JPH10237186A - Cellulose ester film and its production - Google Patents
Cellulose ester film and its productionInfo
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- JPH10237186A JPH10237186A JP4066197A JP4066197A JPH10237186A JP H10237186 A JPH10237186 A JP H10237186A JP 4066197 A JP4066197 A JP 4066197A JP 4066197 A JP4066197 A JP 4066197A JP H10237186 A JPH10237186 A JP H10237186A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、セルロースエステ
ルフィルムに関し、詳しくは環境負荷の少ない溶媒を使
用し、かつ写真用または液晶表示用部材用に優れた特徴
を有するセルロースフィルムであり、より詳しくは寸法
安定性に優れ、かつ加工性にも優れたセルロースエステ
ルフィルムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cellulose ester film, and more particularly to a cellulose film using a solvent having a low environmental load and having excellent characteristics for a photographic or liquid crystal display member. The present invention relates to a cellulose ester film having excellent dimensional stability and excellent workability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、セルロースエステルフィルムは写
真用、光学用など種々の用途に利用されている。現在セ
ルロースエステルフィルムは溶媒にメチレンクロライド
を使用し、キャスト製膜されている。2. Description of the Related Art Conventionally, cellulose ester films have been used for various purposes such as photographic and optical applications. At present, cellulose ester films are cast using methylene chloride as a solvent.
【０００３】しかしながら、近年、メチレンクロライド
は環境負荷の観点から、使用量制限の動向にある。そこ
でメチレンクロライドに代わる溶媒として、特開平７−
２７８３２４号、特開平８−１４３７０８号、特開平８
−２５８０６５号にジオキソランの提案がされている。However, in recent years, there has been a trend toward limiting the amount of methylene chloride used from the viewpoint of environmental load. Therefore, as a solvent replacing methylene chloride, Japanese Patent Application Laid-Open No.
No. 278324, JP-A-8-143708, JP-A-8-143
No. 258,065 proposes a dioxolan.
【０００４】前記技術によるセルロースエステルフィル
ムは写真用または液晶表示用部材としては、加工性等の
物性面が不充分で実用には問題があった。また液晶表示
用部材としては、耐久性や寸法安定性が不充分で実用に
は問題があった。The cellulose ester film obtained by the above-mentioned technique has a problem in practical use due to insufficient physical properties such as processability as a photographic or liquid crystal display member. In addition, the durability and dimensional stability of the liquid crystal display member were insufficient and there was a problem in practical use.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、環境
負荷の観点からジオキソランを使用し、かつ写真用また
は液晶表示用部材として、充分な加工性を有し、かつ寸
法安定性や耐久性にも優れたセルロースエステルフィル
ムを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to use dioxolan from the viewpoint of environmental load, and to have sufficient workability as a photographic or liquid crystal display member, and to have dimensional stability and durability. Another object of the present invention is to provide an excellent cellulose ester film.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】光学用途に用いられるセ
ルロースエステルフィルムにはその需要も更に高まり、
地球環境への影響もより重要視されている。SUMMARY OF THE INVENTION The demand for cellulose ester films used for optical applications has further increased.
The impact on the global environment has also been given more importance.
【０００７】本発明者は環境負荷の観点からジオキソラ
ンを使用し、かつ写真用または液晶表示用部材として、
充分な加工性を有し、かつ寸法安定性や耐久性にも優れ
たセルロースエステルフィルムを実現するために鋭意検
討し、そのセルロースエステルフィルムに含有される可
塑剤及び製膜プロセスにおいて種々の工夫を重ねた結果
本発明を見いだすに至った。The present inventor uses dioxolan from the viewpoint of environmental load and uses it as a photographic or liquid crystal display member.
We have studied diligently to realize a cellulose ester film with sufficient workability and excellent dimensional stability and durability, and made various efforts in the plasticizer contained in the cellulose ester film and the film forming process. As a result of the repetition, the inventors have found the present invention.
【０００８】本発明の目的は、下記構成を採ることによ
り達成される。The object of the present invention is achieved by adopting the following constitution.
【０００９】（１） 少なくともセルロースエステルと
ジオキソラン類及び紫外線吸収剤を含有していることを
特徴とするセルロースエステルフィルム。(1) A cellulose ester film comprising at least a cellulose ester, a dioxolane and an ultraviolet absorber.
【００１０】（２） 紫外線吸収剤がベンゾフェノン系
又はベンゾトリアゾール系から選ばれる少なくとも一種
であることを特徴とする（１）に記載のセルロースエス
テルフィルム。(2) The cellulose ester film according to (1), wherein the ultraviolet absorber is at least one selected from benzophenone-based and benzotriazole-based.
【００１１】（３） ジオキソラン類の含有量が０．０
２０〜４．０００ｍｇ／（ベース１ｇ）であることを特
徴とする（１）又は（２）に記載のセルロースエステル
フィルム。(3) The content of dioxolane is 0.0
The cellulose ester film according to (1) or (2), wherein the amount is 20 to 4.000 mg / (base 1 g).
【００１２】（４） 可塑剤を含有することを特徴とす
る（１）〜（３）のいずれか１項に記載のセルロースエ
ステルフィルム。(4) The cellulose ester film according to any one of (1) to (3), further comprising a plasticizer.
【００１３】（５） 凝固点が２０℃以下の可塑剤をセ
ルロースに対して１重量％以上含有することを特徴とす
る（４）に記載のセルロースエステルフィルム。(5) The cellulose ester film according to (4), wherein the cellulose ester contains a plasticizer having a freezing point of not higher than 20 ° C. in an amount of 1% by weight or more based on cellulose.
【００１４】（６） セルロースエステルに対する全可
塑剤の含有量が１重量％〜１５重量％であることを特徴
とする（４）に記載のセルロースエステルフィルム。(6) The cellulose ester film as described in (4), wherein the content of the total plasticizer with respect to the cellulose ester is 1% by weight to 15% by weight.
【００１５】（７） 前記全可塑剤のうちリン酸エステ
ル系の可塑剤の比率が５０重量％以下であることを特徴
とする（６）に記載のセルロースエステルフィルム。(7) The cellulose ester film according to (6), wherein a ratio of a phosphate ester plasticizer to all the plasticizers is 50% by weight or less.
【００１６】（８） メタノール、エタノール、ｎ−ブ
タノール及びシクロヘキサンから選ばれる少なくとも一
種を含有していることを特徴とする（１）〜（７）のい
ずれか１項に記載のセルロースエステルフィルム。(8) The cellulose ester film according to any one of (1) to (7), comprising at least one selected from methanol, ethanol, n-butanol and cyclohexane.
【００１７】（９） 綿花リンターから合成されたセル
ローストリアセテートと木材パルプから合成されたセル
ローストリアセテートを混合して用い、綿花リンターか
ら合成されたセルロースエステルの比率が４０重量％以
上であることを特徴とする（１）〜（８）のいずれか１
項に記載のセルロースエステルフィルム。(9) A mixture of cellulose triacetate synthesized from cotton linter and cellulose triacetate synthesized from wood pulp, wherein the ratio of cellulose ester synthesized from cotton linter is 40% by weight or more. Any one of (1) to (8)
Item 10. The cellulose ester film according to item 8.
【００１８】（１０） 少なくともセルロースエステル
とジオキソラン類及び紫外線吸収剤を含有するドープを
溶液流延法により支持体上に流延製膜することを特徴と
するセルロースエステルフィルムの製造方法。(10) A method for producing a cellulose ester film, comprising casting a dope containing at least a cellulose ester, a dioxolane and an ultraviolet absorber onto a support by a solution casting method.
【００１９】（１１） セルロースエステルを高圧下で
濃縮溶解することを特徴とする（１０）に記載のセルロ
ースエステルフィルムの製造方法。(11) The method for producing a cellulose ester film according to (10), wherein the cellulose ester is concentrated and dissolved under high pressure.
【００２０】（１２） 前記ドープを０〜３０℃の支持
体上に流延することを特徴とする（１０）又は（１１）
に記載のセルロースエステルフィルムの製造方法。(12) The dope is cast on a support at 0 to 30 ° C. (10) or (11).
3. The method for producing a cellulose ester film according to item 1.
【００２１】（１３） 流延から剥離するまでの時間を
１００％としたときに３０％以内の時間に支持体上に流
延されてドープの温度を４０〜７０℃にすることを特徴
とする（１０）〜（１２）のいずれか１項に記載のセル
ロースエステルフィルムの製造方法。(13) When the time from casting to peeling is 100%, the dope is cast on a support within 30% of the time and the temperature of the dope is set to 40 to 70 ° C. The method for producing a cellulose ester film according to any one of (10) to (12).
【００２２】（１４） 支持体上に流延されたドープ中
の残留溶媒量がセルロースエステルに対して６０〜１５
０％で支持体から剥離することを特徴とする（１０）〜
（１３）のいずれか１項に記載のセルロースエステルフ
ィルムの製造方法。(14) The amount of residual solvent in the dope cast on the support is 60 to 15 with respect to the cellulose ester.
(10)-characterized in that it is peeled from the support at 0%
(13) The method for producing a cellulose ester film according to any one of (13).
【００２３】（１５） 支持体上からドープを剥離する
ときのドープ温度が０〜３０℃であることを特徴とする
請求項１０〜１４のいずれか１項に記載のセルロースエ
ステルフィルムの製造方法。(15) The method for producing a cellulose ester film according to any one of claims 10 to 14, wherein the dope temperature at which the dope is peeled from the support is 0 to 30 ° C.
【００２４】（１６） 支持体上からドープを剥離した
後、幅保持した状態で乾燥することを特徴とする（１
０）〜（１５）のいずれか１項に記載のセルロースエス
テルフィルムの製造方法。(16) After the dope is peeled off from the support, drying is performed while maintaining the width.
The method for producing a cellulose ester film according to any one of 0) to (15).
【００２５】まず本発明に係る概要を述べる。First, an outline according to the present invention will be described.
【００２６】本発明に係るセルロースエステルとして
は、セルローストリアセテート、セルロースジアセテー
ト、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセ
テートプロピオネートなどが挙げられ、特に重合度２５
０〜４００、結合酢酸量が５４〜６２．５％のセルロー
ストリアセテートが好ましく、結合酢酸量が５８〜６
２．５％がベース強度が強くより好ましい。セルロース
トリアセテートは綿花リンターから合成されたセルロー
ストリアセテートと木材パルプから合成されたセルロー
ストリアセテートのどちらかを単独あるいは混合して用
いることができる。１，３−ジオキソランを溶媒とし、
ベルトやドラムからの剥離性がもし問題になれば、ベル
トやドラムからの剥離性が良い綿花リンターから合成さ
れたセルローストリアセテートを多く使用すれば生産性
効率が高く好ましい。木材パルプから合成されたセルア
セテートを混合し用いた場合、綿花リンターから合成さ
れたセルローストリアセテートの比率が４０重量％以上
で、剥離性の効果が顕著になるため好ましく、６０重量
％以上がさらに好ましく、単独で使用することが最も好
ましい。Examples of the cellulose ester according to the present invention include cellulose triacetate, cellulose diacetate, cellulose acetate butyrate, and cellulose acetate propionate.
Cellulose triacetate having a bound acetic acid content of 54 to 62.5% is preferable, and a bound acetic acid content of 58 to 6
2.5% is preferable because the base strength is strong. As the cellulose triacetate, either cellulose triacetate synthesized from cotton linter or cellulose triacetate synthesized from wood pulp can be used alone or in combination. 1,3-dioxolane as a solvent,
If the releasability from the belt or drum becomes a problem, it is preferable to use a large amount of cellulose triacetate synthesized from cotton linter having good releasability from the belt or drum because the productivity efficiency is high. When cell acetate synthesized from wood pulp is mixed and used, the ratio of cellulose triacetate synthesized from cotton linter is preferably 40% by weight or more, and the effect of releasability becomes remarkable, more preferably 60% by weight or more. It is most preferred to use it alone.
【００２７】本発明に使用される溶剤は良溶剤と貧溶剤
を混合して使用することが、生産効率の点で好ましい。
良溶剤と貧溶剤の混合比率は良溶剤７０〜９５重量％、
貧溶剤は３０〜５重量％が好ましい。又、セルロースエ
ステルの濃度は１０〜３０重量％が好ましく、１８〜２
０重量％がより好ましい。The solvent used in the present invention is preferably a mixture of a good solvent and a poor solvent from the viewpoint of production efficiency.
The mixing ratio of the good solvent and the poor solvent is 70 to 95% by weight of the good solvent,
The content of the poor solvent is preferably 30 to 5% by weight. The concentration of the cellulose ester is preferably 10 to 30% by weight, and 18 to 2% by weight.
0% by weight is more preferred.
