for continuous operation, that is, it was somewhat difficult to use in terms of mass productivity.
【0086】これに対し、実施例1、2のシアン系透光
性粉体塗料は、透光性、色再現性および塗膜の外観にす
ぐれる上、混練時の温度が高いために押出混練機にかか
る負荷が小さく連続運転に適しており、量産性にもすぐ
れていることがわかった。 (透光性マゼンタ粉体塗料の製造) 実施例4 下記の各成分を、ヘンシェルミキサーを用いて5分間、
予備混合し、ついで前記と同じ押出混練機を用いて混練
温度110℃、軸回転数200rpmの混練条件で溶融
混練したのち、えられた混練物を冷却して粉砕した。On the other hand, the cyan-based translucent powder coatings of Examples 1 and 2 have excellent translucency, color reproducibility and appearance of the coating film, and are also extruded and kneaded because of the high kneading temperature. It was found that the load on the machine was small, suitable for continuous operation, and excellent in mass productivity. (Production of Translucent Magenta Powder Coating) Example 4 The following components were mixed for 5 minutes using a Henschel mixer.
The mixture was preliminarily mixed and then melt-kneaded at the kneading temperature of 110 ° C. and the shaft rotation speed of 200 rpm using the same extrusion kneader as described above, and the obtained kneaded material was cooled and pulverized.
【0087】 (成 分) (重量部) ・結着樹脂 前記参考例でえたポリエステル樹脂 100 ・着色剤 キナクリドン系顔料である C.I.ピグメントレッド122 5 ・硬化剤 イソシアネート 18 ・平滑剤 前出のアクロナール4F 1 ついで、上記の粉砕物を150メッシュのふるいを用い
て分級して、平均粒径12μmのマゼンタ系透光性粉体
塗料を製造した。(Component) (parts by weight) Binder resin Polyester resin 100 obtained in the above reference example 100 Colorant A quinacridone-based pigment I. Pigment Red 122 5 ・ Curing agent Isocyanate 18 ・ Smoothing agent Acronal 4F 1 described above. Then, the above-mentioned pulverized material is classified using a 150-mesh sieve to obtain a magenta translucent powder coating material having an average particle size of 12 μm. Manufactured.
【0088】実施例5 下記の各成分を、ヘンシェルミキサーを用いて5分間、
予備混合し、ついで前記と同じ押出混練機を用いて混練
温度110℃、軸回転数200rpmの混練条件で溶融
混練したのち、えられた混練物を冷却して粉砕した。 (成 分) (重量部) ・結着樹脂 アクリル樹脂 100〔三井東圧
化学社製の商品名「アルマテックスPD7210」〕 ・着色剤 キナクリドン系顔料である C.I.ピグメントレッド122 4 ・硬化剤 ドデカン二酸 20 ・平滑剤 前出のアクロナール4F 1 ついで、上記の粉砕物を150メッシュのふるいを用い
て分級して、平均粒径12μmのマゼンタ系透光性粉体
塗料を製造した。Example 5 The following components were mixed for 5 minutes using a Henschel mixer.
The mixture was preliminarily mixed, and then melt-kneaded using the same extrusion kneader at a kneading temperature of 110 ° C. and a shaft rotation speed of 200 rpm, and the obtained kneaded material was cooled and pulverized. (Components) (parts by weight) Binder resin Acrylic resin 100 [trade name “Almatex PD7210” manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.] Colorant A quinacridone pigment C.I. I. Pigment Red 122 4 ・ Curing agent Dodecane diacid 20 ・ Smoothing agent Acronal 4F 1 as described above. A paint was manufactured.
【0089】実施例6 C.I.ピグメントレッド122の配合量を15重量部
とするとともに、混練条件を混練温度95℃、軸回転数
200rpmとしたこと以外は実施例4と同様にして、
平均粒径12μmのマゼンタ系透光性粉体塗料を製造し
た。 比較例4 溶融混練条件を混練温度130℃、軸回転数280rp
mとしたこと以外は実施例4と同様にして、平均粒径1
2μmのマゼンタ系透光性粉体塗料を製造した。Example 6 C.I. I. Pigment Red 122 was 15 parts by weight, and the kneading conditions were the same as in Example 4, except that the kneading temperature was 95 ° C. and the shaft rotation speed was 200 rpm.
