JP3308490B2 - Toning method of powder coating and toning system for implementing the method - Google Patents
Toning method of powder coating and toning system for implementing the methodInfo
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Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、複数色の粉体塗料
を配合して調色する調色方法と、それを実施するための
調色システムとに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a toning method for toning by blending powder paints of a plurality of colors, and a toning system for implementing the method.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、溶剤を用いずに空気を媒体として
塗装するため安全性が高く、かつ環境に及ぼす影響の少
ない粉体塗料が、家庭電化製品などの分野で普及しつつ
ある。粉体塗料は一般に、粉体のもとになる結着樹脂中
に、着色剤やその他の添加剤などを配合し、溶融混練し
たのち粉砕、分級して製造される。2. Description of the Related Art In recent years, powder coatings which have high safety because they are coated with air as a medium without using a solvent and which have little influence on the environment have become widespread in the field of household appliances and the like. In general, a powder coating is produced by blending a colorant and other additives into a binder resin that forms a powder, melt-kneading, pulverizing and classifying.
【0003】そして、たとえば摩擦やコロナ放電などに
よって一定の極性に帯電させた粉体塗料を、接地させた
被塗物の表面に静電付着させたのち加熱溶融させたり、
あるいは気流中に浮遊、流動させた粉体塗料中に、予熱
された被塗物を挿入して、当該被塗物の表面に、上記予
熱を利用して粉体塗料を溶融、流展させたりすること
で、被塗物の表面に連続した塗膜が形成される。[0003] A powder coating charged to a certain polarity by, for example, friction or corona discharge is electrostatically attached to the surface of a grounded object, and then heated and melted.
Alternatively, a preheated object to be coated is inserted into a powder coating suspended or fluidized in an air stream, and the powder coating is melted and spread on the surface of the coating using the preheating. By doing so, a continuous coating film is formed on the surface of the object to be coated.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】ところが粉体塗料は、
上に述べた家庭電化製品のような、同じ色の塗料を大量
に消費するいわゆる大ロットの塗装分野では広く普及し
つつあるものの、多色の塗料が少量ずつ必要な小ロット
の塗装分野や、あるいは調色後に色目の微妙な調整が要
求される塗装分野などではその普及率が低く、従来の溶
剤系の塗料に及ばないのが現状である。However, powder coatings are
Although it is becoming widespread in the so-called large lot painting field, which consumes a large amount of the same color paint, such as the home appliances mentioned above, the small lot painting field where multicolor paint is required little by little, Alternatively, in the field of painting or the like where fine adjustment of color is required after toning, the penetration rate is low, and at present it does not reach the level of conventional solvent-based paints.
【0005】この原因の一つとして、従来の粉体塗料の
製造方法が小ロットの生産に適さず、また従来の溶剤系
の塗料のように色目を簡単に調整できないことがあげら
れる。すなわち従来の粉体塗料は、粉体のもとになる結
着樹脂中に、目的とする色目にあわせて調色された着色
剤を添加することによって、あらかじめ所定の色目に調
色された状態で製造される。[0005] One of the causes is that the conventional method for producing a powder coating is not suitable for small-lot production, and the tint cannot be easily adjusted as in the conventional solvent-based coating. That is, the conventional powder coating is prepared by adding a coloring agent that is toned to the target color to the binder resin that forms the powder, so that the color is previously adjusted to the predetermined color. Manufactured in.
【0006】このため従来の粉体塗料は、同じ色目の塗
料が大量に必要な大ロットの塗装には適しているもの
の、所定の色目の塗料がごく少量、必要な小ロットの塗
装には、調色の、いわば小回りがきかないために適して
おらず、また色目を簡単に調整することもできないので
ある。そこでかかる問題を解決し、小ロットの塗装や色
目の微調整などに簡単に対応できるようにするために、
たとえばシアン(C)、マゼンタ(M)、イエロー
(Y)の、いわゆる色の3原色などにあらかじめ調色さ
れた複数色の、透光性の粉体塗料を、目的とする色目に
あわせて調合し、回転翼式のミキサーなどの混合装置を
用いてドライブレンドして、各色の混色により、所定の
色目を有する粉体塗料を調色することが検討されてい
る。For this reason, the conventional powder coating is suitable for coating a large lot in which a large amount of the same color paint is required. It is not suitable because the toning, as it were, is not so small, and the color cannot be easily adjusted. Therefore, in order to solve such problems and to be able to easily cope with small lot painting and color adjustment,
For example cyan (C), magenta (M), yellow (Y), preparation of a plurality of colors which are previously toned like three primary so-called color, a light-transmitting property of the powder coating, in accordance with the color of interest In addition, it has been studied to dry-blend using a mixing device such as a rotary blade type mixer and tones a powder coating having a predetermined color by mixing colors.
【0007】しかし、上記の調色方法を行うには、作業
者の知識と経験と勘に頼らざるをえないのが現状であ
り、作業者の熟練度や健康状態、心理状態などの内的要
因、あるいは調色する色の種類(たとえばごく薄い色な
ど)、作業時の環境条件(季節、天候、時刻、光線状態
その他)などの外的要因によって、調色結果にばらつき
が生じるおそれがあった。[0007] However, at present, it is necessary to rely on the knowledge, experience, and intuition of the worker to perform the above-described toning method. Variations in toning results may occur due to factors or external factors such as the type of colors to be toned (for example, very light colors) and the environmental conditions at work (season, weather, time, light conditions, etc.). Was.
【0008】本発明の目的は、調色作業時の作業者に影
響する内的あるいは外的な要因によって調色結果にばら
つきを生じるおそれのない、新規な粉体塗料の調色方法
と、それを実施するための調色システムとを提供するこ
とにある。It is an object of the present invention to provide a new method of toning a powder coating material which does not cause a variation in the toning result due to an internal or external factor affecting a worker during the toning operation, and a method for toning the same. And a toning system for implementing the above.
【0009】[0009]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
の、本発明の粉体塗料の調色方法は、複数色の、透光性
の粉体塗料を所定の比率で配合し、ドライブレンドして
調色する調色方法であって、 目標とする色を測色し
て作成した波長−反射率曲線から、光の吸収係数Kと散
乱係数Sとの比であるK/S値を算出し、 ついでこ
のK/S値と、あらかじめ、使用する複数色の、透光性
の粉体塗料について、それぞれ色濃度を違えた複数の塗
膜を形成して測色したn個の基礎データのK/S値
〔(K/S)1〜(K/S)n〕から算出した計算反射率
とを用いてアイソメリックマッチを行い、 ついでこ
のアイソメリックマッチの結果と、上記計算反射率から
算出した3刺激値とを用いてメタメリックマッチを行っ
て、各色の粉体塗料の配合比を算出したのち、 この
算出結果をもとに、各色の粉体塗料を計量してドライブ
レンドすることを特徴とする。In order to solve the above-mentioned problems, a method for toning a powder coating according to the present invention is directed to a method for preparing a plurality of colors of a light-transmitting material.
Is a toning method in which the powder paint is blended at a predetermined ratio, and the blend is performed by dry blending, wherein a light absorption coefficient K and a light absorption coefficient K are obtained from a wavelength-reflectance curve created by measuring a target color. Calculate the K / S value, which is the ratio to the scattering coefficient S. Then, calculate the K / S value and the translucency of a plurality of colors to be used in advance.
For the powder coating, a plurality of coating with Chigae color density, respectively
Isomeric matching is performed using the calculated reflectance calculated from the K / S values [(K / S) 1 to (K / S) n ] of n pieces of basic data obtained by forming a film and measuring the color. After performing a metameric match using the result of the isometric match and the tristimulus value calculated from the calculated reflectance, calculating the blending ratio of the powder paint of each color, based on the calculation result, The powder paint of each color is measured and dry blended.
【0010】また本発明の調色システムは、上記本発明
の調色方法を実施するためのものであって、 (a) 目標とする色を測色して波長−反射率曲線を作成す
る測色装置と、 (b) 上記波長−反射率曲線から、光の吸収係数Kと散乱
係数Sとの比であるK/S値を算出し、このK/S値
と、あらかじめ、使用する複数色の、透光性の粉体塗料
について、それぞれ色濃度を違えた複数の塗膜を形成し
て測色したn個の基礎データのK/S値〔(K/S)1
〜(K/S)n〕から算出した計算反射率とを用いてア
イソメリックマッチを行い、ついでこのアイソメリック
マッチの結果と、上記計算反射率から算出した3刺激値
とを用いてメタメリックマッチを行って、各色の粉体塗
料の配合比を算出する演算装置と、 (c) 複数色の、透光性の粉体塗料をドライブレンドする
混合装置と、 (d) 演算装置による算出結果に基づいて所定量の粉体塗
料を計量して混合装置に供給する計量装置とを備えるこ
とを特徴とする。The toning system of the present invention is for implementing the above-described toning method of the present invention. (A) A colorimetric system for measuring a target color to create a wavelength-reflectance curve. And (b) calculating a K / S value, which is a ratio between the light absorption coefficient K and the scattering coefficient S, from the wavelength-reflectance curve, and calculating the K / S value and a plurality of colors to be used in advance. For the translucent powder coating , several coatings with different color densities were formed.
K / S values of the n basic data obtained by measuring Te [(K / S) 1
~ (K / S) n ], an isometric match is performed using the calculated reflectance, and a metameric match is performed using the result of the isometric match and the tristimulus value calculated from the calculated reflectance. (C) a mixing device for dry blending a plurality of translucent powder paints, and (d) a calculation device for calculating the blending ratio of the powder coatings of each color. And a metering device for metering a predetermined amount of the powder paint based on the metering device and supplying the metered amount to the mixing device.
【0011】かかる本発明によれば、目標とする色の測
色データと、調色に使用する複数色の粉体塗料の基礎デ
ータとから、一定の計算式に則った演算を行って、各色
の粉体塗料の配合比を算出して、それをもとに、各色の
粉体塗料を計量して調色するので、調色作業時の作業者
に対する内的あるいは外的な要因の、調色結果への影響
を一切、排除することができる。このため本発明によれ
ば、常に一定の調色結果を得ることができ、粉体塗料
を、常に正確に調色することが可能となる。[0011] According to the present invention, the colorimetric data of the target color and the basic data of the powder paint of a plurality of colors to be used for the toning are subjected to an arithmetic operation in accordance with a fixed calculation formula to obtain each color. Calculates the mixing ratio of the powder paints, and based on it, weighs and mixes the powder paints of each color. Any effect on the color result can be eliminated. For this reason, according to the present invention, it is possible to always obtain a constant toning result, and it is possible to always toning the powder paint accurately.
