JPH10279583A - ヘテロ三環式除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 ある種のヘテロ三環式化合物、それらのN-オ
キシド、農薬的に適する塩および組成物、ならびに望ま
しくない草木を防除するためのそれらの使用を提供す
る。 【解決手段】 下記一般式I 〔式中、Ｑ、Ｘ、Ａ、Ｂ、Ｒ¹からＲ³、ｍ、ｐ、ｑ、ｒ
およびｓは明細書中に定義されている通りである〕の化
合物、それらのN-オキシド、農薬的に適する塩および組
成物。化合物の具体的な一例を示すと、

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ある種のヘテロ三
環式化合物、それらのN-オキシド、農薬的に適する塩お
よび組成物、ならびに望ましくない草木を防除するため
のそれらの使用法に関する。

【０００２】

【従来の技術】望ましくない草木の防除は、高い農作物
効率を達成するために極めて重要である。中でも特にイ
ネ、ダイズ、テンサイ、トウモロコシ（メイズ）、ジャ
ガイモ、コムギ、オオムギ、トマトおよび圃場農作物の
ような有用な農作物中の雑草の成長を選択的に防除する
ことは大変望ましい。そのような有用な農作物中の抑制
されていない雑草の成長は、生産性の有意な減少を引き
起こし、そしてこれにより消費者への経費増大をもたら
す。非農耕地での望ましくない草木の防除もまた重要で
ある。このような目的のために多くの生成物が市販され
ているが、より効果的、廉価、低毒性で環境的に安全で
あるか、あるいは異なる作用様式を有する新しい化合物
の必要性が存続している。

【０００３】国際特許出願公開第94/04524号明細書は、
除草剤として式ｉ

【０００４】

【化３】

【０００５】式中、とりわけＲ₁はＣ₁−Ｃ₆アルキルで
あり；Ｒ₂はＣ₁−Ｃ₄アルキルであり；Ｒ₃−Ｒ₅はＨま
たはＣ₁−Ｃ₄アルキルであり；そしてｎは０、１または
２である、の殺草性シクロヘキサンジオン誘導体を開示
する。

【０００６】本発明のヘテロ三環式化合物は、この明細
書には開示されていない。

【０００７】

【発明の構成】本発明は式Ｉの化合物を対象とし、それ
らのすべての幾何および立体異性体、N-オキシドおよび
農薬的に適する塩、それらを含む農薬組成物ならびに望
ましくない草木を防除するためのそれらの使用を含む：

【０００８】

【化４】

【０００９】式中、Ｑは

【００１０】

【化５】

【００１１】Ｚは、基-CH₂CH₂CH₂-、-OCH₂CH₂-、-OCH=C
H-、-NR¹³CH₂CH₂-、-NR¹³CH=CH-、-N=CHCH₂-、-OCH₂O
-、-NR¹³CH₂NR¹³-、-N=CHNR¹³-、-CH₂OCH₂-、-CH₂NR¹³C
H₂-、-CH₂S(O)nCH₂-、-CH₂C(O)CH₂-、-CH=NCH₂-、-CH₂C
H₂-、-OCH₂-、-SCH₂-および-NR¹³CH₂-から選択され、こ
こで、各々の基が場合によっては１−４個のＲ⁵により
置換されてもよく、そしてＺ結合の方向性は結合の左側
上に表される部分がＱ−１のカルボニル炭素に結合する
ように定められており；Ｘは、１−２個のＣ₁−Ｃ₂アル
キルにより場合によっては置換されてもよいＯ、S(O)
n、N(C₁-C₂アルキル)、Ｎ、CHもしくはCH₂であり；Ａは
ＯもしくはS(O)nであり；ＢはS(O)nであり；各Ｒ¹は独
立して、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ
₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、S(O)n
R¹⁷、SO₂N(R¹³)₂、ハロゲン、シアノもしくはニトロで
あり；各Ｒ²は独立してＣ₁−Ｃ₃アルキルであり；各Ｒ³
は独立してＣ₁−Ｃ₂アルキルであり；Ｒ⁴はＯＲ¹⁴、Ｓ
Ｈ、S(O)nR¹⁷、ハロゲンもしくはNR¹⁵R¹⁶であるか；ま
たはＲ⁴は各々が場合によってはＣ₁−Ｃ₃アルキル、ハ
ロゲン、シアノもしくはニトロにより置換されてもよい
フェニルチオもしくはフェニルスルホニルであり；各Ｒ
⁵は独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニ
ル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₃アルコキシ、ホルミ
ル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシカルボニル、-CH₂(C₁-C₃アルコ
キシ)、-CH(C₁-C₃アルコキシ)₂、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルチ
オ、シアノもしくはハロゲンであるか；または２つのＲ
⁵が同じ炭素原子に結合している時、該Ｒ⁵対は一緒に、
各基が場合によっては１−４個のCH₃により置換されて
もよい-OCH₂CH₂O-、-OCH₂CH₂CH₂O-、-SCH₂CH₂S-もしく
は-SCH₂CH₂CH₂S-を形成することができ；Ｒ⁶はＨ、Ｃ₁
−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アル
コキシアルキル、ホルミル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルカルボニ
ル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキル
アミノカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₇ジアルキルアミノカルボニ
ルもしくはSO₂R¹⁷であるか；またはＲ⁶は各々が場合に
よってはフェニル環上でＣ₁−Ｃ₃アルキル、ハロゲン、
シアノもしくはニトロにより置換されてもよいフェニ
ル、ベンジル、ベンゾイル、-CH₂C(O)フェニルもしくは
フェニルスルホニルであり；Ｒ⁷はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキ
ル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃
−Ｃ₆アルキニルもしくは-CH₂CH₂OR¹³であるか；または
Ｒ⁷は各々が場合によってはフェニル環上でＣ₁−Ｃ₃ア
ルキル、ハロゲン、シアノもしくはニトロにより置換さ
れてもよいフェニルもしくはベンジルであり；Ｒ⁸は
Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、ハロゲ
ン、シアノもしくはニトロであり；Ｒ⁹はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆
アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアル
キルもしくはＣ₃−Ｃ₆ハロシクロアルキルであり；Ｒ¹⁰
はＨ、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆ハロア
ルコキシカルボニル、CO₂Hもしくはシアノであり；Ｒ¹¹
は、場合によっては１−４個のＣ₁−Ｃ₃アルキルにより
置換されてもよいＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアル
キル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロシクロアルキルもしくはＣ₃−Ｃ₆シ
クロアルキルであり；Ｒ¹²はシアノ、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキ
シカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルカルボニル、S(O)nR¹⁶
もしくはC(O)NR¹⁵R¹⁶であり；各Ｒ¹³は独立してＨもし
くはＣ₁−Ｃ₆アルキルであり；Ｒ¹⁴はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アル
キル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシアル
キル、ホルミル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₂−
Ｃ₆アルコキシカルボニル、C(O)NR¹⁵R¹⁶もしくはSO₂R¹⁷
であるか；またはＲ¹⁴は各々が場合によってはフェニル
環上でＣ₁−Ｃ₃アルキル、ハロゲン、シアノもしくはニ
トロにより置換されてもよいフェニル、ベンジル、ベン
ゾイル、-CH₂C(O)フェニルもしくはフェニルスルホニル
であり；Ｒ¹⁵はＨもしくはＣ₁−Ｃ₆アルキルであり；Ｒ
¹⁶はＣ₁−Ｃ₆アルキルもしくはＣ₁−Ｃ₆アルコキシであ
るか；あるいはＲ¹⁵およびＲ¹⁶は一緒に-CH₂CH₂-、-CH₂
CH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂-もしくは
-CH₂CH₂OCH₂CH₂-をとることができ；Ｒ¹⁷はＣ₁−Ｃ₆ア
ルキルもしくはＣ₁−Ｃ₆ハロアルキルであり；ｍは０、
１もしくは２であり；各ｎは独立して０、１もしくは２
であり；ｐは０、１もしくは２であり；ｑは１もしくは
２であり；ｒは０、１、２もしくは３であり；そしてｓ
は０、１、２、３もしくは４であり；ただしｍが０であ
る時、ＸはＮまたはＣＨ以外であり；そして式Ｉ中、破
線は単結合または二重結合のいずれかを意味する。

【００１２】上記の詳細な定義において、単独で、また
は「アルキルチオ」もしくは「ハロアルキル」のような
化合物の単語に使用される用語「アルキル」は、メチ
ル、エチル、n-プロピル、i-プロピルまたは種々のブチ
ル、ペンチルもしくはヘキシル異性体のような直鎖もし
くは分枝アルキルを含む。用語「1-2個のアルキル」と
は、その置換基に利用できる１つまたは２つの位置は、
独立して選択されるアルキルであり得ることを示す。
「アルケニル」は、エテニル、1-プロペニル、2-プロペ
ニル、および種々のブテニル、ペンテニルおよびヘキセ
ニル異性体のような直鎖もしくは分枝アルケンを含む。
また「アルケニル」は、1,2-プロパジエニルおよび2,4-
ヘキサジエニルのようなポリエンも含む。「アルキニ
ル」は、エチニル、1-プロピニル、2-プロピニル、およ
び種々のブチニル、ペンチニルおよびヘキシニル異性体
のような直鎖もしくは分枝アルキンを含む。また「アル
キニル」は、2,5-ヘキサジイニルのような多数の三重結
合から成る部分を含むことができる。「アルコキシ」
は、例えばメトキシ、エトキシ、n-プロピルオキシ、イ
ソプロピルオキシならびに種々のブトキシ、ペントキシ
およびヘキシルオキシ異性体を含む。「アルコキシアル
キル」は、アルキル上のアルコキシ置換を表す。「アル
コキシアルキル」の例には、CH₃OCH₂、CH₃OCH₂CH₂、CH₃
CH₂0CH₂、CH₃CH₂CH₂CH₂OCH₂およびCH₃CH₂OCH₂CH₂を含
む。「アルキルチオ」は、メチルチオ、エチルチオなら
びに種々のプロピルチオ、ブチルチオ、ペンチルチオお
よびヘキシルチオ異性体のような分枝もしくは直鎖アル
キルチオ部分を含む。「アルキルスルフィニル」は、ア
ルキルスルフィニル基の両方の鏡像異性体を含む。「ア
ルキルスルフィニル」の例には、CH₃S(O)、CH₃CH₂S
(O)、CH₃CH₂CH₂S(O)、(CH₃)₂CHS(O)ならびに種々のブチ
ルスルフィニル、ペンチルスルフィニルおよびヘキシル
スルフィニル異性体を含む。「アルキルスルホニル」の
例には、CH₃S(O)₂、CH₃CH₂S(O)₂、CH₃CH₂CH₂S(O)₂、(CH
₃)₂CHS(O)₂ならびに種々のブチルスルホニル、ペンチル
スルホニルおよびヘキシルスルホニル異性体を含む。
「アルキルアミノ」、「ジアルキルアミノ」、「アルケニル
チオ」、「アルケニルスルフィニル」、「アルケニルス
ルホニル」、「アルキニルチオ」、「アルキニルスルフ
ィニル」、「アルキニルスルホニル」等は、上記の例に
準じて定義される。「シクロアルキル」は、例えばシク
ロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルおよびシク
ロヘキシルを含む。

【００１３】当業者は、窒素にはオキシドへの酸化に利
用できる孤立電子対が必要なので、すべての窒素含有複
素環がN-オキシド形を形成できないと考えるだろう；当
業者は、N-オキシドを形成できるそのような窒素含有複
素環を認識するだろう。また当業者は、第三アミンがN-
オキシドを形成できると認識するだろう。複素環および
第三アミンのN-オキシド製造のための合成法は、当業者
には周知であり、過酢酸およびm-クロロ過安息香酸(MCP
BA)のようなペルオキシ酸、過酸化水素、t-ブチルヒド
ロペルオキシドのようなアルキルヒドロペルオキシド、
過硼酸ナトリウム、およびジメチルジオキシランのよう
なジオキシランを用いた複素環および第三アミンの酸化
を含む。N-オキシド製造のためのこれらの方法は広く記
載され、そして文献で再検討されている；例えばT.L.Gi
lchrist、包括的な有機化学合成(Comprehensive Organi
c Synthesis) 、第７巻、第748−750頁、S.V.Ley 編
集、ペルガモン出版(Pergamon Press)；M.Tislerおよび
B.Stanovnik、包括的な複素環化学（Comprehensive Het
erocyclic Chemistry)、第３巻、第18−20頁、A.J.Boul
tonおよびA.McKillop 編集、ペルガモン出版；M.R.Grim
mettおよびB.R.T.Keene、複素環化学の進歩（Advances
in Heterocyclic Chemistry)、第43巻、第149−161頁、
A.R.Katritzky 編集、アカデミック出版(Academic Pres
s)；M.TislerおよびB.Stanovnik、複素環化学の進歩（A
dvances in Heterocyclic Chemistry)、第９巻、第285
−291頁、A.R.KatritzkyおよびA.J.Boulton 編集、アカ
デミック出版；ならびにG.W.H.CheesemanおよびE.S.G.W
erstiuk、複素環化学の進歩（Advances in Heterocycli
c Chemistry)、第22巻、第390−392頁、A.R.Katritzky
およびA.J.Boulton 編集、アカデミック出版を参照にさ
れたい。

