JPH10279900A - Self-adhesive sheet - Google Patents
Self-adhesive sheetInfo
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- JPH10279900A JPH10279900A JP9105269A JP10526997A JPH10279900A JP H10279900 A JPH10279900 A JP H10279900A JP 9105269 A JP9105269 A JP 9105269A JP 10526997 A JP10526997 A JP 10526997A JP H10279900 A JPH10279900 A JP H10279900A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明が属する技術分野】本発明は、粘着シート、特
に、例えばＣＲＴやＬＣＤのようなディスプレイに貼着
して使用される粘着シートに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive sheet, and more particularly, to a pressure-sensitive adhesive sheet used by being attached to a display such as a CRT or LCD.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、ＣＲＴやＬＣＤのディスプレイに
は、粘着シートで構成されている保護フィルムが貼着さ
れている。この粘着シートの基材フィルムは、通常、樹
脂材料で構成されているが、ＰＥＴ（ポリエチレンテレ
フタレート）のように紫外線が照射されると分解してガ
スを発生し易い材料で構成されている場合、この発生し
たガスの気泡によって粘着層に膨れ（ブリスター）が発
生する。2. Description of the Related Art Conventionally, a CRT or LCD display has a protective film made of an adhesive sheet attached thereto. The base film of the pressure-sensitive adhesive sheet is usually formed of a resin material. However, when the base film is formed of a material such as PET (polyethylene terephthalate) which is easily decomposed when irradiated with ultraviolet rays to generate gas, The generated gas bubbles swell (blister) in the adhesive layer.
【０００３】また、近年、外光の反射を抑制し、視認性
を向上させる等の種々の目的で、前述の粘着シートの基
材フィルム上に薄膜を積層したフィルム、例えば、ＡＲ
（アンチリフレクション）フィルム、その他、金属ある
いは金属酸化物等の薄膜を多層積層したものがある。こ
れらの積層フィルムは、薄膜の存在により気体の透過性
が極めて低く、前記基材フィルムの分解等により発生す
るガスが粘着剤層を通過して揮散し難くい。したがっ
て、粘着剤層中や粘着剤層と基材フィルムとの界面に発
生したガスが蓄積し易くなり、ガスの気泡によって粘着
層に膨れ（ブリスター）が生じる。In recent years, a film obtained by laminating a thin film on a base film of the above-mentioned pressure-sensitive adhesive sheet, for example, an AR film, for various purposes such as suppressing reflection of external light and improving visibility.
(Anti-reflection) films, and those obtained by laminating thin films of metals or metal oxides, etc. in multiple layers. These laminated films have extremely low gas permeability due to the presence of the thin film, and it is difficult for the gas generated by the decomposition of the base film or the like to pass through the pressure-sensitive adhesive layer and volatilize. Therefore, the gas generated in the pressure-sensitive adhesive layer or at the interface between the pressure-sensitive adhesive layer and the substrate film tends to accumulate, and the pressure-sensitive adhesive layer swells (blisters) due to gas bubbles.
【０００４】このような欠点を解決するために、マクロ
モノマーを混合した粘着剤成分を使用した耐ブリスター
性粘着シートが知られている。しかし、この粘着シート
は、一層の基材フィルムの場合には粘着層の膨れを効果
的に抑制できるが、上記のような基材フィルム上に薄膜
を積層した場合には、十分に膨れを抑制することができ
なかった。[0004] In order to solve such a drawback, a blister-resistant pressure-sensitive adhesive sheet using a pressure-sensitive adhesive component mixed with a macromonomer has been known. However, this pressure-sensitive adhesive sheet can effectively suppress swelling of the pressure-sensitive adhesive layer in the case of a single-layer base film, but sufficiently suppress swelling when a thin film is laminated on the above-described base film. I couldn't.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、基材
の特性にかかわらず耐ブリスター性に優れる粘着シート
を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet having excellent blister resistance regardless of the properties of a substrate.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】このような目的は、下記
（１）〜（９）の本発明により達成される。This and other objects are achieved by the present invention which is defined below as (1) to (9).
【０００７】（１） 基材と、粘着剤層を有する粘着シ
ートにおいて、前記粘着剤層が主成分として粘着剤成分
と硬化性成分とを含むことを特徴とする粘着シート。(1) A pressure-sensitive adhesive sheet having a substrate and a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains a pressure-sensitive adhesive component and a curable component as main components.
【０００８】（２） 前記基材は、気体不透過性を有す
るものである上記（１）に記載の粘着シート。(2) The pressure-sensitive adhesive sheet according to the above (1), wherein the substrate has gas impermeability.
【０００９】（３） 前記基材は少なくとも１層の薄膜
を有している上記（１）または（２）に記載の粘着シー
ト。(3) The pressure-sensitive adhesive sheet according to (1) or (2), wherein the substrate has at least one thin film.
【００１０】（４） 前記粘着剤成分の重量平均分子量
が３０万〜３００万である上記（１）ないし（３）のい
ずれかに記載の粘着シート。(4) The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (3), wherein the weight-average molecular weight of the pressure-sensitive adhesive component is 300,000 to 3,000,000.
【００１１】（５） 前記粘着剤成分は（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステルを主成分とする上記（１）ないし
（４）のいずれかに記載の粘着シート。(5) The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of the above (1) to (4), wherein the pressure-sensitive adhesive component is mainly composed of an alkyl (meth) acrylate.
【００１２】（６） 前記硬化性成分は放射線硬化性を
有するものである上記（１）ないし（５）のいずれかに
記載の粘着シート。(6) The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (5), wherein the curable component has radiation curability.