【００２８】本発明中の良溶媒、貧溶媒とは、使用する
セルロースエステルを単独で溶解するものを良溶媒、単
独で膨潤するかまたは溶解しないものを貧溶媒と定義し
ている。そのため、セルロースエステルの結合酢酸量に
よって良溶媒、貧溶媒が変わり、例えばアセトンは結合
酢酸量５５％では良溶媒、結合酢酸量６０％では貧溶媒
となる。In the present invention, a good solvent and a poor solvent are defined as a solvent which dissolves the cellulose ester used alone, and a poor solvent which swells or does not dissolve alone. For this reason, a good solvent and a poor solvent change depending on the amount of bound acetic acid of the cellulose ester. For example, acetone is a good solvent when the amount of bound acetic acid is 55% and a poor solvent when the amount of bound acetic acid is 60%.
【００２９】本発明に使用される良溶剤は環境負荷の少
ない１，３−ジオキソラン類を使用する。１，３−ジオ
キソラン類としては例えば、１，３−ジオキソラン、２
−メチル−１，３−ジオキソラン、４−メチル−１，３
−ジオキソラン、２−エチル−１，３−ジオキソラン、
４−エチル−１，３−ジオキソラン、２，２−ジメチル
−１，３−ジオキソランなどがあげられる。１，３−ジ
オキソラン類の中でも１，３−ジオキソランが残留溶媒
量を少なくでき特に好ましい。As the good solvent used in the present invention, 1,3-dioxolanes having a low environmental load are used. Examples of 1,3-dioxolanes include 1,3-dioxolan, 2
-Methyl-1,3-dioxolan, 4-methyl-1,3
-Dioxolane, 2-ethyl-l, 3-dioxolane,
4-ethyl-1,3-dioxolan, 2,2-dimethyl-1,3-dioxolan and the like. Among 1,3-dioxolanes, 1,3-dioxolane is particularly preferable because the amount of residual solvent can be reduced.
【００３０】１，３−ジオキソラン類を単独または２種
以上を併用してもかまわないが、他の良溶媒と混合して
使用したほうが好ましい。メチレンクロライドを少量混
合することも、溶解性が良くドープの粘度が低下するた
め好ましい。１，３−ジオキソラン類とメチレンクロラ
イドとの比率は、重量比で１０：９０〜９０：１０が好
ましく、３０：７０〜７０：３０がより好ましい。Although 1,3-dioxolanes may be used alone or in combination of two or more, it is preferable to use them in a mixture with another good solvent. It is also preferable to mix a small amount of methylene chloride because the solubility is good and the viscosity of the dope is reduced. The weight ratio of the 1,3-dioxolanes to methylene chloride is preferably from 10:90 to 90:10, and more preferably from 30:70 to 70:30.
【００３１】本発明に使用される貧溶剤は例えば、メタ
ノール、エタノール、ブタノール等の炭素数１〜８のア
ルコール、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、酢酸エチル、酢酸プロピル、モノクロルベンゼン、
ベンゼン、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、メチ
ルセルソルブ、エチレングリコール、モノメチルエーテ
ル、アセトン、トルエン等をあげることができ、これら
の貧溶媒を単独もしくは２種以上を適宜組み合わせて用
いることができるが、残留溶媒量が多い状態で剥離可能
で生産効率が高いため、メタノール、エタノール、ｎ−
ブタノール、シクロヘキサンが好ましく、ｎ−ブタノー
ル、シクロヘキサンがさらに好ましい。The poor solvent used in the present invention includes, for example, alcohols having 1 to 8 carbon atoms such as methanol, ethanol and butanol, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, propyl acetate, monochlorobenzene,
Benzene, cyclohexane, tetrahydrofuran, methylcellosolve, ethylene glycol, monomethyl ether, acetone, toluene and the like can be mentioned, and these poor solvents can be used alone or in appropriate combination of two or more kinds. Methanol, ethanol, n-
Butanol and cyclohexane are preferred, and n-butanol and cyclohexane are more preferred.
【００３２】本発明に係るセルロースエステルの溶解方
法は、一般的な方法を用いることができるが、好ましい
方法としては、セルロースエステルを貧溶媒と混合し、
湿潤あるいは膨潤させ、さらに良溶媒と混合する方法で
ある。このとき加圧下で、溶剤の常温での沸点以上でか
つ溶剤が沸騰しない範囲の温度で加熱し、撹拌しながら
溶解する方法が、ゲルやママコと呼ばれる塊状未溶解物
の発生を防止するため、より好ましい。１，３−ジオキ
ソラン類の比率が増えドープ粘度が上昇した場合には特
に有効であり、ゲルやママコの発生を防止することもで
きる。As a method for dissolving the cellulose ester according to the present invention, a general method can be used, but a preferred method is to mix the cellulose ester with a poor solvent,
It is a method of wetting or swelling and further mixing with a good solvent. At this time, under pressure, the method of heating at a temperature not lower than the boiling point of the solvent at room temperature and the solvent does not boil and dissolving while stirring, in order to prevent the generation of a mass undissolved substance called gel or mamako, More preferred. It is particularly effective when the ratio of 1,3-dioxolanes increases and the viscosity of the dope increases, and it is also possible to prevent the formation of gels and mamako.
【００３３】セルロースエステルと溶剤のほかに必要な
可塑剤、紫外線吸収剤等の添加剤は、予め溶剤と混合
し、溶解または分散してからセルロースエステル溶解前
の溶剤に投入しても、セルロースエステル溶解後のドー
プへ投入しても良い。In addition to the cellulose ester and the solvent, necessary additives such as a plasticizer and an ultraviolet absorber may be mixed with the solvent in advance, dissolved or dispersed, and then added to the solvent before dissolving the cellulose ester. It may be added to the dope after dissolution.
【００３４】この場合、高圧下で濃縮溶解することが好
ましく、加圧容器の種類は特に問うところではなく、所
定の圧力に耐えることができ、加圧下で加熱、撹拌がで
きればよい。加圧容器はそのほか圧力計、温度計などの
計器類を適宜配設する。In this case, it is preferable to concentrate and dissolve under high pressure. The type of pressurized container is not particularly limited, and it is sufficient that the container can withstand a predetermined pressure and can be heated and stirred under pressure. For the pressurized container, other instruments such as a pressure gauge and a thermometer are appropriately arranged.
【００３５】加圧は窒素ガスなどの不活性気体を圧入す
る方法や、加熱による溶剤の蒸気圧の上昇によって行っ
てもよい。The pressurization may be performed by a method of injecting an inert gas such as nitrogen gas or by increasing the vapor pressure of the solvent by heating.
【００３６】加熱は外部から行うことが好ましく、例え
ばジャケットタイプのものは温度コントロールが容易で
好ましい。Heating is preferably carried out from the outside. For example, a jacket type is preferred because temperature control is easy.
【００３７】溶剤を添加しての加熱温度は、使用溶剤の
沸点以上で、かつ該溶剤が沸騰しない範囲の温度が好ま
しく例えば６０℃以上、８０〜１１０℃の範囲に設定す
るのが好適である。又、圧力は設定温度において、溶剤
が沸騰しないように定められる。The heating temperature after the addition of the solvent is preferably not lower than the boiling point of the solvent used and not exceeding the boiling point of the solvent, for example, preferably from 60 ° C. to 80 ° C. . The pressure is determined so that the solvent does not boil at the set temperature.
【００３８】溶解後は冷却しながら容器から取り出す
か、または容器からポンプ等で抜き出して熱交換器など
で冷却し、これを製膜に供するが、このときの冷却温度
は常温まで冷却してもよいが、沸点より５〜１０℃低い
温度まで冷却し、その温度のままキャスティングを行う
ほうが、ドープ粘度を低減できるためより好ましい。After the dissolution, it is taken out of the container while cooling, or it is taken out of the container by a pump or the like and cooled by a heat exchanger or the like, and is provided for film formation. However, it is more preferable to cool to a temperature lower than the boiling point by 5 to 10 ° C. and perform casting at that temperature because the viscosity of the dope can be reduced.
【００３９】本発明においては、１，３−ジオキソラン
類を含む溶剤にセルロースエステルを溶解して得られる
ドープを支持体上に流延（キャスト工程）した後、加熱
して溶剤の一部を除去（支持体上乾燥工程）した後、支
持体から剥離し、剥離したフィルムを乾燥（フィルム乾
燥工程）して、セルロースエステルフィルムを得る。In the present invention, a dope obtained by dissolving a cellulose ester in a solvent containing 1,3-dioxolanes is cast on a support (casting step), and then heated to partially remove the solvent. After the step of drying on the support, the film is peeled off from the support, and the peeled film is dried (film drying step) to obtain a cellulose ester film.
【００４０】キャスト工程における支持体はベルト状も
しくはドラム状のステンレスを鏡面仕上げした支持体が
好ましく用いられる。キャスト工程の支持体の温度は一
般的な温度範囲０℃〜溶剤の沸点未満の温度で、流延す
ることができるが、０〜３０℃の支持体上に流延するほ
うが、ドープをゲル化させ剥離限界時間をあげられるた
め好ましく、５〜１５℃の支持体上に流延することがさ
らに好ましい。剥離限界時間とは透明で平面性の良好な
フィルムを連続的に得られる流延速度の限界において、
流延されたドープが支持体上にある時間をいう。剥離限
界時間は短い方が生産性に優れていて好ましい。As the support in the casting step, a support in which a belt-shaped or drum-shaped stainless steel is mirror-finished is preferably used. The temperature of the support in the casting step can be cast in a general temperature range of 0 ° C. to a temperature lower than the boiling point of the solvent, but casting on the support at 0 to 30 ° C. causes gelation of the dope. It is preferable because the separation time can be increased, and it is more preferable to cast on a support at 5 to 15 ° C. The peeling limit time is the limit of the casting speed at which a transparent and flat good film can be continuously obtained.
The time during which the cast dope remains on the support. It is preferable that the peeling limit time is short because the productivity is excellent.
【００４１】支持体上乾燥工程ではドープを流延し、一
旦ゲル化させた後、流延から剥離するまでの時間を１０
０％としたとき、流延から３０％以内にドープ温度を４
０〜７０℃にすることで、溶剤の蒸発を促進し、それだ
け早く支持体上から剥離することができ、さらに剥離強
度が増すため好ましく、３０％以内にドープ温度を５５
〜７０℃にすることがより好ましい。この温度を２０％
以上維持することが好ましく、４０％以上がさらに好ま
しい。支持体上での乾燥は残留溶媒量６０〜１５０％で
支持体から剥離することが、支持体からの剥離強度が小
さくなるため好ましく、８０〜１２０％がより好まし
い。剥離するときのドープの温度は０〜３０℃にするこ
とが剥離時のベース強度をあげることができ、剥離時の
ベース破断を防止できるため好ましく、５〜２０℃がよ
り好ましい。In the on-substrate drying step, the time required for casting the dope, gelling it once, and separating it from the casting is 10 minutes.
Assuming 0%, dope temperature within 4% within 30% of casting.
By setting the temperature to 0 to 70 ° C., the evaporation of the solvent is promoted, and the solvent can be peeled off from the support sooner, and the peeling strength is further increased.
It is more preferable to set the temperature to 70 ° C. This temperature is 20%
It is preferable to maintain the above, more preferably 40% or more. Drying on the support is preferably carried out with a residual solvent amount of 60 to 150%, because the peel strength from the support is reduced, and more preferably 80 to 120%. The temperature of the dope at the time of peeling is preferably 0 to 30 ° C., because the base strength at the time of peeling can be increased and the base can be prevented from breaking at the time of peeling, and more preferably 5 to 20 ° C.
【００４２】フィルム中の残留溶媒量は次式で表され
る。The amount of residual solvent in the film is represented by the following equation.
【００４３】残留溶媒量＝残存揮発分重量／加熱処理後
フィルム重量×１００％ なお残存揮発分重量はフィルムを１１５℃で１時間加熱
処理したとき、加熱処理前のフィルム重量から加熱処理
後のフィルム重量を引いた値である。Residual solvent amount = weight of residual volatiles / weight of film after heat treatment × 100% The weight of residual volatiles is calculated by comparing the weight of the film before heat treatment with the film after heat treatment when the film is heated at 115 ° C. for 1 hour. It is the value after subtracting the weight.
【００４４】フィルム乾燥工程においては支持体より剥
離したフィルムをさらに乾燥し、残留溶媒量を３重量％
以下、好ましくは０．５重量％以下にする。フィルム乾
燥工程では一般にロール懸垂方式か、ピンテンター方式
でフィルムを搬送しながら乾燥する方式が採られる。液
晶表示用部材用としては、ピンテンター方式で幅を保持
しながら乾燥させることが、寸法安定性を向上させるた
めに好ましい。特に支持体より剥離した直後の残留溶媒
量の多いところで幅保持を行うことが、寸法安定性向上
効果をより発揮するため特に好ましい。フィルムを乾燥
させる手段は特に制限なく、一般的に熱風、赤外線、加
熱ロール、マイクロ波等で行う。簡便さの点で熱風で行
うのが好ましい。乾燥温度は４０〜１５０℃の範囲で３
〜５段階の温度に分けて、段々高くしていくことが好ま
しく、８０〜１４０℃の範囲で行うことが寸法安定性を
良くするためさらに好ましい。In the film drying step, the film peeled from the support is further dried to reduce the residual solvent amount to 3% by weight.