【００１４】単独で、または「ハロアルキル」のような
化合物の単語のいずれかで使用される、用語「ハロゲ
ン」は、フッ素、塩素、臭素またはヨー素を含む。用語
「１−２個のハロゲン」は、置換基として利用できる１
または２つの位置が、独立して選択されるハロゲンであ
り得ることを示す。さらに、「ハロアルキル」のような
化合物の単語に使用される時、該アルキルは同じ、また
は異なるハロゲン原子により、部分的または完全に置換
されることができる。「ハロアルキル」の例には、F
₃C、ClCH₂、CF₃CH₂およびCF₃CCl₂を含む。「ハロアルコ
キシ」の例には、CF₃O、CCl₃CH₂O、HCF₂CH₂CH₂OおよびC
F₃CH₂Oを含む。

【００１５】置換基中の炭素原子の総数は、「Ｃ_i−
Ｃ_j」接頭辞により示され、ここでｉおよびｊは１−７
の数である。例えばＣ₁−Ｃ₃アルキルスルホニルは、メ
チルスルホニルからプロピルスルホニルを表し；Ｃ₂ア
ルコキシアルキルは、CH₃OCH₂を表し：Ｃ₃アルコキシア
ルキルは、例えばCH₃CH(OCH₃)、CH₃OCH₂CH₂またはCH₃CH
₂OCH₂を表し；そしてＣ₄アルコキシアルキルは、全部で
４個の炭素原子を含む、アルコキシ基により置換された
アルキル基の種々の異性体を表し、例えばCH₃CH₂CH₂OCH
₂およびCH₃CH₂OCH₂CH₂を含む。「アルキルカルボニル」
の例には、C(O)CH₃、C(O)CH₂CH₂CH₃およびC(O)CH(CH₃)₂
を含む。「アルコキシカルボニル」の例には、CH₃OC(=
O)、CH₃CH₂OC(=O)、CH₃CH₂CH₂OC(=O)、(CH₃)₂CHOC(=O)
および種々のブトキシ−またはペントキシカルボニル異
性体を含む。上記の詳細な定義において、式Ｉの化合物
が１個以上の複素環から成る時、すべての置換基は任意
の利用できる炭素または窒素を介して、該炭素または窒
素上の水素と置き換わることにより、これらの環に結合
する。

【００１６】化合物が、１を越えることができる該置換
基の数を示す下付数字を持つ置換基で置換される時、該
置換基（１を越える時）は、定めた置換基の群から独立
して選択される。さらに、下付数字が範囲を示す時（例
えば、(R)_i-j)、置換基の数はｉからｊの間に含まれる
整数から選択できる。

【００１７】基が水素であり得る置換基を含む時（例え
ばＲ⁶またはＲ⁷）、この置換基が水素を取るならば、該
基は非置換と同等であると認識される。本発明の化合物
は、１個以上の立体異性体として存在できる。種々の立
体異性体には、鏡像異性体、ジアステレオマー、アトロ
ープ異性体および幾何異性体を含む。当業者は、１つの
立体異性体が他の立体異性体（１つまたは複数）に比べ
て濃縮されている時、あるいは他の立体異性体（１つま
たは複数）から分離されている時、より活性であること
ができ、かつ／または有益な効果を表すことができると
考えるだろう。さらに当業者は該立体異性体をどのよう
に分離し、濃縮し、かつ／または選択的に調製するかを
知っている。したがって、本発明は式I、それらのN-オ
キシドおよび農薬的に適する塩をから選択された化合物
含んで成る。本発明の化合物は、立体異性体の混合物、
個々の立体異性体、または光学的に活性な状態として存
在できる。

【００１８】本発明の幾つかの化合物は、１つ以上の互
変体として存在できる。当業者は、例えば式Iａの化合
物（ＱがＱ−１であり、Ｒ⁴がＯＲ¹⁴であり、そしてＲ
¹⁴がＨである式I)も、以下に示すような式IｂおよびIｃ
の互変体として存在できると認識するだろう。また当業
者は、該互変体がしばしば互いに平行状態で存在すると
認識するだろう。このような互変体は、環境的および生
理的条件下で相互転換するので、それらは同様に有用な
生物学的効果を提供する。本発明は、式Iの化合物のそ
のような互変体の混合物および個々の互変体を含む。

【００１９】

【化６】

【００２０】本発明の化合物の塩には、臭化水素酸、塩
酸、硝酸、リン酸、硫酸、酢酸、酪酸、フマル酸、乳
酸、マレイン酸、マロン酸、蓚酸、プロピオン酸、サリ
チル酸、酒石酸、4-トルエンスルホン酸または吉草酸の
ような無機酸または有機酸との酸−付加塩を含む。また
本発明の化合物の塩には、化合物がカルボン酸またはフ
ェノールのような酸性基を含む時、有機塩基（例えばピ
リジン、アンモニアまたはトリエチルアミン）を用い
て、または無機塩基（例えばナトリウム、カリウム、リ
チウム、カルシウム、マグネシウムまたはバリウムの水
素化物、水酸化物または炭酸塩）を用いて形成されたも
のが含まれる。

【００２１】より良い活性かつ／または合成の容易さと
いう理由から好適な化合物は；好適化合物１。上記の式
Ｉの化合物、およびそれらのN-オキシドおよび農薬的に
適する塩、式中：ＱはＱ−１またはＱ−２である。

【００２２】好適化合物２。好適化合物１の化合物、式
中：ＸはＳＯ₂またはＣＨであり；ＡおよびＢは独立し
てS(O)nであり：そしてＲ¹はＣ₁−Ｃ₃アルキル、ハロゲ
ン、シアノまたはニトロである。

【００２３】好適化合物３。好適化合物２の化合物、式
中：ＱはＱ−１であり；Ｚは-CH₂CH₂CH₂-であり；そし
てＲ⁴はＯＲ¹⁴である。

【００２４】好適化合物４。好適化合物２の化合物、式
中：ＱはＱ−２であり；そしてＲ⁷はCH₂CH₃である。

【００２５】最も好適であるのは、群：2-[(2,3-ジヒド
ロ-7,10-ジメチル-6,6-ジオキシド-5H-1,4-ジチイノ[2,
3-c][1]ベンゾチオピラン-9-イル)カルボニル]-3-ヒド
ロキシ-2-シクロヘキセン-1-オン；および2-[(2,3-ジヒ
ドロ-7,10-ジメチルナフト[1,2-b]-1,4-ジチイン-9-イ
ル)カルボニル]-3-ヒドロキシ-2-シクロヘキセン-1-オ
ンから選択される好適態様３の化合物である。

【００２６】また本発明は、本発明の化合物の殺草的に
有効な量、および少なくとも１つの界面活性剤、固体希
釈剤または液体希釈剤を含んで成る殺草性組成物に関す
る。本発明の好適な組成物は、上記の好適化合物を含ん
で成るものである。

【００２７】また本発明は、草木の部位に殺草的に有効
な量の本発明の化合物（例えば本明細書に記載の組成物
のような）を施用することを含んで成る、望ましくない
草木の防除法に関する。好適な使用法は、上記の好適化
合物が関与するものである。発明の詳細な説明 式Ｉの化合物は、以下の１つ以上の方法およびスキーム
１−１７に記載するような変更方法により製造できる。
以下の式１−１７の化合物において、Ｑ、Ｒ¹−Ｒ¹⁷、
Ｚ、Ｘ、Ａ、Ｂ、ｍ、ｎ、ｐ、ｑ、ｒおよびｓの定義
は、上記に定義されている通りである。式Ｉａ−Ｉｇの
化合物は、式Ｉの化合物の部分集合であり、そして式Ｉ
ａ−Ｉｇのすべての置換基は、式Ｉについて上記に記載
した通りである。例えば以下の式Ｉｄの化合物は、Ｑが
Ｑ−１である式Ｉの化合物である。

【００２８】

【化７】

【００２９】スキーム１は、式Ｉｄの化合物の製造を説
明し、これより式Ｉのエノールエステルをトリエチルア
ミンのような塩基と、触媒量のシアン化物源（例えば、
アセトンシアノヒドリンまたはシアン化カリウム）の存
在下で反応させる。この転位反応は、当該技術分野にお
いて周知の一般的な方法により行われる；例えばW.J.Mi
chaely、欧州特許出願公開第369,803号明細書（Ａ１）;
D.Cartwrightら、欧州特許公告第283,261号明細書（Ｂ
１）を参照にされたい。

【００３０】スキーム１

【００３１】

【化８】

【００３２】式Ｉのエノールエステルは、式２の酸クロ
ライドを、式３のジカルボニル化合物と、わずかにモル
過剰量のトリエチルアミンのような塩基の存在下で、ア
セトニトリル、ジクロロメタンまたはトルエンのような
不活性有機溶媒中で、０℃から110℃の間の温度で反応
させることにより製造できる（スキーム２）。この種の
カップリングは、当該技術分野で周知の方法により（ま
たはわずかにこれらの方法を変更して）行われる；例え
ばW.J.Michaely、欧州特許出願公開第369,803号明細書
（Ａ１）およびD.Cartwrightら、欧州特許公告第283,26
1号明細書（Ｂ１）を参照にされたい。

【００３３】スキーム２

【００３４】

【化９】

【００３５】式２の酸クロライドは、式４の酸を、塩化
オキサリルまたは塩化チオニルのような塩化試薬および
触媒量のジメチルホルムアミドと反応させることによ
り、当業者により製造できる（スキーム３）。この塩化
は、当該技術分野では周知である；例えばW.J.Michael
y、欧州特許出願公開第369,803号明細書（Ａ１）を参照
にされたい。

【００３６】スキーム３

【００３７】

【化１０】

【００３８】式Ｉのエノールエステルは、式４の酸を、
N-メチル-2-クロロピリジニウム ヨージドと反応させ、
続いて形成した中間体を式３のジオンを用いてトリエチ
ルアミンのような塩基の存在下で処理することにより製
造できる（スキーム４）。このカップリングは、当該技
術分野で周知の方法により（またはこれらの方法をわず
かに変更して）行われる：例えばE.Haslam Tetrahedron
(1980),36,2409-2433を参照にされたい。

【００３９】スキーム４

【００４０】

【化１１】

【００４１】式４の化合物（ＸはＣＨまたはＮ以外であ
る）は、式５のチオケタールを、臭素または四塩化テル
ルのような適当なルイス酸を用いて処理することにより
容易に製造できる（スキーム５）。この転位反応は、当
該技術分野で周知の方法により（またはこれらの方法を
わずかに変更して）行われる：例えばPlumbo,Gら、Tetr
ahedron(1991),47,4187-4194；Plumbo,Gら、Synthesis
(1991),223-224；Plumbo,Gら、Tetrahedron(1986),42,2
369-2376；Satoh,Jら、J.Chem.Amer.Soc.,Chem.Commun.
(1985),1645-1646；Tani,Hら、Chem.Lett.(1990),1323
-1326;Nickon,A.ら、J.Org.Chem.(1985),50,4218-4226
を参照にされたい。

【００４２】スキーム５

【００４３】

【化１２】

【００４４】スキーム６は、式４の化合物（ＸはCHであ
る）の製造を説明し、これにより式５のチオケタール
（ＸはCH₂である）を、２−３当量の臭素を用いて処理
する。この転位反応は、当該技術分野で周知の方法によ
り（またはこれらの方法をわずかに変更して）行われ
る：例えばPlumbo,Gら、Tetrahedron(1991),47,4187-41
94；Satoh,Jら、J.Chem.Amer.Soc.,Chem.Commun. (198
5),1645-1646；Tani,Hら、Chem.Lett.(1990),1323-132
6;Nickon,A.ら、J.Org.Chem.(1985),50,4218-4226を参
照にされたい。

【００４５】スキーム６

【００４６】

【化１３】

【００４７】スキーム７は、式５の酸（ＸがS(O)nであ
る時、ｎは０である)の製造を説明し、これにより式６
のフェニルブロミド(ＸがS(O)nである時、ｎは０であ
る)を、n-ブチルリチウム（またはマグネシウム）で処
理し、そして次にそこで生成したリチウム塩（またはグ
リニャール試薬）を二酸化炭素と反応させ、続いて塩酸
のような酸を用いて酸化する。この転換は、当該技術分
野で周知の一般的な方法により行われる：例えば、M.A.
Ogliarusoら、カルボン酸、エステルおよびそれらの誘
導体の合成(Synthesis of Carboxylic Acids,Esters an
d Their Derivatives)、第27-28頁、ジョン ウィリー
＆ サンズ(John Wiley & Sons)：A.J.Bridgesら、J.Or
g.Chem.(1990),55(2),773;C.Frankeら、Angew.Chem.In
t.編集(1969),8,68。場合によっては合成に保護／脱保
護シーケンスまたは官能基転位を取り込むことが、望ま
しい生成物を得るために役立つ。保護基の使用および選
択は、化学合成の当業者には明らかであろう（例えば、
Green,T.W.;Wuts,P.G.M.,有機合成の保護基(Protective
Groups in Organic Synthesis)、第２版、ウィリー(Wi
ley)；ニューヨーク、1991を参照にされたい)。

