JPH1025459A - Pressure-sensitive adhesive composition - Google Patents

Pressure-sensitive adhesive composition

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JPH1025459A
JPH1025459A JP18323996A JP18323996A JPH1025459A JP H1025459 A JPH1025459 A JP H1025459A JP 18323996 A JP18323996 A JP 18323996A JP 18323996 A JP18323996 A JP 18323996A JP H1025459 A JPH1025459 A JP H1025459A
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JP
Japan
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block copolymer
polymer
represented
sensitive adhesive
alkyl
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JP18323996A
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Inventor
Shinji Terachi
信治 寺地
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a pressure-sensitive adhesive composition having an excellent cohesive force and being capable of exhibiting an excellent release from an adherend irrespectively of the kind of the adherend. SOLUTION: This composition comprises a block copolymer (I) having polymer A comprising methyl methacrylate and a tackifying resin. The tackifying resin should have poor compatibility with polymer A, and block copolymer I should be a copolymer comprising polymer A and an alkyl (meth)acrylate B with a 1-12 C alkyl. The haze of a mixture prepared by mixing 100 pts.wt. polymer A with 10 pts.wt. above tackifying resin should be 15% or above.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、凝集力に優れ、被
着体の種類を問わず優れた耐剥離性を発揮することがで
きる粘着剤組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive composition which has excellent cohesion and can exhibit excellent peel resistance regardless of the type of adherend.

【0002】[0002]

【従来の技術】アクリル系の粘着剤組成物は耐候性に優
れているので、粘着テープや粘着シートの粘着剤層等の
多くの用途に用いられている。なかでもアクリル系のブ
ロック共重合体を用いた粘着剤組成物は、低温から高温
に至る広い温度範囲における粘着性に優れるとともに高
い凝集力を示すので、粘着物性バランスに優れた粘着剤
を提供することができる。
2. Description of the Related Art Acrylic pressure-sensitive adhesive compositions have excellent weather resistance and are therefore used in many applications such as pressure-sensitive adhesive layers of pressure-sensitive adhesive tapes and pressure-sensitive adhesive sheets. Above all, the pressure-sensitive adhesive composition using an acrylic block copolymer is excellent in tackiness in a wide temperature range from low to high temperatures and exhibits high cohesive strength, and thus provides a pressure-sensitive adhesive excellent in pressure-sensitive adhesive property balance. be able to.

【0003】しかし、アクリル系のブロック共重合体の
みからなる粘着剤組成物は、被着体の種類によっては耐
剥離性が不充分となる。このため、被着体の種類を問わ
ず優れた耐剥離性を発揮させるために、粘着付与樹脂が
配合される。例えば、特開平2−103277号公報に
は、各種の粘着付与樹脂を配合した粘着剤組成物が開示
されている。
[0003] However, the pressure-sensitive adhesive composition comprising only an acrylic block copolymer has insufficient peeling resistance depending on the type of adherend. For this reason, in order to exhibit excellent peeling resistance regardless of the type of the adherend, a tackifier resin is blended. For example, JP-A-2-103277 discloses a pressure-sensitive adhesive composition containing various tackifier resins.

【0004】しかしながら、粘着剤組成物に粘着付与樹
脂を配合すると、耐剥離性は著しく向上するが、凝集力
は低下する。このため、粘着物性バランスに優れている
というアクリル系ブロック共重合体からなる粘着剤組成
物の特徴が失われてしまう。
However, when a tackifier resin is added to the pressure-sensitive adhesive composition, the peeling resistance is remarkably improved, but the cohesive strength is reduced. For this reason, the feature of the pressure-sensitive adhesive composition comprising an acrylic block copolymer, which is excellent in the balance of pressure-sensitive adhesive properties, is lost.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、凝集力に優れ、被着体の種類を問わず優れた耐剥離
性を発揮することができる粘着剤組成物を提供すること
を目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above, an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive composition which has excellent cohesion and can exhibit excellent peel resistance regardless of the type of adherend. Aim.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、メチルメタク
リレートからなる重合体を有するブロック共重合体
(I)、及び、粘着付与樹脂からなる粘着剤組成物であ
って、上記ブロック共重合体(I)は、一般式 (A−B)a−A で表されるブロック共重合体、一般式 (B−A)b−B で表されるブロック共重合体、及び、一般式 (A−B)c で表されるブロック共重合体により構成される直鎖状構
造を有するブロック共重合体の群(1)、並びに、一般
式 (A−B)d−X で表されるブロック共重合体、及び、一般式 Ae−T−Bf で表されるブロック共重合体により構成される櫛型状構
造又は星型状構造を有するブロック共重合体の群
(2)、の上記ブロック共重合体の群(1)及び上記ブ
ロック共重合体の群(2)の二つの群を合わせてなる群
より選択される少なくとも1種のブロック共重合体であ
り、上記粘着付与樹脂は、上記メチルメタクリレートか
らなる重合体に対する相溶性に劣るものである粘着剤組
成物である。
The present invention relates to a block copolymer (I) having a polymer comprising methyl methacrylate and a pressure-sensitive adhesive composition comprising a tackifier resin. I) is a block copolymer represented by the general formula (AB) a-A, a block copolymer represented by the general formula (BA) b-B, and a block copolymer represented by the general formula (AB) ) A group (1) of block copolymers having a linear structure constituted by the block copolymers represented by c, and a block copolymer represented by the general formula (AB) dX And a group (2) of block copolymers having a comb-like structure or a star-like structure composed of a block copolymer represented by the general formula Ae-T-Bf. The two groups of group (1) and group (2) of the above block copolymer are combined. At least one block copolymer selected from the group consisting of the above, and the tackifier resin is a pressure-sensitive adhesive composition having poor compatibility with the polymer comprising methyl methacrylate.

【0007】式中、Aは、メチルメタクリレートからな
る重合体を表す。Bは、アルキル基の炭素数が1〜12
のアルキル(メタ)アクリレートからなる重合体又はア
ルキル基の炭素数が1〜12のアルキル(メタ)アクリ
レートからなる共重合体を表す。a、b、cは、同一又
は異なって、1〜10の整数を表す。dは、3〜7の整
数を表す。e、fは、同一又は異なって、1以上の整数
を表し、e+f=3〜7の関係を満たす。Xは、d個の
重合体((A−B)d)を結合することができる多官能
性化合物を表す。Tは、Aで表される重合体とBで表さ
れる重合体とを結合することができる多官能性化合物を
表す。以下に本発明を詳述する。
In the formula, A represents a polymer composed of methyl methacrylate. B has 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group.
Or a copolymer comprising an alkyl (meth) acrylate having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group. a, b, and c are the same or different and represent an integer of 1 to 10. d represents an integer of 3 to 7. e and f are the same or different and represent an integer of 1 or more, and satisfy the relationship of e + f = 3 to 7. X represents a polyfunctional compound capable of binding d polymers ((AB) d). T represents a polyfunctional compound capable of binding the polymer represented by A and the polymer represented by B. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0008】本発明の粘着剤組成物は、メチルメタクリ
レートからなる重合体を有するブロック共重合体
(I)、及び、粘着付与樹脂からなる。上記ブロック共
重合体(I)は、一般式(A−B)a−Aで表されるブ
ロック共重合体、一般式(B−A)b−Bで表されるブ
ロック共重合体、及び、一般式(A−B)cで表される
ブロック共重合体により構成される直鎖状構造を有する
ブロック共重合体の群(1)、並びに、一般式(A−
B)d−Xで表されるブロック共重合体、及び、一般式
Ae−T−Bfで表されるブロック共重合体により構成
される櫛型状構造又は星型状構造を有するブロック共重
合体の群(2)、の前記ブロック共重合体の群(1)及
び前記ブロック共重合体の群(2)の二つの群を合わせ
てなる群より選択される少なくとも1種のブロック共重
合体である。
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention comprises a block copolymer (I) having a polymer composed of methyl methacrylate, and a tackifier resin. The block copolymer (I) is a block copolymer represented by a general formula (AB) aA, a block copolymer represented by a general formula (BA) bB, A group (1) of a block copolymer having a linear structure constituted by the block copolymer represented by the general formula (AB) c, and a group represented by the general formula (A-B):
B) A block copolymer represented by dX and a block copolymer having a comb-shaped structure or a star-shaped structure composed of a block copolymer represented by a general formula Ae-T-Bf At least one block copolymer selected from the group consisting of the group (2), the group (1) of the block copolymer and the group (2) of the block copolymer. is there.

