【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、歯科用マニキュアキットに関する。さらに詳しく本発明は、歯への光沢付与や、歯に適用して色調調節するなどの歯の審美性の向上、保護に使用する歯科用コーティング材、さらに歯科用エッチング剤、歯科用プライマー、歯科用接着剤などを構成に含んでも良い歯科用マニキュアキットに関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
近年、健康的な歯に対する意識の高い日本人が増え、審美的な要求も高まってきている。
従来から採用されている天然歯質表面の色調改善方法には、過酸化水素などの薬剤を使用する方法、ラミネートベニアと呼ばれる補綴物を装着する方法がある。なかでも薬液を使用する改善方法は、その治療方法の簡便さから歯科医だけでなく、患者にも支持され、米国および日本などで急速に普及している。また、ラミネートベニア法は、厚さの薄い陶材やレジンを資質に接着する方法で、審美性に優れている。
【０００３】
また、審美性を高めるために歯質表面（エナメル質）の艶を出したいという要望も高まってきており、このような場合にはラミネートベニア法などの人工物を歯質に装填している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、薬剤を使用する方法では歯肉などの粘膜組織への刺激や腐食を起こすために安全に充分気を付ける必要があるが、このように粘着組織への安全性に気をつけても象牙質知覚過敏症を起こす割合が高いと言われている。そのほかにも患者による個人差が大きいこと、加齢による着色の改善は難しいこと、漂泊中あるいは直後は着色しやすいこと、後戻りがあること、色調の決定が処理前には決めることはできないことなど、数多くの問題点が指摘されている。
【０００５】
また、ホームブリーチと呼ばれる方法では、２週間以上の期間、患者自身がトレーと呼ばれる技工物（患者の歯列に合わせたマウスガードのようなもの）に薬液を入れて毎日２時間程度口腔内に装着させる必要があり、手間と時間がかかるという問題がある。
さらに、ラミネートベニアの場合には、陶材やレジンを歯質表面に装着するため、補綴物を装着する分だけ歯質を切削しなければならない。また、その補綴物を作成するには高い技術が必要とされ、煩雑な加工工程が必要になり、治療費も高額になるという問題がある。
【０００６】
そして、上記いずれの方法を採用したとしても、一旦処置した後には、仮にその処置に不満足であったとしても、元の状態に戻すことはできないという問題がある。
なお、特許文献１（特開２００２−２２６３１４号公報）には、無柱エナメルに酸性エッチングを行うことなく一液型の歯科用接着性組成物を塗布して、その上にマニキュア層を形成する発明が開示されている。このような歯科用マニキュアはエッチングをしないからマニキュアの接着性、長期耐久性が充分でないと考えられる。
【０００７】
【特許文献１】
特開２００２−２２６３１４号公報
【０００８】
【発明の目的】
本発明は、安全に短時間で色調を事前に決定でき、歯質表面を削ることもなく歯の色調を変えられる歯科用マニキュアキットを提供することを目的としている。
さらに、処置をすることによって歯面の艶も高くすることができる歯科用マニキュアキットを提供することを目的としている。
【０００９】
また、本発明は、歯質に対する接着強度も高くないため必要に応じてそれを容易に外すことも可能であり、元の状態に戻すこともできる歯科用マニキュアキットを提供することを目的としている。さらに、本発明は、接着剤層の厚さを非常に薄くすることができ、また最外層に形成される硬質膜（ベニア層）を薄くすることができ、良好な装着感を与える歯科用マニキュアキットを提供することを目的としている。
【００１０】
【発明の概要】
本発明の歯科用マニキュアキットは、歯牙のエナメル質表面に硬質膜を形成する歯科用マニキュアキットであって、該歯科用マニキュアキットが、独立して容器に充填された歯科用コーティング材組成物（Ａ）からなり、該歯科用コーティング材組成物（Ａ）の硬化膜が歯科用スケーラーによって除去可能であり、かつエナメル質との接着強度が２ＭＰａ〜１４ＭＰａの範囲内にある硬化膜を形成可能な（ａ）エチレン性不飽和化合物および（ｂ）重合開始剤を含むことを特徴としている。
【００１１】
本発明の歯科用マニキュアキットは、硬質膜の歯質表面への接着強度が特定の範囲内にあり、この硬質膜は、例えば歯科用スケーラーなどによって除去することができる。さらに、歯科用マニキュアの表面に硬質膜を形成することにより、本発明の歯科用マニキュアが硬質な表面構造が形成されるが、この歯科用マニキュアは、歯科用スケーラーなどによって容易に剥離することができる。
【００１２】
【発明の具体的説明】
次に本発明の歯科用マニキュアキットについて具体的に説明する。
（Ａ）歯科用コーティング材組成物
本発明の歯科用マニキュアキットは、（ａ）エチレン性不飽和化合物及び（ｂ）光重合開始剤からなる歯科用コーティング材組成物（Ａ）を含むものである。この歯科用コーティング材組成物（Ａ）は、独立した容器に充填されている。この歯科用コーティング材組成物（Ａ）を形成する（ａ）エチレン性不飽和化合物は、歯科用マニキュアの最外層および／又は最外層の下層を形成するものである。最外層に使用する場合はこの歯科用コーティング材組成物を硬化させて硬質膜を形成すると共に、耐着色性を付与することができる。
【００１３】
本発明の歯科用コーティング材組成物（Ａ）に使用されるエチレン性不飽和化合物（ａ）は、好ましくはラジカル重合性単量体である。
エチレン性不飽和化合物（ａ）として公知の単官能モノマーもしくは多官能モノマーが使用できる。これらの中でも（メタ）アクリレート系モノマーは、人体への刺激性が比較的低いため好ましく用いられる。また、分子内に酸性基を有する重合性モノマーは、特に歯質に対する高い接着力を与える成分として好ましい。それ故、（メタ）アクリレートとカルボキシル基又はその無水物基、リン酸基、スルホン酸基などの酸性基を有する重合性モノマーの組合せも好ましく用いられる。さらに最外層に使用する場合は多官能モノマーを高配合すると耐摩耗性が向上する。
【００１４】
本発明で使用可能な単官能性の（メタ）アクリレートとしては、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸イソボルニルなどの（メタ）アクリル酸アルキル；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２または３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル（メタ）アクリレート、１，２−または１，３−ジヒドロキシプロピルモノ（メタ）アクリレート、エリスリトールモノ（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のヒドロキシアルキルエステル；ジエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどのポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート；エチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、エチレングリコールモノエチルエーテル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレートなどの（ポリ）グリコールモノアルキルエーテル（メタ）アクリレート；パーフルオロオクチル（メタ）アクリレート、ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリル酸のフルオロアルキルエステル；γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリ（トリメチルシロキシ）シランなどの（メタ）アクリロキシアルキル基を有するシラン化合物；およびテトラフルフリル（メタ）アクリレートなどの複素環を有する（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
【００１５】
また、多官能性の（メタ）アクリレートとしては、例えばエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、へキシレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリメチロープロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリトールテトラ（メタ）アクリレートなどのアルカンポリオールのポリ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレートなどのポリオキシアルカンポリオールポリ（メタ）アクリレート、１，６−ビス（メタクリロキシエチルオキシカルボニルアミノ）−２，２，４−トリメチルヘキサン（ＵＤＭＡ）；
下記式（１）で表わされる脂肪族または芳香族のジ（メタ）アクリレート；
【００１６】
【化１】
【００１７】
ここで、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｍおよびｎは同一もしくは異なり０〜１０の数であり、そしてＲ１は
【００１８】
【化２】
【００１９】
のいずれかである；
さらに、下記式（２）で表わされる脂肪族または芳香族エポキシジ（メタ）アクリレート；
【００２０】
【化３】
【００２１】
ここで、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎは０〜１０の数であり、そしてＲ１は
【００２２】
【化４】
【００２３】
である；
および
下記式（３）で表わされる分子中にウレタン結合を有する多官能（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
【００２４】
【化５】
【００２５】
ここで、Ｒは水素原子またはメチル基であり、そしてＲ１は
【００２６】
【化６】
【００２７】
である。
これらのうち、単官能性（メタ）アクリレートとしては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルのような（メタ）アクリル酸アルキル；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１，３−ジヒドロキシプロピルモノ（メタ）アクリレート、エリスリトールモノ（メタ）アクリレートのように水酸基含有（メタ）アクリレート；トリエチレングリコールモノメチルエーテル（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートのように分子内にエチレングリコール鎖を有する（メタ）アクリレートなどが特に好ましく用いられる。
【００２８】
また、多官能性（メタ）アクリレートとしては、例えばトリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレートのような分子内にエチレングリコール鎖を有するジ（メタ）アクリレート、下記式（１）−ａで表される化合物
【００２９】
【化７】
【００３０】
ここで、Ｒ、ｍおよびｎの定義は式（１）に同じである；
下記式（２）−ａで表される化合物；
【００３１】
【化８】
【００３２】
ここで、Ｒの定義は式（２）に同じである；
下記式（３）−ａで表される化合物
【００３３】
【化９】
【００３４】
ここで、Ｒの定義は式（３）に同じである、
などが特に好ましく用いられる。
本発明における歯科用コーティング材組成物（Ａ）を最外層に使用する場合、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等のペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトールの多官能アクリレート、エチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、あるいはその他のエチレングリコールオリゴマーのジアクリレート、ビスフェノールＡのジアクリレート、２−プロペノイック酸（２，４，６−トリオキソ−１，３，５−トリアジン−１，３，５−トリル）トリ−２，１−エタンジイルエステル等のトリアジン環を有する多官能アクリレートが表面硬さの点から特に好ましい。