【００１３】（７） 前記硬化性成分はアクリル系モノ
マーまたはオリゴマーを含むものである上記（１）ない
し（６）のいずれかに記載の粘着シート。(7) The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (6), wherein the curable component contains an acrylic monomer or oligomer.
【００１４】（８） 前記アクリル系モノマーまたはオ
リゴマーはアクリロイル基を有する反応性モノマーまた
はオリゴマーである上記（７）に記載の粘着シート。(8) The pressure-sensitive adhesive sheet according to (7), wherein the acrylic monomer or oligomer is a reactive monomer or oligomer having an acryloyl group.
【００１５】（９） 前記硬化性成分の含有量は、前記
粘着剤成分１００重量部に対し、０．０５〜５０重量部
である上記（１）ないし（８）のいずれかに記載の粘着
シート。(9) The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of (1) to (8), wherein the content of the curable component is 0.05 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive component. .
【００１６】[0016]
【発明の実施の形態】以下、本発明の粘着シートを添付
図面に示す好適実施例に基づいて詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention will be described in detail with reference to preferred embodiments shown in the accompanying drawings.
【００１７】図１は、本発明の粘着シートの概略断面図
である。この図に示すように、本発明の粘着シート１
は、基材２と、粘着剤層５と、必要に応じて該粘着剤層
５に貼着された離型シート６とから構成されている。FIG. 1 is a schematic sectional view of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention. As shown in this figure, the pressure-sensitive adhesive sheet 1 of the present invention
Is composed of a base material 2, an adhesive layer 5, and a release sheet 6 attached to the adhesive layer 5 as necessary.
【００１８】基材２は、基材フィルム３と薄膜４から構
成されている。粘着剤層５は、基材フィルム３の薄膜４
が積層されている面と反対側の面に設けられている。The base 2 is composed of a base film 3 and a thin film 4. The adhesive layer 5 is a thin film 4 of the base film 3.
Are provided on the surface opposite to the surface on which the layers are stacked.
【００１９】以下、これらの各構成要素について順次説
明する。基材フィルム３は、薄膜４および粘着剤層５を
支持する機能を有する。かかる基材フィルム３はそれ自
体、環境条件、すなわち温度、湿度等の変化に対する寸
法安定性に優れたものが好ましく、また、可撓性（柔軟
性）を有し、貼付時における曲面追従性をもち、加工時
における裁断または打ち抜き等に適したものが好まし
い。Hereinafter, each of these components will be sequentially described. The base film 3 has a function of supporting the thin film 4 and the pressure-sensitive adhesive layer 5. The substrate film 3 itself preferably has excellent dimensional stability against changes in environmental conditions, that is, changes in temperature, humidity, and the like, has flexibility (flexibility), and has a curved surface following property at the time of application. What is suitable for cutting or punching at the time of processing is preferable.
【００２０】このような基材フィルム３としては、特に
限定されないが、例えば、ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、
ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）のようなポリエス
テル、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリ
アリレート、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリア
ミド等の樹脂で構成されたものが挙げられるが、なかで
もＰＥＴフィルムが好ましい。The substrate film 3 is not particularly limited, but may be, for example, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT),
Examples thereof include those made of a resin such as polyester such as polyethylene naphthalate (PEN), polyvinyl chloride, polypropylene (PP), polyarylate, polyurethane, polycarbonate, and polyamide. Among them, a PET film is preferable.
【００２１】しかし、このＰＥＴフィルムは気体難透過
性であり、また、紫外線により分解しガスを発生する。However, the PET film is hardly permeable to gas, and is decomposed by ultraviolet rays to generate gas.
【００２２】基材２は、少なくとも１層の薄膜４を有し
ているのが好ましい。このような薄膜４としては、例え
ば、粘着シート１が光の反射防止、遮光、減光、偏光等
を目的として、基材フィルム３上に金属あるいは金属酸
化物等の薄膜を多層積層したものが挙げられる。The substrate 2 preferably has at least one layer of the thin film 4. As such a thin film 4, for example, an adhesive sheet 1 in which a thin film of a metal or a metal oxide is laminated on a base film 3 for the purpose of preventing light reflection, blocking light, reducing light, polarizing light, and the like. No.
【００２３】具体的には、光の反射防止を目的とした粘
着シートでは、基材フィルムに例えばＩＴＯ／ＳｉＯ2
／ＴｉＯ2 ／ＳｉＯ2 の各薄膜を、蒸着、スパッタリン
グ、ＣＶＤ等の気相成膜法により積層したＡＲ（アンチ
リフレクション）処理が施されたものがある。このよう
なＡＲ処理された粘着シートを光学器機のディスプレイ
画面に貼付すると、蛍光灯、白熱灯、外光等の光がディ
スプレイ画面で反射することを防止し、防眩効果が発揮
される。Specifically, in an adhesive sheet for preventing light reflection, for example, ITO / SiO 2
There is a type that has been subjected to an AR (anti-reflection) treatment in which thin films of / TiO 2 / SiO 2 are stacked by a vapor phase film forming method such as vapor deposition, sputtering, or CVD. When such an AR-treated pressure-sensitive adhesive sheet is attached to a display screen of an optical device, light such as a fluorescent lamp, an incandescent lamp, and external light is prevented from being reflected on the display screen, and an antiglare effect is exhibited.
【００２４】かかる薄膜４は、単層構造であっても多層
構造であってもよい。なお、単層構造の場合、例えばＡ
ｌのような金属薄膜を形成する。The thin film 4 may have a single-layer structure or a multilayer structure. In the case of a single-layer structure, for example, A
A metal thin film like l is formed.
