JPH10260530A - ポジ型感光性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 平版印刷版に適する感光性組成物であり、高
耐刷性を有する新規なポジ型感光性組成物を提供するこ
と。 【解決手段】 （１）炭素原子上の水素原子がフッ素化
されているフルオロ脂肪族基を有するジオールまたはジ
イソシアネート、（２）特定の有機基を有するジオール
またはジイソシアネートおよび（３）酸性水素原子を持
ち、該酸性水素原子が窒素原子に結合した酸性基を有す
るジオールまたはジイソシアネートより合成され、かつ
（１）、（２）および（３）の成分の合計重量は全成分
重量の９０％を超える範囲にあるポリウレタン樹脂、水
不溶でアルカリ可溶であるか又は膨潤性を有する高分子
化合物およびポジ作用感光性化合物を含有することを特
徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は平版印刷版、ＩＣ回
路やフォトマスクの製造に適する感光性組成物に関する
ものである。更に詳しくは、ポジ型に作用する感光性化
合物と、水不溶でアルカリ可溶な高分子化合物およびフ
ッ素含有ウレタン樹脂からなる感光性組成物に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】ポジ型に作用する系において、ｏ−ナフ
トキノンジアジド化合物とノボラック型フェノール樹脂
からなる感光性組成物は、非常に優れた感光性組成物と
して平版印刷版の製造やフォトレジストとして工業的に
用いられてきた。しかし主体として用いられるノボラッ
ク型フェノール樹脂の性質上基板に対する密着性が悪い
こと、皮膜がもろいこと、塗布性が劣ること、耐摩耗性
が劣り、平版印刷版に用いた時の耐刷力が十分でないこ
と等の改良すべき点があり応用面での限界があった。か
かる問題を解決するため種々の高分子化合物が、バイン
ダーとして検討されてきた。たとえば特公昭５２−４１
０５０号公報に記載されているポリヒドロキシスチレン
またはヒドロキシスチレン共重合体は確かに皮膜性が改
良されたが、耐摩耗性が劣るという欠点を有していた。
また、特開昭５１−３４７１１号公報中にはアクリル酸
誘導体の製造単位を分子構造中に有する高分子化合物を
バインダーとして用いることが提案されているが、かか
る高分子化合物は適正な現像条件の範囲が狭く、また耐
摩耗性も十分でないなどの問題があった。

【０００３】更に耐摩耗性の優れた公知なポリマーとし
て、ポリウレタン樹脂があり、特公昭４９−３６９６１
号公報において、ポジ作用するジアゾニウム化合物と実
質上線状のポリウレタン樹脂との組合わせ系について開
示されている。しかし、該ポリウレタン樹脂はアルカリ
可溶性基を有しておらず、本質的に水性アルカリ現像液
に対する溶解性が不十分であり、残膜を生じることなく
現像を行なうことは非常に困難であった。また特開昭６
３−２６１３５０号公報においてＮ−スルホニルアミド
基、Ｎ−スルホニルウレイド基等のアルカリ可溶性基を
有する水に不溶でアルカリ水に可溶なポリウレタン樹脂
を含有することを特徴とする感光性組成物が記載されて
いる。このものはたしかに耐摩耗性のすぐれた印刷版を
与えたが、適性な現像条件の範囲が狭いという欠点を有
していた。更にまた、特開昭６１−２０９３９号公報に
おいて、アニオン性ポリウレタン樹脂を使用した感光性
組成物について記載されている。該アニオン性ポリウレ
タン樹脂は、水性の為、有機塗布溶剤に対する溶解性が
不十分であった。またジアゾ化合物の安定性を劣化させ
るので好ましくないものであった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の事情
に鑑みてなされたものであり、上記欠点を克服し、高耐
刷性を有する新規な感光性組成物を提供することを目的
とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を進めた結果、ポジ型感光性組成物に特定の含フッ素ポ
リマーを添加することにより、上記目的が達成されるこ
とを見いだし、本発明を完成するに至った。前記含フッ
素ポリマーとして次のようなポリウレタン樹脂を水不溶
性かつアルカリ可溶性の高分子化合物とポジ作用感光性
化合物とからなる感光性組成物に添加すると、感度、残
膜、および適性な現像条件の範囲などの添加前の性能を
保持しつつ、耐刷が良化することが判明した。

【０００６】すなわち、上記目的は本発明の下記構成に
より達成される。下記（１）で示される構成成分、
（２）で示される構成成分および（３）で示される構成
成分より合成され、かつ（１）、（２）および（３）の
成分の合計重量は全成分重量の９０％を超える範囲にあ
るポリウレタン樹脂、水不溶でアルカリ可溶であるか又
は膨潤性を有する高分子化合物およびポジ作用感光性化
合物を含有することを特徴とするポジ型感光性組成物。 （１）炭素原子上の水素原子がフッ素化されているフル
オロ脂肪族基を有するジオールまたはジイソシアネート
（２）下記一般式〔１〕で示される有機基を有するジオ
ールまたはジイソシアネート、 −Ｘ− 〔１〕 （Ｘは炭化水素成分を含む２価の有機基であり、Ｘの炭
化水素成分として環状アルキル、環状アルキレン、炭素
数１から９までの直鎖分岐鎖アルキル、炭素数１から９
までの直鎖分岐鎖アルキレン、アルキル置換基を持たな
いアリール基、アルキル置換基を持たないアリーレン
基、炭素数１から３までのアルキル基を持つアリール
基、炭素数１から３までのアルキル基を持つアリーレン
基のみから選ばれるいずれかの構造単位を有し、Ｘがオ
キシアルキレン構造を含む場合にはＸで表わされる有機
基のＩ／Ｏ値は０．３５以下で、かつ分子量が２００未
満のものである。）、（３）酸性水素原子を持ち、該酸
性水素原子が窒素原子に結合した酸性基を有するジオー
ルまたはジイソシアネート。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下本発明の特徴をなす各成分
（１）、（２）、（３）について説明する。成分（１）
が有する、炭素原子上の水素原子がフッ素化されている
フルオロ脂肪族基とは、通常飽和されかつ一般に１価、
２価の脂肪族基である。これは直鎖、分岐鎖、または環
式のものを含む。フルオロ脂肪族基は本発明の目的にお
いて十分な効果を発揮するためには、３〜２０、好まし
くは６〜１２の炭素原子を有し、かつ４０重量％以上、
好ましくは５０重量％以上の、炭素原子に結合したフッ
素を有するものである。好適なフルオロ脂肪族基は、Ｃ
_nＦ_2n+1−（ｎは１以上、好ましくは３以上の整数）の
ように実質上完全にまたは十分にフッ素化されたパーフ
ルオロ脂肪族基（以下、Ｒｆ基とも略す）である。この
フルオロ脂肪族基の役割は必ずしも明確ではないが、こ
の成分があることにより本発明のポリマーが表面に浮き
出し、印刷に対して耐性のある層を形成していると考え
ている。

【０００８】成分（２）が有する炭化水素成分として使
用される環状アルキル、環状アルキレン、炭素数１から
９までの直鎖分岐鎖アルキル、炭素数１から９までの直
鎖分岐鎖アルキレン、アルキル置換基を持たないアリー
ル基、アルキル置換基を持たないアリーレン基、炭素数
１から３までのアルキル基を持つアリール基、炭素数１
から３までのアルキル基を持つアリーレン基の具体例と
しては、シクロヘキシル、メチル、エチル、イソプロピ
ル、ｔ−ブチル、フェニル、トリル、キシレニル、エチ
ルフェニルなどのほかこれらの２価の基を挙げることが
できる。これらの炭化水素基は炭化水素以外の置換基を
有していても良く、これらの置換基としてはハロゲン原
子、アシル、アシルオキシ、アシルアミノ、アルコキシ
カルボニル、シアノ、アリール基、ヒドロキシ、ニトロ
などを挙げることが出来る。−Ｘ−がオキシアルキレン
構造を含む場合には、そのＩ／Ｏ値は０．３５以下で、
かつ分子量が２００未満である。Ｉ／Ｏ値は甲田善生著
有機概念図 三共出版（１９８５）を用いることによ
り求めることができ、値が小さいものほど親水性が小さ
く親油性が高いことを示すものである。例えば、−Ｘ−
として−ＣＨ ₂ＣＨ₂−の場合は０、また−ＣＨ₂ＣＨ₂−
Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂−の場合は０．２５、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣ
Ｈ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂−では０．３３、トリレン ０．
１、イソフォロン ０．０５の値となる。この値が０．
３５を越えると本発明による含フッ素ポリマーの親水性
が高くなり耐刷向上の効果が見られなくなる。０．３５
以下の値をとることにより初めて本発明の効果が発揮さ
れる。

【０００９】成分（３）が有する、酸性水素原子を持
ち、該酸性水素原子が窒素原子に結合した酸性基として
は、文献公知の酸性基のいずれも用いることが出来る。
酸性基の公知文献としては、J.A.Dean ed., Lange's Ha
ndbook of Chemistry 3rd. ed.1985 McGraw-Hill Book
Co. を挙げることが出来る。これらの酸性基のうち酸性
水素原子が窒素原子に結合した酸性基の部分構造の具体
的なものとして、下記〔Ａ〕〜〔Ｇ〕で表されるものを
挙げることが出来る。