【0009】上記一般式(A−B)a−Aで表されるブ
ロック共重合体、上記一般式(B−A)b−Bで表され
るブロック共重合体、及び、上記一般式(A−B)cで
表されるブロック共重合体は直鎖状構造を有し、Aで表
されるブロックとしてメチルメタクリレートからなる重
合体を有する。上記メチルメタクリレートからなる重合
体は、メチルメタクリレートを主成分とするが、凝集力
等の粘着性能を損なわない範囲で、アクリル酸エステル
等が含有されてもよい。
The block copolymer represented by the general formula (AB) aA, the block copolymer represented by the general formula (BA) b-B, and the block copolymer represented by the general formula (A) -B) The block copolymer represented by c has a linear structure, and the block represented by A has a polymer composed of methyl methacrylate. The polymer composed of methyl methacrylate contains methyl methacrylate as a main component, but may contain an acrylate or the like as long as the adhesive performance such as cohesive strength is not impaired.

【0010】上記一般式(A−B)a−Aで表されるブ
ロック共重合体、上記一般式(B−A)b−Bで表され
るブロック共重合体、及び、上記一般式(A−B)cで
表されるブロック共重合体は、Bで表されるブロックと
してアルキル基の炭素数が1〜12のアルキル(メタ)
アクリレートからなる重合体又はアルキル基の炭素数が
1〜12のアルキル(メタ)アクリレートからなる共重
合体を有する。
The block copolymer represented by the general formula (AB) aA, the block copolymer represented by the general formula (BA) b-B, and the block copolymer represented by the general formula (A) -B) The block copolymer represented by c is an alkyl (meth) having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group as a block represented by B.
It has a polymer composed of an acrylate or a copolymer composed of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.

【0011】上記アルキル基の炭素数が1〜12のアル
キル(メタ)アクリレートからなる重合体及び上記アル
キル基の炭素数が1〜12のアルキル(メタ)アクリレ
ートからなる共重合体を構成するアルキル基の炭素数が
1〜12のアルキル(メタ)アクリレートとしては特に
限定されず、例えば、エチル(メタ)アクリレート、n
−ブチル(メタ)アクリレート、i−ブチル(メタ)ア
クリレート、t−ブチル(メタ)アクリレート、2−エ
チルヘキシル(メタ)アクリレート、n−オクチル(メ
タ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、i
−ノニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これら
を、単独で使用することにより、アルキル基の炭素数が
1〜12のアルキル(メタ)アクリレートからなる重合
体とすることができ、2種以上を併用することにより、
アルキル基の炭素数が1〜12のアルキル(メタ)アク
リレートからなる共重合体とすることができる。
An alkyl group constituting a polymer comprising an alkyl (meth) acrylate having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group and a copolymer comprising an alkyl (meth) acrylate having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group The alkyl (meth) acrylate having 1 to 12 carbon atoms is not particularly limited. For example, ethyl (meth) acrylate, n
-Butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, n-octyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, i
-Nonyl (meth) acrylate and the like. By using these alone, a polymer comprising an alkyl (meth) acrylate having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group can be obtained, and by using two or more kinds,
A copolymer comprising an alkyl (meth) acrylate having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group can be used.

【0012】上記アルキル基の炭素数が1〜12のアル
キル(メタ)アクリレートからなる重合体及び上記アル
キル基の炭素数が1〜12のアルキル(メタ)アクリレ
ートからなる共重合体のTgは、0℃以下が好ましい。
The Tg of the polymer comprising an alkyl (meth) acrylate having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group and the copolymer comprising the alkyl (meth) acrylate having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group is 0. C. or less is preferred.

【0013】上記アルキル基の炭素数が1〜12のアル
キル(メタ)アクリレートからなる重合体又は上記アル
キル基の炭素数が1〜12のアルキル(メタ)アクリレ
ートからなる共重合体においては、上記アルキル基の炭
素数が1〜12のアルキル(メタ)アクリレートに、粘
着性と接着力とのバランスを更に向上させるために、必
要に応じて、極性モノマーを共重合させることができ
る。上記極性モノマーとしては特に限定されず、例え
ば、(メタ)アクリル酸、無水マレイン酸、イタコン
酸、アクリルアミド、β−ヒドロキシエチル(メタ)ア
クリレート等が挙げられる。これらは、単独で又は2種
以上を併用することができる。
In the polymer comprising an alkyl (meth) acrylate having 1 to 12 carbon atoms of the alkyl group or the copolymer comprising an alkyl (meth) acrylate having 1 to 12 carbon atoms of the alkyl group, In order to further improve the balance between tackiness and adhesion, a polar monomer can be copolymerized with an alkyl (meth) acrylate having 1 to 12 carbon atoms in the group, if necessary. The polar monomer is not particularly limited, and includes, for example, (meth) acrylic acid, maleic anhydride, itaconic acid, acrylamide, β-hydroxyethyl (meth) acrylate, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

【0014】上記一般式(A−B)a−Aで表されるブ
ロック共重合体、上記一般式(B−A)b−Bで表され
るブロック共重合体、及び、上記一般式(A−B)cで
表されるブロック共重合体のいずれにおいても、上記メ
チルメタクリレートからなる重合体の含有量は、3〜5
0重量%が好ましい。3重量%未満であると、凝集力が
著しく低下するので、粘着剤として必要な粘着特性を発
現できなくなり、50重量%を超えると、粘着性を発現
させることが困難になる。より好ましくは、5〜40重
量%である。
The block copolymer represented by the general formula (AB) aA, the block copolymer represented by the general formula (BA) b-B, and the block copolymer represented by the general formula (A) -B) In any of the block copolymers represented by c, the content of the polymer comprising methyl methacrylate is 3 to 5;
0% by weight is preferred. When the amount is less than 3% by weight, the cohesive force is remarkably reduced, so that the adhesive properties required as an adhesive cannot be exhibited. When the amount exceeds 50% by weight, it becomes difficult to exhibit the adhesiveness. More preferably, it is 5 to 40% by weight.