【００２５】このような薄膜４を形成したことにより、
基材２は気体透過性がさらに低くなり、すなわち、実質
的に気体不透過性を有するものとなる。このような場合
でも、耐ブリスター性を十分に維持することができる。By forming such a thin film 4,
The substrate 2 has a further lower gas permeability, that is, has substantially gas impermeability. Even in such a case, the blister resistance can be sufficiently maintained.
【００２６】粘着剤層５は、粘着剤成分と硬化性成分と
を含む。粘着剤層５の中の粘着剤成分により被着体へ貼
着したときの十分な粘着力が得られる。また、硬化性成
分を添加することにより、粘着剤の凝集力をより向上さ
せることができ、基材２等から発生するガスによって膨
れ（ブリスター）を生じない程度の強度を得ることがで
きる。The pressure-sensitive adhesive layer 5 contains a pressure-sensitive adhesive component and a curable component. The adhesive component in the adhesive layer 5 provides a sufficient adhesive strength when adhered to an adherend. Further, by adding the curable component, the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive can be further improved, and a strength that does not cause swelling (blister) due to gas generated from the substrate 2 or the like can be obtained.
【００２７】粘着剤成分としては、例えば、ゴム系粘着
剤、アクリル系粘着剤、シリコーン系粘着剤等いずれの
ものでもよいが、中でもアクリル系粘着剤が特に好まし
い。これにより、粘着剤層５の耐候性を良好に維持する
ことができる。The pressure-sensitive adhesive component may be, for example, any of a rubber-based pressure-sensitive adhesive, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a silicone-based pressure-sensitive adhesive, and among others, an acrylic pressure-sensitive adhesive is particularly preferred. Thereby, the weather resistance of the pressure-sensitive adhesive layer 5 can be favorably maintained.
【００２８】このような粘着剤成分の１つとして挙げら
れるアクリル系粘着剤としては、粘着性を与える低Ｔｇ
の主モノマー、接着性や凝集力を与える高Ｔｇのコモノ
マー、架橋や接着性改良のための官能基含有モノマー
（モノエチレン性不飽和モノマー）等から成るものが用
いられる。Acrylic pressure-sensitive adhesives as one of such pressure-sensitive adhesive components include low Tg which imparts tackiness.
The main monomer is a comonomer having a high Tg that provides adhesion and cohesion, and a monomer having a functional group (monoethylenically unsaturated monomer) for crosslinking and improving adhesion.
【００２９】主モノマーとしては、例えば、アクリル酸
エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリ
ル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル等のアクリル
酸アルキルエステルや、メタクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシ
ル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸アルキルエ
ステルが挙げられ、これらのものを１種または２種以上
を混合して用いることができる。Examples of the main monomer include alkyl acrylates such as ethyl acrylate, butyl acrylate, amyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, cyclohexyl acrylate and benzyl acrylate, and butyl methacrylate. And alkyl methacrylates such as 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, and benzyl methacrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
【００３０】コモノマーとしては、例えば、アクリル酸
メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ビニルエーテル、スチ
レン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のビニ
ル基含有化合物が挙げられる。Examples of the comonomer include vinyl group-containing compounds such as methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl ether, styrene, acrylonitrile, and methacrylonitrile.
【００３１】官能基含有モノマーとしては、例えば、ア
クリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有モノマー、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−ト、２−ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、４−ヒドロキシ
ブチル（メタ）アクリレ−ト、Ｎ−メチロールアクリル
アミド、アリルアルコール等のヒドロキシル基含有モノ
マー、ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジ
エチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジメチルア
ミノプロピル（メタ）アクリレート等の三級アミノ基含
有モノマー、アクリルアミド、メタクリルアミド等のア
ミド基含有モノマー、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキシ
メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エトキシメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミ
ド、Ｎ−オクチルアクリルアミド等のＮ−置換アミド基
含有モノマー、グリシジルメタクリレート等のエポキシ
基含有モノマーが挙げられる。Examples of the functional group-containing monomer include carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, and itaconic acid.
Hydroxyl group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, N-methylol acrylamide and allyl alcohol; dimethylaminoethyl Tertiary amino group-containing monomers such as (meth) acrylate, diethylaminoethyl (meth) acrylate, and dimethylaminopropyl (meth) acrylate; amide group-containing monomers such as acrylamide and methacrylamide; N-methyl (meth) acrylamide; N-ethyl N-substituted amide group-containing monomers such as (meth) acrylamide, N-methoxymethyl (meth) acrylamide, N-ethoxymethyl (meth) acrylamide, Nt-butylacrylamide, and N-octylacrylamide; Include epoxy group-containing monomers such as Gilles methacrylate.
【００３２】このような材料を用いることにより、粘着
性や凝集性、耐久性に優れ、また、モノマーの種類や組
合せの選択により用途に応じた任意の品質、特性を得る
ことができる。By using such a material, it is possible to obtain an excellent adhesiveness, cohesiveness, and durability, and to obtain any quality and characteristics according to the use by selecting the type and combination of monomers.
【００３３】粘着剤成分の重量平均分子量は、特に限定
されないが、３０万〜３００万が好ましく、５０万〜２
００万がより好ましい。粘着剤成分の分子量が小さ過ぎ
ると、粘着剤の粘着力や凝集力が劣り、耐ブリスター性
が十分に得られず、分子量が大き過ぎると粘着剤が硬く
なり、粘着性が不十分となって貼着の作業性が悪くな
る。The weight average molecular weight of the pressure-sensitive adhesive component is not particularly limited, but is preferably 300,000 to 3,000,000, and 500,000 to 2,000,000.