【００１０】 −ＳＯ₂ ＮＨ₂ 〔Ａ〕 −ＳＯ₂ ＮＨ− 〔Ｂ〕 −ＣＯＮＨＳＯ₂ − 〔Ｃ〕 −ＣＯＮＨＣＯ− 〔Ｄ〕 −ＳＯ₂ ＮＨＳＯ₂ − 〔Ｅ〕 −ＣＯＮＨＳＯ₂ ＮＨ− 〔Ｆ〕 −ＮＨＣＯＮＨＳＯ₂ − 〔Ｇ〕 またこれらの構造以外にも特開平７−２４８６２８号公
報記載のカップラー構造を有する窒素含有ヘテロ環構造
も含まれる。これらの窒素含有ヘテロ環構造の例として
は下記〔Ｈ〕，〔Ｉ〕で表されるものを挙げることがで
きる。

【００１１】

【化１】

【００１２】成分（３）で表される酸基の役割は必ずし
も明確ではないが、フッ素ポリマーを添加すると、感度
が低下し、残膜が生じるようになり、添加前のポジ組成
物の性能を維持することが出来なくなる。

【００１３】以下本発明の特徴をなす各成分（１）、
（２）、（３）を有するポリウレタン樹脂についてさら
に詳しく説明する。本発明の特徴をなすポリウレタン樹
脂は、該ポリウレタン樹脂のジオール成分またはジイソ
シアネート成分として、少なくとも、本発明の（１）、
（２）、（３）の各成分を用いて、公知慣用の方法に従
い製造することが出来る。

【００１４】成分（１）として示される、水素原子がフ
ッ素原子で置換されているフルオロ脂肪族基を有するジ
オール成分またはジイソシアネート成分の例としては特
開平８−１５８５８号明細書記載のジオール化合物を用
いることができる。本発明で用いられる含フッ素ポリウ
レタン樹脂中に用いられるこれらのフルオロ脂肪族基含
有ジオール化合物の量は、該ポリウレタン樹脂の重量に
基づいて３〜７０重量％であり、好ましくは７〜４０重
量％の範囲である。

【００１５】また、成分（２）として示される、ジオー
ル若しくはジイソシアネートの例としては次のものを挙
げることができる。ジオールの例としては、例えば、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、１，３−ブチレングリコール、１，６−
ヘキサンジオール、２−ブテン−１，４−ジオール、
２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、
１，４−ビス−β−ヒドロキシエトキシシクロヘキサ
ン、シクロヘキサンジメタノール、トリシクロデカンジ
メタノール、水添ビスフェノールＡ、水添ビスフェノー
ルＦ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加体、
ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加体、ビス
フェノールＦのエチレンオキサイド付加体、ビスフェノ
ールＦのプロピレンオキサイド付加体、水添ビスフェノ
ールＡのエチレンオキサイド付加体、水添ビスフェノー
ルＡのプロピレオンキサイド付加体、ヒドロキノンジヒ
ドロキシエチルエーテル、ｐ−キシレングリコール、ジ
ヒドロキシエチルスルホン、ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）−２，４−トリレンジカルバメート、１，４−トリ
レン−ビス（２−ヒドロキシエチルカルバミド）、ビス
（２−ヒドロキシエチル）−ｍ−キシリレンジカルバメ
ート、ビス（２−ヒドロキシエチル）イソフタレート等
があげられる。またジイソシアネートの例として、例え
ば、２，４−トリレンジイソシアネート、２，４−トリ
レンジイソシアネートの二量体、２，６−トリレンジイ
ソシアネート、ｐ−キシリレンジイソシアネート、ｍ−
キシリレンジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート、１，５−ナフチレンジイソシア
ネート、３，３′−ジメチルビフェニル−４，４′−ジ
イソシアネート等の如き芳香族ジイソシアネート化合
物；ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキ
ササメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアネー
ト、ダイマー酸ジイソシアネート等の如き脂肪族ジイソ
シアネート化合物；イソホロンジイソシアネート、４，
４′−メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネー
ト）、メチルシクロヘキサン−２，４（または２，６）
ジイソシアネート、１，３−（イソシアネートメチル）
シクロヘキサン等の如き脂環族ジイソシアネート化合
物；１，３−ブチレングリコール１モルとトリレンジイ
ソシアネート２モルの付加体等の如きジオールとジイソ
シアネートとの反応物であるジイソシアネート化合物な
どが挙げられる。

【００１６】本発明で用いられる含フッ素ポリウレタン
樹脂中に用いられるこれらのジオール化合物あるいはジ
イソシアネート化合物の量は、該ポリウレタン樹脂の重
量に基づいて５〜７０重量％であり、好ましくは１０〜
５０重量％の範囲である。

【００１７】また、成分（３）として示される、酸性水
素原子を持ち該酸性水素原子が窒素原子に結合した酸性
基を有するジオール成分の例としては下記一般式〔１〕
−〔４〕で表せられる化合物を用いることができる。

【００１８】

【化２】

【００１９】式中、Ｒ¹は水素原子、アルキル、アリー
ル、アルコキシ、アリールオキシ基を示し、好ましくは
水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、炭素数６〜１５
個のアリール基を示す。Ｒ²〜Ｒ⁴はそれぞれ同一でも相
違していてもよく、単結合や、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、ハロゲン原子などの置換基を有して
いても良い２価のアルキル基またはアリール基を示す。
好ましくは炭素数１〜２０個のアルキレン基、炭素数６
〜１５個のアリーレン基、さらに好ましくは炭素数１〜
８個のアルキレン基である。Ａｒは３価のアリール基を
あらわす。Ｒ⁵はアルキル基、アリール基、アルコキシ
基、ハロゲン原子などの置換基を有していても良い１価
のアルキル基またはアリール基を示す。好ましくは炭素
数１〜２０個のアルキル基、炭素数６〜１５個のアリー
ル基である。ＱはＮ−スルホンアミド基（−ＣＯ−ＮＨ
−ＳＯ₂−）、スルホンアミド基（−ＳＯ₂ＮＨ−）、Ｎ
−スルホニルウレイド基（−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−ＳＯ₂
−）、Ｎ−アミノスルホニルアミド基（−ＣＯ−ＮＨ−
ＳＯ₂−ＮＨ−）、スルホニルウレタン基（−Ｏ−ＣＯ
−ＮＨ−ＳＯ₂−）、イミド基（−ＣＯ−ＮＨ−ＣＯ
−）、スルホンイミド基（−ＳＯ₂ＮＨＳＯ₂−）を示
す。本発明で用いられる含フッ素ポリウレタン樹脂中に
用いられるこれらの酸性水素原子を持ち該酸性水素原子
が窒素原子に結合した酸性基を有するジオール成分ある
いはジイソシアネート成分の量は、該ポリウレタン樹脂
の重量に基づいて５〜８０重量％であり、好ましくは１
０〜７０重量％の範囲である。以下酸性水素原子を持ち
該酸性水素原子が窒素原子に結合した酸性基を有するジ
オール成分の例を示す。

【００２０】

【化３】

【００２１】

【化４】

【００２２】

【化５】

【００２３】本発明によるウレタン樹脂は上記のジオー
ル成分（もしくはジイソシアネート成分）、または必要
に応じて他のジオール成分とジイソシアネート成分とを
併用して、例えば、非プロトン溶媒中、公知の活性な触
媒を添加し加熱することにより合成される。本発明によ
るポリウレタン樹脂の具体的な構造の例を示す。なお、
ポリウレタン樹脂構造中の数字は各構成成分のモル比を
しめす。

【００２４】

【化６】

【００２５】

【化７】

【００２６】

【化８】

【００２７】本発明で用いる含フッ素系ポリウレタン樹
脂の分子量の範囲は平均分子量として３，０００〜２０
０，０００までのものであり、好ましくは６，０００〜
１００，０００までのものを用いることができる。また
本発明で用いる含フッ素系ポリウレタン樹脂の添加量
は、溶媒を除く全組成分に対して０．００１〜１０重量
％の範囲であり、より好ましくは０．１〜５重量％の範
囲である。

【００２８】次に本発明によるポジ型感光性組成物を調
製するに際して必要となる他の成分について説明する。
ポジ型感光性組成物としては、露光の前後で現像液に対
する溶解性または膨潤性が変化するものならば使用でき
るが、好ましいものとしては、ｏ−キノンジアジド化合
物が挙げられる。例えば、アルカリ可溶性樹脂とｏ−キ
ノンジアジド化合物とを含有するポジ型感光性組成物の
他、米国特許第４４９１６２８号、欧州特許第２４９１
３９号に記載されている化学増幅系の感光物がある。ｏ
−キノンジアジド化合物としては、種々の構造のものが
知られており、例えば、J.KOSAR著「Light-Sensitive S
ystems」(John Wiley & Sons, Inc, 1965年発行）P.336
〜P.352に詳細に記載されている。ポジ型感光性組成物
としては、特に種々のヒドロキシル化合物とｏ−ベンゾ
キノンジアジドあるいはｏ−ナフトキノンジアジドのス
ルホン酸エステルが好適である。