【００３５】
上記の多官能モノマーは、通常は単官能モノマーと組み合わせて使用され、このときの多官能モノマーの使用量は、単官能モノマー１００重量部に対して、通常は５〜６０重量部、好ましくは１０〜５０重量部である。
また、本発明で使用することができる（メタ）アクリレート系モノマー以外のモノマーの例としては、ビニル酢酸エステル、ビニルピロリドン、無水マレイン酸、マレイン酸、ビニル安息香酸などを挙げることができる。これらは単独であるいは組み合わせて使用することができる。これらは単独で、または２種類以上併用することができる。
【００３６】
本発明において、分子内に酸性基を有する重合性モノマーとしては、例えば（メタ）アクリル酸およびその無水物、１，４−ジ（メタ）アクリロキシエチルピロメリット酸、６−（メタ）アクリロキシエチルナフタレン１，２，６−トリカルボン酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ｐ−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ｏ−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−ｍ−アミノ安息香酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−５−アミノサリチル酸、Ｎ−（メタ）アクリロイル−４−アミノサリチル酸、４−（メタ）アクリロキシエチルトリメリット酸およびその無水物、４−（メタ）アクリロキシブチルトリメリット酸およびその無水物、４−（メタ）アクリロキシヘキシルトリメリット酸およびその無水物、４−（メタ）アクリロキシデシルトリメリット酸およびその無水物、２−（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、３−（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、４−（メタ）アクリロイルオキシ安息香酸、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンマレエート、β−（メタ）アクリロイルオキシエチルハイドロジェンフタレート、１１−（メタ）アクリロイルオキシ−１，１−ウンデカンジカルボン酸、ｐ−ビニル安息香酸などのカルボン酸基またはその無水物を含有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー；（２−（メタ）アクリロキシエチル）ホスホリック酸、（２−（メタ）アクリロキシエチルフェニル）ホスホリック酸、１０−（メタ）アクリロキシデシルホスホリック酸などの燐酸基を含有する（メタ）アクリル酸エステルモノマー；また、ｐ−スチレンスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸などのスルホン酸基を含有するモノマーを挙げることができる。これらの酸性基を有するモノマーは単独であるいは組み合わせて使用することができる。
【００３７】
これら酸性基を含有する重合性モノマーは、（ａ）エチレン性不飽和化合物を１００重量部とした場合、２〜２０重量部の範囲内の量で使用することが好ましい。
（ｂ）重合開始剤
本発明で使用する重合開始剤（ｂ）としては、光重合開始剤および／または過酸化物（ｂ２）が好ましく使用される。このような光重合開始剤としては、例えば、（ｂ１１）α−ケトカルボニル化合物、（ｂ１２）アシルホスフィンオキシド化合物などを挙げることができる。
【００３８】
具体的には、（ｂ１１）成分の例としては、α−ジケトン、α−ケトアルデヒド、α−ケトカルボン酸、α−ケトカルボン酸エステルなどを例示することができる。さらに具体的には、ジアセチル、２，３−ペンタジオン、２，３−ヘキサジオン、ベンジル、４，４’−ジメトキシベンジル、４，４’−ジエトキシベンジル、４，４’−オキシベンジル、４，４’−ジクロルベンジル、４−ニトロベンジル、α−ナフチル、β−ナフチル、カンファキノン（ＣＱ）、カンファーキノンスルホン酸、カンファーキノンカルボン酸、１，２−シクロヘキサンジオンなどのα−ジケトン；メチルグリオキザール、フェニルグリオキザールなどのα−ケトアルデヒド；ピルビン酸、ベンゾイルギ酸、フェニルピルビン酸、ピルビン酸メチル、ベンゾイルギ酸エチル、フェニルピルビン酸メチル、フェニルピルビン酸ブチルなどを例示することができる。これらのα−ケトカルボニル化合物のうちでは安定性などの面からα−ジケトンを使用することが好ましい。α−ジケトンのうちではジアセチル、ベンジル、カンファキノン（ＣＱ）好ましい。
【００３９】
（ｂ１２）成分の例としてベンゾイルジメトキシホスフィンオキシド、ベンゾイルエトキシフェニルホスフィンオキシド、ベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２−メチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシドなどを挙げることができる。（ｂ１）成分と（ｂ２）成分は、単独でまたは組み合わせて使用できる。
【００４０】
使用される過酸化物（ｂ２）としては、例えばジアセチルペルオキシド、ジプロピルペルオキシド、ジブチルペルオキシド、ジカプリルペルオキシド、ジラウリルペルオキシド、過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）、ｐ，ｐ’−ジクロルベンゾイルペルオキシド、ｐ，ｐ’−ジメトキシベンゾイルペルオキシド、ｐ，ｐ’−ジメチルベンゾイルペルオキシド、ｐ，ｐ’−ジニトロジベンゾイルペルオキシドなどの有機過酸化物および過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、塩素酸カリウム、臭素酸カリウムおよび過リン酸カリウムなどの無機過酸化物を挙げることができる。これらのうちでは、過酸化ベンゾイル（ＢＰＯ）が好ましい。
【００４１】
上記重合開始剤の重合開始効果を向上するため、化合物の触媒効果に悪影響を及ぼさない還元性化合物の併用も可能である。例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエチルｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジエタノールｐ−トルイジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルｐ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニシジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルｐ−クロルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ安息香酸およびそのアルキルエステル、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ安息香酸およびそのアルキルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンツアルデヒド、Ｎ−フェニルグリシン、Ｎ−フェニルグリシンのアルカリ金属塩、Ｎ−トリルグリシン、Ｎ−トリルグリシンのアルカリ金属塩、Ｎ，Ｎ−（３−メタクリロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）フェニルグリシンなどの有機還元性化合物を挙げることができる。
【００４２】
上記還元性化合物の配合量は、通常は使用される重合開始剤量の０．３〜５．０倍の範囲内にある。
上記のような重合性モノマー（ａ）と重合開始剤（ｂ）とからなるものであってもよく、このように重合性モノマー（ａ）と重合開始剤からなる最外層を形成するハードコート材層形成材料（Ａ−１）することができる。このハードコート材層形成材料（Ａ−１）は、通常は透明な層である硬質膜となる。また、この重合性モノマー（ａ）と重合開始剤（ｂ）とにさらにフィラー（ｃ）、着色剤（ｄ）などを配合することにより、オペークコーティング材層形成材料（Ａ−２）を形成することができる。このオペークコーティング材層形成材料（Ａ−２）は、上記ハードコート材層形成材料（Ａ−１）の下層を形成する。
【００４３】
このハードコート材層形成材料（Ａ−１）とオペークコーテリング材層形成材料（Ａ−２）とは、別の容器に充填される。
（ｃ）フィラー
本発明の歯科用コーティング材組成物（Ａ）には、フィラーを配合することができる。
【００４４】
ここでフィラー（ｃ）としては、無機フィラー，有機フィラー，有機無機複合フィラーから適宜選択して使用される。
本発明に使用される無機フィラーは、形状としては、球状体であっても不定形体であってもよく、粒子径と共に適宜選択され、種類としても公知のものが使用できる。例えば、周期律第Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、ＩＶ族金属、遷移金属およびそれらの酸化物、水酸化物、塩化物、硫酸塩、亜硫酸塩、炭酸塩、燐酸塩、珪酸塩、およびこれらの混合物、複合塩等が挙げられる。より詳しくは、二酸化珪素、ストロンチュウムガラス、ランタンガラス、バリウムガラス等のガラス粉末、石英粉末、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、酸化チタン、バリウム塩、ガラスビーズ、ガラス繊維、フッ化バリウム、鉛塩、タルクを含有するガラスフィラー、コロイダルシリカ、シリカゲル、ジルコニウム酸化物、スズ酸化物、その他のセラミックス粉末等から適宜選択され使用される。平均粒径は通常０．００１〜５０μｍである。
【００４５】
これらの無機フィラーは２種以上併用しても良いし、有機フィラーと併用しても良い。 無機粒子の平均粒径は通常０．００１〜１０μｍが好ましく使用される。
有機フィラーとしては、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート、メチル（メタ）アクリレート・エチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート・ブチル（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート・スチレン共重合体などの非架橋性ポリマー、メチル（メタ）アクリレート・エチレングリコールジ（メタ）アクリレート共重合体、メチル（メタ）アクリレート・トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート共重合体、（メタ）アクリル酸メチルとブタジエン系モノマーとの共重合体などの（メタ）アクリレート重合体を挙げることができる。
【００４６】
上記のような（ｃ）フィラーの配合量は、（ａ）エチレン性不飽和化合物、（ｂ）重合開始剤、（ｃ）フィラーの合計量１００重量部中に、通常は５〜７０重量部、好ましくは１０〜６０重量部である。
（ｄ）着色剤
本発明の歯科用コーティング材組成物（Ａ）には、着色剤（ｄ）を配合することができる。
【００４７】
ここで使用される着色剤（ｄ）としては、公知の歯科用の顔料や染料が使用できる。
顔料としては、黒酸化鉄、黄色酸化鉄、弁柄、チタンイエロー、チタンホワイトなどの無機顔料やブロモフタールレッド、ブロモフタールイエローなどの有機顔料が使用できる。着色剤の配合量は（ａ）エチレン性不飽和化合物、（ｂ）重合開始剤および（ｃ）フィラーの合計１００重量部に対して、通常は０．０１〜３重量部である。
【００４８】
本発明の歯科用マニキュアキットの第１の容器に充填される歯科用コーティング材組成物（Ａ）には、さらに本発明の目的を損なわない範囲内において、他の添加剤を配合することもできる。添加剤の例としては、殺菌剤、安定剤、重合禁止剤を挙げることができる。
