JPH10273412A - Deodorant dental resin composition - Google Patents
Deodorant dental resin compositionInfo
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- JPH10273412A JPH10273412A JP9077558A JP7755897A JPH10273412A JP H10273412 A JPH10273412 A JP H10273412A JP 9077558 A JP9077558 A JP 9077558A JP 7755897 A JP7755897 A JP 7755897A JP H10273412 A JPH10273412 A JP H10273412A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は歯科用樹脂組成物に関す
るものである。より詳しくは義歯、義歯床リベース材、
矯正床、義歯補修材、マウスピース、あるいはこれらの
表面を被覆するコーティング材等に適した組成物に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a dental resin composition. For more details, dentures, denture base rebase material,
The present invention relates to a composition suitable for an orthodontic floor, a denture repair material, a mouthpiece, or a coating material covering the surface thereof.
【0002】[0002]
【従来の技術】現在の歯科治療では、例えば義歯床、矯
正床などの可撤性補綴物を使用することが一般的であ
る。これら補綴物は口腔内での装着により徐々にプラー
クが付着し汚染されていく。このため患者は何らかの手
段により補綴物の清掃を日常的に行い、清潔感を保とう
とする。可撤性補綴物は他人の目に触れることがあると
いう心理的な要因も手伝って、患者の可撤性補綴物の清
掃に対する意識は非常に高い。例えば、義歯床の清掃に
は従来から主にブラッシングといった機械的清掃法、義
歯洗浄剤を用いた化学的清掃法及びこれらの組み合わせ
等による方法が採られている。しかしながら、義歯表面
の汚れは除去できるが、義歯床に強固に吸着した悪臭成
分の除去には従来の方法では不十分であるという問題が
あった。2. Description of the Related Art In the current dental treatment, it is common to use a removable prosthesis such as a denture base and an orthodontic base. These prostheses gradually become plaque-attached and become contaminated when worn in the oral cavity. For this reason, the patient routinely cleans the prosthesis by some means to maintain a clean feeling. Patients are very conscious of cleaning the removable prosthesis, also with the help of psychological factors that the removable prosthesis may be seen by others. For example, conventionally, denture bases have been mainly cleaned by a mechanical cleaning method such as brushing, a chemical cleaning method using a denture cleaning agent, or a combination thereof. However, although the dirt on the surface of the denture can be removed, there is a problem that the conventional method is insufficient for removing malodorous components firmly adsorbed on the denture base.
【0003】一方、近年、アナターゼ型TiO2を装置
類、タイル、ガラスなどに配合し、光照射することで殺
菌及び脱臭する方法が開示されている。しかしながら、
歯科用材料についてはアナターゼ型TiO2を配合し
て、消臭機能を付与したものは知られていない。On the other hand, in recent years, a method has been disclosed in which anatase-type TiO2 is blended in equipment, tiles, glass, and the like, and sterilized and deodorized by irradiating light. However,
There is no known dental material having anatase-type TiO2 added to impart a deodorizing function.
【0004】また、従来から歯科用樹脂組成物の中でも
コンポジットレジンやオペーカー等にはTiO2を配合
することが知られている。しかし、TiO2は調色ある
いは下地の色を遮蔽するための白色顔料として配合され
ており、光触媒として配合されているものではない。む
しろ逆に、顔料として用いる場合には、光触媒活性は低
い方が良く、TiO2の結晶型はアナターゼ型よりもル
チル型が好んで用いられる。更にTiO2の光触媒活性
を低下させるために表面処理が施されていることもあ
る。[0004] Conventionally, it is known that TiO2 is blended in a composite resin, an opaquer and the like among dental resin compositions. However, TiO2 is blended as a white pigment for toning or blocking the color of the base, and is not blended as a photocatalyst. On the contrary, when it is used as a pigment, the lower the photocatalytic activity, the better, and the crystal form of TiO2 is preferably a rutile type rather than an anatase type. Further, a surface treatment may be applied to reduce the photocatalytic activity of TiO2.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】コンポジットレジンや
オペーカー等に用いられるTiO2を含んだ歯科用樹脂
組成物に光を照射しても、その材料には消臭性は発現さ
れない。更にこのような組成物の外観は白濁し、透明感
が損なわれ、ほとんどの目的にとって審美性が大きく低
下するといった問題もある。なぜなら白色顔料として用
いられるTiO2は光触媒活性が低く、光を散乱する能
力が非常に高いためである。When a dental resin composition containing TiO2 used for a composite resin, an opaquer or the like is irradiated with light, the material does not exhibit deodorant properties. Further, there is a problem that the appearance of such a composition becomes cloudy, the transparency is impaired, and the aesthetics are largely reduced for most purposes. This is because TiO2 used as a white pigment has low photocatalytic activity and very high ability to scatter light.