【００２９】上記のようなｏ−キノンジアジド化合物と
しては、例えば、１，２−ナフトキノン−２−ジアジド
−５−スルホニルクロライドとフェノール・ホルムアル
デヒド樹脂またはクレゾール・ホルムアルデヒド樹脂と
のエステル；米国特許第３，６３５，７０９号明細書に
記載されている１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−
５−スルホニルクロライドとピロガロール・アセトン樹
脂とのエステル；特公昭６３−１３，５２８号公報に記
載されている１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５
−スルホニルクロライドとレゾルシン−ベンズアルデヒ
ド樹脂とのエステル；特公昭６２−４４，２５７号公報
に記載されている１，２−ナフトキノン−２−ジアジド
−５−スルホニルクロライドとレゾルシン−ピロガロー
ル・アセトン共縮合樹脂とのエステル；特公昭５６−４
５，１２７号公報に記載されている末端にヒドロキシル
基を有するポリエステルに１，２−ナフトキノン−２−
ジアジド−５−スルホニルクロライドをエステル化させ
たもの；特公昭５０−２４，６４１号公報に記載されて
いるＮ−（４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド
のホモポリマーまたは他の共重合しうるモノマーとの共
重合体に１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−ス
ルホニルクロライドをエステル化させたもの；特公昭５
４−２９，９２２号公報に記載されている１，２−ナフ
トキノン−２−ジアジド−５−スルホニルクロライドと
ビスフェノール・ホルムアルデヒド樹脂とのエステル；
特公昭５２−３６，０４３号公報に記載されているｐ−
ヒドロキシスチレンのホモポリマーまたは他の共重合し
うるモノマーとの共重合体に１，２−ナフトキノン−２
−ジアジド−５−スルホニルクロライドをエステル化さ
せたもの；１，２−ナフトキノン−２−ジアジド−５−
スルホニルクロライドとポリヒドロキシベンゾフェノン
とのエステルがある。

【００３０】その他、本発明に使用できる公知のｏ−キ
ノンジアジド化合物としては、特開昭６３−８０，２５
４号、特開昭５８−５，７３７号、特開昭５７−１１
１，５３０号、特開昭５７−１１１，５３１号、特開昭
５７−１１４，１３８号、特開昭５７−１４２，６３５
号、特開昭５１−３６，１２９号、特公昭６２−３，４
１１号、特公昭６２−５１，４５９号、特公昭５１−４
８３号などの各明細書中に記載されているものなどを上
げることができる。前記のｏ−キノンジアジド化合物の
含有量は、感光性組成物の全固形分に対して、通常５〜
６０重量％で、より好ましくは１０〜４０重量％であ
る。ｏ−キノンジアジド以外の感光性組成物としてはア
ルカリ可溶性基を酸分解基で保護した化合物と光酸発生
剤との組み合わせからなる化学増幅系の感光物を用いる
ことができる。化学増幅系で用いられる光酸発生剤とし
ては、公知のものを用いることができる。

【００３１】たとえば S.I.Schlesinger,Photogr.Sci.E
ng.,18,387(1974)、T.S.Bal etal,Polymer,21,423(198
0)等に記載のジアゾニウム塩、米国特許第4,069,055
号、同4,069,056号、特開平3-140,140号等に記載のアン
モニウム塩、D.C.Necker etal,Macromolecules,17,2468
(1984)、C.S.Wen etal,Teh,Proc.Conf.Rad.Curing ASI
A,p478 Tokyo,Oct(1988)、米国特許第4,069,055号、同
4,069,056号等に記載のホスホニウム塩、J.V.Crivello
etal,Macromorecules,10(6),1307(1977)、Chem.&Eng.Ne
ws,Nov.28,p31(1988)、欧州特許第104,143号、米国特許
第339,049号、同第410,201号、特開平2-150,848号、特
開平2-296,514号等に記載のヨードニウム塩、J.V.Crive
llo etal,Polymer J.17,73(1985)、J.V.Crivello eta
l.J.Org.Chem.,43,3055(1978)、W.R.Watt etal,J.Polym
er Sci.,Polymer Chem.Ed.,22,1789(1984)、J.V.Crivel
lo etal,Polymer Bull.,14,279(1985)、J.V.Crivello e
tal,Macromorecules,14(5),1141(1981)、J.V.Crivello
etal,J.PolymerSci.,Polymer Chem.Ed.,17,2877(197
9)、欧州特許第370,693 号、米国特許3,902,114 号，欧
州特許第233,567号、同297,443号、同297,442号、米国
特許第4,933,377号、同410,201号、同339,049号、同4,7
60,013号、同4,734,444号、同2,833,827号、獨国特許第
2,904,626号、同3,604,580号、同3,604,581号等に記載
のスルホ ニウム塩、J.V.Crivello etal,Macromorecule
s,10(6),1307(1977)、J.V.Crivello etal,J.PolymerSc
i.,Polymer Chem.Ed., 17,1047(1979)等に記載のセレノ
ニウム塩、C.S.Wenetal,Teh,Proc.Conf.Rad.Curing ASI
A,p478 Tokyo,Oct(1988)等 に記載のアルソニウム塩等
のオニウム塩、米国特許第3,905,815号、特公昭46-4605
号、特開昭48-36281号、特開昭55-32070号、特開昭60-2
39736号、特開昭61-169835号、特開昭61-169837号、特
開昭62-58241号、特開昭62-212401号、特開昭63-70243
号、特開昭63-298339号等に記載の有機ハロゲン化合
物、K.Meier etal,J.Rad.Curing,13(4),26(1986)、T.P.
Gill etal,Inorg.Chem.,19,3007(1980) 、D.Astruc,Ac
c.Chem.Res.,19(12),377(1896)、特開平2-161445号等に
記載の有機金属／有機ハロゲン化物、S.Hayase etal,
J.Polymer Sci.,25,753(1987)、E.Reichmanis etal,J.Ph
olymer Sci.,Polymer Chem.Ed.,23,1(1985)、Q.Q.Zhu et
al,J.Photochem.,36,85,39,317(1987)、B.Amit etal,Tet
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m.Commun.,532(1972)、S.Hayase etal,Macromolecules,1
8,1799(1985)、E.Reichmanis etaJ.Electrochem.Soc.,So
lid State Sci.Technol.,130(6)、F.M.Houlihan etal,Ma
cromolcules,21,2001(1988)、 欧州特許 第0290,750号、
同046,083号、同156,535号、同271,851号、同0,388,343
号、 米国特許第3,901,710号、同4,181,531号、特開昭60
-198538号、特開昭53-133022号等に記載の０−ニトロベ
ンジル型保護基を有する光酸発生剤、M.TUNOOKチ etal,
Polymer Preprints Japan,35(8)、G.Berner etal,J.Rad.
Curing,13(4)、W.J.Mijs etal,Coating Technol.,55(7),
45(1983),Akzo、H.Adachi etal,Polymer Preprints,Jap
an,37(3)、欧州特許第0199,672号、同84515号、同199,67
2号、同044,115号、同0101,122号、米国特許第4,618,56
4号、同4,371,605号、同4,431,774号、特開昭64-18143
号、特開平2-245756号、特願平3-140109号等に記載のイ
ミノスルフォネ−ト等に代表される光分解してスルホン
酸を発生する化合物、特開昭61-166544号等に記載のジ
スルホン化合物を挙げることができる。

【００３２】上記活性光線または放射線の照射により分
解して酸を発生する化合物の中で、特に有効に用いられ
るものについて以下に説明する。 （１）トリハロメチル基が置換した下記一般式（ＰＡＧ
１）で表されるオキサゾール誘導体または一般式（ＰＡ
Ｇ２）で表されるＳ−トリアジン誘導体。

【００３３】

【化９】

【００３４】式中、Ｒ¹は置換もしくは未置換のアリー
ル基、アルケニル基、Ｒ²は置換もしくは未置換のアリ
ール基、アルケニル基、アルキル基、−ＣＹ₃をしめ
す。Ｙは塩素原子または臭素原子を示す。

【００３５】（２）下記の一般式（ＰＡＧ３）で表され
るヨードニウム塩、または一般式（ＰＡＧ４）で表され
るスルホニウム塩、もしくはジアソニウム塩。

【００３６】

【化１０】

【００３７】ここで式Ａｒ¹、Ａｒ²は各々独立に置換も
しくは未置換のアリール基を示す。好ましい置換基とし
ては、アルキル基、ハロアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基、アルコキシ基、ニトロ基、カルボキシ
ル基、アルコキシカルボニル基、ヒドロキシ基、メルカ
プト基およびハロゲン原子が挙げられる。

【００３８】Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵は各々独立に、置換もしく
は未置換のアルキル基、アリール基を示す。好ましくは
炭素数６〜１４のアリール基、炭素数１〜８のアルキル
基およびそれらの置換誘導体である。好ましい置換基と
しては、アリール基に対しては炭素数１〜８のアルコキ
シ基、炭素数１〜８のアルキル基、ニトロ基、カルボキ
シル基、ヒドロキシ基およびハロゲン原子であり、アル
キル基に対しては炭素数１〜８のアルコキシ基、カルボ
キシル基、アルコキシカルボニル基である。