【0015】本発明においては、上記一般式(A−B)
a−Aで表されるブロック共重合体、上記一般式(B−
A)b−Bで表されるブロック共重合体、及び、上記一
般式(A−B)cで表されるブロック共重合体のいずれ
も、上記Aで表されるブロックと上記Bで表されるブロ
ックとは、実質的に互いに異なるものである。
In the present invention, the above-mentioned general formula (AB)
a-A, a block copolymer represented by the general formula (B-
A) Both the block copolymer represented by b-B and the block copolymer represented by the general formula (AB) c are represented by the block represented by A and the B Blocks are substantially different from each other.

【0016】上記一般式(A−B)a−Aで表されるブ
ロック共重合体、上記一般式(B−A)b−Bで表され
るブロック共重合体、及び、上記一般式(A−B)cで
表されるブロック共重合体において、a、b、cは、同
一又は異なって、1〜10の整数である。10を超える
と、粘度が上昇し、基材への塗工性が悪くなるので、上
記範囲に限定される。好ましくは、1〜8である。
The block copolymer represented by the general formula (AB) aA, the block copolymer represented by the general formula (BA) bB, and the block copolymer represented by the general formula (A) -B) In the block copolymer represented by c, a, b, and c are the same or different and are integers of 1 to 10. If it exceeds 10, the viscosity increases and the coatability to the substrate deteriorates, so that it is limited to the above range. Preferably, it is 1-8.

【0017】本発明においては、上記一般式(A−B)
d−Xで表されるブロック共重合体、及び、上記一般式
Ae−T−Bfで表されるブロック共重合体は、櫛型状
構造又は星型状構造を有する。
In the present invention, the above-mentioned general formula (AB)
The block copolymer represented by dX and the block copolymer represented by the general formula Ae-T-Bf have a comb-shaped structure or a star-shaped structure.

【0018】式中、dは、3〜7の整数を表す。Xは、
d個の重合体((A−B)d)を結合することができる
多官能性化合物を表す。e及びfは、e+f=3〜7の
関係を満たす1以上の整数を表す。Tは、重合体(A、
B)を結合することができる多官能性化合物を表す。
In the formula, d represents an integer of 3 to 7. X is
Represents a polyfunctional compound capable of binding d polymers ((AB) d). e and f represent one or more integers satisfying a relationship of e + f = 3 to 7. T is a polymer (A,
Represents a polyfunctional compound capable of binding B).

【0019】上記X又はTで表される多官能性化合物と
しては特に限定されず、例えば、トリメチロールプロパ
ントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリ
チオプロピオネート、ペンタエリスリトールテトラキス
チオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキスチ
オプロピオネート、ジペンタエリスリトールヘキサキス
チオグリコレート、ジペンタエリスリトールヘキサキス
チオプロピオネート等の多価メルカプタン;四塩化ス
ズ、四塩化珪素等の多官能性カップリング剤等が挙げら
れる。
The polyfunctional compound represented by X or T is not particularly restricted but includes, for example, trimethylolpropane trithioglycolate, trimethylolpropane trithiopropionate, pentaerythritol tetrakisthioglycolate, pentaerythritol Polyvalent mercaptans such as tetrakisthiopropionate, dipentaerythritol hexakisthioglycolate, and dipentaerythritol hexakisthiopropionate; and polyfunctional coupling agents such as tin tetrachloride and silicon tetrachloride.

【0020】本発明において、上記ブロック共重合体
(I)の重量平均分子量は、1万〜200万が好まし
い。1万未満であると、凝集力と粘着性とのバランスを
とるのが困難であり、200万を超えると、粘度が高く
なり、塗工工程での生産性が悪化する。より好ましく
は、3万〜150万であり、更に好ましくは、5万〜1
20万である。
In the present invention, the weight average molecular weight of the block copolymer (I) is preferably 10,000 to 2,000,000. If it is less than 10,000, it is difficult to balance the cohesive force and the tackiness, and if it exceeds 2,000,000, the viscosity becomes high, and the productivity in the coating process deteriorates. More preferably, it is 30,000 to 1.5 million, and still more preferably, 50,000 to 1
200,000.

【0021】上記ブロック共重合体(I)の合成方法と
しては特に限定されず、例えば、リビング重合法、反応
性の異なる開始点を有する開始剤を用いる方法、紫外線
重合法等を採用することができる。
The method for synthesizing the block copolymer (I) is not particularly limited, and examples thereof include a living polymerization method, a method using an initiator having a starting point having a different reactivity, and an ultraviolet polymerization method. it can.

【0022】上記リビング重合法によれば、リビング重
合性の開始剤を用いて、先ず、例えば、上記メチルメタ
クリレート、又は、上記アルキル基の炭素数が1〜12
のアルキル(メタ)アクリレートのいずれか一方の重合
を行い、上記Aで表されるブロック又は上記Bで表され
るブロックの重合が完結した時点で、他の重合体又は共
重合体を構成するモノマーを添加し、成長鎖末端に更に
続けて重合反応を行い、上記Bで表されるブロック又は
上記Aで表されるブロックの重合を行うことができる。
According to the above living polymerization method, first, for example, the methyl methacrylate or the alkyl group has 1 to 12 carbon atoms using a living polymerizable initiator.
When the polymerization of either one of the alkyl (meth) acrylates is completed and the polymerization of the block represented by A or the block represented by B is completed, the monomer constituting another polymer or copolymer Is added, and a polymerization reaction is further carried out continuously on the terminal of the growing chain, so that the block represented by B or the block represented by A can be polymerized.

【0023】上記リビング重合法としては特に限定され
ず、例えば、N,N,N′,N′−テトラエチルリチウ
ムジスルフィド、ベンジル−N,N−ジエチルジチオカ
ルバメート、p−キシレンビス(N,N−ジエチルジチ
オカルバメート)等のイニファータを開始剤として用い
る方法;有機ランタノイド化合物を開始剤として用いる
方法;アルキルリチウム等を開始剤として用いるアニオ
ン重合法;シリルケテンアセタール等を開始剤として用
いるグループトランスファー法;メタルフリーリビング
アニオン法;リビングラジカル法等の公知の各手法を採
用することができる。
The living polymerization method is not particularly restricted but includes, for example, N, N, N ', N'-tetraethyllithium disulfide, benzyl-N, N-diethyldithiocarbamate, p-xylenebis (N, N-diethyl A method using an iniferter such as dithiocarbamate) as an initiator; a method using an organic lanthanoid compound as an initiator; an anionic polymerization method using an alkyl lithium or the like as an initiator; a group transfer method using a silyl ketene acetal or the like as an initiator; Known methods such as a living anion method and a living radical method can be employed.