Million is more preferred. If the molecular weight of the pressure-sensitive adhesive component is too small, the pressure-sensitive adhesive and cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive are inferior, and blister resistance is not sufficiently obtained.If the molecular weight is too large, the pressure-sensitive adhesive becomes hard and the tackiness becomes insufficient. Adhesion workability is deteriorated.
【００３４】また、粘着剤成分のガラス転移点（Ｔｇ）
は、特に限定されないが、−２０℃以下であるのが好ま
しい。ガラス転移点が−２０℃を超える場合、使用温度
によっては粘着剤が硬くなり、粘着性を維持できなくな
ることがある。Further, the glass transition point (Tg) of the pressure-sensitive adhesive component
Is not particularly limited, but is preferably −20 ° C. or less. When the glass transition point exceeds -20 ° C, the pressure-sensitive adhesive becomes hard depending on the use temperature, so that it may not be possible to maintain the tackiness.
【００３５】以上のような粘着剤は、架橋型、非架橋型
のいずれのものも使用できる。架橋型の場合、エポキシ
系化合物、イソシアナート系化合物、金属キレート化合
物、金属アルコキシド、金属塩、アミン化合物、ヒドラ
ジン化合物、アルデヒド系化合物等の各種架橋剤を用い
る方法等が挙げられ、これらは、それぞれの有する官能
基により適宜選択される。As the above-mentioned pressure-sensitive adhesive, any of a crosslinked type and a non-crosslinked type can be used. In the case of a crosslinked type, a method using various crosslinking agents such as an epoxy compound, an isocyanate compound, a metal chelate compound, a metal alkoxide, a metal salt, an amine compound, a hydrazine compound, and an aldehyde compound, and the like, Is appropriately selected depending on the functional group of the compound.
【００３６】粘着剤層５に含まれる硬化性成分は、特に
限定されないがエポキシ樹脂、フェノール樹脂、メラミ
ン樹脂、ポリエステル樹脂等の熱硬化性を有するもの、
または後述する放射線硬化性を有するもの等が挙げられ
るが、特に放射線硬化性を有するものが好ましい。これ
により、硬化性成分を常温や低温下で、かつ非常に短時
間で硬化を進行させることができ取扱性に優れる。The curable component contained in the pressure-sensitive adhesive layer 5 is not particularly limited, but has thermosetting properties such as an epoxy resin, a phenol resin, a melamine resin, and a polyester resin.
Alternatively, there may be mentioned those having radiation curability described later, and those having radiation curability are particularly preferable. As a result, the curable component can be cured at room temperature or at a low temperature in a very short time, and the handleability is excellent.
【００３７】ここでいう、放射線硬化性とは、例えば、
紫外線、レーザー光線、α線、β線、γ線、Ｘ線、電子
線の照射により分子鎖の成長や架橋反応が誘起され、硬
化性成分が硬化する性質のことを意味する。The term “radiation-curable” used herein means, for example,
Irradiation of ultraviolet rays, laser beams, α-rays, β-rays, γ-rays, X-rays, and electron beams induces the growth of a molecular chain and a crosslinking reaction, whereby the curable component is cured.
【００３８】このような放射線硬化性成分としては、特
に限定されないが、例えばアクリル系モノマーまたはオ
リゴマーを有するものが好ましい。これにより耐候性の
優れた粘着剤層を形成することができる。The radiation-curable component is not particularly limited, but preferably has, for example, an acrylic monomer or oligomer. Thereby, a pressure-sensitive adhesive layer having excellent weather resistance can be formed.
【００３９】このような放射線硬化性のアクリル系モノ
マーまたは／およびオリゴマーとしては、例えば、ヘキ
サンジオールジ（メタ）アクリレート、エチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メ
タ）アクリレート、ウレタンアクリレート、エポキシア
クリレート、ポリエステルアクリレート等が挙げられ、
これらを１種または２種以上を混合して用いてもよい。Examples of such radiation-curable acrylic monomers and / or oligomers include, for example, hexanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri ( (Meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, urethane acrylate, epoxy acrylate, polyester acrylate, and the like.
These may be used alone or in combination of two or more.
【００４０】さらに、上記アクリル系モノマーまたはオ
リゴマーは、アクリロイル基を有する反応性モノマーま
たはオリゴマーを含むものが好ましく、アクリロイル基
を２以上有するものがより好ましい。アクリロイル基を
２以上含むことにより、網目構造の形成が十分に行わ
れ、粘着剤の凝集性がさらに向上し、良好な粘着剤層が
得られる。Further, the acrylic monomer or oligomer preferably contains a reactive monomer or oligomer having an acryloyl group, and more preferably has two or more acryloyl groups. By including two or more acryloyl groups, a network structure is sufficiently formed, the cohesiveness of the pressure-sensitive adhesive is further improved, and a good pressure-sensitive adhesive layer is obtained.
【００４１】上記放射線硬化性成分等の硬化性成分の含
有量は、前記粘着剤成分１００重量部に対し、０．０５
〜５０重量部が好ましく、０．１〜２０重量部がより好
ましい。硬化性成分の量が少な過ぎると粘着剤の凝集力
との関係で、発生したガスによる発泡や膨れの抑制効果
が十分に得られない場合がある。一方、硬化性成分の量
が多すぎると、粘着剤層５が硬くなり過ぎて粘着力が低
下するおそれが生じる。The content of the curable component such as the radiation-curable component is 0.05 to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive component.