【００３９】Ｚ^-は対アニオンを示し、例えば BF₄ ^-、As
F₆ ^-、PF₆ ^-、SbF₆ ^-、SiF₆ ^2-、ClO₄ ^-、CF₃SO₃ ^-等のパーフ
ルオロアルカンスルホン酸アニオン、ペンタフルオロベ
ンゼンスルホン酸アニオン、ナフタレン−１−スルホン
酸アニオン等の結合多核芳香族スルホン酸アニオン、ア
ントラキノンスルホン酸アニオン、スルホン酸基含有染
料等を挙げることができるがこれらに限定されるもので
はない。

【００４０】またＲ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵のうちの２つおよびＡ
ｒ¹、Ａｒ²はそれぞれの単結合または置換基を介して結
合してもよい。

【００４１】一般式（ＰＡＧ３）、（ＰＡＧ４）で示さ
れる上記オニウム塩は公知であり、たとえばJ. W. Knap
czyk etal, J. Am. Chem. Soc., 91, 145(1969)、A. L.
Maycok etal, J. Org. Chem., 35, 2532, (1970)、B.
Goethas etal, Bull. Soc.Chem. Belg., 73, 546, (19
64)、H. M. Leicester, J. Ame. Chem. Soc., 51, 3587
(1929)、J. V. Crivello etal, J. Polym. Chem. Ed.,
18, 2677(1980)、米国特許第２，８０７，６４８号およ
び同４，２４７，４７３号、特開昭５３−１０１，３３
１号等に記載の方法により合成することができる。

【００４２】（３）下記一般式（ＰＡＧ５）で表される
ジスルホン誘導体または一般式（ＰＡＧ６）で表される
イミノスルホネート誘導体。

【００４３】

【化１１】

【００４４】式中Ａｒ³、Ａｒ⁴は各々独立に置換もしく
は未置換のアリール基を示す。Ｒ⁶は置換もしくは未置
換のアルキル基、アリール基を示す。Ａは置換もしくは
未置換のアルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基
を示す。

【００４５】これらの活性光線または放射線の照射によ
り分解して酸を発生する化合物の添加量は、感光性組成
物の全重量（塗布溶媒を除く）を基準として通常０．０
０１〜４０重量％の範囲で用いられ、好ましくは０．０
１〜２０重量％、更に好ましくは０．１〜５重量％の範
囲で使用される。これらの光酸発生剤の含有量は、感光
性組成物の全固形分に対して通常０．１〜３０重量％よ
り好ましくは１〜１０重量％である。

【００４６】またアルカリ可溶基を酸分解基で保護した
化合物としては−Ｃ−Ｏ−Ｃ−または−Ｃ−Ｏ−Ｓｉ−
結合を有する化合物であり以下の例をあげることができ
る。 ａ）少なくとも１つのオルトカルボン酸エステルおよび
／またはカルボン酸アミドアセタール群を含み、その化
合物が重合性を有することができ、上記の群が主鎖中の
架橋要素として、または側方置換基として生じ得る様な
化合物、 ｂ）主鎖中に反復アセタールおよび／またはケタール群
を含むオリゴマー性または重合体化合物、 ｃ）少なくとも一種のエノールエステルまたはＮ−アシ
ルアミノカーボネート群を含む化合物、 ｄ）β−ケトエステルまたはβ−ケトアミドの環状アセ
タールまたはケタール、

【００４７】ｅ）シリルエーテル群を含む化合物、 ｆ）シリルエノールエーテル群を含む化合物、 ｇ）アルデヒドまたはケトン成分が、現像剤に対して、
０．１〜１００ｇ／リットルの溶解性を有するモノアセ
タールまたはモノケタール、 ｈ）第三級アルコール系のエーテル、および ｉ）第三級アリル位またはベンジル位アルコールのカル
ボン酸エステルおよび炭酸エステル。

【００４８】照射感応性混合物の成分として酸により開
裂し得る種類（ａ）の化合物は、ドイツ特許公開第２，
６１０，８４２号および同第２，９２８，６３６号に記
載されている。種類（ｂ）の化合物を含む混合物は、ド
イツ特許第２，３０６，２４８号および同第２，７１
８，２５４号に記載されている。種類（ｃ）の化合物
は、ヨーロッパ特許公開第０，００６，６２６号および
同第０，００６，６２７号に記載されている。種類
（ｄ）の化合物は、ヨーロッパ特許公開第０，２０２，
１９６号に記載されており、種類（ｅ）として使用する
化合物は、ドイツ特許公開第３，５４４，１６５号およ
び同第３，６０１，２６４号に記載されている。種類
（ｆ）の化合物は、ドイツ特許公開第３，７３０，７８
５号および同第３，７３０，７８３号に記載されてお
り、種類（ｇ）の化合物は、ドイツ特許公開第３，７３
０，７８３号に記載されている。種類（ｈ）の化合物
は、例えば米国特許第４，６０３，１０１号に記載され
ており、種類（ｉ）の化合物は、例えば米国特許第４，
４９１，６２８号およびJ. M. Frechetらの論文（J. Im
aging Sci.30，59−64(1986)）にも記載されている。こ
れらの酸分解性基で保護された化合物の含有量は感光性
組成物の全固形分に対して通常１〜６０重量％でより好
ましくは５〜４０重量％である。

【００４９】水不溶でアルカリ性水溶液に可溶か、若し
くは膨潤性の合成樹脂（以下、アルカリ可溶性樹脂とい
う）としては、例えばフェノール・ホルムアルデヒド樹
脂、クレゾール・ホルムアルデヒド樹脂、フェノール・
クレゾール・ホルムアルデヒド共縮合樹脂、フェノール
変性キシレン樹脂、ポリヒドロキシスチレン、ポリハロ
ゲン化ヒドロキシスチレン、Ｎ−（４−ヒドロキシフェ
ニル）メタクリルアミドの共重合体、ハイドロキノンモ
ノメタクリレート共重合体の他、特開平７−２８２４４
号公報記載のスルホニルイミド系ポリマー、特開平７−
３６１８４号公報記載のカルボキシル基含有ポリマーな
どが挙げられる。その他特開昭５１−３４７１１号公報
に開示されているようなフェノール性水酸基を含有する
アクリル系樹脂、特開平２−８６６号に記載のスルホン
アミド基を有するアクリル系樹脂や、ウレタン系の樹
脂、等種々のアルカリ可溶性の高分子化合物も用いるこ
とができる。これらのアルカリ可溶性高分子化合物は、
重量平均分子量が５００〜２０，０００で数平均分子量
が２００〜６０，０００のものが好ましい。

【００５０】かかるアルカリ可溶性の高分子化合物は１
種類あるいは２種類以上を組合せて使用してもよく、全
組成物の８０重量％以下の添加量で用いられる。更に、
米国特許第４，１２３，２７９号明細書に記載されてい
るように、ｔ−ブチルフェノールホルムアルデヒド樹
脂、オクチルフェノールホルムアルデヒド樹脂のよう
な、炭素数３〜８のアルキル基を置換基として有するフ
ェノールとホルムアルデヒドとの縮合物を併用すること
は画像の感脂性を向上させる上で好ましい。かかるアル
カリ可溶性樹脂は、通常、組成物全重量の９０重量％以
下の添加量で用いられる。感光性組成物中には、更に必
要に応じて、感度を高めるための環状酸無水物、露光後
直ちに可視像を得るための焼き出し剤、画像着色剤とし
ての染料、その他のフィラーなどを加えることができ
る。

【００５１】本発明における感光性組成物中には、感度
を高めるために環状酸無水物類、フェノール類、有機酸
類を添加することが好ましい。環状酸無水物としては米
国特許第４，１１５，１２８号明細書に記載されている
ように無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキ
サヒドロ無水フタル酸、３，６−エンドオキシ−Δ⁴−
テトラヒドロ無水フタル酸、テトラクロル無水フタル
酸、無水マレイン酸、クロル無水マレイン酸、α−フェ
ニル無水マレイン酸、無水コハク酸、無水ピロメリット
酸等がある。フェノール類としては、ビスフェノール
Ａ、ｐ−ニトロフェノール、ｐ−エトキシフェノール、
２，３，４−トリヒドロキシベンゾフェノン、４−ヒド
ロキシベンゾフェノン、２，４，４′−トリヒドロキシ
ベンゾフェノン、４，４，４″−トリヒドロキシ−トリ
フェニルメタン、４，４′，３″，４″−テトラヒドロ
キシ−３，５，３′，５′−テトラメチルトリフェニル
メタンなどが挙げられる。

【００５２】有機酸類としては、特開昭６０−８８９４
２号公報、特開平２−９６７５５号公報などに記載され
ている、スルホン酸類、スルフィン酸類、アルキル硫酸
類、ホスホン酸類、ホスフィン酸類、リン酸エステル
類、カルボン酸類などがあり、具体的には、ｐ−トルエ
ンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ｐ−トル
エンスルフィン酸、エチル硫酸、フェニルホスホン酸、
フェニルホスフィン酸、リン酸フェニル、リン酸ジフェ
ニル、安息香酸、イソフタル酸、アジピン酸、ｐ−トル
イル酸、３，４−ジメトキシ安息香酸、フタル酸、テレ
フタル酸、１，４−シクロヘキセン−２，２−ジカルボ
ン酸、エルカ酸、ラウリン酸、ｎ−ウンデカン酸、アス
コルビン酸などが挙げられる。上記の環状酸無水物類、
フェノール類、有機酸類の感光性組成物中に占める割合
は、０．０５〜１５重量％が好ましく、より好ましく
は、０．１〜５重量％である。露光後、直ちに可視像を
得るための焼き出し剤としては、露光によって酸を放出
する感光性化合物と、酸と塩を形成して色調を変える有
機染料との組み合わせを挙げることができる。

