JP4726474B2 - Manufacturing method of polyamide composite injection molded article - Google Patents
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Description
本発明は、膨潤性層状珪酸塩を配合したポリアミド複合材料の射出成形方法に関するものである。 The present invention relates to a method for injection molding a polyamide composite material containing a swellable layered silicate.
ポリアミド樹脂に膨潤性層状珪酸塩の珪酸塩層が分子レベルで分散されてなるポリアミド樹脂組成物は、低比重、高強度、高弾性率で耐熱性や寸法安定性に優れており(特許文献1参照)、既に様々な用途に用いられている。しかし、これまでの膨潤性層状珪酸塩を配合したポリアミド樹脂組成物は耐衝撃性が不十分であり、耐衝撃性を向上させる試みが種々提案されている。 A polyamide resin composition in which a silicate layer of a swellable layered silicate is dispersed in a polyamide resin at a molecular level is excellent in heat resistance and dimensional stability with low specific gravity, high strength, and high elastic modulus (Patent Document 1). Already used for various purposes. However, the conventional polyamide resin composition containing the swellable layered silicate has insufficient impact resistance, and various attempts to improve impact resistance have been proposed.
例えば、オレフィン系共重合体からなる耐衝撃性改良材との混合物(特許文献2参照)によれば、ポリアミド樹脂組成物の耐衝撃性を大きく向上させることができる。また、ポリアミド樹脂組成物の製造時におけるマトリクス樹脂の高分子量化(特許文献3参照)、あるいは膨潤性層状珪酸塩の陽イオン交換容量や初期粒子径の最適化(特許文献4参照)などによる耐衝撃性改良法などがある。また、耐衝撃性に限らず、さらなる強度、弾性率の向上を目的として、ポリアミド樹脂組成物に繊維状強化材や無機系充填材を加える方法もある(特許文献5)。また、ポリアミド樹脂が有する良好な成形性や材料物性を他種ポリマーの特徴と組み合わせることによりさらなる高度なポリアミド複合材料が得られることが分かっている。例えば特許文献6には、膨潤性層状珪酸塩とポリアミド樹脂とからなるポリアミド樹脂組成物とポリフェニレンエーテル系樹脂とからなるポリアミド複合材料が提案されており、このような複合材料は成形性と耐熱性、耐衝撃性のバランスに優れるという。 For example, according to a mixture (see Patent Document 2) with an impact resistance improving material made of an olefinic copolymer, the impact resistance of the polyamide resin composition can be greatly improved. In addition, the matrix resin has a high molecular weight during the production of the polyamide resin composition (see Patent Document 3), or the cation exchange capacity and initial particle diameter of the swellable layered silicate are optimized (see Patent Document 4). There is an impact improvement method. In addition to impact resistance, there is also a method of adding a fibrous reinforcing material or an inorganic filler to a polyamide resin composition for the purpose of further improving strength and elastic modulus (Patent Document 5). It has also been found that a further advanced polyamide composite material can be obtained by combining the good moldability and material properties of the polyamide resin with the characteristics of other polymers. For example, Patent Document 6 proposes a polyamide composite material composed of a polyamide resin composition composed of a swellable layered silicate and a polyamide resin and a polyphenylene ether-based resin. Such a composite material has moldability and heat resistance. The balance of impact resistance is excellent.
しかし、これらのポリアミド複合材料の一般的な製造方法は、膨潤性層状珪酸塩とポリアミド樹脂とからなるポリアミド樹脂組成物とその性能改良を目的とする第2の成分(ポリマー、強化材や種々の改良材)とを押出機を用いて溶融混練する方法である。しかし、このような溶融混練工程を設けることは製造工程が煩雑になり、生産コストの上昇を招いていた。
本発明の課題は、膨潤性層状珪酸塩の珪酸塩層が分子レベルで分散されてなるポリアミド樹脂組成物からなる成形品を、あらかじめ押出機を用いて溶融混練する工程を経ることなく、強度や弾性率などの機械的特性に優れ、さらに靱性、耐久性、耐摩擦摩耗性、低吸水性にも優れたポリアミド樹脂組成物からなる成形品を射出成形することにより提供することにある。 An object of the present invention is to provide a molded article made of a polyamide resin composition in which a silicate layer of a swellable layered silicate is dispersed at a molecular level without undergoing a step of melt-kneading using an extruder in advance. The object of the present invention is to provide a molded article made of a polyamide resin composition excellent in mechanical properties such as elastic modulus and excellent in toughness, durability, frictional wear resistance and low water absorption by injection molding.
本発明者は、上記の課題を解決すべく鋭意検討を進めた結果、ポリアミド樹脂に膨潤性層状珪酸塩の珪酸塩層が分子レベルで分散されてなるポリアミド樹脂組成物(A)とポリアミド樹脂(B)を特定の配合比とし、かつ、ポリアミド樹脂組成物(A)とポリアミド樹脂(B)の各々のペレットの体積比を特定の範囲内とした混合物を用いて射出成形することにより、本発明の課題が解決できることを見出し、本発明に到達した。 As a result of diligent research to solve the above-mentioned problems, the present inventor has obtained a polyamide resin composition (A) in which a silicate layer of a swellable layered silicate is dispersed in a polyamide resin at a molecular level and a polyamide resin ( By subjecting B) to a specific blending ratio and injection molding using a mixture in which the volume ratio of each pellet of the polyamide resin composition (A) and the polyamide resin (B) is within a specific range, the present invention The present inventors have found that the above problem can be solved, and have reached the present invention.
すなわち、本発明の要旨は次の通りである。 That is, the gist of the present invention is as follows.
ポリアミド樹脂に膨潤性層状珪酸塩の珪酸塩層が分子レベルで分散されてなるポリアミド樹脂組成物(A)のペレット95〜50質量部と、ポリアミド樹脂(B)のペレット5〜50質量部との混合物からなるポリアミド複合材料(C)の射出成形品の製造方法において、ポリアミド複合材料(C)を構成するポリアミド樹脂(B)のペレットがポリアミド樹脂組成物(A)のペレットに対して、ペレット1粒あたりの体積比で0.2〜0.9の範囲内にあることを特徴とするポリアミド複合材料射出成形品の製造方法。
95-50 parts by mass of a polyamide resin composition (A) pellet in which a silicate layer of a swellable layered silicate is dispersed in a polyamide resin at a molecular level, and 5-50 parts by mass of a polyamide resin (B) pellet In the method for producing an injection-molded article of a polyamide composite material (C) made of a mixture, the pellets of the polyamide resin (B) constituting the polyamide composite material (C) are pellets 1 with respect to the pellets of the polyamide resin composition (A). A method for producing a polyamide composite material injection-molded product , wherein the volume ratio per grain is in the range of 0.2 to 0.9.