【0006】一方、装置類、タイル、ガラス等にアナタ
ーゼ型TiO2を配合した抗菌あるいは脱臭技術が幾つ
か特許出願されている。例えば、特開平8−13152
4号公報では、熱可塑性基材表面への光触媒層の形成に
際し、光触媒粒子のゾルまたは前駆体をスプレーコーテ
ィングし、熱可塑性基材を加熱して軟化させることによ
り光触媒層の下層の一部を基材に埋没し、次いで固化さ
せる方法及び基材が開示されている。しかしながら、こ
の方法を樹脂からなる歯科用材料に適用すると、焼けコ
ゲや、割れや変形を引き起こすため、歯科材料表面に消
臭機能を付与する方法としては適していなかった。かか
る現状に鑑み、本発明は歯科用組成物において、口腔内
で有臭成分を吸着した歯科材料を光照射して、有臭成分
を分解無臭化できる組成物を目的とする。On the other hand, several patent applications have been filed for antibacterial or deodorizing techniques in which anatase-type TiO2 is blended in devices, tiles, glass and the like. For example, JP-A-8-13152
No. 4, in the case of forming the photocatalyst layer on the surface of the thermoplastic substrate, spray coating the sol or precursor of the photocatalyst particles, and heat the thermoplastic substrate to soften the lower part of the photocatalyst layer. Methods and substrates for immersing in a substrate and then solidifying are disclosed. However, if this method is applied to a dental material made of a resin, it will cause burn marks, cracks and deformation, and is not suitable as a method for imparting a deodorizing function to the surface of the dental material. In view of the present situation, an object of the present invention is to provide a dental composition which can decompose and deodorize an odorous component by irradiating a dental material having an odorous component adsorbed in the oral cavity with light.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、
(a)(メタ)アクリル酸エステル系単量体、(b)ア
ナターゼ型TiO2及び(c)重合開始剤とを含有して
なることを特徴とする消臭性歯科用樹脂組成物である。That is, the present invention provides:
A deodorant dental resin composition comprising (a) a (meth) acrylate monomer, (b) anatase-type TiO 2, and (c) a polymerization initiator.
【0008】本発明の消臭性歯科用樹脂組成物に関し
て、配合されるTiO2の結晶型はアナターゼ型がルチ
ル型よりも消臭性に関して光触媒活性が優れているた
め、アナターゼ型TiO2であることが必要である。In the deodorizing dental resin composition of the present invention, the crystal form of TiO2 to be blended is anatase type TiO2 since the anatase type has a better photocatalytic activity with respect to deodorization than the rutile type. is necessary.
【0009】消臭性歯科用樹脂組成物に配合されるアナ
ターゼ型TiO2の平均粒径は、光の散乱に影響し、材
料の透明性を左右する。従って、光の散乱を少なくし歯
科用材料の透明性を維持し、審美性を損なわないため、
0.1μm未満であることが必要であり、更に好ましく
は0.05μm未満である。The average particle size of the anatase TiO2 compounded in the deodorant dental resin composition affects the scattering of light and affects the transparency of the material. Therefore, to reduce the scattering of light, maintain the transparency of the dental material, and do not impair the aesthetics,
It is necessary that the thickness be less than 0.1 μm, more preferably less than 0.05 μm.
【0010】また、消臭性歯科用樹脂組成物に配合され
るアナターゼ型TiO2の比表面積は光触媒活性を高
め、優れた消臭性を得るために、20m2/g以上であ
ることが必要であり、更に好ましくは40m2/g以上
である。The specific surface area of the anatase TiO2 compounded in the deodorizing dental resin composition must be at least 20 m 2 / g in order to enhance photocatalytic activity and obtain excellent deodorizing properties. And more preferably at least 40 m 2 / g.
【0011】従って、材料の審美性を損なわず、優れた
消臭性を得るにはアナターゼ型TiO2の平均粒径が
0.1μm未満、更に好ましくは0.05μm未満であ
ることと、比表面積が20m2/g以上、更に好ましく
は40m2/g以上であることの両方を満足することが
必要である。Therefore, in order to obtain excellent deodorant properties without deteriorating the aesthetics of the material, the average particle size of the anatase TiO2 is less than 0.1 μm, more preferably less than 0.05 μm, and the specific surface area is It is necessary to satisfy both of not less than 20 m 2 / g, more preferably not less than 40 m 2 / g.
【0012】従来から歯科用樹脂組成物の中でも、コン
ポジットレジンやオペーカー等に用いられているTiO
2は調色あるいは下地の色を遮蔽するための白色顔料と
して配合されている。このような用途では、TiO2の
光触媒活性は低い方が良く、その結晶型は99%以上が
ルチル型からなる。本組成物に用いられるTiO2は光
触媒活性が高いアナターゼ型であり、その結晶型はアナ
ターゼ型純品またはアナターゼ/ルチルの混合型でも良
く、組成物中に必要量のアナターゼ型TiO2が含有さ
れればよい。[0012] Among the dental resin compositions, TiO which has been used in composite resins and opaquers has been used.
No. 2 is blended as a white pigment for toning or shielding a base color. In such applications, the lower the photocatalytic activity of TiO2, the better. The crystal form of the TiO2 is at least 99% rutile. The TiO2 used in the present composition is an anatase type having a high photocatalytic activity, and its crystal form may be a pure anatase type product or a mixed type of anatase / rutile, provided that the composition contains a necessary amount of anatase type TiO2. Good.