Or less, preferably 0.5% by weight or less. In the film drying step, a method of drying while transporting a film by a roll suspension method or a pin tenter method is generally employed. For a member for a liquid crystal display, it is preferable to dry while maintaining the width by a pin tenter method in order to improve dimensional stability. In particular, it is particularly preferable to maintain the width in a place where the amount of the residual solvent is large immediately after being peeled off from the support, since the effect of improving the dimensional stability is further exhibited. The means for drying the film is not particularly limited, and is generally performed using hot air, infrared rays, a heating roll, a microwave, or the like. It is preferable to use hot air in terms of simplicity. The drying temperature is 3 in the range of 40 to 150 ° C.
It is preferable to divide the temperature into five stages and raise the temperature gradually, and it is more preferable to perform the process in the range of 80 to 140 ° C. in order to improve dimensional stability.
【００４５】ベースに含有されるジオキソラン類の量は
ベースの引き裂き強さ、加工性の点で０．０２０ｍｇ／
ｇ〜４．０００ｍｇ／ｇが好ましく、０．０２０ｍｇ／
ｇ〜１．０００ｍｇ／ｇがさらに好ましく、０．０３０
ｍｇ／ｇ〜０．０７０ｍｇ／ｇがさらにより好ましい。
ベースに含有されるジオキソラン量はヘッドスペースタ
イプのガスクロマトグラフィー（機器：ＨＰ５８９０
ＳＥＲＩＥＳII／ＨＰ５９７１Ａ，ＨＰ９７４６（ヒュ
ーレッドパッカード社製），カラム：ＤＢ−ＷＡＸ
（０．２５ｍｍｉｄ×６０ｍ，０．２５ｍｍ）（Ｊ＆Ｗ
Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社製））を用いて、ヘッドスペ
ースサンプル加熱温度１２０℃加熱時間３０分で、ベー
ス１ｇ中に含有されるジオキソラン類の量を定量するこ
とができる。The amount of the dioxolane contained in the base is 0.020 mg / point in terms of the tear strength and processability of the base.
g to 4.000 mg / g, preferably 0.020 mg / g.
g to 1.000 mg / g, more preferably 0.030
mg / g to 0.070 mg / g is even more preferred.
The amount of dioxolane contained in the base was determined by gas chromatography of a head space type (equipment: HP5890).
SERIESII / HP5971A, HP9746 (manufactured by Hewlett Packard), column: DB-WAX
(0.25mmid x 60m, 0.25mm) (J & W
Using Scientific)), the amount of dioxolanes contained in 1 g of the base can be determined by heating the headspace sample at a heating temperature of 120 ° C. for 30 minutes.
【００４６】本発明に係るセルロースエステルフィルム
の厚さは、１０〜５００μｍで液晶表示用部材用として
は４０〜１００μｍが好ましく、７０〜８５μｍが特に
好ましい。写真用としては８０〜２００μｍが好まし
く、１００〜１３０μｍが特に好ましい。The thickness of the cellulose ester film according to the present invention is 10 to 500 μm, preferably 40 to 100 μm, particularly preferably 70 to 85 μm for a liquid crystal display member. For photography, the thickness is preferably from 80 to 200 μm, particularly preferably from 100 to 130 μm.
【００４７】また本発明に係るセルロースエステルフィ
ルムには、他に必要ならマット剤として酸化珪素のよう
な微粒子などを加えても支障はない。酸化珪素のような
微粒子は有機物によって表面処理されていることが、フ
ィルムのヘイズを低下できるため好ましい。表面処理で
好ましい有機物としては、ハロシラン類、アルコキシシ
ラン類、シラザン、シロキサンなどがあげられる。微粒
子の平均径が大きい方がマット効果は大きく、平均径の
小さい方は透明性に優れるため、好ましい微粒子の一次
粒子の平均径は５〜５０ｎｍでより好ましくは７〜１４
ｎｍである。Further, if necessary, fine particles such as silicon oxide may be added to the cellulose ester film according to the present invention as a matting agent. Fine particles such as silicon oxide are preferably surface-treated with an organic substance because the haze of the film can be reduced. Preferred organic substances for the surface treatment include halosilanes, alkoxysilanes, silazanes, siloxanes and the like. The larger the average diameter of the fine particles, the greater the matting effect, and the smaller the average diameter, the better the transparency. Therefore, the average diameter of the primary particles of the fine particles is preferably 5 to 50 nm, more preferably 7-14.
nm.
【００４８】酸化珪素の微粒子としてはアエロジル
（株）製のＡＥＲＯＳＩＬ２００、３００、Ｒ９７２、
Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２，ＯＸ５０、ＴＴ６００
などがあげられ、好ましくはＡＥＲＯＳＩＬＲ９７２、
Ｒ９７４、Ｒ２０２、Ｒ８１２などがあげられる。As fine particles of silicon oxide, AEROSIL 200, 300, R972 manufactured by Aerosil Co., Ltd.
R974, R202, R812, OX50, TT600
And the like, preferably AEROSILR972,
R974, R202, R812 and the like.
【００４９】本発明のセルロースエステルフィルムに
は、紫外線吸収剤を用いるが、紫外線吸収剤としては、
液晶の劣化防止の点より波長３７０ｎｍ以下の紫外線の
吸収能に優れ、かつ良好な液晶表示性の点より波長４０
０ｎｍ以上の可視光の吸収が可及的に少ないものが好ま
しく用いられる。一般に用いられるものとしては、例え
ばオキシベンゾフェノン系化合物、ベンゾトリアゾール
系化合物、サリチル酸エステル系化合物、ベンゾフェノ
ン系化合物、シアノアクリレート系化合物、ニッケル錯
塩系化合物、無機粉体などがあげられる。For the cellulose ester film of the present invention, an ultraviolet absorber is used.
It has an excellent ability to absorb ultraviolet light having a wavelength of 370 nm or less from the viewpoint of preventing deterioration of liquid crystal, and has a wavelength of 40 from the viewpoint of good liquid crystal display properties.
Those that absorb as little as possible visible light of 0 nm or more are preferably used. Commonly used compounds include, for example, oxybenzophenone compounds, benzotriazole compounds, salicylic acid ester compounds, benzophenone compounds, cyanoacrylate compounds, nickel complex salt compounds, and inorganic powders.
【００５０】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として
は下記一般式〔１〕で示される化合物が好ましく用いら
れる。As the benzotriazole-based ultraviolet absorber, a compound represented by the following general formula [1] is preferably used.
【００５１】[0051]
【化１】 Embedded image
【００５２】式中、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5は同じ
か又は異なってもよく、水素原子、ハロゲン原子、ニト
ロ基、ヒドロキシル基、アルキル基、アルケニル基、ア
リール基、アルコキシ基、アシルオキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、モノ又はジ
アルキルアミノ基、アシルアミノ基又は５〜６員の複素
環基を表し、Ｒ4とＲ5は閉環して５〜６員の炭素環を形
成してもよい。In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 5 may be the same or different and include a hydrogen atom, a halogen atom, a nitro group, a hydroxyl group, an alkyl group, an alkenyl group, an aryl group, Represents an alkoxy group, an acyloxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a mono- or dialkylamino group, an acylamino group or a 5- to 6-membered heterocyclic group, wherein R 4 and R 5 are closed to form a 5- to 6-membered group; It may form a carbocycle.
【００５３】一般式〔１〕のＲ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ
5は同一又は異ってもよく、水素原子、ハロゲン原子
（塩素、臭素、沃素、フッ素）、ニトロ基、ヒドロキシ
ル基、アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロ
ピル、ｉｓｏ−プロピル、アミノプロピル、ｎ−ブチ
ル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、クロロブチ
ル、ｎ−アミル、ｉｓｏ−アミル、ヘキシル、オクチ
ル、ノニル、ステアリルアミドブチル、デシル、ドデシ
ル、ペンタデシル、ヘキサデシル、シクロヘキシル、ベ
ンジル、フェニルエチル、フェニルプロピルなど）、ア
ルケニル基（例えば、ビニル、アリル、メタアリル、ド
デセニル、トリデセニル、テトラデセニル、オクタデセ
ニルなど）、アリール基（例えばフェニル、４−メチル
フェニル、４−エトキシフェニル、２−ヘキソキシフェ
ニル、３−ヘキソキシフェニルなど）、アルコキシ基
（例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキ
シ、クロロブトキシ、デコキシ、ジアミノフェノキシ、
エトキシ、ペンタデコキシ、オクタデコキシなど）、ア
シルオキシ基（例えば、カルボメトキシ、カルボブトキ
シ、カルボヘキソキシ、カルボペンタデコキシなど）、
アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、４−メチルフ
ェノキシ、２−プロピルフェノキシ、３−アミルフェノ
キシなど）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、エ
チルチオ、ｔ−ブチルチオ、ｔ−オクチルチオ、ベンジ
ルチオなど）、アリールチオ基（例えば、フェニルチ
オ、メチルフェニルチオ、エチルフェニルチオ、メトキ
シフェニルチオ、エトキシフェニルチオ、ナフチルチオ
など）、モノ又はジアルキルアミノ基（例えば、Ｎ−エ
チルアミノ、Ｎ−ｔ−オクチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジ−ｔ−ブチルアミノなど）、アシ
ルアミノ基（例えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミ
ノ、メタンスルホニルアミノなど）、酸素又は窒素を含
む５又は６員の複素環基（例えば、ピペリジノ、モルホ
リノ、ピロリジノ、ピペラジノなど）を示し、Ｒ4とＲ5
は閉環して炭素原子からなる５又は６員環を形成しても
よい。In the general formula [1], R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R
5 may be the same or different and include a hydrogen atom, a halogen atom (chlorine, bromine, iodine, fluorine), a nitro group, a hydroxyl group, an alkyl group (eg, methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, aminopropyl) , N-butyl, sec-butyl, tert-butyl, chlorobutyl, n-amyl, iso-amyl, hexyl, octyl, nonyl, stearylamidobutyl, decyl, dodecyl, pentadecyl, hexadecyl, cyclohexyl, benzyl, phenylethyl, phenylpropyl Alkenyl group (eg, vinyl, allyl, methallyl, dodecenyl, tridecenyl, tetradecenyl, octadecenyl, etc.), aryl group (eg, phenyl, 4-methylphenyl, 4-ethoxyphenyl, 2-hexoxyphenyl, 3-hexoxyphenyl) ), An alkoxy group (for example, methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, chlorobutoxy, decoxy, diaminophenoxy,
Ethoxy, pentadecoxy, octadecoxy, etc.), acyloxy group (for example, carbomethoxy, carboxy, carbohexoxy, carbopentadecoxy etc.),
Aryloxy group (for example, phenoxy, 4-methylphenoxy, 2-propylphenoxy, 3-amylphenoxy, etc.), alkylthio group (for example, methylthio, ethylthio, t-butylthio, t-octylthio, benzylthio, etc.), arylthio group (for example, Phenylthio, methylphenylthio, ethylphenylthio, methoxyphenylthio, ethoxyphenylthio, naphthylthio, etc.), mono- or dialkylamino groups (for example, N-ethylamino, Nt-octylamino, N, N-diethylamino, N , N-di-t-butylamino, etc.), an acylamino group (eg, acetylamino, benzoylamino, methanesulfonylamino, etc.), a 5- or 6-membered heterocyclic group containing oxygen or nitrogen (eg, piperidino, morpholino, pyrrolidino) , Perajino etc.) indicates, R 4 and R 5
May be closed to form a 5- or 6-membered ring composed of carbon atoms.
【００５４】一般式〔１〕において、Ｒ1〜Ｒ5で示され
る置換基は、炭素数５〜３６が好ましく、アルキル基は
炭素数１〜１８であることが好ましい。In the general formula [1], the substituents represented by R 1 to R 5 preferably have 5 to 36 carbon atoms, and the alkyl group preferably has 1 to 18 carbon atoms.
【００５５】上記一般式で表される化合物例を以下に示
すが、本発明はこれらに限定されるものではない。Examples of the compound represented by the above general formula are shown below, but the present invention is not limited thereto.
