JPH10237298A - Chip comprising polyamide resin composition and its production - Google Patents

Chip comprising polyamide resin composition and its production

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JPH10237298A
JPH10237298A JP3883197A JP3883197A JPH10237298A JP H10237298 A JPH10237298 A JP H10237298A JP 3883197 A JP3883197 A JP 3883197A JP 3883197 A JP3883197 A JP 3883197A JP H10237298 A JPH10237298 A JP H10237298A
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JP
Japan
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polyamide resin
resin composition
chip
acid
parts
Prior art date
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Application number
JP3883197A
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Japanese (ja)
Inventor
Kazue Kojima
和重 小島
Tsuneo Tamura
恒雄 田村
Koji Fujimoto
康治 藤本
Izumi Yoshida
泉 吉田
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Unitika Ltd
Original Assignee
Unitika Ltd
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Publication date
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Publication of JPH10237298A publication Critical patent/JPH10237298A/en
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain chips which comprise a resin composition wherein a polyamide resin and a laminar silicate are uniformly dispersed in a molecular level and which will not rise to the surface of hot water when scoured by hot water, by using a resin composition consisting of a polyamide resin and a laminar silicate and having a specified bulk specific gravity. SOLUTION: This resin composition consists of 100 pts.wt. polyamide resin and 2-50 pts.wt. laminar silicate and has a bulk specific gravity of 0.6 to 1.5 when formed into a cylinder with a diameter of 2mm and a length of 2mm. In this composition, the laminar silicate is dispersed in the polyamide resin matrix in a state wherein the laminate are kept at an interlaminar distance of at least 20Åon average from one another, separate laminate of the silicate or multi-layered materials each comprising at most 5 laminate on average are present together in parallel or at random, and at least 50% of the silicate is dispersed without forming a mass. The polyamide resin is formed from a monomer such as an aminocarboxylic acid. The laminar silicate comprises a swelling fluoromica mineral.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリアミド樹脂と
層状珪酸塩とが分子レベルで均一に分散された樹脂組成
物からなるチップであって、熱水による精練を行ったと
きにチップが熱水に浮上することのないポリアミド樹脂
組成物からなるチップ及びその製造法に関するものであ
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a chip made of a resin composition in which a polyamide resin and a layered silicate are uniformly dispersed at a molecular level. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a chip made of a polyamide resin composition which does not float on a chip and a method for producing the chip.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、ポリアミドをガラス繊維や炭素繊
維等の繊維質や炭酸カルシウム等の無機充填材で強化し
た樹脂組成物は広く知られている。しかし、これらの強
化材はポリアミドとの親和性に乏しく、強化ポリアミド
の機械的強度や耐熱性は改良されるものの、靭性が低下
し、また繊維質で強化した樹脂組成物では成形品のそり
が大きくなるという問題があった。しかも、前記の無機
充填材で強化した樹脂組成物では、充填材を多量に配合
しないと機械的強度や耐熱性が向上しないという問題も
あった。
2. Description of the Related Art Hitherto, resin compositions in which polyamide is reinforced with a fibrous material such as glass fiber or carbon fiber or an inorganic filler such as calcium carbonate have been widely known. However, these reinforcing materials have poor affinity with polyamide, and although the mechanical strength and heat resistance of the reinforced polyamide are improved, the toughness is reduced, and the resin composition reinforced with fibrous material causes warpage of the molded product. There was a problem of becoming larger. In addition, the resin composition reinforced with the above-mentioned inorganic filler has a problem that the mechanical strength and heat resistance are not improved unless a large amount of the filler is blended.

【0003】このような強化ポリアミドの欠点を改良す
る試みとして、ポリアミドとモンモリロナイトに代表さ
れる粘土鉱物とからなる樹脂組成物が提案されている
(特開昭62− 74957号公報、特開昭63−230766号公報、
特開平2−102261号公報、特開平3−7729号公報)。
As an attempt to improve the disadvantages of the reinforced polyamide, a resin composition comprising a polyamide and a clay mineral represented by montmorillonite has been proposed (JP-A-62-74957, JP-A-63-95757). No. 230766,
JP-A-2-102261, JP-A-3-7729).

【0004】上記の樹脂組成物は、ポリアミド鎖を粘土
鉱物の層間に侵入させることによって、粘土鉱物が分子
レベルで均一に分散された複合体としようとするもので
あり、このような目的でモンモリロナイトを用いる場
合、上記の各公報に記載されているように、ポリアミド
あるいはポリアミドを形成するモノマーにモンモリロナ
イトを配合する前に、これをアミノカルボン酸等の膨潤
化剤と接触させることによってモンモリロナイトの層間
距離を拡げるための処理が不可欠であった。したがっ
て、当業界においては、このような処理が不要で、従来
の強化ポリアミドの欠点を解消することのできる無機充
填材か強く求められていた。
The above resin composition attempts to form a composite in which the clay mineral is uniformly dispersed at the molecular level by infiltrating a polyamide chain between layers of the clay mineral. For such a purpose, montmorillonite is used. When using montmorillonite as described in each of the above publications, before mixing montmorillonite with a polyamide or a monomer forming a polyamide, the montmorillonite is brought into contact with a swelling agent such as an aminocarboxylic acid to thereby form an interlayer distance of montmorillonite. The treatment for expanding was indispensable. Accordingly, there is a strong need in the art for an inorganic filler that does not require such treatment and can eliminate the disadvantages of conventional reinforced polyamides.

【0005】このような問題点を解決する試みとして、
本発明者らは、先にポリアミドを形成するモノマーに特
定の膨潤性フッ素雲母系鉱物を添加して重合すること
で、機械的強度や耐熱性等に優れたポリアミド複合体が
得られることを提案した(特開平6−248176号公報)。
しかし、この複合体からなるチップを工業的スケールで
製造する場合、重合時に発生した気泡がかなりの量でチ
ップ中に巻き込まれてくるため、熱水による精練を行っ
たときにチップが熱水に浮上するという問題があった。
[0005] As an attempt to solve such a problem,
The present inventors have proposed that a polyamide composite having excellent mechanical strength and heat resistance can be obtained by adding a specific swellable fluoromica-based mineral to a monomer that forms a polyamide and polymerizing the same. (JP-A-6-248176).
However, when a chip made of this composite is produced on an industrial scale, a considerable amount of bubbles generated during polymerization are caught in the chip, so that when scouring with hot water, the chip becomes hot water. There was a problem of rising.