A magenta translucent powder coating material having an average particle size of 12 μm was produced. Comparative Example 4 Melt kneading conditions were as follows: kneading temperature: 130 ° C., shaft rotation speed: 280 rpm
m in the same manner as in Example 4, except that
A 2 μm magenta translucent powder coating was produced.
【0090】比較例5 着色剤として同量のアゾレーキ系顔料(C.I.ピグメ
ントレッド57)を用いたこと以外は実施例4と同様に
して、平均粒径12μmのマゼンタ系透光性粉体塗料を
製造した。 比較例6 C.I.ピグメントレッド122の配合量を0.1重量
部としたこと以外は実施例4と同様にして、平均粒径1
2μmのマゼンタ系透光性粉体塗料を製造した。Comparative Example 5 A magenta translucent powder having an average particle diameter of 12 μm was prepared in the same manner as in Example 4 except that the same amount of an azo lake pigment (CI Pigment Red 57) was used as a coloring agent. A paint was manufactured. Comparative Example 6 C.I. I. Pigment Red 122 in the same manner as in Example 4 except that the blending amount was 0.1 part by weight.
A 2 μm magenta translucent powder coating was produced.
【0091】上記各実施例、比較例のマゼンタ系透光性
粉体塗料について、前に述べた顔料の分散性評価、塗膜
の外観評価と、下記の各試験とを行って、その特性を評
価した。 透過率測定II 上記顔料の分散性評価で作製した、各実施例、比較例の
塗膜のサンプルにおける、波長440nm、550nm
および700nmの光の分光透過率を、分光光度計を用
いて測定した。The magenta-based translucent powder coatings of the above Examples and Comparative Examples were subjected to the above-described evaluation of the dispersibility of the pigment, the evaluation of the appearance of the coating film, and the following tests. evaluated. Transmittance measurement II Wavelengths of 440 nm and 550 nm in the samples of the coating films of Examples and Comparative Examples produced in the evaluation of the dispersibility of the pigment.
And the spectral transmittance of light at 700 nm was measured using a spectrophotometer.
【0092】透光性評価II 上記塗膜のサンプルの分光スペクトルを、分光光度計を
用いて測定して、550nmの波長の光の透過率を2%
に設定したときの、400〜500nmの波長領域での
最大透過率が25%以上で、かつ600〜700nmの
波長領域での最大透過率が50%以上のものを○(透光
性良好)、上記両条件のうちいずれか一方でも満足しな
いものを×(透光性不良)として評価した。Light transmission evaluation II The spectral spectrum of the sample of the coating film was measured using a spectrophotometer, and the transmittance of light having a wavelength of 550 nm was 2%.
When the maximum transmittance in the wavelength region of 400 to 500 nm is 25% or more and the maximum transmittance in the wavelength region of 600 to 700 nm is 50% or more, Those that did not satisfy either one of the above conditions were evaluated as x (poor light transmission).
【0093】色再現性の評価II 各実施例、比較例のマゼンタ系透光性粉体塗料を、それ
ぞれの実施例、比較例で用いたのと同じ結着樹脂にて形
成されたシアンまたはイエローの透光性粉体塗料と任意
の割合で混合して塗膜化したときの、塗膜の色相、彩
度、明度の再現幅が広いものを○(色再現性良好)、上
記色相、彩度、明度の再現幅が狭いものを×(色再現性
不良)として評価した。以上の結果を表3、4に示す。Evaluation of Color Reproducibility II Each of the magenta translucent powder coatings of Examples and Comparative Examples was prepared by using the same binder resin as used in each Example and Comparative Example. When the film is mixed with the translucent powder paint of the above at an arbitrary ratio to form a coating film, the coating film with a wide reproduction range of hue, saturation, and lightness is marked with ○ (good color reproducibility). A sample having a small degree of reproduction of brightness and lightness was evaluated as x (poor color reproducibility). Tables 3 and 4 show the above results.
【0094】[0094]
【表3】 [Table 3]
【0095】[0095]
【表4】 [Table 4]
【0096】上記表から明らかなように、各実施例のマ
ゼンタ系透光性粉体塗料はいずれも、混練条件を違えた
ためにキナクリドン系顔料の凝集体の個数が特定の範囲
を超えた比較例4や、あるいはキナクリドン系以外の顔
料を用いたために、上記顔料の凝集体の個数が特定の範
囲を超えた比較例5に比べて、透光性、色再現性および
塗膜の外観にすぐれることがわかった。As is clear from the above table, all the magenta-based translucent powder coating compositions of the respective examples have different kneading conditions so that the number of aggregates of quinacridone-based pigments exceeds a specific range. 4 or the use of pigments other than quinacridone-based pigments provides superior light transmission, color reproducibility, and appearance of the coating film as compared with Comparative Example 5 in which the number of the pigment aggregates exceeds a specific range. I understand.