また、この歯科用マニキュアキットは、上記のような歯科用コーティング材組成物（Ａ）を、着色剤を有するオペークコーティング材層形成材料（Ａ−２）と、着色剤を含有しない透明コーティング材層形成材料（Ａ−１）とに分けて容器に充填することもできる。
【００４９】
本発明の歯科用マニキュアキットの歯科用コーティング材組成物（Ａ）を硬化させた硬質膜は、歯科用スケーラー、歯科用エキスプローラなどの歯科用スケーラーによって除去可能な接着強度でエナメル質表面に接着される。ここで硬質膜のエナメル質表面に対する具体的な接着強度は、通常は２ＭＰａ〜１４ＭＰａの範囲内にあり、好ましくは３ＭＰａ〜１２ＭＰａの範囲内にあり、さらに好ましくは４ＭＰａ〜１１ＭＰａである。接着強度が２ＭＰａに満たないと、硬質膜が剥離しやすく、食事をするとすぐに剥離してしまい実用性に乏しい。また、接着強度が１４ＭＰａを超えると歯科用スケーラーなどの歯科用治具で除去するのが難しくなる傾向がある。
【００５０】
エナメル質に対しての接着強度を上記の範囲内にコントロールする方法としては、歯面へのエッチング処理の有無、エッチング剤の種類、エッチングの方法、歯科用コーティング材組成物（Ａ）の塗布前にプライマーや接着剤を適用する方法などが挙げられる。
特に本発明の歯科用マニキュアキットを使用するにあたっては、歯に前処理を施すのが好ましい。
【００５１】
歯科用マニキュアキットを使用する際に採用される前処理としては、例えば（Ｂ）歯科用エッチング剤による接着面のエッチング処理、（Ｃ）歯科用プライマーによる接着面の改質処理あるいはエッチング能を有するプライマーによる接着面のエッチングおよび改質処理などを挙げることができる。
歯面のエッチング処理に用いられる歯科用エッチング剤（Ｂ）としては、例えば５〜６０重量％のリン酸水溶液、および１０重量％のクエン酸と３重量％の塩化第二鉄とを含む水溶液を挙げることができる。
【００５２】
このような歯科用エッチング剤（Ｂ）は、上記のような歯科用コーティング剤（Ａ）とは別の容器に充填されて、本発明の歯科用マニキュアキットを構成することができる。
本発明の歯科用マニキュアキットを使用するに際しては、上記のような歯科用エッチング剤（Ｂ）を用いてエッチング処理された歯面を、別途調製された歯科用プライマーを用いて処理することが好ましい。この歯科用プライマーは、歯面の接着面の改質処理剤であり、本発明の歯科用マニキュアセットには、このような歯面の接着面の改質処理剤である歯科用プライマー（Ｃ）を充填した容器を含めることができる。
【００５３】
本発明において使用される歯科用プライマー（Ｃ）は、接着面の改質処理に用いられる歯科用プライマー（Ｃ）としては、例えば２０〜５０重量％の２−ヒドロキシエチル（メチル）アクリレート、１，３−ジヒドロキシプロピルモノ（メタ）アクリレートを含有する水溶液を挙げることができる。
また、本発明では歯科用プライマーとして、接着面のエッチングと改質処理に用いられるエッチング能を有するプライマーを使用することもできる。このようなエッチング能を有するプライマーの例としては有機酸（酸性基を有するモノマーを含む）と、脱灰した歯質を改質し、歯質への接着剤の拡散を促進する成分とを含有する水溶液などが好ましく用いられる。歯質への接着剤の拡散を促進する成分としては、例えばアルキレングリコール、ポリアルキレングリコール、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１，３−ジヒドロキシプロピルモノ（メタ）アクリレートなどの水酸基含有モノマーあるいはポリエチレングリコール（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。
【００５４】
（Ｄ）接着剤層形成成分
本発明の歯科用マニキュアセットには、さらに、別途調製された接着剤層形成成分（Ｄ）が充填された容器を含むものであってもよい。
本発明で用いられる接着剤層形成成分（Ｄ）には、酸性基を含有する単量体が少なくとも１種類含まれる。分子内に酸性基を含有する重合性単量体は、歯質などへの接着性を向上させるという作用があり、このような重合性単量体の有する酸性基としては、カルボキシル基またはその無水物基、リン酸基またはスルホン酸基を挙げることができる。
【００５５】
本発明において分子内に酸性基を含有する重合性単量体として使用される分子内は上記のプライマー成分に記載されているものが好ましい。
このような接着剤形成成分（Ｄ）は、上記のような酸性基を含有する重合性単量体を５〜２０重量部含有することが好ましく、１０〜１５重量部であることが特に好ましい。このような酸性基を含有する重合性単量体以外の成分としては、（メタ）アクリル系単量体を用いることができる。
【００５６】
上記のような接着剤層形成成分（Ｄ）中には、さらに本発明の目的を損なわない範囲内において他の添加剤を配合することもできる。添加剤の例としては、水、アセトン、エタノールなどの溶剤、増粘剤、殺菌剤、安定剤を挙げることができる。
上記のような接着剤層形成成分（Ｄ）中には、更にフッ素イオン放出性物質を配合することによって、本発明の歯科用マニキュアキットのコーティング層によって保護される歯質に耐酸性を付与させることができる。このようなフッ素イオン放出物質としては、フルオロアルミノシリケートガラスなどのフッ素ガラス、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム等の金属フッ化物、さらにはメタクリル酸メチルとメタクリル酸フルオライドとの共重合体などのフッ素イオン放出性ポリマーやセチルアミンフッ化水素酸塩などのフッ素イオン放出物質を挙げることができる。
【００５７】
本発明の歯科用マニキュアキットの構成
本発明の歯科用マニキュアキットの構成は、上記歯科用コーティング材層形成材（Ａ）の入った容器を必須とし、これに（Ｂ） エッチング剤の充填された容器、（Ｃ）プライマーの充填された容器、（Ｄ）接着剤の充填された容器、（Ｅ）オペークコーティング材層形成材料を単独又は組み合わせて構成されている。また、上述のように上記歯科用コーティング材層形成材（Ａ）を、着色剤、フィラーなどが配合されていない透明コーティング材層形成成分（Ａ−１）と、着色剤、フィラーなどを含み透明コーティング材層形成成分（Ａ−１）の下層を形成するとオペークコーティング材層形成材料（Ａ―２）とに分割することができる。歯科用コーティング材層形成材（Ａ）を、透明コーティング材層形成成分（Ａ−１）と、オペークコーティング材層形成材料（Ａ―２）に分割する場合、オペークコーティング材層よりも透明コーティング材層を硬質にすることが好ましい。
【００５８】
なお、オペークコーティング材層形成材料（Ａ―２）は例えば色あわせのために、繰り返し塗り重ねをすることができる。また、硬質膜は、比較的短期間で審美性が損なわれることがあり、このような場合には、透明コーティング材層形成成分（Ａ−１）を修復するように塗り重ねることができる。
本発明の歯科用マニキュアの層構成、各膜厚
歯科用マニキュアにおける各層の膜厚は、着色剤を含有するオペークコーティング材層を形成する場合、その隠蔽力や操作性から、オペークコーティング層は、２０〜３００μｍとすることが好ましい。また、摩耗性を向上させるための硬質膜を形成する場合、透明ハードコート材層の膜厚は５〜１００μｍとすることが好ましい。
【００５９】
口腔内での接着耐久性を向上させるために接着材を用いる場合、この接着材層の膜厚は３〜１００μｍにするのが望ましい。また、プライマー層の厚さは、通常３μｍ以下である。
本発明の歯科用マニキュアキットによるマニキュア積層構造物全体の厚みは違和感がないという点や対合歯とかみ合わせ、スケーラーによる剥離しやすさから１０〜４００μｍが好ましく、２０〜２５０μｍがより好ましく、３０〜１００μｍが最も好ましい。
【００６０】
本発明の歯科用マニキュアキットを用いて形成されるコーティング層の表面硬度（ビッカース硬度）は１０〜６０ＨＶであることが好ましく、２０〜６０ＨＶであることがより好ましい。表面硬度が１０ＨＶ未満では摩耗性が低いために歯ブラシで清掃すると表面艶のなくなるのが速く審美性に問題が生じる。
具体的な適用方法、手順
本発明の歯科用マニキュアキットを使用する際には、歯科用コーティング材組成物を直接エナメル質に適用しても歯面処理後に適用しても良い。コーティング層は歯表面の色調を調整するために何度も重ね塗りを行っても良い。口腔内での耐久性を向上させるために接着剤を用いる場合は、接着材層を形成させてから、コーティング材層をその上に形成させる。さらに耐久性を高めるためにエッチング剤を用いる場合は、接着剤を用いる前に適用する。摩耗性を向上させるためにオペークコーティング材層と透明コーティング材層とを別に形成する場合には、オペーク用コーティング材層の上に透明コーティグ材層を形成する。
【００６１】
上記のような歯科用コーティング材組成物、透明コーティング材層形成成分、オペークコーティング材層形成成分、接着剤層形成成分、プライマーは、通常は光重合反応により硬化する。この硬化には歯科用ハロゲン光照射器を用いて可視光などを照射する。このように可視光を用いて硬化反応を行う場合、可視光の光照射時間は通常は１０〜６０秒、好ましくは１５秒〜４０秒である。
【００６２】
なお、本発明の歯科用マニキュアキットの各成分を充填する容器は、それぞれの成分が混合しないように独立して充填できるものであればよい。
【００６３】
【発明の効果】
本発明の歯科用マニキュアキットによれば、歯質表面を削ることもなく歯質表面の色調を短時間で安全に改善することができる。さらに、このようにして形成されたコーティング材層は、歯質に対する接着強度が高くないため必要に応じて容易に外すことも可能である。
【００６４】
【実施例】
次に本発明の歯科用マニキュアキットについて、実施例を示してさらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより限定されるものではない。
［物性等の測定方法］
（１）エナメル質接着強度の測定
以下の方法で形成したマニキュア層の接着強度を測定した。マニキュア層形成の前にエッチング処理をする場合は実施例の方法に従って実施した。
＜接着層、着色層、硬質層の３層の場合＞
（１−１） 牛下額前歯を注水下に１８０番の研磨材を用いて、耐水研磨して平坦な接着用エナメル質面を削りだす。
【００６５】
（１−２） 接着性層形成成分をスポンジに含ませて塗布厚が３〜１０μｍになるように接着歯面に塗布する。続いて、エアーを吹き付けて塗布した接着性層形成成分中の溶剤を除去する。
（１−３） 歯科用ハロゲン光照射器を用いて２０秒間、塗布した接着性層形成成分に光照射を行って接着性層を形成する。
【００６６】
（１−４） 着色層形成成分を、形成された接着性層の上に塗布厚が１５〜８０μｍとなるように塗布する。続いて歯科用ハロゲン光照射器を用いて２０秒間、塗布した着色層形成成分に光照射を行って着色層を形成する。
（１−５） 硬質層形成成分をスポンジに含ませて形成された着色層の上に塗布厚が１０〜５０μｍとなるように塗布する。続いて歯科用ハロゲン光照射器を用いて２０秒間、塗布した硬質層形成成分に光照射を行って硬質層を形成する。
【００６７】
（１−６） 形成された硬質層の表面に、スーパーボンド（サンメディカル（株）製、歯科用接着剤）を用いて接着ロッドを植立する。
（１−７）上記接着ロッドを立設したサンプルを、温度３７℃、湿度１００％の高湿槽に入れ、２４時間経過した後、引張接着強度を測定する。
＜着色層、硬質層の２層の場合＞
（１−１） 牛下額前歯を注水下に１８０番の研磨材を用いて、耐水研磨して平坦な接着用エナメル質面を削りだす。
（１−２） 着色層形成成分を、塗布厚が１５〜８０μｍとなるように接着歯面に塗布する。続いて歯科用ハロゲン光照射器を用いて２０秒間、塗布した着色層形成成分に光照射を行って着色層を形成する。
（１−３） 硬質層形成成分をスポンジに含ませて形成された着色層の上に塗布厚が１０〜５０μｍとなるように塗布する。続いて歯科用ハロゲン光照射器を用いて２０秒間、塗布した硬質層形成成分に光照射を行って硬質層を形成する。
（１−４） 形成された硬質層の表面に、スーパーボンド（サンメディカル（株）製、歯科用接着剤）を用いて接着ロッドを植立する。