【0024】上記反応性の異なる開始点を有する開始剤
を用いる方法としては特に限定されず、例えば、ラジカ
ル発生温度の異なるパーオキサイド基を少なくとも2つ
有する開始剤を用いる方法、ラジカル発生機構の異なる
パーオキサイド基を少なくとも2つ有する開始剤を用い
る方法等を採用することができる。
The method using an initiator having the above-mentioned starting point having different reactivity is not particularly limited. For example, a method using an initiator having at least two peroxide groups having different radical generation temperatures, a method using a different radical generation mechanism, or the like. A method using an initiator having at least two peroxide groups can be employed.

【0025】上記ラジカル発生温度の異なるパーオキサ
イド基を少なくとも2つ有する開始剤を用いる方法は、
低温側開始点から、上記メチルメタクリレート、又は、
上記アルキル基の炭素数が1〜12のアルキル(メタ)
アクリレートのいずれか一方の重合を開始させ、上記A
で表されるブロック又は上記Bで表されるブロックの重
合を開始させた後、高温側開始点から、他の重合体又は
共重合体を構成するモノマーの重合を開始させることに
より、上記Bで表されるブロック又は上記Aで表される
ブロックの重合を行うことができる。
The method using an initiator having at least two peroxide groups having different radical generation temperatures is as follows.
From the low temperature starting point, the methyl methacrylate, or
Alkyl (meth) having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group
Initiate the polymerization of either one of the acrylates,
By starting the polymerization of the block represented by or the block represented by B, by starting the polymerization of the monomer constituting another polymer or copolymer from the starting point on the high temperature side, The polymerization of the block represented by the above or the block represented by the above A can be carried out.

【0026】上記ラジカル発生機構の異なるパーオキサ
イド基を少なくとも2つ有する開始剤を用いる方法によ
れば、例えば、一方の開始点に還元剤を用いてラジカル
を発生させて、上記メチルメタクリレート、又は、上記
アルキル基の炭素数が1〜12のアルキル(メタ)アク
リレートのいずれか一方の重合を開始させ、上記Aで表
されるブロック又は上記Bで表されるブロックの重合を
開始させた後、温度を上げて他方の開始点から、他の重
合体又は共重合体を構成するモノマーの重合を開始させ
て、上記Bで表されるブロック又は上記Aで表されるブ
ロックの重合を行うことができる。
According to the above-mentioned method using an initiator having at least two peroxide groups having different radical generation mechanisms, for example, a radical is generated using a reducing agent at one starting point, and the above methyl methacrylate or After initiating the polymerization of any one of the alkyl (meth) acrylates having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group and initiating the polymerization of the block represented by A or the block represented by B, From the other starting point to initiate the polymerization of the monomers constituting the other polymer or copolymer, thereby allowing the block represented by B or the block represented by A to be polymerized. .

【0027】具体的には、例えば、先ず、上記アルキル
基の炭素数が1〜12のアルキル(メタ)アクリレート
と、一分子中に2つ以上のパーオキサイド基を有するラ
ジカル重合開始剤を、設定された温度レベル1で加熱反
応させて上記アルキル基の炭素数が1〜12のアルキル
(メタ)アクリレートからなる重合体又は上記アルキル
基の炭素数が1〜12のアルキル(メタ)アクリレート
からなる共重合体を重合し、次いで、上記メチルメタク
リレートを加え、上記温度レベル1より高温に設定され
た温度レベル2で加熱反応させることにより、上記一般
式(A−B)cで表されるブロック共重合体を合成する
ことができる。
Specifically, for example, first, an alkyl (meth) acrylate having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group and a radical polymerization initiator having two or more peroxide groups in one molecule are set. A polymer comprising an alkyl (meth) acrylate having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group or a copolymer comprising an alkyl (meth) acrylate having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group. The polymer is polymerized, and then the above-mentioned methyl methacrylate is added, and the mixture is heated and reacted at a temperature level 2 which is higher than the above-mentioned temperature level 1, whereby the block copolymer represented by the general formula (AB) c is obtained. Coalescence can be synthesized.

【0028】上記紫外線重合法によれば、例えば、先
ず、上記アルキル基の炭素数が1〜12のアルキル(メ
タ)アクリレートと、N,N−ジエチルジチオカルバメ
ートを混合し、反応容器内を窒素パージした後、紫外線
(UV)ランプにて、UV照射して上記アルキル基の炭
素数が1〜12のアルキル(メタ)アクリレートからな
る重合体又は上記アルキル基の炭素数が1〜12のアル
キル(メタ)アクリレートからなる共重合体を重合さ
せ、次いで、上記メチルメタクリレートを加え、更にU
V照射して上記メチルメタクリレートからなる重合体を
重合させることにより、上記一般式(A−B)a−Aで
表されるブロック共重合体を合成することができる。
According to the ultraviolet polymerization method, for example, first, an alkyl (meth) acrylate having 1 to 12 carbon atoms of the alkyl group and N, N-diethyldithiocarbamate are mixed, and the inside of the reaction vessel is purged with nitrogen. Then, UV irradiation with an ultraviolet (UV) lamp is performed to irradiate a polymer comprising an alkyl (meth) acrylate having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group or an alkyl (meth) acrylate having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group. ) A copolymer comprising acrylate is polymerized, and then the above methyl methacrylate is added.
The block copolymer represented by the general formula (AB) aA can be synthesized by polymerizing the polymer composed of methyl methacrylate by irradiation with V.

【0029】上記一般式(A−B)d−Xで表されるブ
ロック共重合体は、例えば、A−B - なるリビングブロ
ック共重合体を、多官能性カップリング剤によりカップ
リングさせることにより合成することができる。
The block represented by the general formula (AB) dX
The lock copolymer is, for example, AB -Naru Living Bro
Cup copolymer with polyfunctional coupling agent
It can be synthesized by ringing.

【0030】上記一般式Ae−T−Bfで表されるブロ
ック共重合体は、例えば、上記メチルメタクリレート、
又は、上記アルキル基の炭素数が1〜12のアルキル
(メタ)アクリレートのいずれか一方を、多価メルカプ
タンの存在下、メルカプト基を発端としてラジカル重合
を開始させ、上記Aで表されるブロック又は上記Bで表
されるブロックの重合を開始させた後、ラジカル重合に
よる生成物の存在下に、他の重合体又は共重合体を構成
するモノマーのラジカル重合を開始させて、上記Bで表
されるブロック又は上記Aで表されるブロックの重合を
行うことにより合成することができる。
The block copolymer represented by the above general formula Ae-T-Bf includes, for example, the above methyl methacrylate,
Alternatively, in the presence of a polyvalent mercaptan, any one of the alkyl (meth) acrylates having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group is used to initiate radical polymerization starting from a mercapto group, and the block represented by A or After the polymerization of the block represented by B is started, in the presence of a product by radical polymerization, radical polymerization of a monomer constituting another polymer or copolymer is started, and represented by the above B. Or the block represented by the above A can be synthesized.