【0097】また、上記各実施例のマゼンタ系透光性粉
体塗料はいずれも、キナクリドン系顔料の配合量が少な
すぎる比較例6に比べて、色再現性および塗膜の外観に
すぐれることもわかった。さらに各実施例を比較する
と、実施例6のマゼンタ系透光性粉体塗料は、透光性、
色再現性および塗膜の外観にすぐれるものの、混練時の
温度が低いために押出混練機にかかる負荷が大きく連続
運転に適さない、つまり量産性の点でやや使いづらいこ
とがわかった。Further, all of the magenta-based translucent powder coatings of each of the above Examples are superior in color reproducibility and appearance of the coating film as compared with Comparative Example 6 in which the amount of the quinacridone-based pigment is too small. I also understood. Further comparing the examples, the magenta-based translucent powder coating material of the example 6 shows the translucent,
Although excellent in color reproducibility and appearance of the coating film, the temperature at the time of kneading was low, so that the load on the extrusion kneader was large and unsuitable for continuous operation. In other words, it was found that it was somewhat difficult to use in terms of mass productivity.
【0098】これに対し、実施例4、5のマゼンタ系透
光性粉体塗料は、透光性、色再現性および塗膜の外観に
すぐれる上、混練時の温度が高いために押出混練機にか
かる負荷が小さく連続運転に適しており、量産性にもす
ぐれていることがわかった。 (透光性イエロー粉体塗料の製造) 実施例7 下記の各成分を、ヘンシェルミキサーを用いて5分間、
予備混合し、ついで前記と同じ押出混練機を用いて混練
温度110℃、軸回転数200rpmの混練条件で溶融
混練したのち、えられた混練物を冷却して粉砕した。On the other hand, the magenta translucent powder coatings of Examples 4 and 5 have excellent translucency, color reproducibility and appearance of the coating film, and are extruded and kneaded because of the high kneading temperature. It was found that the load on the machine was small, suitable for continuous operation, and excellent in mass productivity. (Production of translucent yellow powder coating material) Example 7 The following components were mixed for 5 minutes using a Henschel mixer.
The mixture was preliminarily mixed and then melt-kneaded at the kneading temperature of 110 ° C. and the shaft rotation speed of 200 rpm using the same extrusion kneader as described above, and the obtained kneaded material was cooled and pulverized.
【0099】 (成 分) (重量部) ・結着樹脂 前記参考例でえたポリエステル樹脂 100 ・着色剤 アセト酢酸アリリド系モノアゾ顔料である C.I.ピグンメントイエロー74 2 ・硬化剤 イソシアネート 18 ・平滑剤 前出のアクロナール4F 1 ついで、上記の粉砕物を150メッシュのふるいを用い
て分級して、平均粒径12μmのイエロー系透光性粉体
塗料を製造した。(Component) (parts by weight) Binder resin Polyester resin 100 obtained in the above reference example 100 Colorant An acetoacetic arylide monoazo pigment. I. Pigment Yellow 74 2 ・ Curing agent Isocyanate 18 ・ Smoothing agent Acronal 4F 1 as described above. Then, the above-mentioned pulverized material is classified using a 150-mesh sieve, and a yellow-based translucent powder coating material having an average particle diameter of 12 μm. Was manufactured.
【0100】実施例8 下記の各成分を、ヘンシェルミキサーを用いて5分間、
予備混合し、ついで前記と同じ押出混練機を用いて混練
温度110℃、軸回転数200rpmの混練条件で溶融
混練したのち、えられた混練物を冷却して粉砕した。 (成 分) (重量部) ・結着樹脂 アクリル樹脂 100〔三井東圧
化学社製の商品名「アルマテックスPD7210」〕 ・着色剤 アセト酢酸アリリド系モノアゾ顔料である C.I.ピグンメントイエロー74 1.5 ・硬化剤 ドデカン二酸 20 ・平滑剤 前出のアクロナール4F 1 ついで、上記の粉砕物を150メッシュのふるいを用い
て分級して、平均粒径12μmのイエロー系透光性粉体
塗料を製造した。Example 8 The following components were mixed for 5 minutes using a Henschel mixer.