（１−５） 上記接着ロッドを立設したサンプルを、温度３７℃、湿度１００％の高湿槽に入れ、２４時間経過した後、引張接着強度を測定する。
（１−６） 高湿槽に入れ、２４時間経過した後、引張接着強度を測定する。
【００６８】
＜硬質層の１層の場合＞
（１−１） 牛下額前歯を注水下に１８０番の研磨材を用いて、耐水研磨して平坦な接着用エナメル質面を削りだす。
（１−２） 硬質層形成成分をスポンジに含ませて接着歯面上に塗布厚が１０〜５０μｍとなるように塗布する。続いて歯科用ハロゲン光照射器を用いて２０秒間、塗布した硬質層形成成分に光照射を行って硬質層を形成する。
（１−３） 形成された硬質層の表面に、スーパーボンド（サンメディカル（株）製、歯科用接着剤）を用いて接着ロッドを植立する。
（１−４）上記接着ロッドを立設したサンプルを、温度３７℃、湿度１００％の高湿槽に入れ、２４時間経過した後、引張接着強度を測定する。
（２）表面硬度の測定
（２−１） ガラス板にフィルムとテフロン（Ｒ）型（中心に直径１０ｍｍの穴を開けた、厚さ０．５ｍｍの板）を固定する。
【００６９】
（２−２） 上記テフロン（Ｒ）型の穴に硬質層形成成分を充填する。
（２−３） 硬質層形成成分を充填した穴を覆うようにフィルムを積層し、さらにこのフィルムの上にガラス板を置いて圧接する。
（２−４） 歯科用ハロゲン光照射器を用いて、６０秒間光照射を行い硬質層形成成分を硬化させる。
【００７０】
（２−５） 上記のようにして形成された硬化層の硬度をビッカース硬度器（ＨＭＶ−２０００ 島津製作所）を用いて測定する。
（３）除去し易さの測定
引張強度試験と同様な方法で形成したサンプルを、温度３７℃、湿度１００％の高湿槽に入れ、２４時間経過した後、歯科用超音波スケーラー（ピエゾンマスター４００、松風（株）製）を用いて歯面の硬質層を除去し、その除去し易さを評価した。
【００７１】
本発明の実施例で使用する化合物の略称は次の通りである。
ＭＭＡ：メチルメタクリレート
４−ＭＥＴＡ：４−メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物
Ａ−９３００：２−プロペノイック酸（２，４，６−トリオキソ−１，３，５−トリアジン−１，３，５−トリル）トリ−２，１−エタンジイルエステル
ＤＭＴＰＯ：ジフェニル（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フォスフィンオキシド
ＵＤＭＡ：１，６−ビス（メタクリロキシエチルオキシカルボニルアミノ）−２，２，４−トリメチルヘキサン
ＴＥＧＤＭＡ：トリエチレングリコールジメタクリレート
ＨＥＭＡ：２−ヒドロキシエチルメタクリレート
ＲＤＭＡ：１，３−ジメタクリロキシエトキシベンゼン
【００７２】
【実施例１】
ＭＭＡ５６重量部、Ａ−９３００２７重量部、４−ＭＥＴＡ１３重量部、ＤＭＴＰＯ４重量部、カンファキノン０．１重量部のコーティング材を用意した。
牛下額前歯を注水下１８０＃の耐水研磨紙で平坦な接着用エナメル質面を削りだした後、上記コーティング材を接着歯面に塗布した。その後、歯科用ハロゲン照射器で２０秒間光照射し硬質膜を形成した。
【００７３】
この上にスーパーボンド（サンメディカル（株）製）を用いて接着ロッドを接着して植立した。上記接着したサンプルを３７℃、湿度１００％の恒温槽に入れ、２４時間経過した後、引張接着強度を測定した。試験機はＡＧＳ−１０００Ｄ（島津）を用い、クロスヘッドスピード２ｍｍ／ｍｉｎで行った。
表面硬度は物性の測定で示した試験の通りにして測定した。
【００７４】
結果を表１に示す。
【００７５】
【実施例２】
エナメル質のエッチング材として、リン酸２３重量部、精製水６６重量部、ポリビニルピロリドン１１重量部を用意した。
牛下額前歯を注水下１８０＃の耐水研磨紙で平坦な接着用エナメル質面を削りだした後、上記エッチング材を接着歯面に塗布した。続いて表面の処理材を水で洗い流し、エアーを吹き付けて乾燥させた。その後、実施例１のコーティング材の硬質膜を形成し接着強度を測定した。
【００７６】
表面硬度は物性の測定で示した試験の通りにして測定した。
結果を表１に示す。
【００７７】
【実施例３】
ガラスフィラー４０重量部、ＵＤＭＡ４５重量部、４−ＭＥＴＡ１３重量部、ＴＥＧＤＭＡ２重量部、カンファキノン０．１重量部、ジメチルアミノ安息香酸ブトキシエチル０．１重量部の歯科用コーティング組成物（オペーク層用組成物）を用意した。
【００７８】
牛下額前歯を注水下１８０＃の耐水研磨紙で平坦な接着用エナメル質面を削りだした後、上記組成物を接着歯面に塗布した。その後、歯科用ハロゲン照射器で２０秒間光照射した。
この上にスーパーボンド（サンメディカル（株）製）を用いて接着ロッドを接着して植立した。上記接着したサンプルを３７℃、湿度１００％の恒温槽に入れ、２４時間経過した後、引張接着強度を測定した。試験機はＡＧＳ−１０００Ｄ（島津）を用い、クロスヘッドスピード２ｍｍ／ｍｉｎで行った。
【００７９】
表面硬度は物性の測定で示した試験の通りにして測定した。
結果を表１に示す。
【００８０】
【実施例４】
エナメル質のエッチング材として、リン酸２３重量部、精製水６６重量部、ポリビニルピロリドン１１重量部を用意した。
牛下額前歯を注水下１８０＃の耐水研磨紙で平坦な接着用エナメル質面を削りだした後、上記エッチング材を接着歯面に塗布した。続いて表面のエッチング材を水で洗い流し、エアーを吹き付けて乾燥させた。その後、実施例３のマニキュア組成物を接着させて接着強度を測定した。
【００８１】
表面硬度は物性の測定で示した試験の通りにして測定した。
結果を表１に示す。
【００８２】
【実施例５】
接着材として、アセトン４１重量部、精製水２９重量部、４−ＭＥＴＡ１３重量部、ＭＭＡ４重量部、ＵＤＭＡ１０重量部、ＨＥＭＡ３重量部、ＤＭＴＰＯ０．１重量部の混合溶液を用意した。
オペークコーティング材層形成材料として、ガラスフィラー６０重量部、ＴＭＰＴフィラー５重量部、ＵＤＭＡ２０重量部、ＴＥＧＤＭＡ５重量部、ＲＤＭＡ８重量部、カンファキノン０．１重量部、ジメチルアミノ安息香酸ブトキシエチル０．１重量部の混合物を用意した。
【００８３】
ハードコート材層形成材料として、ＭＭＡ５９重量部、Ａ−９３００ ３７重量部、ＤＭＴＰＯ４重量部、カンファキノン０．１重量部の混合物を用意した。
以下に示す方法で接着試料を作製して、接着強度を測定した。
（１）下額前歯を注水下１８０＃の耐水研磨しで平坦な接着用エナメル質面を削り出す。
（２）接着材液をスポンジに含ませて接着歯面に塗布する。続いて、エアーを吹き付けて乾燥させる。
（３）歯科用ハロゲン照射器で２０秒間接着材層を光照射する。
（４）オペーク用のコーティング材を接着材層の上に塗布する。続いて、歯科用ハロゲン照射器で２０秒間光照射する。
（５）ハードコート用のコーティング材をスポンジに含ませてオペーク用のコーティング材の硬化層（ボディ層）の上に塗布する。続いて、歯科用ハロゲン照射器で２０秒間光照射する。
（６）ハードコート材層の上にスーパーボンド（サンメディカル（株）製）を用いて接着ロッドを接着して植立する。
（７）上記接着したサンプルを３７℃、湿度１００％の恒温槽に入れ、２４時間経過した後、引張接着強度を測定する。試験機はＡＧＳ−１０００Ｄ（島津）を用い、クロスヘッドスピード２ｍｍ／ｍｉｎで行う。
【００８４】
物性の測定で示した試験の通りにして、エナメル質への接着強度を測定した。被膜厚さは接着材層、オペーク層、コート層を合わせて測定した。
表面硬度は物性の測定方法に示したテフロン（Ｒ）型にコーティング材を厚さ０．４ｍｍ充填して光照射して硬化させた後、コーティング材層の形成材料を厚さ０．１ｍｍ充填して光照射して硬化させたものを測定した。
【００８５】
上記のようにして形成された歯科用マニキュアの物性を測定すると共に、硬質層の除去し易さを評価した。
結果を表１に示す。
【００８６】
【実施例６】
実施例５において、ハードコート材層形成材として、ＭＭＡ／ＨＥＭＡ／Ａ９３００／ＤＭＴＰＯ／カンファキノン＝５５／４／３７／４／０．１重量部の組成物を使用し、それ以外は実施例５と同様にしてエナメル質への接着強度、被膜厚さ、表面硬度を測定した。
【００８７】
結果を表１に示す。
【００８８】
【実施例７】
実施例５の接着材層形成材として、４−メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物（４−ＭＥＴＡ）を５重量部にして、アセトンを４９重量部とする以外は実施例５と同様にしてエナメル質への接着強度、被膜厚さ、表面硬度を測定した。
【００８９】
結果を表１に示す。
【００９０】
【実施例８】
実施例５のオペークコーティング材層形成材料として、ガラスフィラー４０重量部、ＵＤＭＡ４５重量部、４−ＭＥＴＡ１３重量部、ＴＥＧＤＭＡ２重量部、カンファキノン０．１重量部、ジメチルアミノ安息香酸ブトキシエチル０．１重量部の組成物を使用し、それ以外は実施例５と同様にしてエナメル質への接着強度、被膜厚さ、表面硬度を測定した。
【００９１】
結果を表１に示す。
【００９２】
【実施例９】
プライマーとして、４−ＭＥＴＡ２０重量部、ＨＥＭＡ３０重量部、精製水５０重量部を用意した。
牛下額前歯を注水下１８０＃の耐水研磨紙で平坦な接着用エナメル質面を削りだした後、上記組成物を接着歯面に塗布した。その後、エアーを吹き付けて乾燥させた。
【００９３】
その後、実施例５に示した材料を接着させて接着強度を測定した。
結果を表１に示す。
【００９４】
【実施例１０】
エナメル質のエッチング材として、リン酸２３重量部、精製水６６重量部、ポリビニルピロリドン１１重量部を用意した。このエッチング材を実施例５に示した方法（１）のエナメル質研削面に２０秒間塗布した。続いてエッチング材を水で洗い流し、エアーを吹き付けて乾燥させた。その後、実施例５に示した（２）からの処理を行い、エナメル質への接着強度を測定した。
【００９５】
結果を表１に示す。
【００９６】
【比較例１】
実施例５において、接着材にスーパーボンド（サンメディカル（株）製）を使用し、それ以外は実施例５と同様にしてエナメル質への接着強度、表面硬度、被膜厚さを測定した。
結果を表１に示す。
【００９７】
【比較例２】
実施例５において、オペーク用コーティング材層形成材料として、市販品のメタフィルＣ（サンメディカル（株）製）を使用し、それ以外は実施例５と同様にしてエナメル質への接着強度、表面硬度、被膜厚さを測定した。
結果を表１に示す。
【００９８】
【比較例３】
実施例５において４−メタクリロイルオキシエチルトリメリット酸無水物（４−ＭＥＴＡ）を０重量部にして、アセトンを５４重量部とする接着剤を使用し、それ以外は実施例５と同様にしてエナメル質への接着強度、表面硬度、被膜厚さを測定した。
【００９９】
結果を表１に示す。
【０１００】
【比較例４】
ハードコート材層（硬質膜）形成材料としてＭＭＡ８３重量部、４−ＭＥＴＡ１３重量部、ＤＭＴＰＯ４重量部、カンファキノン０．１重量部の混合物を用意した。実施例１と同様にして接着歯面に塗布した。続いて、歯科用ハロゲン照射器で２０秒間光照射した。歯ブラシを当てると摩耗痕が簡単に付いたため、歯質用マニキュアニは不適と判断した。物性の測定に示した方法で表面硬度を測定した結果、８．２ＨＶであった。
【０１０１】
【表１】
[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a dental manicure kit. More specifically, the present invention relates to a dental coating material used for protecting and improving the aesthetics of teeth, such as imparting gloss to teeth, adjusting the color tone by applying to teeth, a dental etching agent, a dental primer, and a dental coating. The present invention relates to a dental nail polish kit that may include an adhesive for use in a composition.