【００４８】スキーム７

【００４９】

【化１４】

【００５０】スキーム８は、式６のフェニルブロミド
（ＸがS(O)nである時、ｎは０である)の製造を説明し、
これにより式７のケトン(ＸがS(O)nである時、ｎは０で
ある)を、HO(CH₂)qSHまたはHS(CH₂)qSHと、BF₃エテレー
トのようなルイス酸の存在下で、ジクロロメタンのよう
な不活性有機溶媒中で反応させる。この転換は、当該技
術分野で周知の一般的な方法により行われる：例えば、
T.W.Greeneら、有機合成の保護基(Protective Groups i
n Organic Synthesis)、ジョン ウィリー ＆サンズ社、
第133-140頁を参照にされたい。

【００５１】スキーム８

【００５２】

【化１５】

【００５３】スキーム９は、式５のカルボン酸（ＸがS
(O)nである時、ｎは１または２である)の製造を説明
し、これにより式８のケトン(ＸがS(O)nである時、ｎは
１または２である)を、HO(CH₂)qSHまたはHS(CH₂)qSH
と、BF₃エテレートのようなルイス酸の存在下で、ジク
ロロメタンのような不活性有機溶媒中で反応させる。こ
の転換は、当該技術分野で周知の一般的な方法により行
われる：例えば、T.W.Greeneら、有機合成の保護基(Pro
tective Groups in Organic Synthesis)、ジョン ウィ
リー ＆ サンズ社、第133-140頁を参照にされたい。

【００５４】スキーム９

【００５５】

【化１６】

【００５６】式７のケトンも、当該技術分野で周知の一
般的な方法により（またはこれらの方法をわずかに変更
して）製造できる：例えば、W.Flemmingら、Chem.Ber.
(1925),58,1612；I.W.J.Stillら、Can.J.Chem.(1976),5
4,453-470；V.J.Traynelisら、J.Org.Chem.(1961),26,2
728；I.Nasunoら、国際特許出願公開第94/08988号明細
書；F.Campsら、J.Heterocycl.Chem.(1985),22(5),p142
1；T.S.Raoら、IndianJ.Chem.B.(1985),24(11),p1159；
S.Ghoshら、Tetrahedron(1989),45(5),p1441；A.Danan
ら、Synthesis-Stuttgart(1991),(10),p879；P.Magnus
ら、J.Chem.Soc.Chem.Comm.(1991),(7),p544；A.Padwa
ら、J.Org.Chem.(1989),54(12),p2862；S.A.Aliら、J.O
rg.Chem.(1979),44,p4213；J.Blakeら、J.Am.Chem.Soc.
(1966),88,p4061;M.Moriら、J,Chem.Soc.Chem.Comm.(19
90),(18),p1222；S.Kanoら、J.Chem.Soc.Perkin.Trans.
1(1980),p2105；A.F.Bekhliら、Khim Geterotsikl.Soed
in,(1975),p1118；W.S.Johnsonら、J.Am.Chem.Soc.(194
9),71,p.1901;J.A.Hirschら、J.Org.Chem.(1974),39(1
4),p2044；F.G.Mannら、J,Chem.Soc.(1957),p.4166；A.
C.Jainら、Indian J.Chem.B.(1987),26(2),p.136;G.Ari
amalaら、Tet.Lett.(1988),29(28),p.3487;B.Loubinoux
ら、Tet.Lett.(1992),33(16),p.2145；S.Cabidduら、J.
Organomet.Chem.(1989),366(1-2),p.1;R.HasenKamp.
ら、Chem.Ber.(1980),113,p.1708;D.A.Pulmanら、J.Che
m.Soc,Perkin.Trans.1(1973),p410；W.C.Lummaら、J.Or
g.Chem.(1969),34,p.1566;P.D.Clarkら、Can.J.Chem.(1
982),60(3),p.243。

【００５７】式３のジカルボニル化合物は市販されてい
るか、または当該技術分野で周知の一般的方法により
（またはこれらの方法をわずかに変更して）製造でき
る：例えばD.Cartwrightら、欧州特許出願公開第028326
1-B1号明細書；J.Dangeloら、Tet.Lett.(1991),32(26),
p3063;T.Okadoら、J.Org.Chem.(1977),42,p1163;B.E.Ma
ryanoffら、J.Am.Chem Soc.(1975),97,p.2718;E.Erら、
Helv.Chim.Acta.(1992),75(7),p.2265;Y.D.Vankarら、T
et.Lett.(1987),28(5),p551；C.S.Pakら、Tet.Lett.(19
91),32(42),p.6011；I.Nishiguchiら、Chem.Lett.(198
1),p.551;B.Eistertら、Liebigs Ann.Chem.(1962),659,
p.64；N.K.Hamer,Tet.Lett.(1986),27(19),p.2167;M.Sa
toら、Heterocycles(1987),26(10),p.2611;A.Murray
ら、Tet.Lett.(1995),36(2),p.291；K.S.Kochharら、Te
t.Lett.(1984),25(18),p.1871；M.Satoら、Tetrahedron
(1991),47(30),p.5689；M.Satoら、Chem.Pharm.Bull.(1
990),38(1),p.94;T.Meal,米国特許第4,931,570号明細
書；T.Muelら、米国特許第5,093,503号明細書を参照に
されたい。

【００５８】一般式Ｉｅの化合物は、本章のスキーム１
０−１２に記載の反応および技法を使用することによ
り、当業者により容易に製造できる。

【００５９】

【化１７】

【００６０】スキーム１０は、式Ｉｅの化合物（Ｒ⁶＝
Ｈ）の製造を説明し、これにより式９または異性体９ａ
のエステルを、トリエチルアミンのような塩基と、触媒
量のシアン化物源（例えばアセトンシアノヒドリンまた
はシアン化カリウム）の存在下で反応させる。この転位
反応は、当該技術分野で周知の方法により（またはこれ
らの方法をわずかに変更して）行われる：例えば、W.J.
Michaely、欧州特許出願公開第369,803号明細書を参照
にされたい。

【００６１】スキーム１０

【００６２】

【化１８】

【００６３】式９または９ａの化合物は、式４の酸を、
N-メチル-2-クロロピリジニウムヨージドと反応させ、
続いて生成した中間体を式１０のヒドロキシピラゾール
を用いてトリエチルアミンのような塩基の存在中で処理
することにより製造できる（スキーム１１）。このカッ
プリングは、当該技術分野で周知の方法により（または
これらの方法をわずかに変更して）行われる：例えば、
E.Haslam、Tetrahedron(1980),36,2409−2433を参照に
されたい。

【００６４】スキーム１１

【００６５】

【化１９】

【００６６】式９のエステルまたは式９ａのアミドは、
式１０のヒドロキシピラゾールを、式２の酸クロライド
と、わずかにモル過剰なトリエチルアミンのような塩基
の存在下で、アセトニトリル、塩化メチレンまたはトル
エンのような不活性有機溶媒中で、０℃から110℃の間
の温度で反応させることにより製造できる（スキーム１
２）。この種のカップリングは、当該技術分野で周知な
方法により（またはこれらの方法をわずかに変更して）
行われる：例えば、W.J.Michaely、欧州特許出願公開第
369,803号明細書を参照にされたい。

【００６７】スキーム１２

【００６８】

【化２０】

【００６９】一般式Ｉｆの化合物は、本章のスキーム１
３−１６に記載の反応および技法を使用することによ
り、当業者により容易に製造できる。

【００７０】

【化２１】

【００７１】スキーム１３は、式Ｉｆの化合物の製造を
説明し、これにより式１１の化合物を、ヒドロキシルア
ミンヒドロクロライドのようなヒドロキシルアミンの塩
と、トリエチルアミンまたは酢酸ナトリウムのような塩
基または酸受容体の存在下で反応させる。直接の生成物
の置換基は、適当であればさらに修飾できる。この環化
は、当該技術分野で周知な方法により（またはこれらの
方法をわずかに変更して）行われる：例えば、P.A.Cain
ら、欧州特許出願公開第560,483号明細書；C.J.Pearson
ら、欧州特許出願公開第636,622号明細書を参照にされ
たい。

【００７２】スキーム１３

【００７３】

【化２２】

【００７４】式中、ＬはC₁−C₄アルコキシ（例えばOC₂H
₅)またはN,N-ジアルキルアミノ(例えばジメチルアミノ)
のような脱離基であり、Ｒ^10aはＨ、C₂−C₆アルコキシ
カルボニル、C₂−C₆ハロアルコキシカルボニルまたはCO
NH₂である スキーム１４は、式１１の化合物の製造を説明し、これ
により式１２の化合物を、式１３または式１４の試薬と
反応させる。この転換は、当該技術分野で周知な方法に
より（またはこれらの方法をわずかに変更して）行われ
る：例えば、P.A.Cainら、欧州特許出願公開第560,483
号明細書；C.J.Pearsonら、欧州特許出願公開第636,622
号明細書を参照にされたい。

【００７５】スキーム１４

【００７６】

【化２３】

【００７７】スキーム１５は、式１２の化合物の製造を
説明し、これにより式１５のエステルを、p-トルエンス
ルホン酸のような触媒の存在下で、トルエンのような不
活性溶媒の中で脱カルボキシル化する。この転換は、当
該技術分野で周知な方法により（またはこれらの方法を
わずかに変更して）行われる：例えば、P.A.Cainら、欧
州特許出願公開第560,483号明細書；C.J.Pearsonら、欧
州特許出願公開第636,622号明細書を参照にされたい。

【００７８】スキーム１５

【００７９】

【化２４】

【００８０】式１５のエステルは、式１６の化合物の金
属塩を、式２の酸クロライドと反応させることにより製
造できる（スキーム１６）。この種のカップリングは、
当該技術分野で周知である：例えば、P.A.Cainら、欧州
特許出願公開第560,483号明細書；C.J.Pearsonら、欧州
特許出願公開第636,622号明細書を参照にされたい。スキーム１６

【００８１】

【化２５】

【００８２】スキーム１７は式Ｉｇの化合物の製造を説
明し、これにより式２の化合物を、式１７の化合物と、
トリエチルアミン、炭酸カリウム、水素化ナトリウムま
たはMg(OEt)₂のような塩基の存在下で、ジエチルエーテ
ル、テトラヒドロフラン、N,N-ジメチルホルムアミド、
ジクロロメタンまたはアセトニトリルのような不活性有
機溶媒中で反応させる。

【００８３】

【化２６】

【００８４】この転換は、当該技術分野で周知の方法に
より（またはこれらの方法をわずかに変更して）行われ
る；例えば、J.W.Ashmore、欧州特許出願公開第213,892
号明細書およびP.A.Cain、欧州特許出願公開第496,631
号明細書を参照にされたい。

【００８５】スキーム１７

【００８６】

【化２７】

【００８７】式Ｉの化合物を製造するために、上記に記
載した幾つかの試薬および反応条件は、中間体に存在す
る特定の官能基とは適合しないかもしれないと考えられ
る。このような場合は、保護／脱保護シーケンスまたは
官能基の相互変換を合成に包含することが望ましい生成
物を得るために役立つだろう。保護基の使用および選択
は、化学合成の当業者には明らかであろう（例えば、Gr
een,T.W.;Wuts,P.G.M.,有機合成の保護基(Protective G
roups in Organic Synthesis)、第２版、ウィリー；ニ
ューヨーク、1991を参照にされたい）。当業者は、場合
によっては、個々のスキームで示されたような上記試薬
を導入した後、式Ｉの化合物の合成を完成させるために
は詳細に示していない、さらなる通常の合成工程を行う
ことが必要であると認識することもあるだろう。また当
業者は、式Ｉの化合物の合成を製造するために与えた特
定のシーケンスにより示される以外の順序で、上記スキ
ーム中に説明される工程の組み合わせを行う必要がある
と認識するかもしれない。

【００８８】また当業者は、本明細書に記載の式Ｉの化
合物および中間体は、置換基を加えるために、または存
在する置換基を修飾するために、種々の求電性、求核
性、ラジカル性、有機金属性の酸化および還元反応に供
されることができると考えるだろう。

【００８９】さらに詳細に説明するまでもなく、当業者
は前述の記載を使用して本発明を完全に利用できると考
えられる。したがって以下の実施例は、単に説明を構成
するものであり、開示内容をいかなるようにも限定する
ものではない。割合は、クロマトグラフィー用溶媒混合
物または特に示す場合を除いて、すべて重量による。ク
ロマトグラフィー用溶媒混合物に関する部および割合
は、特に示さない限り容量による。¹H NMRスペクトル
は、テトラメチルシランからのppmダウンフィールドで
報告する：ｓ＝単重項、ｄ＝二重項、ｔ＝三重項、ｑ＝
四重項、ｍ＝多重項、ｄｄ＝二重項の二重項、ｄｔ＝三
重項の二重項、ｂｒ ｓ＝広い単重項。