本発明によれば、あらかじめ押出機を用いて溶融混練する工程を経ることなく、強度や弾性率などの機械的特性に優れ、さらに靱性、耐久性、耐摩擦摩耗性、低吸水性にも優れた、膨潤性層状珪酸塩の珪酸塩層が分子レベルで分散されてなるポリアミド樹脂組成物からなる成形品を低コストで提供することができる。 According to the present invention, mechanical properties such as strength and elastic modulus are excellent without passing through a melt-kneading step using an extruder in advance, and also excellent in toughness, durability, friction wear resistance, and low water absorption. Moreover, the molded article which consists of a polyamide resin composition by which the silicate layer of a swelling layered silicate is disperse | distributed at a molecular level can be provided at low cost.
以下、本発明について詳細に説明する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
本発明におけるポリアミド樹脂組成物(A)とは、ポリアミド樹脂マトリックス中に膨潤性層状珪酸塩の珪酸塩層が分子レベルで分散されたものである。ここで珪酸塩層とは、膨潤性層状珪酸塩を構成する基本単位であり、膨潤性層状珪酸塩の層構造を崩すこと(以下、「劈開」という)によって得られる板状の無機結晶である。本発明において、ポリアミド樹脂マトリックス中に分散した珪酸塩層は、必ずしも一枚一枚にまで剥離されている必要はない。また分子レベルで分散されるとは、膨潤性層状珪酸塩の珪酸塩層がポリアミド樹脂マトリックス中に分散する際に、それぞれが平均1nm以上の層間距離を保ち、互いに塊を形成することなく存在している状態をいう。ここで塊とは原料である膨潤性層状珪酸塩が劈開していない状態を指す。また層間距離とは珪酸塩層の距離である。ポリアミド樹脂マトリックス中の珪酸塩層が分散状態は、例えば透過型電子顕微鏡観察を行うことにより確認することができる。 The polyamide resin composition (A) in the present invention is a polyamide resin matrix in which a silicate layer of a swellable layered silicate is dispersed at a molecular level. Here, the silicate layer is a basic unit constituting the swellable layered silicate, and is a plate-like inorganic crystal obtained by breaking the layer structure of the swellable layered silicate (hereinafter referred to as “cleavage”). . In the present invention, the silicate layers dispersed in the polyamide resin matrix do not necessarily have to be separated one by one. In addition, when dispersed in the polyamide resin matrix, the swellable layered silicate silicate layer has an average distance of 1 nm or more, and does not form a lump with each other. The state that is. Here, the lump refers to a state where the swellable layered silicate as a raw material is not cleaved. The interlayer distance is the distance of the silicate layer. The dispersion state of the silicate layer in the polyamide resin matrix can be confirmed by, for example, observation with a transmission electron microscope.
本発明において用いられる膨潤性層状珪酸塩は、珪酸塩を主成分とする負に帯電した結晶層とその層間に介在するイオン交換能を有するカチオンとからなる構造を有するものであり、後述する方法で求めた陽イオン交換容量が50ミリ当量/100g以上であることが望ましい。この陽イオン交換容量が50ミリ当量/100g未満のものでは、膨潤能が低いためにポリアミド複合材料の製造時に実質的に未劈開状態のままとなり、得られるポリアミド複合材料の性能の向上が認められない。本発明においては陽イオン交換容量の値の上限に特に制限はなく、現実に調製可能な膨潤性層状珪酸塩の中から適当なものを選べばよい。 The swellable layered silicate used in the present invention has a structure composed of a negatively charged crystal layer mainly composed of silicate and a cation having an ion exchange ability interposed between the layers, and will be described later. It is desirable that the cation exchange capacity determined in (1) is 50 meq / 100 g or more. When the cation exchange capacity is less than 50 meq / 100 g, the swelling ability is low, so that the polyamide composite material remains substantially in an uncleaved state, and an improvement in the performance of the resulting polyamide composite material is recognized. Absent. In the present invention, the upper limit of the value of the cation exchange capacity is not particularly limited, and an appropriate one may be selected from swellable layered silicates that can be actually prepared.
膨潤性層状珪酸塩としては、天然に産出するものでも人工的に合成あるいは変成されたものでもよく、例えばスメクタイト族(モンモリロナイト、バイデライト、ヘクトライト、ソーコナイト等)、バーミキュライト族(バーミキュライト等)、雲母族(フッ素雲母、白雲母、パラゴナイト、金雲母、レピドライト等)、脆雲母族(マーガライト、クリントナイト、アナンダイト等)、緑泥石族(ドンバサイト、スドーアイト、クッケアイト、クリノクロア、シャモナイト、ニマイト等)が挙げられるが、本発明においてはNa型あるいはLi型膨潤性フッ素雲母やモンモリロナイトが特に好適に用いられる。 The swellable layered silicate may be naturally occurring, artificially synthesized or modified, for example, smectite group (montmorillonite, beidellite, hectorite, soconite, etc.), vermiculite group (vermiculite, etc.), mica group (Fluorine mica, muscovite, paragonite, phlogopite, lepidrite, etc.), brittle mica family (margarite, clintonite, anandite, etc.), chlorite family (donbasite, sudite, kukeite, clinochlore, chamonite, nimite, etc.) In the present invention, Na-type or Li-type swellable fluorinated mica and montmorillonite are particularly preferably used.
本発明において好適に用いられる膨潤性フッ素雲母は一般的に次式で示される構造式を有するものである。 The swellable fluorine mica preferably used in the present invention generally has a structural formula represented by the following formula.
