JP2002040232A - Optical film, polarizing plate and display device - Google Patents

Optical film, polarizing plate and display device

Info

Publication number
JP2002040232A
JP2002040232A JP2000218987A JP2000218987A JP2002040232A JP 2002040232 A JP2002040232 A JP 2002040232A JP 2000218987 A JP2000218987 A JP 2000218987A JP 2000218987 A JP2000218987 A JP 2000218987A JP 2002040232 A JP2002040232 A JP 2002040232A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
optical film
atom
film
polarizing plate
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2000218987A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4513181B2 (en
Inventor
Isamu Michihashi
勇 道端
Osamu Ishige
修 石毛
Kaori Ono
香織 大野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP2000218987A priority Critical patent/JP4513181B2/en
Publication of JP2002040232A publication Critical patent/JP2002040232A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4513181B2 publication Critical patent/JP4513181B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Optical Filters (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To efficiently provide an optical film using a UV absorbent which is excellent without causing defects such as sticking on a release roll or carrying roll, and to provide a polarizing plate or a display device which uses the above optical film. SOLUTION: The optical film contains a UV absorbent expressed by general formula 1. In formula, R11 is an oxygen atom, nitrogen atom, sulfur atom or a substituents on a benzene ring through a carbonyl group, R12 is a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group or heterocyclic group, each of R13 to R16 is a hydrogen atom, aliphatic group, aromatic group or heterocyclic group and groups R11 to R16 are not substituted by halogen atoms.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、光学用途に利用さ
れる光学フィルムに関するものであり、特に液晶表示装
置等に用いられる偏光板用保護フィルム、位相差フィル
ム、視野角拡大フィルム、プラズマディスプレイに用い
られる反射防止フィルムなどの各種機能フィルム、又、
有機ELディスプレイ等で使用される各種機能フィルム
等にも利用することができる光学フィルムに関するもの
である。更に詳しくは、特定のUV吸収剤を含む、保存
時の着色が少なく生産性に優れた光学フィルムに関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical film used for optical applications, and particularly to a protective film for a polarizing plate used for a liquid crystal display device, a retardation film, a viewing angle widening film, and a plasma display. Various functional films such as anti-reflection film used,
The present invention relates to an optical film that can be used for various functional films used in an organic EL display and the like. More specifically, the present invention relates to an optical film containing a specific UV absorber, which is less colored during storage and excellent in productivity.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、ノートパソコンの高精細化、薄型
軽量化の開発が進んでいる。それに伴って、液晶用偏光
板用の保護フィルムもますます高性能化、薄膜化の要求
が強くなってきている。偏光板用保護フィルムには、一
般的に透明性、屈折率などの理由から、セルロースエス
テルフィルムが広く使用されている。しかしながら、セ
ルロースエステルフィルムを単純に薄膜にすると、いろ
いろ問題が発生する。
2. Description of the Related Art In recent years, the development of higher definition, thinner and lighter notebook computers has been progressing. Along with this, the demand for higher performance and thinner protective films for liquid crystal polarizers has been increasing. As the protective film for a polarizing plate, generally, a cellulose ester film is widely used for reasons such as transparency and refractive index. However, simply forming the cellulose ester film into a thin film causes various problems.

【0003】即ち、従来偏光板用保護フィルムに使用さ
れるセルロースエステルフィルムには、偏光子や液晶を
紫外線から守る目的で、紫外線吸収剤が使用されてい
る。このセルロースエステルフィルムを単純に薄膜化し
てしまうと、十分に紫外線をカットすることができず、
薄膜化された分だけ、紫外線吸収剤を増量しなければな
らない。
That is, in a cellulose ester film conventionally used for a protective film for a polarizing plate, an ultraviolet absorber is used for the purpose of protecting a polarizer and a liquid crystal from ultraviolet rays. If this cellulose ester film is simply made thinner, it will not be possible to cut off ultraviolet rays sufficiently,
The amount of the ultraviolet absorber must be increased by the amount of the thin film.

【0004】紫外線吸収剤に関しては、特開平6−13
0226号、同7−11056号などが提案されてい
る。
[0004] With respect to ultraviolet absorbers, see JP-A-6-13.
Nos. 0226 and 7-11056 have been proposed.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
に提案されている紫外線吸収剤を単純に増量すると、セ
ルロースエステルフィルム製膜工程で剥離ロールや搬送
ロールに紫外線吸収剤が付着し、故障の原因となり、生
産性を大きく低下させてしまうという、新たな問題を引
き起こすことが判明した。
However, if the amount of the ultraviolet absorbers proposed in these methods is simply increased, the ultraviolet absorber adheres to the peeling roll and the transport roll in the cellulose ester film forming process, which causes a failure. It has been found that this causes a new problem that productivity is greatly reduced.

【0006】本発明は上記事情に鑑みてなされたもので
あり、その目的は偏光板用保護フィルムに不可欠な紫外
線吸収剤として、上記した剥離ロールや搬送ロールに不
着するという欠陥のない優れた紫外線吸収剤を採用した
光学フィルムを提供すること、又その光学フィルムを利
用した偏光板、或いは表示装置を提供することにある。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide an excellent ultraviolet absorber which is indispensable for a protective film for a polarizing plate and which does not have the defect that it does not adhere to the above-mentioned peeling roll or transport roll. An object of the present invention is to provide an optical film using an absorbent, and to provide a polarizing plate or a display device using the optical film.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本願発明者らは、上記従
来の課題を解決することが出来る紫外線吸収剤を含む光
学フィルムについて鋭意検討した結果、その詳しい理由
は解明されてはいないが、特定の構造及び物性を有する
紫外線吸収剤を用いることにより、ロール汚れが改良で
きることを見出し、本発明を完成するに至った。即ち、
本発明の上記目的は以下の手段により達成される。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies on an optical film containing an ultraviolet absorber which can solve the above-mentioned conventional problems. It has been found that the use of an ultraviolet absorber having the above structure and physical properties can improve the contamination of rolls, and completed the present invention. That is,
The above object of the present invention is achieved by the following means.

【0008】1.上記一般式1で示される紫外線吸収剤
を含有することを特徴とする光学フィルム。
[0008] 1. An optical film comprising the ultraviolet absorbent represented by the general formula 1.

【0009】2.380nmに於けるモル吸光係数が1
000以上であり、かつ380nmに於けるモル吸光係
数に対する400nmに於けるモル吸光係数の比が20
以上である紫外線吸収剤を含有することを特徴とする光
学フィルム。
2. The molar extinction coefficient at 380 nm is 1
000 and the ratio of the molar extinction coefficient at 400 nm to the molar extinction coefficient at 380 nm is 20
An optical film comprising the above ultraviolet absorber.

【0010】3.前記紫外線吸収剤がベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤であることを特徴とする2記載の光学
フィルム。
[0010] 3. 3. The optical film according to 2, wherein the ultraviolet absorber is a benzotriazole-based ultraviolet absorber.

【0011】4.前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収
剤が上記一般式2で示されることを特徴とする3記載の
光学フィルム。
4. The optical film according to claim 3, wherein the benzotriazole-based ultraviolet absorber is represented by the general formula (2).

【0012】5.上記一般式3で示される紫外線吸収剤
を含有することを特徴とする光学フィルム。
5. An optical film comprising the ultraviolet absorbent represented by the general formula (3).

【0013】6.前記紫外線吸収剤が、380nmに於
けるモル吸光係数が1000以上であり、かつ380n
mに於けるモル吸光係数に対する400nmに於けるモ
ル吸光係数の比が20以上であることを特徴とする5記
載の光学フィルム。
6. The ultraviolet absorber has a molar extinction coefficient at 380 nm of 1000 or more and 380 n
6. The optical film according to 5, wherein the ratio of the molar extinction coefficient at 400 nm to the molar extinction coefficient at m is 20 or more.

【0014】7.1次平均粒子径が3〜20nmであ
り、かつ見かけ比重が70〜300g/リットルである
二酸化珪素微粒子を含有することを特徴とする1〜6の
何れか1項記載の光学フィルム。
7. The optical device according to any one of items 1 to 6, further comprising silicon dioxide fine particles having a primary average particle diameter of 3 to 20 nm and an apparent specific gravity of 70 to 300 g / l. the film.

【0015】8.光学フィルムがセルロースエステルフ
ィルムであることを特徴とする1〜7の何れか1項記載
の光学フィルム。
[8] The optical film according to any one of claims 1 to 7, wherein the optical film is a cellulose ester film.

【0016】9.前記セルロースエステルフィルムがセ
ルロースアセテートプロピオネートフィルムであること
を特徴とする8記載の光学フィルム。
9. 9. The optical film according to 8, wherein the cellulose ester film is a cellulose acetate propionate film.

【0017】10.光学フィルムの膜厚が20〜65μ
mであることを特徴とする1〜9の何れか1項記載の光
学フィルム。
10. Optical film thickness is 20-65μ
10. The optical film according to any one of 1 to 9, wherein m is m.

【0018】11.第1の光学フィルム、偏光子、第2
の光学フィルムを有する偏光板において、前記第1又は
第2の光学フィルムが1〜10の何れか1項記載の光学
フィルムであることを特徴とする偏光板。
11. First optical film, polarizer, second
11. The polarizing plate having the optical film according to claim 1, wherein the first or second optical film is the optical film according to any one of 1 to 10. 11.

【0019】12.偏光板を用いる表示装置に於いて、
11に記載の偏光板を用いることを特徴とする表示装
置。
[12] In a display device using a polarizing plate,
A display device using the polarizing plate according to claim 11.

【0020】以下、本発明について更に詳しく説明す
る。 (紫外線吸収剤)一般式1、及び一般式3に於て、
11、R31は酸素原子若しくは窒素原子、硫黄原子、カ
ルボニル基を介してベンゼン環上に置換する基を表す。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail. (Ultraviolet absorber) In general formulas 1 and 3,
R 11 and R 31 each represent a group that is substituted on the benzene ring via an oxygen or nitrogen atom, a sulfur atom, or a carbonyl group.

【0021】酸素原子を介してベンゼン環上に置換する
基としては、ヒドロキシル基、アルコキシ基(例えばメ
トキシ基、エトキシ基、t−ブトキシ基、2−エトキシ
エトキシ基等)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ
基、2,4−ジ−t−アミルフェノキシ基、4−(4−
ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ基等)、複
素環オキシ基(例えば4−ピリジルオキシ基、2−ヘキ
サヒドロピラニルオキシ基等)、カルボニルオキシ基
(例えばアセチルオキシ基、トリフルオロアセチルオキ
シ基、ピバロイルオキシ基等のアルキルカルボニルオキ
シ基、ベンゾイルオキシ基、ペンタフルオロベンゾイル
オキシ基等のアリールオキシ基等)、ウレタン基(例え
ばN,N−ジメチルウレタン基等のアルキルウレタン
基、N−フェニルウレタン基、N−(p−シアノフェニ
ル)ウレタン基等のアリールウレタン基)、スルホニル
オキシ基(例えばメタンスルホニルオキシ基、トリフル
オロメタンスルホニルオキシ基、n−ドデカンスルホニ
ルオキシ基等のアルキルスルホニルオキシ基、ベンゼン
スルホニルオキシ基、p−トルエンスルホニルオキシ基
等のアリールスルホニルオキシ基)等が挙げられるが、
炭素数1〜6のアルコキシ基が好ましく、特に炭素数2
〜4のアルコキシ基が好ましい。
Examples of the group which is substituted on the benzene ring via an oxygen atom include a hydroxyl group, an alkoxy group (for example, methoxy group, ethoxy group, t-butoxy group, 2-ethoxyethoxy group, etc.), an aryloxy group (for example, phenoxy group) Group, 2,4-di-t-amylphenoxy group, 4- (4-
Hydroxyphenylsulfonyl) phenoxy group, etc.), heterocyclic oxy group (eg, 4-pyridyloxy group, 2-hexahydropyranyloxy group, etc.), carbonyloxy group (eg, acetyloxy group, trifluoroacetyloxy group, pivaloyloxy group, etc.) , An aryloxy group such as a benzoyloxy group and a pentafluorobenzoyloxy group, etc.), a urethane group (eg, an alkylurethane group such as an N, N-dimethylurethane group, an N-phenylurethane group, an N- (p An aryl urethane group such as -cyanophenyl) urethane group, a sulfonyloxy group (e.g., an alkylsulfonyloxy group such as a methanesulfonyloxy group, a trifluoromethanesulfonyloxy group, an n-dodecanesulfonyloxy group, a benzenesulfonyloxy group; - an arylsulfonyloxy group such as toluenesulfonyloxy group) and others as mentioned,
An alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms is preferred, and particularly an alkoxy group having 2 carbon atoms.
~ 4 alkoxy groups are preferred.