【００９０】

【実施例】実施例１ 工程Ａ： 2,3-ジヒドロ-7,10-ジメチル-5H-1,4-ジ
チイノ[2,3-c][1]ベンゾチオピラン-9-カルボン酸の製
造 0.62gの2,3-ジヒドロ-5,8-ジメチルスピロ[4H-1-ベンゾ
チオピラン-4,2'-[1,3]ジチオラン]-6-カルボン酸の混
合物(200mLのクロロホルム中)を、０℃に冷却した。こ
の混合物に、0.38gの臭素溶液(20mLのクロロホルム中）
を滴下した。生成した混合物を、室温で一晩撹拌した。
この反応混合物に、10％のチオ硫酸ナトリウム水を加え
た。有機層を分離し、そしてMgSO₄上で乾燥し、濾過
し、そして減圧下で濃縮乾固した。生成した残渣を1-ク
ロロブタンから結晶化して0.29gの工程Ａの標題化合物
を、250℃で融解（分解）する紫色の固体で得た。¹Ｈ
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ２.３５（ｓ，３Ｈ）、２.７
０（ｓ，３Ｈ）、３.０５（ｍ，２Ｈ）、３.３９（ｂｒ
ｓ，２Ｈ）、３.４１（ｍ，２Ｈ）、７.６６（ｓ，１
Ｈ）。

【００９１】工程Ｂ: 3-オキソ-1-シクロヘキセン-1-イ
ル-2,3-ジヒドロ-7,10-ジメチル-5H-1,4-ジチイノ[2,3-
c][1]ベンゾチオピラン-9-カルボキシレートの製造 0.78gの工程Ａの標題化合物の混合物(35mLの塩化メチレ
ン中)に、0.66mLの塩化オキサリル(アルドリッチ化学
社:Aldrich Chemical Co.から購入)、そして２滴のN,N-
ジメチルホルムアミドを加えた。混合物を2時間還流
し、そして次に減圧下で濃縮乾固した。生成した残渣を
30mLの塩化メチレンに溶解し、そして溶液を再度、蒸発
乾固した。別に30mLの塩化メチレンを残渣に加え、そし
て溶液を約０℃に冷却した。この溶液に、0.31gの1,3-
シクロヘキサンジオン(アルドリッチ化学社から購入)を
加え、続いて1.0mLのトリエチルアミンを加えた。混合
物を室温に暖めながら一晩撹拌した。次に飽和重炭酸ナ
トリウム水を反応混合物に加え、そして混合物を塩化メ
チレンで抽出した。合わせた有機抽出物をMgSO₄上で乾
燥し、濾過し、そして減圧下で濃縮乾固した。粗生成物
をシリカゲルのクロマトグラフィーで、ヘキサン：酢酸
エチル（8:1、そして次に4:1）の混合物で溶出し、0.58
gの工程Ｂの標題化合物を、120−126℃で融解する黄色
い固体として得た。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ２.
１５（ｍ，２Ｈ）、２.３６（ｓ，３Ｈ）、２.４６
（ｔ，２Ｈ）、２.６６（ｔ，２Ｈ）、２.６７（ｓ，３
Ｈ）、３.０７（ｍ，２Ｈ）、３.２４（ｂｒ ｓ，２
Ｈ）、３.４１（ｍ，２Ｈ）、６.００（ｓ，１Ｈ）、
７.６０（ｓ，１Ｈ）。

【００９２】工程Ｃ: 2-[(2,3-ジヒドロ-7,10-ジメチル
-5H-1,4-ジチイノ[2,3-c][1]ベンゾ チオピラン-9-イル)
カルボニル]-1,3-シクロヘキサンジオンの製造 0.55gの工程Ｂの標題化合物(25mLの無水アセトニトリル
中)および5mLの塩化メチレン混合物に、0.34mLのトリエ
チルアミン、２滴のアセトンシアノヒドリン(アルドリ
ッチ化学社から購入)、および５mgのシアン化カリウム
を加えた。混合物を室温で一晩撹拌した。さらに５mgの
シアン化カリウムを加え、そして反応混合物を50℃で48
時間撹拌した。混合物を減圧下で濃縮乾固し、そして生
成した残渣に希釈したpH１の塩酸を加えた。混合物を酢
酸エチルで抽出し、そして合わせた有機抽出物をMgSO₄
上で乾燥し、濾過し、そして減圧下で濃縮して0.36gの
工程Ｃの標題化合物、本発明の化合物を95℃で融解(分
解)する茶色い固体として得た。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ
₃）：δ２.０６（ｍ，２Ｈ）、２.３０（ｓ，３Ｈ）、
２.３４（ｓ，３Ｈ）、２.３０−２.９０（ｍ，４
Ｈ）、３.０５（ｍ，２Ｈ）、３.２２（ｂｒ ｓ，２
Ｈ）、３.３９（ｍ，２Ｈ）、６.７０（ｓ，１Ｈ）。

【００９３】実施例２ 工程Ａ： 2,3-ジヒドロ-5,8-ジメチルスピロ[4H-1
-ベンゾチオピラン-4,2'-[1,3]ジチオラン]-6-カルボン
酸 1,1-ジオキシドの製造 0.60gの3,4-ジヒドロ-5,8-ジメチル-4-オキソ-2H-1-ベ
ンゾチオピラン-6-カルボン酸 1,1-ジオキシドの混合物
(30mLの塩化メチレン中)に、0.24mLの1,2-エタンジチオ
ール(アルドリッチ化学社から購入)および0.35mLの三弗
化ホウ素ジエチルエテレート（ヤンセンケミカ：Jansse
n Chimicaから購入)を加えた。混合物を一晩還流し、そ
して次に減圧下で濃縮乾固した。この生成した残渣に、
10mLの希釈した塩酸(pH1)を加えた。混合物を酢酸エチ
ルで抽出し、そして合わせた有機抽出物をMgSO₄上で乾
燥し、濾過し、そして減圧下で濃縮して、0.62gの工程
Ａの標題化合物を、250℃より高い融点を有するオレン
ジ色の固体として得た。¹ＨＮＭＲ（（ＣＤ₃）₂Ｓ
Ｏ）：δ２.６５（ｓ，３Ｈ）、２.７７（ｓ，３Ｈ）、
２.９４（ｍ，２Ｈ）、３.５５−３.８０（ｍ，６
Ｈ）、７.５０（ｓ，１Ｈ）。

【００９４】工程Ｂ： 2,3-ジヒドロ-7,10-ジメチ
ル-5H-1,4-ジチイノ[2,3-c][1]ベンゾ チオピラン-9-カ
ルボン酸 6,6-ジオキシドの製造 0.50gの工程Ａの表題化合物の混合物(200mLのクロロホ
ルム中)を、０℃に冷却した。この混合物に0.45gの臭素
溶液(35mLのクロロホルム中）を滴下した。混合物を室
温で２時間撹拌し、そして次に10％のチオ硫酸ナトリウ
ム水溶液を加えた。有機層を分離し、MgSO₄上で乾燥
し、濾過し、そして減圧下で濃縮乾固した。生成した残
渣を1-クロロブタンから結晶化して、0.41gの工程Ｂの
標題化合物を、145℃で融解(分解)する固体として得
た。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ２.４９（ｓ，３
Ｈ）、２.５６（ｓ，３Ｈ）、３.１１（ｂｒ ｓ，２
Ｈ）、３.４８（ｍ，２Ｈ）、４.２４（ｂｒ ｓ，２
Ｈ）、７.５７（ｓ，１Ｈ）。

【００９５】工程Ｃ 2,3-ジヒドロ-7,10-ジメチル-5H
-1,4-ジチイノ[2,3-c][1]ベンゾチオ ピラン-9-カルボニ
ルクロライド 6,6-ジオキシドの製造 0.40gの工程Ｂの標題化合物の混合物(15mLの塩化メチレ
ン中)に、0.31mLの塩化オキサリル(アルドリッチ化学社
から購入)、および２滴のN,N-ジメチルホルムアミドを
加えた。混合物を２時間還流し、そして次に減圧下で濃
縮乾固した。生成した残渣に20mLの塩化メチレンを加
え、そしてこの溶液を再度、蒸発乾固した。別に20mLの
塩化メチレンを残渣に加え、工程Ｃの標題化合物を塩化
メチレン溶液として与えた。この溶液を、２つの等しい
部分に分割し、そして実施例２の工程Ｄおよび実施例４
の工程Ａの両方に出発材料として使用した。

【００９６】工程Ｄ: 3-オキソ-1-シクロヘキセン-1-イ
ル2,3-ジヒドロ-7,10-ジメチル-5H-1,4-ジチイノ[2,3-
c][1]ベンゾチオピラン-9-カルボキシレート 6,6-ジオ
キシドの製造 工程Ｃの標題化合物溶液(10mLの塩化メチレン中)を０℃
に冷却した。この溶液に、0.07gの1,3-シクロヘキサン
ジオン(アルドリッチ化学社.から購入)を加え、続いて
0.24mLのトリエチルアミンを加えた。この混合物を室温
で一晩撹拌し、そして次に飽和重炭酸ナトリウム水溶液
を加えた。混合物を塩化メチレンで抽出し、そして合わ
せた有機抽出物をMgSO₄上で乾燥し、濾過し、そして減
圧下で濃縮乾固した。粗生成物をシリカゲルのクロマト
グラフィーで、ヘキサン：酢酸エチル（5:1、そして次
に2:1）の混合物を用いて溶出し、0.14gの工程Ｄの標題
化合物を、半固体として得た。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣ
ｌ₃）：δ２.１５（ｍ，２Ｈ）、２.４９（ｔ，２
Ｈ）、２.６２（ｓ，３Ｈ）、２.６９（ｍ，２Ｈ）、
２.７２（ｓ，３Ｈ）、３.１１（ｍ，２Ｈ）、３.５２
（ｍ，２Ｈ）、３.８５（ｓ，２Ｈ）、６.０２（ｓ，１
Ｈ）、７.６８（ｓ，１Ｈ）。

【００９７】工程Ｅ: 2-[(2,3-ジヒドロ-7,10-ジメチル
-6,6-ジオキシド-5H-1,4-ジチイノ [2,3-c][1]ベンゾチ
オピラン-9-イル)カルボニル]-1,3-シクロヘキサン ジオ
ンの製造 0.14gの工程Ｄの標題化合物の混合物(10mLの無水アセト
ニトリル中)に、0.08mLのトリエチルアミン、２滴のア
セトンシアノヒドリン（アルドリッチ化学社.から購
入)、および５mgのシアン化カリウムを加えた。この混
合物を室温で一晩撹拌した。混合物を減圧下で濃縮乾固
した。生成した残渣に水を加え、そして混合物を濃塩酸
でｐＨ２に酸性化し、そして酢酸エチルで抽出した。合
わせた有機抽出物をMgSO₄上で乾燥し、濾過し、そして
減圧下で濃縮し、0.12gの工程Ｅの標題化合物、本発明
の化合物を208−213℃で融解する固体として得た。¹Ｈ
ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ２.０５（ｍ，２Ｈ）、２.
２８（ｓ，３Ｈ）、２.４５（ｍ，２Ｈ）、２.６４
（ｓ，３Ｈ）、２.７９（ｍ，２Ｈ）、３.１１（ｍ，２
Ｈ）、３.５０（ｍ，２Ｈ）、３.８５（ｓ，２Ｈ）、
６.８２（ｓ，１Ｈ）。

【００９８】実施例３ 工程Ａ： 7-ブロモ-5,8-ジメチルテトラロンの製造 15.0gの5,8-ジメチルテトラロン(ウィリー オーガニッ
クス:Wiley Organicsから購入)溶液(250mLの塩化メチレ
ン中)に、28.7gの塩化アルミニウム（アルドリッチ化学
社.から購入)を加えた。混合物を０℃に冷却し、そして
次に15.2gの臭素溶液(90mLの塩化メチレン中)を滴下し
た。混合物を室温で２時間撹拌した後、これを０℃に冷
却し、そして次に約200gの氷を加えた。生成した混合物
を濾過した。有機層を分離し、そして1N 水酸化ナトリ
ウム水で洗浄し、MgSO₄上で乾燥し、濾過し、そして減
圧下で濃縮した。生成した固体を1-クロロブタンから結
晶化し、21.8gの工程Ａの標題化合物を64−68℃で融解
する固体として得た。 ¹ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ２.
１１（ｍ，２Ｈ）、２.２５（ｓ，３Ｈ）、２.６４
（ｔ，２Ｈ）、２.６６（ｓ，３Ｈ）、２.７７（ｔ，２
Ｈ）、７.５３（ｓ，１Ｈ）。

【００９９】工程Ｂ： 7'-ブロモ-3',4'-ジヒドロ-
5',8'-ジメチルスピロ[1,3-ジチオラ ン-2,1'(2'H)-ナフ
タレンの製造 20.0gの工程Ａの標題化合物の混合物(500mLの塩化メチ
レン中)に、11.2mLの1,2-エタンジチオール(アルドリッ
チ化学社.から購入)および17.0mLの三弗化ホウ素 ジエ
チルエテレート(ヤンセンケミカから購入)を加えた。混
合物を室温で３時間撹拌した。この反応混合物に、15％
の水酸化ナトリウム水を加え、そして生成した混合物を
塩化メチレンで抽出した。合わせた有機抽出物をMgSO₄
上で乾燥し、濾過し、そして減圧下で濃縮して、20.2g
の工程Ｂの標題化合物を164−165℃で融解する白色固体
として得た。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ１.９８
（ｍ，２Ｈ）、２.１５（ｓ，３Ｈ）、２.３８（ｍ，２
Ｈ）、２.５８（ｔ，２Ｈ）、２.７８（ｓ，３Ｈ）、
３.４０−３.６０（ｍ，４Ｈ）、７.３５（ｓ，１
Ｈ）。