【0031】その他の方法としては、例えば、上記メチ
ルメタクリレート、又は、上記アルキル基の炭素数が1
〜12のアルキル(メタ)アクリレートのいずれか一方
のマクロマーを合成し、上記マクロマーに他の重合体又
は共重合体を構成するモノマーをグラフト重合させる方
法;上記メチルメタクリレートからなる重合体であって
アゾ基を有するもの、又は、上記アルキル基の炭素数が
1〜12のアルキル(メタ)アクリレートからなる重合
体であってアゾ基を有するもの若しくは上記アルキル基
の炭素数が1〜12のアルキル(メタ)アクリレートか
らなる共重合体であってアゾ基を有するものを重合し、
上記アゾ基を開始点として、他の重合体又は共重合体を
構成するモノマーを重合させる方法等を採用することが
できる。
As another method, for example, the methyl methacrylate or the alkyl group has 1 carbon atom.
A method of synthesizing a macromer of any one of the alkyl (meth) acrylates No. to No. 12 and graft-polymerizing the macromer with a monomer constituting another polymer or copolymer; Or a polymer comprising an alkyl (meth) acrylate having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group and having an azo group or an alkyl (meth) having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group. A) a copolymer of acrylates having an azo group is polymerized,
A method of polymerizing a monomer constituting another polymer or copolymer with the azo group as a starting point can be employed.

【0032】また、予め通常のラジカル重合等で上記メ
チルメタクリレートからなる重合体、及び、上記アルキ
ル基の炭素数が1〜12のアルキル(メタ)アクリレー
トからなる重合体又は上記アルキル基の炭素数が1〜1
2のアルキル(メタ)アクリレートからなる共重合体を
重合した後、これらを混合して紫外線、電子線、放射線
等を照射することにより、上記メチルメタクリレートか
らなる重合体と、上記アルキル基の炭素数が1〜12の
アルキル(メタ)アクリレートからなる重合体又は上記
アルキル基の炭素数が1〜12のアルキル(メタ)アク
リレートからなる共重合体とをブロック重合させる方法
等を採用することもできる。
Further, a polymer composed of the above-mentioned methyl methacrylate, a polymer composed of an alkyl (meth) acrylate having 1 to 12 carbon atoms of the alkyl group or a carbon number of the above alkyl group previously obtained by ordinary radical polymerization or the like. 1 to 1
After polymerizing a copolymer comprising an alkyl (meth) acrylate of No. 2, the mixture is mixed and irradiated with ultraviolet light, an electron beam, radiation, or the like, whereby the polymer comprising methyl methacrylate and the carbon number of the alkyl group Or a method comprising block-polymerizing a polymer consisting of an alkyl (meth) acrylate having 1 to 12 or a copolymer consisting of an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.

【0033】本発明の粘着剤組成物は、上記ブロック共
重合体(I)に、更に、粘着付与樹脂が配合されてなる
ものである。上記粘着付与樹脂は、上記メチルメタクリ
レートからなる重合体に対する相溶性に劣るものであ
る。具体的には、上記メチルメタクリレートからなる重
合体100重量部に対して上記粘着付与樹脂10重量部
を配合してなる混合物のヘイズ値が、15%以上である
ことが好ましい。15%未満であると、粘着剤組成物の
凝集力が低下する。より好ましくは、20%以上であ
る。
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is obtained by further mixing a tackifier resin with the block copolymer (I). The tackifying resin has poor compatibility with the polymer comprising methyl methacrylate. Specifically, the haze value of a mixture obtained by mixing 10 parts by weight of the tackifying resin with 100 parts by weight of the polymer composed of methyl methacrylate is preferably 15% or more. If it is less than 15%, the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive composition decreases. More preferably, it is at least 20%.

【0034】上記ヘイズ値は、フィルム化したサンプル
に可視光線を照射したときに、上記サンプルを通る間に
散乱した光量の百分率をいう。上記粘着付与樹脂の上記
メチルメタクリレートからなる重合体に対する相溶性が
優れている場合には、上記ヘイズ値は小さくなり、相溶
性が劣る場合には、上記ヘイズ値は大きくなる。上記理
由により、本発明においては、上記ヘイズ値は少なくと
も15%以上であることが好ましく、上限は100%で
あってもよい。
The haze value refers to the percentage of the amount of light scattered while passing through the sample when the sample formed into a film is irradiated with visible light. When the compatibility of the tackifier resin with the polymer comprising methyl methacrylate is excellent, the haze value is small, and when the compatibility is inferior, the haze value is large. For the above reasons, in the present invention, the haze value is preferably at least 15% or more, and the upper limit may be 100%.

【0035】上記ヘイズ値は、上記メチルメタクリレー
トからなる重合体に相当する重合体と上記粘着付与樹脂
との混合物を、透明なベースフィルム上に50μmの厚
さで塗布乾燥させ、更にその上にベースフィルムを張り
合わせた3層複合フィルムを作製し、上記複合フィル
ム、及び、上記複合フィルムを作製するのに用いた上記
ベースフィルム2枚分のヘイズ値をそれぞれヘイズメー
ターにより測定し、上記複合フィルムのヘイズ値から上
記ベースフィルム2枚分のヘイズ値を引くことにより求
めた値である。上記ヘイズメーターとしては特に限定さ
れず、例えば、TC−HIIIDP(東京電色社製)等
が挙げられる。
The haze value is determined by coating a mixture of a polymer corresponding to the polymer composed of methyl methacrylate and the tackifying resin with a thickness of 50 μm on a transparent base film and drying the mixture. A three-layer composite film was prepared by laminating the films. The haze values of the composite film and the two base films used to produce the composite film were measured by a haze meter, and the haze of the composite film was measured. It is a value obtained by subtracting the haze value of the two base films from the value. The haze meter is not particularly limited, and examples thereof include TC-HIIIDP (manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.).

【0036】上記粘着付与樹脂の具体例としては特に限
定されず、例えば、C5 系(水添)石油樹脂、C9
(水添)石油樹脂、(水添)ロジン樹脂、(水添)ロジ
ンエステル樹脂、(水添)テルペン樹脂、(水添)テル
ペンフェノール樹脂、(水添)クマロンインデン樹脂、
不均化ロジン樹脂、不均化ロジンエステル樹脂、重合ロ
ジン樹脂、重合ロジンエステル樹脂等が挙げられる。こ
れらは、単独で又は2種以上を併用することができる。
また、凝集力を著しく低下させない程度に、上記メチル
メタクリレートからなる重合体と相溶する粘着付与樹脂
を配合することもできる。
[0036] is not particularly restricted but includes specific examples of the tackifying resin, for example, C 5 system (hydrogenated) petroleum resin, C 9 type (hydrogenated) petroleum resin, (hydrogenated) rosin resin, (hydrogenated) Rosin ester resin, (hydrogenated) terpene resin, (hydrogenated) terpene phenolic resin, (hydrogenated) coumarone indene resin,
Disproportionated rosin resin, disproportionated rosin ester resin, polymerized rosin resin, polymerized rosin ester resin, and the like. These can be used alone or in combination of two or more.
Further, a tackifier resin compatible with the above-mentioned polymer composed of methyl methacrylate may be blended to such an extent that the cohesive force is not significantly reduced.

【0037】上記粘着付与樹脂の配合量は、配合される
粘着付与樹脂の合計量で、上記ブロック共重合体(I)
100重量部に対して5〜40重量部が好ましい。5重
量部未満であると、耐剥離性の向上がみられず、40重
量部を超えると、初期接着性等の粘着性の性能の低下が
起こる。
The amount of the tackifying resin is the total amount of the tackifying resin to be blended, and is the total amount of the block copolymer (I).
5 to 40 parts by weight per 100 parts by weight is preferred. If the amount is less than 5 parts by weight, no improvement in peeling resistance is observed, and if it exceeds 40 parts by weight, the performance of tackiness such as initial adhesiveness is reduced.