【0022】窒素原子を介してベンゼン環上に置換する
基としては、ニトロ基、アミノ基(例えばジメチルアミ
ノ基、シクロヘキシルアミノ基、n−ドデシルアミノ基
等のアルキルアミノ基、アニリノ基、p−t−オクチル
アニリノ基等のアリールアミノ基等)、スルホニルアミ
ノ基(例えばメタンスルホニルアミノ基、ヘプタフルオ
ロプロパンスルホニルアミノ基、ヘキサデシルスルホニ
ルアミノ基等のアルキルスルホニルアミノ基、p−トル
エンスルホニルアミノ基、ペンタフルオロベンゼンスル
ホニルアミノ等のアリールスルホニルアミノ基)、スル
ファモイルアミノ基(例えばN,N−ジメチルスルファ
モイルアミノ基等のアルキルスルファモイルアミノ基、
N−フェニルスルファモイルアミノ基等のアリールスル
ファモイルアミノ基)、アシルアミノ基(例えばアセチ
ルアミノ基、ミリストイルアミノ基等のアルキルカルボ
ニルアミノ基、ベンゾイルアミノ基等アリールカルボニ
ルアミノ基)、ウレイド基(例えばN,N−ジメチルア
ミノウレイド基等のアルキルウレイド基、N−フェニル
ウレイド基、N−(p−シアノフェニル)ウレイド基等
のアリールウレイド基)等が挙げられるが、アシルアミ
ノ基が好ましい。
Examples of the group substituted on the benzene ring via a nitrogen atom include a nitro group, an amino group (for example, an alkylamino group such as a dimethylamino group, a cyclohexylamino group, and an n-dodecylamino group, an anilino group, and a p-t group). Arylamino groups such as -octylanilino group), sulfonylamino groups (e.g., methanesulfonylamino group, heptafluoropropanesulfonylamino group, alkylsulfonylamino group such as hexadecylsulfonylamino group, p-toluenesulfonylamino group, penta Arylsulfonylamino groups such as fluorobenzenesulfonylamino), sulfamoylamino groups (eg, alkylsulfamoylamino groups such as N, N-dimethylsulfamoylamino group,
An arylsulfamoylamino group such as an N-phenylsulfamoylamino group, an acylamino group (for example, an alkylcarbonylamino group such as an acetylamino group or a myristoylamino group, an arylcarbonylamino group such as a benzoylamino group), and a ureido group (for example. Examples thereof include an alkyl ureido group such as an N, N-dimethylamino ureide group, an aryl ureide group such as an N-phenyl ureide group, and an N- (p-cyanophenyl) ureide group, and an acylamino group is preferable.

【0023】硫黄原子を介してベンゼン環上に置換する
基としては、アルキルチオ基(例えばメチルチオ基、t
−オクチルチオ基等)、アリールチオ基(例えばフェニ
ルチオ基等)、複素環チオ基(例えば1−フェニルテト
ラゾール−5−チオ基、5−メチル−1,3,4−オキ
サジアゾール−2−チオ基等)、スルフィニル基(例え
ばメタンスルフィニル基、トリフルオロメタンスルフィ
ニル基等のアルキルスルフィニル基、及びp−トルエン
スルフィニル基等のアリールスルフィニル基)、スルホ
ニル基(例えばメタンスルホニル基、トリフルオロメタ
ンスルホニル基等のアルキルスルホニル基、及びp−ト
ルエンスルホニル基等のアリールスルホニル基)、スル
ファモイル基(例えばジメチルスルファモイル基、4−
(2,4−ジ−t−アミルフェノキシ)ブチルアミノス
ルホニル基等のアルキルスルファモイル基、フェニルス
ルファモイル基等のアリールスルファモイル基)が挙げ
られるが、スルフィニル基が好ましく、特に炭素数4〜
12のアルキルスルフィニル基が好ましい。
Examples of the group substituted on the benzene ring via a sulfur atom include an alkylthio group (for example, methylthio group, t
-Octylthio group, etc.), arylthio group (eg, phenylthio group, etc.), heterocyclic thio group (eg, 1-phenyltetrazole-5-thio group, 5-methyl-1,3,4-oxadiazole-2-thio group, etc.) ), A sulfinyl group (for example, an alkylsulfinyl group such as a methanesulfinyl group and a trifluoromethanesulfinyl group, and an arylsulfinyl group such as a p-toluenesulfinyl group), and a sulfonyl group (for example, an alkylsulfonyl group such as a methanesulfonyl group and a trifluoromethanesulfonyl group) , And an arylsulfonyl group such as a p-toluenesulfonyl group), a sulfamoyl group (for example, a dimethylsulfamoyl group,
(Alkylsulfamoyl groups such as (2,4-di-t-amylphenoxy) butylaminosulfonyl group, and arylsulfamoyl groups such as a phenylsulfamoyl group). 4 ~
Twelve alkylsulfinyl groups are preferred.

【0024】カルボニル基を介してベンゼン環上に置換
する基としては、カルボニル基(例えばアセチル基、ト
リフルオロアセチル基、ピバロイル基等のアルキルカル
ボニル基、ベンゾイル基、ペンタフルオロベンゾイル
基、3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンゾイ
ル基等のアリールカルボニル基等)、オキシカルボニル
基(例えばメトキシカルボニル基、シクロヘキシルオキ
シカルボニル基、n−ドデシルオキシカルボニル基等の
アルコキシカルボニル基、フェノキシカルボニル基、
2,4−ジ−t−アミルフェノキシカルボニル基、1−
ナフチルオキシカルボニル基等のアリールオキシカルボ
ニル基、及び2−ピリジルオキシカルボニル基、1−フ
ェニルピラゾリル−5−オキシカルボニル基などの複素
環オキシカルボニル基等)、カルバモイル基(例えばジ
メチルカルバモイル基、4−(2,4−ジ−t−アミル
フェノキシ)ブチルアミノカルボニル基等のアルキルカ
ルバモイル基、フェニルカルバモイル基、1−ナフチル
カルバモイル基等のアリールカルバモイル基)が挙げら
れる。
Examples of the group substituted on the benzene ring via the carbonyl group include a carbonyl group (for example, an alkylcarbonyl group such as an acetyl group, a trifluoroacetyl group and a pivaloyl group, a benzoyl group, a pentafluorobenzoyl group, a 3,5- Arylcarbonyl groups such as di-t-butyl-4-hydroxybenzoyl group, etc.), oxycarbonyl groups (eg, methoxycarbonyl group, cyclohexyloxycarbonyl group, alkoxycarbonyl group such as n-dodecyloxycarbonyl group, phenoxycarbonyl group,
2,4-di-t-amylphenoxycarbonyl group, 1-
An aryloxycarbonyl group such as a naphthyloxycarbonyl group, and a heterocyclic oxycarbonyl group such as a 2-pyridyloxycarbonyl group and a 1-phenylpyrazolyl-5-oxycarbonyl group; a carbamoyl group (for example, a dimethylcarbamoyl group; Alkylcarbamoyl group such as 2,4-di-t-amylphenoxy) butylaminocarbonyl group, and arylcarbamoyl group such as phenylcarbamoyl group and 1-naphthylcarbamoyl group.

【0025】一般式1、及び一般式3に於いて、R11
31で示される基としては、酸素原子を介してベンゼン
環上に置換する基が好ましく、特に炭素数1〜12のア
ルコキシ基が好ましく、更に炭素数2〜6のアルコキシ
基が好ましい。
In the general formulas 1 and 3, R 11 ,
The group represented by R 31 is preferably a group substituted on the benzene ring via an oxygen atom, particularly preferably an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and more preferably an alkoxy group having 2 to 6 carbon atoms.

【0026】一般式1、及び一般式3に於いて、R12
32は水素原子、脂肪族基(例えばアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基等)、芳香族基(例えばフェニル
基、p−クロロフェニル基等)、ヘテロ環基(例えば2
−テトラヒドロフリル基、2−チオフェニル基、4−イ
ミダゾリル基、インドリン−1−イル基、及び2−ピリ
ジル基等)を表す。R12、R32としては水素原子及びア
ルキル基が好ましい。
In the general formulas 1 and 3, R 12 ,
R 32 represents a hydrogen atom, an aliphatic group (eg, an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, etc.), an aromatic group (eg, a phenyl group, a p-chlorophenyl group, etc.), a heterocyclic group (eg, 2
-Tetrahydrofuryl group, 2-thiophenyl group, 4-imidazolyl group, indoline-1-yl group, 2-pyridyl group, etc.). R 12 and R 32 are preferably a hydrogen atom and an alkyl group.

【0027】一般式1及び一般式3に於いて、nは1〜
4迄の整数を表すが、1及び2が好ましい。
In the general formulas 1 and 3, n is 1 to
Represents an integer up to 4, with 1 and 2 being preferred.

【0028】一般式1に於いて、R13〜R16は各々独立
に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヘテロ環基を表
し、具体的な置換基としてはR12で例示した基が挙げら
れる。又R13及びR15としては水素原子若しくは、炭素
数1〜12のアルキル基が好ましく、特にi−プロピル
基、t−ブチル基、t−アミル基の様な分岐アルキル基
が好ましい。一方R14及びR16としては水素原子が好ま
しい。
In the general formula 1, R 13 to R 16 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, and specific substituents include those exemplified for R 12. Is mentioned. R 13 and R 15 are preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, particularly preferably a branched alkyl group such as an i-propyl group, a t-butyl group and a t-amyl group. On the other hand, R 14 and R 16 are preferably a hydrogen atom.

【0029】本願発明者らは、上記一般式1で示される
様な分子内にハロゲン原子を有さず、かつR11〜R16
示される特定の置換基を有する構造の紫外線吸収剤を用
いることにより、搬送時のロール汚れを改良できること
を見出したが、更に鋭意検討を進めた結果、特定の構造
に係らず以下のような性質を有する紫外線吸収剤を用い
ることにより、一般式1で示される紫外線吸収剤と同様
に搬送時のロール汚れを改良できることも見出した。
The present inventors use an ultraviolet absorber having a structure having no halogen atom in the molecule and having a specific substituent represented by R 11 to R 16 as represented by the above general formula 1. By doing so, it was found that the roll contamination during transportation could be improved. However, as a result of further intensive studies, the use of an ultraviolet absorber having the following properties irrespective of the specific structure allows the use of an ultraviolet absorbent represented by the general formula 1. It has also been found that it is possible to improve the roll contamination during transportation in the same manner as the ultraviolet absorber to be used.

【0030】即ち、380nmに於けるモル吸光係数が
1000以上であり、かつ380nmに於けるモル吸光
係数に対する400nmに於けるモル吸光係数の比が2
0以上である紫外線吸収剤を少なくとも1種含有するこ
とによっても、搬送時のロール汚れを改良でき、押され
故障の少ない光学フィルムが得られる。
That is, the molar extinction coefficient at 380 nm is 1000 or more, and the ratio of the molar extinction coefficient at 400 nm to the molar extinction coefficient at 380 nm is 2
By containing at least one UV absorber of 0 or more, roll contamination during transport can be improved, and an optical film with less pressing failure can be obtained.

【0031】ここで押され故障とは、光学フィルムの表
面にある30〜500μm程度の凹状の故障で、通常の
異物故障と違いフィルムを顕微鏡などで観察しても故障
の核が見られないものである。
Here, the pushing failure is a concave failure of about 30 to 500 μm on the surface of the optical film. Unlike a normal foreign substance failure, the failure nucleus is not observed even when the film is observed with a microscope or the like. It is.

【0032】380nmに於けるモル吸光係数が100
0以上である場合、紫外線吸収性能が良好であることを
示し、紫外光を遮断しうるのに充分な効果が得られ、よ
って光学フィルム自身が黄色く着色してしまう等の問題
も改善され、光学フィルム自身の透明性は向上する。
The molar extinction coefficient at 380 nm is 100
When it is 0 or more, it indicates that the ultraviolet absorbing performance is good, and a sufficient effect to block ultraviolet light is obtained, and thus the problem that the optical film itself is colored yellow is also improved, The transparency of the film itself is improved.