The mixture was preliminarily mixed and then melt-kneaded at the kneading temperature of 110 ° C. and the shaft rotation speed of 200 rpm using the same extrusion kneader as described above, and the obtained kneaded material was cooled and pulverized. (Components) (parts by weight) Binder resin Acrylic resin 100 (trade name “Almatex PD7210” manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) Colorant C.I. I. Pigment Yellow 74 1.5 ・ Curing agent Dodecane diacid 20 ・ Smoothing agent Acronal 4F 1 described above Then, the above pulverized material was classified using a 150-mesh sieve to give a yellow translucent material having an average particle size of 12 μm. A powder coating was produced.
【0101】実施例9 C.I.ピグメントイエロー74の配合量を12重量部
とするとともに、混練条件を混練温度95℃、軸回転数
200rpmとしたこと以外は実施例7と同様にして、
平均粒径12μmのイエロー系透光性粉体塗料を製造し
た。 比較例7 溶融混練条件を混練温度130℃、軸回転数280rp
mとしたこと以外は実施例7と同様にして、平均粒径1
2μmのイエロー系透光性粉体塗料を製造した。Embodiment 9 C.I. I. Pigment Yellow 74 was 12 parts by weight, and the kneading conditions were the same as in Example 7, except that the kneading temperature was 95 ° C. and the shaft rotation speed was 200 rpm.
A yellow translucent powder coating material having an average particle size of 12 μm was produced. Comparative Example 7 Melt-kneading conditions were as follows: kneading temperature: 130 ° C., shaft rotation speed: 280 rpm
m in the same manner as in Example 7 except that
A 2 μm yellow translucent powder paint was produced.
【0102】比較例8 着色剤として同量のキノフタロン系顔料(C.I.ピグ
メントイエロー138)を用いたこと以外は実施例7と
同様にして、平均粒径12μmのイエロー系透光性粉体
塗料を製造した。 比較例9 C.I.ピグメントイエロー74の配合量を0.1重量
部としたこと以外は実施例7と同様にして、平均粒径1
2μmのイエロー系透光性粉体塗料を製造した。Comparative Example 8 A yellow translucent powder having an average particle diameter of 12 μm was prepared in the same manner as in Example 7, except that the same amount of a quinophthalone pigment (CI Pigment Yellow 138) was used as the colorant. A paint was manufactured. Comparative Example 9 C.I. I. Pigment Yellow 74 in the same manner as in Example 7 except that the blending amount was 0.1 part by weight.
A 2 μm yellow translucent powder paint was produced.
【0103】上記各実施例、比較例のイエロー系透光性
粉体塗料について、前に述べた顔料の分散性評価、塗膜
の外観評価と、下記の各試験とを行って、その特性を評
価した。 透過率測定III 上記顔料の分散性評価で作製した、各実施例、比較例の
塗膜のサンプルにおける、波長400nmと550nm
の光の分光透過率を、分光光度計を用いて測定した。With respect to the yellow translucent powder coating materials of the above Examples and Comparative Examples, the evaluation of the dispersibility of the pigment, the evaluation of the appearance of the coating film, and the following tests were performed, and the characteristics were evaluated. evaluated. Transmittance measurement III Wavelengths of 400 nm and 550 nm in the coating film samples of the examples and the comparative examples prepared in the above-described pigment dispersibility evaluation.
Was measured using a spectrophotometer.
【0104】透光性評価III 上記塗膜のサンプルの分光スペクトルを、分光光度計を
用いて測定して、400〜500nmの波長領域の光の
最大透過率を2%に設定したときの、550〜700n
mの波長領域での最大透過率が50%以上のものを○
(透光性良好)、上記の条件を満足しないものを×(透
光性不良)として評価した。Light transmission evaluation III The spectral spectrum of the sample of the coating film was measured using a spectrophotometer, and when the maximum transmittance of light in the wavelength region of 400 to 500 nm was set to 2%, 550 was measured. ~ 700n
When the maximum transmittance in the wavelength region of m is 50% or more,
(Good translucency) and those not satisfying the above conditions were evaluated as x (poor translucency).