M((MgxLi()Si4OyFz
(式中で、Mはイオン交換性のカチオンを表し、具体的にはナトリウムやリチウムが挙げられる。また、(、(、X、YおよびZはそれぞれ係数を表し、0≦(≦0.5、0≦(≦0.5、2.5≦X≦3、10≦Y≦11、1.0≦Z≦2.0、である)
このような膨潤性フッ素雲母の製造法としては、例えば酸化珪素、酸化マグネシウムおよび各種フッ化物とを混合し、その混合物を電気炉あるいはガス炉中で1400〜1500℃の温度範囲で完全に溶融し、その冷却過程で反応容器内に膨潤性フッ素雲母の結晶成長させる溶融法が挙げられる。
M ((Mg x Li () Si 4 O y F z
(In the formula, M represents an ion-exchangeable cation, and specific examples include sodium and lithium. Further, (, (, X, Y, and Z represent coefficients, respectively, and 0 ≦ (≦ 0.5, 0 ≦ (≦ 0.5, 2.5 ≦ X ≦ 3, 10 ≦ Y ≦ 11, 1.0 ≦ Z ≦ 2.0)
As a method for producing such a swellable fluorine mica, for example, silicon oxide, magnesium oxide and various fluorides are mixed, and the mixture is completely melted in a temperature range of 1400 to 1500 ° C. in an electric furnace or a gas furnace. A melting method in which a crystal of swellable fluorinated mica grows in the reaction vessel during the cooling process.
一方、タルク〔Mg3Si4O10(OH)2〕を出発物質として用い、これにアルカリ金属イオンをインターカレーションして膨潤性を付与し、膨潤性フッ素雲母を得る方法もある(特開平2-149415号公報)。この方法では、所定の配合比で混合したタルクと珪フッ化アルカリを、磁性ルツボ内で700〜1200℃の温度下に短時間加熱処理することによって、膨潤性フッ素雲母を得ることができる。 On the other hand, there is also a method of using talc [Mg 3 Si 4 O 10 (OH) 2 ] as a starting material and intercalating alkali metal ions to impart swellability to obtain a swellable fluorinated mica (Japanese Patent Laid-Open No. Hei. No. 2-149415). In this method, swellable fluoromica can be obtained by heat-treating talc and alkali silicofluoride mixed at a predetermined blending ratio in a magnetic crucible at a temperature of 700 to 1200 ° C. for a short time.
この際、タルクと混合する珪フッ化アルカリの量は、混合物全体の10〜35質量%の範囲とすることが好ましい。この範囲をはずれる場合には膨潤性フッ素雲母の収率が低下する傾向にある。 At this time, the amount of alkali silicofluoride mixed with talc is preferably in the range of 10 to 35% by mass of the entire mixture. If it is out of this range, the yield of swellable fluorinated mica tends to decrease.
本発明に用いるモンモリロナイトは次式で表されるもので、天然に産出するものを水ひ処理等を用いて精製することにより得ることができる。 The montmorillonite used in the present invention is represented by the following formula, and can be obtained by refining a naturally produced product using a water syrup treatment or the like.
MaSi(Al2-aMg)O10(OH)2・nH2O
(式中で、Mはナトリウム等のカチオンを表し、0.25≦a≦0.6である。また層間のイオン交換性カチオンと結合している水分子の数はカチオン種や湿度等の条件によって様々に変わりうるので、式中ではnH2Oで表した)
またモンモリロナイトにはマグネシアンモンモリロナイト、鉄モンモリロナイト、鉄マグネシアンモンモリロナイト等の同型イオン置換体の存在が知られており、これらを用いてもよい。
M a Si (Al 2-a Mg) O 10 (OH) 2 · nH 2 O
(In the formula, M represents a cation such as sodium, and 0.25 ≦ a ≦ 0.6. The number of water molecules bound to the ion-exchangeable cation between layers varies depending on conditions such as cation species and humidity. Therefore, it is expressed in nH 2 O in the formula)
In addition, montmorillonite is known to have isomorphic ion substitution products such as magnesia montmorillonite, iron montmorillonite, iron magnesia montmorillonite, and these may be used.
本発明においては、膨潤性層状珪酸塩の初期粒子径について特に制限はない。ここで初期粒子径とは本発明において用いる(A)ポリアミド樹脂組成物を製造するに当たって用いる原料としての膨潤性層状珪酸塩の粒子径であり、複合材料中の珪酸塩層の大きさとは異なるものである。しかしこの粒子径もまた得られたポリアミド複合材料の物性、特に剛性や耐熱性に少なからず影響を及ぼす。従って、上記した膨潤性層状珪酸塩の混合比率を選択するに当たってはこの点も考慮するのが望ましく、必要に応じてジェットミル等で粉砕して粒子径をコントロールすることが好ましい。 In the present invention, there is no particular limitation on the initial particle size of the swellable layered silicate. Here, the initial particle size is the particle size of the swellable layered silicate as a raw material used in the production of the (A) polyamide resin composition used in the present invention, and is different from the size of the silicate layer in the composite material. It is. However, this particle size also has a considerable influence on the physical properties of the obtained polyamide composite material, in particular the rigidity and heat resistance. Therefore, it is desirable to take this point into consideration when selecting the mixing ratio of the above-mentioned swellable layered silicate, and it is preferable to control the particle size by pulverizing with a jet mill or the like as necessary.
ここで、膨潤性フッ素雲母系鉱物をインターカレーション法により合成する場合には、原料であるタルクの粒子径を適切に選択することにより初期粒子径を変更することができる。粉砕との併用により、より広い範囲で初期粒子径を調節することができる点で好ましい方法である。 Here, when the swellable fluoromica mineral is synthesized by the intercalation method, the initial particle size can be changed by appropriately selecting the particle size of talc as a raw material. This is a preferable method in that the initial particle diameter can be adjusted in a wider range by using in combination with pulverization.