【0033】本発明に於ける紫外線吸収剤としては、3
80nmに於けるモル吸光係数が4000以上、好まし
くは8000以上、更に好ましくは10000以上のも
のを使用するのが良い。尚、380nmに於けるモル吸
光係数が1000未満の場合、所望のUV吸収性能を得
るために多量の添加が必要となり、ヘイズの上昇或いは
紫外線吸収剤の析出等により透明性の低下が著しく、フ
ィルム強度が低下する傾向となる。
As the ultraviolet absorber in the present invention, 3
It is preferable to use those having a molar extinction coefficient at 80 nm of 4000 or more, preferably 8000 or more, and more preferably 10,000 or more. If the molar extinction coefficient at 380 nm is less than 1000, a large amount of addition is required to obtain the desired UV absorption performance, and the transparency is significantly reduced due to an increase in haze or precipitation of an ultraviolet absorber. The strength tends to decrease.

【0034】上記紫外線吸収剤としては、例えばサリチ
ル酸系紫外線吸収剤(フェニルサリシレート、p−te
rt−ブチルサリシレート等)或いはベンゾフェノン系
紫外線吸収剤(2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、
2,2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾ
フェノン等)、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤(2
−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’
−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、
2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−
ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2
−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ア
ミル−フェニル)ベンゾトリアゾール等)、シアノアク
リレート系紫外線吸収剤(2’−エチルへキシル−2−
シアノ−3,3−ジフェニルアクリレート、エチル−2
−シアノ−3−(3’,4’−メチレンジオキシフェニ
ル)−アクリレート等)、トリアジン系紫外線吸収剤
(2−(2’−ヒドロキシ−4’−へキシルオキシフェ
ニル)−4,6−ジフェニルトリアジン等)或いは特開
昭58−185677号、同59−149350号記載
の化合物等が知られている。
As the above-mentioned ultraviolet absorber, for example, a salicylic acid-based ultraviolet absorber (phenyl salicylate, p-te
rt-butyl salicylate) or a benzophenone-based ultraviolet absorber (2,4-dihydroxybenzophenone,
2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, etc.), benzotriazole-based ultraviolet absorbers (2
-(2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5 '
-Methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole,
2- (2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-
Butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2
-(2'-hydroxy-3 ', 5'-di-tert-amyl-phenyl) benzotriazole, etc.), and a cyanoacrylate-based ultraviolet absorber (2'-ethylhexyl-2-)
Cyano-3,3-diphenyl acrylate, ethyl-2
-Cyano-3- (3 ', 4'-methylenedioxyphenyl) -acrylate, etc.), and triazine-based ultraviolet absorbers (2- (2'-hydroxy-4'-hexyloxyphenyl) -4,6-diphenyl) And the compounds described in JP-A-58-185677 and JP-A-59-149350.

【0035】このような公知の様々なタイプの紫外線吸
収剤のうち、380nmに於けるモル吸光係数が100
0以上であり、かつ380nmに於けるモル吸光係数に
対する400nmに於けるモル吸光係数の比が20以上
である紫外線吸収剤が、本発明の効果を有する光学フィ
ルム用の紫外線吸収剤として好適に用いられる。この比
が20未満の場合、着色が大きく光学フィルム用途に適
さない。
Among the various types of known UV absorbers, the molar extinction coefficient at 380 nm is 100.
UV absorbers having a ratio of the molar extinction coefficient at 400 nm to the molar extinction coefficient at 380 nm of not less than 0 are preferably used as an ultraviolet absorber for an optical film having the effects of the present invention. Can be When this ratio is less than 20, the coloring becomes large and it is not suitable for optical film applications.

【0036】即ちより可視域に近い、400nm付近の
光の吸収を抑え、所望のUV吸収性能を得るためには、
可能な限り紫外光を吸収しうる性能を有する紫外線吸収
剤を含有することが本発明においては好ましい。
That is, in order to suppress absorption of light near 400 nm, which is closer to the visible region, and to obtain a desired UV absorption performance,
In the present invention, it is preferable to contain an ultraviolet absorber having a performance capable of absorbing ultraviolet light as much as possible.

【0037】本発明に用いられる紫外線吸収剤として
は、それ自身の安定性の点でベンゾトリアゾール系紫外
線吸収剤が好ましく、特に一般式2で示される紫外線吸
収剤が好ましい。
As the ultraviolet absorber used in the present invention, a benzotriazole-based ultraviolet absorber is preferred from the viewpoint of its own stability, and an ultraviolet absorber represented by the general formula 2 is particularly preferred.

【0038】一般式2に於いて、R21はハロゲン原子
(例えば塩素原子、臭素原子等)、酸素原子、窒素原
子、又は硫黄原子を介してベンゼン環上に置換する基を
表す。酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子を介してベン
ゼン環上に置換する基としては、一般式1のR11で説明
した基と同様の基が例示される。R21がハロゲン原子の
場合、塩素原子が好ましい。R21の好ましいものとして
は炭素数1〜12、更に好ましくは2〜6のアルコキシ
基である。
In the general formula 2, R 21 represents a group substituted on a benzene ring via a halogen atom (for example, a chlorine atom, a bromine atom or the like), an oxygen atom, a nitrogen atom or a sulfur atom. Oxygen atom, a nitrogen atom, or a substituent radicals on the benzene ring through a sulfur atom, the same groups as described in R 11 of the general formula 1 is exemplified. When R 21 is a halogen atom, a chlorine atom is preferred. R 21 is preferably an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, more preferably 2 to 6 carbon atoms.

【0039】R22は水素原子、脂肪族基、芳香族基、又
はヘテロ環基を表す。R22としては水素原子、又はアル
キル基が好ましい。
R 22 represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. R 22 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group.

【0040】一般式2に於いて、nは1〜4迄の整数を
表す。nの数によってR21又はR22が複数存在する場
合、複数のR21及びR22は同じであっても、異なってい
ても良い。好ましくはnは1又は2である。
In the general formula 2, n represents an integer of 1 to 4. When a plurality of R 21 or R 22 are present depending on the number n, the plurality of R 21 and R 22 may be the same or different. Preferably n is 1 or 2.

【0041】一般式2及び一般式3に於いて、R23、R
25、R26、R33、R35、R36は各々独立に水素原子、又
はベンゼン環上に置換可能な基を表す。R23、R25、R
33、R35としては水素原子、又は炭素数1〜12のアル
キル基が好ましく、特にi−プロピル基、t−ブチル
基、t−アミル基の様な分岐アルキル基が好ましい。R
26、R36としては水素原子が好ましい。
In the general formulas 2 and 3, Rtwenty three, R
twenty five, R26, R33, R35, R36Are each independently a hydrogen atom, or
Represents a group that can be substituted on the benzene ring. Rtwenty three, Rtwenty five, R
33, R35Is a hydrogen atom or an alkyl having 1 to 12 carbons
A kill group is preferred, especially an i-propyl group, t-butyl
And a branched alkyl group such as a t-amyl group. R
26, R36Is preferably a hydrogen atom.

【0042】一般式2及び一般式3に於いて、R24、R
34は酸素原子又は窒素原子を介してベンゼン環上に置換
する基を表す。R24、R34の具体的置換基としては一般
式1のR11で示した酸素原子又は窒素原子を介してベン
ゼン環上に置換する基と同様の置換基が挙げられる。R
24、R34が酸素原子を介してベンゼン環上に置換する基
である場合、炭素数1〜12のアルコキシ基が好まし
く、特にi−プロポキシ基、t−ブトキシ基、2−エチ
ルへキシルオキシ基等の分岐アルコキシ基が好ましい。
24、R34が窒素原子を介してベンゼン環上に置換する
基で有る場合、アシルアミノ基が好ましく、特にN−ア
ルキルアシルアミノ基が好ましい。
In the general formulas 2 and 3, R 24 and R
34 represents a group substituted on the benzene ring via an oxygen atom or a nitrogen atom. Specific substituents for R 24 and R 34 include the same substituents as those described on R 11 in the general formula 1 which are substituted on the benzene ring via an oxygen atom or a nitrogen atom. R
24, when R 34 is a group substituting on the benzene ring via an oxygen atom, preferably an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, in particular i- propoxy group, t-butoxy group, hexyloxy group and the like to the 2-ethyl Is preferred.
When R 24 and R 34 are groups that substitute on the benzene ring via a nitrogen atom, an acylamino group is preferred, and an N-alkylacylamino group is particularly preferred.

【0043】上記一般式3で示される様な分子内にハロ
ゲン原子を有さず、かつR31〜R36で示されるような特
定の置換基を有した構造の紫外線吸収剤を用いることに
より、特に搬送時のロール汚れが改良される。更に驚く
べきことに上記一般式3で示される紫外線吸収剤を用い
ると、光学フィルム自身の耐久性も改良される。
By using an ultraviolet absorber having a structure having no halogen atom in the molecule represented by the above general formula 3 and having a specific substituent represented by R 31 to R 36 , In particular, roll contamination during transportation is improved. Even more surprisingly, the durability of the optical film itself is improved by using the ultraviolet absorbent represented by the general formula (3).

【0044】光学フィルムへの上記紫外線吸収剤の添加
方法は直接添加してもよいが、生産性の優れるインライ
ン添加が好ましい。インライン添加は、予め有機溶剤
(例えばメタノール、メチレンクロライドなど)に溶解
したものに、少量のセルロースエステルを添加、溶解し
た後、インラインのミキサーでドープ組成中に添加する
のがよい。好ましいセルロースエステルの量は、溶剤1
00質量部に対して1〜10質量部、より好ましくは、
3〜5質量部である。セルロースエステルを添加する
と、紫外線吸収剤含有液の粘度が高くなり、インライン
で多く添加することが容易になる。
The method of adding the above-mentioned ultraviolet absorber to the optical film may be directly added, but in-line addition which is excellent in productivity is preferred. In the in-line addition, a small amount of a cellulose ester is preferably added to and dissolved in an organic solvent (eg, methanol, methylene chloride, etc.) in advance, and then added to the dope composition using an in-line mixer. The preferred amount of cellulose ester is solvent 1
1 to 10 parts by mass, more preferably 100 parts by mass,
It is 3 to 5 parts by mass. When a cellulose ester is added, the viscosity of the liquid containing the ultraviolet absorber increases, and it becomes easy to add a large amount in-line.

【0045】上記紫外線吸収剤の使用量は化合物の種
類、使用条件などにより一様ではないが、通常は光学フ
ィルム1m2当り0.2g〜2.0gが好ましく、0.
4g〜1.5gが更に好ましく、0.6g〜1.0gが
特に好ましい。
The amount of the above-mentioned ultraviolet absorber is not uniform depending on the kind of the compound and the conditions of use, but it is usually preferably 0.2 g to 2.0 g per 1 m 2 of the optical film.
4 g to 1.5 g is more preferred, and 0.6 g to 1.0 g is particularly preferred.

【0046】以下に本発明に好ましく用いられる紫外線
吸収剤の代表例を例示するが、これらに限定されるもの
ではない。
The following are typical examples of the ultraviolet absorbent preferably used in the present invention, but the present invention is not limited thereto.

【0047】[0047]

【化4】 Embedded image

【0048】[0048]

【化5】 Embedded image

【0049】[0049]

【化6】 Embedded image

【0050】[0050]

【化7】 Embedded image

【0051】[0051]

【化8】 Embedded image

【0052】[0052]

【化9】 Embedded image

【0053】[0053]

【化10】 Embedded image

【0054】本発明に用いられる紫外線吸収剤及びその
中間体は公知の文献を参照して合成することが出来る。
例えば米国特許第3,072,585号、同4,02
8,331号、同5,683,861号;ヨーロッパ特
許第86,300,416号;特開昭63−22757
5号、同63−185969号、Polymer Bu
lletin.V.20(2),169−176及びC
hemical Abstracts V.109,N
o.191389等を参照して合成することが出来る。
The ultraviolet absorber and its intermediate used in the present invention can be synthesized with reference to known documents.
For example, U.S. Patent Nos. 3,072,585 and 4,02
8,331, 5,683,861; EP 86,300,416; JP-A-63-22775.
No. 5, 63-185969, Polymer Bu
lletin. V. 20 (2), 169-176 and C
Chemical Abstracts V.A. 109, N
o. 191389 and the like.