【0006】そこで、本発明者らは、ポリアミド樹脂を
形成するモノマー量に対して、特定量の層状珪酸塩、
水、及びカルボキシル基もしくはアミノ基と反応しうる
分子量調節剤を存在させた状態でモノマーを重合するこ
とにより、チップ中に気泡の巻き込みが少ない強化ポリ
アミドの製造法を先に提案した(特願平7−266732
号)。しかし、この方法では、樹脂組成物の相対粘度が
2.5が超えるものでは、重合時に発生した気泡の抜けが
十分でなく、熱水による精練を行ったときにチップの一
部が熱水に浮上するという問題があった。
Accordingly, the present inventors have determined that a specific amount of a layered silicate, based on the amount of a monomer forming a polyamide resin,
A method for producing a reinforced polyamide with less air bubble entrapment in a chip by polymerizing a monomer in the presence of water and a molecular weight regulator capable of reacting with a carboxyl group or an amino group was previously proposed (Japanese Patent Application No. Hei 10-284,197). 7-266732
issue). However, in this method, the relative viscosity of the resin composition is
If it exceeds 2.5, there is a problem that bubbles generated during the polymerization are not sufficiently removed, and a part of the chips floats in hot water when scouring with hot water.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、ポリアミド
樹脂と層状珪酸塩とが分子レベルで均一に分散された樹
脂組成物からなるチップであって、熱水による精練を行
ったときにチップが熱水に浮上することのないポリアミ
ド樹脂組成物からなるチップ及びその製造法を提供しよ
うとするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention relates to a chip comprising a resin composition in which a polyamide resin and a layered silicate are uniformly dispersed at a molecular level. An object of the present invention is to provide a chip made of a polyamide resin composition that does not float on hot water and a method for producing the same.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、本発明に到達
した。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above problems, and as a result, have reached the present invention.

【0009】すなわち、本発明の要旨は次の通りであ
る。 (1) ポリアミド樹脂 100重量部に対して層状珪酸塩2〜
50重量部が配合された樹脂組成物からなるチップであっ
て、直径2mm、長さ2mmの円柱形にしたときの嵩比重が
0.6〜 1.5であることを特徴とするポリアミド樹脂組成
物からなるチップ。 (2) ポリアミド樹脂 100重量部を形成するモノマー量に
対して、層状珪酸塩を2〜50重量部とカルボキシル基も
しくはアミノ基と反応しうる分子量調節剤 0.001〜10重
量部とを存在させた状態で加圧下でモノマーを重合した
後、一旦常圧に戻してから2〜30kg/cm2の窒素圧で脱気
し、次いでストランド状に払い出し、冷却、固化後、切
断することを特徴とするポリアミド樹脂組成物からなる
チップの製造法。
That is, the gist of the present invention is as follows. (1) Layered silicate 2 to 100 parts by weight of polyamide resin
A chip made of a resin composition containing 50 parts by weight, and having a bulk specific gravity of 2 mm in diameter and 2 mm in length when formed into a cylindrical shape.
A chip made of a polyamide resin composition having a ratio of 0.6 to 1.5. (2) A state in which 2 to 50 parts by weight of a layered silicate and 0.001 to 10 parts by weight of a molecular weight regulator capable of reacting with a carboxyl group or an amino group are present based on the amount of a monomer forming 100 parts by weight of a polyamide resin. After polymerizing the monomer under pressure in the above, once returned to normal pressure, deaerated with nitrogen pressure of 2 to 30 kg / cm2, then dispensed into strands, cooled, solidified, polyamide, characterized by cutting A method for producing a chip comprising a resin composition.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0011】本発明のチップは、ポリアミド樹脂 100重
量部に対して層状珪酸塩2〜50重量部が配合された樹脂
組成物からなるものであって、直径2mm、長さ2mmの円
柱形にしたときの嵩比重が 0.6〜 1.5であることが必要
である。この嵩比重が 0.6未満のものでは、熱水による
精練を行ったときにチップが熱水に浮上する。一方、こ
の嵩比重が 1.5を超えるものは、理論的に製造すること
が難しい。
The chip of the present invention is made of a resin composition in which 2 to 50 parts by weight of a layered silicate is blended with 100 parts by weight of a polyamide resin, and has a cylindrical shape having a diameter of 2 mm and a length of 2 mm. The bulk specific gravity at that time needs to be 0.6 to 1.5. When the bulk specific gravity is less than 0.6, the chips float on hot water when scouring with hot water is performed. On the other hand, if the bulk specific gravity exceeds 1.5, it is theoretically difficult to produce.

【0012】なお、上記のポリアミド樹脂組成物は、ポ
リアミド樹脂中に層状珪酸塩が分子レベルで均一に分散
されたものである。ここで、分子レベルで均一に分散さ
れるということは、層状珪酸塩がポリアミド樹脂マトリ
ックス中に分散される際、それぞれが平均20Å以上の層
間距離に保たれている状態をいう。さらに、層間距離と
は層状珪酸塩の平板の重心間の距離をいい、均一に分散
されるとは層状珪酸塩の一枚一枚がもしくは平均的な重
なりが5層以下の多層物が平行にまたはランダムに、も
しくは平行とランダムが混在した状態で、その50%以上
が、好ましくは70%以上が塊を形成することなく分散さ
れている状態をいう。具体的には、ポリアミド樹脂組成
物のチップについて広角X線回折測定を行い、層状珪酸
塩の厚み方向に起因するピークが消失されていることか
ら確認できる。
In the above polyamide resin composition, the layered silicate is uniformly dispersed at the molecular level in the polyamide resin. Here, “dispersing uniformly at the molecular level” means that when the layered silicate is dispersed in the polyamide resin matrix, each layer is maintained at an average interlayer distance of 20 ° or more. Furthermore, the interlayer distance refers to the distance between the centers of gravity of the phyllosilicate slabs, and the "uniformly dispersed" means that the phyllosilicates are layered in parallel with each other or with an average overlap of 5 layers or less. Alternatively, it refers to a state in which 50% or more, preferably 70% or more, of them are dispersed without forming a lump in a state where both random and parallel and random are mixed. Specifically, wide-angle X-ray diffraction measurement is performed on the chip of the polyamide resin composition, which can be confirmed by the disappearance of the peak due to the thickness direction of the layered silicate.

【0013】本発明におけるポリアミド樹脂は、アミノ
カルボン酸、ラクタム、あるいはジアミンとジカルボン
酸(それらの塩も含まれる。)等のモノマーから形成さ
れるアミド結合を有する重合体を意味する。
The polyamide resin in the present invention means a polymer having an amide bond formed from a monomer such as aminocarboxylic acid, lactam, or diamine and dicarboxylic acid (including salts thereof).

【0014】上記のモノマーの例を挙げると、アミノカ
ルボン酸としては 6−アミノカプロン酸、11−アミノウ
ンデカン酸、12−アミノドデカン酸、パラアミノメチル
安息香酸等があり、ラクタムとしてはε−カプロラクタ
ム、ω−ラウロラクタム等がある。
Examples of the above monomers include aminocarboxylic acids such as 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, and paraaminomethylbenzoic acid, and lactams such as ε-caprolactam and ω -Laurolactam and the like.