【0012】[0012]
【発明の実施の形態】以下に、本発明を説明する。本発
明の調色方法を実施するための調色システムは、たとえ
ば図3に示すように、目標とする色を測色して波長−反
射率曲線を作成する測色装置1と、かかる測色装置1で
作成された波長−反射率曲線のデータから、光の吸収係
数Kと散乱係数Sとの比であるK/S値を算出し、この
K/S値と、あらかじめ、使用する複数色の、透光性の
粉体塗料について、それぞれ色濃度を違えた複数の塗膜
を形成して測色したn個の基礎データのK/S値〔(K
/S)1〜(K/S)n〕から算出した計算反射率とを用
いてアイソメリックマッチを行い、ついでこのアイソメ
リックマッチの結果と、上記計算反射率から算出した3
刺激値とを用いてメタメリックマッチを行って、各色の
粉体塗料の配合比を算出する演算装置2と、上記演算装
置2による算出結果に基づいて所定量の粉体塗料を計量
して混合装置4に供給する計量装置3と、供給された複
数色の粉体塗料をドライブレンドする混合装置4とを備
えている。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below. As shown in FIG. 3, for example, as shown in FIG. 3, a toning system for implementing the toning method of the present invention includes a colorimetric device 1 that creates a wavelength-reflectance curve by measuring a target color, and such a colorimetric device. A K / S value, which is a ratio of a light absorption coefficient K and a scattering coefficient S, is calculated from the data of the wavelength-reflectance curve created by the apparatus 1, and the K / S value and a plurality of colors to be used in advance are calculated. A plurality of coatings with different color densities for translucent powder coatings
Are formed and the K / S values of the n pieces of basic data [(K
/ S) 1 to (K / S) n ], and isomeric matching is performed using the calculated reflectance. Then, the result of the isomeric matching and 3 calculated from the calculated reflectance described above.
An arithmetic unit 2 that performs a metameric match using the stimulus value to calculate the compounding ratio of the powder coating of each color, and a predetermined amount of the powder coating based on the calculation result by the arithmetic unit 2 is measured and mixed. The apparatus includes a measuring device 3 for supplying to the device 4 and a mixing device 4 for dry-blending the supplied powder coating materials of a plurality of colors.
【0013】なお図において符号5は、たとえば上述し
た、使用する複数色の粉体塗料の基礎データから算出し
た計算反射率などを記録しておくための記憶装置であ
る。上記のシステムにおいて使用される測色装置1とし
ては、たとえば色彩色差計などがあげられ、演算装置2
および記憶装置5としては、たとえばパーソナルコンピ
ュータとその内部または外部の記憶装置などがあげられ
る。また混合装置4としては、たとえば回転翼式のミキ
サーなどがあげられる。In FIG. 1, reference numeral 5 denotes a storage device for recording, for example, the calculated reflectance calculated from the basic data of the powder paint of a plurality of colors to be used. The colorimeter 1 used in the above system includes, for example, a colorimeter and the like.
The storage device 5 includes, for example, a personal computer and an internal or external storage device. The mixing device 4 includes, for example, a rotary blade type mixer.
【0014】かかるシステムを用いた本発明の調色方法
においては、図1に示すように、まず調色する目標とす
る色の色見本などを、測色装置1を用いて測色して、波
長−反射率曲線を作成する〔ステップS1〜S2〕。つ
ぎにこの波長−反射率曲線のデータを演算装置2に入力
して、当該演算装置2での演算により、まずクベルカ−
ムンク(Kubelka−Munk)の法則に基づい
て、一定間隔ごと(たとえば20nmごと)の波長にお
ける、光の吸収係数Kと散乱係数Sとの比である、目標
色のK/S値を算出し〔ステップS3〕、つぎに、この
K/S値と、図2に示すようにあらかじめ、使用する複
数色の粉体塗料の個々について、それぞれ色濃度を違え
た複数の塗膜を形成して測色装置1で測色した複数の基
礎データ1〜nのK/S値〔(K/S)1〜(K/
S)n〕から算出して記憶装置5に記録しておいた計算
反射率(かかるK/S値や計算反射率も演算装置2を用
いて算出すればよい)とを用いてアイソメリックマッチ
を行って、分光反射率曲線を一致させ〔ステップS
4〕、さらに上記アイソメリックマッチの結果と、上記
計算反射率から算出した3刺激値とを用いてメタメリッ
クマッチを行って3刺激値を一致させることで、各色の
粉体塗料の配合比を算出する〔ステップS5〕。In the toning method of the present invention using such a system, as shown in FIG. 1, first, a color sample or the like of a target color to be toned is measured using the colorimeter 1, and A wavelength-reflectance curve is created [Steps S1 and S2]. Next, the data of the wavelength-reflectance curve is inputted to the arithmetic unit 2, and the arithmetic operation by the arithmetic unit 2
Based on Kubelka-Munk's law, the K / S value of the target color, which is the ratio between the light absorption coefficient K and the scattering coefficient S, at wavelengths at regular intervals (for example, every 20 nm) is calculated [ Step S3] Next, the K / S value and the color density of each of the powder paints of a plurality of colors to be used are different in advance as shown in FIG.
And K / S values of a plurality of basic data 1~n obtained by measuring a plurality of coating film formed colorimetric device 1 [(K / S) 1 ~ ( K /
S) n ] and the calculated reflectance (the K / S value and the calculated reflectance may also be calculated using the arithmetic unit 2) and recorded in the storage device 5 to perform isometric matching. To match the spectral reflectance curves [Step S
4] Further, by performing a metameric match using the result of the isometric match and the tristimulus value calculated from the calculated reflectance to match the tristimulus values, the compounding ratio of the powder coating of each color can be adjusted. It is calculated [Step S5].
【0015】つぎにこの算出結果をもとに、各色の粉体
塗料を、計量装置3を用いて計量し〔ステップS6〕、
混合装置4に供給してドライブレンドする〔ステップS
7〕。そしてつぎに、ドライブレンドした粉体塗料を、
実際の塗装と同条件で試験塗装した後〔ステップS
8〕、前記測色装置1を用いて測色し、その測色データ
を再び演算装置2に入力して、当該演算装置2によっ
て、最初に測色した目標色の測色データと比較して、色
目のずれの有無を判定する〔ステップS9〕。Next, based on the calculation result, the powder paint of each color is measured using the measuring device 3 (Step S6),
Dry blending by supplying to the mixing device 4 [Step S
7]. And then, dry blended powder paint,
After test coating under the same conditions as actual coating [Step S
8], colorimetry is performed using the colorimeter 1, the colorimetric data is input again to the arithmetic unit 2, and the arithmetic unit 2 compares the colorimetric data with the colorimetric data of the target color measured first. Then, it is determined whether there is a color shift (step S9).
【0016】もしこの判定において色目にずれが見られ
た場合には、上記両測色データをもとに、演算装置2に
おいて、各色の粉体塗料の配合比を補正計算し〔ステッ
プS10〕、その結果に基づいて再びステップS6〜S
9を繰り返す。そしてステップS9の判定において、塗
膜と目標色との色目のずれがなくなった時点で、粉体塗
料の調色が完了する。If there is any deviation in the color in this determination, the arithmetic unit 2 corrects and calculates the mixing ratio of the powder coating material of each color based on the two colorimetric data (step S10). Steps S6 to S6 are again performed based on the result.
Repeat step 9. Then, in the determination of step S9, when the color shift between the coating film and the target color is eliminated, the toning of the powder paint is completed.
【0017】なお上記ステップS9における色目のずれ
の有無の判定基準としては、たとえば目標色の測色デー
タと、塗膜の測色データとの色差ΔΕ* などが採用され
る。具体的にはたとえば、目標色の測色データと、塗膜
の測色データとの色差ΔΕ*が、あらかじめ設定された
しきい値以下のものを色目のずれなし、しきい値を超え
るものを色目のずれありと判定するように、演算装置2
をプログラムすればよい。上記しきい値としては、これ
に限定されないが、ΔΕ* =0.8程度が好ましい。As a criterion for determining the presence or absence of a color shift in step S9, for example, a color difference ΔΕ * between the colorimetric data of the target color and the colorimetric data of the coating film is used. Specifically, for example, a color difference ΔΕ * between the colorimetric data of the target color and the colorimetric data of the coating film is a color difference Δ 以下* that is equal to or less than a predetermined threshold value, without any color shift, and a color difference value exceeding the threshold value. The arithmetic unit 2 determines that there is a color shift.
Can be programmed. The threshold value is not limited to this, but is preferably about ΔΕ * = 0.8.
【0018】また、上記の調色方法のうちステップS7
のドライブレンドの工程においてドライブレンドが不十
分である場合には、各色ごとの粉体塗料の凝集物が十分
に解砕されないために、かかる凝集物によって、またド
ライブレンドが過剰である場合には、かえって粉体塗料
の凝集が発生するために、このいずれの場合において
も、塗膜の粒状性が目に見える程度に大きくなって、色
の偏析、まだら感、濃淡などの不良が発生するおそれが
ある。Step S7 of the above toning method
If the dry blending process is insufficient in the dry blending process, the aggregates of the powder coating for each color are not sufficiently disintegrated. On the contrary, in this case, the granularity of the coating film becomes so large as to be visible due to the aggregation of the powder coating, which may cause defects such as color segregation, mottle, and shading. There is.
【0019】それゆえドライブレンドの最適時間を設定
する必要があり、その設定基準としても、上述した色差
ΔΕ* が好適に採用される。すなわち、(i) 調色に使用
する粉体塗料のサンプルを、調色に先立ってあらかじ
め、混合装置4を用いてドライブレンドしつつ、その途
中のサンプルの、粉体状態での色相を、測色装置1を用
いて一定時間ごとに測色して、最新の測色値とその前回
の測色値との色差ΔΕ* がしきい値以下(好ましくは
0.8以下)となるのに要したドライブレンドの時間を
測定しておき、そのデータをもとに、実際の粉体塗料
の、ドライブレンドの時間を設定するか、あるいは(ii)
混合装置4を用いてドライブレンド途中の、実際の粉体
塗料を一定時間ごとにサンプリングして、粉体状態での
色相を、測色装置1を用いて測色して、最新の測色値と
その前回の測色値との色差ΔΕ* がしきい値以下(好ま
しくは0.8以下)となった時点でドライブレンドを終
了することにより、色の偏析、まだら感、濃淡などの不
良が発生するおそれのない、良好にドライブレンドされ
た粉体塗料を製造することができる。Therefore, it is necessary to set an optimum time for the dry blending, and the above-described color difference ΔΕ * is suitably adopted as a setting standard. That is, (i) a powder paint sample to be used for toning is dry-blended using the mixing device 4 in advance prior to toning, and the hue in the powder state of the sample in the middle is measured. The color is measured at regular intervals using the color device 1, and it is necessary for the color difference ΔΕ * between the latest color measurement value and the previous color measurement value to be equal to or less than a threshold value (preferably 0.8 or less). Measured the dry blending time, and based on the data, set the dry blending time of the actual powder coating, or (ii)
The actual powder coating in the middle of dry blending is sampled at regular intervals using the mixing device 4 and the hue in the powder state is measured using the colorimeter 1 to obtain the latest colorimetric values. By terminating the dry blending when the color difference ΔΕ * between the colorimetric value and the previous colorimetric value becomes equal to or less than the threshold value (preferably 0.8 or less), defects such as color segregation, mottle, and shading are reduced. It is possible to produce a powder coating that is dry-blended without any risk of occurrence.