本発明におけるポリアミド樹脂組成物(A)のポリアミド樹脂マトリックス、およびポリアミド樹脂(B)におけるポリアミドとは、アミノカルボン酸、ラクタムあるいはジアミンとジカルボン酸(それらの一対の塩も含まれる)を主たる原料とするアミド結合を主鎖内に有する重合体である。その原料の具体例としては、アミノカルボン酸としては、6-アミノカプロン酸、11-アミノウンデカン酸、12-アミノドデカン酸、パラアミノメチル安息香酸等がある。またラクタムとしてはε−カプロラクタム、ω−ウンデカノラクタム、ω−ラウロラクタム等がある。ジアミンとしては、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4-/2,4,4-トリメチルヘキサメチレンジアミン、5-メチルノナメチレンジアミン、2,4-ジメチルオクタメチレンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン、1,3-ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、ビス(4-アミノシクロヘキシル)メタン、ビス(3-メチル-4-アミノシクロヘキシル)メタン、2,2-ビス(4-アミノシクロヘキシル)プロパン、ビス(アミノプロピル)ピペラジン、アミノエチルピペラジン等がある。またジカルボン酸としては、アジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフタル酸、2-クロロテレフタル酸、2-メチルテレフタル酸、5-メチルイソフタル酸、5-ナトリウムスルホイソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフタル酸等がある。またこれらジアミンとジカルボン酸は一対の塩として用いることもできる。 The polyamide resin matrix of the polyamide resin composition (A) in the present invention and the polyamide in the polyamide resin (B) are mainly raw materials of aminocarboxylic acid, lactam or diamine and dicarboxylic acid (including a pair of salts thereof). A polymer having an amide bond in the main chain. Specific examples of the raw material include aminocarboxylic acid such as 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, paraaminomethylbenzoic acid and the like. Examples of the lactam include ε-caprolactam, ω-undecanolactam, and ω-laurolactam. Examples of diamines include tetramethylenediamine, hexamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, 2,2,4- / 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 5-methylnonamethylenediamine, 2,4- Dimethyloctamethylenediamine, metaxylylenediamine, paraxylylenediamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, bis (4-aminocyclohexyl) methane, bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane, 2, There are 2-bis (4-aminocyclohexyl) propane, bis (aminopropyl) piperazine, aminoethylpiperazine and the like. Examples of dicarboxylic acids include adipic acid, speric acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2-chloroterephthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 5-methylisophthalic acid, 5-sodium sulfo Examples include isophthalic acid, hexahydroterephthalic acid, and hexahydroisophthalic acid. These diamines and dicarboxylic acids can also be used as a pair of salts.
ポリアミド樹脂の好ましい例としては、ポリカプロアミド(ナイロン6)、ポリテトラメチレンアジパミド(ナイロン46)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン66)、ポリカプロアミド/ポリヘキサメチレンアジパミドコポリマー(ナイロン6/66)、ポリウンデカミド(ナイロン11)、ポリカプロアミド/ポリウンデカミドコポリマー(ナイロン6/11)、ポリドデカミド(ナイロン12)、ポリカプロアミド/ポリドデカミドコポリマー(ナイロン6/12)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ナイロン610)、ポリヘキサメチレンドデカミド(ナイロン612)、ポリウンデカメチレンアジパミド(ナイロン116)、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド(ナイロン6I)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド(ナイロン6T)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ナイロン6T/6I)、ポリカプロアミド/ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー(ナイロン6/6T)、ポリカプロアミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ナイロン6/6I)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンテレフタルアミドコポリマー(ナイロン66/6T)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ナイロン66/6I)、ポリトリメチルヘキサメチレンテレフタルアミド(ナイロンTMDT)、ポリビス(4-アミノシクロヘキシル)メタンドデカミド(ナイロンPACM12)、ポリビス(3-メチル-4-アミノシクロヘキシル)メタンドデカミド(ナイロンジメチルPACM12)、ポリメタキシリレンテレフタルアミド(ナイロンMXD6)、ポリウンデカメチレンテレフタルアミド(ナイロン11T)およびこれらの混合物ないし共重合体等が挙げられる。中でもナイロン6、ナイロン66が特に好ましい。 Preferred examples of the polyamide resin include polycaproamide (nylon 6), polytetramethylene adipamide (nylon 46), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), polycaproamide / polyhexamethylene adipamide copolymer ( Nylon 6/66), polyundecamide (nylon 11), polycaproamide / polyundecamide copolymer (nylon 6/11), polydodecamide (nylon 12), polycaproamide / polydodecamide copolymer (nylon 6/12), poly Hexamethylene sebacamide (nylon 610), polyhexamethylene dodecamide (nylon 612), polyundecamethylene adipamide (nylon 116), polyhexamethylene isophthalamide (nylon 6I), polyhexamethylene terephthalamide (nylon) T), polyhexamethylene terephthalamide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer (nylon 6T / 6I), polycaproamide / polyhexamethylene terephthalamide copolymer (nylon 6 / 6T), polycaproamide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer ( Nylon 6 / 6I), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene terephthalamide copolymer (nylon 66 / 6T), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer (nylon 66 / 6I), polytrimethylhexamethylene Terephthalamide (nylon TMDT), polybis (4-aminocyclohexyl) methane dodecamide (nylon PACM12), polybis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane dodecamide (Nai Njimechiru PACM12), poly-m-xylylene terephthalamide (nylon MXD6), polyundecamethylene terephthalamide (nylon 11T), and mixtures thereof or copolymers thereof. Of these, nylon 6 and nylon 66 are particularly preferable.
本発明のポリアミド樹脂組成物(A)の製造方法は、基本的には、適宜選択した膨潤性層状珪酸塩の存在下、所定量のモノマーをオートクレーブに仕込んだ後、水等の開始剤を用い、温度240〜300℃、圧力0.2〜3MPa、1〜15時間の範囲内で溶融重縮合法によればよい。ナイロン6を樹脂マトリックスとする場合には、温度250〜280℃、圧力0.5〜2MPa、3〜5時間の範囲で重合することが好ましい。 The method for producing the polyamide resin composition (A) of the present invention basically uses an initiator such as water after charging a predetermined amount of monomer in an autoclave in the presence of an appropriately selected swellable layered silicate. The melt polycondensation method may be performed within the range of a temperature of 240 to 300 ° C., a pressure of 0.2 to 3 MPa, and a time of 1 to 15 hours. When nylon 6 is used as the resin matrix, it is preferable to polymerize at a temperature of 250 to 280 ° C., a pressure of 0.5 to 2 MPa, and a range of 3 to 5 hours.