【００５６】（１−１） ２−（２′−ヒドロキシ−
５′−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール （１−２） ２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）−ベンゾトリアゾール （１−３） ２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチ
ル−５′−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール （１−４） ２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル （１−５） ２−（２′−ヒドロキシ−５′−イソオク
チルフェニル）−ベンゾトリアゾール （１−６） ２−（２′−ヒドロキシ−５′−ｎ−オク
チルフェニル）−ベンゾトリアゾール （１−７） ２−（２′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ
−ｔ−アミルフェニル）−ベンゾトリアゾール （１−８） ２−（２′−ヒドロキシ−５′−ドデシル
フェニル）−ベンゾトリアゾール （１−９） ２−（２′−ヒドロキシ−５′−ヘキサデ
シルフェニル）−ベンゾトリアゾール （１−１０） ２−（２′−ヒドロキシ−３′−ｔ−ア
ミル−５′−ベンゾフェニル）−ベンゾトリアゾール なお、本発明においては上記の化合物を含めて本発明と
同一の出願人による特開昭６０−１２８４３４号公報第
１０頁〜第１２頁に記載されている化合物例の（IV−
１）〜（IV−３９）を用いることが出来る。(1-1) 2- (2'-hydroxy-
5'-t-butylphenyl) -benzotriazole (1-2) 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-butylphenyl) -benzotriazole (1-3) 2- (2'-Hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (1-4) 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-butylphenyl) -5 -Chlorobenzotriazole (1-5) 2- (2'-hydroxy-5'-isooctylphenyl) -benzotriazole (1-6) 2- (2'-hydroxy-5'-n-octylphenyl) -benzo Triazole (1-7) 2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-t-amylphenyl) -benzotriazole (1-8) 2- (2'-hydroxy-5'-dodecylphenyl)- Be Zotriazole (1-9) 2- (2'-hydroxy-5'-hexadecylphenyl) -benzotriazole (1-10) 2- (2'-hydroxy-3'-t-amyl-5'-benzophenyl ) -Benzotriazole In the present invention, including the above-mentioned compounds, examples of the compound (IV-) described on pages 10 to 12 of JP-A-60-128434 by the same applicant as the present invention.
1) to (IV-39) can be used.
【００５７】本発明に用いられる上記のベンゾトリアゾ
ール系化合物は、例えば特公昭４４−２９６２０号に記
載の方法、又はそれに準じた方法により容易に合成する
ことが出来る。The above-mentioned benzotriazole compound used in the present invention can be easily synthesized, for example, by the method described in JP-B-44-29620 or a method analogous thereto.
【００５８】また本発明で好ましく用いられる紫外線吸
収剤のひとつであるベンゾフェノン系紫外線吸収剤とし
ては下記一般式〔２〕で表される化合物が好ましく用い
られる。As the benzophenone-based ultraviolet absorber which is one of the ultraviolet absorbers preferably used in the present invention, a compound represented by the following general formula [2] is preferably used.
【００５９】[0059]
【化２】 Embedded image
【００６０】式中、Ｙは水素原子、ハロゲン原子または
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、及びフェニ
ル基を表し、これらのアルキル基、アルケニル基及びフ
ェニル基は置換基を有していてもよい。Ａは水素原子、
アルキル基、アルケニル基、フェニル基、シクロアルキ
ル基、アルキルカルボニル基、アルキルスルホニル基又
は−ＣＯ（ＮＨ）n-1−Ｄ基を表し、Ｄはアルキル基、
アルケニル基又は置換基を有していてもよいフェニル基
を表す。ｍ及びｎは１または２を表す。In the formula, Y represents a hydrogen atom, a halogen atom or an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group and a phenyl group, and these alkyl group, alkenyl group and phenyl group may have a substituent. A is a hydrogen atom,
Represents an alkyl group, an alkenyl group, a phenyl group, a cycloalkyl group, an alkylcarbonyl group, an alkylsulfonyl group or a -CO (NH) n-1 -D group, wherein D is an alkyl group;
Represents an alkenyl group or a phenyl group which may have a substituent. m and n represent 1 or 2.
【００６１】上記において、アルキル基としては例え
ば、炭素数２４までの直鎖又は分岐の脂肪族基を表し、
アルコキシ基としては例えば、炭素数１８までのアルコ
キシ基で、アルケニル基としては例えば、炭素数１６ま
でのアルケニル基で例えばアリル基、２−ブテニル基な
どを表す。又、アルキル基、アルケニル基、フェニル基
への置換分としてはハロゲン原子、例えばクロール、ブ
ロム、フッ素原子など、ヒドロキシ基、フェニル基、
(このフェニル基にはアルキル基又はハロゲン原子など
を置換していてもよい）などが挙げられる。In the above, the alkyl group represents, for example, a linear or branched aliphatic group having up to 24 carbon atoms.
The alkoxy group is, for example, an alkoxy group having up to 18 carbon atoms, and the alkenyl group is, for example, an alkenyl group having up to 16 carbon atoms, such as an allyl group or a 2-butenyl group. Alkyl group, alkenyl group, as a substituent to the phenyl group, a halogen atom, for example, chlor, bromide, a fluorine atom, a hydroxy group, a phenyl group,
(This phenyl group may be substituted with an alkyl group or a halogen atom).
【００６２】以下に一般式〔２〕で表されるベンゾフェ
ノン系化合物の具体例を示すが、本発明はこれらのみに
限定されるものではない。Specific examples of the benzophenone-based compound represented by the general formula [2] are shown below, but the present invention is not limited to these.
【００６３】[0063]
【化３】 Embedded image
【００６４】[0064]
【化４】 Embedded image
【００６５】[0065]
【化５】 Embedded image
【００６６】サリチル酸エステル系化合物としては、例
えばフェニルサリシレートなどがあげられ、シアノアク
リレート系としては、例えば２−エチルヘキシル−２−
シアノ−３，３’−ジフェニルアクリレートなどがあげ
られる。Examples of the salicylate compound include phenyl salicylate, and examples of the cyanoacrylate compound include 2-ethylhexyl-2-
And cyano-3,3'-diphenyl acrylate.
【００６７】無機粉体としては、超微粒子酸化チタン、
超微粒子酸化亜鉛、超微粒子酸化鉄、超微粒子酸化セリ
ウム、シリカ−酸化セリウム被覆顔料などがあげられ
る。As the inorganic powder, ultrafine titanium oxide,
Examples include ultrafine zinc oxide, ultrafine iron oxide, ultrafine cerium oxide, and silica-cerium oxide coated pigment.
【００６８】本発明で好ましく用いられる紫外線吸収剤
は、透明性が高く、偏光板や液晶素子の劣化を防ぐ効果
に優れたベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤やベンゾフ
ェノン系紫外線吸収剤が好ましく、不要な着色がより少
ないベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が特に好まし
い。The UV absorber preferably used in the present invention is preferably a benzotriazole-based UV absorber or a benzophenone-based UV absorber which has high transparency and is excellent in preventing deterioration of the polarizing plate and the liquid crystal element. Particularly preferred is a benzotriazole-based ultraviolet absorber having a smaller content.
【００６９】紫外線吸収剤の添加方法はアルコールやメ
チレンクロライド、ジオキソランなどの有機溶媒に紫外
線吸収剤を溶解してからドープに添加するか、または直
接ドープ組成中に添加してもよい。無機粉体のように有
機溶剤に溶解しないものは、有機溶剤とセルロースエス
テル中にデゾルバーやサンドミルを使用し、分散してか
らドープに添加する。The method of adding the ultraviolet absorber may be such that the ultraviolet absorber is dissolved in an organic solvent such as alcohol, methylene chloride or dioxolane and then added to the dope, or may be added directly to the dope composition. Those that do not dissolve in an organic solvent, such as inorganic powder, are dispersed in an organic solvent and a cellulose ester using a dissolver or a sand mill, and then added to the dope.
【００７０】本発明における紫外線吸収剤の使用量は透
明性や紫外線吸収能力の点でセルロースエステル１００
ｇに対して０．２〜４ｇが好ましく、０．５〜２ｇが特
に好ましい。The amount of the UV absorber used in the present invention is 100% in terms of transparency and UV absorbing ability.
The amount is preferably 0.2 to 4 g, more preferably 0.5 to 2 g, based on g.
【００７１】しかし、いずれにおいても本発明の構成す
なわち、セルロースエステルを溶解するのにジオキソラ
レ類の溶媒を用い、さらに紫外線吸収剤を含有させるこ
とにより、従来の溶媒と紫外線吸収剤の組み合わせより
高性能なものが得られる。However, in any case, the constitution of the present invention, that is, the use of a dioxolare solvent for dissolving the cellulose ester and the addition of an ultraviolet absorber, provide higher performance than the conventional combination of a solvent and an ultraviolet absorber. Is obtained.
【００７２】本発明に係る偏光板の作製方法は特に限定
されず、一般的な方法で作製することができる。例え
ば、セルローストリエステルフィルムをアルカリ処理
し、沃素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光膜の両面
に、完全ケン化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて
貼り合わせる方法がある。アルカリ処理の代わりに特開
平６−９４９１５号，特開平６−１１８２３２号に記載
されているような接着性を高める方法を使用しても良
い。The method for producing the polarizing plate according to the present invention is not particularly limited, and it can be produced by a general method. For example, there is a method in which a cellulose triester film is alkali-treated, and is immersed and stretched in an iodine solution, and bonded to both surfaces of a polarizing film using a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution. Instead of the alkali treatment, a method for increasing the adhesion as described in JP-A-6-94915 and JP-A-6-118232 may be used.
【００７３】本発明のセルロースエステルフィルムには
可塑剤を含有されるのが好ましい。用いることのできる
可塑剤としては特に限定はないが、リン酸エステル系で
は、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェ
ート、クレジルジフェニルホスフェート、オクチルジフ
ェニルホスフェート、ジフェニルビフェニルホスフェー
ト、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト等、フタル酸エステル系では、ジエチルフタレート、
ジメトキシエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジ
オクチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エ
チルヘキシルフタレート等、グリコール酸エステル系で
は、トリアセチン、トリブチリン、ブチルフタリルブチ
ルグリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、
メチルフタリルエチルグリコレート、ブチルフタリルブ
チルグリコレート等を単独あるいは併用するのが好まし
い。リン酸エステル系の可塑剤の使用比率は５０重量％
以下が、セルロースエステルフィルムの加水分解を引き
起こしにくく、耐久性に優れるため好ましい。リン酸エ
ステル系の可塑剤比率は少ない方がさらに好ましく、フ
タル酸エステル系やグリコール酸エステル系の可塑剤だ
けを使用することが特に好ましい。The cellulose ester film of the present invention preferably contains a plasticizer. The plasticizer that can be used is not particularly limited, but in the case of a phosphate ester system, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diphenyl biphenyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate, and the like, In the phthalate ester system, diethyl phthalate,
In the glycolic acid ester system, such as dimethoxyethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, triacetin, tributyrin, butyl phthalyl butyl glycolate, ethyl phthalyl ethyl glycolate,
It is preferable to use methylphthalylethyl glycolate, butylphthalylbutyl glycolate or the like alone or in combination. 50% by weight of phosphate plasticizer
The following are preferable because they hardly cause hydrolysis of the cellulose ester film and are excellent in durability. It is more preferable that the ratio of the phosphate plasticizer is smaller, and it is particularly preferable to use only the phthalate or glycolate plasticizer.
【００７４】本発明に好ましく用いられる可塑剤として
は凝固点２０℃以上の可塑剤が好ましく、凝固点が２０
℃以下であれば特に限定されず、上記可塑剤の中から選
ぶことができる。例えば、トリクレジルホスフェート、
クレジルジフェニルホスフェート、トリブチルホスフェ
ート、ジエチルフタレート、ジメチルフタレート、ジオ
クチルフタレート、ジブチルフタレート、ジ−２−エチ
ルヘキシルフタレート、トリアセチン、エチルフタリル
エチルグリコレート等をあげることができる。これらの
可塑剤を単独あるいは併用するのが好ましい。As a plasticizer preferably used in the present invention, a plasticizer having a freezing point of 20 ° C. or higher is preferable,
The temperature is not particularly limited as long as it is not more than ° C, and can be selected from the above plasticizers. For example, tricresyl phosphate,
Examples include cresyl diphenyl phosphate, tributyl phosphate, diethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, triacetin, and ethyl phthalyl ethyl glycolate. It is preferable to use these plasticizers alone or in combination.
【００７５】本発明中の凝固点とは、共立出版株式会社
出版の化学大事典に記載されている真の凝固点を凝固点
としている。The freezing point in the present invention refers to the true freezing point described in the Chemical Encyclopedia published by Kyoritsu Shuppan Co., Ltd.
【００７６】これらの可塑剤の使用量は、フィルム性
能、加工性等の点で、セルロースエステルに対して１〜
１５重量％が好ましい。液晶表示用部材用としては、寸
法安定性の観点から１〜１０重量％がより好ましく、３
〜７重量％がさらにより好ましい。The amount of these plasticizers to be used is 1 to cellulose ester in terms of film performance and processability.
15% by weight is preferred. For a member for a liquid crystal display, 1 to 10% by weight is more preferable from the viewpoint of dimensional stability.
~ 7 wt% is even more preferred.