[0002]
TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION
In recent years, the number of Japanese with a high awareness of healthy teeth has increased, and aesthetic demands have also increased.
Conventionally employed methods for improving the color tone of the natural tooth surface include a method using a chemical such as hydrogen peroxide and a method of mounting a prosthesis called a laminate veneer. Above all, the improvement method using a drug solution is supported not only by dentists but also by patients because of the simplicity of the treatment method, and is rapidly spreading in the United States and Japan. Further, the laminate veneer method is a method of bonding a thin porcelain or resin to a material, and is excellent in aesthetics.
[0003]
In addition, there is an increasing demand for making the surface of the dentin (enamel) glossy in order to enhance aesthetics. In such a case, an artificial material such as a laminate veneer method is loaded on the dentin.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
However, in the method using drugs, it is necessary to be careful enough to cause irritation and corrosion to the mucous tissues such as gums. It is said that hypersensitivity is more likely to occur. In addition, there are large individual differences among patients, it is difficult to improve coloring by aging, it is easy to color during or immediately after drifting, there is a reversal, the color tone can not be determined before processing, etc. Many problems have been pointed out.
[0005]
In addition, in a method called home bleach, a patient himself puts a drug solution into a technical product called a tray (such as a mouth guard adapted to the patient's dentition) for more than two weeks and puts it in the oral cavity for about two hours every day. There is a problem that it is necessary to attach it, and it takes time and effort.
Furthermore, in the case of a laminate veneer, since the porcelain or resin is mounted on the tooth surface, the tooth must be cut by the amount of the prosthesis. In addition, there is a problem that a high technique is required to create the prosthesis, a complicated processing step is required, and the treatment cost is high.
[0006]
Even if any of the above methods is adopted, there is a problem that once the treatment is performed, even if the treatment is unsatisfactory, the original state cannot be restored.
In addition, in Patent Document 1 (Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-226314), a one-part type dental adhesive composition is applied to a column-free enamel without performing acidic etching, and a nail polish layer is formed thereon. The invention has been disclosed. Since such a dental nail polish does not etch, it is considered that the adhesiveness and long-term durability of the nail polish are not sufficient.
[0007]
[Patent Document 1]
JP-A-2002-226314
[0008]
[Object of the invention]
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a dental nail polish kit that can safely determine the color tone in a short time in advance and can change the color tone of the tooth without scraping the tooth surface.
It is another object of the present invention to provide a dental manicure kit capable of increasing the gloss of a tooth surface by performing a treatment.
[0009]
Another object of the present invention is to provide a dental nail polish kit that can be easily removed as necessary because the adhesive strength to the tooth substance is not high, and can be returned to the original state. . Furthermore, the present invention can reduce the thickness of the adhesive layer, and reduce the thickness of the hard film (the veneer layer) formed on the outermost layer, thereby giving a good feeling of wearing. It is intended to provide a kit.
[0010]
Summary of the Invention
The dental nail polish kit of the present invention is a dental nail polish kit for forming a hard film on an enamel surface of a tooth, and the dental nail polish kit is a dental coating material composition ( A), a cured film of the dental coating material composition (A) can be removed by a dental scaler, and a cured film having an adhesive strength to enamel within a range of 2 MPa to 14 MPa can be formed. It is characterized by containing (a) an ethylenically unsaturated compound and (b) a polymerization initiator.
[0011]
In the dental nail polish kit of the present invention, the adhesive strength of the hard film to the tooth surface is within a specific range, and the hard film can be removed by, for example, a dental scaler. Further, by forming a hard film on the surface of the dental nail varnish, the dental nail varnish of the present invention has a hard surface structure, but this dental nail varnish can be easily peeled off by a dental scaler or the like. it can.
[0012]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Next, the dental manicure kit of the present invention will be specifically described.
(A) Dental coating material composition
The dental nail polish kit of the present invention comprises a dental coating material composition (A) comprising (a) an ethylenically unsaturated compound and (b) a photopolymerization initiator. This dental coating material composition (A) is filled in an independent container. The (a) ethylenically unsaturated compound forming the dental coating material composition (A) forms the outermost layer of the dental nail varnish and / or the lower layer of the outermost layer. When used as the outermost layer, the dental coating material composition can be cured to form a hard film and impart coloring resistance.
[0013]
The ethylenically unsaturated compound (a) used in the dental coating material composition (A) of the present invention is preferably a radical polymerizable monomer.
A known monofunctional monomer or polyfunctional monomer can be used as the ethylenically unsaturated compound (a). Among these, (meth) acrylate monomers are preferably used because of their relatively low stimulus to the human body. Further, a polymerizable monomer having an acidic group in the molecule is particularly preferable as a component that gives high adhesive strength to tooth material. Therefore, a combination of (meth) acrylate and a polymerizable monomer having an acid group such as a carboxyl group or an anhydride group thereof, a phosphoric acid group or a sulfonic acid group is also preferably used. Further, when used in the outermost layer, the abrasion resistance is improved by blending a high amount of a polyfunctional monomer.
[0014]
Examples of the monofunctional (meth) acrylate usable in the present invention include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, and (meth) acryl. (Meta) such as hexyl acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, dodecyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate ) Alkyl acrylate; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2 or 3-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, 5-hydroxypentyl (meth) acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth) Acrylate, 1,2- or 1,3-di Hydroxyalkyl esters of (meth) acrylic acid such as droxypropyl mono (meth) acrylate and erythritol mono (meth) acrylate; diethylene glycol mono (meth) acrylate, triethylene glycol mono (meth) acrylate, and polyethylene glycol mono (meth) acrylate And polyethylene glycol mono (meth) acrylates such as polypropylene glycol mono (meth) acrylate; ethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, ethylene glycol monoethyl ether (meth) acrylate, diethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate, triethylene glycol monomethyl ether (Meth) acrylate, polyethylene glycol monomethyl ether (meth) (Poly) glycol monoalkyl ether (meth) acrylates such as acrylate and polypropylene glycol monoalkyl ether (meth) acrylate; fluoroalkyl of (meth) acrylic acid such as perfluorooctyl (meth) acrylate and hexafluorobutyl (meth) acrylate Esters; silane compounds having a (meth) acryloxyalkyl group such as γ- (meth) acryloxypropyltrimethoxysilane and γ- (meth) acryloxypropyltri (trimethylsiloxy) silane; and tetrafurfuryl (meth) acrylate And (meth) acrylates having a heterocyclic ring.
[0015]
Examples of the polyfunctional (meth) acrylate include ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, butylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, and hexylene glycol. Poly (meth) acrylates of alkane polyols such as di (meth) acrylate, trimethylopropane tri (meth) acrylate, pentaerythol tetra (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, Polyethylene glycol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, dibutylene glycol di (meth) acrylate ) Acrylate, polyoxyethylene alkane polyol poly (meth) acrylates such as dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, 1,6-bis (methacryloxyethyl butyloxycarbonylamino) -2,2,4-trimethyl hexane (UDMA);
An aliphatic or aromatic di (meth) acrylate represented by the following formula (1);
[0016]
Embedded image
Here, R is a hydrogen atom or a methyl group, m and n are the same or different and are a number from 0 to 10, and R 1 Is
[0018]
Embedded image
[0019]
One of the following:
Further, an aliphatic or aromatic epoxy di (meth) acrylate represented by the following formula (2):
[0020]
Embedded image
[0021]
Wherein R is a hydrogen atom or a methyl group, n is a number from 0 to 10, and R 1 Is
[0022]
Embedded image
[0023]
Is;
and
A polyfunctional (meth) acrylate having a urethane bond in a molecule represented by the following formula (3) can be given.
[0024]
Embedded image
[0025]
Where R is a hydrogen atom or a methyl group; 1 Is
[0026]
Embedded image
[0027]
It is.
Of these, monofunctional (meth) acrylates include alkyl (meth) acrylates such as methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 1,3- Hydroxy group-containing (meth) acrylate such as dihydroxypropyl mono (meth) acrylate and erythritol mono (meth) acrylate; ethylene glycol in the molecule such as triethylene glycol monomethyl ether (meth) acrylate and triethylene glycol mono (meth) acrylate A (meth) acrylate having a chain is particularly preferably used.
[0028]
Examples of the polyfunctional (meth) acrylate include di (meth) acrylate having an ethylene glycol chain in a molecule such as triethylene glycol di (meth) acrylate and polyethylene glycol di (meth) acrylate; A) a compound represented by -a
[0029]
Embedded image
[0030]
Wherein the definitions of R, m and n are the same as in formula (1);
A compound represented by the following formula (2) -a;
[0031]
Embedded image
[0032]
Wherein the definition of R is the same as in formula (2);
Compound represented by the following formula (3) -a
[0033]
Embedded image
[0034]
Here, the definition of R is the same as in formula (3).
Etc. are particularly preferably used.
When the dental coating material composition (A) in the present invention is used for the outermost layer, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol tetraacrylate, dipentaerythritol pentaacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, etc. Polyfunctional acrylates of erythritol and dipentaerythritol, ethylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, or diacrylates of other ethylene glycol oligomers, diacrylates of bisphenol A, 2-propenoic acid (2,4,6-trioxo- Multi-functional having a triazine ring such as 1,3,5-triazine-1,3,5-tolyl) tri-2,1-ethanediyl ester Acrylate is particularly preferable from the viewpoint of surface hardness.
[0035]
The above polyfunctional monomer is usually used in combination with a monofunctional monomer, and the amount of the polyfunctional monomer used at this time is usually 5 to 60 parts by weight, preferably 10 to 100 parts by weight of the monofunctional monomer. ５０50 parts by weight.