【0013】歯科用材料へアナターゼ型TiO2を配合
する具体的な方法としては次のような手段を挙げること
が出来る。しかし、以下のものに限定されるものではな
い。 (1)アナターゼ型TiO2を練り混んだ歯科用樹脂組
成物を重合硬化させて、歯科用補綴物を得る。(2)重
合硬化後の歯科用補綴物にアナターゼ型TiO2を配合
した歯科用樹脂組成物を薄く塗布し、重合硬化させる。
(3)重合硬化前の歯科用補綴物にアナターゼ型TiO
2を配合した歯科用樹脂組成物を薄く塗布し、共に重合
硬化させる。As a concrete method of blending anatase type TiO2 into a dental material, the following means can be mentioned. However, it is not limited to the following. (1) A dental resin composition obtained by kneading and mixing anatase TiO2 is polymerized and cured to obtain a dental prosthesis. (2) A dental resin composition in which anatase-type TiO2 is blended is thinly applied to the dental prosthesis after polymerization and curing, followed by polymerization and curing.
(3) Anatase TiO is used for dental prosthesis before polymerization and curing.
The dental resin composition containing 2 is thinly applied and polymerized and cured together.
【0014】アナターゼ型TiO2を歯科用補綴物に配
合する方法において、(1)に示したアナターゼ型Ti
O2を補綴物中に練り込む方法では、補綴物表面にTi
O2粒子を露出させるために、表面研磨することが好ま
しい。[0014] In the method of blending anatase-type TiO2 into a dental prosthesis, the method comprises the steps of:
In the method of kneading O2 into the prosthesis, Ti2
In order to expose the O2 particles, the surface is preferably polished.
【0015】前記の研磨方法は特に限定されるものでは
ないが、一般に歯科用ポイント類による研磨、バフ研
磨、レーズ研磨、サンドペーパー研磨、エメリーペーパ
ー研磨、バレル研磨等が用いられる。The above-mentioned polishing method is not particularly limited, but generally, polishing using dental points, buffing, lathe polishing, sandpaper polishing, emery paper polishing, barrel polishing and the like are used.
【0016】アナターゼ型TiO2を歯科用補綴物に配
合する方法において(2)あるいは(3)に示したアナ
ターゼ型TiO2を配合した歯科用樹脂組成物を歯科用
補綴物に薄く塗布する方法では、硬化塗膜は非常に薄い
ため研磨はしてもしなくてもよい。もし研磨する場合に
は前記同様の研磨方法が用いられる。In the method of blending anatase-type TiO2 into a dental prosthesis, the method of (2) or (3), in which the dental resin composition blended with anatase-type TiO2 is thinly applied to the dental prosthesis, requires curing. The coating is very thin and may or may not be polished. If polishing is performed, the same polishing method as described above is used.
【0017】アナターゼ型TiO2を配合した消臭性歯
科用樹脂組成物を歯科用補綴物に塗布する方法は特に限
定されるものではないが、一般的に筆、刷毛、スプレー
等を用いることができる。The method of applying the deodorant dental resin composition containing anatase type TiO2 to a dental prosthesis is not particularly limited, but a brush, a brush, a spray or the like can be generally used. .
【0018】本発明の消臭性歯科用樹脂組成物に用いら
れる(メタ)アクリル酸エステル単量体としては、単官
能性の(メタ)アクリル酸エステル、多官能性の(メ
タ)アクリル酸エステルのいずれも使用することができ
るが、歯科用補綴物に薄く塗布された薄膜が素早く重合
硬化するためには多官能性のものを配合するのが好まし
く、特に3官能以上のものが好ましい。これらの(メ
タ)アクリル酸エステル単量体は、1種または2種以上
を組み合わせて用いられる。The (meth) acrylate monomer used in the deodorant dental resin composition of the present invention includes a monofunctional (meth) acrylate and a polyfunctional (meth) acrylate. In order to quickly polymerize and cure a thin film applied thinly to a dental prosthesis, it is preferable to use a polyfunctional compound, and particularly preferably a trifunctional or higher compound. These (meth) acrylate monomers are used alone or in combination of two or more.
【0019】単官能性(メタ)アクリル酸エステルとし
ては例えばアルキル(メタ)アクリレート(アルキル基
の炭素数1以上20以下)やその他の(メタ)アクリレ
ートが使用できる。具体的にはメチル(メタ)アクリレ
ート、エチル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)ア
クリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、デシル
(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレー
ト、ミリスチル(メタ)アクリレートおよびステアリル
(メタ)アクリレートなどのアルキル(メタ)アクリレ
ート(アルキル基の炭素数1〜25)、メトキシエチル
(メタ)アクリレート、2−フェノキシエチル(メタ)
アクリレート、メトキシポリエチレングリコール(メ
タ)アクリレート(重合度2〜10)、テトラヒドロフ
ルフリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)
アクリレート、ウンデセニル(メタ)アクリレート、ベ
ンジル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシエチル
(メタ)アクリレート(HEMA)、ジメチルアミノエ
チル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。As the monofunctional (meth) acrylate, for example, alkyl (meth) acrylate (alkyl group having 1 to 20 carbon atoms) and other (meth) acrylates can be used. Specifically, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, decyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, myristyl (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate Alkyl (meth) acrylates such as acrylates (alkyl groups having 1 to 25 carbon atoms), methoxyethyl (meth) acrylate, 2-phenoxyethyl (meth)
Acrylate, methoxypolyethylene glycol (meth) acrylate (degree of polymerization 2 to 10), tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, isobornyl (meth)
Examples include acrylate, undecenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate (HEMA), and dimethylaminoethyl (meth) acrylate.