It is preferably from 50 to 50 parts by weight, more preferably from 0.1 to 20 parts by weight. If the amount of the curable component is too small, the effect of suppressing foaming and swelling due to the generated gas may not be sufficiently obtained due to the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive. On the other hand, if the amount of the curable component is too large, the pressure-sensitive adhesive layer 5 may be too hard and the adhesive strength may be reduced.
【００４２】硬化性成分は粘着剤性分とブレンドする場
合、粘着剤成分との相溶性が良いものが好ましい。その
他、硬化性成分を粘着剤成分の主ポリマーとの共重合体
として用いることも可能である。When the curable component is blended with the adhesive component, it is preferable that the curable component has good compatibility with the adhesive component. In addition, the curable component can be used as a copolymer with the main polymer of the pressure-sensitive adhesive component.
【００４３】放射線硬化性成分を紫外線照射等により硬
化させる場合、粘着剤層５は光透過性を有するものが好
ましく、例えば、実質的に透明または半透明（無色また
は有色）であるものがよく、これにより、粘着剤層５の
硬化を容易に行うことができる。When the radiation-curable component is cured by ultraviolet irradiation or the like, the pressure-sensitive adhesive layer 5 preferably has a light-transmitting property, and for example, is preferably substantially transparent or translucent (colorless or colored). Thereby, the pressure-sensitive adhesive layer 5 can be easily cured.
【００４４】また、放射線硬化性成分を紫外線照射等に
より硬化させる場合、重合開始剤を添加してもよく、例
えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾ
インエチルエーテル、ｏ−ベンゾイル安息香酸メチル−
ｐ−ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピ
ルエーテル、α−メチルベンゾイン等のベンゾイン類、
ジメチルベンジルケタール、トリクロルアセトフェノ
ン、２，２−ジエトキシアセトフェノン、１−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン等のアセトフェノン
類、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、２
−ヒドロキシ−４’−イソプロピル−２−メチルプロピ
オフェノン等のプロピオフェノン類、ベンゾフェノン、
メチルベンゾフェノン、ｐ−クロルベンゾフェノン、ｐ
−ジメチルアミノベンゾフェノン等のベンゾフェノン
類、２−クロルチオキサントン、２−エチルチオキサン
トン、２−イソプロピルチオキサントン等のチオキサン
トン類、ベンジル、ジベンゾスベロン、α−アシルオキ
シムエステル等が挙げられる。When the radiation-curable component is cured by ultraviolet irradiation or the like, a polymerization initiator may be added, for example, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, methyl o-benzoyl benzoate.
benzoins such as p-benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, α-methyl benzoin,
Acetophenones such as dimethylbenzyl ketal, trichloroacetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone,
Propiophenones such as -hydroxy-4'-isopropyl-2-methylpropiophenone, benzophenone,
Methylbenzophenone, p-chlorobenzophenone, p
Benzophenones such as -dimethylaminobenzophenone; thioxanthones such as 2-chlorothioxanthone, 2-ethylthioxanthone and 2-isopropylthioxanthone; benzyl; dibenzosuberone; and α-acyl oxime esters.
【００４５】このような重合開始剤の添加量は、上記放
射線硬化性成分１００重量部に対し、０．５〜３０重量
部程度とするのが好ましく、１〜２０重量部程度とする
のがより好ましい。The addition amount of such a polymerization initiator is preferably about 0.5 to 30 parts by weight, more preferably about 1 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the radiation-curable component. preferable.
【００４６】一方、上記放射線硬化性成分を電子線照射
により硬化させる場合には、前記重合開始剤の添加は不
要であるが、この場合、酸素の存在により硬化反応が著
しく阻害されるため、窒素等の不活性ガス雰囲気下で行
う必要がある。あるいは、離型シート６を貼着した状態
で、または粘着シート１を被着体に貼付した状態で行う
のが好ましいOn the other hand, when the radiation-curable component is cured by electron beam irradiation, it is not necessary to add the polymerization initiator. In this case, however, the curing reaction is significantly inhibited by the presence of oxygen. And the like must be performed in an inert gas atmosphere. Alternatively, it is preferable to perform the process in a state where the release sheet 6 is adhered or in a state where the adhesive sheet 1 is adhered to an adherend.
【００４７】また、上記重合開始剤ともに、重合促進剤
を用いることもでき、このような重合促進剤としては、
例えば、４，４’−ビス（ジエチルアミン）ベンゾフェ
ノン、Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸エチル、ジメチルエ
タノールアミン、グリシン等が挙げられる。Further, a polymerization accelerator can be used together with the above-mentioned polymerization initiator.
For example, 4,4′-bis (diethylamine) benzophenone, ethyl N-dimethylaminobenzoate, dimethylethanolamine, glycine and the like can be mentioned.
【００４８】なお、以上のような重合開始剤および重合
促進剤は、保存時の安定性を向上するために、マイクロ
カプセル化して添加することもできる。The above-mentioned polymerization initiator and polymerization accelerator can be added in the form of microcapsules in order to improve the stability during storage.
【００４９】さらに、必要に応じて他の添加剤として、
例えば、紫外線吸収材、粘着付与剤、軟化剤（可塑
剤）、充填剤、老化防止剤、粘着付与剤、顔料、染料、
シランカップリング剤等の各種添加剤を添加することが
できる。Further, if necessary, as other additives,
For example, ultraviolet absorbers, tackifiers, softeners (plasticizers), fillers, anti-aging agents, tackifiers, pigments, dyes,
Various additives such as a silane coupling agent can be added.