【００７７】またセルロースエステルに対して凝固点が
２０℃以下の可塑剤の含有量は１重量％以上かつ１０重
量％以下が好ましく、３重量％以上かつ７重量％以下が
さらに好ましい。全可塑剤のうち凝固点が２０℃以下の
可塑剤の占める割合は多い方が、セルロースエステルフ
ィルムの柔軟性が良化し加工性に優れるため好ましい。
また、可塑剤の全てが凝固点２０℃以下の可塑剤である
ことが最も好ましい。The content of the plasticizer having a freezing point of 20 ° C. or less with respect to the cellulose ester is preferably 1% by weight or more and 10% by weight or less, more preferably 3% by weight or more and 7% by weight or less. It is preferable that the ratio of the plasticizer having a freezing point of 20 ° C. or lower in the total plasticizer is large because the flexibility of the cellulose ester film is improved and the processability is excellent.
Most preferably, all of the plasticizer is a plasticizer having a freezing point of 20 ° C. or lower.
【００７８】凝固点が２０℃以下の可塑剤をセルロース
エステルに対して１重量％使用することにより、セルロ
ースエステルフィルムの柔軟性が良化し加工性に優れる
ため好ましい。１４℃以下の可塑剤を使用すると加工性
がさらに良く好ましい。It is preferable to use a plasticizer having a freezing point of 20 ° C. or less in an amount of 1% by weight based on the cellulose ester, since the flexibility of the cellulose ester film is improved and the processability is excellent. The use of a plasticizer having a temperature of 14 ° C. or lower is preferred because the processability is further improved.
【００７９】加工性とはベースフィルムや液晶表示部材
をスリット加工や打ち抜き加工する際のことで、加工性
が悪いと切断面がノコギリ状になり切り屑が発生し、製
品に付着して欠陥となるため良くない。The workability refers to a process of slitting or punching a base film or a liquid crystal display member. If the workability is poor, the cut surface becomes saw-toothed and chips are generated. Not so good.
【００８０】液晶表示用部材とは液晶表示装置に使用さ
れる部材のことで、例えば、偏光板、偏光板用保護フィ
ルム、位相差板、反射板、視野角向上フィルム、防眩フ
ィルム、無反射フィルム、帯電防止フィルムなどがあげ
られる。The liquid crystal display member is a member used in a liquid crystal display device, and includes, for example, a polarizing plate, a protective film for a polarizing plate, a retardation plate, a reflecting plate, a viewing angle improving film, an antiglare film, and a non-reflective film. Films, antistatic films and the like.
【００８１】その中でも寸法安定性に対して厳しい要求
のある偏光板、偏光板用保護フィルム、位相差板、視野
角向上フィルムにおいて、本発明を適用することがより
好ましい。Among them, the present invention is more preferably applied to a polarizing plate, a protective film for a polarizing plate, a retardation plate, and a viewing angle improving film, which are strictly required for dimensional stability.
【００８２】[0082]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto.
【００８３】 実施例１ 〈本発明試料１〉 （ドープ組成物Ａ） 綿花リンターから合成されたセルローストリアセテート （酢化度６１．０％） ３０重量部 木材パルプから合成されたセルローストリアセテート （酢化度６１．０％） ７０重量部 超微粒子酸化亜鉛分散物 ５重量部 トリフェニルホスフェート（凝固点４９℃） １５重量部 １，３−ジオキソラン ４７３重量部 アセトン ５０重量部 （超微粒子酸化亜鉛分散物） 超微粒子酸化亜鉛（平均一次粒子径０．０１μｍ） １００重量部 綿花リンターから合成されたセルローストリアセテート （酢化度６１．０％） ４重量部 木材パルプから合成されたセルローストリアセテート （酢化度６１．０％） ６重量部 １，３−ジオキソラン ７０重量部 以上をデゾルバーで撹拌した後、サンドミルで分散を行
い、超微粒子酸化亜鉛分散物を得た。Example 1 <Sample 1 of the Present Invention> (Dope Composition A) 30 parts by weight of cellulose triacetate synthesized from cotton linter (61.0% acetylation degree) Cellulose triacetate synthesized from wood pulp (degree of acetylation) 61.0%) 70 parts by weight Ultrafine zinc oxide dispersion 5 parts by weight Triphenyl phosphate (freezing point 49 ° C.) 15 parts by weight 1,3-dioxolane 473 parts by weight Acetone 50 parts by weight (ultrafine zinc oxide dispersion) Ultrafine particles 100 parts by weight of zinc oxide (average primary particle diameter: 0.01 μm) Cellulose triacetate synthesized from cotton linter (degree of acetylation: 61.0%) 4 parts by weight Cellulose triacetate synthesized from wood pulp (degree of acetylation: 61.0%) 6 parts by weight 1,3-dioxolane 70 parts by weight After stirring the above with a dissolver, To obtain an ultrafine zinc oxide dispersion.
【００８４】以上を容器に投入し、６０℃まで加熱し、
撹拌しながら、セルローストリアセテートを完全に溶解
しドープを得た。溶解に要した時間は４時間であった。
ドープを濾過した後、ベルト流延装置を用い、ドープ温
度５０℃で５０℃のステンレスバンド支持体上に均一に
流延し、ステンレスバンド支持体上でドープ温度が５０
℃を保つように加熱し、剥離可能な範囲まで乾燥させた
後、ステンレスバンド支持体上からドープを剥離した。
このときのドープの残留溶媒量は１００％であった。ド
ープ流延から剥離までに要した時間は１０分であった。
ステンレスバンド支持体から剥離した後、多数のロール
で搬送させながら７０℃、９０℃の乾燥ゾーンで乾燥を
終了させ、膜厚８０μｍのトリアセチルセルロースフィ
ルムの本発明試料１を得た。本発明試料１の１，３−ジ
オキソランの含有量をガスクロマトグラフィーで定量し
たところ、５．５００ｍｇ／ｇであった。The above was charged into a container and heated to 60 ° C.
While stirring, the cellulose triacetate was completely dissolved to obtain a dope. The time required for dissolution was 4 hours.
After the dope was filtered, the dope was uniformly cast on a stainless steel band support at a dope temperature of 50 ° C. using a belt casting apparatus.
After heating to maintain a temperature of 0 ° C. and drying to a range where peeling was possible, the dope was peeled off from the stainless band support.
At this time, the residual solvent amount of the dope was 100%. The time required from dope casting to peeling was 10 minutes.
After peeling from the stainless steel band support, drying was completed in a drying zone at 70 ° C. and 90 ° C. while being conveyed by a large number of rolls to obtain a sample 1 of the present invention of a triacetyl cellulose film having a thickness of 80 μm. The content of 1,3-dioxolane in Inventive Sample 1 was determined by gas chromatography to be 5.500 mg / g.
【００８５】〈本発明試料２〉本発明試料１のドープ組
成物Ａを下記ドープ組成物Ｂに変更した以外は同じにし
て、本発明試料２を得た。<Sample 2 of the Present Invention> Sample 2 of the present invention was obtained in the same manner as sample 1 of the present invention except that dope composition A was changed to the following dope composition B.
【００８６】 （ドープ組成物Ｂ） 綿花リンターから合成されたセルローストリアセテート （酢化度６１．０％） ３０重量部 木材パルプから合成されたセルローストリアセテート （酢化度６１．０％） ７０重量部 前記ベンゾフェノン系紫外線吸収剤化合物例（２−５） １重量部 トリフェニルホスフェート １５重量部 １，３−ジオキソラン ４７５重量部 アセトン ５０重量部 〈本発明試料３〉本発明試料２のドープ組成物Ｂのベン
ゾフェノン系紫外線吸収剤化合物例（２−５）を前記ベ
ンゾフェノン系紫外線吸収剤化合物例（２−７）３重量
部に変更した以外は同じにして、本発明試料３を得た。(Dope Composition B) 30 parts by weight of cellulose triacetate synthesized from cotton linters (degree of acetylation: 61.0%) 70 parts by weight of cellulose triacetate synthesized from wood pulp (degree of acetylation: 61.0%) Benzophenone UV absorber compound example (2-5) 1 part by weight Triphenyl phosphate 15 parts by weight 1,3-dioxolane 475 parts by weight Acetone 50 parts by weight <Sample 3 of the present invention> Benzophenone of dope composition B of sample 2 of the present invention Sample 3 of the present invention was obtained in the same manner except that the example of the ultraviolet absorbent compound (2-5) was changed to 3 parts by weight of the example of the benzophenone ultraviolet absorbent compound (2-7).
【００８７】〈本発明試料４〉本発明試料２のドープ組
成物Ｂのベンゾフェノン系紫外線吸収剤化合物例（２−
５）を前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤化合物例
（１−２）１重量部に変更した以外は同じにして、本発
明試料４を得た。<Sample 4 of the Present Invention> Examples of the benzophenone-based ultraviolet absorber compound of the dope composition B of Sample 2 of the present invention (2-
Sample 4 of the present invention was obtained in the same manner except that 5) was changed to 1 part by weight of the benzotriazole-based ultraviolet absorber compound example (1-2).
【００８８】〈本発明試料５〉本発明試料２のドープ組
成物Ｂのベンゾフェノン系紫外線吸収剤化合物例（２−
５）をを前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤化合物
例（１−４）３重量部に変更した以外は同じにして、本
発明試料５を得た。<Sample 5 of the Present Invention> Examples of the benzophenone-based ultraviolet absorber compound of the dope composition B of Sample 2 of the present invention (2-
Sample 5 of the present invention was obtained in the same manner except that 5) was changed to 3 parts by weight of the benzotriazole-based ultraviolet absorber compound example (1-4).
【００８９】〈本発明試料６〉本発明試料４の支持体か
ら剥離した後の乾燥温度を７０℃、９０℃、１００℃に
変更した以外は同じにして、本発明試料６を得た。本発
明試料６の１，３−ジオキソランの含有量を定量したと
ころ４．０００ｍｇ／ｇであった。<Sample 6 of the Present Invention> Sample 6 of the present invention was obtained in the same manner as in Sample 4 of the present invention except that the drying temperature after peeling from the support was changed to 70 ° C, 90 ° C, and 100 ° C. The content of 1,3-dioxolane in Inventive Sample 6 was determined to be 4.000 mg / g.
【００９０】〈本発明試料７〉本発明試料４の支持体か
ら剥離した後の乾燥温度を７０℃、９０℃、１１０℃に
変更した以外は同じにして、本発明試料７を得た。本発
明試料７の１，３−ジオキソランの含有量を定量したと
ころ０．５００ｍｇ／ｇであった。<Sample 7 of the Present Invention> Sample 7 of the present invention was obtained in the same manner as in Sample 4 of the present invention except that the drying temperature after peeling from the support was changed to 70 ° C, 90 ° C, and 110 ° C. The content of 1,3-dioxolane in Inventive Sample 7 was determined to be 0.500 mg / g.
【００９１】〈本発明試料８〉本発明試料４の支持体か
ら剥離した後の乾燥温度を７０℃、９０℃、１２０℃に
変更した以外は同じにして、本発明試料８を得た。本発
明試料８の１，３−ジオキソランの含有量を定量したと
ころ０．０５０ｍｇ／ｇであった。<Sample 8 of the Present Invention> Sample 8 of the present invention was obtained in the same manner as in Sample 4 of the present invention except that the drying temperature after peeling from the support was changed to 70 ° C, 90 ° C, and 120 ° C. The content of 1,3-dioxolane in Inventive Sample 8 was determined to be 0.050 mg / g.
【００９２】〈本発明試料９〉本発明試料４の支持体か
ら剥離した後の乾燥温度を７０℃、９０℃、１４０℃に
変更した以外は同じにして、本発明試料９を得た。本発
明試料９の１，３−ジオキソランの含有量を定量したと
ころ０．０２０ｍｇ／ｇであった。<Sample 9 of the Present Invention> Sample 9 of the present invention was obtained in the same manner as in Sample 4 of the present invention except that the drying temperature after peeling off the support was changed to 70 ° C., 90 ° C. and 140 ° C. The content of 1,3-dioxolane in Sample 9 of the present invention was determined to be 0.020 mg / g.
【００９３】〈本発明試料１０〉本発明試料４の支持体
から剥離した後の乾燥温度を７０℃、１２０℃、１４０
℃に変更した以外は同じにして、本発明試料１０を得
た。本発明試料１０の１，３−ジオキソランの含有量を
定量したところ０．００５ｍｇ／ｇであった。<Sample 10 of the Present Invention> The drying temperature of the sample 4 of the present invention after peeling from the support was set at 70 ° C., 120 ° C., 140 ° C.
Sample 10 of the present invention was obtained in the same manner except that the temperature was changed to ° C. The content of 1,3-dioxolane in Inventive Sample 10 was determined to be 0.005 mg / g.