【0020】また、多官能性(メタ)アクリル酸エステ
ルとしては例えばエチレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、
ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,
6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレートおよび
1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレートなど
のアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート(アル
キレン基の炭素数1以上20以下)、ジエチレングリコ
ールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ
(メタ)アクリレートおよびポリエチレングリコールジ
(メタ)アクリレートなどのポリアルキレングリコール
ジ(メタ)アクリレート(アルキレン基の炭素数2〜
4、かつ重合度2〜200)、グリセリンジ(メタ)ア
クリレート、2、2’−ビス〔p−(γ−メタクリオキ
シ−β−ヒドロキシプロポキシ)フェニル〕プロパン
(Bis−GMA)、ビスフェーノールAジメタクリレ
ート、2,2’−ジ(4−メタクリロキシポリエトキシ
フェニル)プロパン(一分子中にエトキシ基2〜1
0)、1,2−ビス(3−メタクリロキシ−2−ヒドロ
キシプロポキシ)ブタン、トリメチロールプロパントリ
(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ
(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレー
ト、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレー
トなどが挙げられる。Examples of the polyfunctional (meth) acrylate include ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-butanediol di (meth) acrylate,
Neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,
Alkylene glycol di (meth) acrylates (1 to 20 carbon atoms in the alkylene group), such as 6-hexanediol di (meth) acrylate and 1,10-decanediol di (meth) acrylate; diethylene glycol di (meth) acrylate; Polyalkylene glycol di (meth) acrylates having 2 to 2 carbon atoms such as ethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate and polyethylene glycol di (meth) acrylate
4, and a degree of polymerization of 2 to 200), glycerin di (meth) acrylate, 2,2′-bis [p- (γ-methacryloxy-β-hydroxypropoxy) phenyl] propane (Bis-GMA), bisphenol A Dimethacrylate, 2,2′-di (4-methacryloxypolyethoxyphenyl) propane (an ethoxy group having 2 to 1
0), 1,2-bis (3-methacryloxy-2-hydroxypropoxy) butane, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) Acrylate and the like.
【0021】重合開始剤としては、光重合開始剤、熱重
合開始剤、常温重合開始剤があげられる。Examples of the polymerization initiator include a photopolymerization initiator, a thermal polymerization initiator, and a room temperature polymerization initiator.
【0022】光重合開始剤としては、例えば、カンファ
ーキノン、ジアセチル、2,3−ペンタンジオン、ベン
ジル、アセナフテンキノンおよびフェナントラキノンな
どのα−ジケトン、2,4,6−トリメチルベンゾイル
ジフェニルホスフィンオキサイドなどのアシルホスフィ
ンオキサイド、ベンゾインメチルエーテル、ベンジルジ
メチルケータール、ベンゾフェノン、2−エチルチオキ
サントンなどが挙げられる。Examples of the photopolymerization initiator include α-diketones such as camphorquinone, diacetyl, 2,3-pentanedione, benzyl, acenaphthenequinone and phenanthraquinone, and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine. Acyl phosphine oxides such as oxide, benzoin methyl ether, benzyl dimethyl ketal, benzophenone, 2-ethylthioxanthone and the like.
【0023】これらの光重合開始剤は、第3級アミン、
アルデヒド、メルカプタンなどの還元剤と適宜組み合わ
せた光重合開始剤系触媒として使用される。These photopolymerization initiators include tertiary amines,
It is used as a photopolymerization initiator-based catalyst appropriately combined with a reducing agent such as aldehyde and mercaptan.
【0024】かかる第3級アミンとしては、例えば、
N,N−ジメチルエタノールアミンメタクリレート、N
−メチルジエタノールアミンジメタクリレート等の分子
内に重合性基を有する脂肪族第3級アミン、N,N−ジ
メチルアミノ安息香酸エチル、p−(N−メチル−N−
(2−メタクリロイルオキシ)エチル)アミノ安息香酸
エチル等の分子内に重合性基を有する芳香族第3級アミ
ン、ビス−N,N−ジメチルアミノベンゾフェノン、
N,N−ジメチルアミノベンズアルデヒド、N−フェニ
ルグリシン、N−(p−シアノ)フェニル−N−メチル
グリシン等のN−フェニルグリシン誘導体、モルホリノ
メタクリレート、トリエタノールアミン、N−メチルジ
エタノールアミン、N,N−ジメチルアミノ安息香酸2
−n−ブトキシエチル、N−ジメチルアミノ安息香酸イ
ソアミルなどを挙げることができる。As such a tertiary amine, for example,
N, N-dimethylethanolamine methacrylate, N
Aliphatic tertiary amines having a polymerizable group in the molecule such as -methyldiethanolamine dimethacrylate, ethyl N, N-dimethylaminobenzoate, p- (N-methyl-N-
(2-methacryloyloxy) ethyl) aromatic tertiary amine having a polymerizable group in the molecule, such as ethyl aminobenzoate, bis-N, N-dimethylaminobenzophenone,
N-phenylglycine derivatives such as N, N-dimethylaminobenzaldehyde, N-phenylglycine, N- (p-cyano) phenyl-N-methylglycine, morpholino methacrylate, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N, N- Dimethylaminobenzoic acid 2
-N-butoxyethyl, isoamyl N-dimethylaminobenzoate and the like.