【００５３】露光によって酸を放出する感光性化合物と
しては、例えば、特開昭５０−３６，２０９号公報に記
載されているｏ−ナフトキノンジアジド−４−スルホン
酸ハロゲニド；特開昭５３−３６，２２３号公報に記載
されているトリハロメチル−２−ビロンやトリハロメチ
ル−ｓ−トリアジン；特開昭５５−６２，４４４号公報
に記載されている種々のｏ−ナフトキノンジアジド化合
物；特開昭５５−７７，７４２号公報に記載されている
２−トリハロメチル−５−アリール−１，３，４−オキ
サジアゾール化合物；ジアゾニウム塩などを挙げること
ができる。これらの化合物は、単独または混合して使用
することができ、その添加量は、組成物全重量に対し、
０．３〜１５重量％の範囲が好ましい。

【００５４】本発明における、感光性組成物中には、光
分解して酸性物質を発生する化合物の光分解生成物と相
互作用することによってその色調を変える有機染料が少
なくとも一種類以上用いられる。このような有機染料と
しては、ジフェニルメタン系、トリアリールメタン系、
チアジン系、オキサジン系、フェナジン系、キサンテン
系、アントラキノン系、イミノナフトキノン系、アゾメ
チン系の色素を用いることができる。具体的には次のよ
うなものである。ブリリアントグリーン、エオシン、エ
チルバイオレット、エリスロシンＢ、メチルグリーン、
クリスタルバイオレット、ベイシックフクシン、フェノ
ールフタレイン、１，３−ジフェニルトリアジン、アリ
ザリンレッドＳ、チモールフタレイン、メチルバイオレ
ット２Ｂ、キナルジンレッド、ローズベンガル、チモー
ルスルホフタレイン、キシレノールブルー、メチルオレ
ンジ、オレンジIV、ジフェニルチオカルバゾン、２，７
−ジクロロフルオレセイン、パラメチルレッド、コンゴ
ーレッド、ベンゾプルプリン４Ｂ、α−ナフチルレッ
ド、ナイルブルー２Ｂ、ナイルブルーＡ、フエナセタリ
ン、メチルバイオレット、マラカイトグリーン、パラフ
クシン、オイルブルー＃６０３〔オリエント化学工業
（株）製〕、オイルピンク＃３１２〔オリエント化学工
業（株）製〕、オイルレッド５Ｂ〔オリエント化学工業
（株）製〕、オイルスカーレット＃３０８〔オリエント
化学工業（株）製〕、オイルレッドＯＧ〔オリエント化
学工業（株）製〕、オイルレッドＲＲ〔オリエント化学
工業（株）製〕、オイルグリーン＃５０２〔オリエント
化学工業（株）製〕、スピロンレッドＢＥＨスペシャル
〔保土谷化学工業（株）製〕、ビクトリアピュアーブル
ーＢＯＨ〔保土谷化学工業（株）製〕、パテントピュア
−ブルー〔住友三国化学工業（株）製〕、スーダンブル
ーII〔ＢＡＳＦ社製〕、ｍ−クレゾールパープル、クレ
ゾールレッド、ローダミンＢ、ローダミン６Ｇ、ファー
ストアッシドバイオレットＲ、スルホローダミンＢ、オ
ーラミン、４−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノナフ
トキノン、２−カルボキシアニリノ−４−ｐ−ジエチル
アミノフェニルイミノナフトキノン、２−カルボステア
リルアミノ−４−ｐ−ジヒドロオキシエチル−アミノ−
フェニルイミノナフトキノン、ｐ−メトキシベンゾイル
−ｐ′−ジエチルアミノ−ｏ′−メチルフェニルイミノ
アセトアニリド、シアノ−ｐ−ジエチルアミノフェニル
イミノアセトアニリド、１−フェニル−３−メチル−４
−ｐ−ジエチルアミノフェニルイミノ−５−ピラゾロ
ン、１−β−ナフチル−４−ｐ−ジエチルアミノフェニ
ルイミノ−５−ピラゾロン等。

【００５５】特に好ましい有機染料は、トリアリールメ
タン系染料である。トリアリールメタン系染料では、特
開昭６２−２９３２４７１号公報、特願平４−１１２８
４４号明細書に示されているような対アニオンとしてス
ルホン酸化合物を有するものが特に有用である。これら
の染料は単独又は混合して使用することができ、添加量
は感光性組成物の総重量に対して０．３〜１５重量％が
好ましい。また必要に応じて他の染料、顔料と併用で
き、その使用量は染料及び顔料の総重量に対して７０重
量％以下、より好ましくは５０重量％以下である。

【００５６】その他本発明の組成物中には、画像のイン
キ着肉性を向上させるための、疎水基を有する各種樹
脂、例えばオクチルフェノール・ホルムアルデヒド樹
脂、ｔ−ブチルフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、ｔ
−ブチルフェノール・ベンズアルデヒド樹脂、ロジン変
性ノボラック樹脂、及びこれら変性ノボラック樹脂のｏ
−ナフトキノンジアジドスルホン酸エステル等；塗膜の
可撓性を改良するための可塑剤、例えばフタル酸ジブチ
ル、フタル酸ジオクチル、ブチルグリコレート、リン酸
トリクレジル、アジピン酸ジオクチル等、種々の目的に
応じて各種添加剤を加えることができる。これらの添加
量は組成物全重量に対して、０．０１〜３０重量％の範
囲が好ましい。更にこれらの組成物中には、皮膜の耐摩
耗性を更に向上させるための公知の樹脂を添加できる。
これらの樹脂としては、例えばポリビニルアセタール樹
脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、塩化ビニル樹
脂、ナイロン、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂等があ
り、単独または混合して使用することができる。添加量
は組成物全重量に対して、２〜４０重量％の範囲が好ま
しい。

【００５７】また、本発明における感光性組成物中に
は、現像のラチチュードを広げるために、特開昭６２−
２５１７４０号公報や、特開平４−６８３５５号公報に
記載されているような非イオン性界面活性剤、特開昭５
９−１２１０４４号公報、特開平４−１３１４９号公報
に記載されているような両性界面活性剤を添加すること
ができる。非イオン性界面活性剤の具体例としては、ソ
ルビタントリステアレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、ソルビタントリオレート、ステアリン酸モノグリセ
リド、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエーテルなどが挙げら
れ、両性界面活性剤の具体例としては、アルキルジ（ア
ミノエチル）グリシン、アルキルポリアミノエチルグリ
シン塩酸塩、アモーゲンＫ（商品名、第一工業（株）
製、Ｎ−テトラデシル−Ｎ，Ｎ−ベタイン型）、２−ア
ルキル−Ｎ−カルボキシエチル−Ｎ−ヒドロキシエチル
イミダゾリニウムベタイン、レボン１５（商品名、三洋
化成（株）製、アルキルイミダゾリン系）などが挙げら
れる。上記非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤の感
光性組成物中に占める割合は０．０５〜１５重量％が好
ましく、より好ましくは、０．１〜５重量％である。

【００５８】塗布面質の向上：本発明における感光性組
成物中には、塗布面質を向上するための界面活性剤、例
えば、特開昭６２−１７０９５０号公報に記載されてい
るようなフッ素系界面活性剤を添加することができる。
好ましい添加量は、全感光性組成物の０．００１〜１．
０重量％であり、更に好ましくは０．００５〜０．５重
量％である。また、本発明における感光性組成物中に
は、以下の黄色系染料を添加することができる。 ｅ）一般式〔Ｉ〕、〔II〕あるいは〔III〕で表わさ
れ、４１７ｎｍの吸光度が４３６ｎｍの吸光度の７０％
以上である黄色系染料

【００５９】

【化１２】

【００６０】式〔Ｉ〕中、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれ独立に
水素原子、炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基又
はアルケニル基を示す。またＲ₁ とＲ₂ は環を形成して
もよい。Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ はそれぞれ独立に水素原子、
炭素数１〜１０のアルキル基を示す。Ｇ₁ 、Ｇ₂ はそれ
ぞれ独立にアルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、アシル基、アリールカルボニル基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基又はフルオロアルキルスルホニル基
を示す。またＧ₁ とＧ₂ は環を形成してもよい。さらに
Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｇ₁ 、Ｇ₂ のうち１つ
以上に１つ以上のスルホン酸基、カルボキシル基、スル
ホンアミド基、イミド基、Ｎ−スルホニルアミド基、フ
ェノール性水酸基、スルホンイミド基、又はその金属
塩、無機又は有機アンモニウム塩を有する。ＹはＯ、
Ｓ、ＮＲ（Ｒは水素原子もしくはアルキル基又はアリー
ル基）、Ｓｅ、−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −、−ＣＨ＝ＣＨ−よ
り選ばれる２価原子団を示し、ｎ₁ は０、１を示す。