【0105】色再現性の評価III 各実施例、比較例のイエロー系透光性粉体塗料を、それ
ぞれの実施例、比較例で用いたのと同じ結着樹脂にて形
成されたシアンまたはマゼンタの透光性粉体塗料と任意
の割合で混合して塗膜化したときの、塗膜の色相、彩
度、明度の再現幅が広いものを○(色再現性良好)、上
記色相、彩度、明度の再現幅が狭いものを×(色再現性
不良)として評価した。Evaluation of Color Reproducibility III Each of the yellowish translucent powder coatings of the examples and comparative examples was prepared by using the same binder resin as used in the examples and comparative examples. When the film is mixed with the translucent powder paint of the above at an arbitrary ratio to form a coating film, the coating film with a wide reproduction range of hue, saturation, and lightness is marked with ○ (good color reproducibility). A sample having a small degree of reproduction of brightness and lightness was evaluated as x (poor color reproducibility).
【0106】以上の結果を表5、6に示す。Tables 5 and 6 show the above results.
【0107】[0107]
【表5】 [Table 5]
【0108】[0108]
【表6】 [Table 6]
【0109】上記表から明らかなように、各実施例のイ
エロー系透光性粉体塗料はいずれも、混練条件を違えた
ためにアセト酢酸アリリド系アゾ顔料の凝集体の個数が
特定の範囲を超えた比較例7や、あるいはアセト酢酸ア
リリド系アゾ顔料以外の顔料を用いたために、上記顔料
の凝集体の個数が特定の範囲を超えた比較例8に比べ
て、透光性、色再現性および塗膜の外観にすぐれること
がわかった。As is clear from the above table, in all of the yellow translucent powder coatings of the examples, the number of aggregates of the acetoacetic arylide azo pigment exceeded the specified range because the kneading conditions were different. Since Comparative Example 7 or a pigment other than the acetoacetic arylide-based azo pigment was used, compared to Comparative Example 8 in which the number of aggregates of the pigment exceeded a specific range, light transmission, color reproducibility and It was found that the appearance of the coating film was excellent.
【0110】また、上記各実施例のイエロー系透光性粉
体塗料はいずれも、アセト酢酸アリリド系アゾ顔料の配
合量が少なすぎる比較例9に比べて、色再現性および塗
膜の外観にすぐれることもわかった。さらに各実施例を
比較すると、実施例9のイエロー系透光性粉体塗料は、
透光性、色再現性および塗膜の外観にすぐれるものの、
混練時の温度が低いために押出混練機にかかる負荷が大
きく連続運転に適さない、つまり量産性の点でやや使い
づらいことがわかった。Further, all of the yellow translucent powder coatings of each of the above Examples had better color reproducibility and appearance of the coating film than Comparative Example 9 in which the blending amount of the acetoacetic arylide azo pigment was too small. I also found it to be excellent. Further comparing the examples, the yellow translucent powder coating of Example 9 is
Although excellent in translucency, color reproducibility and appearance of coating film,
It was found that since the temperature at the time of kneading was low, the load on the extrusion kneader was large and was not suitable for continuous operation, that is, it was somewhat difficult to use in terms of mass productivity.
【0111】これに対し、実施例7、8のイエロー系透
光性粉体塗料は、透光性、色再現性および塗膜の外観に
すぐれる上、混練時の温度が高いために押出混練機にか
かる負荷が小さく連続運転に適しており、量産性にもす
ぐれていることがわかった。On the other hand, the yellow translucent powder coatings of Examples 7 and 8 are excellent in translucency, color reproducibility and appearance of the coating film, and are extruded and kneaded because of the high kneading temperature. It was found that the load on the machine was small, suitable for continuous operation, and excellent in mass productivity.
【0112】[0112]
【発明の効果】以上、詳述したようにこの発明によれ
ば、色味が濃くて鮮やかな発色をすることができ、しか
も調色を行った際に色再現性が低下しない十分な透光性
のある透光性粉体塗料を提供することができる。As described above in detail, according to the present invention, it is possible to form a vivid color with a strong color tone, and to have a sufficient translucency that does not lower the color reproducibility when toning is performed. It is possible to provide a light-transmitting powder coating material having excellent properties.