【0015】また、ジアミンとしてはテトラメチレンジ
アミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジ
アミン、ドデカメチレンジアミン、 2,2,4−/ 2,4,4−
トリメチルヘキサメチレンジアミン、 5−メチルノナメ
チレンジアミン、 2,4−ジメチルオクタメチレンジアミ
ン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミ
ン、1, 3−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、 1−
アミノ− 3−アミノメチル− 3,5,5−トリメチルシクロ
ヘキサン、 3,8−ビス(アミノメチル)トリシクロデカ
ン、ビス( 4−アミノシクロヘキシル)メタン、ビス
( 3−メチル− 4−アミノシクロヘキシル)メタン、
2,2−ビス( 4−アミノシクロヘキシル)プロパン、ビ
ス(アミノプロピル)ピペラジン、アミノエチルピペラ
ジン等があり、ジカルボン酸としてはアジピン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボ
ン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカル
ボン酸、2−クロロテレフタル酸、 2−メチルテレフタ
ル酸、 5−メチルイソフタル酸、5−ナトリウムスルホ
イソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒド
ロイソフタル酸、ジグリコール酸等がある。また、これ
らのジアミンとジカルボン酸とは塩として用いることも
できる。
As the diamine, tetramethylene diamine, hexamethylene diamine, undecamethylene diamine, dodecamethylene diamine, 2,2,4- / 2,4,4-
Trimethylhexamethylenediamine, 5-methylnonamethylenediamine, 2,4-dimethyloctamethylenediamine, metaxylylenediamine, paraxylylenediamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1-
Amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, 3,8-bis (aminomethyl) tricyclodecane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane ,
There are 2,2-bis (4-aminocyclohexyl) propane, bis (aminopropyl) piperazine, aminoethylpiperazine, and the like. Examples of dicarboxylic acids are adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedicarboxylic acid, terephthalic acid, Examples include isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 2-chloroterephthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 5-methylisophthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, hexahydroisophthalic acid, and diglycolic acid. Further, these diamines and dicarboxylic acids can be used as salts.

【0016】本発明におけるポリアミド樹脂の好ましい
例としては、ポリカプロアミド(ナイロン 6)、ポリテ
トラメチレンアジパミド(ナイロン46)、ポリヘキサメ
チレンアジパミド(ナイロン66)、ポリヘキサメチレン
セバカミド(ナイロン 610)、ポリヘキサメチレンドデ
カミド(ナイロン 612)、ポリウンデカメチレンアジパ
ミド(ナイロン 116)、ポリウンデカミド(ナイロン1
1)、ポリドデカミド(ナイロン12)、ポリトリメチル
ヘキサメチレンテレフタルアミド(ナイロンTMHT)、ポ
リヘキサメチレンイソフタルアミド(ナイロン6I)、ポ
リヘキサメチレンテレフタル/イソフタルアミド(ナイ
ロン6T/6I)、ポリビス(1−アミノシクロヘキシル)
メタンドデカミド(ナイロンPACM12)、ポリビス( 3−
メチル− 4-アミノシクロヘキシル)メタント゛テ゛カミト゛(ナイロンシ゛メチルPACM12)、
ポリメタキシリレンアジパミド(ナイロンMXD6)、ポリ
ウンデカメチレンテレフタルアミド(ナイロン 11T)、
ポリウンデカメチレンヘキサヒドロテレフタルアミド
(ナイロン11T(H))及びこれらの共重合ポリアミド、混
合ポリアミド等がある。中でも特に好ましいものはナイ
ロン 6、ナイロン46、ナイロン66、ナイロン11、ナイロ
ン12及びこれらの共重合ポリアミド、混合ポリアミドで
ある。
Preferred examples of the polyamide resin in the present invention include polycaproamide (nylon 6), polytetramethylene adipamide (nylon 46), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), and polyhexamethylene sebacamide. (Nylon 610), polyhexamethylene dodecamide (nylon 612), polyundecamethylene adipamide (nylon 116), polyundecamide (nylon 1
1), polydodecamide (nylon 12), polytrimethylhexamethylene terephthalamide (nylon TMHT), polyhexamethylene isophthalamide (nylon 6I), polyhexamethylene terephthal / isophthalamide (nylon 6T / 6I), polybis (1-aminocyclohexyl) )
Methanododecamide (nylon PACM12), polybis (3-
Methyl-4-aminocyclohexyl) methanetocamit (nylon dimethyl PACM12),
Polymethaxylylene adipamide (nylon MXD6), polyundecamethylene terephthalamide (nylon 11T),
Polyundecamethylene hexahydroterephthalamide (nylon 11T (H)) and their copolymerized polyamides, mixed polyamides and the like. Among them, particularly preferred are nylon 6, nylon 46, nylon 66, nylon 11, nylon 12, copolymerized polyamides thereof, and mixed polyamides.

【0017】上記のポリアミド樹脂の相対粘度は、溶媒
として96%濃硫酸を用い、温度25℃、濃度1g/dlの条件
で求めた値で 2.5〜5.0 の範囲にあることが好ましい。
The relative viscosity of the above polyamide resin is preferably in the range of 2.5 to 5.0 as determined by using 96% concentrated sulfuric acid as a solvent at a temperature of 25 ° C. and a concentration of 1 g / dl.

【0018】さらに、ポリアミド樹脂は、その末端基が
カルボキシル基もしくはアミノ基と反応しうる分子量調
節剤で末端封鎖されたものが好ましい。
Further, it is preferable that the terminal group of the polyamide resin is blocked with a molecular weight regulator capable of reacting with a carboxyl group or an amino group.

【0019】分子量調節剤の具体例としては、ギ酸、酢
酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、ピバリン酸、カプロ
ン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリ
ン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パル
ミチン酸、ステアリン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、セバシン酸、安息香酸、メチル安息香酸、ブチ
ル安息香酸、ジエチルアミン、プロピルアミン、ブチル
アミン、ヘキシルアミン、ジイソプロピルアミン、エチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、アニリン、メ
チルアニリン、ブチルアニリン等が挙げられるが、アニ
リン、安息香酸、アジピン酸、酢酸、ヘキシルアミン、
ヘキサメチレンジアミンが好ましく、アニリン、安息香
酸、アジピン酸、ヘキシルアミンが特に好ましい。ま
た、これらの分子量調節剤は1種もしくは2種以上併用
して用いることもできる。
Specific examples of the molecular weight regulator include formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, valeric acid, pivalic acid, caproic acid, enanthic acid, caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, undecylic acid, lauric acid and myristic acid. , Palmitic acid, stearic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, sebacic acid, benzoic acid, methylbenzoic acid, butylbenzoic acid, diethylamine, propylamine, butylamine, hexylamine, diisopropylamine, ethylenediamine, hexamethylenediamine, aniline , Methylaniline, butylaniline and the like, but aniline, benzoic acid, adipic acid, acetic acid, hexylamine,
Hexamethylenediamine is preferred, and aniline, benzoic acid, adipic acid, and hexylamine are particularly preferred. These molecular weight regulators can be used alone or in combination of two or more.

【0020】本発明における層状珪酸塩は、珪酸塩を主
成分とする負に帯電した層とその層間に介在する陽電荷
(イオン)からなる構造を有するものである。
The layered silicate in the present invention has a structure comprising a negatively charged layer mainly composed of silicate and a positive charge (ion) interposed between the layers.