【００６１】

【化１３】

【００６２】〔式中、Ｒ₆及びＲ₇はそれぞれ独立に水素
原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置換
アリール基、ヘテロ環基、置換ヘテロ環基、アリル基又
は置換アリル基を表わし、また、Ｒ₆とＲ₇とは共にそれ
が結合している炭素原子と共に環を形成しても良い。ｎ
₂は、０、１又は２を表わす。Ｇ₃ 及びＧ₄ はそれぞれ
独立に、水素原子、シアノ基、アルコキシカルボニル
基、置換アルコキシカルボニル基、アリールオキシカル
ボニル基、置換アリールオキシカルボニル基、アシル
基、置換アシル基、アリールカルボニル基、置換アリー
ルカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ア
ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、フルオロ
アルキルスルホニル基を表わす。ただし、Ｇ ₃ とＧ₄が
同時に水素原子となることはない。また、Ｇ₃とＧ₄とは
それが結合している炭素原子と共に非金属原子から成る
環を形成しても良い。〕 さらにＲ₆、Ｒ₇、Ｇ₃、Ｇ₄のうち１つ以上に１つ以上の
スルホン酸基、カルボキシル基、スルホンアミド基、イ
ミド基、Ｎ−スルホニルアミド基、フェノール性水酸
基、スルホンイミド基、又はその金属塩、無機又は有機
アンモニウム塩を有する。

【００６３】

【化１４】

【００６４】Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃はそれ
ぞれ同じでも異なっていてもよく水素原子、アルキル
基、置換アルキル基、アリール基、置換アリール基、ア
ルコキシル基、ヒドロキシル基、アシル基、シアノ基、
アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、ニトロ基、カルボキシル基、クロル基、ブロモ基を
表わす。本発明のフッ素系界面活性剤を含んだ感光性組
成物から平版印刷版用感光材料を得る場合には、まずそ
れが適当な支持体上に設けられる。本発明のフッ素系界
面活性剤を含んだ感光性組成物は、下記の有機溶剤の単
独あるいは混合したものに溶解または分散され、支持体
に塗布され乾燥される。有機溶剤としては、公知慣用の
ものがいずれも使用できるが、沸点４０℃〜２００℃、
特に６０℃〜１６０℃の範囲のものが、乾燥の際におけ
る有利さから選択される。勿論、本発明の界面活性剤が
溶解するものを選択するのが良い。

【００６５】有機溶剤としては、例えばメチルアルコー
ル、エチルアルコール、ｎ−またはイソ−プロピルアル
コール、ｎ−またはイソ−ブチルアルコール、ジアセト
ンアルコール等のアルコール類、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルプロピルケトン、メチルブチルケト
ン、メチルアミルケトン、メチルヘキシルケトン、ジエ
チルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノン、
メチルシクロヘキサノン、アセチルアセトン等のケトン
類、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、
メトキシベンゼン等の炭化水素類、エチルアセテート、
ｎ−またはイソ−プロピルアセテート、ｎ−またはイソ
−ブチルアセテート、エチルブチルアセテート、ヘキシ
ルアセテート等の酢酸エステル類、メチレンジクロライ
ド、エチレンジクロライド、モノクロルベンゼン等のハ
ロゲン化物、イソプロピルエーテル、ｎ−ブチルエーテ
ル、ジオキサン、ジメチルジオキサン、テトラヒドロフ
ラン等のエーテル類、エチレングリコール、メチルセロ
ソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソル
ブ、ジエチルセロソルブ、セロソルブアセテート、ブチ
ルセロソルブ、ブチルセロソルブアセテート、メトキシ
メトキシエタノール、ジエチレングリコールモノメチル
エーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジ
エチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレン
グリコールジエチルエーテル、プロピレングリコール、
プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレン
グリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレン
グリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール
モノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコール
モノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシブタノ
ール等の多価アルコールとその誘導体、ジメチルスルホ
キシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の特殊溶剤な
どが単独あるいは混合して好適に使用される。そして、
塗布する組成物中の固形分の濃度は、２〜５０重量％と
するのが適当である。

【００６６】本発明の組成物の塗布方法としては、例え
ばロールコーティング、ディップコーティング、エアナ
イフコーティング、グラビアコーティング、グラビアオ
フセットコーティング、ホッパーコーティング、ブレー
ドコーティング、ワイヤドクターコーティング、スプレ
ーコーティング等の方法が用いられ、乾燥後の重量にし
て０．３〜４．０ｇ／m²が好ましい。塗布量が小さくな
るにつれて画像を得るための露光量は小さくて済むが、
膜強度は低下する。塗布量が大きくなるにつれ、露光量
を必要とするが感光膜は強くなり、例えば、印刷版とし
て用いた場合、印刷可能枚数の高い（高耐刷の）印刷版
が得られる。支持体上に塗布された感光性組成物の乾燥
は、通常加熱された空気によって行われる。加熱は３０
℃〜２００℃特に、４０℃〜１４０℃の範囲が好適であ
る。乾燥の温度は乾燥中一定に保たれる方法だけでなく
段階的に上昇させる方法も実施し得る。また、乾燥風は
除湿することによって好結果が得られる場合もある。加
熱された空気は、塗布面に対し０．１ｍ／秒〜３０ｍ／
秒、特に０．５ｍ／秒〜２０ｍ／秒の割合で供給するの
が好適である。

【００６７】マット層：上記のようにして設けられた感
光層の表面には、真空焼き枠を用いた密着露光の際の真
空引きの時間を短縮し、且つ焼きボケを防ぐため、マッ
ト層を設けることが好ましい。具体的には、特開昭５０
−１２５８０５号、特公昭５７−６５８２号、同６１−
２８９８６号の各公報に記載されているようなマット層
を設ける方法、特公昭６２−６２３３７号公報に記載さ
れているような固体粉末を熱融着させる方法などが挙げ
られる。

【００６８】感光性平版印刷版等に使用される支持体
は、寸度的に安定な板状物であり、これ迄印刷版の支持
体として使用されたものが含まれ、好適に使用すること
ができる。かかる支持体としては、紙、プラスチックス
（例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン
など）がラミネートされた紙、例えばアルミニウム（ア
ルミニウム合金も含む）、亜鉛、鉄、銅などのような金
属の板、例えば二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、
プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、酪酸酢酸セ
ルロース、硝酸セルロース、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポ
リカーボネート、ポリビニルアセタールなどのようなプ
ラスチックスのフイルム、上記のような金属がラミネー
トもしくは蒸着された紙もしくはプラスチックフィルム
などが含まれるが、特にアルミニウム板が好ましい。ア
ルミニウム板には純アルミニウム板及びアルミニウム合
金板が含まれる。アルミニウム合金としては種々のもの
が使用でき、例えばけい素、銅、マンガン、マグネシウ
ム、クロム、亜鉛、鉛、ビスマス、ニッケルなどの金属
とアルミニウムの合金が用いられる。これらの組成物
は、いくらかの鉄およびチタンに加えてその他無視し得
る程度の量の不純物をも含むものである。

【００６９】支持体は、必要に応じて表面処理される。
例えば感光性平版印刷版の場合には、支持体の表面に、
親水化処理が施される。また金属、特にアルミニウムの
表面を有する支持体の場合には、砂目立て処理、珪酸ソ
ーダ、弗化ジルコニウム酸カリウム、燐酸塩等の水溶液
への浸漬処理、あるいは陽極酸化処理などの表面処理が
なされていることが好ましい。また、米国特許第２，７
１４，０６６号明細書に記載されているように、砂目立
てしたのち珪酸ナトリウム水溶液に浸漬処理したアルミ
ニウム板、米国特許第３，１８１，４６１号明細書に記
載されているようにアルミニウム板を陽極酸化処理を行
った後にアルカリ金属珪酸塩の水溶液に浸漬処理したも
のも好適に使用される。上記陽極酸化処理は、例えば、
燐酸、クロム酸、硫酸、硼酸等の無機酸、若しくは蓚
酸、スルファミン酸等の有機酸またはこれらの塩の水溶
液又は非水溶液の単独又は二種以上を組み合わせた電解
液中でアルミニウム板を陽極として電流を流すことによ
り実施される。

【００７０】また、米国特許第３，６５８，６６２号明
細書に記載されているようなシリケート電着も有効であ
る。これらの親水化処理は、支持体の表面を親水性とす
る為に施される以外に、その上に設けられる感光性組成
物との有害な反応を防ぐ為や、感光層との密着性を向上
させる為に施されるものである。アルミニウム板を砂目
立てするに先立って、必要に応じて表面の圧延油を除去
すること及び清浄なアルミニウム面を表出させるために
その表面の前処理を施しても良い。前者のためには、ト
リクレン等の溶剤、界面活性剤等が用いられている。又
後者のためには水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の
アルカリ・エッチング剤を用いる方法が広く行われてい
る。