【０１００】工程Ｃ： 3',4'-ジヒドロ-5',8'-ジメ
チルスピロ[1,3-ジチオラン-2,1'(2'H)-ナフタレン]-7'
-カルボン酸の製造 12.7gの工程Ｂの標題化合物の溶液(300mLのテトラヒド
ロフラン中)を、窒素雰囲気下で、-78℃に冷却した。こ
の溶液に、19.2mLの2.5M n-ブチルリチウム溶液(ヘキサ
ン中)（アルドリッチ化学社から購入）をゆっくりと加
えた。n-ブチルリチウムを添加する間、反応混合物を-6
0℃未満に維持し、そして添加完了後に30分間撹拌し
た。次に混合物を-78℃に冷却し、そして35.0gの砕いた
ドライアイスを加えた。生成した混合物を撹拌し、そし
て室温に1.5時間にわたり暖めた。次に混合物を減圧下
で濃縮し、そして生成した残渣に300mLの水を加えた。
混合物を次に０℃に冷却し、濃塩酸でpH２に酸性化し、
そして酢酸エチルで抽出した。合わせた有機層をMgSO₄
上で乾燥し、濾過し、そして減圧下で濃縮した。生成し
た固体を1-クロロブタンから結晶化して、3.2gの工程Ｃ
の標題化合物を215℃で融解(分解)する白色固体として
得た。¹Ｈ ＮＭＲ（（ＣＤ₃）₂ＳＯ）：δ１.９０
（ｍ，２Ｈ）、２.１６（ｓ，３Ｈ）、２.３４（ｍ，２
Ｈ）、２.６１（ｔ，２Ｈ）、２.７５（ｓ，３Ｈ）、
３.４０−３.７０（ｍ，４Ｈ）、７.２９（ｓ，１
Ｈ）、１２.７５（ｂｒ ｓ，１Ｈ）。

【０１０１】工程Ｄ： 2,3-ジヒドロ-7,10-ジメチ
ルナフト[1,2-b]-1,4-ジチイン-9-カルボン酸の製造 1.2gの工程Ｃの標題化合物の混合物(150mLのクロロホル
ム中)に、0.76gの臭素溶液(30mLのクロロホルム中)を滴
下した。混合物を室温で一晩撹拌した。この反応混合物
に、10％のチオ硫酸ナトリウム水を加えた。有機層を分
離し、MgSO₄上で乾燥し、濾過し、そして減圧下で濃縮
乾固した。生成した固体を1-クロロブタンから結晶化し
て、0.65gの工程Ｄの標題化合物を205℃で融解する黄色
固体として得た。¹Ｈ ＮＭＲ（（ＣＤ₃）₂ＳＯ）：δ
２.５８（ｓ，３Ｈ）、２.９１（ｓ，３Ｈ）、２.９８
（ｍ，２Ｈ）、３.４９（ｍ，２Ｈ）、７.４７（ｄ，１
Ｈ）、７.４９（ｓ，１Ｈ）、７.７３（ｄ，１Ｈ）。

【０１０２】工程Ｅ： 3-オキソ-1-シクロヘキセン
-1-イル 2,3-ジヒドロ-7,10-ジメチル ナフト[1,2-b]-1,
4-ジチイン-9-カルボキシレートの製造 0.40gの工程Ｄの標題化合物の混合物(25mLのテトラヒド
ロフラン中)に、0.34mLの塩化オキサリル（アルドリッ
チ化学社から購入）および２滴のN,N-ジメチルホルムア
ミドを加えた。混合物を２時間還流し、そして次に減圧
下で濃縮乾固した。生成した残渣に25mLのテトラヒドロ
フランを加え、そして再度、蒸発乾固した。別に25mLの
テトラヒドロフランをこの残渣に加え、そして溶液を約
０℃に冷却した。この混合物に、0.16gの1,3-シクロヘ
キサンジオン(アルドリッチ化学社から購入）を加え、
続いて0.52mLのトリエチルアミンを加えた。混合物を室
温で一晩撹拌した。この反応混合物に、飽和重炭酸ナト
リウム水を加え、そして混合物を塩化メチレンで抽出し
た。合わせた有機抽出物をMgSO₄上で乾燥し、濾過し、
そして減圧下で濃縮乾固した。粗生成物をシリカゲルの
クロマトグラフィーで、ヘキサン：酢酸エチル（8:1、
そして次に4:1）の混合物で溶出し、0.21gの工程Ｅの標
題化合物を、126-130℃で融解する黄色固体として得
た。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ２.１８（ｍ，２
Ｈ）、２.４９（ｔ，２Ｈ）、２.６４（ｓ，３Ｈ）、
２.７２（ｔ，２Ｈ）、２.９０（ｔ，２Ｈ）、３.０６
（ｓ，３Ｈ）、３.５２（ｔ，２Ｈ）、６.０７（ｓ，１
Ｈ）、７.５０（ｄ，１Ｈ）、７.６２（ｓ，１Ｈ）、
７.７０（ｄ，１Ｈ）。

【０１０３】工程Ｆ： 2-[2,3-ジヒドロ-7,10-ジメ
チルナフト[1,2-b]-1,4-ジチイン-9-イル)カルボニル]-
1,3-シクロヘキサンジオンの製造 0.20gの工程Ｅの標題化合物の混合物(20mLの無水アセト
ニトリル中)に、0.14mLのトリエチルアミン、２滴のア
セトンシアノヒドリン(アルドリッチ化学社から購入)、
および５mgのシアン化カリウムを加えた。混合物を一晩
還流し、そして次に減圧下で濃縮乾固した。生成した残
渣に希釈したpH１の塩酸を加え、そして混合物を酢酸エ
チルで抽出した。合わせた有機抽出物をMgSO₄上で乾燥
し、濾過し、そして減圧下で濃縮した。生成した固体を
1-クロロブタンから結晶化し、0.16gの工程Ｆの標題化
合物、本発明の化合物を半固体として得た。¹Ｈ ＮＭ
Ｒ（ＣＤＣｌ₃）：δ２.０５（ｍ，２Ｈ）、２.４４
（ｍ，２Ｈ）、２.５９（ｓ，３Ｈ）、２.８４（ｓ，３
Ｈ）、２.７５−３.００（ｍ，４Ｈ）、３.４７（ｔ，
２Ｈ）、６.９３（ｓ，１Ｈ）、７.４４（ｄ，１Ｈ）、
７.６８（ｄ，１Ｈ）。

【０１０４】実施例４ 工程Ａ： 1-エチル-1H-ピラゾリ-5-イル 2,3-ジヒ
ドロ-7,10-ジメチル-5H- 1,4-ジチイノ[2,3-c][1]ベンゾ
チオピラン-9-カルボキシレート 6,6-ジオキシドの製造 実施例２の工程Ｃの標題化合物の溶液(10mLの塩化メチ
レン中)を、０℃に冷却した。この溶液に、0.22gの1-エ
チル-1H-ピラゾール-5-オールを加え、続いて0.24mLの
トリエチルアミンを加えた。この混合物を室温に暖めな
がら一晩撹拌した。この反応混合物に、飽和重炭酸ナト
リウム水を加えた。混合物を塩化メチレンで抽出し、そ
して合わせた有機抽出物をMgSO₄上で乾燥し、濾過し、
そして減圧下で濃縮乾固した。粗生成物をシリカゲルの
クロマトグラフィーで、ヘキサン：酢酸エチル（5:1、
そして次に2:1）の混合物を用いて溶出し、0.04gの工程
Ａの標題化合物を半固体として得た。¹Ｈ ＮＭＲ（Ｃ
ＤＣｌ₃）：δ１.４５（ｔ，３Ｈ）、２.６７（ｓ，３
Ｈ）、２.７５（ｓ，３Ｈ）、３.１４（ｍ，２Ｈ）、
３.５４（ｍ，２Ｈ）、３.８９（ｓ，２Ｈ）、４.１２
（ｍ，２Ｈ）、６.２２（ｓ，１Ｈ）、７.４９（ｓ，１
Ｈ）、７.８１（ｓ，１Ｈ）。

【０１０５】工程Ｂ： (2,3-ジヒドロ-7,10-ジメチ
ル-6,6-ジオキシド-5H-1,4-ジチイノ [2,3-c][1]ベンゾ
チオピラン-9-イル)(1-エチル-5-ヒドロキシ-1H-ピラゾ
ール-4-イル)メタノンの製造 0.04gの工程Ａの標題化合物の混合物(５mLの無水アセト
ニトリル中）に、0.02mLのトリエチルアミン、２滴のア
セトンシアノヒドリン（アルドリッチ化学社から購
入）、および５mgのシアン化カリウムを加えた。この混
合物を室温で一晩撹拌した。次にこの反応混合物を減圧
下で濃縮乾固し、そして生成した残渣に水を加えた。混
合物を濃塩酸を用いてpH２に酸性化した。次に混合物を
酢酸エチルで抽出し、そして合わせた有機抽出物をMgSO
₄上で乾燥し、濾過し、そして減圧下で濃縮して0.04gの
工程Ｂの標題化合物、本発明の化合物を210−216℃で融
解する固体として得た。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃）：δ
１.４６（ｔ，３Ｈ）、２.４４（ｓ，３Ｈ）、２.７０
（ｓ，３Ｈ）、３.１１（ｍ，２Ｈ）、３.５３（ｍ，２
Ｈ）、３.８６（ｓ，２Ｈ）、４.０７（ｍ，２Ｈ）、
７.２０（ｓ，１Ｈ）、７.３５（ｓ，１Ｈ）。

【０１０６】当該技術分野で周知の方法と一緒に本明細
書に記載した手順により、以下の表１−８の化合物を製
造できる。

【０１０７】

【表１】

【０１０８】

【表２】

【０１０９】

【表３】

【０１１０】

【表４】

【０１１１】

【表５】

【０１１２】

【表６】

【０１１３】

【表７】

【０１１４】

【表８】

【０１１５】

【表９】

【０１１６】

【表１０】

【０１１７】

【表１１】

【０１１８】

【表１２】

【０１１９】

【表１３】

【０１２０】

【表１４】

【０１２１】

【表１５】

【０１２２】

【表１６】

【０１２３】

【表１７】

【０１２４】

【表１８】

【０１２５】

【表１９】

【０１２６】剤型／利用性 本発明の化合物は、少なくとも１つの液体希釈剤、固体
希釈剤または界面活性剤を含んで成る農薬的に適するキ
ャリアーを含む製剤または組成物として一般的に使用さ
れるだろう。製剤または組成物成分は、有効成分の物理
的特性、施用様式および土壌の種類、湿度および温度の
ような環境的因子と矛盾しないように選択される。有用
な製剤は、場合によってはゲルに濃厚化してもよい液剤
（乳剤を含む）、懸濁剤、EW製剤（水性乳剤および／ま
たはサスポエマルジョン）等の液体を含む。さらに有用
な製剤は、水和性（water-dispersible(“wettable")）
または水溶性であり得る粉剤、水和剤、粒剤、ペレッ
ト、錠剤、フィルム等のような固体を含む。有効成分
は、（マイクロ）カプセル化され、そしてさらに懸濁剤
または固体製剤に形成でき；あるいは有効成分の全製剤
をカプセル化（すなわち「オーバーコート」）すること
ができる。カプセル化は、有効成分の放出を制御または
遅らせることができる。噴霧可能な製剤は、適当な媒質
に延ばし、そして１ヘクタールあたり約１から数百リッ
トルの噴霧容量で使用される。高−強組成物（high-str
ength composition)は、主にさらなる製剤の中間体とし
て使用される。

【０１２７】製剤は、典型的には有効量の有効成分、希
釈剤および界面活性剤をおよそ以下の範囲内で含み、そ
してこれらを加えて100重量パーセントとする。

【０１２８】 重量パーセント 有効成分 希釈剤 界面活性剤 水和性および水溶性の 粒剤、錠剤および水和剤 ５−90 ０−94 １−15 懸濁剤、EW製剤、液剤 （乳剤を含む） ５−50 40−95 ０−15 粉剤 １−25 70−99 ０−５ 粒剤およびペレット 0.01−99 ５−99.99 ０−15 高強組成物 90−99 ０−10 ０−２ 典型的な固体希釈剤は、Watkinsら、殺虫剤ダスト希釈
剤およびキャリアーのハンドブック(Handbook of Insec
ticide Dust Diluents and Carriers)、第２版ドルラン
ドブックス（Dorland Books)、カルドウェル、ニュージ
ャージ州に記載されている。典型的な液体希釈剤は、Ma
rsden、溶媒ガイド（Solvents Guide)、第２版、インタ
ーサイエンス（Interscience)、ニューヨーク、1950に
記載されている。McCutcheonの界面活性剤および乳化剤
マニュアル(McCutcheon's Detergents and Emulsifiers
Annual)、オールレッド出版社（Allured Publ.Cor
p.)、レッジウッド、ニュージャージー州、ならびにSis
elyおよびWood、表面活性剤辞典(Encyclopedia of Surf
ace Active Agents)、ケミカル出版社（Chemical Publ.
Co.Inc.)、ニューヨーク、1964は、界面活性剤および推
薦される使用を掲げている。すべての製剤は、発泡、ケ
ーギング、腐食、微生物の成長等を減じるために微量の
添加剤を、または粘度を増すために増粘剤を含むことが
できる。