【0020】以上で説明した本発明の調色方法は、たと
えばシアン(C)、マゼンタ(M)、イエロー(Y)の
3色や、とくにオレンジ系の色を再現するために、マゼ
ンタ(M)に代えてレッド(R)を加えたシアン
(C)、レッド(R)、イエロー(Y)の3色、あるい
はかかる3色にさらに無色透明(クリア、T)を加え
た、C、M、Y、TまたはC、R、Y、Tの4色、ある
いはかかる4色にさらに、色の階調をより一層、細かく
再現し、かつ塗膜における粒状感をなくするために、ラ
イトシアン(LC)およびライトマゼンタ(LM)の2
色、またはライトシアン(LC)およびライトレッド
(LR)の2色を加えた、C、LC、M、LM、Y、T
またはC、LC、R、LR、Y、Tの6色などにあらか
じめ調色された複数色の、透光性の粉体塗料を用いる粉
体塗装方法を実施する際の調色に、とくに好適に採用さ
れる。The toning method of the present invention described above uses, for example, magenta (M) to reproduce three colors of cyan (C), magenta (M), and yellow (Y), and particularly orange. C, M, Y in which three colors of cyan (C), red (R), and yellow (Y) to which red (R) is added in place of, or colorless and transparent (clear, T) are further added to these three colors. , T or four colors of C, R, Y, and T, or light cyan (LC) and the like in order to reproduce color gradations more finely and to eliminate graininess in the coating film. Light Magenta (LM) 2
C, LC, M, LM, Y, T with the addition of two colors, light cyan (LC) and light red (LR)
Particularly suitable for toning when performing a powder coating method using a translucent powder coating of a plurality of colors that have been previously toned to six colors such as C, LC, R, LR, Y, and T. Adopted to.
【0021】本発明の調色方法に使用される、上記複数
色の粉体塗料を構成する各成分としては、これに限定さ
れないがたとえば下記の材料があげられる。 (結着樹脂)結着樹脂としては、粉体塗料に用いられる
従来公知の種々の樹脂の中から、粉体塗料に透光性を付
与すべく、透光性にすぐれ、かつ被塗物への塗着時ある
いは塗着後の加熱によって溶融して連続した塗膜を形成
しうる種々の樹脂が、いずれも使用可能である。The components constituting the powder coating of the plurality of colors used in the toning method of the present invention include, but are not limited to, the following materials. (Binder Resin) As the binder resin, among various conventionally known resins used in powder coatings, in order to impart light transmission to the powder coating, the resin is excellent in light transmission and is applied to an object to be coated. Any of various resins that can be melted by heating at the time of application or after application to form a continuous coating film can be used.
【0022】かかる結着樹脂としては、これに限定され
ないがたとえば、ポリスチレン、クロロポリスチレン、
ポリ−α−メチルスチレン、スチレン−クロロスチレン
共重合体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−
ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、
スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸
共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体(ス
チレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重
合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体、スチレ
ン−アクリル酸フェニル共重合体など)、スチレン−メ
タクリル酸エステル共重合体(スチレン−メタクリル酸
メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合
体、スチレン−メタクリル酸ブチル共重合体、スチレン
−メタクリル酸フェニル共重合体など)、スチレン−α
−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリ
ロニトリル−アクリル酸エステル共重合体などのスチレ
ン系樹脂(スチレンまたはスチレン置換体を含む単独重
合体または共重合体)、アクリル酸、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
オクチル、アクリル酸フェニル、メタクリル酸、メタク
リル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチ
ルなどのアクリル系樹脂〔(メタ)アクリル酸およびそ
のエステルを主体とする単独重合体または共重合体〕、
ポリ塩化ビニル、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリ
プロピレン、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、ポ
リビニルブチラール、エチレン−酢酸ビニル共重合体、
ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂など
があげられ、これらが単独で、または2種以上混合して
用いられる。Examples of the binder resin include, but are not limited to, polystyrene, chloropolystyrene,
Poly-α-methylstyrene, styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-
Butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer,
Styrene-vinyl acetate copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-acrylate copolymer (styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-butyl acrylate copolymer Copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-phenyl acrylate copolymer, etc.), styrene-methacrylic ester copolymer (styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene Butyl methacrylate copolymer, styrene-phenyl methacrylate copolymer), styrene-α
Styrene resins (homopolymers or copolymers containing styrene or styrene substituents) such as methyl chloroacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile-acrylate copolymer, acrylic acid, methyl acrylate, acrylic acid Acrylic resins [(meth) acrylic acid such as ethyl, butyl acrylate, octyl acrylate, phenyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, phenyl methacrylate, and methyl α-chloroacrylate And a homopolymer or copolymer mainly composed of an ester thereof),
Polyvinyl chloride, low molecular weight polyethylene, low molecular weight polypropylene, ethylene-ethyl acrylate copolymer, polyvinyl butyral, ethylene-vinyl acetate copolymer,
Examples thereof include a polyester resin, an epoxy resin, and a silicone resin. These may be used alone or as a mixture of two or more.
【0023】上記のなかでもとくに好適な結着樹脂とし
ては、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂およびポリエス
テル樹脂があげられ、このうちでもとくに(i) 一般式
(1) :Among the above, particularly preferred binder resins include styrene resins, acrylic resins and polyester resins. Among them, (i)
(1):
【0024】[0024]
【化1】 Embedded image
【0025】〔式中、R1 およびR2 は同一または異な
る低級アルキレン基を示す。xおよびyは同一または異
なって0または1以上の整数を表し、かつx+yは1〜
7である。〕で表されるジオール成分と、(ii) ジカル
ボン酸、その酸無水物または低級アルキルエステルと、
(iii) 3価以上の多価カルボン酸、その酸無水物もしく
は低級アルキルエステル、または3価以上の多価アルコ
ールとを共重縮合してなり、かつその酸価(AV)に対
する水酸基価(OHV)の割合OHV/AVの値が1.
2以上であるポリエステル樹脂が、好適な結着樹脂とし
てあげられる。Wherein R 1 and R 2 are the same or different, lower alkylene groups. x and y are the same or different and each represent 0 or an integer of 1 or more;
7 A diol component represented by: (ii) a dicarboxylic acid, an acid anhydride or a lower alkyl ester thereof,
(iii) Trihydric or higher polycarboxylic acid, its anhydride or lower alkyl ester, or copolycondensation with trihydric or higher polyhydric alcohol, and has a hydroxyl value (OHV) based on its acid value (AV). ) Ratio OHV / AV value is 1.
Two or more polyester resins are preferred binder resins.
【0026】なお上記のポリエステル樹脂において、一
般式(1) 中のR1 およびR2 に相当する低級アルキレン
基としては、たとえばメチレン、エチレン、トリメチレ
ン、プロピレン、テトラメチレン、エチルエチレン、ペ
ンタメチレン、ヘキサメチレンなどの炭素数1〜6のア
ルキレン基があげられる。一般式(1) 中のx+yは、前
記のように1〜7であり、好ましくは3〜5である。x
+yが7を超えた場合には、ジオール成分の分子量が大
きくなりすぎて、塗膜の透光性が低下するといった問題
を生じる。In the above polyester resin, lower alkylene groups corresponding to R 1 and R 2 in the general formula (1) include, for example, methylene, ethylene, trimethylene, propylene, tetramethylene, ethylethylene, pentamethylene, hexamethylene. Examples thereof include an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms such as methylene. X + y in the general formula (1) is 1 to 7 as described above, and preferably 3 to 5. x
When + y exceeds 7, there is a problem that the molecular weight of the diol component becomes too large and the light transmittance of the coating film is reduced.
【0027】一般式(1) で表されるジオール成分として
は、たとえばポリオキシプロピレン(2.2)−2,2
−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ポリオキ
シプロピレン(3.3)−2,2−ビス(4−ヒドロキ
シフェニル)プロパン、ポリオキシエチレン(2.0)
−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、
ポリオキシプロピレン(2)−ポリオキシエチレン
(2)−2,2−ビス(4−ヒドロキシフェニル)プロ
パン、ポリオキシプロピレン(6.0)−2,2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパンなどがあげられ
る。As the diol component represented by the general formula (1), for example, polyoxypropylene (2.2) -2,2
-Bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (3.3) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxyethylene (2.0)
-2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane,
Polyoxypropylene (2) -polyoxyethylene (2) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, polyoxypropylene (6.0) -2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane, etc. can give.
【0028】ジカルボン酸としては、たとえばシュウ
酸、マロン酸、コハク酸、イタコン酸、グルタコン酸、
アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メ
サコン酸、アゼライン酸、セバシン酸、シクロヘキサン
ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸
などがあげられる。これらのジカルボン酸は、酸無水物
や低級アルキルとのエステルであってもよい。低級アル
キルとしては、たとえばメチル、エチル、n−プロピ
ル、イソプロピル、n−ブチル、イソ−ブチル、s−ブ
チル、t−ブチル、n−ペンチル、n−ヘキシルなどの
炭素数1〜6のアルキル基があげられる。Examples of the dicarboxylic acids include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, itaconic acid, glutaconic acid,
Examples include adipic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, mesaconic acid, azelaic acid, sebacic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid and the like. These dicarboxylic acids may be esters with acid anhydrides or lower alkyls. Examples of the lower alkyl include an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, iso-butyl, s-butyl, t-butyl, n-pentyl, and n-hexyl. can give.
【0029】3価以上の多価カルボン酸、その酸無水物
もしくは低級アルキルエステル、および3価以上の多価
アルコールは、ポリエステル樹脂の酸価および水酸基価
を調整することと、ポリエステル樹脂を分岐状にするこ
とを目的として配合される。3価以上の多価カルボン
酸、その酸無水物もしくは低級アルキルエステルとして
は、たとえばトリメリト酸、2,5,7−ナフタレント
リカルボン酸、1,2,4−ナフタレントリカルボン
酸、1,2,4−ブタントリカルボン酸、1,3−ジカ
ルボキシル−2−メチル−2−メトキシカルボニルプロ
パン、テトラ(メトキシカルボニル)メタン、1,2,
7,8−オクタンテトラカルボン酸などがあげられる。The polyhydric carboxylic acid having a valency of 3 or more, its anhydride or lower alkyl ester, and the polyhydric alcohol having a valency of 3 or more are used to adjust the acid value and the hydroxyl value of the polyester resin, It is blended for the purpose of. Examples of the trivalent or higher polycarboxylic acid, its acid anhydride or lower alkyl ester include trimellitic acid, 2,5,7-naphthalene tricarboxylic acid, 1,2,4-naphthalene tricarboxylic acid, 1,2,4- Butanetricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methoxycarbonylpropane, tetra (methoxycarbonyl) methane, 1,2,2
7,8-octanetetracarboxylic acid and the like.
【0030】3価以上の多価アルコールとしては、たと
えばグリセリン、2−メチル−1,2,3−プロパント
リオール、1,2,4−ブタントリオール、2−メチル
−1,2,4−ブタントリオール、1,2,5−ペンタ
トリオール、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリ
トール、トリペンタエリトリトール、ヘキシトール、ソ
ルビトール、1,4−ソルビタン、1,2,4−ベンゼ
ントリオールなどがあげられる。Examples of the trihydric or higher polyhydric alcohol include glycerin, 2-methyl-1,2,3-propanetriol, 1,2,4-butanetriol and 2-methyl-1,2,4-butanetriol. , 1,2,5-pentatriol, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, hexitol, sorbitol, 1,4-sorbitan, 1,2,4-benzenetriol and the like.