【0021】かかる層状珪酸塩の好ましい例としては、
スメクタイト族(例えば、モンモリロナイト、バイデラ
イト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト)、バ
ーミキュライト族(例えば、バーミキュライト)、雲母
族(例えば、フッ素雲母、白雲母、パラゴナイト金雲
母、黒雲母、レピドライト)、脆雲母族(例えば、マー
ガライト、クリントナイト、アナンダイト)、緑泥石族
(例えば、ドンバサイト、スドーアイト、クッケアイ
ト、クリノクロア、シャモサイト、ニマイト)等があ
る。
Preferred examples of such a layered silicate include:
Smectite group (for example, montmorillonite, beidellite, saponite, hectorite, sauconite), vermiculite group (for example, vermiculite), mica group (for example, fluoromica, muscovite, paragonite phlogopite, biotite, lepidolite), brittle mica ( For example, there are margarite, clintite, anandite), chlorite (for example, dombasite, sudoite, coucheite, clinochlore, chamosite, nimmite) and the like.

【0022】これらの層状珪酸塩は、天然に産するもの
であっても、人工的に合成あるいは変性されたものであ
ってもよく、またそれらをオニウム塩などの有機物で処
理したものであってもよい。
These layered silicates may be naturally occurring, artificially synthesized or modified, or treated with an organic substance such as an onium salt. Is also good.

【0023】上記の層状珪酸塩の中で、膨潤性フッ素雲
母系鉱物は白色度の点で最も好ましく、これは次式で示
されるもので、容易に合成できるものである。 α(MF)・β(aMgF2 ・bMgO)・γSiO2 (式中、Mはナトリウム又はリチウムを表し、α、β、
γ、a及びbは各々係数を表し、 0.1≦α≦2、2≦β
≦ 3.5、3≦γ≦4、0≦a≦1、0≦b≦1、a+b
=1である。)
Among the above-mentioned layered silicates, swellable fluoromica-based minerals are most preferred in terms of whiteness, which is represented by the following formula and can be easily synthesized. α (MF) · β (aMgF 2 · bMgO) · γSiO 2 (where M represents sodium or lithium, α, β,
γ, a and b each represent a coefficient, and 0.1 ≦ α ≦ 2, 2 ≦ β
≦ 3.5, 3 ≦ γ ≦ 4, 0 ≦ a ≦ 1, 0 ≦ b ≦ 1, a + b
= 1. )

【0024】このような膨潤性フッ素雲母系鉱物の製造
法としては、例えば、酸化珪素と酸化マグネシウムと各
種フッ化物とを混合し、その混合物を電気炉あるいはガ
ス炉中で1400〜1500℃の温度範囲で完全に溶融し、その
冷却過程で反応容器内にフッ素雲母系鉱物を結晶成長さ
せる、いわゆる溶融法がある。
As a method for producing such a swellable fluoromica-based mineral, for example, silicon oxide, magnesium oxide and various fluorides are mixed, and the mixture is heated at a temperature of 1400 to 1500 ° C. in an electric furnace or a gas furnace. There is a so-called melting method in which the mica is completely melted in the range and the fluorine mica-based mineral grows in the reaction vessel during the cooling process.

【0025】また、タルクを出発物質として用い、これ
にアルカリ金属イオンをインターカレーションして膨潤
性フッ素雲母系鉱物を得る方法がある(特開平2−1494
15号公報)。この方法では、タルクに珪フッ化アルカリ
あるいはフッ化アルカリを混合し、磁性ルツボ内で約 7
00〜1200℃で短時間加熱処理することによって膨潤性フ
ッ素雲母系鉱物を得ることができる。
There is also a method in which talc is used as a starting material, and alkali metal ions are intercalated into the starting material to obtain a swellable fluoromica-based mineral (Japanese Patent Laid-Open No. 2-1494).
No. 15). In this method, talc is mixed with an alkali silicate or an alkali fluoride, and is mixed in a magnetic crucible for about 7 minutes.
By performing a short heat treatment at 00 to 1200 ° C., a swellable fluoromica-based mineral can be obtained.

【0026】この際、タルクと混合する珪フッ化アルカ
リあるいはフッ化アルカリの量は、混合物全体の10〜35
重量%の範囲とすることが好ましく、この範囲を外れる
場合には膨潤性フッ素雲母系鉱物の生成収率が低下する
ので好ましくない。
At this time, the amount of the alkali silicate or the alkali fluoride mixed with the talc is 10 to 35% of the whole mixture.
It is preferable to be within the range of weight%, and if it is out of this range, the production yield of the swellable fluoromica-based mineral is undesirably reduced.

【0027】上記の膨潤性フッ素雲母系鉱物を得るため
には、珪フッ化アルカリ又はフッ化アルカリのアルカリ
金属は、ナトリウムあるいはリチウムとすることが必要
である。これらのアルカリ金属は単独で用いてもよいし
併用してもよい。また、アルカリ金属のうち、カリウム
の場合には膨潤性フッ素雲母系鉱物が得られないが、ナ
トリウムあるいはリチウムと併用し、かつ限定された量
であれば膨潤性を調節する目的で用いることも可能であ
る。
In order to obtain the swellable fluoromica-based mineral, it is necessary that the alkali metal of the alkali silicate or the alkali fluoride is sodium or lithium. These alkali metals may be used alone or in combination. In addition, in the case of potassium among alkali metals, a swellable fluoromica-based mineral cannot be obtained, but it can be used in combination with sodium or lithium, and in a limited amount, for the purpose of adjusting the swellability. It is.

【0028】さらに、膨潤性フッ素雲母系鉱物を製造す
る工程において、アルミナを少量配合し、生成する膨潤
性フッ素雲母系鉱物の膨潤性を調整することも可能であ
る。
Further, in the step of producing the swellable fluoromica-based mineral, it is also possible to adjust the swellability of the resulting swellable fluoromica-based mineral by adding a small amount of alumina.

【0029】ポリアミド樹脂組成物における層状珪酸塩
の配合量は、ポリアミド樹脂 100重量部を形成するモノ
マー量に対して2〜50重量部とすることが必要であり、
2〜10重量部とすることがより好ましい。この配合量が
2重量部未満では、分子量調節剤を用いなくても、熱水
による精練を行ったときにチップが熱水に浮上すること
のないポリアミド樹脂組成物からなるチップを得ること
ができるが、機械的強度や耐熱性の向上効果が小さい。
一方、この配合量が50重量部を超えると、成形体とした
ときの靭性の低下が大きくなるので好ましくない。
The amount of the layered silicate in the polyamide resin composition is required to be 2 to 50 parts by weight based on the amount of the monomer forming 100 parts by weight of the polyamide resin.
More preferably, it is 2 to 10 parts by weight. When the compounding amount is less than 2 parts by weight, even without using a molecular weight regulator, a chip made of a polyamide resin composition that does not float in hot water when scouring with hot water can be obtained. However, the effect of improving mechanical strength and heat resistance is small.
On the other hand, if the amount is more than 50 parts by weight, the toughness of a molded article is greatly reduced, which is not preferable.