【0055】(セルロースエステル)本発明の光学フィ
ルムに用いられるセルロースエステルは、セルロースの
低級脂肪酸エステルであることが好ましい。セルロース
の低級脂肪酸エステルに於ける低級脂肪酸とは炭素原子
数が6以下の脂肪酸を意味し、例えば、セルロースアセ
テート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレ
ート等や、特開平10−45804号、同8−2317
61号、米国特許第2,319,052号等に記載され
ているようなセルロースアセテートプロピオネート、セ
ルロースアセテートブチレート等の混合脂肪酸エステル
を用いることが出来る。上記の中でも、特に好ましく用
いられるセルロースの低級脂肪酸エステルはセルロース
トリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート
である。
(Cellulose Ester) The cellulose ester used in the optical film of the present invention is preferably a lower fatty acid ester of cellulose. The lower fatty acid in the lower fatty acid ester of cellulose means a fatty acid having 6 or less carbon atoms, for example, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate and the like, and JP-A-10-45804, 8- 2317
No. 61, U.S. Pat. No. 2,319,052 and the like, mixed fatty acid esters such as cellulose acetate propionate and cellulose acetate butyrate can be used. Among the above, particularly preferred lower fatty acid esters of cellulose are cellulose triacetate and cellulose acetate propionate.

【0056】セルローストリアセテートの場合には、フ
ィルム強度の観点から、特に重合度250〜400、平
均酢化度(結合酢酸量)54.0〜62.5%のものが
好ましく用いられ、更に好ましいのは、平均酢化度が5
8.0〜62.5%のセルローストリアセテートであ
る。
In the case of cellulose triacetate, from the viewpoint of film strength, those having a polymerization degree of 250 to 400 and an average acetylation degree (bound acetic acid amount) of 54.0 to 62.5% are preferably used, and more preferably. Has an average degree of acetylation of 5
8.0-62.5% cellulose triacetate.

【0057】最も好ましいセルロースの低級脂肪酸エス
テルは炭素原子数2〜4のアシル基を置換基として有
し、アセチル基の置換度をXとし、プロピオニル基又は
ブチリル基の置換度をYとした時、下記式(I)及び
(II)を同時に満たすセルロースエステルを含むセルロ
ースエステルである。
The most preferred lower fatty acid ester of cellulose has an acyl group having 2 to 4 carbon atoms as a substituent. When the degree of substitution of an acetyl group is X and the degree of substitution of a propionyl group or a butyryl group is Y, It is a cellulose ester containing a cellulose ester satisfying the following formulas (I) and (II) at the same time.

【0058】式(I) 2.6≦X+Y≦3.0 式(II) 0≦X≦2.5 この内特にセルロースアセテートプロピオネートが好ま
しく用いられ、中でも1.9≦X≦2.5であり、0.
1≦Y≦0.9であることが好ましい。アシル基で置換
されていない部分は通常水酸基として存在しているのも
のである。これらは公知の方法で合成することができ
る。
Formula (I) 2.6 ≦ X + Y ≦ 3.0 Formula (II) 0 ≦ X ≦ 2.5 Among them, cellulose acetate propionate is particularly preferably used, and especially 1.9 ≦ X ≦ 2.5. And 0.
It is preferable that 1 ≦ Y ≦ 0.9. The portion not substituted with an acyl group usually exists as a hydroxyl group. These can be synthesized by a known method.

【0059】セルロースエステルは綿花リンター、木材
パルプ、ケナフ等を原料として合成されたセルロースエ
ステルを単独或いは混合して用いることができる。ベル
トやドラムからの剥離性がもし問題になれば、ベルトや
ドラムからの剥離性が良い綿花リンターから合成された
セルロースエステルを多く使用すれば生産性が高く好ま
しい。木材パルプから合成されたセルロースエステルを
混合し用いた場合、綿花リンターから合成されたセルロ
ースエステルの比率が40質量%以上で剥離性の効果が
顕著になるため好ましく、60質量%以上が更に好まし
く、剥離性の効果という点では綿花リンター単独で使用
することが最も好ましい。
As the cellulose ester, a cellulose ester synthesized from cotton linter, wood pulp, kenaf or the like can be used alone or as a mixture. If the releasability from the belt or drum becomes a problem, it is preferable to use a large amount of cellulose ester synthesized from cotton linter having good releasability from the belt or drum because the productivity is high. When a cellulose ester synthesized from wood pulp is mixed and used, the ratio of the cellulose ester synthesized from the cotton linter is preferably 40% by mass or more, since the effect of releasability becomes remarkable, and more preferably 60% by mass or more, It is most preferable to use the cotton linter alone from the viewpoint of the effect of peelability.

【0060】本発明に用いられる偏光板の主たる構成要
素である偏光膜とは、一定方向の偏波面の光だけを通す
素子であり、現在知られている代表的な偏光膜は、ポリ
ビニルアルコール系偏光フィルムで、これはポリビニル
アルコール系フィルムにヨウ素を染色させたものと二色
性染料を染色させたものがある。これらは、ポリビニル
アルコール水溶液を製膜し、これを一軸延伸させて染色
するか、染色した後一軸延伸してから、好ましくはホウ
素化合物で耐久性処理を行ったものが用いられている。
該偏光膜の面上に偏光板用保護フィルムとして、本発明
の光学フィルムである透明なプラスチックフィルムが張
り合わされて偏光板を形成する。
The polarizing film, which is a main component of the polarizing plate used in the present invention, is an element that transmits only light having a polarization plane in a certain direction, and a typical polarizing film currently known is a polyvinyl alcohol-based polarizing film. Polarizing films include polyvinyl alcohol-based films dyed with iodine and dichroic dyes. These are formed by forming a film of an aqueous polyvinyl alcohol solution and uniaxially stretching and dyeing the film, or dyeing the film and then uniaxially stretching the film, and then preferably performing a durability treatment with a boron compound.
A transparent plastic film, which is an optical film of the present invention, is laminated on the surface of the polarizing film as a protective film for a polarizing plate to form a polarizing plate.

【0061】光学フィルムの製造方法について説明す
る。本発明の光学フィルムは、主としてセルロースエス
テルを用い、紫外線吸収剤を含有する溶液とセルロース
エステルが溶解しているドープ液とがインラインで混
合、攪拌されたものを製膜することで得られる。
A method for manufacturing an optical film will be described. The optical film of the present invention is obtained mainly by using a cellulose ester, and forming a film in which a solution containing an ultraviolet absorber and a dope solution in which the cellulose ester is dissolved are mixed and stirred in-line.

【0062】本発明に於いてセルロースエステルが溶解
しているドープ液とは、セルロースエステルが溶剤(溶
媒)に溶解している状態にある溶液であり、前記ドープ
液には可塑剤、必要によりこの他の添加剤を加えること
も出来る。該ドープ液中のセルロースエステルの濃度と
しては10〜30質量%が好ましく、更に好ましくは、
18〜20質量%である。
The dope solution in which the cellulose ester is dissolved in the present invention is a solution in which the cellulose ester is dissolved in a solvent (solvent). The dope solution contains a plasticizer and, if necessary, a plasticizer. Other additives can be added. The concentration of the cellulose ester in the dope solution is preferably from 10 to 30% by mass, more preferably,
18 to 20% by mass.

【0063】本発明で用いられる溶剤は単独でも併用で
もよいが、良溶剤と貧溶剤を混合して使用することが生
産効率の点で好ましく、更に好ましくは、良溶剤と貧溶
剤の混合比率は良溶剤の70〜95質量%に対し、貧溶
剤は30〜5質量%である。
The solvents used in the present invention may be used alone or in combination, but it is preferable to use a mixture of a good solvent and a poor solvent from the viewpoint of production efficiency. More preferably, the mixing ratio of the good solvent and the poor solvent is The poor solvent is 30 to 5% by mass with respect to 70 to 95% by mass of the good solvent.

【0064】本発明に用いられる良溶剤、貧溶剤とは、
使用するセルロースエステルを単独で溶解するものを良
溶剤、単独で膨潤するか又は溶解しないものを貧溶剤と
定義している。そのため、セルロースエステルの結合酢
酸量によっては、良溶剤、貧溶剤が変わり、例えばアセ
トンを溶剤として用いるときには、セルロースエステル
の結合酢酸量55%では良溶剤になり、結合酢酸量60
%では貧溶剤となってしまう。
The good solvent and poor solvent used in the present invention include:
Those that dissolve the cellulose ester used alone are defined as good solvents, and those that swell or do not dissolve alone are defined as poor solvents. Therefore, a good solvent and a poor solvent vary depending on the amount of acetic acid bound to the cellulose ester. For example, when acetone is used as a solvent, a 55% cellulose acetate-bonded acetic acid becomes a good solvent, and the amount of bound acetic acid is 60%.
% Results in a poor solvent.

【0065】本発明に用いられる良溶剤としては、メチ
レンクロライド等の有機ハロゲン化合物やジオキソラン
類が挙げられる。セルロースエステルの結合酢酸量によ
っては、良溶剤にも、貧溶剤にもなる溶剤としては、ア
セトン、酢酸メチル、酢酸エチルなどが挙げられる。
The good solvent used in the present invention includes organic halogen compounds such as methylene chloride and dioxolanes. Depending on the amount of acetic acid bonded to the cellulose ester, examples of the solvent that can be a good solvent or a poor solvent include acetone, methyl acetate, and ethyl acetate.

【0066】本発明に用いられる貧溶剤としては、例え
ば、メタノール、エタノール、n−ブタノール、シクロ
ヘキサン等が好ましく用いられる。
As the poor solvent used in the present invention, for example, methanol, ethanol, n-butanol, cyclohexane and the like are preferably used.

【0067】上記のドープ液を調製する時の、セルロー
スエステルの溶解方法としては一般的な方法を用いるこ
とができるが、好ましい方法としては、セルロースエス
テルを貧溶剤と混合し、湿潤或いは膨潤させ、更に良溶
剤と混合する方法が挙げられる。このとき加圧下、溶剤
の常温での沸点以上、かつ溶剤が沸騰しない範囲の温度
で加熱し、攪拌しながら溶解する方法が、ゲルやママコ
と呼ばれる塊状未溶解物の発生を防止できるため、より
好ましい。
In preparing the above-mentioned dope solution, a general method can be used as a method for dissolving the cellulose ester, but a preferable method is to mix the cellulose ester with a poor solvent and wet or swell the solution. Further, there is a method of mixing with a good solvent. At this time, under pressure, the method of heating at a temperature not lower than the boiling point of the solvent at normal temperature of the solvent, and the solvent does not boil, and dissolving while stirring can prevent the generation of a massive undissolved substance called gel or mamaco, preferable.

【0068】加圧は窒素ガスなどの不活性気体を圧入す
る方法や、加熱による溶剤の蒸気圧の上昇によって行っ
てもよい。加熱は外部から行うことが好ましく、例えば
ジャケットタイプのものは温度コントロールが容易で好
ましい。
Pressurization may be performed by a method of injecting an inert gas such as nitrogen gas or by increasing the vapor pressure of the solvent by heating. Heating is preferably performed from the outside. For example, a jacket type is preferable because temperature control is easy.

【0069】溶剤を添加しての加熱温度は、使用溶剤の
沸点以上、かつ該溶剤が沸騰しない範囲の温度が好まし
く、例えば60℃以上、特に70〜110℃の範囲に設
定するのが好適である。又、圧力は設定温度で、溶剤が
沸騰しないように調整される。
The heating temperature after the addition of the solvent is preferably a temperature not lower than the boiling point of the solvent used and within a range not causing the solvent to boil, for example, preferably not lower than 60 ° C., particularly preferably in the range of 70 to 110 ° C. is there. The pressure is adjusted at the set temperature so that the solvent does not boil.

【0070】次に、このセルロースエステル溶液を濾紙
などの適当な濾過材を用いて濾過する。本発明に於ける
濾過材としては、不溶物などを除去するために絶対濾過
精度が小さい方が好ましいが、絶対濾過精度が小さすぎ
ると濾過材の目詰まりが発生しやすいという問題点あ
る。このため絶対濾過精度0.008mm以下の濾材が
好ましく、0.001〜0.008mmの範囲の濾材が
より好ましく、0.003〜0.006mmの範囲の濾
材が更に好ましい。
Next, the cellulose ester solution is filtered using a suitable filter medium such as filter paper. The filter material in the present invention preferably has a small absolute filtration accuracy in order to remove insolubles and the like, but if the absolute filter accuracy is too small, clogging of the filter material is likely to occur. For this reason, a filter medium having an absolute filtration accuracy of 0.008 mm or less is preferable, a filter medium having a range of 0.001 to 0.008 mm is more preferable, and a filter medium having a range of 0.003 to 0.006 mm is further preferable.

【0071】濾材の材質は特に制限はなく、通常の濾材
を使用することが出来るが、ポリプロピレン、テフロン
(登録商標)等のプラスチック製の濾材やステンレス等
の金属製の濾材が繊維の脱落等がなく好ましい。
The material of the filter medium is not particularly limited, and a normal filter medium can be used. However, a plastic filter medium such as polypropylene or Teflon (registered trademark) or a metal filter medium such as stainless steel may cause fibers to fall off. Preferred.