Examples of the monomer other than the (meth) acrylate monomer that can be used in the present invention include vinyl acetate, vinyl pyrrolidone, maleic anhydride, maleic acid, and vinyl benzoic acid. These can be used alone or in combination. These can be used alone or in combination of two or more.
[0036]
In the present invention, as the polymerizable monomer having an acidic group in the molecule, for example, (meth) acrylic acid and its anhydride, 1,4-di (meth) acryloxyethylpyromellitic acid, 6- (meth) acryloxy Ethylnaphthalene 1,2,6-tricarboxylic acid, N- (meth) acryloyl-p-aminobenzoic acid, N- (meth) acryloyl-o-aminobenzoic acid, N- (meth) acryloyl-m-aminobenzoic acid, N- (meth) acryloyl-5-aminosalicylic acid, N- (meth) acryloyl-4-aminosalicylic acid, 4- (meth) acryloxyethyl trimellitic acid and its anhydride, 4- (meth) acryloxybutyl trimellitate Acid and its anhydride, 4- (meth) acryloxyhexyl trimellitic acid and its anhydride, 4- (meth) acryloyl Sidedecyl trimellitic acid and its anhydride, 2- (meth) acryloyloxybenzoic acid, 3- (meth) acryloyloxybenzoic acid, 4- (meth) acryloyloxybenzoic acid, β- (meth) acryloyloxyethyl hydrogen Succinate, β- (meth) acryloyloxyethyl hydrogen maleate, β- (meth) acryloyloxyethyl hydrogen phthalate, 11- (meth) acryloyloxy-1,1-undecanedicarboxylic acid, p-vinylbenzoic acid, etc. (Meth) acrylic acid ester monomers containing a carboxylic acid group or an anhydride thereof; (2- (meth) acryloxyethyl) phosphoric acid, (2- (meth) acryloxyethylphenyl) phosphoric acid, and 10- (meta) ) Acryloxydecyl phosphoric acid Which phosphoric acid group-containing (meth) acrylic acid ester monomer; also can include monomers containing p- styrenesulfonic acid, sulfonic acid and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid. These monomers having an acidic group can be used alone or in combination.
[0037]
These acidic group-containing polymerizable monomers are preferably used in an amount within the range of 2 to 20 parts by weight, when (a) the ethylenically unsaturated compound is 100 parts by weight.
(B) polymerization initiator
As the polymerization initiator (b) used in the present invention, a photopolymerization initiator and / or a peroxide (b2) are preferably used. Examples of such a photopolymerization initiator include (b11) α-ketocarbonyl compound and (b12) acylphosphine oxide compound.
[0038]
Specifically, examples of the component (b11) include α-diketone, α-ketoaldehyde, α-ketocarboxylic acid, and α-ketocarboxylic acid ester. More specifically, diacetyl, 2,3-pentadione, 2,3-hexadione, benzyl, 4,4′-dimethoxybenzyl, 4,4′-diethoxybenzyl, 4,4′-oxybenzyl, 4,4 Α-diketones such as' -dichlorobenzyl, 4-nitrobenzyl, α-naphthyl, β-naphthyl, camphorquinone (CQ), camphorquinonesulfonic acid, camphorquinonecarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedione; methylglyoxal, Α-Ketaldehyde such as phenylglyoxal; pyruvic acid, benzoylformic acid, phenylpyruvic acid, methyl pyruvate, ethyl benzoylformate, methyl phenylpyruvate, and butyl phenylpyruvate. Among these α-ketocarbonyl compounds, it is preferable to use α-diketone from the viewpoint of stability and the like. Among α-diketones, diacetyl, benzyl and camphorquinone (CQ) are preferred.
[0039]
Examples of the component (b12) include benzoyldimethoxyphosphine oxide, benzoylethoxyphenylphosphine oxide, benzoyldiphenylphosphine oxide, 2-methylbenzoyldiphenylphosphine oxide, and 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide. The component (b1) and the component (b2) can be used alone or in combination.
[0040]
Examples of the peroxide (b2) used include diacetyl peroxide, dipropyl peroxide, dibutyl peroxide, dicapryl peroxide, dilauryl peroxide, benzoyl peroxide (BPO), p, p'-dichlorobenzoyl peroxide, p, p Organic peroxides such as' -dimethoxybenzoyl peroxide, p, p'-dimethylbenzoyl peroxide, p, p'-dinitrodibenzoyl peroxide and ammonium persulfate, potassium persulfate, potassium chlorate, potassium bromate and potassium perphosphate And other inorganic peroxides. Of these, benzoyl peroxide (BPO) is preferred.
[0041]
In order to improve the polymerization initiating effect of the polymerization initiator, it is also possible to use a reducing compound which does not adversely affect the catalytic effect of the compound. For example, N, N-dimethylaniline, N, N-dimethyl p-toluidine, N, N-diethyl p-toluidine, N, N-diethanol p-toluidine, N, N-dimethyl p-tert-butylaniline, N-dimethylanisidine, N, N-dimethyl p-chloroaniline, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminobenzoic acid and its alkyl Esters, N, N-diethylaminobenzoic acid and alkyl esters thereof, N, N-dimethylaminobenzaldehyde, N-phenylglycine, alkali metal salts of N-phenylglycine, N-tolylglycine, alkali metal salts of N-tolylglycine , N, N- (3-methacryloyloxy-2-hydroxy Propyl) include organic reducing compounds such as phenylglycine.
[0042]
The amount of the reducing compound is usually in the range of 0.3 to 5.0 times the amount of the polymerization initiator used.
A hard coat material which may be composed of the polymerizable monomer (a) and the polymerization initiator (b) as described above, and thus forms the outermost layer composed of the polymerizable monomer (a) and the polymerization initiator The layer forming material (A-1) can be used. The hard coat material layer forming material (A-1) is usually a hard film which is a transparent layer. The opaque coating material layer forming material (A-2) is formed by further blending a filler (c), a coloring agent (d), and the like with the polymerizable monomer (a) and the polymerization initiator (b). be able to. The opaque coating material layer forming material (A-2) forms a lower layer of the hard coat material layer forming material (A-1).
[0043]
The hard coat material layer forming material (A-1) and the opaque coating material layer forming material (A-2) are filled in separate containers.
(C) Filler
The dental coating material composition (A) of the present invention may contain a filler.
[0044]
Here, as the filler (c), an inorganic filler, an organic filler, and an organic-inorganic composite filler are appropriately selected and used.
The shape of the inorganic filler used in the present invention may be spherical or amorphous, and is appropriately selected along with the particle diameter, and known types can be used. For example, Group I, II, III, IV metals, transition metals and their oxides, hydroxides, chlorides, sulfates, sulfites, carbonates, phosphates, silicates, and mixtures thereof, Complex salts and the like. More specifically, silicon dioxide, strontium glass, lanthanum glass, glass powder such as barium glass, quartz powder, barium sulfate, aluminum oxide, titanium oxide, barium salt, glass beads, glass fiber, barium fluoride, lead salt, A talc-containing glass filler, colloidal silica, silica gel, zirconium oxide, tin oxide, and other ceramic powders are appropriately selected and used. The average particle size is usually 0.001 to 50 μm.
[0045]
Two or more of these inorganic fillers may be used in combination, or may be used in combination with an organic filler. The average particle size of the inorganic particles is usually preferably 0.001 to 10 μm.
Examples of the organic filler include polymethyl (meth) acrylate, polyethyl (meth) acrylate, methyl (meth) acrylate / ethyl (meth) acrylate copolymer, methyl (meth) acrylate / butyl (meth) acrylate copolymer, and methyl (meth) acrylate. Non-crosslinkable polymers such as acrylate / styrene copolymers, methyl (meth) acrylate / ethylene glycol di (meth) acrylate copolymers, methyl (meth) acrylate / triethylene glycol di (meth) acrylate copolymers, (Meth) acrylate polymers such as a copolymer of methyl (meth) acrylate and a butadiene-based monomer can be exemplified.
[0046]
The amount of the filler (c) as described above is usually 5 to 70 parts by weight in 100 parts by weight of the total amount of the (a) ethylenically unsaturated compound, (b) the polymerization initiator, and (c) the filler. Preferably it is 10 to 60 parts by weight.
(D) coloring agent
The coloring material (d) can be blended with the dental coating material composition (A) of the present invention.
[0047]
As the coloring agent (d) used here, known dental pigments and dyes can be used.
As the pigment, inorganic pigments such as black iron oxide, yellow iron oxide, red iron oxide, titanium yellow and titanium white, and organic pigments such as bromophthal red and bromophthal yellow can be used. The amount of the colorant is usually 0.01 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of (a) the ethylenically unsaturated compound, (b) the polymerization initiator and (c) the filler.
[0048]
The dental coating material composition (A) filled in the first container of the dental nail polish kit of the present invention may further contain other additives as long as the object of the present invention is not impaired. . Examples of additives include bactericides, stabilizers, and polymerization inhibitors.
In addition, this dental nail polish kit includes a dental coating material composition (A) as described above, an opaque coating material layer forming material (A-2) having a coloring agent, and a transparent coating material layer containing no coloring agent. The container can be filled separately with the forming material (A-1).
[0049]
The hard film obtained by curing the dental coating material composition (A) of the dental nail polish kit of the present invention is adhered to the enamel surface with an adhesive strength removable by a dental scaler such as a dental scaler or a dental explorer. You. Here, the specific adhesive strength of the hard film to the enamel surface is usually in the range of 2 MPa to 14 MPa, preferably in the range of 3 MPa to 12 MPa, and more preferably in the range of 4 MPa to 11 MPa. If the adhesive strength is less than 2 MPa, the hard film tends to peel off, and peels off immediately after eating, which is poor in practicality. If the adhesive strength exceeds 14 MPa, it tends to be difficult to remove the adhesive with a dental jig such as a dental scaler.
[0050]
Methods for controlling the adhesive strength to enamel within the above range include the presence or absence of an etching treatment on the tooth surface, the type of the etching agent, the etching method, and the application of the dental coating material composition (A). And a method of applying a primer or an adhesive.
In particular, when using the dental nail polish kit of the present invention, it is preferable to perform pretreatment on the teeth.
[0051]
The pretreatment employed when using the dental manicure kit includes, for example, (B) etching treatment of the bonding surface with a dental etching agent, (C) modification treatment of the bonding surface with a dental primer or etching ability. Examples of the method include etching and modification of the bonding surface with a primer.
Examples of the dental etching agent (B) used for the tooth surface etching treatment include an aqueous solution of 5 to 60% by weight of phosphoric acid and an aqueous solution containing 10% by weight of citric acid and 3% by weight of ferric chloride. Can be mentioned.
[0052]
Such a dental etching agent (B) can be filled in a container different from the above-mentioned dental coating agent (A) to constitute the dental nail polish kit of the present invention.