【００５０】粘着付与剤としては、例えば、ロジンおよ
びその誘導体、ポリテルペン、テルペンフェノール樹
脂、クマロン−インデン樹脂、石油系樹脂、スチレン樹
脂、キシレン樹脂が挙げられる。Examples of the tackifier include rosin and its derivatives, polyterpene, terpene phenol resin, cumarone-indene resin, petroleum resin, styrene resin, and xylene resin.
【００５１】軟化剤としては、例えば、液状ポリエーテ
ル、グリコールエステル、液状ポリテルペン、液状ポリ
アクリレート、フタル酸エステル、トリメリット酸エス
テル等が挙げられる。Examples of the softener include liquid polyethers, glycol esters, liquid polyterpenes, liquid polyacrylates, phthalic esters, and trimellitic esters.
【００５２】以上のような粘着剤成分および硬化性成分
を主成分とする粘着剤層５の形成方法としては、例え
ば、ダイまたはコンマコーター等による、転写または直
塗工が挙げられる。塗布の方法としては、例えば、フロ
ーコーター、ナイフコータ、ロールコーター、ディッピ
ング等が挙げられる。Examples of the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer 5 containing the pressure-sensitive adhesive component and the curable component as main components include, for example, transfer or direct coating using a die or a comma coater. Examples of the coating method include a flow coater, a knife coater, a roll coater, and dipping.
【００５３】粘着剤層５の厚さ（乾燥膜厚さ）は、特に
限定されないが、５〜１００μｍ程度、特に１０〜６０
μｍ程度とするのが好ましい。The thickness (dry film thickness) of the pressure-sensitive adhesive layer 5 is not particularly limited, but is about 5 to 100 μm, particularly 10 to 60 μm.
It is preferably about μm.
【００５４】本発明の粘着シートに使用する離型シート
６は、公知のいずれのものを使用してもよく、例えば、
離型シート６の基材の粘着剤層５との接合面に離型コー
ト層、例えばシリコーン層が形成されたものを用いるこ
とができる。離型シート６の基材としては、例えば、グ
ラシン紙のような紙材や、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリエステル等よりなる樹脂フィルムが挙げられ
る。The release sheet 6 used in the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention may be any known release sheet.
A release sheet having a release coat layer, for example, a silicone layer formed on the surface of the release sheet 6 joined to the pressure-sensitive adhesive layer 5 can be used. Examples of the base material of the release sheet 6 include a paper material such as glassine paper and a resin film made of polyethylene, polypropylene, polyester, or the like.
【００５５】また、本発明の粘着シート１（離型シート
６を除く）は、特に用途は限定されないが、光透過性を
必要とする場合は実質的に透明または半透明であること
が好ましい。これにより、例えば光学機器のディスプレ
イや車窓等に貼着しても視認性が損なわれない。The use of the pressure-sensitive adhesive sheet 1 (except for the release sheet 6) of the present invention is not particularly limited, but is preferably substantially transparent or translucent when light transmittance is required. Thereby, the visibility is not impaired even if it is attached to, for example, a display of an optical device or a car window.
【００５６】以上、本発明の粘着シートを図示の実施例
について説明したが、本発明は、これらに限定されるも
のではなく、例えば、用途に応じて、さらに機能性の膜
が積層されたものであってもよい。また、基材フィルム
３、薄層４、粘着剤層５の各層内に任意の層が設けられ
ていてもよい。Although the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has been described with reference to the illustrated embodiments, the present invention is not limited to these examples. For example, a functional film may be further laminated according to the application. It may be. Further, an arbitrary layer may be provided in each of the base film 3, the thin layer 4, and the pressure-sensitive adhesive layer 5.
【００５７】[0057]
【実施例】次に、本発明の具体的実施例について説明す
る。Next, specific examples of the present invention will be described.
【００５８】（実施例１） １．粘着シートの作製 反射防止薄膜（ＡＲ層）を積層したポリエチレンテレフ
タレート（ＰＥＴ）フィルム基材のＡＲ層の反対側の面
に、下記［２］の各成分を混合し調製した粘着剤溶液か
らなる粘着剤層を形成した。(Example 1) Preparation of pressure-sensitive adhesive sheet Pressure-sensitive adhesive consisting of a pressure-sensitive adhesive solution prepared by mixing the following components [2] on the opposite side of the AR layer of a polyethylene terephthalate (PET) film substrate on which an antireflection thin film (AR layer) is laminated An agent layer was formed.
【００５９】次いで、該粘着剤層に離型シートを貼着し
て、図１に示す構造の粘着シートを作製した。Next, a release sheet was adhered to the pressure-sensitive adhesive layer to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet having the structure shown in FIG.