【0030】次に、本発明のポリアミド樹脂組成物から
なるチップの製造法について説明する。
Next, a method for producing a chip comprising the polyamide resin composition of the present invention will be described.

【0031】すなわち、本発明の方法においては、まず
初めにポリアミド樹脂 100重量部を形成するモノマー量
に対して、層状珪酸塩を2〜50重量部とカルボキシル基
もしくはアミノ基と反応しうる分子量調節剤 0.001〜10
重量部とを存在させた状態で加圧下でモノマーを重合す
る。この際、重合は温度 240〜 300℃、圧力2〜30kg/c
m2の範囲で1〜5時間の範囲で適宜行うことが好まし
い。
That is, in the method of the present invention, first, 2 to 50 parts by weight of a layered silicate and a molecular weight controlling agent capable of reacting with a carboxyl group or an amino group with respect to the monomer amount forming 100 parts by weight of the polyamide resin. Agent 0.001-10
The monomer is polymerized under pressure in the presence of parts by weight. At this time, the polymerization is conducted at a temperature of 240 to 300 ° C and a pressure of 2 to 30 kg / c
It is preferable to perform the treatment appropriately in the range of m 2 for 1 to 5 hours.

【0032】次に、上記の温度に保って、一旦常圧に戻
してから2〜30kg/cm2の窒素圧で脱気する。この際、脱
気に要する時間は5分〜3時間の範囲とすることが好ま
しい。
Next, while maintaining the above temperature, the pressure is once returned to normal pressure, and then deaeration is performed at a nitrogen pressure of 2 to 30 kg / cm 2 . At this time, the time required for degassing is preferably in the range of 5 minutes to 3 hours.

【0033】そして、上記の重合及び脱気工程を経て得
られた樹脂組成物をストランド状に払い出し、冷却、固
化後、切断することによりチップとする。特にナイロン
6樹脂組成物からなるチップの場合には、さらに90〜 1
00℃の熱水で5〜10時間の範囲で精練を行うことが実用
上必要である。
Then, the resin composition obtained through the above-mentioned polymerization and degassing steps is discharged into a strand, cooled, solidified, and cut into chips. Particularly, in the case of a chip made of a nylon 6 resin composition, 90 to 1
It is practically necessary to perform scouring in hot water at 00 ° C. for 5 to 10 hours.

【0034】このようにして得られたチップは、通常、
直径2〜5mm、長さ2〜6mmの範囲にあるものであり、
直径2mm、長さ2mmの円柱形にしたときの嵩比重が 0.6
〜1.5 の範囲にあるものである。また、その相対粘度
は、溶媒として96%濃硫酸を用い、温度25℃、濃度1g/
dlの条件で求めた値が 2.5〜5.0 の範囲にあるものであ
る。
The chip thus obtained is usually
2-5 mm in diameter and 2-6 mm in length,
Bulk specific gravity of 0.6mm when formed into a cylinder 2mm in diameter and 2mm in length
It is in the range of ~ 1.5. The relative viscosity was determined by using 96% concentrated sulfuric acid as a solvent at a temperature of 25 ° C. and a concentration of 1 g / g.
The value obtained under the condition of dl is in the range of 2.5 to 5.0.

【0035】本発明におけるポリアミド樹脂組成物に
は、その特性を大きく損わない限り、顔料、熱安定剤、
酸化防止剤、耐候剤、難燃剤、可塑剤、離型剤、強化剤
等を添加してもよい。
In the polyamide resin composition of the present invention, pigments, heat stabilizers,
Antioxidants, weathering agents, flame retardants, plasticizers, release agents, reinforcing agents, and the like may be added.

【0036】熱安定剤や酸化防止剤としては、例えばヒ
ンダードフェノール類、リン化物、ヒンダードアミン
類、イオウ化合物、銅化合物、アルカリ金属のハロゲン
化物あるいはこれらの混合物を使用することができる。
As the heat stabilizer and the antioxidant, for example, hindered phenols, phosphides, hindered amines, sulfur compounds, copper compounds, alkali metal halides, and mixtures thereof can be used.

【0037】また、強化剤としては、例えばクレー、タ
ルク、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、ワラストナイト、シ
リカ、アルミナ、酸化マグネシウム、ケイ酸カルシウ
ム、アルミン酸ナトリウム、アルミノ珪酸ナトリウム、
珪酸マグネシウム、ガラスバルーン、カーボンブッラ
ク、酸化亜鉛、三酸化アンチモン、ゼオライト、ハイド
ロタルサイト、金属繊維、金属ウィスカー、セラミック
ウィスカー、チタン酸カリウムウィスカー、窒化ホウ
素、グラファイト、ガラス繊維、炭素繊維等が挙げられ
る。
Examples of the reinforcing agent include clay, talc, calcium carbonate, zinc carbonate, wollastonite, silica, alumina, magnesium oxide, calcium silicate, sodium aluminate, sodium aluminosilicate, and the like.
Magnesium silicate, glass balloon, carbon black, zinc oxide, antimony trioxide, zeolite, hydrotalcite, metal fiber, metal whisker, ceramic whisker, potassium titanate whisker, boron nitride, graphite, glass fiber, carbon fiber, etc. .

【0038】これらの添加剤は、重合時あるいは得られ
た樹脂組成物を溶融混練又は溶融成形する際に加えられ
る。
These additives are added at the time of polymerization or at the time of melt-kneading or melt-molding the obtained resin composition.

【0039】さらに、本発明におけるポリアミド樹脂組
成物は、他の重合体と混合して用いてもよい。このよう
な重合体としては、例えばポリブタジエン、ブタジエン
/スチレン共重合体、アクリルゴム、エチレン/プロピ
レン共重合体、エチレン/プロピレン/ジエン共重合
体、天然ゴム、塩素化ブチルゴム、塩素化ポリエチレン
等のエラストマー及びこれらの無水マレイン酸等による
酸変性物、スチレン/無水マレイン酸共重合体、スチレ
ン/フェニルマレイミド共重合体、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ブタジエン/アクリロニトリル共重合体、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
チレンテレフタレート、ポリアセタール、ポリフッ化ビ
ニリデン、ポリスルホン、ポリフェニレンサルファイ
ド、ポリエーテルスルホン、フェノキシ樹脂、ポリフェ
ニレンエーテル、ポリメチルメタクリレート、ポリエー
テルケトン、ポリカーボネート、ポリテトラフルオロエ
チレン、ポリアリレート等がある。
Further, the polyamide resin composition of the present invention may be used as a mixture with another polymer. Examples of such a polymer include elastomers such as polybutadiene, butadiene / styrene copolymer, acrylic rubber, ethylene / propylene copolymer, ethylene / propylene / diene copolymer, natural rubber, chlorinated butyl rubber, and chlorinated polyethylene. And an acid-modified product thereof such as maleic anhydride, a styrene / maleic anhydride copolymer, a styrene / phenylmaleimide copolymer, polyethylene, polypropylene, butadiene / acrylonitrile copolymer,
Polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyacetal, polyvinylidene fluoride, polysulfone, polyphenylene sulfide, polyether sulfone, phenoxy resin, polyphenylene ether, polymethyl methacrylate, polyether ketone, polycarbonate, polytetrafluoroethylene, polyarylate, etc. There is.