When using the dental nail polish kit of the present invention, it is preferable to treat the tooth surface etched with the dental etching agent (B) as described above using a separately prepared dental primer. . The dental primer is a treatment agent for modifying the bonding surface of the tooth surface, and the dental manicure set of the present invention has a dental primer (C) which is a treatment agent for modifying the bonding surface of the tooth surface. Can be included.
[0053]
The dental primer (C) used in the present invention includes, for example, 20 to 50% by weight of 2-hydroxyethyl (methyl) acrylate, An aqueous solution containing 3-dihydroxypropyl mono (meth) acrylate can be mentioned.
Further, in the present invention, a primer having an etching ability used for etching and modifying a bonding surface can be used as a dental primer. Examples of primers having such an etching ability include an organic acid (including a monomer having an acidic group) and a component that modifies demineralized tooth material and promotes diffusion of an adhesive into the tooth material. An aqueous solution or the like is preferably used. Examples of the component that promotes diffusion of the adhesive into the tooth material include a hydroxyl group-containing monomer such as alkylene glycol, polyalkylene glycol, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, and 1,3-dihydroxypropyl mono (meth) acrylate, or polyethylene. Glycol (meth) acrylate and the like can be mentioned.
[0054]
(D) Adhesive layer forming component
The dental manicure set of the present invention may further include a container filled with a separately prepared adhesive layer forming component (D).
The adhesive layer forming component (D) used in the present invention contains at least one monomer containing an acidic group. A polymerizable monomer having an acidic group in the molecule has an effect of improving the adhesiveness to teeth and the like, and the acidic group of such a polymerizable monomer includes a carboxyl group or an anhydride thereof. Substance group, phosphoric acid group or sulfonic acid group.
[0055]
In the present invention, the inside of the molecule used as the polymerizable monomer having an acidic group in the molecule is preferably the one described in the above primer component.
Such an adhesive-forming component (D) preferably contains 5 to 20 parts by weight, and particularly preferably 10 to 15 parts by weight, of the polymerizable monomer having an acidic group as described above. As a component other than the polymerizable monomer containing such an acidic group, a (meth) acrylic monomer can be used.
[0056]
In the adhesive layer forming component (D) as described above, other additives can be further compounded within a range that does not impair the object of the present invention. Examples of additives include solvents such as water, acetone, and ethanol, thickeners, bactericides, and stabilizers.
The adhesive layer-forming component (D) as described above is further compounded with a fluorine ion-releasing substance to impart acid resistance to the tooth material protected by the coating layer of the dental nail polish kit of the present invention. be able to. Examples of such a fluorine ion releasing substance include fluorine glass such as fluoroaluminosilicate glass, metal fluorides such as sodium fluoride and potassium fluoride, and fluorine ions such as a copolymer of methyl methacrylate and methacrylate fluoride. Releasable polymers and fluoride ion releasing substances such as cetylamine hydrofluoride can be mentioned.
[0057]
Configuration of the dental manicure kit of the present invention
The configuration of the dental nail polish kit of the present invention essentially requires a container containing the dental coating material layer forming material (A), and (B) a container filled with an etching agent, and (C) a container filled with a primer. Container, (D) a container filled with an adhesive, and (E) an opaque coating material layer forming material alone or in combination. Further, as described above, the dental coating material layer-forming material (A) is made of a transparent coating material layer-forming component (A-1) containing no coloring agent, filler, etc., and a coloring agent, a filler and the like. When the lower layer of the coating material layer forming component (A-1) is formed, it can be divided into the opaque coating material layer forming material (A-2). When the dental coating material layer forming material (A) is divided into the transparent coating material layer forming component (A-1) and the opaque coating material layer forming material (A-2), the transparent coating material is more transparent than the opaque coating material layer. Preferably, the layer is hard.
[0058]
The opaque coating material layer forming material (A-2) can be repeatedly applied, for example, for color matching. In addition, the hard film may lose its aesthetics in a relatively short period of time. In such a case, the hard film can be overcoated so as to repair the transparent coating material layer forming component (A-1).
Layer configuration and each film thickness of the dental nail polish of the present invention
When forming an opaque coating material layer containing a coloring agent, the thickness of each layer in the dental nail polish is preferably 20 to 300 μm from the viewpoint of hiding power and operability. When a hard film for improving abrasion is formed, the thickness of the transparent hard coat material layer is preferably 5 to 100 μm.
[0059]
When an adhesive is used to improve the bonding durability in the oral cavity, the thickness of the adhesive layer is desirably 3 to 100 μm. Further, the thickness of the primer layer is usually 3 μm or less.
The thickness of the whole nail polish laminated structure by the dental nail polish kit of the present invention is preferably 10 to 400 μm, more preferably 20 to 250 μm, and more preferably 30 to 250 μm from the viewpoint that there is no uncomfortable feeling and the mating tooth is engaged, and the scaler easily peels off. 100 μm is most preferred.
[0060]
The surface hardness (Vickers hardness) of the coating layer formed using the dental nail polish kit of the present invention is preferably from 10 to 60 HV, more preferably from 20 to 60 HV. When the surface hardness is less than 10 HV, the abrasion is low, so that when the surface is cleaned with a toothbrush, the surface gloss quickly disappears, which causes a problem in aesthetics.
Specific application methods and procedures
When using the dental nail polish kit of the present invention, the dental coating material composition may be applied directly to enamel or may be applied after tooth surface treatment. The coating layer may be repeatedly applied to adjust the color of the tooth surface. When an adhesive is used to improve durability in the oral cavity, an adhesive layer is formed, and then a coating material layer is formed thereon. When an etching agent is used to further increase the durability, the etching agent is applied before the adhesive is used. When the opaque coating material layer and the transparent coating material layer are separately formed in order to improve abrasion, a transparent coating material layer is formed on the opaque coating material layer.
[0061]
The above-mentioned dental coating material composition, transparent coating material layer forming component, opaque coating material layer forming component, adhesive layer forming component, and primer are usually cured by a photopolymerization reaction. For this curing, visible light or the like is irradiated using a dental halogen light irradiator. When the curing reaction is performed using visible light as described above, the irradiation time of visible light is usually 10 to 60 seconds, preferably 15 to 40 seconds.
[0062]
The container for filling each component of the dental nail polish kit of the present invention may be any container that can be filled independently so that the components are not mixed.
[0063]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the dental nail polish kit of this invention, the color tone of a tooth surface can be improved safely in a short time, without shaving a tooth surface. Further, the coating material layer thus formed does not have a high adhesive strength to the tooth substance, so that it can be easily removed as necessary.
[0064]
【Example】
Next, the dental nail polish kit of the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
[Methods for measuring physical properties, etc.]
(1) Measurement of enamel adhesive strength
The adhesive strength of the nail polish layer formed by the following method was measured. When an etching treatment was performed before the formation of the nail polish layer, the method was performed according to the method of the embodiment.
<In the case of three layers of an adhesive layer, a coloring layer, and a hard layer>
(1-1) Beef lower forehead teeth are water-polished using a No. 180 abrasive while pouring water, and a flat enamel surface for bonding is cut out.
[0065]
(1-2) An adhesive layer forming component is contained in a sponge and applied to the adhesive tooth surface so that the application thickness is 3 to 10 μm. Subsequently, the solvent in the adhesive layer forming component applied by blowing air is removed.
(1-3) The applied adhesive layer forming component is irradiated with light for 20 seconds using a dental halogen light irradiator to form an adhesive layer.
[0066]
(1-4) The coloring layer forming component is applied on the formed adhesive layer so that the application thickness is 15 to 80 μm. Subsequently, the applied colored layer forming component is irradiated with light for 20 seconds using a dental halogen light irradiator to form a colored layer.
(1-5) On the colored layer formed by including a hard layer forming component in a sponge, the composition is applied so as to have a coating thickness of 10 to 50 μm. Subsequently, the applied hard layer forming component is irradiated with light for 20 seconds using a dental halogen light irradiator to form a hard layer.
[0067]
(1-6) An adhesive rod is planted on the surface of the formed hard layer using a super bond (a dental adhesive manufactured by Sun Medical Co., Ltd.).
(1-7) The sample on which the above-mentioned adhesive rod is erected is placed in a high-humidity bath at a temperature of 37 ° C. and a humidity of 100%, and after 24 hours, the tensile adhesive strength is measured.
<In the case of two layers of a coloring layer and a hard layer>
(1-1) Beef lower forehead teeth are water-polished using a No. 180 abrasive while pouring water, and a flat enamel surface for bonding is cut out.
(1-2) The coloring layer forming component is applied to the adhesive tooth surface so as to have a coating thickness of 15 to 80 μm. Subsequently, the applied colored layer forming component is irradiated with light for 20 seconds using a dental halogen light irradiator to form a colored layer.
(1-3) The hard layer forming component is applied to a sponge to form a coating layer having a coating thickness of 10 to 50 μm on a colored layer formed. Subsequently, the applied hard layer forming component is irradiated with light for 20 seconds using a dental halogen light irradiator to form a hard layer.
(1-4) An adhesive rod is planted on the surface of the formed hard layer using a super bond (a dental adhesive manufactured by Sun Medical Co., Ltd.).
(1-5) The sample on which the above-mentioned adhesive rods are erected is placed in a high-humidity tank at a temperature of 37 ° C. and a humidity of 100%, and after 24 hours, the tensile adhesive strength is measured.
(1-6) Put in a high humidity tank, and after 24 hours, measure the tensile adhesive strength.
[0068]
<In the case of one hard layer>
(1-1) Beef lower forehead teeth are water-polished using a No. 180 abrasive while pouring water, and a flat enamel surface for bonding is cut out.
(1-2) The sponge contains a hard layer forming component, and is applied on the adhesive tooth surface so as to have a coating thickness of 10 to 50 μm. Subsequently, the applied hard layer forming component is irradiated with light for 20 seconds using a dental halogen light irradiator to form a hard layer.
(1-3) An adhesive rod is planted on the surface of the formed hard layer using a super bond (a dental adhesive manufactured by Sun Medical Co., Ltd.).
(1-4) The sample on which the adhesive rods are erected is placed in a high-humidity tank at a temperature of 37 ° C. and a humidity of 100%, and after 24 hours, the tensile adhesive strength is measured.
(2) Measurement of surface hardness
(2-1) A film and a Teflon (R) type (a plate having a hole with a diameter of 10 mm and a thickness of 0.5 mm) are fixed to a glass plate.
[0069]
(2-2) The Teflon (R) type hole is filled with a hard layer forming component.
(2-3) A film is laminated so as to cover the hole filled with the hard layer forming component, and a glass plate is placed on the film and pressed.
(2-4) Using a dental halogen light irradiator, light irradiation is performed for 60 seconds to cure the hard layer forming component.