Claims (3)
シアニン系顔料を分散させた透光性粉体塗料であって、
結着樹脂100重量部に対する顔料の配合量が1〜20
重量部であるとともに、当該粉体塗料から形成した、厚
み1μm、面積1,000,000μm2 の塗膜中に存
在する、10μm2 以上、12.5μm2 未満の面積を
有する顔料の凝集体の個数が120個以下で、かつ1
2.5μm2 以上、15μm2 以下の面積を有する顔料
の凝集体の個数が70個以下となるように、結着樹脂中
に顔料を分散させたことを特徴とする透光性粉体塗料。1. A translucent powder coating in which a phthalocyanine pigment is dispersed as a colorant in a transparent binder resin,
The amount of the pigment is 1 to 20 based on 100 parts by weight of the binder resin.
With parts by weight, was formed from the powder coating, thickness 1 [mu] m, is present in the coating area 1,000,000μm 2, 10μm 2 or more, of the aggregate of the pigment having an area of less than 12.5 .mu.m 2 The number is 120 or less and 1
A translucent powder coating material comprising a pigment dispersed in a binder resin such that the number of pigment aggregates having an area of 2.5 μm 2 or more and 15 μm 2 or less is 70 or less.
リドン系顔料を分散させた透光性粉体塗料であって、結
着樹脂100重量部に対する顔料の配合量が1〜20重
量部であるとともに、当該粉体塗料から形成した、厚み
1μm、面積1,000,000μm2 の塗膜中に存在
する、10μm2 以上、12.5μm2 未満の面積を有
する顔料の凝集体の個数が60個以下で、かつ12.5
μm2 以上、15μm 2 以下の面積を有する顔料の凝集
体の個数が30個以下となるように、結着樹脂中に顔料
を分散させたことを特徴とする透光性粉体塗料。2. A quinac as a colorant in a transparent binder resin.
A translucent powder coating in which a lidone pigment is dispersed.
The compounding amount of the pigment is from 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the resin
Parts and the thickness formed from the powder coating.
1 μm, area 1,000,000 μmTwoPresent in the paint film
10 μmTwo12.5 μmTwoLess than
The number of aggregates of the pigment to be produced is 60 or less, and 12.5
μmTwoAbove, 15 μm TwoAggregation of pigments with the following areas
Pigment in the binder resin so that the number of bodies is 30 or less
A light-transmitting powder coating material characterized by having dispersed therein.
ト酢酸アリリド系アゾ顔料を分散させた透光性粉体塗料
であって、結着樹脂100重量部に対する顔料の配合量
が1〜20重量部であるとともに、当該粉体塗料から形
成した、厚み1μm、面積1,000,000μm2 の
塗膜中に存在する、10μm2 以上、12.5μm2未
満の面積を有する顔料の凝集体の個数が35個以下で、
かつ12.5μm2 以上、15μm2 以下の面積を有す
る顔料の凝集体の個数が15個以下となるように、結着
樹脂中に顔料を分散させたことを特徴とする透光性粉体
塗料。3. A light-transmitting powder coating material in which an azo acetoacetate azo pigment is dispersed as a colorant in a transparent binder resin, wherein the amount of the pigment is 1 to 100 parts by weight of the binder resin. with a 20 parts by weight, was formed from the powder coating, thickness 1 [mu] m, is present in the coating area 1,000,000μm 2, 10μm 2 or more, the coagulation of the pigment having an area of less than 12.5 .mu.m 2 If the number of aggregates is 35 or less,
And a pigment dispersed in the binder resin such that the number of pigment aggregates having an area of 12.5 μm 2 or more and 15 μm 2 or less is 15 or less. .
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9930997A JPH10292129A (en) | 1997-04-16 | 1997-04-16 | Light-transmissible powder coating material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP9930997A JPH10292129A (en) | 1997-04-16 | 1997-04-16 | Light-transmissible powder coating material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10292129A true JPH10292129A (en) | 1998-11-04 |
Family
ID=14244043
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9930997A Pending JPH10292129A (en) | 1997-04-16 | 1997-04-16 | Light-transmissible powder coating material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH10292129A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023182207A1 (en) * | 2022-03-24 | 2023-09-28 | 株式会社Lixil | Cured coating film and coated article |
-
1997
- 1997-04-16 JP JP9930997A patent/JPH10292129A/en active Pending
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2023182207A1 (en) * | 2022-03-24 | 2023-09-28 | 株式会社Lixil | Cured coating film and coated article |
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