【０１２９】界面活性剤には、例えばポリエトキシル化
アルコール、ポリエトキシル化アルキルフェノール、ポ
リエトキシル化ソルビタン脂肪族エステル、ジアルキル
スルホスクシネート、アルキルスルフェート、アルキル
ベンゼンスルホネート、オルガノシリコーン、N,N-ジア
ルキルタウレート、リグニンスルホネート、ナフタレン
スルホネートホルムアルデヒド縮合物、ポリカルボキシ
レートおよびポリオキシエチレン／ポリオキシプロピレ
ンブロックコポリマーを含む。固体希釈剤には、例えば
ベントナイト、モンモリロナイト、アタパルジャイトお
よびカオリンのようなクレー、澱粉、糖、シリカ、タル
ク、珪藻土、尿素、炭酸カルシウム、炭酸および重炭酸
ナトリウム、ならびに硫酸ナトリウムを含む。液体希釈
剤には、例えば水、N,N-ジメチルホルムアミド、ジメチ
ルスルフォキシド、N-アルキルピロリドン、エチレング
リコール、ポリプロピレングリコール、パラフィン、ア
ルキルベンゼン、アルキルナフタレン、オリーブ油、ヒ
マシ油、亜麻仁油、桐油、ゴマ油、トウモロコシ油、ピ
ーナッツ油、綿実油、大豆油、ナタネ油およびココナッ
ツ油、脂肪族エステル、シクロヘキサノン、2-ヘプタノ
ン、イソホロンおよび4-ヒドロキシ-4-メチル-2-ペンタ
ノンのようなケトン、ならびにメタノール、シクロヘキ
サノール、デカノールおよびテトラヒドロフルフリルア
ルコールのようなアルコールを含む。

【０１３０】乳剤を含む液剤は、単に成分を混合するこ
とにより調製できる。粉剤および水和剤は、ブレンドす
ることにより、そして通常はハンマーミルまたは流動−
エネルギーミル中で摩砕することにより調製できる。懸
濁剤は通常、湿式摩砕により調製される：例えば米国特
許第3,060,084号明細書を参照にされたい。粒剤および
ペレットは活性物質を、形成された顆粒キャリアー上に
噴霧することにより、またはアグロメレーション法によ
り調製できる。Browning、「アグロメレーション」、化学
工学(“Agglomeration",Chemical Engineering)、1967
年12月4日、第147−48、ペリーズ ケミカル エンジニア
ズ ハンドブック(Perry's Chemical Engineer's Handbo
ok)、第４版、McGraw-Hill、ニューヨーク、1963、第８
−57頁以下、および国際特許出願公開第号91/13546明細
書を参照にされたい。ペレットは米国特許第4,172,714
号明細書に記載されているように調製できる。水和性お
よび水溶性粒剤は、米国特許第4,144,050号、同第3,92
0,442号明細書および独国特許第3,246,493号に教示され
ているように調製できる。錠剤は、米国特許第5,180,58
7号、同第5,232,701号および同第5,208,030号明細書に
教示されているように調製できる。フィルムは、英国特
許第2,095,558号明細書および米国特許第3,299,566号明
細書に教示されているように調製できる。

【０１３１】製剤技術に関するさらなる情報は、米国特
許第3,235,361号明細書、第６カラム、第16行から17
行、第19行および実施例10−41；米国特許第3,309,192
号明細書、第５カラム、第43行から第７カラム、第62行
および実施例８、12、15、39、41、52、53、58、132、1
38−40、162−164、166、167および169−182；米国特許
第2,891,855号明細書、第３カラム、第66行から第５カ
ラム、第17行および実施例１−４；Klingman、化学とし
ての雑草防除（Weed Control as a Science)、ジョン
ウィリー アンド サンズ社、ニューヨーク、1961、第81
−96頁；ならびにHanceら、雑草防除ハンドブック（Wee
d Control Handbook)、第８版、ブラックウェル サイ
エンティフィク出版社（Blackwell Scientific Publica
tions)、オックスフォード、1989を参照にされたい。

【０１３２】以下の実施例では、すべての割合は重量に
より、そしてすべての製剤は従来の方法で調製される。
化合物の番号は、索引表Ａの化合物を指す。

【０１３３】 実施例Ａ 高強製剤 化合物２ 98.5％ シリカ エーロゲル 0.5％ 合成非晶質微細シリカ 1.0％ 実施例Ｂ 水和剤 化合物３ 65.0％ ドデシルフェノール ポリエチレン グリコール エーテル 2.0％ リグニンスルホン酸ナトリウム 4.0％ 珪酸アルミン酸ナトリウム 6.0％ モンモリロナイト（か焼） 23.0％ 実施例Ｃ 粒剤 化合物４ 10.0％ アタパルジャイト顆粒（低揮発性物質、 0.71/0.30mm:U.S.S.No.25−50シーブ) 90.0％ 実施例Ｄ 押出しペレット 化合物５ 25.0％ 無水硫酸ナトリウム 10.0％ 粗リグニンスルホン酸カルシウム 5.0％ アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム 1.0％ カルシウム／マグネシウム ベントナイト 59.0％ 試験結果は、本発明の化合物が高度に活性な出芽前およ
び出芽後除草剤または植物成長調節剤であることを示し
ている。それらの多くは、燃料貯蔵タンク、工業用倉庫
地区、駐車場、ドライブイン映画劇場、離着陸場、川
堤、潅漑および他の水路、広告掲示板および高速道路の
回り、ならびに鉄道構造物のような、すべての草木の完
全防除が望まれる地域で、出芽前および／または出芽後
の雑草防除に広い範囲の有用性を有する。幾つかの化合
物は、限定されるわけではないがアルファルファ、オオ
ムギ、ワタ、コムギ、ナタネ、テンサイ、トウモロコシ
（メイズ）、モロコシ、ダイズ、イネ、エンバク、ピー
ナッツ、野菜、トマト、ジャガイモ、多年生農場作物
（コーヒー、カカオ、アブラヤシ、ゴム、サトキビ、柑
橘類、ブドウ、果実、堅果木、バナナ、プランテーン、
パイナップル、ホップ、茶を含む）、ならびにユーカリ
ノキおよび針葉樹（例えばテーダマツ）のような森林、
および芝種（例えばケンタッキーブルーグラス、聖アウ
グスチングラス、ケンタッキー ウシノケグサ属および
バミューダ グラス）を含む、重要な栽培作物に対して
抵抗性をもつ、選択された草および広葉樹の草木を防除
するために有用である。当業者は、すべての化合物がす
べての雑草に等しく効果的であるとは思わないだろう。
あるいは本化合物は、植物の成長を改質させるために有
用である。

【０１３４】本発明の化合物の殺草的に有効な量は、多
数の因子により決定される。これらの因子には、選択し
た製剤、施用法、存在する草木の量および種類、成長条
件等を含む。一般的に、殺草的に有効な本発明の化合物
量は、0.001−20kg/haであり、好適な範囲は0.004−1.0
kg/haである。当業者は、所望の雑草防除レベルに必要
な殺草的に有効な量を容易に決定できる。

【０１３５】本発明の化合物は単独で、または他の市販
されている除草剤、殺虫剤または殺菌・殺カビ剤と組み
合わせて使用できる。本発明の化合物は、特定の作物へ
の安定性を増すために、ベノキサコル、ジクロルミドお
よびフリラゾールのような市販の除草剤薬害軽減剤と組
み合わせて使用することもできる。１つ以上の以下の除
草剤と、本発明の化合物との組み合わせは、雑草防除に
特に有用となり得る：アセトクロル、アシフルオルフェ
ンおよびそのナトリウム塩、アクロニフェン、アクロレ
イン（2-プロペナル）、アラクロル、アメトリン、アミ
ドスルフロン、アミトロール、アンモニウム スルファ
メート、アニロホス、アズラム、アトラジン、アザフェ
ニジン、アジムスルフロン、ベナゾリン、ベナゾリン−
エチル、ベンフルラリン、ベンフレセート、ベンスルフ
ロン−メチル、ベンスリド、ベンタゾン、ビフェノック
ス、ビスピリバックおよびそのナトリウム塩、ブロマシ
ル、ブロモキシニル、ブロモキシニル オクタノエー
ト、ブタクロル、ブトラリン、ブトロキシジン（ICIA05
00)、ブチレート、カロキシジン(BAS620H)、カルフェン
トラゾン-エチル、クロメトキシフェン、クロラムベ
ン、クロルブロムロン、クロリダゾン、クロリムロン−
エチル、クロルニトロフェン、クロロトルロン、クロル
プロファム、クロルスルフロン、クロルタル−ジメチ
ル、シンメチリン、シノスルフロン、クレトジン、クロ
マゾン、クロピラリド、クロピラリド−オラミン、シア
ナジン、シクロエート、シクロスルファムロン、2,4-D
およびそのブトチル、ブチル、イソクチルおよびイソプ
ロピルエステルおよびそのジメチルアンモニウム、ジオ
ラミンおよびトロラミン塩、ダイムロン、ダラポン、ダ
ラポン−ナトリウム、ダゾメット、2,4-DB およびその
ジメチルアンモニウム、カリウムおよびナトリウム塩、
デスメジファム、デスメトリン、ジカンバおよびそのジ
グリコールアンモニウム、ジメチルアンモニウム、カリ
ウムおよびナトリウム塩、ジクロベニル、ジクロプロッ
プ、ジクロホップ−メチル、2-[4,5-ジヒドロ-4-メチル
-4-(1-メチルエチル)-5-オキソ-1H-イミダゾリ-2-イル]
-5-メチル-3-ピリジンカルボン酸(AC263,222)、ジフェ
ンゾクワット メチルスルフェート、ジフルフェニカ
ン、ジメピペラート、ジメテナミド、ジメチルアルシン
酸およびそのナトリウム塩、ジニトラミン、ジフェンナ
ミド、ジクワット ジブロミド、ジチオピル、、ジュロ
ン、DNOC、エンドサル、EPTC、エスプロカルブ、エサル
フルラリン、エタメトスルフロン−メチル、エトフメセ
ート、エトキシスルフロン、フェノキサプロップ−エチ
ル、フェノキサプロップ-P-エチル、フェニュロン、フ
ェニュロン−TCA、フラムプロップ−メチル、フラムプ
ロップ-M-イソプロピル、フラムプロップ-M-メチル、フ
ラザスルフロン、フラジホップ-ブチル、フラジホップ-
P-ブチル、フルクロラリン、フルメトスラン、フルミク
ロラック-ペンチル、フルミオキサジン、フルオメチュ
ロン、フルオログリコフェン−エチル、フルポキサム、
フルピルスルフロン−メチルおよびそのナトリウム塩、
フルリドン、フルロクロリドン、フルロキシピル、フル
チアセト−メチル、ホメサフェン、ホサミン−アンモニ
ウム、グルホシネート、グルホシネート−アンモニウ
ム、グリホセート、グリホセート−イソプロピルアンモ
ニウム、グリホセート−セスキイソジウム、グリホセー
ト−トリメシウム、ハロスルフロン−メチル、ハロキシ
ホップ−エトチル、ハロキシホップ−メチル、ヘキサジ
ノン、イマザメタベンズ−メチル、イマザモックス、イ
マザピル、イマザキン、イマザキン−アンモニウム、イ
マゼタピル、イマゼタピル−アンモニウム、イマゾスル
フロン、イソキシニル、イソキシニル オクタノエー
ト、イソキシニル−ナトリウム、イソプロチュロン、イ
ソウロン、イソキサベン、イソキサフルトール、ラクト
フェン、レナシル、リニュロン、マレイン酸 ヒドラジ
ド、MCPAおよびそのジメチルアンモニウム、カリウムお
よびナトリウム塩、MCPA−イソクチル、メコプロップ、
メコプロップ-P、メフェナセット、メフルイジド、メタ
ム−ナトリウム、メタベンズチアズロン、メチルアルソ
ン酸およびそのカルシウム、モノアンモニウム、モノナ
トリウムおよびジナトリウム塩、メチル[[[1-[5-[2-ク
ロロ-4-(トリフルオロメチル)フェノキシ]-2-ニトロフ
ェニル]-2-メトキシエチリデン]アミノ]オキシ]アセテ
ート(AKH-7088)、メチル[[[[(4,6-ジメチル-2-ピリミジ
ニル)アミノ]カルボニル]アミノ]スルホニル]-1-(2-ピ
リジニル)-1H-ピラゾール-4-カルボキシレート(NC-33
0)、メトベンズロン、メトラクロル、メトスラム、メト
キチュロン、メトリブジン、メトスルフロン−メチル、
モリネート、モノリニュロン、ナプロパミド、ナプタラ
ム、ネブロン、ニコスルフロン、ノルフルラゾン、オリ
ザリン、オキサジアゾン、オキサスルフロン、オキシフ
ルオルフェン、パラクワット ジクロライド、ペブレー
ト、ペンジメタリン、ペントキサゾーン（KPP-314)、ペ
ルフルイドン、フェンメジファム、ピクロラム、ピクロ
ラム−カリウム、プレチラクロル、プリミスルフロン−
メチル、プロメトン、プロメトリン、プロパクロル、プ
ロパニル、プロパキザホップ、プロパジン、プロファ
ム、プロピザミド、プロスルフロン、ピラゾリネート、
ピラゾスルフロン−エチル、ピリデート、ピリミノバッ
ク−メチル、ピリチオバック、ピリチオバック−ナトリ
ウム、キンクロラック、キザロホップ エチル、キザロ
ホップ-P-エチル、キザロホップ-P-テフリル、リムスル
フロン、セトキシジム、シジュロン、シマジン、スルコ
トリオン(ICIA0051)、スルフェントラゾン、スルホメチ
ュロン−メチル、TCA、TCA-ナトリウム、テブチュロ
ン、ターバシル、ターブチラジン、ターブチリン、ゼニ
クロル、チアフルアミド(BAY 11390)、チフェンスルフ
ロン-メチル、チオベンカルブ、トラルコキシジム、ト
リ-アレート、トリアスルフロン、トリアジフラム、ト
リベニュロン−メチル、トリクロピル、トリクロピル−
ブトチル、トリクロピル−トリエチルアンモニウム、ト
リジファーン、トリフルラリン、トリフルスルフロン−
メチルおよびベルノレート。