【0072】ドープ液の濾過は通常の方法で行うことが
出来るが、加圧下、溶剤の常圧での沸点以上でかつ溶剤
が沸騰しない範囲の温度で加熱しながら濾過する方法
が、濾過材前後の差圧(以下、濾圧とすることがある)
の上昇が小さく、好ましい。好ましい温度範囲は45〜
120℃であり、45〜70℃がより好ましく、45〜
55℃の範囲であることが更に好ましい。
Filtration of the dope solution can be carried out by a usual method, but a method of filtering under heating while heating at a temperature not lower than the boiling point of the solvent at normal pressure and not boiling the solvent, is performed before and after the filtration material. Differential pressure (hereinafter sometimes referred to as filtration pressure)
Is small and preferable. The preferred temperature range is 45 to
120 ° C., more preferably 45 to 70 ° C.
More preferably, it is in the range of 55 ° C.

【0073】濾圧は小さい方が好ましく、1.6×10
6Pa以下であることが好ましく、1.2×106Pa以
下であることがより好ましく、1.0×106Pa以下
であることが更に好ましい。
The smaller the filtration pressure, the more preferable it is 1.6 × 10
It is preferably at most 6 Pa, more preferably at most 1.2 × 10 6 Pa, even more preferably at most 1.0 × 10 6 Pa.

【0074】溶解後は冷却しながら容器から取り出す
か、又は容器からポンプ等で抜き出して熱交換器などで
冷却し、これを製膜に供する。このときの冷却温度は常
温まで冷却してもよいが、沸点より5〜10℃低い温度
まで冷却し、その温度のままキャスティングを行うほう
が、ドープ液の粘度を低減できるためより好ましい。
After the dissolution, it is taken out of the container while cooling, or it is taken out of the container by a pump or the like, cooled by a heat exchanger or the like, and supplied to a film formation. The cooling temperature at this time may be cooled to room temperature, but it is more preferable to cool to a temperature lower by 5 to 10 ° C. than the boiling point and perform casting at that temperature because the viscosity of the dope solution can be reduced.

【0075】流延(キャスト)工程に於ける支持体はベ
ルト状もしくはドラム状のステンレスを鏡面仕上げした
支持体が好ましく用いられる。キャスト工程の支持体の
温度は一般的な温度範囲0℃〜溶剤の沸点未満の温度で
流延することができるが、0〜30℃の支持体上に流延
するほうが、ドープをゲル化させ剥離限界時間を短くで
きるため好ましく、5〜15℃の支持体上に流延するこ
とが更に好ましい。剥離限界時間とは透明で平面性の良
好な光学フィルムを連続的に得られる流延速度の限界に
於いて、流延されたドープ液が支持体上にある時間をい
う。剥離限界時間は短い方が生産性に優れていて好まし
い。
As the support in the casting step, a belt or drum-shaped stainless steel mirror-finished support is preferably used. The temperature of the support in the casting step can be cast in a general temperature range of 0 ° C. to a temperature lower than the boiling point of the solvent, but casting on the support at 0 to 30 ° C. causes the dope to gel. It is preferable because the peeling limit time can be shortened, and it is more preferable to cast on a support at 5 to 15 ° C. The separation time refers to the time during which the cast dope solution remains on the support at the limit of the casting speed at which a transparent and good flat optical film can be continuously obtained. It is preferable that the peeling limit time is short because the productivity is excellent.

【0076】流延(キャスト)される側の支持体の表面
温度は10〜55℃、溶液の温度は25〜60℃が好ま
しく、更に溶液の温度を支持体の温度と同じ又はそれ以
上の温度にすることが好ましく、5℃以上の温度に設定
することが更に好ましい。
The surface temperature of the support on the side to be cast (cast) is preferably 10 to 55 ° C., the temperature of the solution is preferably 25 to 60 ° C., and the temperature of the solution is equal to or higher than the temperature of the support. The temperature is preferably set to 5 ° C. or more.

【0077】溶液温度、支持体温度は高いほど溶媒の乾
燥速度が速くできるので好ましいが、あまり高すぎると
発泡したり、平面性が劣化する場合がある。
The higher the temperature of the solution and the temperature of the support, the higher the drying speed of the solvent, which is preferable. However, if the temperature is too high, foaming or flatness may be deteriorated.

【0078】前記支持体温度の更に好ましい範囲は20
〜40℃、溶液温度の更に好ましい範囲は35〜45℃
である。
A more preferred range of the temperature of the support is 20.
~ 40 ° C, more preferred range of solution temperature is 35 ~ 45 ° C
It is.

【0079】又、剥離する際の支持体温度を10〜40
℃、更に好ましくは15〜30℃にすることで光学フィ
ルムと支持体との密着力を低減できるので好ましい。
The temperature of the support at the time of peeling is set to 10 to 40.
C., more preferably 15 to 30 ° C., because the adhesion between the optical film and the support can be reduced.

【0080】製造時の光学フィルムが良好な平面性を示
すためには、支持体から剥離する際の残留溶媒量は10
〜150%が好ましく、更に好ましくは80〜150%
であり、特に好ましくは、100〜130%である。残
留溶剤中に含まれる良溶剤の比率は50〜90%が好ま
しく、更に好ましくは60〜90%であり、特に好まし
くは70〜80%である。
In order for the optical film at the time of production to exhibit good flatness, the amount of residual solvent when peeled from the support is 10%.
To 150% is preferable, and 80 to 150% is more preferable.
And particularly preferably 100 to 130%. The ratio of the good solvent contained in the residual solvent is preferably from 50 to 90%, more preferably from 60 to 90%, and particularly preferably from 70 to 80%.

【0081】残留溶剤量はヘッドスペースサンプラーを
接続したガスクロマトグラフィーで測定することができ
る。本発明では、ヒューレット・パッカード社製ガスク
ロマトグラフィー5890型SERISIIとヘッドスペ
ースサンプラーHP7694型を使用し、以下の測定条
件で行った。
The residual solvent amount can be measured by gas chromatography connected to a head space sampler. In the present invention, the measurement was performed under the following measurement conditions using a gas chromatography model 5890 SERISII manufactured by Hewlett-Packard Company and a headspace sampler HP7694 model.

【0082】ヘッドスペースサンプラー加熱条件:12
0℃、20分 GC導入温度:150℃ 昇温:40℃、5分間保持後、100℃(8℃/分)へ カラム:J&W社製DB−WAX(内径0.32mm、
長さ30m) 本発明に於いては、残留溶媒量は下記式で定義される。
Headspace Sampler Heating Condition: 12
0 ° C., 20 minutes GC introduction temperature: 150 ° C. Temperature rise: 40 ° C., hold for 5 minutes, then go to 100 ° C. (8 ° C./minute) Column: DB-WAX manufactured by J & W (0.32 mm inner diameter,
(Length: 30 m) In the present invention, the residual solvent amount is defined by the following formula.

【0083】残留溶剤量=(光学フィルムに含まれる溶
剤質量)/(加熱処理後の光学フィルム質量)×100
% 尚、残留溶剤量を測定する際の加熱処理とは、ガスクロ
マトグラフィーで測定後の光学フィルムを更に115℃
で1時間の加熱処理を行うことを表す。
Amount of residual solvent = (mass of solvent contained in optical film) / (mass of optical film after heat treatment) × 100
% The heat treatment when measuring the amount of residual solvent means that the optical film after measurement by gas chromatography is further heated to 115 ° C.
Represents that heat treatment is performed for one hour.

【0084】前記支持体と光学フィルムを剥離する際の
剥離張力は、通常196〜245N/mで剥離が行われ
るが、セルロースエステルの単位質量当たりの紫外線吸
収剤の含有量が多く、且つ、従来よりも薄膜化されてい
る本発明の光学フィルムは、剥離の際にシワが入りやす
いため、剥離できる最低張力から167N/m以内の力
で剥離することが好ましく、更に好ましくは、最低張力
から137N/m以内の力で剥離することである。
The peel strength at the time of peeling the optical film from the support is usually 196 to 245 N / m, but the content of the ultraviolet absorber per unit mass of the cellulose ester is large, and Since the optical film of the present invention, which is thinner than this, is likely to be wrinkled at the time of peeling, it is preferred that the optical film be peeled with a force within 167 N / m from the minimum peelable tension, and more preferably 137 N / m from the minimum tension. / M.

【0085】又、光学フィルムの乾燥工程に於いては、
支持体より剥離した光学フィルムを更に乾燥し、残留溶
媒量を3質量%以下にすることが好ましく、更に好まし
くは、0.5質量%以下である。
In the drying step of the optical film,
The optical film peeled from the support is further dried, and the amount of the residual solvent is preferably 3% by mass or less, more preferably 0.5% by mass or less.

【0086】光学フィルム乾燥工程では一般にロール懸
垂方式、又はピンテンター方式で該フィルムを搬送しな
がら乾燥する方式が採られる。液晶表示部材用として
は、ピンテンター方式で幅を保持しながら乾燥させるこ
とが、寸法安定性を向上させるために好ましい。特に支
持体より剥離した直後の残留溶剤量の多いところで幅保
持を行うことが、寸法安定性向上効果をより発揮するた
め特に好ましい。
In the optical film drying step, a method of drying while transporting the film by a roll hanging method or a pin tenter method is generally employed. For liquid crystal display members, it is preferable to dry while maintaining the width by a pin tenter method in order to improve dimensional stability. In particular, it is particularly preferable to maintain the width at a place where the amount of the residual solvent is large immediately after peeling off from the support, since the effect of improving the dimensional stability is further exhibited.

【0087】光学フィルムを乾燥させる手段は特に制限
なく、一般的に熱風、赤外線、加熱ロール、マイクロ波
等で行う。簡便さの点で熱風で行うのが好ましい。乾燥
温度は40〜150℃の範囲で3〜5段階の温度に分け
て、段々高くしていくことが好ましく、80〜140℃
の範囲で行うことが寸法安定性を良くするため更に好ま
しい。
The means for drying the optical film is not particularly limited, and is generally performed using hot air, infrared rays, a heating roll, microwaves, or the like. It is preferable to use hot air in terms of simplicity. It is preferable that the drying temperature is divided into three to five stages in the range of 40 to 150 ° C., and the temperature is gradually increased.
It is more preferable to carry out in the range described above in order to improve dimensional stability.

【0088】本発明に於いて、上記のようにして製膜さ
れた光学フィルムの面内方向に於けるレターデーション
0(nm)は小さいほど好ましい。本発明の光学フィ
ルムは用途により1000nm未満ものが適宜用いられ
る。偏光板保護フィルムとしては、R0が20nm未満
のものが好ましく、更に好ましくは10nm未満である
ことが望まれる。特に好ましくは0〜5nmのものが用
いられる。
In the present invention, the smaller the retardation R 0 (nm) in the in-plane direction of the optical film formed as described above, the better. As the optical film of the present invention, one having a thickness of less than 1000 nm is appropriately used depending on the application. The polarizing plate protective film preferably has R 0 of less than 20 nm, more preferably less than 10 nm. Particularly preferably, those having a thickness of 0 to 5 nm are used.

【0089】本発明の光学フィルムでは、製膜方向(長
手方向に相当する)と、フィルムの遅相軸とのなす角度
θが0度(長手方向)或いは90度(幅手方向)に近い
ほど好ましい。ただし、θは製膜方向と遅相軸とがなす
狭い角度である。
In the optical film of the present invention, the angle θ between the film forming direction (corresponding to the longitudinal direction) and the slow axis of the film is closer to 0 ° (longitudinal direction) or 90 ° (width direction). preferable. Here, θ is a narrow angle between the film forming direction and the slow axis.

【0090】好ましくはθと面内方向のレターデーショ
ンR0が下記の関係にあることがより好ましい。
More preferably, θ and the in-plane retardation R 0 have the following relationship.

【0091】P≦1−sin2(2πθ/180)・s
in2(πR0/λ) Pは0.999、λはR0及びθを求めるための三次元
屈折率測定の際の光の波長590nmである。更に好ま
しくはPが0.9995であるときにθとR0が上式を
満たすことが好ましく、更に好ましくはPが0.999
8であるときにθとR0が上式を満たすことが好まし
い。
P ≦ 1−sin 2 (2πθ / 180) · s
in 2 (πR 0 / λ) P is 0.999, and λ is a light wavelength of 590 nm at the time of three-dimensional refractive index measurement for obtaining R 0 and θ. More preferably, when P is 0.9995, θ and R 0 satisfy the above expression, and more preferably, P is 0.999
When it is 8, it is preferable that θ and R 0 satisfy the above expression.