【００７１】砂目立て方法としては、機械的、化学的お
よび電気化学的な方法のいずれの方法も有効である。機
械的方法としては、ボール研磨法、ブラスト研磨法、軽
石のような研磨剤の水分散スラリーをナイロンブラシで
擦りつけるブラシ研磨法などがあり、化学的方法として
は、特開昭５４−３１１８７号公報に記載されているよ
うな鉱酸のアルミニウム塩の飽和水溶液に浸漬する方法
が適しており、電気化学的方法としては塩酸、硝酸また
はこれらの組合せのような酸性電解液中で交流電解する
方法が好ましい。このような粗面化方法の内、特に特開
昭５５−１３７９９３号公報に記載されているような機
械的粗面化と電気化学的粗面化を組合せた粗面化方法
は、感脂性画像の支持体への接着力が強いので好まし
い。上記の如き方法による砂目立ては、アルミニウム板
の表面の中心線表面粗さ（Ｈａ）が０．３〜１．０μと
なるような範囲で施されることが好ましい。このように
して砂目立てされたアルミニウム板は必要に応じて水洗
および化学的にエッチングされる。

【００７２】エッチング処理液は、通常アルミニウムを
溶解する塩基あるいは酸の水溶液より選ばれる。この場
合、エッチングされた表面に、エッチング液成分から誘
導されるアルミニウムと異なる被膜が形成されないもの
でなければならない。好ましいエッチング剤を例示すれ
ば、塩基性物質としては水酸化ナトリウム、水酸化カリ
ウム、リン酸三ナトリウム、リン酸二ナトリウム、リン
酸三カリウム、リン酸二カリウム等；酸性物質としては
硫酸、過硫酸、リン酸、塩酸及びその塩等であるが、ア
ルミニウムよりイオン化傾向の低い金属例えば亜鉛、ク
ロム、コバルト、ニッケル、銅等の塩はエッチング表面
に不必要な被膜を形成するから好ましくない。これ等の
エッチング剤は、使用濃度、温度の設定において、使用
するアルミニウムあるいは合金の溶解速度が浸漬時間１
分あたり０．３グラムから４０ｇ／m²になる様に行なわ
れるのが最も好ましいが、これを上回るあるいは下回る
ものであっても差支えない。

【００７３】エッチングは上記エッチング液にアルミニ
ウム板を浸漬したり、該アルミニウム板にエッチング液
を塗布すること等により行われ、エッチング量が０．５
〜１０ｇ／m²の範囲となるように処理されることが好ま
しい。上記エッチング剤としては、そのエッチング速度
が早いという特長から塩基の水溶液を使用することが望
ましい。この場合、スマットが生成するので、通常デス
マット処理される。デスマット処理に使用される酸は、
硝酸、硫酸、りん酸、クロム酸、ふっ酸、ほうふつ化水
素酸等が用いられる。エッチング処理されたアルミニウ
ム板は、必要により水洗及び陽極酸化される。陽極酸化
は、この分野で従来より行なわれている方法で行なうこ
とができる。具体的には、硫酸、りん酸、クロム酸、蓚
酸、スルファミン酸、ベンゼンスルホン酸等あるいはそ
れらの二種類以上を組み合せた水溶液又は非水溶液中で
アルミニウムに直流または交流の電流を流すと、アルミ
ニウム支持体表面に陽極酸化被膜を形成させることがで
きる。

【００７４】陽極酸化の処理条件は使用される電解液に
よって種々変化するので一般には決定され得ないが一般
的には電解液の濃度が１〜８０重量％、液温５〜７０
℃、電流密度０．５〜６０アンペア/dm²、電圧１〜１０
０Ｖ、電解時間３０秒〜５０分の範囲が適当である。こ
れらの陽極酸化処理の内でも、とくに英国特許第１，４
１２，７６８号明細書に記載されている硫酸中で高電流
密度で陽極酸化する方法および米国特許第３，５１１，
６６１号明細書に記載されている燐酸を電解浴として陽
極酸化する方法が好ましい。上記のように粗面化され、
さらに陽極酸化されたアルミニウム板は、必要に応じて
親水化処理しても良く、その好ましい例としては米国特
許第２，７１４，０６６号及び同第３，１８１，４６１
号に開示されているようなアルカリ金属シリケート、例
えば珪酸ナトリウム水溶液または特公昭３６−２２０６
３号公報に開示されている弗化ジルコニウム酸カリウム
および米国特許第４，１５３，４６１号明細書に開示さ
れているようなポリビニルホスホン酸で処理する方法が
ある。

【００７５】有機下塗層：本発明の感光性平版印刷版に
は感光層を塗設する前に有機下塗層を設けることが非画
像部の感光層残りを減らす上で好ましい。かかる有機下
塗層に用いられる有機化合物としては例えば、カルボキ
シメチルセルロース、デキストリン、アラビアガム、２
−アミノエチルホスホン酸などのアミノ基を有するホス
ホン酸類、置換基を有してもよいフェニルホスホン酸、
ナフチルホスホン酸、アルキルホスホン酸、グリセロホ
スホン酸、メチレンジホスホン酸およびエチレンジホス
ホン酸などの有機ホスホン酸、置換基を有してもよいフ
ェニルリン酸、ナフチルリン酸、アルキルリン酸および
グリセロリン酸などの有機リン酸、置換基を有してもよ
いフェニルホスフィン酸、ナフチルホスフィン酸、アル
キルホスフィン酸およびグリセロホスフィン酸などの有
機ホスフィン酸、グリシンやβ−アラニンなどのアミノ
酸類、およびトリエタノールアミンの塩酸塩などのヒド
ロキシル基を有するアミンの塩酸塩などから選ばれる
が、二種以上混合して用いてもよい。

【００７６】その他ポリ（ｐ−ビニル安息香酸）など下
記一般式〔IV〕で示される構造単位を分子中に有する高
分子化合物群の中から選ばれる少なくとも１種の化合物
を用いることができる。

【００７７】

【化１５】

【００７８】前記一般式〔IV〕において、Ｒ₁は水素原
子、ハロゲン原子またはアルキル基を表すが、好ましく
は、水素原子、塩素原子、または炭素数１〜４個のアル
キル基を表す。特に好ましくは水素原子またはメチル基
を表す。Ｒ₂とＲ₃は各々独立して、水素原子、水酸基、
ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、芳香族
基、置換芳香族基、−Ｒ₄、−ＣＯＯＲ₅、−ＣＯＮＨＲ
₆、−ＣＯＲ₇もしくは−ＣＮを表すか、またはＲ₂とＲ₃
が結合して環を形成しても良い。ここでＲ₄〜Ｒ₇は各々
アルキル基または芳香族基を表す。より好ましいＲ₂と
Ｒ₃は、各々独立して、水素原子、水酸基、塩素原子、
炭素数１〜４個のアルキル基、フェニル基、−Ｒ₄、−
ＣＯＯＲ₅、−ＣＯＮＨＲ₆、−ＣＯＲ₇、−ＣＮであ
り、ここでＲ₄〜Ｒ₇は炭素数１〜４個のアルキル基また
はフェニル基である。特に好ましいＲ₂とＲ₃は、各々独
立して、水素原子、水酸基、メチル基またはメトキシ基
である。

【００７９】Ｘは水素原子、金属原子、ＮＲ₈Ｒ₉Ｒ₁₀Ｒ
₁₁を表し、ここで、Ｒ₈〜Ｒ₁₁は、各々独立して、水素
原子、アルキル基、置換アルキル基、芳香族基、置換芳
香族基を表すか、またはＲ₈とＲ₉が結合して環を形成し
ても良い。より好ましいＸは、水素原子、一価の金属原
子、ＮＲ₈Ｒ₉Ｒ₁₀Ｒ₁₁であり、ここで、Ｒ₈〜Ｒ₁₁は、
各々独立して、水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基
またはフェニル基である。特に好ましいＸは、水素原
子、ナトリウム、カリウムまたはＮＲ₈Ｒ₉Ｒ₁₀Ｒ ₁₁を表
し、ここで、Ｒ₈〜Ｒ₁₁は、各々独立して、水素原子、
メチル基、エチル基を表す。ｎは１〜３の整数を表す
が、好ましくは１または２を表し、より好ましくは１を
表す。

【００８０】この有機下塗層は次のような方法で設ける
ことが出来る。即ち、水またはメタノール、エタノー
ル、メチルエチルケトンなどの有機溶剤もしくはそれら
の混合溶剤に上記の有機化合物を溶解させた溶液をアル
ミニウム板上に塗布、乾燥して設ける方法と、水または
メタノール、エタノール、メチルエチルケトンなどの有
機溶剤もしくはそれらの混合溶剤に上記の有機化合物を
溶解させた溶液に、アルミニウム板を浸漬して上記有機
化合物を吸着させ、しかる後、水などによって洗浄、乾
燥して有機下塗層を設ける方法である。前者の方法で
は、上記の有機化合物の０．００５〜１０重量％の濃度
の溶液を種々の方法で塗布できる。例えば、バーコータ
ー塗布、回転塗布、スプレー塗布、カーテン塗布などい
ずれの方法を用いてもよい。また、後者の方法では、溶
液の濃度は０．０１〜２０重量％、好ましくは０．０５
〜５重量％であり、浸漬温度は２０〜９０℃、好ましく
は２５〜５０℃であり、浸漬時間は０．１秒〜２０分、
好ましくは２秒〜１分である。

【００８１】これに用いる溶液は、アンモニア、トリエ
チルアミン、水酸化カリウムなどの塩基性物質や、塩
酸、リン酸などの酸性物質によりｐＨを調節し、ｐＨ１
〜１２の範囲で使用することもできる。また、感光性平
版印刷版の調子再現性改良のために黄色染料を添加する
こともできる。有機下塗層の乾燥後の被覆量は、２〜２
００mg／m²が適当であり、好ましくは５〜１００mg／m²
である。上記の被覆量が２mg／m²より少ないと十分な耐
刷性能が得られない。また、２００mg／m²より大きくて
も同様である。