【０１３６】場合によっては、同様の防除スペクトルを
有するが、異なる作用様式を持つ他の除草剤が、耐性の
雑草の発生を防止するために特に有利となることもある
だろう。

【０１３７】以下の試験は、特別な雑草に対する本発明
の化合物の防除効力を示す。しかし、化合物により与え
られる雑草の防除はこれらの種に限定されない。化合物
に関する説明は、索引表ＡおよびＢを参照にされたい。
略号“dec"は、融解に際して化合物が分解するように見
えることを示している。略号“Ex"は、「実施例」を表
し、そしてそれに続く番号は化合物が製造された実施例
を示す。

【０１３８】

【表２０】

【０１３９】

【表２１】

【０１４０】

【表２２】

【０１４１】^a1H NMRデータは、テトラメチルシランか
らのppmダウンフィールドである。カップリングは、(s)
-単重項、（d)-二重項、(t)-三重項、(q)-四重項、(m)-
多重項、(dd)-二重項の二重項、(dt)-三重項の二重項、
(bs,s)-広い単重項により示される。

【０１４２】本発明の生物学的実施例 試験Ａ オオムギ(Hordeum vulgare)、ケイヌビエ(Echinochloa
crus-galli)、ヤエムグラ(Galium aparine)、スズメノ
テッポウ(Alopecurus myosuroides)、ハコベ(Stellaria
media)、オナモミ(Xanthium strumarium)、トウモロコ
シ(Zea mays)、ワタ(Gossypium hirsutum)、ヒメシバ(D
igitaria sanguinalis)、スズメノチャヒキ(Bromus tec
torum)、アキノエノコログサ(Setaria faberii)、アカ
ザ(Chenopodium album)、アサガオ(Ipomoea hederace
a)、ナタネ(Brassica napus)、イネ(Oryza sativa)、モ
ロコシ(Sorghum bicolor)、ダイズ(Glycine max)、テン
サイ(Beta vulgaris)、モンパノキ（Abutilon theophra
sti)、コムギ(Triticum aestivum)、ソバ(Polygonum co
nvolvulus)、カラスムギ(Avena fatua)およびハマスゲ
(Cyperus rotundus)塊茎作物の種子を播き、そして界面
活性剤を含む非-殺草性溶媒混合物中に調剤した試験化
学品を用いて出芽前試験を行った。

【０１４３】同時にまた、これらの作物および雑草種
を、同様に調剤された試験化学品の出芽後施用を用いて
処理した。出芽後処理には、植物は２−18cmの高さ(1-
から4-葉期)の範囲であった。処理した植物および対照
は、温室で12−16日間維持し、その後、すべての種を対
照と比較し、そして視覚で評価した。表Ａにまとめた植
物反応点数は０−10の尺度に基づき、ここで０は効果無
しであり、そして10は完全防除である。破線(-)の反応
は、試験結果が無いことを意味する。

【０１４４】

【表２３】

【０１４５】

【表２４】

【０１４６】

【表２５】

【０１４７】試験Ｂ この試験で評価した化合物は、界面活性剤を含む非-殺
草性溶媒混合物中に調剤し、そして植物の実生が出芽す
る前に土壌表面に（出芽前施用）、土壌表面を覆う水に
（湛水施用）、および１-から４-葉期の植物に（出芽後
施用）施用した。砂壌土を出芽前および出芽後試験に使
用し、一方、沈泥土を湛水施用に使用した。湛水施用の
水深は約2.5cmであり、そして試験中このレベルを維持
した。

【０１４８】出芽前および出芽後試験の植物種は、ケイ
ヌビエ(Echinochloa crus-galli)、六条オオムギ(Horde
um vulgare)、ヤエムグラ(Galium aparine)、スズメノ
テッポウ(Alopecurus myosuroides)、ハコベ(Stellaria
media)、オナモミ(Xanthiumstrumarium)、トウモロコ
シ１(Zea mays)、ワタ(Gossypium hirsutum)、ヒメシバ
(Digitaria sanguinalis)、スズメノチャヒキ(Bromus t
ectorum)、アキノエノコログサ(Setaria faberii)、セ
イバンモロコシ(Sorghum halpense)、アカザ(Chenopodi
um album)、アサガオ(Ipomoea hederacea)、アオゲイト
ウ(Amaranthus retroflexus)、ナタネ(Brassica napu
s)、ネズミムギ(Lolium multiflorum)、ダイズ(Glycine
max)、オオイヌノフグリ(Veronica persica)、テンサ
イ(Beta vulgaris)、モンパノキ（Abutilon theophrast
i)、コムギ(Triticum aestivum)、ソバ(Polygonum conv
olvulus)およびカラスムギ(Avena fatua)から成った。
すべての植物種は、この試験の出芽前部分に化合物を施
用する１日前に播いた。これらの種の栽植は、出芽後の
試験で適当な大きさの植物を生じるように調整した。さ
らに、２種類のトウモロコシを出芽後施用で処理した。
これらの近交系をトウモロコシ２およびトウモロコシ３
と命名した。湛水試験の植物は、イネ(Oryza sativa)、
カヤツリグサ(Cyperus difformis)、ダック サラダ(duc
k salad)(Heteranthera limosa) およびケイヌビエ１(E
chinochloa crus-galli)から成った。

【０１４９】すべての植物種を、通常の温室プラクティ
スで育てた。試験化合物の施用後、およそ14−20日後
に、未処理対照と比較した時の処理した植物に現れた損
傷の視覚による評価を記録した。試験化合物に対する植
物の反応を表Ｂにまとめ、０−100の尺度で、０を効果
無し、そして100を完全な防除と記録する。破線(-)の反
応は、試験結果が無いことを意味する。

【０１５０】

【表２６】

【０１５１】

【表２７】

【０１５２】

【表２８】

【０１５３】

【表２９】

【０１５４】試験Ｃ プラスチックポットの一部を、沈泥土で満たした。この
土を次に水で飽和させた。イネ(Oryza sativa)の種子ま
たは2.0-葉期の実生、オモダカ（Sagittaria rigida)、
ヘラオモダカ(Alisma plantago-aquatica)、ダック サ
ラダ(duck salad)(Heteranthera limosa)、グースウィ
ード（gooseweed)(Sphenoclea zeylanica)、コナギ（Mo
nochoria vaginalis)、アブラヤカ(Scirpus fluviatiki
s)、ヒメミソハギ（Ammania species)、コゴメガヤツリ
（Cyperus iria)、カヤツリグサ(Cyperus difformus)、
アゼガヤ(Leptochloa fasicularis)およびテンジソウ(M
arsilea quadrifolia)から選択された雑草種子、塊茎ま
たは苗を、この土壌に植えた。種々のイネの種子の型お
よび方法を次のように命名する：イネ インディカ１(２
葉の直播きインディカ型イネ）、イネ インディカ３(２
葉の移植したインディカ型イネ）、イネ ジャポニカ１
(２葉の直播きジャポニカ型イネ）、およびイネジャポ
ニカ２(２葉の移植したジャポニカ型イネ）。これらの
作物および雑草種の栽植および給水は、試験に適する大
きさの植物を生じるように調整した。２−葉期では、水
のレベルは土壌表面から３cm上に上げ、そして試験中、
このレベルを維持した。化学処理は、界面活性剤を含む
非-殺草性溶媒混合物中に調剤し、そしてピペットによ
り水面に直接施用するか、または計算されたベルト−コ
ンベア噴霧系で加圧空気の補助により植物の茎葉に施用
した。

【０１５５】処理した植物および対照を、約21日間温室
に維持し、その後、すべての種を対照と比較し、そして
視覚で評価した。表Ｃにまとめた植物の反応点数は、０
−100の尺度で報告し、ここで０は効果無しであり、そ
して100は完全防除を示す。破線(-)の反応は、試験結果
が無いことを意味する。

【０１５６】

【表３０】

【０１５７】

【表３１】

【０１５８】試験Ｄ この試験で評価する化合物は、非-殺草性溶媒混合物中
に調剤し、各ポットに含まれる水面に施用した。ケイヌ
ビエ(Echinochloa oryzicola)、カヤツリグサ(Cyperus
difformus)、アゼナ(Lindernia procumbens)、コナギ
（Monochoria vaginalis)およびホタルイ(Scirpus junc
oides)の個々の容器に播種し、そして望ましい葉期の発
育に達するまで成長させた。サイタ(Saita)埴壌土をこ
の増殖に使用した。水面に試験化合物を施用する５日前
に、ジャポニカ種のイネ（Oryza sativa)を、０および
２cmの深さに移植した(それぞれイネ ジャポニカ１およ
びイネ ジャポニカ２と命名した)。各雑草種の初期およ
び後期段階を処理し、発育段階は、1.5(初期(1))および
2.5(後期(2))葉期で処理される、同時に移植したホタル
イ(Scirpus juncoides)に関するものであった。処理し
た植物および未処理対照を、温室条件下で20−30日維持
し、この時点で処理した植物を未処理対照と比較し、そ
して視覚で評価した。表Ｄにまとめた植物反応の点数
は、０−100の尺度に基づき、ここで０は効果無しであ
り、そして100は完全撲滅である。破線(-)の反応は、試
験結果が無いことを意味する。

【０１５９】

【表３２】

【０１６０】試験Ｅ ケイヌビエ(Echinochloa crus-galli)、ヒメシバ(Digit
aria spp.)、アサガオ(Ipomoea spp.)およびモンパノキ
（Abutilon theophrasti)の種を砂壌土に播き、そして
界面活性剤を含む非−殺草性溶媒混合物中に調剤した試
験化合物を用いて土壌灌注により出芽前に処理した。同
時に、これらの作物および雑草種は、同様に調剤された
試験化合物を用いて表面流去するまで出芽後に噴霧処理
した。

【０１６１】植物は２−18cm高の範囲であり、そして出
芽後処理については１−２葉期であった。処理した植物
および未処理対照を、温室で約11日間維持し、その後、
すべての処理した植物を未処理対照と比較し、そして損
傷について視覚で評価した。表Ｅにまとめた植物反応の
点数は、０−10の尺度に基づき、ここで０は効果無しで
あり、そして10は完全撲滅である。破線(-)の反応は、
試験結果が無いことを意味する。