【0092】又、本発明のセルロースエステルフィルム
では厚み方向のリターデーションRtは0〜300nm
であるものが好ましく、更に30〜150nmのものが
好ましく、特に40〜120nmであるものが特に好ま
しく用いられる。Rtは液晶表示装置の設計に合わせ
て、適宜好ましい値のものが用いられる。
In the cellulose ester film of the present invention, the retardation Rt in the thickness direction is from 0 to 300 nm.
Is preferably used, more preferably 30 to 150 nm, and particularly preferably 40 to 120 nm. As Rt, a preferable value is appropriately used in accordance with the design of the liquid crystal display device.

【0093】尚、R0、Rt、θは下記の方法で求める
ことができる。レターデーション値(Rt、R0)及び
遅相軸角度の測定自動複屈折率計KOBRA−21AD
H(王子計測機器(株)製)を用いて試料を23℃、5
5%RHの環境下で、590nmの波長に於いて3次元
屈折率測定を行い、遅相軸角θ及び屈折率Nx、Ny、
Nzを求める。下記式(1)及び(2)に従って厚み方
向のレターデーション値Rtと面内方向のレターデーシ
ョン値R0を算出する。
Incidentally, R 0 , Rt and θ can be obtained by the following method. Measurement of retardation value (Rt, R 0 ) and slow axis angle Automatic birefringence meter KOBRA-21AD
H (manufactured by Oji Scientific Instruments) at 23.degree.
Under an environment of 5% RH, three-dimensional refractive index measurement is performed at a wavelength of 590 nm, and the slow axis angle θ and the refractive indexes Nx, Ny,
Find Nz. The retardation value Rt in the thickness direction and the retardation value R 0 in the in-plane direction are calculated according to the following equations (1) and (2).

【0094】式(1) Rt値=((Nx+Ny)/2−Nz)×d 式(2) R0値=(Nx−Ny)×d 式中、Nxはフィルム面内の遅相軸方向の屈折率、Ny
はフィルム面内の進相軸方向の屈折率、Nzはフィルム
の厚み方向の屈折率、dはフィルムの厚み(nm)をそ
れぞれ表す。
Formula (1) Rt value = ((Nx + Ny) / 2−Nz) × d Formula (2) R 0 value = (Nx−Ny) × d In the formula, Nx is in the slow axis direction in the film plane. Refractive index, Ny
Represents the refractive index in the fast axis direction in the film plane, Nz represents the refractive index in the thickness direction of the film, and d represents the thickness (nm) of the film.

【0095】本発明の光学フィルムを位相差板(例えば
1/4λ板、1/2λ板等)として利用する場合は、R
0が100〜500nmのものが好ましく用いられ、θ
は約0度(長尺方向)、約45度、約90度(幅手方
向)であるものが用途或いは使用方法に応じて適宜選択
される。例えば、2枚の偏光板保護フィルムで偏光子を
サンドイッチして作られる偏光板に於いて、一方の偏光
板保護フィルムを1/4λ板とし、偏光子の透過軸方向
と1/4λ板の遅相軸方向とが約45°となるように配
置されることによって円偏光板を得ることができる。
When the optical film of the present invention is used as a retardation plate (for example, 1 / λ plate, 1 / λ plate, etc.), R
Those having a value of 0 to 100 to 500 nm are preferably used.
Is about 0 degrees (long direction), about 45 degrees, and about 90 degrees (width direction) is appropriately selected according to the application or method of use. For example, in a polarizing plate made by sandwiching a polarizer with two polarizing plate protective films, one of the polarizing plate protective films is a λλ plate, and the transmission axis direction of the polarizer and the retardation of the 4λ plate are used. A circularly polarizing plate can be obtained by arranging such that the phase axis direction is about 45 °.

【0096】本発明の光学フィルムには、セルロースエ
ステル以外のポリマーを含有させることが好ましい。本
発明に用いられるポリマーとは、モノマーを重合してな
るMwが400〜5000の高分子であり、オリゴマー
と呼ばれるものも含んでいる。重量平均分子量Mwは4
00〜3000であることがより好ましく、400〜2
000が更に好ましい。
The optical film of the present invention preferably contains a polymer other than the cellulose ester. The polymer used in the present invention is a polymer having a Mw of 400 to 5000 obtained by polymerizing a monomer, and includes a polymer called an oligomer. The weight average molecular weight Mw is 4
More preferably, it is from 400 to 2,000.
000 is more preferred.

【0097】該ポリマーのMw/Mnは特に限定されな
いが、1〜5の範囲にあることが好ましく、2〜5の範
囲がより好ましく、3〜5の範囲が更に好ましい。
The Mw / Mn of the polymer is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 5, more preferably in the range of 2 to 5, and still more preferably in the range of 3 to 5.

【0098】該ポリマーのMz/Mwは特に限定されな
いが、1〜3の範囲にあることが好ましく、1〜2.5
の範囲がより好ましい。
The Mz / Mw of the polymer is not particularly limited, but is preferably in the range of 1 to 3, and is preferably in the range of 1 to 2.5.
Is more preferable.

【0099】Mw、Mn、MzはGPC(Gel Pe
rmeation Chromatography)を
用いて通常の方法で測定することが出来る。
Mw, Mn and Mz are GPC (Gel Pe)
It can be measured by an ordinary method by using an Rmeation Chromatography).

【0100】該ポリマーの添加量は特に限定されない
が、セルロースエステルに対して15〜50質量%含有
することが好ましく、15〜45質量%がより好まし
く、20〜40質量%が更に好ましい。
The amount of the polymer is not particularly limited, but is preferably 15 to 50% by mass, more preferably 15 to 45% by mass, and still more preferably 20 to 40% by mass based on the cellulose ester.

【0101】本発明に用いられるポリマーの種類は特に
限定されないが、ポリエステル、ポリエステルエーテ
ル、ポリエステルウレタン、ポリウレタン、ビニルポリ
マー、アクリル酸ポリマー、メタクリル酸ポリマー、及
びこれらの共重合体などが挙げられる。これらのポリマ
ーの中でも、ポリエステル、ポリエステルエーテル、ビ
ニルポリマーが特に好ましい。
The type of the polymer used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include polyester, polyester ether, polyester urethane, polyurethane, vinyl polymer, acrylic acid polymer, methacrylic acid polymer, and copolymers thereof. Among these polymers, polyesters, polyester ethers and vinyl polymers are particularly preferred.

【0102】ポリエステルの種類は特に限定されない
が、例えば以下のようなものを好ましく用いることが出
来る。好ましい多塩基性酸としてはアジピン酸、セバシ
ン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、トリメ
リット酸、ピロメリット酸、1,4−シクロヘキサンジ
カルボン酸、又はそれらの組み合わせ物などを挙げるこ
とが出来る。好ましい多価アルコールの例としては、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、1,2−プ
ロピレングリコール、1,3−プロピレングリコール、
1,2−ブチレングリコール、1,3−ブチレングリコ
ール、1,4−ブチレングリコール、1,5−ペンタン
ジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,4−シクロ
ヘキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノー
ル、又はそれらの組み合わせなどを挙げることが出来
る。ポリマーの末端は1価の酸又は1価のアルコールで
修飾しても良い。
The type of polyester is not particularly limited, but for example, the following can be preferably used. Preferred polybasic acids include adipic acid, sebacic acid, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, and combinations thereof. Examples of preferred polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol,
1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4-butylene glycol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, Or a combination thereof. The terminal of the polymer may be modified with a monovalent acid or a monohydric alcohol.

【0103】ポリエステルエーテルの種類は特に限定さ
れないが、例えば上記ポリエステルとエーテル単位を組
み合わせたものや、上記二塩基性酸とエーテル単位を重
合したポリエステルエーテルなどを好ましく用いること
が出来る。エーテル単位としては特に限定されないが、
例えばポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリエ
チレンエーテルグリコール、又はそれらの組み合わせな
どを挙げることが出来る。ポリマーの末端は1価の酸又
は1価のアルコールで修飾しても良い。
The type of the polyester ether is not particularly limited. For example, a combination of the above polyester and an ether unit, a polyester ether obtained by polymerizing the above dibasic acid and an ether unit, and the like can be preferably used. The ether unit is not particularly limited,
For example, polytetramethylene ether glycol, polyethylene ether glycol, or a combination thereof can be used. The terminal of the polymer may be modified with a monovalent acid or a monohydric alcohol.

【0104】ビニルポリマーの種類は特に限定されない
が、例えば酢酸ビニルを含むビニルポリマーを好ましく
用いることが出来る。酢酸ビニルを含むビニルポリマー
は酢酸ビニルのホモポリマーでも良いし、他のモノマー
と共重合しても良い。共重合に用いられるモノマーは特
に限定されないが、例えばマレイン酸エステル、フマル
酸エステル、塩化ビニル、ビニルアルコール、ビニルア
ルコールエステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸
エステルなどを挙げることが出来る。各モノマーは、炭
素数1〜4のアルキル基、又はベンゼン環を有する酸又
はアルコールでエステル化されていることが好ましい。
The type of the vinyl polymer is not particularly limited. For example, a vinyl polymer containing vinyl acetate can be preferably used. The vinyl polymer containing vinyl acetate may be a homopolymer of vinyl acetate or may be copolymerized with another monomer. The monomer used for the copolymerization is not particularly limited, and examples thereof include maleic acid ester, fumaric acid ester, vinyl chloride, vinyl alcohol, vinyl alcohol ester, acrylic acid ester, methacrylic acid ester and the like. Each monomer is preferably esterified with an acid or alcohol having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a benzene ring.

【0105】本発明に於いて、ポリマー以外に低分子の
可塑剤を添加してもよい。本発明に用いることのできる
低分子の可塑剤としては特に限定されないが、例えばリ
ン酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可塑剤、グ
リコレート系可塑剤などを好ましく用いることが出来
る。リン酸エステル系可塑剤では、トリフェニルホスフ
ェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニ
ルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェート、ジ
フェニルビフェニルホスフェート、トリオクチルホスフ
ェート、トリブチルホスフェート等、フタル酸エステル
系可塑剤では、ジエチルフタレート、ジメトキシエチル
フタレート、ジメチルフタレート、ジオクチルフタレー
ト、ジブチルフタレート、ジ−2−エチルヘキシルフタ
レート、ブチルベンジルフタレート、ジベンジルフタレ
ート、グリコレート系可塑剤ではブチルフタリルブチル
グリコレート、エチルフタリルエチルグリコレート、メ
チルフタリルエチルグリコレート等を好ましく用いるこ
とができる。これらの可塑剤は単独或いは2種以上混合
して用いることができる。
In the present invention, a low-molecular plasticizer may be added in addition to the polymer. The low-molecular plasticizer that can be used in the present invention is not particularly limited. For example, a phosphate plasticizer, a phthalate plasticizer, a glycolate plasticizer, and the like can be preferably used. Phosphate plasticizers include triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, octyl diphenyl phosphate, diphenyl biphenyl phosphate, trioctyl phosphate, tributyl phosphate, and the like.Phthalate plasticizers include diethyl phthalate, dimethoxy Ethyl phthalate, dimethyl phthalate, dioctyl phthalate, dibutyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, butyl benzyl phthalate, dibenzyl phthalate, butyl phthalyl butyl glycolate as a glycolate plasticizer, ethyl phthalyl ethyl glycolate, methyl phthalyl Ethyl glycolate and the like can be preferably used. These plasticizers can be used alone or in combination of two or more.

【0106】低分子可塑剤の使用量は、フィルム性能、
加工性等の点で、セルロースエステルに対して0〜20
質量%が好ましい。液晶表示部材用としては、寸法安定
性の観点から1〜15質量%が更に好ましく、特に好ま
しくは、2〜12質量%である。
The amount of the low-molecular plasticizer used depends on film performance,
From the viewpoint of processability and the like, 0 to 20
% By mass is preferred. For a liquid crystal display member, the content is more preferably 1 to 15% by mass, particularly preferably 2 to 12% by mass, from the viewpoint of dimensional stability.

【0107】加工性とはベースフィルムや液晶表示部材
をスリット加工や打ち抜き加工する際の加工のしやすさ
のことで、加工性が悪いと切断面がノコギリ状になり切
り屑が発生し、製品に付着して異物故障となるため好ま
しくない。
The workability refers to the ease with which a base film or a liquid crystal display member is processed by slitting or punching. If the workability is poor, the cut surface becomes saw-toothed, and chips are generated. This is not preferable because it adheres to the surface and causes a foreign matter failure.