【0031】ポリエステル樹脂は、上記の各成分を、た
とえば不活性ガス雰囲気下、180〜250℃の温度で
共重縮合して合成される。ポリエステル樹脂の酸価(A
V)に対する水酸基価(OHV)の割合OHV/AVの
値は1.2以上であり、好ましくは1.2〜50、より
好ましくは2〜40である。OHV/AVの値が1.2
未満では、樹脂の透光性が低下したり、樹脂の最低溶融
温度が高くなって、加熱溶融により連続した塗膜を形成
するのが容易でなくなったり、あるいは粉体塗料の流動
性が低下したりするといった問題を生じる。The polyester resin is synthesized by copolycondensation of the above-mentioned components at a temperature of 180 to 250 ° C., for example, in an inert gas atmosphere. Acid value of polyester resin (A
The ratio of the hydroxyl value (OHV) to V) OHV / AV is 1.2 or more, preferably 1.2 to 50, more preferably 2 to 40. OHV / AV value is 1.2
If it is less than 1, the translucency of the resin decreases, the minimum melting temperature of the resin increases, and it becomes difficult to form a continuous coating film by heating and melting, or the fluidity of the powder coating decreases. Problem.
【0032】なお酸価(AV)は、たとえばポリエステ
ル樹脂をベンゼン−エタノール混合溶媒に溶かし、水酸
化カリウムで滴定してその中和量から算出される。また
水酸基価(OHV)は、たとえばピリジン−無水酢酸混
合溶媒(3.1:1)を用いてポリエステル樹脂中の遊
離酸をアセチル化した後、樹脂に結合した酢酸を水酸化
カリウムで滴定して滴定してその中和量から算出され
る。The acid value (AV) is calculated, for example, by dissolving a polyester resin in a mixed solvent of benzene and ethanol, titrating with potassium hydroxide, and calculating the neutralization amount. The hydroxyl value (OHV) is determined by, for example, acetylating a free acid in a polyester resin using a mixed solvent of pyridine and acetic anhydride (3.1: 1), and then titrating acetic acid bound to the resin with potassium hydroxide. It is calculated from the amount of neutralization by titration.
【0033】上記のポリエステル樹脂は単独で使用でき
る他、前述した従来公知の種々の樹脂をブレンドしても
よい。他の樹脂をブレンドする場合、その配合量は、上
記ポリエステル樹脂に対して1〜30重量%程度が好ま
しい。 (着色剤)シアン(C)系の着色剤としては、とくにフ
タロシアニン系顔料が好適に使用される。かかるフタロ
シアニン系顔料の具体例としては、たとえば一般式(2)
:The polyester resin described above can be used alone, or may be blended with the various resins known in the prior art. When other resins are blended, the amount is preferably about 1 to 30% by weight based on the polyester resin. (Colorant) As the cyan (C) colorant, a phthalocyanine pigment is particularly preferably used. As a specific example of such a phthalocyanine pigment, for example, a general formula (2)
:
【0034】[0034]
【化2】 Embedded image
【0035】〔式中、X1 、X2 、X3 およびX4 は同
一または異なって水素原子、基(2a)または基(2b):Wherein X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are the same or different and are each a hydrogen atom, a group (2a) or a group (2b):
【0036】[0036]
【化3】 Embedded image
【0037】を示す。R3 およびR4 は炭素数1〜5の
アルキレン基である。〕で表される銅フタロシアニン系
顔料、たとえばカラーインデックスによる分類のうち
C.I.ピグメントブルー15(15:1〜15:4、
X1 、X2 、X3 およびX4 がいずれも水素原子である
化合物)やその誘導体、あるいは式(3) :Is shown. R 3 and R 4 are an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. A copper phthalocyanine pigment represented by, for example, C.I. I. Pigment Blue 15 (15: 1 to 15: 4,
A compound wherein X 1 , X 2 , X 3 and X 4 are all hydrogen atoms) or a derivative thereof, or a compound of the formula (3):
【0038】[0038]
【化4】 Embedded image
【0039】で表される無金属フタロシアニン系顔料
(C.I.ピグメントブルー16)などがあげられる。
また、上記C.I.ピグメントブルー15の誘導体とし
ては、その部分塩素化物や、あるいは銅フタロシアニン
のスルホン酸のバリウム塩(C.I.ピグメントブルー
17)などがあげられる。また、上記以外の他のシアン
系の着色剤としては、たとえば紺青(プルシアンブル
ー)、コバルトブルーなどの無機顔料、C.I.ピグメ
ントブルー18、C.I.ピグメントブルー16などの
有機顔料、C.I.バットブルー6、C.I.ソルベン
トブルー70などの染料などがあげられる。And a metal-free phthalocyanine pigment (CI Pigment Blue 16).
The above C.I. I. Pigment Blue 15 derivatives include partially chlorinated products thereof, and barium salts of sulfonic acid of copper phthalocyanine (CI Pigment Blue 17). Examples of other cyan-based coloring agents other than the above include inorganic pigments such as navy blue (Prussian blue) and cobalt blue; I. Pigment Blue 18, C.I. I. Organic pigments such as CI Pigment Blue 16, C.I. I. Bat Blue 6, C.I. I. And dyes such as Solvent Blue 70.
【0040】シアン系の着色剤の配合量は、シアン
(C)の粉体塗料の場合、鮮明な色味がられ、しかも粉
体塗料の透光性が低下しないことを考慮すると、結着樹
脂100重量部に対して1〜20重量部程度、とくに2
〜8重量部程度であるのが好ましい。またライトシアン
(LC)の粉体塗料の場合、前述した色の階調の向上や
粒状感をなくすることなどを考慮すると、組み合わせる
シアンの粉体塗料の色濃度などにもよるが、結着樹脂1
00重量部に対して0.1〜2.5重量部程度、とくに
0.5〜2.0重量部程度であるのが好ましい。The amount of the cyan-based coloring agent is such that in the case of the powder coating of cyan (C), the binder resin is taken into consideration in consideration that a vivid color tone is obtained and the light transmittance of the powder coating does not decrease. About 1 to 20 parts by weight per 100 parts by weight, especially 2
It is preferably about 8 parts by weight. In the case of a light cyan (LC) powder coating, the binder resin may vary depending on the color density of the cyan powder coating to be combined in consideration of the above-described improvement in color gradation and elimination of granularity. 1
The amount is preferably about 0.1 to 2.5 parts by weight, particularly about 0.5 to 2.0 parts by weight, per 100 parts by weight.
【0041】マゼンタ(M)系の着色剤としては、たと
えばキナクリドン系顔料が使用される。かかるキナクリ
ドン系顔料の具体例としては、たとえば一般式(4) :As the magenta (M) colorant, for example, a quinacridone pigment is used. Specific examples of such quinacridone pigments include, for example, those represented by the general formula (4):
【0042】[0042]
【化5】 Embedded image
【0043】〔式中、Q1 およびQ2 は同一または異な
って水素原子、アルキル基またはアルコキシ基を示す。
ただしQ1 、Q2 は同時に水素原子でない。〕で表され
るキナクリドン系顔料、たとえばC.I.ピグメントレ
ッド122〔Q 1 およびQ2 がともにメチル基である化
合物〕などがあげられる。また、上記以外の他のマゼン
タ系の着色剤としては、たとえばベンガラ、カドミウム
レッド、鉛丹、硫化水銀カドミウム、マンガン紫、赤口
黄鉛、モリブデンオレンジなどの無機顔料、C.I.ピ
グメントレッド3、C.I.ピグメントレッド38、
C.I.ピグメントレッド48:2、C.I.ピグメン
トレッド49:1、C.I.ピグメントレッド49:
2、C.I.ピグメントレッド50、C.I.ピグメン
トレッド57、C.I.ピグメントレッド60、C.
I.ピグメントレッド81、C.I.ピグメントレッド
90、パーマネントレッドFNG、C.I.ピグメンバ
イオレット3、C.I.ピグメンバイオレット25、
C.I.ピグメントオレンジ5、C.I.ピグメントオ
レンジ13、C.I.ピグメントオレンジ16などの有
機顔料、スピロンレッド、インダンスレンブリリアント
オレンジRK、インダンスレンブリリアントオレンジG
Kなどの染料などがあげられる。[Wherein Q1And QTwoAre the same or different
Represents a hydrogen atom, an alkyl group or an alkoxy group.
But Q1, QTwoAre not simultaneously hydrogen atoms. ]
Quinacridone pigments such as C.I. I. Pigmentle
Head 122 [Q 1And QTwoAre both methyl groups
Compound]. Also, other magenta other than the above
As the colorants of the tertiary system, for example, bengara, cadmium
Red, lead red, cadmium mercury sulfide, manganese purple, red mouth
Inorganic pigments such as graphite and molybdenum orange; I. Pi
Gment Red 3, C.I. I. Pigment Red 38,
C. I. Pigment Red 48: 2, C.I. I. Pigmen
Tread 49: 1, C.I. I. Pigment Red 49:
2, C.I. I. Pigment Red 50, C.I. I. Pigmen
Tread 57, C.I. I. Pigment Red 60, C.I.
I. Pigment Red 81, C.I. I. Pigment Red
90, permanent red FNG, C.I. I. Pig member
Iolet 3, C.I. I. Pigment Violet 25,
C. I. Pigment Orange 5, C.I. I. Pigmento
Range 13, C.I. I. Pigment Orange 16, etc.
Machine pigment, spiron red, indanthrene brilliant
Orange RK, Indanthrene Brilliant Orange G
Dyes such as K;
【0044】マゼンタ系の着色剤の配合量は、マゼンタ
(M)の粉体塗料の場合、鮮明な色味が得られ、しかも
粉体塗料の透光性が低下しないことを考慮すると、結着
樹脂100重量部に対して1〜20重量部程度、とくに
2〜8重量部程度であるのが好ましい。またライトマゼ
ンタ(LM)の粉体塗料の場合、前述した色の階調の向
上や粒状感をなくすることなどを考慮すると、組み合わ
せるマゼンタの粉体塗料の色濃度などにもよるが、結着
樹脂100重量部に対して0.1〜2.5重量部程度、
とくに0.5〜2.0重量部程度であるのが好ましい。The amount of the magenta-based coloring agent is determined in consideration of the fact that in the case of the magenta (M) powder coating, a clear color can be obtained and that the light transmittance of the powder coating does not decrease. The amount is preferably about 1 to 20 parts by weight, particularly about 2 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin. In the case of a light magenta (LM) powder coating, taking into account the above-described improvement in color gradation and elimination of granularity, the binding depends on the color density of the magenta powder coating to be combined. 0.1 to 2.5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of resin,
In particular, it is preferably about 0.5 to 2.0 parts by weight.