【0038】本発明の粘着剤組成物には、必要に応じ
て、粘着性能を損なわない範囲で、更に、架橋剤、充填
剤、酸化防止剤、紫外線防止剤、カルボン酸金属塩等を
添加することができる。
If necessary, a crosslinking agent, a filler, an antioxidant, an ultraviolet inhibitor, a metal carboxylate, etc. are added to the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention as long as the pressure-sensitive adhesive performance is not impaired. be able to.

【0039】上記架橋剤としては特に限定されず、例え
ば、N,N′−ヘキサメチレン−1,6−ビス(1−ア
ジリジンカルボアミド)、N,N′−ジフェニルメタン
−1,6−ビス(1−アジリジンカルボアミド)、トリ
メチロール−トリ−β−アジリジニルプロピオネート等
の2官能以上のアジリジン化合物;ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、トリメチロールプロパンのトリレンジイ
ソシアネート付加物等のイソシアネート系化合物;N,
N,N′,N′,−テトラグリシジル−m−キシレンジ
アミン等のエポキシ樹脂;アルキルエーテル化メラミン
樹脂;多価金属塩;金属キレート;1,6−ヘキサンジ
オールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパ
ンエチレンオキサイド変成トリアクリレート等の2官能
以上の(メタ)アクリレート等が挙げられる。
The crosslinking agent is not particularly limited. For example, N, N'-hexamethylene-1,6-bis (1-aziridinecarbamide), N, N'-diphenylmethane-1,6-bis (1 Aziridine compounds having two or more functions, such as trimethylol-tri-β-aziridinylpropionate; isocyanate compounds such as hexamethylene diisocyanate and tolylene diisocyanate adduct of trimethylolpropane;
Epoxy resins such as N, N ', N',-tetraglycidyl-m-xylenediamine; alkyl etherified melamine resins; polyvalent metal salts; metal chelates; 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, trimethylolpropane Bifunctional or higher functional (meth) acrylates such as ethylene oxide-modified triacrylate are exemplified.

【0040】上記充填剤としては特に限定されず、例え
ば、炭酸カルシウム、酸化チタン、マイカ、タルク等が
挙げられる。上記酸化防止剤としては特に限定されず、
例えば、フェノール系のもの、アミン系のもの等が挙げ
られる。
The filler is not particularly restricted but includes, for example, calcium carbonate, titanium oxide, mica, talc and the like. The antioxidant is not particularly limited,
For example, a phenol type, an amine type and the like can be mentioned.

【0041】上記紫外線防止剤としては特に限定され
ず、例えば、ベンゾトリアゾール系のもの等が挙げられ
る。上記カルボン酸金属塩としては特に限定されず、例
えば、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸マグネシ
ウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸バリウム、パルミチン酸ナトリウム等が挙げ
られる。
The ultraviolet ray inhibitor is not particularly limited, and examples thereof include benzotriazole-based ones. The metal carboxylate is not particularly limited, and includes, for example, sodium stearate, magnesium stearate, calcium stearate, zinc stearate, barium stearate, sodium palmitate and the like.

【0042】本発明の粘着剤組成物は、例えば、粘着テ
ープ、粘着シート等の粘着剤層等として好適に用いるこ
とができる。上記粘着テープ又は上記粘着シートは、例
えば、本発明の粘着剤組成物を、基材の片面又は両面に
塗布して粘着剤層を形成させることにより得ることがで
きる。
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention can be suitably used, for example, as a pressure-sensitive adhesive layer of a pressure-sensitive adhesive tape or a pressure-sensitive adhesive sheet. The pressure-sensitive adhesive tape or the pressure-sensitive adhesive sheet can be obtained, for example, by applying the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention to one or both surfaces of a substrate to form a pressure-sensitive adhesive layer.

【0043】上記塗布の方法としては特に限定されず、
例えば、溶剤に溶解させた後、ロール塗工機等を用いて
塗布する溶液塗工法;無溶剤状態で押出機等を用いて塗
布するホットメルト塗工法等を採用することができる
が、環境汚染の防止、省エネルギー、省資源等の観点か
ら、ホットメルト塗工法による塗布が好ましい。
The coating method is not particularly limited.
For example, a solution coating method in which the composition is dissolved in a solvent and then applied using a roll coating machine or the like; a hot melt coating method in which the composition is applied using an extruder or the like in a non-solvent state can be adopted, but environmental pollution can be adopted. From the viewpoints of prevention, energy saving, resource saving, and the like, application by a hot melt coating method is preferable.

【0044】上記基材としては特に限定されず、例え
ば、紙;不織布;ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹
脂等の合成樹脂フィルム;ポリウレタン樹脂、ポリクロ
ロプレン樹脂、アクリル系樹脂等の合成樹脂発泡体等が
挙げられる。
The substrate is not particularly limited, and examples thereof include paper; nonwoven fabric; synthetic resin films such as polyester resin and polyolefin resin; and synthetic resin foams such as polyurethane resin, polychloroprene resin, and acrylic resin. .

【0045】また、本発明の粘着剤組成物のみをシート
状に成形することにより、基材層を有さないノンサポー
トタイプの両面粘着テープとすることもできる。
Further, by forming only the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention into a sheet, a non-support type double-sided pressure-sensitive adhesive tape having no base material layer can be obtained.

【0046】本発明の粘着剤組成物は、粘着付与樹脂と
して上記メチルメタクリレートからなる重合体に対する
相溶性に劣るものを配合するので、上記メチルメタクリ
レートからなる重合体が構成しているドメイン構造が、
配合された粘着付与樹脂によって可塑化されることがな
い。従って、粘着剤組成物の凝集力を低下させることな
く、あらゆる種類の被着体に対する耐剥離性を高めるこ
とができる。
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains, as a tackifying resin, a resin having poor compatibility with the above-mentioned methyl methacrylate polymer, so that the domain structure of the above-mentioned methyl methacrylate polymer is as follows.
It is not plasticized by the compounded tackifying resin. Therefore, the peeling resistance to all kinds of adherends can be increased without reducing the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition.

【0047】[0047]

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0048】実施例1 (1)重合体の合成A−B−A型ブロック共重合体の合成 n−ブチルアクリレート70重量部に、開始剤として
N,N−ジエチルジチオカルバメート0.2重量部、溶
剤としてエチルアセテート30重量部を三ツ口フラスコ
に投入し、20分間窒素パージを行った後、スリーワン
モータを用いて攪拌翼を回転させながら、10ワットの
UVランプを48時間照射して、Bブロックの重合を行
った。反応終了後、反応物中にビニル基が存在しないこ
とをNMRによって確認した。
Example 1 (1) Synthesis of polymer Synthesis of ABA type block copolymer 70 parts by weight of n-butyl acrylate, 0.2 part by weight of N, N-diethyldithiocarbamate as an initiator, 30 parts by weight of ethyl acetate as a solvent was charged into a three-necked flask, and after purging with nitrogen for 20 minutes, a 10-watt UV lamp was irradiated for 48 hours while rotating a stirring blade using a three-one motor, to form a B block. Polymerization was performed. After completion of the reaction, the absence of vinyl groups in the reaction product was confirmed by NMR.