【0108】本発明の光学フィルムは、高い寸法安定
性、良好な紫外線カット性能から液晶表示用部材に用い
られるのが好ましい。液晶表示用部材とは液晶表示装置
に使用される部材のことで、例えば、偏光板、偏光板用
保護フィルム、位相差板、反射板、視野角拡大フィル
ム、防眩フィルム、無反射フィルム、反射防止フィル
ム、帯電防止フィルム、輝度向上フィルム等が挙げられ
る。上記記載の中でも、寸法安定性に対しても厳しい要
求のある偏光板、偏光板用保護フィルム、位相差板、視
野角拡大フィルムに於いて、本発明の光学フィルムは更
に好ましく用いられる。
The optical film of the present invention is preferably used for a liquid crystal display member from the viewpoint of high dimensional stability and good ultraviolet cut performance. A liquid crystal display member is a member used for a liquid crystal display device, and includes, for example, a polarizing plate, a protective film for a polarizing plate, a retardation plate, a reflecting plate, a viewing angle widening film, an antiglare film, a non-reflective film, and reflection. Anti-film, anti-static film, brightness enhancement film and the like. Among the above descriptions, the optical film of the present invention is more preferably used in a polarizing plate, a protective film for a polarizing plate, a retardation plate, and a viewing angle widening film, which have strict requirements for dimensional stability.

【0109】本発明に用いられる光学フィルムには、必
要ならばマット剤として微粒子を加えてもよい。本発明
に使用される微粒子の内、無機化合物の例として、二酸
化珪素、二酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコ
ニウム、炭酸カルシウム、炭酸カルシウム、タルク、ク
レイ、焼成カオリン、焼成珪酸カルシウム、水和ケイ酸
カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム
及びリン酸カルシウムを挙げることができる。微粒子は
ケイ素を含むものが濁度が低くなる点で好ましく、特に
二酸化珪素が好ましい。二酸化珪素の微粒子は、1次平
均粒子径が20nm以下であり、かつ見かけ比重が70
g/リットル以上であるものが好ましい。1次平均粒子
径は5〜16nmが好ましく、更に5〜12nmが好ま
しい。1次粒子の平均径が小さい方がヘイズが低く好ま
しい。見かけ比重は90〜200g/リットルが好まし
く、100〜200g/リットルが更に好ましい。見か
け比重が大きい程高濃度の分散液を作ることが可能にな
り、ヘイズ、凝集物が良化するため好ましい。
Fine particles may be added to the optical film used in the present invention as a matting agent, if necessary. Among the fine particles used in the present invention, examples of inorganic compounds include silicon dioxide, titanium dioxide, aluminum oxide, zirconium oxide, calcium carbonate, calcium carbonate, talc, clay, calcined kaolin, calcined calcium silicate, and hydrated calcium silicate. , Aluminum silicate, magnesium silicate and calcium phosphate. Fine particles containing silicon are preferred in that turbidity is reduced, and silicon dioxide is particularly preferred. The fine particles of silicon dioxide have a primary average particle diameter of 20 nm or less and an apparent specific gravity of 70.
Those having g / liter or more are preferred. The primary average particle size is preferably from 5 to 16 nm, more preferably from 5 to 12 nm. The smaller the average diameter of the primary particles, the lower the haze. The apparent specific gravity is preferably from 90 to 200 g / liter, more preferably from 100 to 200 g / liter. The larger the apparent specific gravity is, the higher the concentration of the dispersion can be made, and the haze and the aggregates are preferably improved.

【0110】マット剤の添加量は1m2当たり0.01
〜1.0gが好ましく、0.03〜0.3gが更に好ま
しく、0.04〜0.1gが最も好ましい。
The addition amount of the matting agent is 0.01 per m 2.
To 1.0 g is preferable, 0.03 to 0.3 g is more preferable, and 0.04 to 0.1 g is most preferable.

【0111】二酸化珪素の微粒子は、例えばアエロジル
R972、R972V、R974、R812、200、
200V、300、R202、OX50、TT600
(以上日本アエロジル(株)製)の商品名で市販されて
おり、使用することができる。酸化ジルコニウムの微粒
子は、例えば、アエロジルR976及びR811(以上
日本アエロジル(株)製)の商品名で市販されており、
使用することができる。
The fine particles of silicon dioxide include, for example, Aerosil R972, R972V, R974, R812, 200,
200V, 300, R202, OX50, TT600
(These are manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) and can be used. Fine particles of zirconium oxide are commercially available, for example, under the trade names of Aerosil R976 and R811 (both manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.).
Can be used.

【0112】ポリマーの例として、シリコーン樹脂、弗
素樹脂及びアクリル樹脂を挙げることができるが、シリ
コーン樹脂が好ましく、特に三次元の網状構造を有する
ものが好ましく、例えば、トスパール103、同10
5、同108、同120、同145、同3120及び同
240(以上東芝シリコーン(株)製)の商品名で市販
されており、使用することができる。
Examples of the polymer include a silicone resin, a fluorine resin and an acrylic resin, and a silicone resin is preferable, and a polymer having a three-dimensional network structure is particularly preferable.
5, 108, 120, 145, 3120 and 240 (both manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) and can be used.

【0113】これらの中でアエロジル200V、アエロ
ジルR972Vが光学フィルムの濁度を低く保ちなが
ら、摩擦係数を下げる効果が大きいため特に好ましい。
Of these, Aerosil 200V and Aerosil R972V are particularly preferred because of their great effect of lowering the coefficient of friction while keeping the turbidity of the optical film low.

【0114】(3)偏光板の作製方法 偏光板は、一般的な方法で作製することができる。例え
ば、本発明の光学フィルムをアルカリケン化処理し、沃
素溶液中に浸漬延伸して作製した偏光膜の両面に、完全
ケン化型ポリビニルアルコール水溶液を用いて貼り合わ
せる方法がある。アルカリケン化処理とは、このときの
水系接着剤の濡れを良くし、接着性を向上させるため
に、セルロースエステルフィルムを高温の強アルカリ液
中に浸ける処理のことをいう。
(3) Manufacturing Method of Polarizing Plate The polarizing plate can be manufactured by a general method. For example, there is a method in which the optical film of the present invention is subjected to an alkali saponification treatment, and is immersed and stretched in an iodine solution, and bonded to both surfaces of the polarizing film using a completely saponified polyvinyl alcohol aqueous solution. The alkali saponification treatment refers to a treatment in which the cellulose ester film is immersed in a high-temperature strong alkaline solution in order to improve the wettability of the aqueous adhesive at this time and improve the adhesiveness.

【0115】特に前記偏光板としては、第1の光学フィ
ルム、偏光子、第2の光学フィルムで形成され、前記第
1又は第2の光学フィルムが上述した本発明の光学フィ
ルムであることが好ましい。第1の光学フィルム又は第
2の光学フィルムを本発明の光学フィルムにすることに
よって、偏光膜を紫外線から保護することができる。更
に本発明の光学フィルムから作られた偏光板を液晶表示
装置に使用することによって、液晶セルを紫外線から保
護することができるため好ましい。
In particular, it is preferable that the polarizing plate is formed of a first optical film, a polarizer, and a second optical film, and the first or second optical film is the above-described optical film of the present invention. . By using the first optical film or the second optical film as the optical film of the present invention, the polarizing film can be protected from ultraviolet rays. Further, it is preferable to use a polarizing plate made of the optical film of the present invention in a liquid crystal display device, since the liquid crystal cell can be protected from ultraviolet rays.

【0116】[0116]

【実施例】以下、実施例により本発明の態様を具体的に
説明するが、本発明はこれらにより限定されるものでは
ない。尚、以下の「部」は「質量部」を表す。
EXAMPLES Hereinafter, the embodiments of the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. In the following, "parts" represents "parts by mass".

【0117】表1に実施例に使用される紫外線吸収剤の
分光吸収データを示す。
Table 1 shows the spectral absorption data of the ultraviolet absorbent used in the examples.

【0118】[0118]

【表1】 [Table 1]

【0119】表1に於いて、ε(380nm)は380
nmに於けるモル吸光係数を表し、ε(380nm)/
ε(400nm)は380nmに於けるモル吸光係数に
対する400nmに於けるモル吸光係数の比を表す。
尚、分光吸収の測定は塩化メチレン溶媒で行った。
In Table 1, ε (380 nm) is 380
Represents the molar extinction coefficient in nm, ε (380 nm) /
ε (400 nm) represents the ratio of the molar extinction coefficient at 400 nm to the molar extinction coefficient at 380 nm.
The measurement of the spectral absorption was performed with a methylene chloride solvent.

【0120】表中の比較UV−1及び比較UV−2の構
造を下記に示す。
The structures of Comparative UV-1 and Comparative UV-2 in the table are shown below.

【0121】[0121]

【化11】 Embedded image

【0122】 実施例1 〈試料1〜11の作製〉 (酸化珪素分散液) アエロジル200V(日本アエロジル(株)製) 10部 (一次粒子の平均径12nm、見掛け比重100g/リットル) エタノール 90部 以上をディゾルバーで30分間撹拌混合した後、マント
ンゴーリンで分散を行った。分散後の液濁度は93pp
mであった。
Example 1 <Preparation of Samples 1 to 11> (Silicon Oxide Dispersion) Aerosil 200V (manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) 10 parts (average primary particle diameter 12 nm, apparent specific gravity 100 g / liter) Ethanol 90 parts or more Was stirred and mixed with a dissolver for 30 minutes, and then dispersed with Mentongorin. The liquid turbidity after dispersion is 93 pp
m.

【0123】 (添加液Aの作製) 紫外線吸収性ポリマー 比較UV−2(表1に記載) 10部 メチレンクロライド 100部 以上を密閉容器に投入し、加熱・撹拌しながら、完全に
溶解し、濾過した。これに酸化珪素分散液10部を撹拌
しながら加えて、更に30分間撹拌した後、濾過し、添
加液Aを調製した。
(Preparation of Additive Liquid A) Ultraviolet-absorbing polymer Comparative UV-2 (described in Table 1) 10 parts Methylene chloride 100 parts The above was charged into a closed vessel, completely dissolved while heating and stirring, and filtered. did. To this, 10 parts of a silicon oxide dispersion was added with stirring, and the mixture was further stirred for 30 minutes.

【0124】 (ドープ液Aの調製) リンター綿から合成されたセルローストリアセテート 85部 木材パルプから合成されたセルローストリアセテート 15部 アジピン酸−1,3ブチレングリコールのポリエステル(Mw=600) 11.5部 メチレンクロライド 475部 エタノール 50部 以上を密閉容器に投入し、加熱し、撹拌しながら、完全
に溶解し、濾過し、ドープ液Aを調製した。
(Preparation of dope solution A) Cellulose triacetate synthesized from linter cotton 85 parts Cellulose triacetate synthesized from wood pulp 15 parts Polyester of adipic acid-1,3 butylene glycol (Mw = 600) 11.5 parts Methylene 475 parts of chloride and 50 parts of ethanol were put into a closed container, and completely dissolved and filtered while heating and stirring to prepare a dope solution A.

【0125】(製膜工程)ドープ液A100部に対して
添加液Aを2部を加えて、インラインミキサー(東レ静
止型管内混合機 Hi−Mixer、SWJ)で十分混
合し、濾過した。次いで、ベルト流延装置を用い、温度
33℃、1500mm幅でステンレスバンド支持体に均
一に流延した。ステンレスバンド支持体で、残留溶媒量
が100%になるまで溶媒を蒸発させ、剥離張力127
N/mでステンレスバンド支持体上から剥離した。剥離
したセルローストリアセテートフィルムを1300mm
幅にスリットし、その後、ピンテンターで幅方向に1.
05倍延伸し、その後、乾燥ゾーンを多数のロールで搬
送させながら乾燥を終了させ、1100mm幅にスリッ
トし、セルローストリアセテートフィルム試料1を得
た。このときのセルローストリアセテートフィルムの膜
厚は40μmであった。
(Film Forming Step) To 100 parts of the dope solution A, 2 parts of the additive solution A was added, and the mixture was sufficiently mixed with an in-line mixer (Toray static type in-tube mixer Hi-Mixer, SWJ) and filtered. Next, using a belt casting apparatus, the mixture was uniformly cast on a stainless steel band support at a temperature of 33 ° C. and a width of 1500 mm. The solvent was evaporated on the stainless steel band support until the residual solvent amount became 100%, and the peeling tension was 127.
Peeled from the stainless steel band support at N / m. The peeled cellulose triacetate film is 1300 mm
Slit to width and then 1.
The film was stretched by a factor of 05, and then dried while being conveyed by a number of rolls through a drying zone. The film was slit to a width of 1100 mm to obtain a cellulose triacetate film sample 1. At this time, the thickness of the cellulose triacetate film was 40 μm.