【０１６２】

【表３３】

【０１６３】本発明の主な特徴および態様は、次の通り
である。

【０１６４】１．式Ｉ

【０１６５】

【化２８】

【０１６６】式中、Ｑは

【０１６７】

【化２９】

【０１６８】Ｚは、基-CH₂CH₂CH₂-、-OCH₂CH₂-、-OCH=C
H-、-NR¹³CH₂CH₂-、-NR¹³CH=CH-、-N=CHCH₂-、-OCH₂O
-、-NR¹³CH₂NR¹³-、-N=CHNR¹³-、-CH₂OCH₂-、-CH₂NR¹³C
H₂-、-CH₂S(O)nCH₂-、-CH₂C(O)CH₂-、-CH=NCH₂-、-CH₂C
H₂-、-OCH₂-、-SCH₂-および-NR¹³CH₂-から選択され、こ
こで、各々の基が場合によっては１−４個のＲ⁵により
置換されてもよく、そしてＺ結合の方向性は結合の左側
上に表される部分がＱ−１のカルボニル炭素に結合する
ように定められており；Ｘは、１−２個のＣ₁−Ｃ₂アル
キルにより場合によっては置換されてもよいＯ、S(O)
n、N(C₁-C₂アルキル)、Ｎ、CHもしくはCH₂であり；Ａは
ＯもしくはS(O)nであり；ＢはS(O)nであり；各Ｒ¹は独
立して、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ
₁−Ｃ₆アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、S(O)n
R¹⁷、SO₂N(R¹³)₂、ハロゲン、シアノもしくはニトロで
あり；各Ｒ²は独立してＣ₁−Ｃ₃アルキルであり；各Ｒ³
は独立してＣ₁−Ｃ₂アルキルであり；Ｒ⁴はＯＲ¹⁴、Ｓ
Ｈ、S(O)nR¹⁷、ハロゲンもしくはNR¹⁵R¹⁶であるか；ま
たはＲ⁴は各々が場合によってはＣ₁−Ｃ₃アルキル、ハ
ロゲン、シアノもしくはニトロにより置換されてもよい
フェニルチオもしくはフェニルスルホニルであり；各Ｒ
⁵は独立してＨ、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニ
ル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニル、Ｃ₁−Ｃ₃アルコキシ、ホルミ
ル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシカルボニル、-CH₂(C₁-C₃アルコ
キシ)、-CH(C₁-C₃アルコキシ)₂、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルチ
オ、シアノもしくはハロゲンであるか；または２つのＲ
⁵が同じ炭素原子に結合している時、該Ｒ⁵対は一緒に、
各基が場合によっては１−４個のCH₃により置換されて
もよい-OCH₂CH₂O-、-OCH₂CH₂CH₂O-、-SCH₂CH₂S-もしく
は-SCH₂CH₂CH₂S-を形成することができ；Ｒ⁶はＨ、Ｃ₁
−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アル
コキシアルキル、ホルミル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルカルボニ
ル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキル
アミノカルボニル、Ｃ₃−Ｃ₇ジアルキルアミノカルボニ
ルもしくはSO₂R¹⁷であるか；またはＲ⁶は各々が場合に
よってはフェニル環上でＣ₁−Ｃ₃アルキル、ハロゲン、
シアノもしくはニトロにより置換されてもよいフェニ
ル、ベンジル、ベンゾイル、-CH₂C(O)フェニルもしくは
フェニルスルホニルであり；Ｒ⁷はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキ
ル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃
−Ｃ₆アルキニルもしくは-CH₂CH₂OR¹³であるか；または
Ｒ⁷は各々が場合によってはフェニル環上でＣ₁−Ｃ₃ア
ルキル、ハロゲン、シアノもしくはニトロにより置換さ
れてもよいフェニルもしくはベンジルであり；Ｒ⁸は
Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、ハロゲ
ン、シアノもしくはニトロであり；Ｒ⁹はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆
アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアル
キルもしくはＣ₃−Ｃ₆ハロシクロアルキルであり；Ｒ¹⁰
はＨ、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆ハロア
ルコキシカルボニル、CO₂Hもしくはシアノであり；Ｒ¹¹
は、場合によっては１−４個のＣ₁−Ｃ₃アルキルにより
置換されてもよいＣ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアル
キル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロシクロアルキルもしくはＣ₃−Ｃ₆シ
クロアルキルであり；Ｒ¹²はシアノ、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキ
シカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルカルボニル、S(O)nR¹⁶
もしくはC(O)NR¹⁵R¹⁶であり；各Ｒ¹³は独立してＨもし
くはＣ₁−Ｃ₆アルキルであり；Ｒ¹⁴はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アル
キル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシアル
キル、ホルミル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₂−
Ｃ₆アルコキシカルボニル、C(O)NR¹⁵R¹⁶もしくはSO₂R¹⁷
であるか；またはＲ¹⁴は各々が場合によってはフェニル
環上でＣ₁−Ｃ₃アルキル、ハロゲン、シアノもしくはニ
トロにより置換されてもよいフェニル、ベンジル、ベン
ゾイル、-CH₂C(O)フェニルもしくはフェニルスルホニル
であり；Ｒ¹⁵はＨもしくはＣ₁−Ｃ₆アルキルであり；Ｒ
¹⁶はＣ₁−Ｃ₆アルキルもしくはＣ₁−Ｃ₆アルコキシであ
るか；あるいはＲ¹⁵およびＲ¹⁶は一緒に-CH₂CH₂-、-CH₂
CH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂-もしくは
-CH₂CH₂OCH₂CH₂-をとることができ；Ｒ¹⁷はＣ₁−Ｃ₆ア
ルキルもしくはＣ₁−Ｃ₆ハロアルキルであり；ｍは０、
１もしくは２であり；各ｎは独立して０、１もしくは２
であり；ｐは０、１もしくは２であり；ｑは１もしくは
２であり；ｒは０、１、２もしくは３であり；そしてｓ
は０、１、２、３もしくは４であり；ただしｍが０であ
る時、ＸはＮまたはＣＨ以外であり；そして式Ｉ中、破
線は単結合または二重結合のいずれかを意味する、の化
合物、それらのN-オキシドおよび農薬的に適する塩。

【０１６９】２．ＱがＱ−１またはＱ−２である、前記
１に記載の化合物。

【０１７０】３．ＸがＳＯ₂またはＣＨであり；Ａおよ
びＢが独立してS(O)nであり；そしてＲ¹がＣ₁−Ｃ₃アル
キル、ハロゲン、シアノまたはニトロである、前記２に
記載の化合物。

【０１７１】４．ＱがＱ−１であり；Ｚが-CH₂CH₂CH₂-
であり；そしてＲ⁴がＯＲ¹⁴である、前記３に記載の化
合物。

【０１７２】５．ＱがＱ−２であり；そしてＲ⁷がCH₂CH
₃である、前記３に記載の化合物。

【０１７３】６．2-[(2,3-ジヒドロ-7,10-ジメチル-6,6
-ジオキシド-5H-1,4-ジチイノ[2,3-c][1]ベンゾチオピ
ラン-9-イル)カルボニル]-3-ヒドロキシ-2-シクロヘキ
セン-1-オン；および2-[(2,3-ジヒドロ-7,10-ジメチル
ナフト[1,2-b]-1,4-ジチイン-9-イル)カルボニル]-3-ヒ
ドロキシ-2-シクロヘキセン-1-オンよりなる群から選択
される、前記４に記載の化合物。

【０１７４】７．殺草的に有効な量の前記１に記載の化
合物、および少なくとも１つの界面活性剤、固体希釈剤
および液体希釈剤を含んで成る殺草性組成物。

【０１７５】８．草木またはその環境に、殺草的に有効
な量の前記１に記載の化合物を接触させることを含んで
成る、望ましくない草木の成長を防除する方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 339/08 Ｃ０７Ｄ 339/08 409/06 ２３１ 409/06 ２３１ 411/06 411/06 413/06 ３２７ 413/06 ３２７ ３３９ ３３９ 497/04 497/04

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 式Ｉ 【化１】 式中、Ｑは 【化２】 Ｚは、基-CH₂CH₂CH₂-、-OCH₂CH₂-、-OCH=CH-、-NR¹³CH₂
   CH₂-、-NR¹³CH=CH-、-N=CHCH₂-、-OCH₂O-、-NR¹³CH₂NR
   ¹³-、-N=CHNR¹³-、-CH₂OCH₂-、-CH₂NR¹³CH₂-、-CH₂S(O)
   nCH₂-、-CH₂C(O)CH₂-、-CH=NCH₂-、-CH₂CH₂-、-OCH₂-、
   -SCH₂-および-NR¹³CH₂-から選択され、ここで、各々の
   基が場合によっては１−４個のＲ⁵により置換されても
   よく、そしてＺ結合の方向性は結合の左側に表される部
   分がＱ−１のカルボニル炭素に結合するように定められ
   ており；Ｘは、１−２個のＣ₁−Ｃ₂アルキルにより場合
   によっては置換されてもよいＯ、S(O)n、N(C₁-C₂アルキ
   ル)、Ｎ、CHもしくはCH₂であり；ＡはＯもしくはS(O)n
   であり；ＢはS(O)nであり；各Ｒ¹は独立して、Ｃ₁−Ｃ₆
   アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₆アルコキ
   シ、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、S(O)nR¹⁷、SO₂N(R¹³)₂、
   ハロゲン、シアノもしくはニトロであり；各Ｒ²は独立
   してＣ₁−Ｃ₃アルキルであり；各Ｒ³は独立してＣ₁−Ｃ
   ₂アルキルであり；Ｒ⁴はＯＲ¹⁴、ＳＨ、S(O)nR¹⁷、ハロ
   ゲンもしくはNR¹⁵R¹⁶であるか；またはＲ⁴は各々が場合
   によってはＣ₁−Ｃ₃アルキル、ハロゲン、シアノもしく
   はニトロにより置換されてもよいフェニルチオもしくは
   フェニルスルホニルであり；各Ｒ⁵は独立してＨ、Ｃ₁−
   Ｃ₃アルキル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニ
   ル、Ｃ₁−Ｃ₃アルコキシ、ホルミル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキ
   シカルボニル、-CH₂(C₁-C₃アルコキシ)、-CH(C₁-C₃アル
   コキシ)₂、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルチオ、シアノもしくはハロ
   ゲンであるか；または２つのＲ⁵が同じ炭素原子に結合
   している時、該Ｒ⁵対は一緒に、各基が場合によっては
   １−４個のCH₃により置換されてもよい-OCH₂CH₂O-、-OC
   H₂CH₂CH₂O-、-SCH₂CH₂S-もしくは-SCH₂CH₂CH₂S-を形成
   することができ；Ｒ⁶はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ
   ₆ハロアルキル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシアルキル、ホルミ
   ル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシ
   カルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルアミノカルボニル、Ｃ₃
   −Ｃ₇ジアルキルアミノカルボニルもしくはSO₂R¹⁷であ
   るか；またはＲ⁶は各々が場合によってはフェニル環上
   でＣ₁−Ｃ₃アルキル、ハロゲン、シアノもしくはニトロ
   により置換されてもよいフェニル、ベンジル、ベンゾイ
   ル、-CH₂C(O)フェニルもしくはフェニルスルホニルであ
   り；Ｒ⁷はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキ
   ル、Ｃ₃−Ｃ₆アルケニル、Ｃ₃−Ｃ₆アルキニルもしくは
   -CH₂CH₂OR¹³であるか；またはＲ⁷は各々が場合によって
   はフェニル環上でＣ₁−Ｃ₃アルキル、ハロゲン、シアノ
   もしくはニトロにより置換されてもよいフェニルもしく
   はベンジルであり；Ｒ⁸はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−
   Ｃ₆ハロアルキル、ハロゲン、シアノもしくはニトロで
   あり；Ｒ⁹はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアル
   キル、Ｃ₃−Ｃ₆シクロアルキルもしくはＣ₃−Ｃ₆ハロシ
   クロアルキルであり；Ｒ¹⁰はＨ、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシカ
   ルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルコキシカルボニル、CO₂Hも
   しくはシアノであり；Ｒ¹¹は、場合によっては１−４個
   のＣ₁−Ｃ₃アルキルにより置換されてもよいＣ₁−Ｃ₆ア
   ルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、Ｃ₃−Ｃ₆ハロシクロア
   ルキルもしくはＣ₃−Ｃ₆シクロアルキルであり；Ｒ¹²は
   シアノ、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆アル
   キルカルボニル、S(O)nR¹⁶もしくはC(O)NR¹⁵R¹⁶であ
   り；各Ｒ¹³は独立してＨもしくはＣ₁−Ｃ₆アルキルであ
   り；Ｒ¹⁴はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキ
   ル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシアルキル、ホルミル、Ｃ₂−Ｃ₆
   アルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキシカルボニル、
   C(O)NR¹⁵R¹⁶もしくはSO₂R¹⁷であるか；またはＲ¹⁴は各
   々が場合によってはフェニル環上でＣ₁−Ｃ₃アルキル、
   ハロゲン、シアノもしくはニトロにより置換されてもよ
   いフェニル、ベンジル、ベンゾイル、-CH₂C(O)フェニル
   もしくはフェニルスルホニルであり；Ｒ¹⁵はＨもしくは
   Ｃ₁−Ｃ₆アルキルであり；Ｒ¹⁶はＣ₁−Ｃ₆アルキルもし
   くはＣ₁−Ｃ₆アルコキシであるか；あるいはＲ¹⁵および
   Ｒ¹⁶は一緒に-CH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH₂-、-CH₂CH₂CH₂CH
   ₂-、-CH₂CH₂CH₂CH₂CH₂-もしくは-CH₂CH₂OCH₂CH₂-をとる
   ことができ；Ｒ¹⁷はＣ₁−Ｃ₆アルキルもしくはＣ₁−Ｃ₆
   ハロアルキルであり；ｍは０、１もしくは２であり；各
   ｎは独立して０、１もしくは２であり；ｐは０、１もし
   くは２であり；ｑは１もしくは２であり；ｒは０、１、
   ２もしくは３であり；そしてｓは０、１、２、３もしく
   は４であり；ただしｍが０である時、ＸはＮまたはＣＨ
   以外であり；そして式Ｉ中、破線は単結合または二重結
   合のいずれかを意味する、の化合物、それらのN-オキシ
   ドおよび農薬的に適する塩。
2. 【請求項２】 殺草的に有効な量の請求項１に記載の化
   合物、および少なくとも１つの界面活性剤、固体希釈剤
   および液体希釈剤を含んで成る殺草性組成物。
3. 【請求項３】 草木またはその環境に、殺草的に有効な
   量の請求項１に記載の化合物を接触させることを含んで
   成る、望ましくない草木の成長を防除する方法。