【0025】アルデヒドとしては、例えば、シトロネラ
ール、ラウリルアルデヒド、o−フタルジアルデヒド、
p−オクチルオキシベンズアルデヒドなどを挙げること
ができる。Examples of the aldehyde include citronellal, lauryl aldehyde, o-phthaldialdehyde,
p-octyloxybenzaldehyde and the like can be mentioned.
【0026】メルカプタンとしては、例えば、1−デカ
ンチオール、チオサリチル酸、2−メルカプトベンゾキ
サゾール、2−メルカプトベンゾチアゾール、2−メル
カプトベンズイミダゾール、4−メルカプトアセトフェ
ノン、4−t−ブチルチオフェノールなどを挙げること
ができる。Examples of the mercaptan include 1-decanethiol, thiosalicylic acid, 2-mercaptobenzoxazole, 2-mercaptobenzothiazole, 2-mercaptobenzimidazole, 4-mercaptoacetophenone, 4-t-butylthiophenol and the like. Can be mentioned.
【0027】さらに、該光重合開始剤に過酸化ベンゾイ
ルなどの有機過酸化物やアゾビスイソブチロニトリルな
どのアゾ系化合物を添加した系も好適に用いられる。Further, a system in which an organic peroxide such as benzoyl peroxide or an azo compound such as azobisisobutyronitrile is added to the photopolymerization initiator is also preferably used.
【0028】熱重合開始剤としては、例えば、ベンゾイ
ルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイドおよ
びクメンハイドロパーオキサイドなどの過酸化物、アゾ
ビスイソブチロニトリルなどのアゾ系化合物、トテラメ
チルチウラムジスルフィドなどの開始剤が使用される。Examples of the thermal polymerization initiator include peroxides such as benzoyl peroxide, di-t-butyl peroxide and cumene hydroperoxide, azo compounds such as azobisisobutyronitrile, and teramethylthiuram disulfide. An initiator such as is used.
【0029】さらに常温重合開始剤としては、有機過酸
化物/芳香族第3級アミン系、有機過酸化物/芳香族第
3級アミン/芳香族スルフィン酸系などのレドックス系
開始剤が使用される。Further, as the room temperature polymerization initiator, redox initiators such as organic peroxide / aromatic tertiary amine and organic peroxide / aromatic tertiary amine / aromatic sulfinic acid are used. You.
【0030】なお、重合開始剤として酸化剤−還元剤の
組み合わせを含有する場合は、保存安定性の観点から、
これらが混合しないように分割包装形態とし、使用直前
に混合する形態とする必要がある。When a combination of an oxidizing agent and a reducing agent is contained as a polymerization initiator, from the viewpoint of storage stability,
It is necessary to form a separate package so that these do not mix, and to mix them immediately before use.
【0031】本発明の消臭性歯科用樹脂組成物には、必
要に応じて有機フィラー(例えばポリメチルメタクリレ
ート等)、無機フィラー(例えばシリカ粉末等)、有機
複合フィラー等を、重合後の硬度や耐摩耗性等を向上さ
せるために加えることも出来る。さらに重合禁止剤(例
えばハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテ
ル、ブチルヒドロキシルトルエン等)、酸化安定剤、紫
外線吸収剤(例えばベンゾフェノン等)、顔料、染料、
溶媒(例えばアセトン、塩化メチレン等)、分散剤(例
えばトリエタノールアミンの有機酸塩等)、擬態血管の
ための繊維を添加することもできる。The deodorant dental resin composition of the present invention may optionally contain an organic filler (for example, polymethyl methacrylate), an inorganic filler (for example, silica powder), an organic composite filler, and the like, and a hardness after polymerization. And to improve wear resistance and the like. Further, polymerization inhibitors (eg, hydroquinone, hydroquinone monomethyl ether, butylhydroxyl toluene, etc.), oxidation stabilizers, ultraviolet absorbers (eg, benzophenone, etc.), pigments, dyes,
Solvents (eg, acetone, methylene chloride, etc.), dispersants (eg, organic salts of triethanolamine, etc.), and fibers for mimic blood vessels can also be added.
【0032】本発明の消臭性歯科用樹脂組成物における
(メタ)アクリル酸エステル単量体、アナターゼ型Ti
O2及び重合開始剤の配合量は、特に限定されるもので
はないが、通常、(メタ)アクリル酸エステル単量体が
10−99.945重量%、アナターゼ型TiO2が
0.005−20重量%、重合開始剤が0.05−5重
量%である。アナターゼ型TiO2の配合量が0.00
5重量%以下では光照射による消臭性が不十分となり、
20重量%以上では重合硬化物の脆さが増し、強度が不
足する。また白濁感が増し透明性がなくなる。In the deodorant dental resin composition of the present invention, a (meth) acrylate monomer, anatase type Ti
The amounts of O2 and the polymerization initiator are not particularly limited, but are usually 10-99.945% by weight of the (meth) acrylate monomer and 0.005-20% by weight of the anatase TiO2. And the polymerization initiator is 0.05-5% by weight. The amount of the anatase TiO2 is 0.00
When the content is less than 5% by weight, the deodorizing property by light irradiation becomes insufficient,
If it is at least 20% by weight, the brittleness of the polymerized cured product will increase, and the strength will be insufficient. Further, the cloudiness is increased and the transparency is lost.