また、重合後のポリアミド樹脂組成物に残留しているポリアミドのモノマーを除去するために、ポリアミド樹脂組成物のペレットに対して熱水による精練を行うことが好ましい。この場合、好ましくは90〜100℃の熱水中で8時間以上の処理を行えばよい。 In order to remove the polyamide monomer remaining in the polyamide resin composition after polymerization, it is preferable to scour the pellets of the polyamide resin composition with hot water. In this case, the treatment is preferably performed in hot water at 90 to 100 ° C. for 8 hours or more.
このとき膨潤性層状珪酸塩の配合量は、ポリアミド樹脂を形成するモノマーに対して0.5〜20質量%とすることが好ましく、0.5〜10質量%とすることがより好ましい。この配合量が0.5質量%未満では、膨潤性層状珪酸塩の珪酸塩層によるポリアミド樹脂マトリックスの補強効果に乏しい。一方、膨潤性層状珪酸塩の配合量が20質量%を越える場合には、オートクレーブから生成したポリアミド複合材料を払い出すことが困難となり、収率が大きく低下するため好ましくない。 At this time, the compounding amount of the swellable layered silicate is preferably 0.5 to 20% by mass and more preferably 0.5 to 10% by mass with respect to the monomer forming the polyamide resin. When the blending amount is less than 0.5% by mass, the reinforcing effect of the polyamide resin matrix by the silicate layer of the swellable layered silicate is poor. On the other hand, when the blending amount of the swellable layered silicate exceeds 20% by mass, it is difficult to dispense the polyamide composite material produced from the autoclave, which is not preferable because the yield is greatly reduced.
また、膨潤性層状珪酸塩とポリアミド樹脂の重合に要するポリアミドモノマーの一部とを、水、メタノール、エタノール、エチレングリコール等の分散媒中で混合させる工程を設けることが望ましい。一般的に、この工程における温度条件は室温、あるいは必要に応じて室温以上、分散媒の沸点以下で行い、ホモミキサーや超音波式分散機、高圧分散機等を用いることが望ましい。 It is also desirable to provide a step of mixing the swellable layered silicate and a part of the polyamide monomer required for the polymerization of the polyamide resin in a dispersion medium such as water, methanol, ethanol, ethylene glycol or the like. In general, the temperature condition in this step is preferably room temperature or, if necessary, room temperature or higher and below the boiling point of the dispersion medium, and it is desirable to use a homomixer, an ultrasonic dispersing machine, a high-pressure dispersing machine, or the like.
ポリアミド樹脂組成物(A)を製造するに当たっては酸を添加してもよい。酸を添加することにより、膨潤性層状珪酸塩の劈開が促進されポリアミド樹脂マトリックス中への珪酸塩層の分散がより進行するため好ましい。 In producing the polyamide resin composition (A), an acid may be added. The addition of an acid is preferable because cleavage of the swellable layered silicate is promoted and the dispersion of the silicate layer in the polyamide resin matrix further proceeds.
酸としては、pKa(25℃、水中での値)が0〜6または負の酸であるなら有機酸でも無機酸でもよく、具体的には安息香酸、セバシン酸、ギ酸、酢酸、クロロ酢酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、亜硝酸、リン酸、亜リン酸、塩酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸、硝酸、硫酸、過塩素酸等が挙げられる。 As the acid, if pKa (25 ° C., value in water) is 0-6 or a negative acid, it may be an organic acid or an inorganic acid. Specifically, benzoic acid, sebacic acid, formic acid, acetic acid, chloroacetic acid, Examples include trichloroacetic acid, trifluoroacetic acid, nitrous acid, phosphoric acid, phosphorous acid, hydrochloric acid, hydrobromic acid, hydroiodic acid, nitric acid, sulfuric acid, perchloric acid and the like.
酸の添加量は、使用する膨潤性層状珪酸塩の全陽イオン交換容量に対して1.0〜5.0モル量程度とすることが、膨潤性層状珪酸塩の劈開およびポリアミド樹脂マトリックスにおける重合触媒としての作用の点から好ましい。 The amount of acid added is about 1.0 to 5.0 moles relative to the total cation exchange capacity of the swellable layered silicate used, and the cleavage of the swellable layered silicate and the polymerization in the polyamide resin matrix It is preferable from the point of action as a catalyst.
本発明において用いられるポリアミド樹脂(B)は、バッチ式、連続式を問わず通常の溶融重合法によるものでよい。その製造方法は、所定量のモノマーをオートクレーブに仕込んだ後、水等の開始剤を用い、温度240〜300℃、圧力0.2〜3MPa、1〜15時間の範囲内で溶融重縮合すればよい。ナイロン6を樹脂マトリックスとする場合には、温度250〜280℃、圧力0.5〜2MPa、3〜5時間の範囲で重合することが好ましい。 The polyamide resin (B) used in the present invention may be a conventional melt polymerization method regardless of batch type or continuous type. The production method is as follows. After a predetermined amount of monomer is charged into an autoclave, an initiator such as water is used, and melt polycondensation is performed within a temperature range of 240 to 300 ° C., a pressure of 0.2 to 3 MPa, and a pressure range of 1 to 15 hours. Good. When nylon 6 is used as the resin matrix, it is preferable to polymerize at a temperature of 250 to 280 ° C., a pressure of 0.5 to 2 MPa, and a range of 3 to 5 hours.
また、重合後のポリアミド樹脂に残留しているポリアミドのモノマーを除去するために、ポリアミド樹脂のペレットに対して熱水による精練を行うことが好ましく、この場合には90〜100℃の熱水中で8時間以上の処理を行えばよい。 In order to remove the polyamide monomer remaining in the polyamide resin after polymerization, it is preferable to scour the polyamide resin pellets with hot water. In this case, hot water at 90 to 100 ° C. The process for 8 hours or more may be performed.
本発明においては、ポリアミド樹脂組成物(A)とポリアミド樹脂(B)をペレット同士で混合する。すなわち、本発明においては、ポリアミド樹脂組成物(A)とポリアミド樹脂(B)からなるポリアミド複合材料(C)は、ペレット同士の混合物を射出成形時の可塑化工程で溶融混錬され、あらかじめ押出機を用いて溶融混練する工程が省略される。 In the present invention, the polyamide resin composition (A) and the polyamide resin (B) are mixed with each other. That is, in the present invention, the polyamide composite material (C) composed of the polyamide resin composition (A) and the polyamide resin (B) is melt-kneaded in a plasticizing process at the time of injection molding, and extruded in advance. The step of melt-kneading using a machine is omitted.