【００９４】〈本発明試料１１〉本発明試料８のドープ
組成物Ｂのトリフェニルホスフェートの添加量を９重量
部に変更した以外は同じにして、本発明試料１１を得
た。<Sample 11 of the Present Invention> Sample 11 of the present invention was obtained in the same manner as in Sample 8 of the present invention except that the addition amount of triphenyl phosphate was changed to 9 parts by weight.
【００９５】〈本発明試料１２〉本発明試料８のドープ
組成物Ｂのトリフェニルホスフェートの添加量を５重量
部に変更した以外は同じにして、本発明試料１２を得
た。<Sample 12 of the Present Invention> Sample 12 of the present invention was obtained in the same manner as Sample 8 of the present invention, except that the amount of the triphenyl phosphate added was changed to 5 parts by weight.
【００９６】〈本発明試料１３〉本発明試料８のドープ
組成物Ｂのトリフェニルホスフェートをエチルフタリル
エチルグリコレート（凝固点１３℃）に変更した以外は
同じにして、本発明試料１３を得た。<Sample 13 of the Present Invention> Sample 13 of the present invention was obtained in the same manner as in Sample 8 of the present invention except that the triphenyl phosphate of the dope composition B was changed to ethylphthalylethyl glycolate (solidification point: 13 ° C.). .
【００９７】〈本発明試料１４〉本発明試料１３のドー
プ組成物Ｂのエチルフタリルエチルグリコレートの添加
量を８重量部に変更した以外は同じにして、本発明試料
１４を得た。<Sample 14 of the Present Invention> Sample 14 of the present invention was obtained in the same manner as in Sample 13 of the present invention except that the addition amount of ethylphthalylethyl glycolate in Dope Composition B was changed to 8 parts by weight.
【００９８】〈本発明試料１５〉本発明試料１３のドー
プ組成物Ｂのエチルフタリルエチルグリコレートの添加
量を５重量部に変更した以外は同じにして、本発明試料
１５を得た。<Sample 15 of the Present Invention> Sample 15 of the present invention was obtained in the same manner as in Sample 13 of the present invention except that the addition amount of ethylphthalylethyl glycolate in Dope Composition B was changed to 5 parts by weight.
【００９９】〈本発明試料１６〉本発明試料８のドープ
組成物Ｂのトリフェニルホスフェートの添加量を２．５
重量部に変更し、エチルフタリルエチルグリコレート
２．５重量部を加えた以外は同じにして、本発明試料１
６を得た。<Sample 16 of the Present Invention> The dope composition B of Sample 8 of the present invention had an addition amount of triphenyl phosphate of 2.5.
Parts of the present invention, except that 2.5 parts by weight of ethylphthalylethyl glycolate was added.
6 was obtained.
【０１００】〈本発明試料１７〉本発明試料１２のドー
プ組成物Ｂのトリフェニルホスフェートをジエチルフタ
レート（凝固点−５℃）に変更した以外は同じにして、
本発明試料１７を得た。<Sample 17 of the Present Invention> The same procedure was carried out except that the triphenyl phosphate of the dope composition B of Sample 12 of the present invention was changed to diethyl phthalate (freezing point −5 ° C.).
Inventive sample 17 was obtained.
【０１０１】〈本発明試料１８〉本発明試料８のドープ
組成物Ｂのトリフェニルホスフェートを除いた以外は同
じにして、本発明試料１８を得た。<Sample 18 of the Present Invention> Sample 18 of the present invention was obtained in the same manner as Sample 8 of the present invention except that the triphenyl phosphate of the dope composition B was omitted.
【０１０２】〈本発明試料１９〉本発明試料１５の支持
体からドープを剥離した後、ピンテンターによって幅保
持をしながら、７０℃、９０℃の乾燥ゾーン中で乾燥
し、その後多数のロールで搬送しながら１２０℃の乾燥
ゾーンで乾燥を終了させた以外は同じにして、本発明試
料１９を得た。<Sample 19 of the Present Invention> After the dope was peeled off from the support of Sample 15 of the present invention, it was dried in a drying zone at 70 ° C. and 90 ° C. while maintaining the width with a pin tenter, and then transported by a number of rolls. A sample 19 of the present invention was obtained in the same manner except that the drying was terminated in a drying zone at 120 ° C.
【０１０３】〈本発明試料２０〉本発明試料１のドープ
組成物Ａの溶解容器を加圧密閉容器にかえ、高圧下（内
圧２ｋｇ／ｃｍ2Ｇ）で８０℃まで加熱し、撹拌しなが
ら、セルローストリアセテートを完全に溶解しドープを
得た。溶解に要した時間は３時間であった。<Sample 20 of the Present Invention> The container for dissolving the dope composition A of Sample 1 of the present invention was changed to a pressurized airtight container, and heated to 80 ° C. under high pressure (internal pressure 2 kg / cm 2 G), while stirring. Cellulose triacetate was completely dissolved to obtain a dope. The time required for dissolution was 3 hours.
【０１０４】〈本発明試料２１〉本発明試料１５のドー
プ組成物Ｂのアセトンをシクロヘキサンに変更した以外
は同じにして、本発明試料２１を得た。<Sample 21 of the Present Invention> Sample 21 of the present invention was obtained in the same manner as Sample 15 of the present invention except that the acetone of the dope composition B was changed to cyclohexane.
【０１０５】〈本発明試料２２〉本発明試料１５のドー
プ組成物Ｂのアセトンをエタノールに変更した以外は同
じにして、本発明試料２２を得た。<Sample 22 of the Present Invention> Sample 22 of the present invention was obtained in the same manner as sample 15 of the present invention except that acetone of dope composition B was changed to ethanol.
【０１０６】〈本発明試料２３〉本発明試料１５のドー
プ組成物Ｂを下記ドープ組成物Ｃに変更した以外は同じ
にして、本発明試料２３を得た。<Sample 23 of the Present Invention> Sample 23 of the present invention was obtained in the same manner as sample 15 of the present invention except that dope composition B was changed to the following dope composition C.
【０１０７】 （ドープ組成物Ｃ） 綿花リンターから合成されたセルローストリアセテート （酢化度６１．０％） ６０重量部 木材パルプから合成されたセルローストリアセテート （酢化度６１．０％） ４０重量部 ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤化合物例（１−２） １重量部 エチルフタリルエチルグリコレート ５重量部 １，３−ジオキソラン ４７５重量部 アセトン ５０重量部 〈本発明試料２４〉本発明試料１５の流延時の支持体温
度を５０℃を２０℃に変更した以外は同じにして、本発
明試料２４を得た。(Dope Composition C) Cellulose triacetate synthesized from cotton linter (degree of acetylation: 61.0%) 60 parts by weight Cellulose triacetate synthesized from wood pulp (degree of acetylation: 61.0%) 40 parts by weight Benzo Triazole-based ultraviolet absorber compound example (1-2) 1 part by weight Ethylphthalylethyl glycolate 5 parts by weight 1,3-dioxolane 475 parts by weight Acetone 50 parts by weight <Sample 24 of the present invention> Sample 24 of the present invention was obtained in the same manner except that the temperature of the support was changed from 50 ° C to 20 ° C.
【０１０８】〈本発明試料２５〉本発明試料１５の流延
時の支持体温度を５０℃を１０℃に変更した以外は同じ
にして、本発明試料２５を得た。<Sample 25 of the Present Invention> Sample 25 of the present invention was obtained in the same manner as Sample 15 of the present invention except that the temperature of the support was changed from 50 ° C. to 10 ° C.
【０１０９】〈本発明試料２６〉本発明試料２４の流延
されたドープ温度の温度が流延後２分以内に６０℃にな
るように、急激に加熱した以外は同じにして、本発明試
料２６を得た。<Sample 26 of the Present Invention> The sample of the present invention was prepared in the same manner as the sample 24 of the present invention except that the temperature of the cast dope was 60 ° C. within 2 minutes after casting. 26 was obtained.
【０１１０】〈本発明試料２７〉本発明試料１５の支持
体から剥離するドープ温度が２５℃になるように剥離前
に冷却した以外は同じにして、本発明試料２７を得た。<Sample 27 of the Present Invention> Sample 27 of the present invention was obtained in the same manner except that cooling was performed before the dope was separated from the support of Sample 15 of the present invention so that the dope temperature was 25 ° C.
【０１１１】〈本発明試料２８〉本発明試料１５の支持
体から剥離するドープ温度が１５℃になるように剥離前
に冷却した以外は同じにして、本発明試料２８を得た。<Sample 28 of the Present Invention> Sample 28 of the present invention was obtained in the same manner except that the dope was separated from the support of Sample 15 of the present invention so that the temperature of the dope was 15 ° C. before cooling.
【０１１２】 〈本発明試料２９〉 （ドープ組成物Ｄ） 綿花リンターから合成されたセルローストリアセテート （酢化度６１．０％） ５０重量部 木材パルプから合成されたセルローストリアセテート （酢化度６１．０％） ５０重量部 ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤化合物例（１−２） １重量部 エチルフタリルエチルグリコレート ５重量部 １，３−ジオキソラン ４７５重量部 エタノール ５０重量部 以上を加圧密閉容器に投入し、高圧下（内圧２ｋｇ／ｃ
ｍ2Ｇ）で８０℃まで加熱し、撹拌しながら、完全に溶
解しドープを得た。溶解に要した時間は２．５時間であ
った。ドープを６０℃まで冷却し、ドープを濾過した
後、ベルト流延装置を用い、ドープ温度６０℃で２０℃
のステンレスバンド支持体上に均一に流延し、ドープを
ゲル化させ、ステンレスバンド支持体上で２分後にドー
プ温度が６０℃になるように加熱し、剥離可能な範囲ま
で乾燥させた後、ドープを冷却しドープ温度が２０℃に
なったところでステンレスバンド支持体上からドープを
剥離した。このときのドープの残留溶媒量は１００％で
あった。ステンレスバンド支持体から剥離した後、ピン
テンターによって幅保持した状態で７０℃、９０℃の乾
燥ゾーン中で乾燥し、その後、多数のロールで搬送させ
ながら１２０℃の乾燥ゾーンで乾燥を終了させ、膜厚８
０μｍのトリアセチルセルロースフィルムの本発明試料
２９を得た。<Sample 29 of the Present Invention> (Dope Composition D) 50 parts by weight of cellulose triacetate synthesized from cotton linter (degree of acetylation: 61.0%) Cellulose triacetate synthesized from wood pulp (degree of acetylation: 61.0%) %) 50 parts by weight Benzotriazole-based UV absorber compound example (1-2) 1 part by weight Ethylphthalylethyl glycolate 5 parts by weight 1,3-dioxolane 475 parts by weight Ethanol 50 parts by weight And under high pressure (internal pressure 2kg / c
m 2 G) and heated to 80 ° C. and completely dissolved with stirring to obtain a dope. The time required for dissolution was 2.5 hours. After cooling the dope to 60 ° C. and filtering the dope, using a belt casting device, the dope temperature was 60 ° C. and the dope temperature was 20 ° C.
After uniformly casting on the stainless steel band support, gelling the dope, heating the dope temperature to 60 ° C. after 2 minutes on the stainless steel band support, and drying the dope to a peelable range. When the dope was cooled and the dope temperature reached 20 ° C., the dope was peeled off from the stainless steel band support. At this time, the residual solvent amount of the dope was 100%. After peeling from the stainless steel band support, drying was performed in a drying zone at 70 ° C. and 90 ° C. while maintaining the width with a pin tenter, and then drying was completed in a drying zone at 120 ° C. while being conveyed by a number of rolls. Thickness 8
A sample 29 of the present invention of a 0 μm triacetyl cellulose film was obtained.
【０１１３】〈本発明試料３０〉本発明試料２９のドー
プ組成物Ｄを下記ドープ組成物Ｅに変更した以外は同じ
にして本発明試料３０を得た。溶解に要した時間は２時
間であった。<Sample 30 of the Present Invention> Sample 30 of the present invention was obtained in the same manner as sample 29 of the present invention except that dope composition D was changed to the following dope composition E. The time required for dissolution was 2 hours.
【０１１４】 （ドープ組成物Ｅ） 綿花リンターから合成されたセルローストリアセテート （酢化度６１．０％） ５０重量部 木材パルプから合成されたセルローストリアセテート （酢化度６１．０％） ５０重量部 ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤化合物例（１−２） １重量部 エチルフタリルエチルグリコレート ５重量部 １，３−ジオキソラン ２４０重量部 メチレンクロライド ２３５重量部 エタノール ５０重量部 〈比較試料１〉本発明試料１のドープ組成物Ａから超微
粒子酸化亜鉛を除いた以外は同じにして、比較試料１を
得た。(Dope Composition E) Cellulose Triacetate Synthesized from Cotton Linter (Acetification Degree 61.0%) 50 Parts by Weight Cellulose Triacetate Synthesized from Wood Pulp (Acetylation Level 61.0%) 50 Parts by weight Benzo Triazole-based UV absorber compound example (1-2) 1 part by weight Ethylphthalylethyl glycolate 5 parts by weight 1,3-dioxolane 240 parts by weight Methylene chloride 235 parts by weight Ethanol 50 parts by weight <Comparative sample 1> Sample 1 of the present invention Comparative Sample 1 was obtained in the same manner except that the ultrafine zinc oxide was removed from the dope composition A.