【0045】イエロー(Y)系の着色剤としては、たと
えば縮合アゾ系顔料、イソインドリン系顔料、あるいは
ベンズイミダゾロン系顔料などがあげられる。このうち
縮合アゾ系顔料としては、一般式(5) :Examples of the yellow (Y) colorant include condensed azo pigments, isoindoline pigments, and benzimidazolone pigments. Among them, the condensed azo pigment is represented by the general formula (5):
【0046】[0046]
【化6】 Embedded image
【0047】〔式中、R5 およびR6 は同一または異な
ってアルキル基またはハロゲン原子を示し、R7 および
R8 は同一または異なって基(5a)または(5b):Wherein R 5 and R 6 are the same or different and represent an alkyl group or a halogen atom, and R 7 and R 8 are the same or different and represent a group (5a) or (5b):
【0048】[0048]
【化7】 Embedded image
【0049】を示す。〕で表される化合物、たとえば
C.I.ピグメントイエロー93〔R5 がメチル基、R
6 が塩素原子、R7 およびR8 がともに基(5a)である化
合物〕、C.I.ピグメントイエロー94〔R5 および
R6 がともに塩素原子、R7 およびR8 がともに基(5b)
である化合物〕、およびC.I.ピグメントイエロー9
5〔R5 およびR6 がともにメチル基、R7 およびR8
がともに基(5b)である化合物〕などがあげられる。Is shown. A compound represented by the formula: I. Pigment Yellow 93 [R 5 is a methyl group, R
6 is a chlorine atom, and R 7 and R 8 are both groups (5a)], C.I. I. Pigment Yellow 94 (R 5 and R 6 are both chlorine atoms, R 7 and R 8 are both groups (5b)
And C.I. I. Pigment Yellow 9
5 [R 5 and R 6 are both methyl groups, R 7 and R 8
Wherein both are groups (5b).
【0050】またイソインドリン系顔料としては、たと
えば一般式(6) :Examples of the isoindoline pigment include, for example, those represented by the following general formula (6):
【0051】[0051]
【化8】 Embedded image
【0052】〔式中、Arは基(6a)または(6b):Wherein Ar is a group (6a) or (6b):
【0053】[0053]
【化9】 Embedded image
【0054】を示す。〕で表される化合物、たとえば
C.I.ピグメントイエロー109〔Arが基(6a)であ
る化合物〕、C.I.ピグメントイエロー110〔Ar
が基(6b)である化合物〕などがあげられる。さらにベン
ズイミダゾロン系顔料としては、式(7) :Is shown. A compound represented by the formula: I. Pigment Yellow 109 [compound wherein Ar is group (6a)], C.I. I. Pigment Yellow 110 [Ar
Is a group (6b)]. Further, as a benzimidazolone pigment, a compound represented by the formula (7):
【0055】[0055]
【化10】 Embedded image
【0056】で表される化合物(C.I.ピグメントイ
エロー154)などがあげられる。また、上記以外の他
のイエロー系の着色剤としては、たとえば黄色酸化鉄、
黄土、黄鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、アンチモン
イエローなどの無機顔料、C.I.ピグメントイエロー
1、C.I.ピグメントイエロー3、C.I.ピグメン
トイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、
C.I.ピグメントイエロー16、C.I.ピグメント
イエロー17、C.I.ピグメントイエロー55、C.
I.ピグメントイエロー65、C.I.ピグメントイエ
ロー73、C.I.ピグメントイエロー74、C.I.
ピグメントイエロー83、C.I.ピグメントイエロー
97、C.I.ピグメントイエロー98、C.I.ピグ
メントイエロー115、C.I.ピグメントイエロー1
30、C.I.ピグメントイエロー133、C.I.ピ
グメントイエロー138、C.I.ピグメントイエロー
169などの有機顔料、C.I.ソルベントイエロー1
6、C.I.ソルベントイエロー33、C.I.ソルベ
ントイエロー56、C.I.ソルベントイエロー60、
C.I.ソルベントイエロー61、C.I.ソルベント
イエロー162、C.I.アシッドイエロー1、C.
I.アシッドイエロー23などの染料などがあげられ
る。(CI Pigment Yellow 154) and the like. Other yellow-based coloring agents other than the above include, for example, yellow iron oxide,
Inorganic pigments such as loess, graphite, zinc yellow, cadmium yellow, and antimony yellow; I. Pigment Yellow 1, C.I. I. Pigment Yellow 3, C.I. I. Pigment Yellow 12, C.I. I. Pigment Yellow 13,
C. I. Pigment Yellow 16, C.I. I. Pigment Yellow 17, C.I. I. Pigment yellow 55, C.I.
I. Pigment Yellow 65, C.I. I. Pigment yellow 73, C.I. I. Pigment yellow 74, C.I. I.
Pigment yellow 83, C.I. I. Pigment Yellow 97, C.I. I. Pigment Yellow 98, C.I. I. Pigment yellow 115, C.I. I. Pigment Yellow 1
30, C.I. I. Pigment yellow 133, C.I. I. Pigment yellow 138, C.I. I. Organic pigments such as C.I. Pigment Yellow 169; I. Solvent Yellow 1
6, C.I. I. Solvent Yellow 33, C.I. I. Solvent Yellow 56, C.I. I. Solvent Yellow 60,
C. I. Solvent Yellow 61, C.I. I. Solvent Yellow 162, C.I. I. Acid Yellow 1, C.I.
I. Dyes such as Acid Yellow 23;
【0057】イエロー系の着色剤の配合量は、やはり鮮
明な色味が得られ、しかも粉体塗料の透光性が低下しな
いことを考慮すると、結着樹脂100重量部に対して1
〜20重量部程度、とくに1.5〜8重量部程度である
のが好ましい。レッド(R)系の着色剤としては、たと
えばナフトトール系顔料が使用される。かかるナフトト
ール系顔料の具体例としては、たとえば一般式(8) :The amount of the yellow colorant to be blended is 1 to 100 parts by weight of the binder resin, considering that a vivid color tone can be obtained and that the light transmittance of the powder coating does not decrease.
It is preferably about 20 to 20 parts by weight, particularly preferably about 1.5 to 8 parts by weight. As the red (R) colorant, for example, a naphthol-based pigment is used. As a specific example of such a naphthol-based pigment, for example, a general formula (8):
【0058】[0058]
【化11】 Embedded image
【0059】で表される化合物(C.I.ピグメントレ
ッド170)などがあげられる。また、上記以外の他の
レッド系の着色剤としては、たとえばC.I.ピグメン
トレッド5、C.I.ピグメントレッド146、C.
I.ピグメントレッド177、C.I.ピグメントレッ
ド178、C.I.ピグメントレッド202、C.I.
ピグメントレッド238、C.I.ピグメントレッド2
51、C.I.ピグメントレッド254、C.I.ピグ
メントレッド255、C.I.ピグメントレッド264
などの有機顔料などがあげられる。(CI Pigment Red 170) and the like. Other red-based coloring agents other than the above include, for example, C.I. I. Pigment Red 5, C.I. I. Pigment Red 146, C.I.
I. Pigment Red 177, C.I. I. Pigment Red 178, C.I. I. Pigment Red 202, C.I. I.
Pigment Red 238, C.I. I. Pigment Red 2
51, C.I. I. Pigment Red 254, C.I. I. Pigment Red 255, C.I. I. Pigment Red 264
And other organic pigments.
【0060】レッド系の着色剤の配合量は、レッド
(R)の粉体塗料の場合、鮮明な色味が得られ、しかも
粉体塗料の透光性が低下しないことを考慮すると、結着
樹脂100重量部に対して1〜20重量部程度、とくに
2〜8重量部程度であるのが好ましい。またライトレッ
ド(LR)の粉体塗料の場合、前述した色の階調の向上
や粒状感をなくすることなどを考慮すると、組み合わせ
るレッドの粉体塗料の色濃度などにもよるが、結着樹脂
100重量部に対して0.1〜2.5重量部程度、とく
に0.5〜2.0重量部程度であるのが好ましい。The mixing amount of the red colorant is such that in the case of a red (R) powder coating, a clear color can be obtained and the light transmittance of the powder coating is not reduced. The amount is preferably about 1 to 20 parts by weight, particularly about 2 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin. In the case of a light red (LR) powder coating, the binding depends on the color density of the red powder coating to be combined in consideration of the above-described improvement in color gradation and elimination of granularity. It is preferably about 0.1 to 2.5 parts by weight, especially about 0.5 to 2.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin.
【0061】クリア(T)系の粉体塗料は、上記の着色
剤を添加せずに製造される。 (他の添加剤)粉体塗料には、上記の各成分に加えてさ
らに、電荷制御剤、硬化剤、平滑剤(流展剤)等の、従
来公知の種々の添加剤を配合してもよい。このうち電荷
制御剤は、粉体塗料を、たとえば前述した静電付着によ
る塗布法、たとえばスプレーガンを用いた静電塗着法
や、静電流動浸漬法などに使用する際に、その帯電量を
向上し、かつ温度や湿度などの環境条件の変化に関係な
く安定させるとともに、各色の粉体塗料ごとに帯電特性
を一致させて、各色の粉体塗料の配合比のばらつきによ
って、調色した粉体塗料の全体としての帯電特性に変動
が生じないようにするためのもので、粉体塗料の帯電極
性にあわせて正電荷制御剤と負電荷制御剤のうちのいず
れか一方が使用される。The clear (T) type powder coating is produced without adding the above-mentioned coloring agent. (Other Additives) In addition to the above-described components, the powder coating may further contain various conventionally known additives such as a charge control agent, a curing agent, and a leveling agent (flowing agent). Good. Among these, the charge controlling agent is used when the powder coating is used in, for example, the above-mentioned electrostatic coating method, for example, the electrostatic coating method using a spray gun, or the electrostatic flow immersion method. In addition to stabilizing regardless of changes in environmental conditions such as temperature and humidity, and matching the charging characteristics of each color powder coating, the color is adjusted by the dispersion of the mixing ratio of each color powder coating. This is to prevent fluctuations in the charging characteristics of the powder coating as a whole. Either a positive charge control agent or a negative charge control agent is used according to the charging polarity of the powder coating. .
【0062】上記のうち正電荷制御剤としては、たとえ
ばニグロシン系の電子供与性染料、ナフテン酸または高
級脂肪酸の金属塩、アルコキシル化アミン、第4級アン
モニウム塩、アルキルアミド、キレート、顔料、ふっ素
処理活性剤などがあげられる。また負電荷制御用の電荷
制御剤としては、たとえば電子受容性の有機錯体、塩素
化パラフィン、塩素化ポリエステル、酸基過剰のポリエ
ステル、銅フタロシアニンのスルホニルアミン、芳香族
オキシカルボン酸、芳香族ダイカルボン酸などがあげら
れる。Examples of the positive charge controlling agent include a nigrosine electron donating dye, a metal salt of naphthenic acid or a higher fatty acid, an alkoxylated amine, a quaternary ammonium salt, an alkyl amide, a chelate, a pigment, and a fluorine treatment. Activators and the like. Examples of charge control agents for controlling negative charges include electron-accepting organic complexes, chlorinated paraffins, chlorinated polyesters, polyesters having an excess of acid groups, sulfonylamine of copper phthalocyanine, aromatic oxycarboxylic acids, and aromatic dicarboxylic acids. Acids and the like.