【0049】得られた反応物に、メチルメタクリレート
30重量部、溶剤としてエチルアセテート20重量部を
加えて、10ワットのUVランプを48時間照射して、
AブロックをBブロックにブロック共重合させ、Aブロ
ックが、メチルメタクリレート重合体であり、Bブロッ
クが、n−ブチルアクリレート重合体であるA−B−A
型のブロック共重合体を合成した。反応終了後、反応物
中にビニル基が存在しないことをNMRによって確認し
た。得られたブロック共重合体の重量平均分子量を、G
PC(LC−9A、島津製作所社製)により測定した。
結果を表1に示した。
To the obtained reaction product, 30 parts by weight of methyl methacrylate and 20 parts by weight of ethyl acetate as a solvent were added and irradiated with a 10 watt UV lamp for 48 hours.
A block in which the A block is block-copolymerized into the B block, wherein the A block is a methyl methacrylate polymer and the B block is an n-butyl acrylate polymer
Block copolymers were synthesized. After completion of the reaction, the absence of vinyl groups in the reaction product was confirmed by NMR. The weight average molecular weight of the obtained block copolymer is represented by G
It was measured with a PC (LC-9A, manufactured by Shimadzu Corporation).
The results are shown in Table 1.

【0050】ヘイズ値測定用重合体の合成 メチルメタクリレート70重量部に、開始剤としてN,
N−ジエチルジチオカルバメート0.4重量部、溶剤と
してエチルアセテート30重量部を三ツ口フラスコに投
入し、20分間窒素パージを行った後、スリーワンモー
タを用いて攪拌翼を回転させながら、10ワットのUV
ランプを48時間照射して、メチルメタクリレートから
なる重合体の重合を行い、ヘイズ値測定用重合体を合成
した。反応終了後、反応物中にビニル基が存在しないこ
とをNMRによって確認した。得られたヘイズ値測定用
重合体の重量平均分子量を、GPC(LC−9A、島津
製作所社製)により測定した。結果を表1に示した。
Synthesis of polymer for measuring haze value 70 parts by weight of methyl methacrylate were mixed with N,
0.4 parts by weight of N-diethyldithiocarbamate and 30 parts by weight of ethyl acetate as a solvent were charged into a three-necked flask, purged with nitrogen for 20 minutes, and then rotated by a stirring blade using a three-one motor to obtain a UV light of 10 watts.
A lamp was irradiated for 48 hours to polymerize a polymer composed of methyl methacrylate, thereby synthesizing a polymer for measuring a haze value. After completion of the reaction, the absence of vinyl groups in the reaction product was confirmed by NMR. The weight average molecular weight of the obtained polymer for measuring a haze value was measured by GPC (LC-9A, manufactured by Shimadzu Corporation). The results are shown in Table 1.

【0051】(2)測定用サンプルの作製テープ物性測定用サンプルの作製 得られたブロック共重合体100重量部に、粘着付与樹
脂(ペンセルD125、荒川化学工業社製)20重量部
を添加し攪拌して均一に混合したものを、表面にコロナ
処理を施したポリエステルフィルム(厚さ38μm、帝
人社製)上にアプリケーターにより塗布し、110℃×
5分間乾燥し、粘着剤層の厚さが50μmの粘着テープ
を作製した。
(2) Preparation of Sample for Measurement Preparation of Tape for Measurement of Physical Properties To 100 parts by weight of the obtained block copolymer, 20 parts by weight of a tackifier resin (Pencel D125, manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) were added and stirred. The mixture was uniformly applied to a polyester film (thickness: 38 μm, manufactured by Teijin Limited) having a corona-treated surface, and applied at 110 ° C. ×
After drying for 5 minutes, an adhesive tape having an adhesive layer thickness of 50 μm was prepared.

【0052】ヘイズ値測定用サンプルの作製 得られたヘイズ値測定用重合体100重量部に、粘着付
与樹脂(ペンセルD125、荒川化学工業社製)10重
量部を添加し攪拌して均一に混合したものを、ベースフ
ィルムである離型処理を施したポリエステルフィルム
(♯3811、厚さ38μm、リンテック社製)上にア
プリケーターにより塗布し、110℃×5分間乾燥し、
粘着剤層の厚さが50μmの粘着シートを得、これの上
から更にベースフィルムを積層して複合フィルムを得
た。
Preparation of sample for measuring haze value To 100 parts by weight of the obtained polymer for measuring haze value, 10 parts by weight of a tackifier resin (Pencel D125, manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) was added, and the mixture was stirred and uniformly mixed. The product was applied on a release-treated polyester film (# 3811, thickness 38 μm, manufactured by Lintec Co., Ltd.) as a base film using an applicator, and dried at 110 ° C. for 5 minutes.
A pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer thickness of 50 μm was obtained, and a base film was further laminated thereon to obtain a composite film.

【0053】得られた粘着テープ及び複合フィルムを用
いて、SP粘着力、保持力、及び、ヘイズ値について、
下記方法により評価した。結果を表1に示した。
Using the obtained pressure-sensitive adhesive tape and composite film, SP pressure-sensitive adhesive strength, holding power, and haze value
It was evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.

【0054】評価方法 1.SP粘着力 JIS Z 0237に準拠して、得られた粘着テープ
を、SUS304板及びポリプロピレン板のそれぞれに
対して、幅20mmで、2kgのゴムローラーによる1
往復の荷重により貼り付け、23℃で20分間放置した
後、測定温度23℃で180℃方向に、引張速度10m
m/分及び300mm/分の条件で剥離強度を測定し
た。
Evaluation method SP adhesive strength According to JIS Z 0237, the obtained adhesive tape was applied to each of a SUS304 plate and a polypropylene plate with a width of 20 mm and a 2 kg rubber roller.
After affixed by a reciprocating load and allowed to stand at 23 ° C. for 20 minutes, a tensile speed of 10 m
The peel strength was measured under the conditions of m / min and 300 mm / min.

【0055】2.保持力 JIS Z 0237に準拠して、幅20mm、長さ1
00mmに裁断した粘着テープを、厚さ1.5mm、幅
25mm、長さ100mmのSUS304板に接着長さ
20mmで、2kgのゴムローラーによる1往復の荷重
により貼り付け、23℃−65%RHの雰囲気下に20
分間放置した後、60℃雰囲気下に20分間放置し、粘
着テープが下側に垂れるようにして、60℃の恒温乾燥
器中に垂直に懸垂し、粘着テープの下端に1kgの荷重
をかけて放置し、1時間後のズレ距離(mm)を測定し
た。
2. Retention force According to JIS Z 0237, width 20 mm, length 1
The adhesive tape cut to 00 mm was adhered to a SUS304 plate having a thickness of 1.5 mm, a width of 25 mm and a length of 100 mm with an adhesive length of 20 mm and a reciprocating load of 2 kg with a 2 kg rubber roller. 20 in the atmosphere
After leaving it for 60 minutes, leave it in a 60 ° C atmosphere for 20 minutes, suspend the adhesive tape vertically, hang it vertically in a constant temperature dryer at 60 ° C, and apply a load of 1 kg to the lower end of the adhesive tape. The sample was allowed to stand, and a shift distance (mm) after 1 hour was measured.