【０１１５】〈比較試料２〉本発明試料１のドープ組成
物Ａの１，３−ジオキソランをアセトンに変更した以外
は同じにして、比較試料２を作製しようとしたが、セル
ローストリアセテートを完全に溶解することができず、
ドープを作製することができなかった。Comparative Sample 2 Comparative Sample 2 was prepared in the same manner as Sample 1 of the present invention except that 1,3-dioxolane of dope composition A was changed to acetone, but cellulose triacetate was completely dissolved. Can not do
The dope could not be produced.
【０１１６】以上のようにして作製した本発明試料１〜
３０及び比較試料１について以下のような性能評価を行
った。Samples 1 to 5 of the present invention prepared as described above
30 and Comparative Sample 1 were evaluated for performance as follows.
【０１１７】評価方法 〈偏光度変化量の測定〉 （偏光板の作製）試料フィルムを４０℃の２．５Ｎ−水
酸化ナトリウム水溶液で６０秒間アルカリ処理し、３分
間水洗して鹸化処理層を形成し、アルカリ処理フィルム
を得た。Evaluation Method <Measurement of Polarization Degree Change> (Preparation of Polarizing Plate) A sample film was alkali-treated with a 2.5 N aqueous solution of sodium hydroxide at 40 ° C. for 60 seconds, and washed with water for 3 minutes to form a saponified layer. Then, an alkali-treated film was obtained.
【０１１８】次に厚さ１２０μｍのポリビニルアルコー
ルフィルムを沃素１重量部、ホウ酸４重量部を含む水溶
液１００重量部に浸漬し、５０℃で４倍に延伸して偏光
膜を作った。この偏光膜の両面に前記アルカリ処理試料
フィルムを完全鹸化型ポリビニルアルコール５％水溶液
を粘着剤として各々貼り合わせ偏光板試料を作製した。Next, a polyvinyl alcohol film having a thickness of 120 μm was immersed in 100 parts by weight of an aqueous solution containing 1 part by weight of iodine and 4 parts by weight of boric acid, and stretched 4 times at 50 ° C. to form a polarizing film. The alkali-treated sample film was bonded to both surfaces of the polarizing film using a 5% aqueous solution of completely saponified polyvinyl alcohol as an adhesive to prepare a polarizing plate sample.
【０１１９】（偏光度変化量）作製した偏光板について
まず平行透過率と直行透過率を測定し、下記式に従って
偏光度を算出した。その後各々の偏光板をキセノンロン
グライフウェザーメーターで照度７万ルクス、６０℃で
５００時間放置（強制劣化）後、再度平行透過率と直行
透過率を測定し、下記式に従って偏光度を算出した。偏
光度変化量を下記式により求めた。比較試料１を用いて
作製した偏光板の偏光度変化量に対する本発明試料を用
いて作製した偏光板の偏光度変化量を求めた（百分
率）。(Polarization Degree Change) First, the parallel transmittance and the orthogonal transmittance were measured for the produced polarizing plate, and the polarization degree was calculated according to the following equation. Thereafter, each polarizing plate was left at 60,000 ° C for 500 hours (forced deterioration) at an illuminance of 70,000 lux with a xenon long life weather meter, and then the parallel transmittance and the direct transmittance were measured again, and the degree of polarization was calculated according to the following equation. The amount of change in the degree of polarization was determined by the following equation. The amount of change in the degree of polarization of the polarizing plate manufactured using the sample of the present invention relative to the amount of change in the degree of polarization of the polarizing plate manufactured using Comparative Sample 1 was determined (percentage).
【０１２０】偏光度Ｐ＝（（Ｈ0−Ｈ90）／（Ｈ0＋
Ｈ90））1/2×１００ 偏光度変化量＝Ｐ0−Ｐ500 Ｈ0＝平行透過率 Ｈ90＝直行透過率 Ｐ0＝強制劣化前の偏光度 Ｐ500＝強制劣化５００時間後の偏光度 〈ヘイズ〉ＪＩＳＫ７１０５を準用し、測定器東京電色
工業（株）社製Ｔ−２６００ＤＡ型を使用した。値は小
さい程良好な特性である。The degree of polarization P = ((H 0 −H 90 ) / (H 0 +
H 90 )) 1/2 × 100 Polarization change = P 0 −P 500 H 0 = Parallel transmittance H 90 = Direct transmittance P 0 = Polarization degree before forced degradation P 500 = Polarization after 500 hours forced degradation Degree <Haze> A measuring instrument T-2600DA manufactured by Tokyo Denshoku Industries Co., Ltd. was used according to JIS K7105. The smaller the value, the better the characteristics.
【０１２１】〈フィルム引き裂き強さ〉エレメンドルフ
式引裂試験で測定した。値が大きい程良好な特性であ
る。<Film tear strength> The tear strength was measured by an Elmendorf tear test. The larger the value, the better the characteristics.
【０１２２】〈加工性〉２０ｃｍ×２０ｃｍの大きさに
裁断したセルロースエステルフィルム試料を、８等分に
折り畳んで２０ｃｍ×２．５ｃｍにし、押し切り式のペ
ーパーカッターＤＮ−３（コクヨ株式会社製）で１０ｃ
ｍ×２．５ｃｍに切断し、その断面を評価し、下記のレ
ベルに分けた。△以上であれば、実用上使用できるレベ
ルである。<Processability> A cellulose ester film sample cut into a size of 20 cm × 20 cm is folded into eight equal parts to have a size of 20 cm × 2.5 cm, and a push-cut paper cutter DN-3 (manufactured by KOKUYO Corporation) is used. 10c
It was cut into mx 2.5 cm, its cross section was evaluated, and it was divided into the following levels. If it is not less than Δ, it is a practically usable level.
【０１２３】 ◎：切断面が透明で、指で触ってもざらつき感がない ○：切断面は透明だが、指で触るとややざらつき感があ
る △：切断面が白く不透明で、指で触るとざらついている ×：切断面が白い粉を吹いたようになり、指で触るとひ
どくざらついている。◎: The cut surface is transparent and there is no roughness when touched with a finger. ○: The cut surface is transparent, but slightly rough when touched with a finger. Δ: The cut surface is white and opaque and when touched with a finger. ×: The cut surface is like blowing white powder, and is rough when touched with a finger.
【０１２４】〈寸法安定性〉セルロースエステルフィル
ム試料表面の２箇所（ＭＤ方向、長尺方向に）に十文字
型の印を付し、熱処理（条件：８０℃，９０％ＲＨ，２
００時間）を施し、工場顕微鏡で印間の距離を測定し
た。<Dimensional Stability> A cross-shaped mark was formed at two places (in the MD direction and the elongate direction) on the surface of the cellulose ester film sample, and heat treatment was performed (conditions: 80 ° C., 90% RH, 2
00 hours) and the distance between marks was measured with a factory microscope.
【０１２５】熱処理前の距離をａ1とし、熱処理後の距
離をａ2として、下記式で寸法変化率を算出した。The distance before the heat treatment was defined as a 1 and the distance after the heat treatment was defined as a 2 , and the dimensional change rate was calculated by the following equation.
【０１２６】寸法変化率＝（ａ1−ａ2）／ａ1 尚、寸法安定性としては、本発明試料８の寸法変化率を
基準（１００％）とし、各々の寸法変化率を相対値
（％）で算出した。値は小さいほど良好といえる。Dimensional change rate = (a 1 −a 2 ) / a 1 The dimensional stability is based on the dimensional change rate of the sample 8 of the present invention (100%), and the respective dimensional change rates are relative values (100%). %). The smaller the value, the better.
【０１２７】〈フィルム耐久性〉１０ｃｍ×５ｃｍの大
きさに裁断したセルロースエステルフィルム試料５枚
を、８０℃、９０％ＲＨの空気に置換された容量５００
ミリリットルのビンに入れて密封し、８０℃、９０％Ｒ
Ｈの高温・高湿の条件下に５００時間放置後と１０００
時間放置後、着色、クラック等のおかされを評価した。
５００時間で○以上であれば、使用できるレベルであ
る。<Film Durability> Five cellulose ester film samples cut to a size of 10 cm × 5 cm were subjected to a capacity of 500 ° C., which was replaced with air at 80 ° C. and 90% RH.
Place in a milliliter bottle, seal, 80 ° C, 90% R
H after leaving for 500 hours under high temperature and high humidity conditions
After standing for a period of time, coloring, cracks, and other damages were evaluated.
If it is ○ or more in 500 hours, it is a usable level.
【０１２８】 ◎：殆ど変化なし。透明シート状 ○：やや黄色の着色がおこる。透明シート状 △：茶色に着色がおこる。不透明シート状 ×：茶色に着色がおこる。折り曲げると粉状になる。A: Almost no change. Transparent sheet ○: Somewhat yellow coloring occurs. Transparent sheet △: Colored brown. Opaque sheet-like ×: Coloring occurs in brown. It becomes powdery when bent.
【０１２９】〈レターデーション〉レターデーションの
測定は自動複屈折計ＫＯＢＲＡ−２１ＤＨ（ＫＳシステ
ムズ（株）製）を使用した。レターデーションの値は小
さい程良好な特性である。<Retardation> The retardation was measured using an automatic birefringence meter KOBRA-21DH (manufactured by KS Systems Co., Ltd.). The smaller the value of the retardation, the better the characteristics.
【０１３０】本発明試料１〜５及び比較試料１の偏光度
変化量とヘイズの評価結果を表１に示す。本発明試料４
及び６〜１０のフィルム引き裂き強さと加工性の評価結
果を表２に示す。本発明試料８及び１１〜１９の寸法安
定性、フィルム耐久性と加工性の評価結果を表３に示
す。本発明試料１５及び２１〜２８の剥離可能時間とレ
ターデーションの評価結果を表４に示す。本発明試料２
９及び３０の評価結果を表５に示す。Table 1 shows the results of evaluation of the amount of change in the degree of polarization and the haze of Samples 1 to 5 of the present invention and Comparative Sample 1. Invention Sample 4
Table 2 shows the results of evaluation of the film tear strength and workability of Samples 6 and 10. Table 3 shows the evaluation results of the dimensional stability, film durability, and workability of Samples 8 and 11 to 19 of the present invention. Table 4 shows the evaluation results of the peelable time and the retardation of the inventive samples 15 and 21 to 28. Invention Sample 2
Table 5 shows the evaluation results of 9 and 30.
【０１３１】[0131]
【表１】 [Table 1]
【０１３２】[0132]
【表２】 [Table 2]
【０１３３】[0133]
【表３】 [Table 3]
【０１３４】[0134]
【表４】 [Table 4]
【０１３５】[0135]
【表５】 [Table 5]
【０１３６】以上の結果から次のことが言える。The following can be said from the above results.
【０１３７】セルロースエステルフィルムに紫外線吸収
剤が含まれることで、偏光度変化量が大きく改善される
ことが、本発明試料１〜５と比較試料１を比べることで
わかる。セルロースエステルフィルムに含まれる紫外線
吸収剤はベンゾフェノン系紫外線吸収剤が偏光度変化量
が少なく、ヘイズも低く優れていることが、本発明試料
１と本発明試料２、３を比べるとわかる。ベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤がより偏光度変化量が少なく、よ
りヘイズも低く優れていることが、本発明試料２、３と
本発明試料４、５を比べるとわかる。It can be seen by comparing Samples 1 to 5 of the present invention and Comparative Sample 1 that the amount of change in the degree of polarization is greatly improved when the cellulose ester film contains an ultraviolet absorber. It can be seen from a comparison between Sample 1 of the present invention and Samples 2 and 3 of the present invention that the benzophenone-based ultraviolet absorber contained in the cellulose ester film has a small change in the degree of polarization and a low haze. It can be seen by comparing Samples 2 and 3 of the present invention and Samples 4 and 5 of the present invention that the benzotriazole-based ultraviolet absorber has a smaller change in the degree of polarization and a lower haze.
【０１３８】溶剤にジオキソラン類を使用しないと溶解
性が悪く、セルロースエステルのドープを作製できない
ことが前記した比較試料２によりわかる。It is apparent from Comparative Sample 2 described above that the solubility was poor unless dioxolanes were used as the solvent, and a cellulose ester dope could not be produced.