【0063】ただし透光性の粉体塗料においては、その
色味にできるだけ影響を及ぼさないために、(a) それ自
体が無色または淡色で、かつ(b) 粉体塗料を白濁させな
いように結着樹脂との相溶性にすぐれるか、あるいは結
着樹脂と相溶はしないが分散性にすぐれた電荷制御剤が
好適に使用される。However, in the case of a translucent powder coating, in order to have as little influence as possible on its color, (a) it is colorless or pale in itself, and (b) it is formed so as not to make the powder coating cloudy. A charge controlling agent which is excellent in compatibility with the binder resin or incompatible with the binder resin but excellent in dispersibility is preferably used.
【0064】かかる条件を満たす正電荷制御剤として
は、上記のうち第4級アンモニウム塩があげられ、負電
荷制御剤としては、芳香族オキシカルボン酸、芳香族ダ
イカルボン酸などがあげられる。上記のうち正電荷制御
剤である第4級アンモニウム塩としては種々の化合物が
あげられるが、とくに一般式(9) :As the positive charge controlling agent satisfying the above conditions, quaternary ammonium salts can be mentioned, and as the negative charge controlling agent, aromatic oxycarboxylic acid, aromatic dicarboxylic acid and the like can be mentioned. Among the above, the quaternary ammonium salt which is a positive charge control agent includes various compounds, and in particular, the compound represented by the general formula (9):
【0065】[0065]
【化12】 Embedded image
【0066】〔式中、Ra 、Rb 、Rc およびRd は、
同一または異なって低級アルキル基、長鎖アルキル基、
長鎖アルケニル基またはベンジル基を示し、A- はアニ
オンを示す。ただしRa 〜Rd は、少なくとも1個が長
鎖アルキル基または長鎖アルケニル基であり、2個が低
級アルキル基またはベンジル基である。〕で表される化
合物が好適に使用される。Wherein R a , R b , R c and R d are
Same or different lower alkyl group, long chain alkyl group,
A represents an alkenyl group or a benzyl group, and A - represents an anion. However, at least one of R a to R d is a long-chain alkyl group or a long-chain alkenyl group, and two are a lower alkyl group or a benzyl group. ] Are preferably used.
【0067】上記一般式(9) においてRa 〜Rd に相当
する長鎖アルキル基としては、たとえば、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基、エイコシル基、ドコシル基、オレ
イル基、リノリル基、ヘキサデセシル基などがあげられ
る。また、長鎖アルケニル基としては、たとえば、上記
長鎖アルキル基の分子中に1または2以上の二重結合を
導入した基があげられる。In the general formula (9), examples of the long-chain alkyl group corresponding to R a to R d include an octyl group,
Decyl group, dodecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, eicosyl group, docosyl group, oleyl group, linolyl group, hexadecyl group and the like. Examples of the long-chain alkenyl group include, for example, a group having one or more double bonds introduced into the molecule of the long-chain alkyl group.
【0068】A- で表されるアニオンとしては、たとえ
ば、モリブデン酸、リンモリブデン酸、ケイモリブデン
酸、クロム・モリブデン酸、ブロム・モリブデン酸、タ
ングステン酸、リンタングステン酸、ケイタングステン
酸、クロム・タングステン酸、ブロム・タングステン
酸、リンタングステン・モリブデン酸、ケイタングステ
ン・モリブデン酸などのモリブデン原子やタングステン
原子を含有する無機酸から誘導されるアニオン、塩素イ
オン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硝酸イオン、硫酸イ
オン、過塩素酸イオン、安息香酸イオン、テトラフェニ
ルホウ素イオン、ヘキサフルオロリンイオン、ナフトー
ルスルホン酸イオンなどがあげられる。[0068] A - as the anion represented by, for example, molybdate, phosphomolybdic acid, silicomolybdic acid, chromium molybdate, bromine, molybdate, tungstate, phosphotungstic acid, silicotungstic acid, chromium, tungsten Anions, chloride ions, bromine ions, iodine ions, nitrate ions, sulfate ions derived from molybdenum atoms and inorganic acids containing tungsten atoms such as acids, bromotungstic acid, phosphotungsten / molybdic acid, and silicotungsten / molybdic acid , Perchlorate ion, benzoate ion, tetraphenylboron ion, hexafluorophosphate ion, naphtholsulfonate ion and the like.
【0069】上記一般式(9) で表される第4級アンモニ
ウム塩の具体例としては、たとえば(C16H33)2 N+
(CH3 )2 ・1/4 Mo8 O26 4- 、(C16H33)2
N+(CH3 )2 ・1/6 Mo7 O24 6- 、(C
16H33)2 N+ (CH3 )2 ・1/2WO4 2- などがあ
げられ、これらを1種または2種以上混合して使用する
ことができる。Specific examples of the quaternary ammonium salt represented by the general formula (9) include, for example, (C 16 H 33 ) 2 N +
(CH 3 ) 2 1/4 Mo 8 O 26 4- , (C 16 H 33 ) 2
N + (CH 3 ) 2 1/6 Mo 7 O 24 6- , (C
16 H 33) 2 N + ( CH 3) 2 · 1 / 2WO 4 2- and the like, may be used by mixing one or more of them.
【0070】電荷制御剤の配合量は、結着樹脂100重
量部に対して1〜10重量部であるのが好ましく、1〜
5重量部であるのがさらに好ましい。電荷制御剤の配合
量が上記の範囲未満では、その添加効果が不十分になる
おそれがあり、逆に上記の範囲を超えた場合には、透光
性が低下したり色味が変化したりするおそれがある。硬
化剤は、粉体塗料を加熱溶融させて塗膜を形成した際
に、当該塗膜中で結着樹脂を架橋することによって塗膜
を硬化させるためのものであって、かかる硬化剤として
は、たとえばブロックイソシアネート、エポキシ樹脂、
アミノ樹脂、アジリジン化合物、多価カルボン酸などが
あげられる。The charge control agent is preferably used in an amount of 1 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.
More preferably, it is 5 parts by weight. If the amount of the charge control agent is less than the above range, the effect of the addition may be insufficient.If the amount exceeds the above range, the light transmittance may decrease or the color may change. There is a possibility that. The curing agent is for curing the coating film by crosslinking the binder resin in the coating film when the powder coating is heated and melted to form a coating film. , For example, blocked isocyanates, epoxy resins,
Examples include an amino resin, an aziridine compound, and a polyvalent carboxylic acid.
【0071】硬化剤は、硬化反応に寄与する官能基の当
量に応じて、好適な配合量の範囲が設定される。硬化剤
の配合量が好適な範囲より少ない場合は、その添加効果
が不十分になるおそれがあり、逆に好適な範囲を超えた
場合には、透光性が低下したり色味が変化したりするお
それがある。平滑剤は、粉体塗料を加熱溶融させた際の
流動性を向上して、塗膜をより平滑にするためのもの
で、かかる平滑剤としては、たとえばBASF社製の商
品名「アクロナール4F」、東芝シリコーン社製の商品
名「YF−3919」、モンサント社製の商品名「モダ
フロー2000」などがあげられる。A suitable range of the curing agent is set according to the equivalent of the functional group contributing to the curing reaction. If the amount of the curing agent is less than the preferred range, the effect of the addition may be insufficient.If the amount exceeds the preferred range, on the other hand, the light transmittance is reduced or the color is changed. Or The leveling agent is used to improve the fluidity of the powder coating when heated and melted to make the coating film smoother. Examples of the leveling agent include “Acronal 4F” (trade name, manufactured by BASF). "YF-3919" manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd. and "Modaflow 2000" manufactured by Monsanto.
【0072】平滑剤の配合量は、結着樹脂100重量部
に対して0.1〜2重量部であるのが好ましく、0.5
〜1重量部であるのがさらに好ましい。平滑剤の配合量
が上記の範囲未満では、その添加効果が不十分になるお
それがあり、逆に上記の範囲を超えた場合には、透光性
が低下したり色味が変化したりするおそれがある。上記
以外にも粉体塗料には、たとえば硬化剤による硬化反応
を補助するための硬化促進剤や、消泡剤、あるいは塗膜
の耐蝕性を高めるためのエポキシ樹脂などの、さらに他
の添加剤を配合してもよい。The compounding amount of the smoothing agent is preferably 0.1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin,
More preferably, the amount is from 1 to 1 part by weight. If the blending amount of the leveling agent is less than the above range, the effect of the addition may be insufficient, and if it exceeds the above range, the translucency is reduced or the color is changed. There is a risk. In addition to the above, other additives such as a curing accelerator for assisting a curing reaction by a curing agent, an antifoaming agent, or an epoxy resin for enhancing corrosion resistance of a coating film are also included in the powder coating. May be blended.
【0073】(粉体塗料の製造方法)粉体塗料は、上記
の各成分を乾式ブレンダー、ヘンシェルミキサー、ボー
ルミル等を用いて予備混合した混合物を、たとえばジェ
ットミル、バンバリーミキサー、ロール、1軸または2
軸の押出混練機等を用いて溶融混練したのち、えられた
混練物を冷却して粉砕し、さらに必要に応じて分級する
ことにより製造される。(Production Method of Powder Coating) The powder coating is prepared by mixing a mixture obtained by premixing each of the above components using a dry blender, a Henschel mixer, a ball mill, or the like, for example, a jet mill, a Banbury mixer, a roll, a single screw, or the like. 2
It is manufactured by melt-kneading using a shaft extruder and kneading machine, cooling and pulverizing the obtained kneaded material, and further classifying as necessary.
【0074】またこの他に、重合法、マイクロカプセル
重合法、スプレードライ法等を用いて製造することもで
きる。粉体塗料の粒径は従来と同程度でよいが、2色以
上を混合した際の色味の均一性を考慮すると、粒径が小
さいほど好ましく、とくにその平均粒径が30μm以下
であるのが好ましい。In addition, it can also be produced by a polymerization method, a microcapsule polymerization method, a spray drying method, or the like. The particle size of the powder coating may be the same as the conventional one, but considering the uniformity of the color when two or more colors are mixed, the smaller the particle size is, the more preferable it is, especially the average particle size is 30 μm or less. Is preferred.
【0075】また、帯電性や塗膜の形成しやすさ、凝集
のしにくさなどを考慮すると、粉体塗料の平均粒径は、
上記範囲内でもとくに1μm以上であるのが好ましい。
さらに上記各特性のバランスを考慮すると、粉体塗料の
平均粒径は、上記範囲内でもとくに5〜20μmである
のがとくに好ましい。粉体塗料には、その流動性や帯電
特性などを向上するとともに、前述したように、各色の
粉体塗料ごとに帯電特性を一致させるために、各種の外
添剤を添加してもよい。In consideration of the chargeability, the ease of forming a coating film, the difficulty of aggregation, and the like, the average particle size of the powder coating is as follows:
It is particularly preferable that the thickness be 1 μm or more within the above range.