【００８２】バックコート：支持体の裏面には、必要に
応じてバックコートが設けられる。かかるバックコート
としては特開平５−４５８８５号公報記載の有機高分子
化合物および特開平６−３５１７４号公報記載の有機ま
たは無機金属化合物を加水分解および重縮合させて得ら
れる金属酸化物からなる被覆層が好ましく用いられる。
これらの被覆層のうち、Ｓi(ＯＣＨ₃)₄、Ｓi(ＯＣ₂Ｈ₅)
₄、Ｓi(ＯＣ₃Ｈ₇)₄、Ｓi(ＯＣ₄Ｈ₉)₄、などの珪素のア
ルコキシ化合物が安価で入手し易く、それから得られる
金属酸化物の被覆層が耐現像液に優れており特に好まし
い。

【００８３】

【実施例】以下本発明を合成例および実施例に基づいて
更に説明する。ただし本発明はこれらの実施例によって
限定されるものではない。 合成例１ コンデンサー、攪拌機を備えた５００ｍｌの３口丸底フ
ラスコにイソホロンジイソシアネート０．１モルおよび
Ｎー（２ーパーフルオロオクチルエチル）ーＮ，Ｎージ
エタノールアミン０．０２５モル、エチレングリコール
０．０５モル、および具体例ＵＭ−１１で示される化合
物０．０２５モルを加え、ジオキサン４００ｍｌに溶解
した。触媒としてジ−ｎ−ブチルすず０．５ｇを加え、
攪拌しながら６時間加熱還流した。その後水４リットル
に投入してポリマーを析出させた。このポリマーをろ別
し、乾燥することにより、ポリマーＵＰ−５を得た。Ｇ
ＰＣにて分子量を測定した所、平均分子量２３，０００
であった。

【００８４】合成例２〜５ 合成例１と同様の方法にして第１表に示したポリマーを
合成した。また比較例の化合物（ポリマー）も同様の方
法にて合成した。

【００８５】

【表１】

【００８６】〔実施例１〜４、比較例１〜３〕 （下記実施例におけるパーセントは、他に指定のない限
り、すべて重量％である。） 厚さ０．２４mmのＪＩＳ Ａ １０５０アルミニウム板
を、平均粒径約２．１μｍのパミストンと水の懸濁液を
アルミニウム表面に供給しながら、以下に示す回転ナイ
ロンブラシにより、ブラシグレイニング処理した。第１
ブラシは毛長１００mm、毛径０．９５mm、植毛密度７０
本/cm²であり、第２ブラシは毛長８０mm、毛径０．２９
５mm、植毛密度６７０本/cm²であった。ブラシロールの
回転はいずれも２５０rpmであった。ブラシグレイニン
グにひき続きよく水洗した後、１０％水酸化ナトリウム
に６０℃で２５秒間浸漬してエッチングし、さらに流水
で水洗後２０％硝酸で中和洗浄、水洗した。これらを、
Ｖ_A＝１２．７Ｖの条件下で正弦波の交番波形電流を用
いて、１％硝酸水溶液中で１６０クローン/dm²の陽極時
電気量で電解粗面化処理を行った。その表面粗さを測定
したところ、０．７９μｍ（Ｒ_a表示）であった。引き
続いて、１％水酸化ナトリウム水溶液に４０℃、３０秒
間浸漬後、３０％の硫酸水溶液中に浸漬し、６０℃で４
０秒間デスマット処理した後、２０％硫酸水溶液中、電
流密度２Ａ/dm²において１．６ｇ／m²の酸化皮膜重量に
なるように直流で陽極酸化し、基板を調整した。

【００８７】このように処理された基板の表面に下記組
成の下塗り液（Ａ）を塗布し８０℃、３０秒間乾燥し
た。乾燥後の被覆量は１０mg／m²であった。 下塗り液（Ａ） β−アラニン ０．１０ ｇ メタノール ４０ ｇ 純 水 ６０ ｇ このようにして基板（Ｉ）を作製した。次にこの基板
（Ｉ）の上に、次の第２表に示す感光液をロッドコーテ
ィングで１２ml／m²塗設し、１００℃で１分間乾燥して
ポジ型感光性平版印刷版を得た。乾燥後の塗布量は１．
０３ｇ／m²であった。さらに真空密着時間を短縮させる
ため、特公昭６１−２８９８６号公報記載のようにして
マット層を形成させた。

【００８８】

【表２】

【００８９】感光性平版印刷版〔Ａ〕−１〜４及び
〔Ｂ〕−１〜３の感光層上に線画及び網点画像のポジ透
明原画を密着させ、３０アンペアのカーボンアーク灯で
７０cmの距離から露光を行なった。露光された感光性平
版印刷版〔Ａ〕−１〜４及び〔Ｂ〕をＤＰ−４（商品
名：富士写真フィルム（株）製）の８倍希釈水溶液で２
５℃において６０秒間浸漬現像した。得られた平版印刷
版〔Ａ〕−１〜４及び〔Ｂ〕を用いてハイデルベルグ社
製ＫＯＲ型印刷機で市販のインキにて上質紙に印刷し
た。平版印刷版〔Ａ〕−１〜４及び〔Ｂ〕の最終印刷枚
数を調べたところ、第３表に示すとおりであった。

【００９０】

【表３】

【００９１】第３表から判るように、本発明の感光性組
成物を用いた平版印刷版〔Ａ〕−１〜４（実施例１〜
４）は、比較例の〔Ｂ〕−１〜３と比べて印刷枚数が多
く、耐刷性が非常に優れたものである。

【００９２】〔実施例５〜９〕厚さ０．２４mmのアルミ
ニウム板をナイロンブラシと４００メッシュのパミスト
ンの水性懸濁液を用いてその表面を砂目立てした後よく
水で洗浄した。これを１０％水酸化ナトリウム水溶液に
７０℃で６０秒間浸漬してエッチングした後、流水で水
洗後２０％硝酸で中和洗浄後、特開昭５３−６７５０７
号公報記載の電気化学的粗面化法、即ちＶ_A＝１２．７
Ｖ、Ｖ_C＝９．１Ｖの正弦波交番波形電流を用い、１％
硝酸水溶液中で１６０クローン／dm²の陽極時電気量で
電解粗面化処理を行った。ひきつづき３０％の硫酸水溶
液中に浸漬し５５℃で２分間デスマットした後７％硫酸
水溶液中で酸化アルミニウムの被ふく量が２．０ｇ／m²
になるように陽極酸化処理を行った。その後７０℃のケ
イ酸ナトリウムの３％水溶液に１分間浸漬処理し、水洗
乾燥した。

【００９３】以上のようにして得られたアルミニウム板
に次に示す感光液〔Ｃ〕−１〜〔Ｃ〕−２をホイラーを
用いて塗布し、８０℃で２分間乾燥した。乾燥重量は
２．０ｇ／m²であった。

【００９４】

【表４】

【００９５】実施例１−４と同様の方法にて露光現像
し、同様の印刷条件で耐刷を行った。結果を第５表に示
す。

【００９６】

【表５】

【００９７】第５表からも判るように本発明によるフッ
素ポリマーを添加することによりすぐれた耐刷向上効果
が得られる。

【００９８】

【発明の効果】本発明のポジ型感光性組成物において
は、特定の含フッ素ポリマーを添加することにより、す
ぐれた耐刷向上効果を得ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｈ０１Ｌ 21/027 Ｈ０１Ｌ 21/30 ５０２Ｒ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（１）で示される構成成分、（２）
   で示される構成成分および（３）で示される構成成分よ
   り合成され、かつ（１）、（２）および（３）の成分の
   合計重量は全成分重量の９０％を超える範囲にあるポリ
   ウレタン樹脂、水不溶でアルカリ可溶であるか又は膨潤
   性を有する高分子化合物およびポジ作用感光性化合物を
   含有することを特徴とするポジ型感光性組成物。 （１）炭素原子上の水素原子がフッ素化されているフル
   オロ脂肪族基を有するジオールまたはジイソシアネー
   ト、（２）下記一般式〔１〕で示される有機基を有する
   ジオールまたはジイソシアネート、 −Ｘ− 〔１〕 （Ｘは炭化水素成分を含む２価の有機基であり、Ｘの炭
   化水素成分として環状アルキル、環状アルキレン、炭素
   数１から９までの直鎖分岐鎖アルキル、炭素数１から９
   までの直鎖分岐鎖アルキレン、アルキル置換基を持たな
   いアリール基、アルキル置換基を持たないアリーレン
   基、炭素数１から３までのアルキル基を持つアリール
   基、炭素数１から３までのアルキル基を持つアリーレン
   基のみから選ばれるいずれかの構造単位を有し、Ｘがオ
   キシアルキレン構造を含む場合にはＸで表わされる有機
   基のＩ／Ｏ値は０．３５以下で、かつ分子量が２００未
   満のものである。）、（３）酸性水素原子を持ち、該酸
   性水素原子が窒素原子に結合した酸性基を有するジオー
   ルまたはジイソシアネート