【０１３９】セルロースエステルフィルムに含まれるジ
オキソラン類の量は、０．０２０ｍｇ／ｇ〜４．０００
ｍｇ／ｇが好ましく、０．０２０ｍｇ／ｇ〜０．１００
ｍｇ／ｇがより好ましく、０．０３０ｍｇ／ｇ〜０．０
７０ｍｇ／ｇがもっとも好ましい態様であることが本発
明試料６〜１０のフィルム引き裂き強さと加工性の結果
からわかる。The amount of dioxolane contained in the cellulose ester film is 0.020 mg / g to 4.000.
mg / g, preferably 0.020 mg / g to 0.100 mg / g.
mg / g is more preferable, and 0.030 mg / g-0.0
It can be seen from the results of film tear strength and workability of Samples 6 to 10 of the present invention that 70 mg / g is the most preferred embodiment.
【０１４０】セルロースエステルフィルムに可塑剤が含
まれていると加工性に優れていることが本発明試料８と
１８を比べるとわかる。液晶表示用セルロースエステル
フィルムに含まれる可塑剤量はセルロースエステル１０
０重量部に対して１〜１０重量％がより好ましく、３〜
７重量％がさらにより好ましいことが本発明試料８及び
本発明１１〜１７の寸法安定性を比べるとわかる。また
リン酸エステル系の可塑剤が全可塑剤の５０％重量以下
であるセルロースエステルフィルムがフィルムがフィル
ム耐久性に優れ、リン酸エステル系の可塑剤を全く含ま
ないセルロースエステルフィルムがさらにフィルム耐久
性に優れていることが、本発明試料８及び本発明試料１
１〜１７のフィルム耐久性を比べるとわかる。また、凝
固点が２０℃以下の可塑剤が加工性に優れていること
が、本発明試料１１〜１７を比べるとわかる。It can be seen from the comparison between Samples 8 and 18 of the present invention that the processability is excellent when the cellulose ester film contains a plasticizer. The amount of the plasticizer contained in the cellulose ester film for liquid crystal display is cellulose ester 10
1 to 10% by weight, more preferably 3 to 10% by weight, based on 0 part by weight.
It can be seen from a comparison of the dimensional stability between Sample 8 of the present invention and Samples 11 to 17 of the present invention that 7 wt% is even more preferable. In addition, a cellulose ester film in which the phosphate ester plasticizer is 50% by weight or less of the total plasticizer has excellent film durability, and a cellulose ester film containing no phosphate ester plasticizer at all has a further film durability. Of the present invention sample 8 and the present invention sample 1
It can be seen by comparing the film durability of Nos. 1 to 17. In addition, it can be seen from the comparison of Samples 11 to 17 of the present invention that plasticizers having a freezing point of 20 ° C. or lower have excellent workability.
【０１４１】幅保持をしながら剥離後の乾燥を行うと、
寸法安定性に優れていることが本発明試料１５と１９を
比べるとわかる。When drying after peeling is performed while maintaining the width,
It can be seen from the comparison between the present invention samples 15 and 19 that the dimensional stability is excellent.
【０１４２】高圧下で溶剤の沸点以上でセルロースエス
テルドープを加熱溶解すると、溶解時間が早く、生産性
に優れていることが本発明試料１と２０の溶解時間を比
べるとわかる。When the cellulose ester dope is heated and dissolved at a temperature higher than the boiling point of the solvent under high pressure, the dissolution time is short and the productivity is excellent.
【０１４３】セルロースエステルのドープにエタノール
を含有させると、剥離限界時間が短く生産性に優れてい
ることが、本発明試料１５と２２を比べるとわかる。シ
クロヘキサンを含有させると、さらに剥離限界時間が短
くなり、より生産性に優れていることが本発明試料２２
と２１を比べるとわかる。Comparison of Samples 15 and 22 of the present invention shows that when ethanol is contained in the cellulose ester dope, the peeling time is short and the productivity is excellent. The inclusion of cyclohexane further shortened the stripping limit time, indicating that the sample of the present invention 22 was more excellent in productivity.
It can be understood by comparing 21 with 21.
【０１４４】木材パルプから合成されたセルロースエス
テルと綿花リンターより合成されたセルロースエステル
の比率は、綿花リンターより合成されたセルロースエス
テルが４０重量％以上が、剥離限界時間が短く生産性に
優れていることが、本発明試料１５と２３を比べるとわ
かる。As for the ratio of cellulose ester synthesized from wood pulp to cellulose ester synthesized from cotton linter, the ratio of cellulose ester synthesized from cotton linter is at least 40% by weight. This can be seen by comparing Samples 15 and 23 of the present invention.
【０１４５】支持体温度が５〜３０℃の支持体へ流延す
ると剥離限界時間が短く、生産性に優れていることが、
本発明試料１５と２４を比べるとわかる。支持体温度が
５〜１５℃の支持体へ流延すると、より剥離限界時間が
短く、より生産性に優れていることが本発明試料２４と
２５を比べるとわかる。When the film is cast onto a support having a temperature of 5 to 30 ° C., the separation time is short and the productivity is excellent.
It can be seen by comparing inventive samples 15 and 24. It can be seen from a comparison between the samples 24 and 25 of the present invention that when the temperature of the support is cast on the support having a temperature of 5 to 15 ° C., the separation limit time is shorter and the productivity is more excellent.
【０１４６】流延から剥離までの時間を１００％とした
ときに、流延から３０％以内にドープ温度を４０〜７０
℃にすることで剥離限界時間が短く、生産性に優れてい
ることが、本発明試料２４と２６を比べるとわかる。Assuming that the time from casting to peeling is 100%, the dope temperature should be 40 to 70% within 30% of casting.
It can be seen by comparing Samples 24 and 26 of the present invention that the peeling limit time is short and the productivity is excellent by setting the temperature to ° C.
【０１４７】支持体から剥離するときのドープ温度を０
〜３０℃にすることで剥離限界時間を短く、かつレター
デーションが低くなり、生産性と光学性能に優れている
ことが、本発明試料１５と２７を比べるとわかる。支持
体から剥離するときのドープ温度を０〜２０℃にするこ
とでより剥離限界時間を短く、よりレターデーションを
低くなり、より優れていることが本発明試料２７と２８
を比べるとわかる。When the dope temperature at the time of peeling from the support is 0,
It can be seen by comparing Samples 15 and 27 of the present invention that by setting the temperature to -30 ° C, the peeling limit time is shortened, the retardation is reduced, and the productivity and the optical performance are excellent. By setting the dope temperature at the time of peeling from the support to 0 to 20 ° C., the peeling limit time is shortened, the retardation is further reduced, and the superiority is attained.
You can see by comparing.
【０１４８】本発明試料２９、３０がすべての評価項目
においてバランスよく、より優れた性能を示す本発明の
もっとも好ましい態様であることが本発明２９、３０と
本発明１〜２８を比べるとわかる。It can be seen from a comparison between the present inventions 29 and 30 and the present inventions 1 to 28 that the present invention samples 29 and 30 are the most preferable embodiments of the present invention showing better performance in a well-balanced manner in all evaluation items.
【０１４９】[0149]
【発明の効果】本発明により、環境負荷を引き起こさな
い溶媒を使用し、メチレンクロライドを使用しない、ま
たはその使用量を大幅に低減させ、かつ耐久性に優れ、
寸法安定性に優れ、生産性に優れたセルロースエステル
フィルムを得ることができ、高耐久性の写真用ベースま
たは液晶表示用部材を得ることができる。According to the present invention, a solvent which does not cause an environmental load is used, methylene chloride is not used, or the amount of use is significantly reduced, and the durability is excellent.
A cellulose ester film having excellent dimensional stability and excellent productivity can be obtained, and a highly durable photographic base or liquid crystal display member can be obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 1/10 Ｃ０８Ｌ 1/10 Ｇ０２Ｂ 5/30 Ｇ０２Ｂ 5/30 Ｇ０３Ｃ 1/795 Ｇ０３Ｃ 1/795 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI C08L 1/10 C08L 1/10 G02B 5/30 G02B 5/30 G03C 1/795 G03C 1/795
Claims (16)
ソラン類及び紫外線吸収剤を含有していることを特徴と
するセルロースエステルフィルム。1. A cellulose ester film comprising at least a cellulose ester, a dioxolane and an ultraviolet absorber.
ンゾトリアゾール系から選ばれる少なくとも一種である
ことを特徴とする請求項１に記載のセルロースエステル
フィルム。2. The cellulose ester film according to claim 1, wherein the ultraviolet absorber is at least one selected from a benzophenone type and a benzotriazole type.
４．０００ｍｇ／（ベース１ｇ）であることを特徴とす
る請求項１又は２に記載のセルロースエステルフィル
ム。3. The content of dioxolane is 0.020 to 0.020.
3. The cellulose ester film according to claim 1, wherein the amount is 4.000 mg / (base 1 g).
項１〜３のいずれか１項に記載のセルロースエステルフ
ィルム。4. The cellulose ester film according to claim 1, further comprising a plasticizer.
スに対して１重量％以上含有することを特徴とする請求
項４に記載のセルロースエステルフィルム。5. The cellulose ester film according to claim 4, wherein the cellulose ester contains a plasticizer having a freezing point of not higher than 20 ° C. in an amount of 1% by weight or more based on cellulose.
含有量が１重量％〜１５重量％であることを特徴とする
請求項４に記載のセルロースエステルフィルム。6. The cellulose ester film according to claim 4, wherein the content of the total plasticizer with respect to the cellulose ester is 1% by weight to 15% by weight.
可塑剤の比率が５０重量％以下であることを特徴とする
請求項６に記載のセルロースエステルフィルム。7. The cellulose ester film according to claim 6, wherein a ratio of a phosphate ester-based plasticizer in all the plasticizers is 50% by weight or less.
ル及びシクロヘキサンから選ばれる少なくとも一種を含
有していることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１
項に記載のセルロースエステルフィルム。8. The method according to claim 1, which contains at least one selected from methanol, ethanol, n-butanol and cyclohexane.
Item 10. The cellulose ester film according to item 8.
トリアセテートと木材パルプから合成されたセルロース
トリアセテートを混合して用い、綿花リンターから合成
されたセルロースエステルの比率が４０重量％以上であ
ることを特徴とする請求項１〜８のいずれか１項に記載
のセルロースエステルフィルム。9. A mixture of cellulose triacetate synthesized from cotton linter and cellulose triacetate synthesized from wood pulp, wherein the ratio of cellulose ester synthesized from cotton linter is 40% by weight or more. The cellulose ester film according to claim 1.
キソラン類及び紫外線吸収剤を含有するドープを溶液流
延法により支持体上に流延製膜することを特徴とするセ
ルロースエステルフィルムの製造方法。10. A method for producing a cellulose ester film, comprising casting a dope containing at least a cellulose ester, a dioxolane and an ultraviolet absorber on a support by a solution casting method.
解することを特徴とする請求項１０に記載のセルロース
エステルフィルムの製造方法。11. The method for producing a cellulose ester film according to claim 10, wherein the cellulose ester is concentrated and dissolved under high pressure.
流延することを特徴とする請求項１０又は１１に記載の
セルロースエステルフィルムの製造方法。12. The method for producing a cellulose ester film according to claim 10, wherein the dope is cast on a support at 0 to 30 ° C.
％としたときに３０％以内の時間に支持体上に流延され
てドープの温度を４０〜７０℃にすることを特徴とする
請求項１０〜１２のいずれか１項に記載のセルロースエ
ステルフィルムの製造方法。13. The time from casting to peeling is 100.
The cellulose ester film according to any one of claims 10 to 12, wherein the dope is cast on a support within a time period of 30% or less, and the temperature of the dope is set to 40 to 70 ° C. Manufacturing method.
溶媒量がセルロースエステルに対して６０〜１５０％で
支持体から剥離することを特徴とする請求項１０〜１３
のいずれか１項に記載のセルロースエステルフィルムの
製造方法。14. The exfoliation of the dope cast on the support, wherein the amount of the residual solvent in the dope is 60 to 150% of the cellulose ester relative to the cellulose ester.
The method for producing a cellulose ester film according to any one of the above.
ドープ温度が０〜３０℃であることを特徴とする請求項
１０〜１４のいずれか１項に記載のセルロースエステル
フィルムの製造方法。15. The method for producing a cellulose ester film according to claim 10, wherein a dope temperature at which the dope is stripped from the support is 0 to 30 ° C.
保持した状態で乾燥することを特徴とする請求項１０〜
１５のいずれか１項に記載のセルロースエステルフィル
ムの製造方法。16. The method according to claim 10, wherein the dope is peeled off from the support and then dried while maintaining the width.
The method for producing a cellulose ester film according to any one of items 15 to 15.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4066197A JPH10237186A (en) | 1997-02-25 | 1997-02-25 | Cellulose ester film and its production |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4066197A JPH10237186A (en) | 1997-02-25 | 1997-02-25 | Cellulose ester film and its production |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10237186A true JPH10237186A (en) | 1998-09-08 |
Family
ID=12586724
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4066197A Pending JPH10237186A (en) | 1997-02-25 | 1997-02-25 | Cellulose ester film and its production |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10237186A (en) |
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