【0033】本発明の消臭性歯科用樹脂組成物は、例え
ばこれを用いて作製した義歯等を義歯洗浄剤を用いて洗
浄する際に、蛍光灯あるいは太陽光線等を当てることに
より、洗浄剤では除去しきれなかった悪臭を除去するこ
とができる。The deodorant dental resin composition of the present invention can be used, for example, by washing a denture or the like prepared using the same with a denture cleaning agent by applying a fluorescent lamp or sunlight. Can remove the unpleasant odor that could not be completely removed.
【0034】[0034]
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
【0035】(1)消臭性の評価方法 アナターゼ型TiO2を練り込む場合:アナターゼ型T
iO2を含んだ消臭性歯科用樹脂組成物を直径2cm、
厚さ1mmの円盤状金型に充填し、重合することにより
サンプルを得た。アナターゼ型TiO2をコーティング
する場合:直径2cm,厚さ1mmのPMMA板にアナ
ターゼ型TiO2を含んだ消臭性歯科用樹脂組成物を塗
布した後に重合することによりサンプルを得た。このサ
ンプルを口臭の主原因物質である揮発性硫化物の水溶液
100cc(0.4%メチルメルカプタン水溶液)に3
7℃、24時間浸漬させた後、水洗または義歯洗浄剤
(ポリデント、小林製薬製)にて洗浄後、蛍光灯(25
00ルクス)を照射した(30分毎にサンプルを裏返
す)。臭気濃度を測定する1時間前に50ccガラス瓶
にサンプルを入れ密栓し、光照射時間に伴うサンプルの
悪臭物質の放出濃度(ppm)を検知管(ガステック
製)で測定した(室温25℃)。義歯床用アクリリック
レジンであるアクロン(GC製)を水洗したものを1時
間光照射した後の悪臭物質の放出濃度を100として消
臭性を評価した(表1に示す)。すなわち数値が0に近
い程、消臭性に優れる。(1) Evaluation method of deodorizing property When kneading anatase type TiO2: anatase type T
A deodorant dental resin composition containing iO2 was 2 cm in diameter,
A sample was obtained by filling into a 1 mm thick disk-shaped mold and polymerizing. When coating with anatase-type TiO2: A sample was obtained by applying a deodorant dental resin composition containing anatase-type TiO2 to a PMMA plate having a diameter of 2 cm and a thickness of 1 mm and then polymerizing the sample. This sample was added to 100 cc of an aqueous solution of volatile sulfide, which is a main cause of bad breath (0.4% aqueous solution of methyl mercaptan).
After immersion at 7 ° C. for 24 hours, washing with water or a denture cleaner (Polydent, manufactured by Kobayashi Pharmaceutical Co., Ltd.) was performed, and then a fluorescent lamp (25
00 lux) (invert the sample every 30 minutes). One hour before measuring the odor concentration, the sample was placed in a 50 cc glass bottle and sealed, and the emission concentration (ppm) of the odorous substance in the sample with the light irradiation time was measured with a detector tube (manufactured by Gastech) (room temperature 25 ° C). Akron (manufactured by GC), which is an acrylic resin for denture base, was washed with water and irradiated with light for 1 hour, and the deodorizing property was evaluated with the emission concentration of the malodorous substance as 100 (shown in Table 1). In other words, the closer the value is to 0, the better the deodorizing property.
【0036】(2)透明性の評価方法 上記と同様にしてサンプルを作製し、その色調を色差計
(日本電色製)を用いて測定した。サンプルの透明性を
△L*で評価した(表2に示す)。すなわち△L*の値が
大きい程、透明性に優れる。(2) Method of Evaluating Transparency A sample was prepared in the same manner as described above, and the color tone was measured using a color difference meter (manufactured by Nippon Denshoku). The transparency of the sample was evaluated by ΔL * (shown in Table 2). That is, the larger the value of ΔL *, the better the transparency.
【0037】(3)抗菌性の評価方法 上記と同様にサンプルを作製した。このサンプルを唾液
1ccに37℃、24時間浸漬させた後に水洗した。サ
ンプルに蛍光灯を照射させた後、光照射した面をシャー
レ中の寒天培地に万遍なく軽く押しつけた。37℃、2
4時間培養させ、寒天上の細菌の繁殖の程度を評価し
た。(3) Evaluation method of antibacterial property A sample was prepared in the same manner as described above. This sample was immersed in 1 cc of saliva at 37 ° C. for 24 hours, and then washed with water. After irradiating the sample with a fluorescent lamp, the light-irradiated surface was pressed lightly evenly on the agar medium in the petri dish. 37 ° C, 2
After culturing for 4 hours, the degree of bacterial growth on the agar was evaluated.