【００６０】各層の成分および構成は、以下の通りであ
る。 ［１］基材（ＡＲ−ＰＥＴフィルム） 基材フィルム：ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
フィルム（厚さ：１８８μｍ） ＡＲ層：４層構造（ＩＴＯ／ＳｉＯ2 ／ＴｉＯ2 ／Ｓｉ
Ｏ2 の各薄層をスパッタリングにより積層） （合計厚さ：０．２μｍ）The components and constitution of each layer are as follows. [1] Base material (AR-PET film) Base film: polyethylene terephthalate (PET)
Film (thickness: 188 μm) AR layer: 4-layer structure (ITO / SiO 2 / TiO 2 / Si)
Each thin layer of O 2 is laminated by sputtering. (Total thickness: 0.2 μm)
【００６１】［２］粘着剤層 粘着剤成分：アクリル酸エステル系共重合体；１００重
量部（Ｍｗ＝６０万） アクリル酸ブチル；９５量部、アクリル酸；５重量部、 硬化性成分：トリメチロールプロパントリアクリレート
モノマー；５重量部 添加剤： （光重合開始剤）１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン；０．６重量部 （架橋剤）トリメチロールプロパントリレンジイソシア
ナート；１重量部 厚さ：２５μｍ[2] Pressure-sensitive adhesive layer Pressure-sensitive adhesive component: acrylate copolymer; 100 parts by weight (Mw = 600,000) butyl acrylate; 95 parts by weight, acrylic acid; 5 parts by weight, curable component: tri Methylolpropane triacrylate monomer; 5 parts by weight Additive: (photopolymerization initiator) 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone; 0.6 parts by weight (crosslinking agent) trimethylolpropane tolylene diisocyanate; 1 part by weight Thickness: 25 μm
【００６２】［３］離型シート 基材：透明ポリエステルフィルム（片面にシリコーン処
理したもの） （ＳＰ ＰＥＴ３８、リンテック社製） 厚さ：３８μｍ 得られた粘着シートに、離型シート面側から紫外線を照
射し、その後、常温で１週間エージングし、粘着シート
を得た。[3] Release Sheet Substrate: Transparent polyester film (one side treated with silicone) (SP PET38, manufactured by Lintec Co., Ltd.) Thickness: 38 μm Ultraviolet rays were applied to the obtained adhesive sheet from the release sheet side. Irradiation and then aging at normal temperature for one week to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet.
【００６３】（実施例２）実施例１において硬化性成分
をペンタエリスリトールトリアクリレートとした以外
は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。Example 2 An adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the curable component was changed to pentaerythritol triacrylate.
【００６４】（実施例３）実施例１において硬化性成分
をジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとした以
外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。Example 3 An adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the curable component was changed to dipentaerythritol hexaacrylate.
【００６５】（実施例４）実施例１において粘着剤成分
であるアクリル酸エステル系共重合体の重量平均分子量
（Ｍｗ）を１２０万とした以外は、実施例１と同様にし
て粘着シートを得た。Example 4 A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic acid ester-based copolymer as the pressure-sensitive adhesive component was 1.2 million. Was.
【００６６】（実施例５）実施例１において光重合開始
剤を添加せず、また、紫外線の代わりに電子線照射を行
った以外は、実施例１と同様にして粘着シートを得た。Example 5 An adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the photopolymerization initiator was not added and that electron beam irradiation was performed instead of ultraviolet rays.
【００６７】（実施例６）実施例１においてＡＲ−ＰＥ
Ｔフィルムの代わりに、薄膜が設けられていないＰＥＴ
フィルムを用いた以外は実施例１と同様にして粘着シー
トを得た。(Embodiment 6) In the first embodiment, the AR-PE
PET without thin film instead of T film
An adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that a film was used.
【００６８】（比較例１）実施例１において硬化性成分
および光重合開始剤を添加しなかった以外は、実施例１
と同様にして粘着シートを得た。Comparative Example 1 Example 1 was repeated except that the curable component and the photopolymerization initiator were not added.
In the same manner as in the above, an adhesive sheet was obtained.
【００６９】（比較例２）実施例４において硬化性成分
および光重合開始剤を添加しなかった以外は、実施例４
と同様にして粘着シートを得た。Comparative Example 2 Example 4 was repeated except that no curable component and no photopolymerization initiator were added.
In the same manner as in the above, an adhesive sheet was obtained.
【００７０】（比較例３）粘着剤層を以下の組成とした
以外は実施例１と同様にして粘着シートを得た。 粘着剤成分：アクリル酸エステル系共重合体；１００重
量部（Ｍｗ＝６０万） アクリル酸ブチル；９４量部、アクリル酸；５重量部、
メチルメタクリレートマクロモノマー（東亜合成社製、
ＡＡ−６）；１重量部 添加剤： （架橋剤）：トリメチロールプロパントリレンジイソシ
アナート；１重量部 厚さ：２５μｍComparative Example 3 A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1 except that the pressure-sensitive adhesive layer had the following composition. Adhesive component: acrylate copolymer; 100 parts by weight (Mw = 600,000) butyl acrylate; 94 parts by weight, acrylic acid; 5 parts by weight,
Methyl methacrylate macromonomer (Toa Gosei Co., Ltd.
AA-6); 1 part by weight Additive: (crosslinking agent): trimethylolpropane tolylene diisocyanate; 1 part by weight Thickness: 25 μm
【００７１】（比較例４）比較例３において粘着剤成分
であるアクリル酸エステル系共重合体の重量平均分子量
（Ｍｗ）を１２０万とした以外は、比較例３と同様にし
て粘着シートを得た。Comparative Example 4 A pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Comparative Example 3, except that the weight-average molecular weight (Mw) of the acrylate-based copolymer as the pressure-sensitive adhesive component was changed to 1.2 million. Was.
【００７２】（比較例５）実施例６において硬化性成分
および光重合開始剤を添加しなかった以外は、実施例６
と同様にして粘着シートを得た。Comparative Example 5 Example 6 was repeated except that the curable component and the photopolymerization initiator were not used.
In the same manner as in the above, an adhesive sheet was obtained.