本発明においては、ポリアミド樹脂(B)のペレットがポリアミド樹脂組成物(A)のペレットと比べてペレット1粒あたりの体積比で0.2〜0.9の範囲内とすることが必要であり、望ましくは0.3〜0.7の範囲内とすることが好ましい。このようなペレット体積比とすることにより、得られるポリアミド複合材料からなる成形品中の珪酸塩層の均一分散性を向上させることができる。前記の体積比が0.2未満では、ポリアミド樹脂(B)のペレットが小さくなりすぎるため、例えば射出成形機のホッパー内でポリアミド樹脂組成物(A)のペレットと分離してしまい均一分散性が低下する。一方、体積比が0.9を越えても均一分散性が低下する。
In the present invention, it is necessary that the polyamide resin (B) pellets have a volume ratio per pellet of 0.2 to 0.9 as compared with the polyamide resin composition (A) pellets. Desirably, it is preferably in the range of 0.3 to 0.7. By setting it as such a pellet volume ratio, the uniform dispersibility of the silicate layer in the molded article which consists of a polyamide composite material obtained can be improved. When the volume ratio is less than 0.2, the polyamide resin (B) pellets are too small. For example, they are separated from the polyamide resin composition (A) pellets in a hopper of an injection molding machine, and the uniform dispersibility is obtained. descend. On the other hand, even if the volume ratio exceeds 0.9, the uniform dispersibility decreases.
また、本発明においては、ポリアミド樹脂組成物(A)のペレット95〜50質量部と、ポリアミド樹脂(B)のペレット5〜50質量部を混合することが必要である。 In the present invention, it is necessary to mix 95 to 50 parts by mass of the polyamide resin composition (A) pellets and 5 to 50 parts by mass of the polyamide resin (B) pellets.
ポリアミド樹脂組成物(A)の比率が95質量部を越えるとポリアミド樹脂(B)による改質効果に乏しくなり、ポリアミド樹脂(B)の比率が50質量部を越えると、剛性、耐熱性などが低下する。さらに望ましい混合比率は、ポリアミド樹脂組成物(A)のペレット90〜60質量部と、ポリアミド樹脂(B)のペレット10〜40質量部である。 When the ratio of the polyamide resin composition (A) exceeds 95 parts by mass, the effect of modification by the polyamide resin (B) becomes poor, and when the ratio of the polyamide resin (B) exceeds 50 parts by mass, rigidity, heat resistance, etc. descend. A more desirable mixing ratio is 90 to 60 parts by mass of the polyamide resin composition (A) pellets and 10 to 40 parts by mass of the polyamide resin (B) pellets.
本発明におけるポリアミド樹脂(B)には必要に応じて、繊維状強化材、粒子状強化材、板状強化材などを配合したものを用いることができる。 The polyamide resin (B) in the present invention can be blended with a fibrous reinforcing material, a particulate reinforcing material, a plate-like reinforcing material, and the like as necessary.
このような強化材としては、例えばクレー、タルク、炭酸カルシウム、炭酸亜鉛、ワラストナイト、シリカ、アルミナ、酸化マグネシウム、珪酸カルシウム、アルミン酸ナトリウム、アルミノ珪酸ナトリウム、珪酸マグネシウム、ガラスバルーン、カーボンブラック、ゼオライト、ハイドロタルサイト、金属繊維、金属ウィスカー、セラミックウィスカー、チタン酸カリウムウィスカー、窒化ホウ素、グラファイト、ガラス繊維、炭素繊維等が挙げられる。 Examples of such reinforcing materials include clay, talc, calcium carbonate, zinc carbonate, wollastonite, silica, alumina, magnesium oxide, calcium silicate, sodium aluminate, sodium aluminosilicate, magnesium silicate, glass balloon, carbon black, Zeolite, hydrotalcite, metal fiber, metal whisker, ceramic whisker, potassium titanate whisker, boron nitride, graphite, glass fiber, carbon fiber and the like can be mentioned.
また、本発明におけるポリアミド樹脂(B)には、必要に応じて熱安定剤、酸化防止剤、強化材、顔料、着色防止剤、耐候剤、難燃剤、可塑剤、結晶核剤、離型剤等を添加してもよい。 In addition, the polyamide resin (B) in the present invention includes a heat stabilizer, an antioxidant, a reinforcing material, a pigment, an anti-coloring agent, a weathering agent, a flame retardant, a plasticizer, a crystal nucleating agent, and a release agent as necessary. Etc. may be added.
本発明においては、ポリアミド樹脂組成物(A)とポリアミド樹脂(B)のペレットを所定の比率に従ってタンブラー等を用いて混合したものを射出成形すればよく、装置上あるいは操作条件上の制限は特にない。 In the present invention, the polyamide resin composition (A) and the polyamide resin (B) pellets may be mixed by injection molding using a tumbler or the like according to a predetermined ratio. Absent.
さらに、本発明におけるポリアミド複合材料には、他の熱可塑性樹脂が混合されていてもよい。熱可塑性樹脂としては、例えばポリブタジエン、ブタジエン/スチレン共重合体、アクリルゴム、エチレン/プロピレン共重合体、エチレン/プロピレン/ジエン共重合体、天然ゴム、塩素化ブチルコ゛ム、塩素化ポリエチレン等のエラストマーまたはこれらの無水マレイン酸等による変性物、スチレン/無水マレイン酸共重合体、スチレン/フェニルマレイミド共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ブタジエン/アクリロニトリル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリアセタール、ポリフッ化ビニリデン、ポリスルホン、ポリフェニレンサルファイド、ポリエーテルスルホン、フェノキシ樹脂、ポリフェニレンエーテル、ポリメチルメタクリレート、ポリエーテルケトン、ポリカーボネート、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアリレート等が挙げられる。これらの樹脂は予めポリアミド樹脂(B)と混合されていることが望ましい。 Furthermore, other thermoplastic resins may be mixed in the polyamide composite material in the present invention. Examples of the thermoplastic resin include polybutadiene, butadiene / styrene copolymer, acrylic rubber, ethylene / propylene copolymer, ethylene / propylene / diene copolymer, natural rubber, chlorinated butyl rubber, elastomer such as chlorinated polyethylene, and the like. Modified with maleic anhydride, styrene / maleic anhydride copolymer, styrene / phenylmaleimide copolymer, polyethylene, polypropylene, butadiene / acrylonitrile copolymer, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polyacetal, polyvinylidene fluoride, Polysulfone, polyphenylene sulfide, polyether sulfone, phenoxy resin, polyphenylene ether, polymethyl methacrylate, polyether ketone, polycarbonate, polytetrafluoroethylene Ren, polyarylate and the like can be mentioned. These resins are desirably mixed with the polyamide resin (B) in advance.