【0040】本発明のチップは、通常の成形加工方法で
目的の成形品とすることができる。例えば射出成形、押
出成形、吹き込み成形、焼結成形等の熱溶融成形法や有
機溶媒溶液から流延法により、薄膜とする方法が採用で
きる。
The chip of the present invention can be formed into a target molded product by a usual molding method. For example, a method of forming a thin film by a hot melt molding method such as injection molding, extrusion molding, blow molding, or sintering or a casting method from an organic solvent solution can be adopted.

【0041】本発明のポリアミド樹脂組成物からなるチ
ップを用いて得られる成形品は、機械的強度、耐熱性及
び寸法安定性がポリアミド樹脂単独の場合に比べて顕著
に改良され、また吸水による機械的性質や寸法の変化が
少ない。これらの成形品は、その優れた性能により、電
気・電子機器分野におけるスイッチやコネクター等の機
構部品やハウジング類、自動車分野におけるアンダーボ
ンネット部品や外装部品、外板部品あるいはリフレクタ
ー等の光学部品等、あるいは機械分野におけるギアやベ
アリングリテーナー等として使用される。
The molded article obtained by using the chip made of the polyamide resin composition of the present invention has remarkably improved mechanical strength, heat resistance and dimensional stability as compared with the case of using the polyamide resin alone, Little change in physical properties and dimensions. Due to their excellent performance, these molded products are mechanical parts and housings such as switches and connectors in the field of electric and electronic equipment, underbonnet parts and exterior parts in the automotive field, optical parts such as outer panel parts and reflectors, etc. Alternatively, it is used as a gear or a bearing retainer in the mechanical field.

【0042】[0042]

【実施例】次に、実施例により本発明をさらに具体的に
説明する。なお、実施例並びに比較例で用いた原料及び
物性試験の測定法は次の通りである。 1.原料 (1) 膨潤性フッ素雲母系鉱物 ボールミルにより平均粒径が4μmとなるように粉砕し
たタルクに対し、平均粒径が同じく4μmの珪フッ化ナ
トリウムを全量の15重量%となるように混合し、これを
磁性ルツボに入れ、電気炉にて 850℃で1時間反応させ
ることにより合成した。この粉末について、広角X線回
折測定を行った結果、原料タルクのc軸方向の厚み 9.2
Åに対するピークは消失し、膨潤性フッ素雲母系鉱物の
生成を示す12〜16Åに対応するピークが認められた。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In addition, the measuring method of the raw material and physical property test used in the Examples and Comparative Examples is as follows. 1. Raw materials (1) Swellable fluoromica mineral Mineral talc ground by a ball mill to have an average particle diameter of 4 μm was mixed with sodium silicate having the same average particle diameter of 4 μm so that the total amount would be 15% by weight. This was put in a magnetic crucible and reacted in an electric furnace at 850 ° C. for 1 hour to synthesize. The powder was subjected to wide-angle X-ray diffraction measurement. As a result, the thickness of the raw material talc in the c-axis direction was 9.2.
The peak corresponding to Å disappeared, and a peak corresponding to 12 to 16 示 す indicating the formation of a swellable fluoromica-based mineral was observed.

【0043】2.測定法 (a) 引張り強度、引張り弾性率及び破断伸度 ASTM D-638に基づいて測定した。 (b) 曲げ強度及び曲げ弾性率 ASTM D-790に基づいて測定した。 (c) アイゾット衝撃強度 ASTM D-256に基づいて、厚み 3.2mmの試験片に所定の深
みのノッチをつけて測定した。 (d) 熱変形温度 ASTM D-648に基づいて、荷重18.6kg/cm2で測定した。 (e) 嵩比重 直径2mm、長さ2mmの円柱形のチップを作製し、JIS K
−6722に基づいて測定した。
2. Measurement method (a) Tensile strength, tensile elastic modulus and elongation at break were measured based on ASTM D-638. (b) Flexural strength and flexural modulus Measured based on ASTM D-790. (c) Izod impact strength A 3.2 mm thick test piece was measured with a notch of a predetermined depth based on ASTM D-256. (d) Heat deformation temperature Measured under a load of 18.6 kg / cm 2 based on ASTM D-648. (e) Bulk specific gravity A cylindrical chip with a diameter of 2 mm and a length of 2 mm is manufactured and JIS K
Measured based on -6722.

【0044】実施例1 ε−カプロラクタム10kg、膨潤性フッ素雲母系鉱物 500
g、分子量調節剤として安息香酸25g及び水1kgを内容
量30リットルの反応缶に入れ、攪拌しながら 260℃に加
熱し、15kg/cm2の圧力まで昇圧した。そして徐々に水蒸
気を放圧しつつ、圧力15kg/cm2、温度 260℃に保って2
時間重合した後、1時間かけて常圧まで放圧した後、26
0 ℃の温度に保って7kg/cm2の窒素圧下で1時間脱気し
た。重合及び脱気の終了した時点で、上記の反応生成物
をストランド状に払い出し、冷却、固化後、切断してナ
イロン6樹脂組成物からなるチップを得た。次いで、こ
のチップを95℃の熱水で8時間精練を行ったところ、熱
水に浮くものは全く認められず、真空乾燥して成形用の
チップとした。次に、このチップを二軸押出機(池貝鉄
工社製、PCM-45型)を用い、シリンダー温度 260℃、金
型温度70℃、射出時間6秒、冷却時間6秒で射出成形を
行い、厚み 3.2mmの試験片を作製し、物性試験に供し
た。
Example 1 10 kg of ε-caprolactam, swellable fluoromica mineral 500
g, 25 g of benzoic acid as a molecular weight regulator and 1 kg of water were placed in a reaction vessel having a content of 30 liters, heated to 260 ° C. while stirring, and the pressure was increased to 15 kg / cm 2 . Then, while gradually releasing the water vapor, keep the pressure at 15 kg / cm 2 and the temperature at 260 ° C.
After polymerization for 1 hour, the pressure was released to normal pressure over 1 hour,
Degassing was performed at a temperature of 0 ° C. under a nitrogen pressure of 7 kg / cm 2 for 1 hour. When the polymerization and degassing were completed, the above reaction product was discharged in a strand, cooled, solidified, and cut to obtain a chip made of a nylon 6 resin composition. Next, this chip was scoured with hot water at 95 ° C. for 8 hours. As a result, nothing was found in the hot water, and the chip was dried under vacuum to obtain a chip for molding. Next, using a twin-screw extruder (PCM-45 type, manufactured by Ikegai Tekko Co., Ltd.), the chip was injection-molded at a cylinder temperature of 260 ° C., a mold temperature of 70 ° C., an injection time of 6 seconds, and a cooling time of 6 seconds. A test piece having a thickness of 3.2 mm was prepared and subjected to a physical property test.