【００７３】２．耐ブリスター性試験上記実施例１〜６
および比較例１〜５で得られた各粘着シートを曲面ガラ
ス板に貼付し、フェードメータによる耐久条件に投入し
て膨れの発現状態を目視で観察した。なお、フェードメ
ータによる試験条件は、ＪＩＳ Ｂ ７７５１に従って
行った。2. Blister resistance test Examples 1 to 6 above
Each of the pressure-sensitive adhesive sheets obtained in Comparative Examples 1 to 5 was affixed to a curved glass plate, put into a durable condition using a fade meter, and the state of occurrence of swelling was visually observed. In addition, the test conditions by the fade meter were performed according to JIS B7751.
【００７４】膨れの判定基準は、次のとおりである。 ○：粘着剤層に発泡・膨れが全く発生しない。 △：粘着剤層に微小な発泡が発生した。 ×：粘着剤層に発泡が発生した。 ××：粘着剤層に膨れが発生。The criterion for swelling is as follows. ：: No foaming or swelling occurs in the pressure-sensitive adhesive layer. Δ: Micro foaming occurred in the pressure-sensitive adhesive layer. ×: Foaming occurred in the pressure-sensitive adhesive layer. XX: Swelling occurred in the pressure-sensitive adhesive layer.
【００７５】[0075]
【表１】 [Table 1]
【００７６】表１に示すとおり、実施例１〜６の各粘着
シートは、被着体の曲面への追従性、密着性が良好であ
り、厳しい環境下においても基材から発生するガスによ
る発泡・膨れが全くみられなかった。As shown in Table 1, each of the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 6 has good followability and adherence to the curved surface of the adherend, and foams due to gas generated from the substrate even under severe environments. -No swelling was observed.
【００７７】これに対し、比較例１〜５の各粘着シート
にはガスによる発泡・膨れが観察された。On the other hand, foaming and swelling due to gas were observed in each of the pressure-sensitive adhesive sheets of Comparative Examples 1 to 5.
【００７８】また、遮光下で７０℃、ｄｒｙ条件下で５
００時間、および６０℃、９０％ＲＨの条件下で５００
時間放置し、粘着シートの状態を観察した。その結果、
実施例１〜６の各粘着シートには発泡・膨れがみられ
ず、極めて良好な状態であった。Further, under light shielding at 70 ° C. under dry conditions,
500 hours under conditions of 60 ° C. and 90% RH.
After standing for a while, the state of the pressure-sensitive adhesive sheet was observed. as a result,
Each of the pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 6 did not show any foaming or swelling, and was in an extremely good state.
【００７９】[0079]
【発明の効果】以上述べたように、本発明の粘着シート
は、粘着剤層が強固で凝集力に富むので、例えば、基材
に薄膜が設けられているような気体透過性が低いもので
あっても、粘着シートの基材等から発生するガスによる
膨れ防止（耐ブリスター）効果が十分に発揮される。As described above, since the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has a strong pressure-sensitive adhesive layer and a high cohesive force, it has a low gas permeability, such as a thin film provided on a substrate. Even so, the effect of preventing blistering (blister resistance) due to gas generated from the base material of the pressure-sensitive adhesive sheet and the like is sufficiently exhibited.
【００８０】また、本発明の粘着シートは粘着性にも優
れるため、被着体に対する優れた接着性を有し、貼付後
も経時的な劣化等がない。特に、被着体が例えば、ブラ
ウン管のような曲面であっても、曲面への追従性に優
れ、優れた接着性を発揮する。Further, since the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is also excellent in tackiness, it has excellent adhesiveness to an adherend and does not deteriorate with time even after application. In particular, even when the adherend has a curved surface such as a cathode ray tube, the adherence to the curved surface is excellent, and excellent adhesion is exhibited.
【図１】本発明の粘着シートの概略断面図である。FIG. 1 is a schematic sectional view of the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
１ 粘着シート ２ 基材 ３ 基材フィルム ４ 薄膜 ５ 粘着剤層 ６ 離型シート DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Adhesive sheet 2 Base material 3 Base film 4 Thin film 5 Adhesive layer 6 Release sheet
Claims (9)
おいて、 前記粘着剤層が主成分として粘着剤成分と硬化性成分と
を含むことを特徴とする粘着シート。1. A pressure-sensitive adhesive sheet having a substrate and a pressure-sensitive adhesive layer, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains a pressure-sensitive adhesive component and a curable component as main components.
である請求項１に記載の粘着シート。2. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the base material has gas impermeability.
ている請求項１または２に記載の粘着シート。3. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the substrate has at least one layer of a thin film.
万〜３００万である請求項１ないし３のいずれかに記載
の粘着シート。4. The weight-average molecular weight of the pressure-sensitive adhesive component is 30.
The pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the pressure-sensitive adhesive sheet has a weight of 10,000 to 3,000,000.
ルキルエステルを主成分とする請求項１ないし４のいず
れかに記載の粘着シート。5. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive component contains an alkyl (meth) acrylate as a main component.
ものである請求項１ないし５のいずれかに記載の粘着シ
ート。6. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the curable component has radiation curability.
たはオリゴマーを含むものである請求項１ないし６のい
ずれかに記載の粘着シート。7. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the curable component contains an acrylic monomer or oligomer.
ーはアクリロイル基を有する反応性モノマーまたはオリ
ゴマーである請求項７に記載の粘着シート。8. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 7, wherein the acrylic monomer or oligomer is a reactive monomer or oligomer having an acryloyl group.
成分１００重量部に対し、０．０５〜５０重量部である
請求項１ないし８のいずれかに記載の粘着シート。9. The pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the content of the curable component is 0.05 to 50 parts by weight based on 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive component.
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