次に、実施例により本発明をさらに具体的に説明する。 Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples.
なお、実施例で用いた材料および物性試験の測定方法は次の通りである。
1.材料
(1)ポリアミド樹脂組成物(P−1)
ボールミルにより平均粒子径が4.0μmとなるように粉砕したタルクに対し、平均粒子径が10μmの珪フッ化ナトリウムを全量の15質量%となるように混合した。これを磁性ルツボに入れ、電気炉にて850℃で1時間反応させることにより、平均粒径4.0μmの膨潤性フッ素雲母を得た。この膨潤性フッ素雲母の組成は、Na0.60Mg2.63Si4O10F1.77であり、後述する測定方法により得られた陽イオン交換容量は110ミリ当量/100gであった。
In addition, the measurement method of the material used in the Example and a physical property test is as follows.
1. Material (1) Polyamide resin composition (P-1)
To talc pulverized so as to have an average particle size of 4.0 μm by a ball mill, sodium silicofluoride having an average particle size of 10 μm was mixed so as to be 15% by mass of the total amount. This was put in a magnetic crucible and reacted at 850 ° C. for 1 hour in an electric furnace to obtain a swellable fluorine mica having an average particle size of 4.0 μm. The composition of this swellable fluorine mica was Na 0.60 Mg 2.63 Si 4 O 10 F 1.77 , and the cation exchange capacity obtained by the measurement method described later was 110 meq / 100 g.
この膨潤性フッ素雲母400g(全陽イオン交換容量は0.44モルに相当する)と、ε-カプロラクタム1kgおよび水1kgとを混合して得た溶液中に加え、室温下、ホモミキサーを用いて1.5時間かく拌した。この膨潤性フッ素雲母分散液の全量を、予めε-カプロラクタム9kgおよび85質量%リン酸水溶液50.7g(0.44モル)中に仕込み、これらを95℃で溶融させておいた内容積30リットルのオートクレーブに投入し、撹拌しながら260℃に加熱し、圧力0.7MPaまで昇圧した。その後、徐々に水蒸気を放出しつつ温度260℃、圧力0.7MPaを1時間維持し、さらに1時間かけて常圧まで放圧し、窒素気流下、さらに30分間重合した。 Add 400 g of this swellable fluorinated mica (total cation exchange capacity is equivalent to 0.44 mol), 1 kg of ε-caprolactam and 1 kg of water, and add it at room temperature using a homomixer. Stir for 1.5 hours. The total amount of this swellable fluorinated mica dispersion was previously charged in 9 kg of ε-caprolactam and 50.7 g (0.44 mol) of 85 mass% phosphoric acid aqueous solution, and these were melted at 95 ° C., 30 liters in internal volume Was added to an autoclave, heated to 260 ° C. with stirring, and the pressure was increased to 0.7 MPa. Thereafter, while gradually releasing water vapor, the temperature of 260 ° C. and the pressure of 0.7 MPa were maintained for 1 hour, and the pressure was released to normal pressure over 1 hour, followed by polymerization for 30 minutes in a nitrogen stream.
重合が終了した時点で、上記反応生成物をストランド状に払い出し、冷却、固化後、切断してポリアミド樹脂組成物(P−1)からなるペレットを得た。次いでこのペレットを95℃の熱水で8時間精錬した後、乾燥した。 When the polymerization was completed, the reaction product was discharged into a strand, cooled and solidified, and then cut to obtain a pellet made of the polyamide resin composition (P-1). Next, the pellets were refined with hot water at 95 ° C. for 8 hours and then dried.
灰分測定によるP−1中の珪酸塩層の含有量は4.2質量%であった。また後述するペレットサイズ測定の結果、平均的な寸法は直径2.4mm、長さ(高さ)1.9mmであった。
(2)ポリアミド樹脂(P−2)
ユニチカ社製「A1030BRT」を用いた。ペレットサイズの変更のために小型2軸押出機(池貝鉄工社製PCM30型)を用いて、バレル温度250℃の条件下に3種類のサイズを有するペレットを得た。得られたペレットの平均的な寸法は直径1.5mm、長さ1.8mmのもの(以下、「小径ペレット」と呼ぶ)、直径2.4mm、長さ1.9mmのもの(以下、「標準ペレット」)および直径2.8mm、長さ3.4mmのもの(以下、「大径ペレット」)となった。
2.測定方法
(1)陽イオン交換容量
日本ベントナイト工業会標準試験方法によるベントナイト(粉状)の陽イオン交換容量測定方法(JBAS-106-77)に基づいて求めた。
Content of the silicate layer in P-1 by ash measurement was 4.2 mass%. Moreover, as a result of the pellet size measurement mentioned later, the average dimension was 2.4 mm in diameter and 1.9 mm in length (height).
(2) Polyamide resin (P-2)
“A1030BRT” manufactured by Unitika Ltd. was used. In order to change the pellet size, pellets having three types of sizes were obtained using a small twin screw extruder (PCM30 type, manufactured by Ikekai Tekko Co., Ltd.) under a barrel temperature condition of 250 ° C. The average dimensions of the obtained pellets are 1.5 mm in diameter and 1.8 mm in length (hereinafter referred to as “small-diameter pellet”), 2.4 mm in diameter and 1.9 mm in length (hereinafter “standard”). Pellets)) and a diameter of 2.8 mm and a length of 3.4 mm (hereinafter “large-diameter pellet”).
2. Measurement Method (1) Cation Exchange Capacity The cation exchange capacity was determined based on the bentonite (powder) cation exchange capacity measurement method (JBAS-106-77) according to the standard test method of the Japan Bentonite Industry Association.