【0045】実施例2〜4 安息香酸の代わりに、表1に示した分子量調節剤を用い
た他は、実施例1と同様にしてナイロン6樹脂組成物の
チップを得た。これらのチップを用い、実施例1と同様
にして厚み 3.2mmの試験片を作製し、物性試験に供し
た。
Examples 2 to 4 Nylon 6 resin composition chips were obtained in the same manner as in Example 1 except that the molecular weight regulator shown in Table 1 was used instead of benzoic acid. Using these chips, test pieces having a thickness of 3.2 mm were prepared in the same manner as in Example 1 and subjected to physical property tests.

【0046】実施例1〜4における結果を表1にまとめ
て示した。なお、表1において、95℃の熱水で8時間精
練を行ったとき、チップが熱水に浮かずすべて沈降する
ものを○で表した。
The results in Examples 1 to 4 are summarized in Table 1. In Table 1, when chips were scoured with hot water at 95 ° C. for 8 hours, chips that did not float on the hot water and settled completely were represented by ○.

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】実施例5 ナイロン66塩10kgと水3kgを内容量30リットルの反応缶
に入れ、攪拌しながら280 ℃に加熱し、18kg/cm2の圧力
まで昇圧した。そして徐々に水蒸気を放圧しつつ、圧力
18kg/cm2、温度 280℃に保って2時間重合した後、1時
間かけて常圧まで放圧した。常圧になった直後、膨潤性
フッ素雲母系鉱物 500gと安息香酸25gを添加した。な
お、常圧になった直後に払い出したポリアミド樹脂組成
物の相対粘度は 1.6であった。その後、さらに常圧、温
度 280℃に保って2時間重合した後、 260℃の温度に保
って7kg/cm2の窒素圧下で1時間脱気した。重合及び脱
気の終了した時点で、上記の反応生成物をストランド状
に払い出し、冷却、固化後、切断してナイロン66樹脂組
成物からなるチップを得た。次いで、このチップを95℃
の熱水で8時間精練を行ったところ、熱水に浮くものは
全く認められず、真空乾燥して成形用のチップとした。
次に、このチップを二軸押出機(池貝鉄工社製、PCM-45
型)を用い、シリンダー温度 290℃、金型温度70℃、射
出時間6秒、冷却時間6秒で射出成形を行い、厚み 3.2
mmの試験片を作製し、物性試験に供した。
Example 5 10 kg of nylon 66 salt and 3 kg of water were placed in a 30 liter reactor and heated to 280 ° C. while stirring, and the pressure was increased to 18 kg / cm 2 . And while gradually releasing the water vapor, the pressure
Polymerization was carried out for 2 hours while keeping the temperature at 18 kg / cm 2 and the temperature at 280 ° C., and the pressure was released to normal pressure over 1 hour. Immediately after the pressure became normal, 500 g of a swellable fluoromica-based mineral and 25 g of benzoic acid were added. The relative viscosity of the polyamide resin composition discharged immediately after the pressure reached normal pressure was 1.6. Thereafter, polymerization was further carried out for 2 hours at a normal pressure and a temperature of 280 ° C., followed by degassing for 1 hour at a temperature of 260 ° C. under a nitrogen pressure of 7 kg / cm 2 . When the polymerization and degassing were completed, the above reaction product was discharged in a strand, cooled, solidified, and cut to obtain a chip made of a nylon 66 resin composition. Next, the chip is heated to 95 ° C.
After scouring with hot water for 8 hours, nothing floating in the hot water was recognized, and the chips were dried under vacuum to form chips.
Next, this chip was inserted into a twin-screw extruder (PCM-45, manufactured by Ikegai Iron Works).
Injection molding was performed using a mold at a cylinder temperature of 290 ° C, a mold temperature of 70 ° C, an injection time of 6 seconds, and a cooling time of 6 seconds.
mm test pieces were prepared and subjected to physical property tests.

【0049】実施例6 ω−ラウロラクタム10kg、膨潤性フッ素雲母系鉱物 500
g、安息香酸25g及び水1kgを内容量30リットルの反応
缶に入れ、攪拌しながら 240℃に加熱し、20kg/cm2の圧
力まで昇圧した。そして徐々に水蒸気を放圧しつつ、圧
力20kg/cm2、温度 240℃に保って2時間重合した後、1
時間かけて常圧まで放圧した後、240 ℃の温度に保って
7kg/cm2の窒素圧下で1時間脱気した。重合及び脱気の
終了した時点で、上記の反応生成物をストランド状に払
い出し、冷却、固化後、切断してナイロン12樹脂組成物
からなるチップを得た。次いで、このチップを95℃の熱
水で8時間精練を行ったところ、熱水に浮くものは全く
認められず、真空乾燥して成形用のチップとした。次
に、このチップを二軸押出機(池貝鉄工社製、PCM-45
型)を用い、シリンダー温度 250℃、金型温度50℃、射
出時間6秒、冷却時間6秒で射出成形を行い、厚み 3.2
mmの試験片を作製し、物性試験に供した。
Example 6 ω-laurolactam 10 kg, swellable fluoromica mineral 500
g, 25 g of benzoic acid and 1 kg of water were placed in a 30 liter reactor, heated to 240 ° C. while stirring, and the pressure was increased to 20 kg / cm 2 . Then, while gradually releasing the water vapor, polymerization was carried out for 2 hours while maintaining the pressure at 20 kg / cm 2 and the temperature at 240 ° C.
After releasing the pressure to normal pressure over a period of time, the mixture was degassed for 1 hour under a nitrogen pressure of 7 kg / cm 2 while maintaining the temperature at 240 ° C. When the polymerization and degassing were completed, the above reaction product was discharged into a strand, cooled, solidified, and cut to obtain a chip made of a nylon 12 resin composition. Next, this chip was scoured with hot water at 95 ° C. for 8 hours. As a result, nothing was found in the hot water, and the chip was dried under vacuum to obtain a chip for molding. Next, this chip was inserted into a twin-screw extruder (PCM-45, manufactured by Ikegai Iron Works).
Injection molding was performed using a mold at a cylinder temperature of 250 ° C, a mold temperature of 50 ° C, an injection time of 6 seconds, and a cooling time of 6 seconds.
mm test pieces were prepared and subjected to physical property tests.

【0050】比較例1 安息香酸を配合せず、実施例1と同様にしてナイロン6
樹脂組成物からなるチップを得た。このチップを95℃の
熱水で8時間精練を行ったところ、熱水に浮くものが一
部存在していたが、真空乾燥して成形用のチップとし
た。次に、このチップを用い、実施例1と同様にして厚
み 3.2mmの試験片を作製し、物性試験に供した。
Comparative Example 1 Nylon 6 was prepared in the same manner as in Example 1 except that benzoic acid was not added.
A chip made of the resin composition was obtained. This chip was scoured with hot water at 95 ° C. for 8 hours. As a result, although some of the chips floated in the hot water, they were vacuum-dried to obtain chips for molding. Next, using this chip, a test piece having a thickness of 3.2 mm was prepared in the same manner as in Example 1 and subjected to a physical property test.