【0038】[0038]
実施例1 ポリメチルメタクリレート(根上工業製、以下PMMA
と略称する)7.0g、メチルメタクリレート3.0g
(和光純薬製、以下MMAと略称する)、アナターゼ型
TiO2としてP−25(日本アエロジル製、以下P−
25と示す。平均粒径は0.021μm、比表面積は5
0m2/gである)0.1g、ベンゾイルパーオキサイ
ド(日本油脂製、以下BPOと略称する)0.1gから
なる組成物を調製した(TiO2練り混み型)。組成物
を前述の金型に填入し、100℃、1時間加熱重合し
た。得られたサンプルの表面を#1500耐水研磨紙で
研磨した。その消臭性と透明性を上記の方法で評価し、
その結果を表1および表2に示した。Example 1 Polymethyl methacrylate (manufactured by Negami Industries, hereinafter PMMA)
7.0 g, methyl methacrylate 3.0 g
(Manufactured by Wako Pure Chemical, hereinafter abbreviated as MMA), P-25 as anatase type TiO2 (manufactured by Nippon Aerosil, hereinafter P-
25. The average particle size is 0.021 μm and the specific surface area is 5
0 m 2 / a g) 0.1g, benzoyl peroxide (NOF Corporation, hereinafter BPO as abbreviated) a composition comprising 0.1g were prepared (TiO2 kneading crowded type). The composition was charged into the mold described above, and was heated and polymerized at 100 ° C. for 1 hour. The surface of the obtained sample was polished with # 1500 water-resistant abrasive paper. The deodorant and transparency were evaluated by the above method,
The results are shown in Tables 1 and 2.
【0039】実施例2 ポリ(メチルメタクリレート+スチレン+トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート)(積水化成品工業製、
MS5XT−15)4.0g、シリカ粉末であるアエロ
ジル380(日本アエロジル製)1.0g、トリエチレ
ングリコールジメタクリレート(新中村化学製)2.0
g、2、2’−ビス〔p−(γ−メタクリオキシ−β−
ヒドロキシプロポキシ)フェニル〕プロパン(共栄社油
脂化学工業製)3.0g、P−25を0.2g、BPO
0.1gからなる組成物を調製した(TiO2練り混み
型)。前記同様に加熱重合、研磨を行いサンプルを得
た。Example 2 Poly (methyl methacrylate + styrene + trimethylolpropane trimethacrylate) (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
MS5XT-15) 4.0g, silica powder Aerosil 380 (Nippon Aerosil) 1.0g, triethylene glycol dimethacrylate (Shin Nakamura Chemical) 2.0
g, 2,2′-bis [p- (γ-methacryloxy-β-
(Hydroxypropoxy) phenyl] propane (manufactured by Kyoeisha Yushi Kagaku Kogyo) 3.0 g, 0.2 g of P-25, BPO
A composition consisting of 0.1 g was prepared (TiO2 kneaded mixture type). Heat polymerization and polishing were performed in the same manner as above to obtain a sample.
【0040】実施例3 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(日本化薬
製、以下DPE−6Aと略称する)6.0g、MMA
4.0g、P−25を0.1g、2,4,6−トリメチ
ルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド(BAS
F製、以下TMDPOと略称する)0.1gからなる組
成物を調製した(TiO2コーティング型)。直径2c
m,厚さ1mmのPMMA板に刷毛で薄く塗布し、α−
ライト(モリタ製)で3分間光重合した。Example 3 6.0 g of dipentaerythritol hexaacrylate (manufactured by Nippon Kayaku, hereinafter abbreviated as DPE-6A), MMA
4.0 g, P-25 0.1 g, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (BAS
F (hereinafter abbreviated as TMDPO) to prepare a composition comprising 0.1 g (TiO2 coating type). Diameter 2c
m, 1mm thick PMMA plate, apply thinly with a brush, α-
Photopolymerized for 3 minutes with a light (Morita).
【0041】実施例4 トリメチロールプロパントリメタクリレート(共栄社油
脂化学工業製、以下TMPTMと略称する)8.0g、
ブチルメタクリレート(和光純薬製、以下BMAと略称
する)2.0g、アエロジル380を0.2g、P−2
5を0.1g、BPO0.3gからなる組成物A液を調
製した。TMPTMを8.0g、BMA2.0g、N,
N−ジメチルアミノ安息香酸エチル(和光純薬製)0.
3gからなる組成物B液を調製した。このA,B液を1
gずつ混合し(TiO2コーティング型)、前述のPM
MA板に薄く塗布し、5分間放置し化学重合させた。Example 4 8.0 g of trimethylolpropane trimethacrylate (manufactured by Kyoeisha Yushi Kagaku Kogyo, hereinafter abbreviated as TMPTM),
2.0 g of butyl methacrylate (manufactured by Wako Pure Chemical, hereinafter abbreviated as BMA), 0.2 g of Aerosil 380, P-2
The composition A liquid consisting of 0.1 g of No. 5 and 0.3 g of BPO was prepared. 8.0 g of TMPTM, 2.0 g of BMA, N,
Ethyl N-dimethylaminobenzoate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries) 0.