[0070]
(2-5) The hardness of the cured layer formed as described above is measured using a Vickers hardness tester (HMV-2000, Shimadzu Corporation).
(3) Measurement of ease of removal
A sample formed in the same manner as in the tensile strength test was placed in a high humidity tank at a temperature of 37 ° C. and a humidity of 100%, and after 24 hours, a dental ultrasonic scaler (Piezon Master 400, manufactured by Matsukaze Co., Ltd.) Was used to remove the hard layer on the tooth surface, and the ease of removal was evaluated.
[0071]
The abbreviations of the compounds used in the examples of the present invention are as follows.
MMA: methyl methacrylate
4-META: 4-methacryloyloxyethyl trimellitic anhydride
A-9300: 2-propenoic acid (2,4,6-trioxo-1,3,5-triazine-1,3,5-tolyl) tri-2,1-ethanediyl ester
DMTPO: diphenyl (2,4,6-trimethylbenzoyl) phosphine oxide
UDMA: 1,6-bis (methacryloxyethyloxycarbonylamino) -2,2,4-trimethylhexane
TEGDMA: triethylene glycol dimethacrylate
HEMA: 2-hydroxyethyl methacrylate
RDMA: 1,3-dimethacryloxyethoxybenzene
[0072]
Embodiment 1
A coating material of 56 parts by weight of MMA, A-930027 parts by weight, 13 parts by weight of 4-META, 4 parts by weight of DMTPO, and 0.1 part by weight of camfaquinone was prepared.
The flat front surface of the cow's lower forehead was flattened with 180 # water-resistant abrasive paper under water pouring, and then the above coating material was applied to the tooth surface of the bond. Thereafter, light irradiation was performed with a dental halogen irradiator for 20 seconds to form a hard film.
[0073]
An adhesive rod was adhered thereon using Super Bond (manufactured by Sun Medical Co., Ltd.) and planted. The bonded sample was placed in a thermostat at 37 ° C. and 100% humidity, and after 24 hours, the tensile adhesive strength was measured. AGS-1000D (Shimadzu) was used as a tester at a crosshead speed of 2 mm / min.
The surface hardness was measured according to the test shown in the measurement of physical properties.
[0074]
Table 1 shows the results.
[0075]
Embodiment 2
As an enamel etching material, 23 parts by weight of phosphoric acid, 66 parts by weight of purified water, and 11 parts by weight of polyvinylpyrrolidone were prepared.
The flat front surface of the bovine lower forehead was ground with a 180 # water-resistant abrasive paper under water pouring, and then the above-mentioned etching material was applied to the bonded tooth surface. Subsequently, the treated material on the surface was washed away with water, and dried by blowing air. Thereafter, a hard film of the coating material of Example 1 was formed, and the adhesive strength was measured.
[0076]
The surface hardness was measured according to the test shown in the measurement of physical properties.
Table 1 shows the results.
[0077]
Embodiment 3
40 parts by weight of glass filler, 45 parts by weight of UDMA, 13 parts by weight of 4-META, 2 parts by weight of TEGDMA, 0.1 part by weight of camphorquinone, 0.1 part by weight of butoxyethyl dimethylaminobenzoate (a composition for an opaque layer) Thing) was prepared.
[0078]
The flat front surface of the bovine lower forehead was shaved with a 180 # water-resistant abrasive paper under water pouring, and the above composition was applied to the bonded tooth surface. Thereafter, light irradiation was performed with a dental halogen irradiator for 20 seconds.
An adhesive rod was adhered thereon using Super Bond (manufactured by Sun Medical Co., Ltd.) and planted. The bonded sample was placed in a thermostat at 37 ° C. and 100% humidity, and after 24 hours, the tensile adhesive strength was measured. AGS-1000D (Shimadzu) was used as a tester at a crosshead speed of 2 mm / min.
[0079]
The surface hardness was measured according to the test shown in the measurement of physical properties.
Table 1 shows the results.
[0080]
Embodiment 4
As an enamel etching material, 23 parts by weight of phosphoric acid, 66 parts by weight of purified water, and 11 parts by weight of polyvinylpyrrolidone were prepared.
The flat front surface of the bovine lower forehead was ground with a 180 # water-resistant abrasive paper under water pouring, and then the above-mentioned etching material was applied to the bonded tooth surface. Subsequently, the etching material on the surface was washed away with water, and dried by blowing air. Then, the nail polish composition of Example 3 was adhered and the adhesive strength was measured.
[0081]
The surface hardness was measured according to the test shown in the measurement of physical properties.
Table 1 shows the results.
[0082]
Embodiment 5
As an adhesive, a mixed solution of acetone 41 parts by weight, purified water 29 parts by weight, 4-META 13 parts by weight, MMA 4 parts by weight, UDMA 10 parts by weight, HEMA 3 parts by weight, and DMTPO 0.1 part by weight was prepared.
As an opaque coating material layer forming material, 60 parts by weight of glass filler, 5 parts by weight of TMPT filler, 20 parts by weight of UDMA, 5 parts by weight of TEGDMA, 8 parts by weight of RDMA, 0.1 part by weight of camphorquinone, 0.1 part by weight of butoxyethyl dimethylaminobenzoate A part of the mixture was prepared.
[0083]
As a material for forming the hard coat material layer, a mixture of 59 parts by weight of MMA, 37 parts by weight of A-9300, 4 parts by weight of DMTPO, and 0.1 part by weight of camphorquinone was prepared.
An adhesive sample was prepared by the method described below, and the adhesive strength was measured.
(1) The lower forehead tooth is subjected to 180 # water-resistant polishing while pouring water, so that a flat adhesive enamel surface is cut out.
(2) An adhesive liquid is contained in a sponge and applied to an adhesive tooth surface. Subsequently, air is blown to dry.
(3) The adhesive layer is irradiated with light by a dental halogen irradiator for 20 seconds.
(4) An opaque coating material is applied on the adhesive layer. Subsequently, light irradiation is performed for 20 seconds with a dental halogen irradiator.
(5) A coating material for a hard coat is contained in a sponge and applied on a cured layer (body layer) of a coating material for an opaque. Subsequently, light irradiation is performed for 20 seconds with a dental halogen irradiator.
(6) An adhesive rod is adhered and planted on the hard coat material layer using a super bond (manufactured by Sun Medical Co., Ltd.).
(7) The bonded sample is placed in a thermostat at 37 ° C. and 100% humidity, and after 24 hours, the tensile bond strength is measured. AGS-1000D (Shimadzu) is used as a tester at a crosshead speed of 2 mm / min.
[0084]
The adhesion strength to enamel was measured as in the test shown in the measurement of physical properties. The coating thickness was measured for the adhesive layer, the opaque layer and the coat layer together.
The surface hardness is determined by filling the coating material in a Teflon (R) type shown in the method for measuring physical properties with a thickness of 0.4 mm, curing by irradiating light, and then filling the material of the coating material layer with a thickness of 0.1 mm. And cured by light irradiation.
[0085]
The physical properties of the dental nail polish formed as described above were measured, and the easiness of removing the hard layer was evaluated.
Table 1 shows the results.
[0086]
Embodiment 6
In Example 5, the composition of MMA / HEMA / A9300 / DMTPO / campaquinone = 55/4/37/4 / 0.1 part by weight was used as the hard coat material layer forming material, and otherwise the composition of Example 5 was used. The adhesion strength to enamel, the coating thickness, and the surface hardness were measured in the same manner as described above.
[0087]
Table 1 shows the results.
[0088]
Embodiment 7
The enamel was formed in the same manner as in Example 5 except that the amount of 4-methacryloyloxyethyl trimellitic anhydride (4-META) was changed to 5 parts by weight and the amount of acetone was changed to 49 parts by weight as the adhesive layer forming material of Example 5. The adhesive strength to the material, coating thickness, and surface hardness were measured.
[0089]
Table 1 shows the results.
[0090]
Embodiment 8
As the opaque coating material layer forming material in Example 5, 40 parts by weight of glass filler, 45 parts by weight of UDMA, 13 parts by weight of 4-META, 2 parts by weight of TEGDMA, 0.1 part by weight of camfaquinone, 0.1 part by weight of butoxyethyl dimethylaminobenzoate The enamel adhesion strength, the coating thickness, and the surface hardness were measured in the same manner as in Example 5 except for using the composition of the present invention.
[0091]
Table 1 shows the results.
[0092]
Embodiment 9
As primers, 20 parts by weight of 4-META, 30 parts by weight of HEMA, and 50 parts by weight of purified water were prepared.
The flat front surface of the bovine lower forehead was shaved with a 180 # water-resistant abrasive paper under water pouring, and the above composition was applied to the bonded tooth surface. After that, it was dried by blowing air.
[0093]
Thereafter, the materials shown in Example 5 were adhered, and the adhesive strength was measured.
Table 1 shows the results.
[0094]
Embodiment 10
As an enamel etching material, 23 parts by weight of phosphoric acid, 66 parts by weight of purified water, and 11 parts by weight of polyvinylpyrrolidone were prepared. This etching material was applied to the enamel ground surface in the method (1) shown in Example 5 for 20 seconds. Subsequently, the etching material was washed away with water and dried by blowing air. Thereafter, the treatment from (2) shown in Example 5 was performed, and the adhesive strength to enamel was measured.
[0095]
Table 1 shows the results.
[0096]
[Comparative Example 1]
In Example 5, a super bond (manufactured by Sun Medical Co., Ltd.) was used as an adhesive, and the adhesive strength to enamel, surface hardness, and coating thickness were measured in the same manner as in Example 5 except for that.
Table 1 shows the results.
[0097]
[Comparative Example 2]
In Example 5, a commercially available Metafil C (manufactured by Sun Medical Co., Ltd.) was used as a material for forming an opaque coating material layer, and the other conditions were the same as in Example 5 except for the adhesive strength to enamel and the surface hardness. And the coating thickness.
Table 1 shows the results.
[0098]
[Comparative Example 3]
In Example 5, an adhesive was used in which 4-methacryloyloxyethyl trimellitic anhydride (4-META) was used in an amount of 0 part by weight and acetone was used in an amount of 54 parts by weight. The adhesive strength to the surface, the surface hardness, and the coating thickness were measured.
[0099]
Table 1 shows the results.
[0100]
[Comparative Example 4]
A mixture of 83 parts by weight of MMA, 13 parts by weight of 4-META, 4 parts by weight of DMTPO, and 0.1 part by weight of camphorquinone was prepared as a hard coat material layer (hard film) forming material. It was applied to the adhesive tooth surface in the same manner as in Example 1. Subsequently, light irradiation was performed with a dental halogen irradiator for 20 seconds. Since abrasion marks were easily formed when the toothbrush was applied, the nail polish was judged to be unsuitable. As a result of measuring the surface hardness by the method shown in the measurement of physical properties, it was 8.2 HV.
[0101]
[Table 1]