【0051】比較例2 膨潤性フッ素雲母系鉱物 100gを用い、かつ7kg/cm2
窒素圧下で1時間脱気を実施しなかったことの他は、実
施例1と同様にしてナイロン6樹脂組成物からなるチッ
プを得た。このチップを95℃の熱水で8時間精練を行っ
たところ、熱水に浮くものは全く認められず、真空乾燥
して成形用のチップとした。次に、このチップを用い、
実施例1と同様にして厚み 3.2mmの試験片を作製し、物
性試験に供したところ、機械的強度や耐熱性の向上は十
分でなかった。
Comparative Example 2 A nylon 6 resin composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 100 g of a swellable fluoromica-based mineral was used and degassing was not performed for 1 hour under a nitrogen pressure of 7 kg / cm 2. A chip consisting of a product was obtained. When this chip was scoured with hot water at 95 ° C. for 8 hours, nothing was found in the hot water, and it was vacuum-dried to obtain a chip for molding. Next, using this chip,
A test piece having a thickness of 3.2 mm was prepared in the same manner as in Example 1, and subjected to a physical property test. As a result, improvement in mechanical strength and heat resistance was not sufficient.

【0052】実施例5〜6及び比較例1〜2における結
果を表2にまとめて示した。なお、表2において、95℃
の熱水で8時間精練を行ったとき、チップが熱水に浮か
ずすべて沈降するものを○、チップの一部が熱水に浮く
もを×で表した。
Table 2 summarizes the results of Examples 5 to 6 and Comparative Examples 1 and 2. In Table 2, 95 ° C
When the chips were scoured with hot water for 8 hours, the chips that did not float in the hot water and settled completely were represented by ○, and the chips that partially floated in the hot water were represented by ×.

【0053】[0053]

【表2】 [Table 2]

【0054】なお、実施例1〜6及び比較例1〜2にお
けるチップについて、広角X線回折測定を行った結果、
いずれにおいても膨潤性フッ素雲母系鉱物の厚み方向の
ピーク(12〜16Å)は完全に消失しており、ナイロン6
樹脂、ナイロン66樹脂及びナイロン12樹脂マトリックス
中に膨潤性フッ素雲母系鉱物が分子レベルで均一に分散
されていることがわかった。
The results of wide-angle X-ray diffraction measurement of the chips in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 were as follows.
In each case, the peak (12 to 16 mm) in the thickness direction of the swellable fluoromica-based mineral completely disappeared, and nylon 6
It was found that the swellable fluoromica-based mineral was uniformly dispersed at the molecular level in the resin, nylon 66 resin and nylon 12 resin matrices.

【0055】[0055]

【発明の効果】本発明によれば、ポリアミド樹脂と層状
珪酸塩とが分子レベルで均一に分散され、熱水による精
練を行ったときにチップが熱水に浮上することのないポ
リアミド樹脂組成物からなるチップを得ることができ
る。
According to the present invention, a polyamide resin composition in which a polyamide resin and a layered silicate are uniformly dispersed at a molecular level and a chip does not float in hot water when scouring with hot water is performed. Can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 吉田 泉 京都府宇治市宇治小桜23番地 ユニチカ株 式会社中央研究所内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Izumi Yoshida 23 Uji Kozakura, Uji-city, Kyoto Pref.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリアミド樹脂 100重量部に対して層状
珪酸塩2〜50重量部が配合された樹脂組成物からなるチ
ップであって、直径2mm、長さ2mmの円柱形にしたとき
の嵩比重が 0.6〜 1.5であることを特徴とするポリアミ
ド樹脂組成物からなるチップ。
1. A chip made of a resin composition in which 2 to 50 parts by weight of a layered silicate is blended with respect to 100 parts by weight of a polyamide resin, and has a bulk specific gravity in the form of a cylinder having a diameter of 2 mm and a length of 2 mm. Which is 0.6 to 1.5.
【請求項2】 層状珪酸塩が膨潤性フッ素雲母系鉱物で
ある請求項1に記載のポリアミド樹脂組成物からなるチ
ップ。
2. A chip comprising the polyamide resin composition according to claim 1, wherein the layered silicate is a swellable fluoromica-based mineral.
【請求項3】 樹脂組成物の相対粘度が 2.5〜 5.0であ
る請求項1〜2のいずれかに記載のポリアミド樹脂組成
物からなるチップ。
3. A chip comprising the polyamide resin composition according to claim 1, wherein the relative viscosity of the resin composition is 2.5 to 5.0.
【請求項4】 ポリアミド樹脂が、カルボキシル基もし
くはアミノ基と反応しうる分子量調節剤で末端封鎖され
たものである請求項1〜3のいずれかに記載のポリアミ
ド樹脂組成物からなるチップ。
4. A chip comprising the polyamide resin composition according to claim 1, wherein the polyamide resin is end-blocked with a molecular weight regulator capable of reacting with a carboxyl group or an amino group.
【請求項5】 ポリアミド樹脂 100重量部を形成するモ
ノマー量に対して、層状珪酸塩を2〜50重量部とカルボ
キシル基もしくはアミノ基と反応しうる分子量調節剤
0.001〜10重量部とを存在させた状態で加圧下でモノマ
ーを重合した後、一旦常圧に戻してから2〜30kg/cm2
窒素圧で脱気し、次いでストランド状に払い出し、冷
却、固化後、切断することを特徴とするポリアミド樹脂
組成物からなるチップの製造法。
5. A molecular weight regulator capable of reacting 2 to 50 parts by weight of a layered silicate with a carboxyl group or an amino group based on the amount of a monomer forming 100 parts by weight of a polyamide resin.
After polymerizing the monomer under pressure in the presence of 0.001 to 10 parts by weight, once returning to normal pressure, degassing is performed under nitrogen pressure of 2 to 30 kg / cm2, then discharged in a strand form, cooled, A method for producing a chip comprising a polyamide resin composition, comprising cutting after solidification.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001098148A (en) * 1999-07-23 2001-04-10 Toray Ind Inc Polyamide resin composition and molding product
JP2001329169A (en) * 2000-05-19 2001-11-27 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Method for producing polyamide composite material
WO2011070959A1 (en) * 2009-12-09 2011-06-16 ユニチカ株式会社 Polyamide resin composition, and method for producing polyamide resin composition

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001098148A (en) * 1999-07-23 2001-04-10 Toray Ind Inc Polyamide resin composition and molding product
JP4622017B2 (en) * 1999-07-23 2011-02-02 東レ株式会社 Method for producing molded product having circular structure
JP2001329169A (en) * 2000-05-19 2001-11-27 Mitsubishi Gas Chem Co Inc Method for producing polyamide composite material
WO2011070959A1 (en) * 2009-12-09 2011-06-16 ユニチカ株式会社 Polyamide resin composition, and method for producing polyamide resin composition
JPWO2011070959A1 (en) * 2009-12-09 2013-04-22 ユニチカ株式会社 Polyamide resin composition and method for producing polyamide resin composition
JP5832296B2 (en) * 2009-12-09 2015-12-16 ユニチカ株式会社 Polyamide resin composition and method for producing polyamide resin composition

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