Further, in consideration of the balance of the above properties, the average particle size of the powder coating is particularly preferably 5 to 20 μm within the above range. Various external additives may be added to the powder coating in order to improve the fluidity and charging characteristics thereof, and to match the charging characteristics for each color powder coating as described above.
【0076】上記外添剤としては、酸化アルミニウム、
酸化けい素、酸化チタニウム、酸化亜鉛などの金属酸化
物の微粉末や、あるいはふっ素樹脂微粒子などの、たと
えば粒径1.0μm以下程度の、従来公知の種々の外添
剤を使用でき、とくに疎水性または親水性のシリカ微粒
子を含むシリカ系表面処理剤、たとえば超微粒子状無水
シリカやコロイダルシリカなどが好適に使用される。The external additives include aluminum oxide,
Various conventionally known external additives having a particle size of about 1.0 μm or less, for example, fine powder of metal oxide such as silicon oxide, titanium oxide, and zinc oxide, or fine particles of fluorine resin can be used. Silica-based surface treating agents containing hydrophilic or hydrophilic silica fine particles, for example, ultrafine anhydrous silica and colloidal silica are preferably used.
【0077】外添剤の添加量はとくに限定されず、従来
と同程度でよい。具体的には、粉体塗料100重量部に
対して、外添剤を、総量で0.1〜3.0重量部程度、
添加するのが好ましいが、場合によっては、外添剤の添
加量は、この範囲を外れてもよい。The amount of the external additive to be added is not particularly limited, and may be the same as the conventional one. Specifically, with respect to 100 parts by weight of the powder coating material, the external additive is added in a total amount of about 0.1 to 3.0 parts by weight,
It is preferable to add them, but in some cases, the amount of the external additives added may be outside this range.
【0078】[0078]
・顔料 C.I.ピグメントブルー15:3 3.0 〔大日本インキ(株)製の商品名Ket Blue104〕 ・硬化剤 ヒュルス社製の商品名ベスタゴンB1530 15 ・硬化促進剤 三共有機合成(株)製の商品名StannOMF 0.3 ・平滑剤 楠本化成(株)製の商品名ディスパロンPL525 1.0 ・消泡剤 みどり化学(株)製の商品名ベンゾイン 0.5 ・エポキシ樹脂 2.0 〔東都化成(株)製の商品名エポトートYD−014〕
製造したシアン系透光性粉体塗料はつぎに、当該粉体塗
料100重量部に対して0.4重量部の、負帯電用の表
面処理剤としての微粉末シリカ〔日本アエロジル(株)
製の商品名R972〕を、回転翼式のミキサー〔WAR
ING(ワリング)社製の商品名COMMERCIAL
BLENDER HGB−SS〕を用いてかく拌混合
して、調色に供した。 〈マゼンタ系透光性粉体塗料〉顔料として、C.I.ピ
グメントブルー15:3に代えて、同量(3.0重量
部)のC.I.ピグメントレッド122〔大日本インキ
(株)製の商品名KetRed309〕を使用したこと
以外はシアン系透光性粉体塗料と同様にして、体積中心
粒径13μmの、顔料の部数が異なる6種のマゼンタ系
透光性粉体塗料M−0.1、M−0.5、M−1.0、
M−1.5、M−2.0およびM−3.0を製造し、当
該粉体塗料100重量部に対して0.4重量部の微粉末
シリカ〔前出のR972〕を、これも前出の回転翼式の
ミキサーを用いてかく拌混合して、調色に供した。上記
各略号中の数字は、前記と同様に、添加した顔料の部数
を示している。 〈イエロー系透光性粉体塗料〉顔料として、C.I.ピ
グメントブルー15:3に代えて、同量(3.0重量
部)のC.I.ピグメントイエロー154〔チバガイギ
ー社製の商品名Symuler Fast Yello
w4192〕を使用したこと以外はシアン系透光性粉体
塗料と同様にして、体積中心粒径13μmの、顔料の部
数が異なる6種のイエロー系透光性粉体塗料Y−0.
1、Y−0.5、Y−1.0、Y−1.5、Y−2.0
およびY−3.0を製造し、当該粉体塗料100重量部
に対して0.4重量部の微粉末シリカ〔前出のR97
2〕を、これも前出の回転翼式のミキサーを用いてかく
拌混合して、調色に供した。上記各略号中の数字は、前
記と同様に、添加した顔料の部数を示している。-Pigment C. I. Pigment Blue 15: 3 3.0 [Ket Blue 104 (trade name, manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.)] -Hardener Vestagon B1530 15 (trade name, manufactured by Huls) -Curing accelerator StannOMF (trade name, manufactured by Sankyoki Gosei Co., Ltd.) 0.3 ・ Smoothing agent Dispalon PL525 1.0 (trade name, manufactured by Kusumoto Kasei Co., Ltd.) ・ Defoaming agent Benzoin 0.5 (trade name, manufactured by Midori Kagaku Co., Ltd.) ・ Epoxy resin 2.0 [Toto Kasei Co., Ltd. Epotote YD-014]
Next, 0.4 parts by weight of the produced cyan-based translucent powder coating was used as fine powder silica as a surface treatment agent for negative charging with respect to 100 parts by weight of the powder coating [Nippon Aerosil Co., Ltd.]
Product name R972] and a rotary-wing mixer [WAR
Product name COMMERCIAL manufactured by ING (Walling)
BLENDER HGB-SS] and used for toning. <Magenta translucent powder coating> C.I. I. Pigment Blue 15: 3 and the same amount (3.0 parts by weight) of C.I. I. Pigment Red 122 (trade name KetRed 309 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals Co., Ltd.) except that pigment type 122 was used in the same manner as the cyan-based translucent powder coating material. Magenta translucent powder coatings M-0.1, M-0.5, M-1.0,
M-1.5, M-2.0 and M-3.0 were prepared, and 0.4 parts by weight of fine powdered silica [R972 described above] was also added to 100 parts by weight of the powder coating material. The mixture was stirred and mixed using the rotary blade type mixer described above, and provided for toning. The numbers in the above-mentioned abbreviations indicate the number of parts of the added pigment in the same manner as described above. <Yellow translucent powder coating> As a pigment, C.I. I. Pigment Blue 15: 3 and the same amount (3.0 parts by weight) of C.I. I. Pigment Yellow 154 [trade name: Symler Fast Yellow manufactured by Ciba-Geigy Corporation]
w4192], except that six types of yellow-based translucent powder paints Y-0.
1, Y-0.5, Y-1.0, Y-1.5, Y-2.0
And Y-3.0, and 0.4 parts by weight of finely divided silica [R97 described above, based on 100 parts by weight of the powder coating.
2) was also stirred and mixed using the rotary blade type mixer described above, and provided for toning. The numbers in the above-mentioned abbreviations indicate the number of parts of the added pigment in the same manner as described above.
【0079】《基礎データの作成》上記粉体塗料の調製
において製造したC、M、Yの各色の、それぞれ6種ず
つ、合計18種のサンプルの粉体塗料を、被塗物として
のSPCC鋼板の片面に先に、下記Iの条件で白色の粉
体塗料を静電付着させた上に、下記IIの条件で静電付着
させ、ついで180℃で20分間、焼き付けて、厚み約
30μmの白色下地層と、各サンプルの粉体塗料からな
る、厚み約30μmの着色上塗層の2層構造を有する塗
膜のサンプルを作製した。 〈条件I(白色下地層の塗装)〉 ・粉体供給:定量供給機〔三田工業(株)製の試作
機〕、回転数=380r.p.m.、スクレーパー角度
=目盛り1 ・被塗物搬送速度:50mm/秒 ・塗装機:バーカライジング社製、INF圧力=3kg
/cm2 G、旋回圧力=3kg/cm2 G、搬送圧力=
3kg/cm2 G ・ガン:摩擦帯電ガン、ノズル=扇形 ・ブース吸引風速:0.59m/秒 ・塗装距離:300mm ・塗布量:0.7g 〈条件II(着色上塗層の塗装)〉 ・粉体供給:同上 ・被塗物搬送速度:同上 ・塗装機:同上 ・ガン:コロナ帯電ガン、印加電圧=60kV ・ブース吸引風速:同上 ・塗装距離:同上 ・塗布量:0.5g つぎに、各サンプルの塗膜を、測色装置としての色彩色
差計〔日本電色(株)製のSE−2000〕を用いて測
色して、18個の基礎データ(波長−反射率曲線)を作
成した。そして、上記18個の基礎データを演算装置に
入力して、それぞれのK/S値〔(K/S)1 〜(K/
S)18〕を算出し、ついで各K/S値から計算反射率を
算出するとともに、かかる計算反射率から3刺激値を算
出した。<< Preparation of Basic Data >> A total of 18 types of powder coatings of C, M, and Y each produced in the above-mentioned powder coating preparation, each of which is a total of 18 types, were used as SPCC steel sheets as objects to be coated. First, a white powder coating was electrostatically adhered under the following condition I on the one side, and then electrostatically adhered under the following condition II, and then baked at 180 ° C. for 20 minutes to obtain a white powder having a thickness of about 30 μm. Samples of a coating film having a two-layer structure of an undercoat layer and a colored overcoat layer having a thickness of about 30 μm and made of the powder coating of each sample were prepared. <Condition I (coating of white underlayer)> Powder supply: quantitative feeder [prototype manufactured by Mita Kogyo Co., Ltd.], rotation speed = 380 r.p. p. m. , Scraper angle = scale 1 ・ Substrate conveying speed: 50 mm / sec ・ Coating machine: manufactured by Barcalizing, INF pressure = 3 kg
/ Cm 2 G, swirling pressure = 3 kg / cm 2 G, transfer pressure =
3 kg / cm 2 G ・ Gun: tribo-charging gun, nozzle = fan shape ・ Booth suction air velocity: 0.59 m / sec ・ Coating distance: 300 mm ・ Coating amount: 0.7 g <Condition II (coating of colored top coat layer)> Powder supply: Same as above ・ Substrate conveying speed: Same as above ・ Coating machine: Same as above ・ Gun: Corona charging gun, applied voltage = 60 kV ・ Booth suction wind speed: Same as above ・ Coating distance: Same as above ・ Coating amount: 0.5 g The coating film of each sample was measured using a colorimeter (SE-2000 manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.) as a colorimeter to create 18 basic data (wavelength-reflectance curve). did. Then, the above 18 basic data are inputted to the arithmetic unit, and the respective K / S values [(K / S) 1 to (K / S
S) 18 ] was calculated, the calculated reflectance was calculated from each K / S value, and the tristimulus value was calculated from the calculated reflectance.
【0080】なお、白色下地層用の白色の粉体塗料とし
ては、下記のものを使用した。 〈白色粉体塗料〉顔料として、C.I.ピグメントブル
ー15:3に代えて、同量の酸化チタン〔石原テクノ
(株)製の商品名CR−90〕を使用し、かつ粉砕後に
分級しなかったこと以外はシアン系透光性粉体塗料(I)
と同様にして、体積中心粒径17μmの、白色粉体塗料
を製造した。なお白色粉体塗料は、表面処理を施さず
に、下地用に供した。The following were used as the white powder coating for the white underlayer. <White powder coating> As a pigment, C.I. I. Pigment Blue 15: 3, and the same amount of titanium oxide (trade name: CR-90, manufactured by Ishihara Techno Co., Ltd.) was used. (I)
In the same manner as in the above, a white powder coating material having a volume center particle size of 17 μm was produced. The white powder coating was used as a base without surface treatment.