すなわち、浸出液容器、浸出管および受器を縦方向に連結した装置を用いて、まず初めに、層状珪酸塩をpH=7に調製した1N酢酸アンモニウム水溶液により、その層間のイオン交換性カチオンの全てをNH4 +に交換する。その後、水とエチルアルコールを用いて十分に洗浄してから、前記したNH4 +型の層状珪酸塩を10質量%の塩化カリウム水溶液中に浸し、試料中のNH4 +をK+へと交換する。引き続いて、前記したイオン交換反応に伴い浸出したNH4 +を0.1N水酸化ナトリウム水溶液を用いて中和滴定することにより、原料である膨潤性層状珪酸塩の陽イオン交換容量(ミリ当量/100g)を求めた。
(2)ポリアミド樹脂組成物の無機灰分率
ポリアミド樹脂組成物の乾燥ペレットまたはポリアミド複合材料の成形品断片を磁性ルツボに精秤し、500℃に保持した電気炉で15時間焼却処理した後の残渣を無機灰分として、次式に従って無機灰分率を求めた。
That is, using a device in which a leachate container, a leach tube, and a receiver are connected in a vertical direction, first, all of the ion-exchangeable cations between the layers are made with a 1N ammonium acetate aqueous solution in which layered silicate is adjusted to pH = 7 Is replaced with NH 4 + . Then, after thoroughly washing with water and ethyl alcohol, the NH 4 + type layered silicate is immersed in a 10% by mass potassium chloride aqueous solution, and NH 4 + in the sample is exchanged for K + . To do. Subsequently, the NH 4 + leached with the above-described ion exchange reaction was neutralized and titrated with a 0.1N aqueous sodium hydroxide solution to obtain a cation exchange capacity (milli equivalent / capacity of the swellable layered silicate as a raw material). 100 g).
(2) Inorganic ash content of polyamide resin composition Residue after polyamide resin composition dried pellets or polyamide composite material molded pieces are precisely weighed in a magnetic crucible and incinerated for 15 hours in an electric furnace maintained at 500 ° C. The inorganic ash content was determined according to the following formula.
無機灰分(質量%)={無機灰分質量(g)}/{焼却処理前の試料の全質量(g)}×100
(3)ポリアミド樹脂およびポリアミド樹脂組成物のペレットサイズ
試験に用いたポリアミド樹脂およびポリアミド樹脂組成物のペレットを100粒抜き出し、その形状を円筒であると仮定して、ノギスを用いた直径および長さ(高さ)の測定から平均の体積を計算し、その値を用いてポリアミド樹脂とポリアミド樹脂組成物のペレットの体積比を計算した。
(4)ポリアミド複合材料の剛性(曲げ弾性率)
ASTM D-790に基づいて測定した。
(5)ポリアミド複合材料の耐熱性(荷重たわみ温度)
ASTM D-648に基づいて、荷重0.45MPaで測定した。
(6)ポリアミド複合材料の耐衝撃性(面衝撃強さ)
デュポン式衝撃試験機にて、図1に示すような成形品に所定の高さから重錘を落下させて衝撃強度を評価した。この際、成形品に直接衝撃力を与える部分は直径30mm、厚さ5mmの円盤とし面衝撃を加えた。耐衝撃性は所定の高さおよび重錘荷重の組み合わせからなる条件下に、−30℃の雰囲気下、成形品が破壊しない最大の付与エネルギーG(J)を計算して定量化した。
Inorganic ash (mass%) = {inorganic ash mass (g)} / {total mass of sample before incineration (g)} × 100
(3) Pellet size of polyamide resin and polyamide resin composition 100 pellets of polyamide resin and polyamide resin composition used in the test were extracted, and the diameter and length using calipers on the assumption that the shape was a cylinder. The average volume was calculated from the measurement of (height), and the volume ratio of the polyamide resin and the polyamide resin composition pellets was calculated using the calculated value.
(4) Rigidity of polyamide composite material (flexural modulus)
Measured according to ASTM D-790.
(5) Heat resistance of polyamide composite material (deflection temperature under load)
Based on ASTM D-648, the load was measured at 0.45 MPa.
(6) Impact resistance (surface impact strength) of polyamide composite material
The impact strength was evaluated by dropping a weight from a predetermined height onto a molded product as shown in FIG. 1 using a DuPont impact tester. At this time, the portion directly giving an impact force to the molded product was a disk having a diameter of 30 mm and a thickness of 5 mm, and surface impact was applied. The impact resistance was quantified by calculating the maximum applied energy G (J) at which the molded product did not break under an atmosphere of −30 ° C. under a condition consisting of a combination of a predetermined height and a weight load.
G(J)=(試験片が破壊しない最高高さ(m))×(重力加速度(m/sec2)×(重錘荷重(g))
実施例1〜3
表1に示した組成のポリアミド複合材料を用いて、東芝機械社製IS-100型成形機により種々の試験片を射出成形し、それぞれ試験に供した。
G (J) = (maximum height at which the test piece does not break (m)) × (gravity acceleration (m / sec 2 ) × (weight load (g))
Examples 1-3
Using the polyamide composite material having the composition shown in Table 1, various test pieces were injection-molded with an IS-100 molding machine manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., and subjected to tests.
得られた成形品の各種物性を測定した結果を表1に示した。 Table 1 shows the results of measuring various physical properties of the obtained molded product.
比較例1〜9
表2に示した組成のポリアミド複合材料を用いて、東芝機械社製IS-100型成形機により種々の試験片を射出成形し、それぞれ試験に供した。
Comparative Examples 1-9
Using the polyamide composite material having the composition shown in Table 2, various test pieces were injection-molded with an IS-100 type molding machine manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd., and were used for the respective tests.
得られた成形品の各種物性を測定した結果を表2に示した。 The results of measuring various physical properties of the obtained molded product are shown in Table 2.
Claims (1)
95-50 parts by mass of a polyamide resin composition (A) pellet in which a silicate layer of a swellable layered silicate is dispersed in a polyamide resin at a molecular level, and 5-50 parts by mass of a polyamide resin (B) pellet In the method for producing an injection molded article of a polyamide composite material (C) made of a mixture, the polyamide resin (B) pellets constituting the polyamide composite material per pellet of the polyamide resin composition (A) pellets A method for producing a polyamide composite material injection-molded article , wherein the volume ratio is in the range of 0.2 to 0.9.
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