Composition B liquid consisting of 3 g was prepared. This solution A and B
g (TiO2 coating type)
It was thinly applied to an MA plate and left for 5 minutes to chemically polymerize.
【0042】実施例5 DPE−6Aを5.0g、MMA5.0g、ポリエチル
メタクリレート(根上工業製)2.0g、P−25を
0.6g、TMDPOを0.3gからなる組成物を調製
した(TiO2コーティング型)。前述のPMMA板に
薄く塗布し、α−ライトで3分間光重合した。Example 5 A composition comprising 5.0 g of DPE-6A, 5.0 g of MMA, 2.0 g of polyethyl methacrylate (manufactured by Negami Kogyo), 0.6 g of P-25 and 0.3 g of TMDPO was prepared. (TiO2 coating type). It was thinly applied to the above-mentioned PMMA plate and photopolymerized with α-light for 3 minutes.
【0043】比較例1 義歯床用アクリリックレジンであるアクロン(GC製、
クリア)の粉7.0g、アクロンの液3.0gを混合
し、金型に填入し、100℃、1時間加熱重合した。Comparative Example 1 Akron (manufactured by GC, an acrylic resin for denture base)
7.0 g of the powder of Clear) and 3.0 g of Akron liquid were mixed, charged into a mold, and heated and polymerized at 100 ° C. for 1 hour.
【0044】比較例2 DPE−6A6.0g、MMA4.0g、白色顔料用の
TiO2(和光純薬製、平均粒径は0.315μm,比
表面積は10m2/gである)を0.050g、TMD
PO0.1gからなる組成物を調製した(TiO2コー
ティング型)。直径2cm,厚さ1mmのPMMA板に
刷毛で薄く塗布し、α−ライトで3分間光重合した。Comparative Example 2 6.0 g of DPE-6A, 4.0 g of MMA, 0.050 g of TiO2 for white pigment (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, average particle size 0.315 μm, specific surface area 10 m 2 / g), TMD
A composition consisting of 0.1 g of PO was prepared (TiO2 coating type). It was thinly applied on a PMMA plate having a diameter of 2 cm and a thickness of 1 mm with a brush, and photopolymerized with an α-light for 3 minutes.
【0045】比較例3 DPE−6A6.0g、MMA4.0g、市販のアナタ
ーゼ型TiO2(平均粒径0.089μm、比表面積1
5m2/g、アナターゼ型90%)0.050g、TM
DPO0.1gからなる組成物を調製した。この組成物
を直径2cm、厚さ1mmのPMMA板に刷毛で薄く塗
布し、α−ライトで3分間光重合した。Comparative Example 3 6.0 g of DPE-6A, 4.0 g of MMA, commercially available anatase type TiO 2 (average particle size 0.089 μm, specific surface area 1)
5 m 2 / g, anatase type 90%) 0.050 g, TM
A composition consisting of 0.1 g of DPO was prepared. This composition was thinly applied to a PMMA plate having a diameter of 2 cm and a thickness of 1 mm with a brush and photopolymerized with α-light for 3 minutes.
【0046】比較例4 DPE−6A6.0g、MMA4.0g、市販のアナタ
ーゼ型TiO2(平均粒径0.131μm、比表面積2
2m2/g、アナターゼ型90%)0.050g、TM
DPO0.1gからなる組成物を調製した。この組成物
を直径2cm、厚さ1mmのPMMA板に刷毛で薄く塗
布し、α−ライトで3分間光重合した。Comparative Example 4 6.0 g of DPE-6A, 4.0 g of MMA, commercially available anatase-type TiO 2 (average particle size 0.131 μm, specific surface area 2)
2 m 2 / g, anatase type 90%) 0.050 g, TM
A composition consisting of 0.1 g of DPO was prepared. This composition was thinly applied to a PMMA plate having a diameter of 2 cm and a thickness of 1 mm with a brush and photopolymerized with α-light for 3 minutes.
【0047】[0047]
【表1】 [Table 1]
【0048】[0048]
【表2】 [Table 2]
【0049】[0049]
【発明の効果】本発明によれば、口腔内で有臭成分を吸
着した歯科材料を光照射して、有臭成分を分解無臭化で
きる組成物を提供することができる。According to the present invention, it is possible to provide a composition capable of decomposing and deodorizing odorous components by irradiating light to a dental material having odor components adsorbed in the oral cavity.
Claims (2)
量体、(b)アナターゼ型TiO2及び(c)重合開始
剤とを含有してなることを特徴とする消臭性歯科用樹脂
組成物。1. A deodorant dental resin comprising (a) a (meth) acrylate monomer, (b) anatase-type TiO 2 and (c) a polymerization initiator. Composition.
満の平均粒径と20m2/g以上の比表面積を有するこ
とを特徴とする請求項1記載の消臭性歯科用樹脂組成
物。2. The deodorant dental resin composition according to claim 1, wherein the anatase type TiO 2 has an average particle size of less than 0.1 μm and a specific surface area of 20 m 2 / g or more.
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- 1997-03-28 JP JP07755897A patent/JP3638751B2/en not_active Expired - Fee Related
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