【0056】3.ヘイズ値 得られた複合フィルム及びベースフィルムのそれぞれ
を、30×30mmにカットし、これらのヘイズ値をヘ
イズメーター(TC−HIIIDP、東京電色社製)を
用いて測定し、複合フィルムのヘイズ値からベースフィ
ルムのヘイズ値を引いて求めた。
3. Haze value Each of the obtained composite film and base film was cut into 30 × 30 mm, and their haze values were measured using a haze meter (TC-HIIIDP, manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.). From the haze value of the base film.

【0057】実施例2 粘着付与樹脂としてスーパーエステルA125(荒川化
学工業社製)を用いたこと以外は、実施例1と同様にし
て粘着テープ及び複合フィルムを得、評価した。結果を
表1に示した。
Example 2 An adhesive tape and a composite film were obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that Superester A125 (manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) was used as a tackifier resin. The results are shown in Table 1.

【0058】実施例3 粘着付与樹脂としてニカノールHP120(三菱瓦斯化
学社製)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして粘
着テープ及び複合フィルムを得、評価した。結果を表1
に示した。
Example 3 An adhesive tape and a composite film were obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that Nicanol HP120 (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company) was used as the tackifying resin. Table 1 shows the results
It was shown to.

【0059】比較例1 粘着付与樹脂を配合しなかったこと以外は、実施例1と
同様にして粘着テープ及び複合フィルムを得、評価し
た。結果を表1に示した。
Comparative Example 1 A pressure-sensitive adhesive tape and a composite film were obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that no tackifier resin was blended. The results are shown in Table 1.

【0060】比較例2 粘着付与樹脂としてスーパーエステルA100(荒川化
学工業社製)を用いたこと以外は、実施例1と同様にし
て粘着テープ及び複合フィルムを得、評価した。結果を
表1に示した。
Comparative Example 2 An adhesive tape and a composite film were obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that Superester A100 (manufactured by Arakawa Chemical Industries) was used as the tackifying resin. The results are shown in Table 1.

【0061】比較例3 粘着付与樹脂としてFTR6125(三井東圧化学社
製)を用いたこと以外は、実施例1と同様にして粘着テ
ープ及び複合フィルムを得、評価した。結果を表1に示
した。
Comparative Example 3 An adhesive tape and a composite film were obtained and evaluated in the same manner as in Example 1 except that FTR6125 (manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals) was used as the tackifying resin. The results are shown in Table 1.

【0062】[0062]

【表1】 [Table 1]

【0063】[0063]

【発明の効果】本発明の粘着剤組成物は、上述の構成よ
りなるので、粘着物性バランスを保ったまま、凝集力に
優れ、被着体の種類を問わず優れた耐剥離性を発揮する
ことができる。また、本発明の粘着剤組成物は、ブロッ
ク共重合体を主成分とするものであるので、無溶剤塗工
が可能であり、乾燥工程の省略等の製造工程の簡略化を
図ることができる。
Since the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention has the above-mentioned constitution, it exhibits excellent cohesion while maintaining the balance of pressure-sensitive adhesive properties, and exhibits excellent peel resistance regardless of the type of adherend. be able to. In addition, since the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention contains a block copolymer as a main component, solventless coating is possible, and simplification of a manufacturing process such as omitting a drying process can be achieved. .

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 メチルメタクリレートからなる重合体を
有するブロック共重合体(I)、及び、粘着付与樹脂か
らなる粘着剤組成物であって、前記ブロック共重合体
(I)は、一般式 (A−B)a−A で表されるブロック共重合体、一般式 (B−A)b−B で表されるブロック共重合体、及び、一般式 (A−B)c で表されるブロック共重合体により構成される直鎖状構
造を有するブロック共重合体の群(1)、並びに、一般
式 (A−B)d−X で表されるブロック共重合体、及び、一般式 Ae−T−Bf で表されるブロック共重合体により構成される櫛型状構
造又は星型状構造を有するブロック共重合体の群
(2)、の前記ブロック共重合体の群(1)及び前記ブ
ロック共重合体の群(2)の二つの群を合わせてなる群
より選択される少なくとも1種のブロック共重合体であ
り、前記粘着付与樹脂は、前記メチルメタクリレートか
らなる重合体に対する相溶性に劣るものであることを特
徴とする粘着剤組成物。式中、Aは、メチルメタクリレ
ートからなる重合体を表す。Bは、アルキル基の炭素数
が1〜12のアルキル(メタ)アクリレートからなる重
合体又はアルキル基の炭素数が1〜12のアルキル(メ
タ)アクリレートからなる共重合体を表す。a、b、c
は、同一又は異なって、1〜10の整数を表す。dは、
3〜7の整数を表す。e、fは、同一又は異なって、1
以上の整数を表し、e+f=3〜7の関係を満たす。X
は、d個の重合体((A−B)d)を結合することがで
きる多官能性化合物を表す。Tは、Aで表される重合体
とBで表される重合体とを結合することができる多官能
性化合物を表す。
1. A pressure-sensitive adhesive composition comprising a block copolymer (I) having a polymer comprising methyl methacrylate and a tackifier resin, wherein said block copolymer (I) has a general formula (A) -B) a block copolymer represented by aA, a block copolymer represented by general formula (BA) bB, and a block copolymer represented by general formula (AB) c Group (1) of a block copolymer having a linear structure constituted by a polymer, a block copolymer represented by the general formula (AB) dX, and a general formula Ae-T A group (2) of block copolymers having a comb-shaped structure or a star-shaped structure composed of a block copolymer represented by -Bf 2, and the block copolymer group (1) and the block copolymer Selected from the group consisting of the two groups of the polymer group (2) At least one block copolymer, the tackifying resin, the adhesive composition characterized in that it is inferior in compatibility with the polymer consisting of the methyl methacrylate. In the formula, A represents a polymer composed of methyl methacrylate. B represents a polymer comprising an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms or a copolymer comprising an alkyl (meth) acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms. a, b, c
Represents the same or different and represents an integer of 1 to 10. d is
Represents an integer of 3 to 7. e and f are the same or different and 1
It represents the above integer and satisfies the relationship of e + f = 3-7. X
Represents a polyfunctional compound capable of binding d polymers ((AB) d). T represents a polyfunctional compound capable of bonding the polymer represented by A and the polymer represented by B.
【請求項2】 メチルメタクリレートからなる重合体1
00重量部に対して粘着付与樹脂10重量部を配合して
なる混合物のヘイズ値が、15%以上である請求項1記
載の粘着剤組成物。
2. A polymer 1 comprising methyl methacrylate
The pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1, wherein a haze value of a mixture obtained by mixing 10 parts by weight of a tackifier resin with respect to 00 parts by weight is 15% or more.
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