【0081】《粉体塗料の調色》目標色として、東洋イ
ンキ株式会社製のカラーカードのうちCF0089(レ
ッド)、CF0245(ビビッドグリーン)およびCF
0461(パープル)の各色を選び、そのそれぞれを、
前記色彩色差計〔日本電色(株)製のSE−2000〕
を用いて測色して、波長−反射率曲線を作成した。<< Toning of Powder Coating >> As target colors, CF0089 (red), CF0245 (vivid green), and CF of color cards manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.
Select each color of 0461 (purple),
The color difference meter [SE-2000 manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.]
And a wavelength-reflectance curve was created.
【0082】そしてこの波長−反射率曲線を演算装置に
入力してK/S値を算出し、ついでこのK/S値と、あ
らかじめ記憶装置に記録しておいた、先の基礎データの
作成で得た計算反射率とを用いてアイソメリックマッチ
を行い、ついでこのアイソメリックマッチの結果と、や
はりあらかじめ記憶装置に記録しておいた、先の基礎デ
ータの作成で得た3刺激値とを用いてメタメリックマッ
チを行って、前述した各目標色を再現するのに必要な
C、M、Yの各色の粉体塗料の種類(前述した顔料部数
の違いによる種類)と、その配合比(重量%)とを算出
した。Then, the wavelength-reflectance curve is input to an arithmetic unit to calculate a K / S value. Then, the K / S value and the basic data previously recorded in a storage device are created. An isomeric match is performed using the calculated reflectance, and the result of this isometric match and the tristimulus values obtained in the preparation of the basic data previously recorded in the storage device are used. The type of powder paint of each color of C, M, and Y necessary to reproduce each of the above-mentioned target colors by performing a metameric match (the above-described type due to the difference in the number of pigments), and the compounding ratio (weight) %).
【0083】結果をそれぞれ表1〜3に示す。The results are shown in Tables 1 to 3, respectively.
【0084】[0084]
【表1】 [Table 1]
【0085】[0085]
【表2】 [Table 2]
【0086】[0086]
【表3】 [Table 3]
【0087】《調色の評価》上記表1〜3の結果をもと
に、各色の粉体塗料を、計量装置を用いて計量し、混合
装置としての、前出の回転翼式のミキサーに供給して2
5秒間、ドライブレンドした。つぎにこの調色された3
種の粉体塗料をそれぞれ、被塗物としてのSPCC鋼板
の片面に先に、前記Iの条件で白色の粉体塗料を静電付
着させた上に、前記IIの条件で静電付着させ、ついで1
80℃で20分間、焼き付けて、厚み30〜35μmの
白色下地層と、各粉体塗料からなる、厚み30〜35μ
mの着色上塗層の2層構造を有する、トータルの厚み6
5μmの塗膜を作製した。<< Evaluation of Toning >> Based on the results shown in Tables 1 to 3, powder coatings of each color were measured using a measuring device, and the powder coating was mixed with the above-mentioned rotary blade type mixer as a mixing device. Supply 2
Dry blended for 5 seconds. Then this toned 3
Each kind of powder paint, first, on one side of the SPCC steel plate as an object to be coated, on which a white powder paint was electrostatically adhered under the condition I, and then electrostatically adhered under the condition II, Then 1
Baking at 80 ° C. for 20 minutes, a 30-35 μm-thick white base layer and 30-35 μm-thick powder coatings
m having a two-layer structure of a colored overcoat layer having a total thickness of 6
A coating film of 5 μm was produced.
【0088】そして各塗膜を、前記色彩色差計〔日本電
色(株)製のSE−2000〕を用いて測色して、その
測色データの、目標色としての前記カラーカードの測色
データとの色差ΔΕ* を算出し、当該色差ΔΕ* がしき
い値0.8以下であったものを色目のずれなし(○)、
0.8を超えたものを色目のずれあり(×)として評価
した。結果を表4に示す。Each coating film is measured using the colorimeter [SE-2000 manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd.], and the colorimetric data of the color card is used as a target color. Calculate the color difference Δ デ ー タ* from the data, and determine that the color difference ΔΕ * is less than or equal to the threshold value 0.8 without color shift (○),
Those exceeding 0.8 were evaluated as having a color shift (x). Table 4 shows the results.
【0089】[0089]
【表4】 [Table 4]
【0090】表より、上記3種の粉体塗料はいずれも、
目標色との色ずれのない、良好に調色されたものである
ことが確認された。From the table, all of the above three types of powder coatings
It was confirmed that the color was well toned without color shift from the target color.
【0091】[0091]
【発明の効果】以上、詳述したように本発明によれば、
調色作業時の作業者に影響する内的あるいは外的な要因
によって調色結果にばらつきを生じるおそれのない、新
規な粉体塗料の調色方法と、それを実施するための調色
システムとを提供できるという特有の作用効果を奏す
る。As described in detail above, according to the present invention,
A new method of toning powder paints, which does not cause variations in toning results due to internal or external factors affecting the operator during toning work, and a toning system for implementing it Can be provided.
【図1】本発明の調色方法の一例の、各工程を示す流れ
図である。FIG. 1 is a flowchart showing each step of an example of a toning method of the present invention.
【図2】上記調色方法のうち、あらかじめ、使用する複
数色の粉体塗料の個々について測色した複数の基礎デー
タから、計算反射率および3刺激値を算出する工程を示
す流れ図である。FIG. 2 is a flow chart showing a step of calculating a calculated reflectance and tristimulus value from a plurality of basic data measured in advance for each of a plurality of color powder coatings to be used in the toning method.
【図3】本発明の調色方法を実施するための、本発明の
調色システムの一例を示すブロック図である。FIG. 3 is a block diagram showing an example of the toning system of the present invention for implementing the toning method of the present invention.
1 測色装置 2 演算装置 3 計量装置 4 混合装置 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Colorimeter 2 Computing device 3 Measuring device 4 Mixing device
フロントページの続き (56)参考文献 特開 平7−225145(JP,A) 特開 平6−279716(JP,A) 特開 昭61−19675(JP,A) 村山幸男,工業測色学,日本,繊維 社,1969年6月15日,364−379 (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) C09D 7/14 C09D 5/03 G01J 3/46 Continuation of the front page (56) References JP-A-7-225145 (JP, A) JP-A-6-279716 (JP, A) JP-A-61-19675 (JP, A) Yukio Murayama, Industrial Colorimetry, Japan, Textile Company, June 15, 1969, 364-379 (58) Field surveyed (Int. Cl. 7 , DB name) C09D 7/14 C09D 5/03 G01J 3/46
Claims (4)
で配合し、ドライブレンドして調色する調色方法であっ
て、 目標とする色を測色して作成した波長−反射率曲線
から、光の吸収係数Kと散乱係数Sとの比であるK/S
値を算出し、 ついでこのK/S値と、あらかじめ、使用する複数
色の、透光性の粉体塗料について、それぞれ色濃度を違
えた複数の塗膜を形成して測色したn個の基礎データの
K/S値〔(K/S)1〜(K/S)n〕から算出した計
算反射率とを用いてアイソメリックマッチを行い、 ついでこのアイソメリックマッチの結果と、上記計
算反射率から算出した3刺激値とを用いてメタメリック
マッチを行って、各色の粉体塗料の配合比を算出したの
ち、 この算出結果をもとに、各色の粉体塗料を計量して
ドライブレンドすることを特徴とする粉体塗料の調色方
法。1. A toning method in which a plurality of translucent powder paints are blended in a predetermined ratio, and dry-blended to produce a toned color. From the reflectance curve, K / S which is the ratio between the light absorption coefficient K and the scattering coefficient S
Then, the K / S value is different from the color density of each of a plurality of translucent powder paints to be used.
Isomeric match using the calculated reflectance calculated from the K / S values [(K / S) 1 to (K / S) n ] of n pieces of basic data obtained by forming a plurality of coating films and measuring the color. Then, a metameric match is performed using the result of the isomeric match and the tristimulus value calculated from the calculated reflectance to calculate the compounding ratio of the powder paint of each color. A method for toning a powder coating, characterized in that a powder coating of each color is weighed and dry blended.
を補正計算する工程をも含んでいる請求項1記載の粉体
塗料の調色方法。2. The dry-blended powder coating is further subjected to test coating under the same conditions as the actual coating, and the obtained coating film is measured for color. The method for toning a powder coating according to claim 1, further comprising a step of correcting and calculating the compounding ratio of the powder coating.
するためのシステムであって、 (a) 目標とする色を測色して波長−反射率曲線を作成す
る測色装置と、 (b) 上記波長−反射率曲線から、光の吸収係数Kと散乱
係数Sとの比であるK/S値を算出し、このK/S値
と、あらかじめ、使用する複数色の、透光性の粉体塗料
について、それぞれ色濃度を違えた複数の塗膜を形成し
て測色したn個の基礎データのK/S値〔(K/S)1
〜(K/S)n〕から算出した計算反射率とを用いてア
イソメリックマッチを行い、ついでこのアイソメリック
マッチの結果と、上記計算反射率から算出した3刺激値
とを用いてメタメリックマッチを行って、各色の粉体塗
料の配合比を算出する演算装置と、 (c) 複数色の、透光性の粉体塗料をドライブレンドする
混合装置と、 (d) 演算装置による算出結果に基づいて所定量の粉体塗
料を計量して混合装置に供給する計量装置とを備えるこ
とを特徴とする粉体塗料の調色システム。3. A system for implementing the method for toning a powder coating material according to claim 1, wherein: (a) a colorimetric device for measuring a target color to create a wavelength-reflectance curve. (B) calculating a K / S value, which is a ratio between the light absorption coefficient K and the scattering coefficient S, from the wavelength-reflectance curve, and calculating the K / S value and a plurality of colors to be used in advance . For translucent powder coatings , multiple coatings with different color densities were formed.
K / S values of the n basic data obtained by measuring Te [(K / S) 1
~ (K / S) n ], an isometric match is performed using the calculated reflectance, and a metameric match is performed using the result of the isometric match and the tristimulus value calculated from the calculated reflectance. (C) a mixing device for dry blending a plurality of translucent powder paints, and (d) a calculation device for calculating the blending ratio of the powder coatings of each color. A metering device for metering a predetermined amount of the powder paint based on the measured amount and supplying the powder paint to the mixing device.
装して得られた塗膜を測色装置によって測色した測色デ
ータから、各色の粉体塗料の配合比を補正計算する機能
をも有している請求項3記載の粉体塗料の調色システ
ム。4. An arithmetic unit corrects and calculates the compounding ratio of the powder coating of each color from colorimetric data obtained by colorimetrically measuring a coating film obtained by test coating under the same conditions as actual coating. 4. The powder coating color toning system according to claim 3, which also has a function.
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村山幸男,工業測色学,日本,繊維社,1969年6月15日,364−379 |
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