【0126】試料1の塗布液Aの紫外線吸収剤比較UV
−2に換えて、表2に示すような紫外線吸収剤にした以
外は同様にして試料2〜11を作製した。
Comparative UV of UV absorber of coating solution A of sample 1
Samples 2 to 11 were prepared in the same manner except that the ultraviolet absorber as shown in Table 2 was used instead of -2.

【0127】〈評価〉得られた試料を下記に示す測定方
法に従って評価した。結果を下記の表2に示す。
<Evaluation> The obtained sample was evaluated according to the following measuring method. The results are shown in Table 2 below.

【0128】《測定方法》 ・UV性能 Spectrophotometer U−3200
(日立製作所製)を用い、フィルムの分光吸収スペクト
ルを測定し、500nmと380nmにおける透過率を
求め、以下のようにランク分けを行った。500nmの
透過率は高い程優れており、380nmの透過率は低い
程優れている。 (500nm透過率) A・・・透過率92%以上 B・・・透過率90%以上92%未満 C・・・透過率85%以上90%未満 D・・・透過率85%未満 (380nm透過率) A・・・透過率3%未満 B・・・透過率3%以上6%未満 C・・・透過率6%以上10%未満 D・・・透過率10%以上 ・輝点異物 偏光板2枚を直交状態(クロスニコル)に配置し、その
間に上記試料を置き、顕微鏡で25mm2当たりの輝点
異物(白く抜けて見える異物)の数を100ヶ所測定
し、その平均値を求めた。この時の顕微鏡の条件は倍率
30倍で透過光源であった。輝点異物の数は少ないほど
良好な特性である。 ・耐久性 フィルム試料を80℃、90%RHの高温高湿雰囲気下
に1000時間放置前後のYIを評価し、YI変化を下
記のレベルにわけた。変化が少ないほど優れている。 (YI変化) ◎・・・変化が0.3未満 ○・・・変化が0.3以上0.6未満 △・・・変化が0.6以上1.0未満 ×・・・変化が1.0以上 尚、YIの求め方は、Spectrophotomet
er U−3200(日立製作所製)を用い、JIS
K7103に定められるフィルムのYI(Yellow
ness Index:黄色みの指数)を下記式により
求める。
<< Measurement Method >> UV Performance Spectrophotometer U-3200
Using Hitachi (manufactured by Hitachi, Ltd.), the spectral absorption spectrum of the film was measured, the transmittance at 500 nm and 380 nm was determined, and the films were ranked as follows. The higher the transmittance at 500 nm, the better, and the lower the transmittance at 380 nm, the better. (500 nm transmittance) A: transmittance 92% or more B: transmittance 90% or more and less than 92% C ... transmittance 85% or more and less than 90% D ... transmittance less than 85% (transmission at 380 nm) A) Transmittance less than 3% B ... Transmittance 3% or more and less than 6% C ... Transmittance 6% or more and less than 10% D ... Transmittance 10% or more ・ Bright spot foreign matter Polarizing plate The two samples were placed in an orthogonal state (crossed Nicols), the sample was placed between them, the number of bright spot foreign substances (foreign substances that appeared as white spots) per 25 mm 2 was measured with a microscope at 100 locations, and the average value was determined. . The microscope conditions at this time were a transmission light source at a magnification of 30 times. The smaller the number of bright spot foreign substances, the better the characteristics. -Durability The film sample was evaluated for YI before and after standing for 1000 hours in a high-temperature and high-humidity atmosphere of 80 ° C and 90% RH, and the YI change was classified into the following levels. The smaller the change, the better. (YI change) ・ ・ ・: Change is less than 0.3 ・ ・ ・: Change is 0.3 or more and less than 0.6 ・ ・ ・: Change is 0.6 or more and less than 1.0 X: Change is 1. 0 or more Note that the method for obtaining the YI is as follows: Spectrophotomet
er U-3200 (manufactured by Hitachi, Ltd.)
Y7 (Yellow) of the film specified in K7103
ness Index: yellowish index) is determined by the following equation.

【0129】YI=100(1.28X−1.06Z)
/Y ここで、X、Y、ZはJIS Z8701に定められた
光源色の三刺激値。
YI = 100 (1.28X-1.06Z)
/ Y Here, X, Y and Z are tristimulus values of the light source color defined in JIS Z8701.

【0130】A・・・1.0未満 B・・・1.0以上1.5未満 C・・・1.5以上 ・ロール汚れ 10000mのセルロースエステルフィルムを作製した
後、ステンレスバンド支持体から剥離したフィルムが接
する一本目のロールの汚れ具合を目視で観察し、以下の
ランクに分けて評価した。尚、A〜Cは生産が続けられ
るレベルであり、Dは生産を中断してロールを清掃する
レベルである。
A: less than 1.0 B: 1.0 or more and less than 1.5 C: 1.5 or more Roll dirt: After preparing a 10,000 m cellulose ester film, it was peeled from the stainless steel band support. The degree of dirt on the first roll contacted by the film was visually observed and evaluated according to the following ranks. Note that A to C are levels at which production is continued, and D is a level at which production is interrupted to clean the rolls.

【0131】A・・・ロールが汚れているのが全くわか
らない B・・・ロールが部分的に汚れているのがかすかにわか
る C・・・ロールが全面的に汚れているのがかすかにわか
る D・・・ロールが全面的に汚れているのがはっきりわか
る ・押され故障 10000mのセルロースエステルフィルムを作製した
時点で、該フィルムをサンプリングし、得られたフィル
ム1m2上に存在する30μm以上の押され故障の数を
数えて求めた。 ・偏光板収率 10000mセルロースエステルフィルムを作製した時
点で、1500m巻のセルロースエステルフィルム原反
を作製し、下記に記載するアルカリケン化処理、偏光板
の作製を行った。得られた偏光板を15インチに打ち抜
き、1枚ずつ目視による外観検査を行った。外観検査は
偏光板1枚中に30μm以上の欠陥が3個以上あった場
合に不良品とした。収率は下記の式で求めた。
A: The roll is not dirty at all. B: The roll is slightly stained. C: The roll is completely stained. D: It is clearly seen that the roll is completely soiled.-Pushing failure At the time of producing a 10,000 m cellulose ester film, the film was sampled and 30 μm or more existing on 1 m 2 of the obtained film was sampled. The number of pressed failures was counted and found. -Polarizing plate yield At the time of producing a 10,000 m cellulose ester film, a 1500 m roll of the raw material of the cellulose ester film was produced, and the alkali saponification treatment and the production of the polarizing plate described below were performed. The obtained polarizing plate was punched out to a size of 15 inches, and the appearance was visually inspected one by one. In the appearance inspection, a defective product was determined when three or more defects of 30 μm or more were present in one polarizing plate. The yield was determined by the following equation.

【0132】収率(%)=(良品枚数/(良品枚数+不
良品枚数))×100 (アルカリケン化処理) ケン化工程 2mol/L−NaOH 50℃ 90秒 水洗工程 水 30℃ 45秒 中和工程 10質量%HCl 30℃ 45秒 水洗工程 水 30℃ 45秒 上記条件でフィルム試料をケン化、水洗、中和、水洗の
順に行い、次いで80℃で乾燥を行った。 (偏光板の作製)厚さ120μmのポリビニルアルコー
ルフィルムを、沃素1kg、ホウ酸4kgを含む水溶液
100kgに浸漬し、50℃で6倍に延伸して偏光膜を
作った。この偏光膜の両面にアルカリケン化処理を行っ
たセルロースエステルフィルム試料を完全ケン化型ポリ
ビニルアルコール5%水溶液を粘着剤として各々貼り合
わせ偏光板を作製した。 ・画質 15型TFT型カラー液晶ディスプレイLA−1529
HM(NEC製)の偏光板を剥がし、液晶セルを挟むよ
うにして、前記作製した偏光板2枚を偏光板の偏光軸が
元と変わらないように互いに直交するように貼り付け、
15型TFT型カラー液晶ディスプレイを作製した。こ
のうち偏光板の1枚の片面にはアンチグレア加工を行っ
た。アンチグレア加工はアクリル系紫外線硬化樹脂に
0.2μmと3.0μmの二酸化珪素を分散した加工液
を作製し、乾燥膜厚2μmになるように塗布し、紫外線
ランプで硬化処理を行った。アンチグレア加工した面は
液晶ディスプレイの最表面になるように貼り付けた。
Yield (%) = (the number of good products / (the number of good products + the number of defective products)) × 100 (alkaline saponification treatment) Saponification step 2 mol / L-NaOH 50 ° C. for 90 seconds Rinse step Water 30 ° C. for 45 seconds Summing process 10% by mass HCl 30 ° C. 45 seconds Rinse step Water 30 ° C. 45 seconds Under the above conditions, the film sample was saponified, washed with water, neutralized, washed with water in this order, and then dried at 80 ° C. (Preparation of Polarizing Plate) A polyvinyl alcohol film having a thickness of 120 μm was immersed in 100 kg of an aqueous solution containing 1 kg of iodine and 4 kg of boric acid and stretched 6 times at 50 ° C. to form a polarizing film. Cellulose ester film samples which had been subjected to an alkali saponification treatment on both sides of the polarizing film were bonded to each other using a 5% aqueous solution of completely saponified polyvinyl alcohol as an adhesive to prepare a polarizing plate.・ Image quality 15 type TFT color liquid crystal display LA-1529
The polarizing plate made of HM (made by NEC) is peeled off, and the two polarizing plates prepared above are attached so as to sandwich the liquid crystal cell so that the polarizing axes of the polarizing plates do not change from the original, and are orthogonal to each other.
A 15-inch TFT color liquid crystal display was manufactured. One of the polarizing plates was subjected to anti-glare processing. For anti-glare processing, a working liquid in which 0.2 μm and 3.0 μm of silicon dioxide was dispersed in an acrylic ultraviolet curable resin was prepared, applied to a dry film thickness of 2 μm, and cured by an ultraviolet lamp. The anti-glare surface was attached so as to be the outermost surface of the liquid crystal display.

【0133】この液晶ディスプレイをホワイト表示にし
て以下の基準で目視による画質の評価を行った。
The liquid crystal display was displayed in white, and the image quality was visually evaluated based on the following criteria.

【0134】A・・・アンチグレア加工のムラが無く、
画面が見やすい B・・・アンチグレア加工のムラがかすかにあり、画面
がやや見えにくい C・・・アンチグレア加工のムラがあり、画面が明らか
に見えにくい
A: No unevenness of anti-glare processing
The screen is easy to see B: There is slight unevenness in anti-glare processing, and the screen is slightly invisible C: There is unevenness in anti-glare processing, and the screen is clearly hard to see

【0135】[0135]

【表2】 [Table 2]

【0136】表2から明らかなように、本発明に於ける
紫外線吸収剤を使用した試料は偏光板として使用しても
充分実用に適していることが分かる。即ち、紫外線吸収
性能が充分でありながら剥離ロールや搬送ロールに不着
するという欠陥のないという優れた効果を奏している。
又、これを偏光板として使用しても、更に液晶表示装置
として使用しても優れた効果が得られることは上記から
明白である。
As is clear from Table 2, the samples using the ultraviolet absorbent according to the present invention are sufficiently suitable for practical use even when used as a polarizing plate. That is, there is an excellent effect that there is no defect such as non-adherence to the peeling roll and the transport roll while the ultraviolet absorbing performance is sufficient.
It is clear from the above that excellent effects can be obtained whether this is used as a polarizing plate or further as a liquid crystal display device.

【0137】[0137]

【発明の効果】本発明によれば、光学フィルム表面から
紫外線吸収剤が析出するなどして剥離ロールや搬送ロー
ルに不着するという欠陥のない優れた紫外線吸収剤を採
用したため、良好な光学フィルムを効率的に提供するこ
とができるという顕著に優れた効果を奏する。又その光
学フィルムを利用した場合には、偏光板、或いは液晶表
示装置についても優れたものを製造することが可能とな
る。
According to the present invention, a superior optical film is employed because it employs an excellent ultraviolet absorbent which has no defect that the ultraviolet absorbent is deposited on the peeling roll or the transport roll due to precipitation of the ultraviolet absorbent from the surface of the optical film. It has a remarkably excellent effect that it can be provided efficiently. In addition, when the optical film is used, it is possible to manufacture a polarizing plate or an excellent liquid crystal display device.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G02B 5/30 G02B 5/30 Fターム(参考) 2H048 CA04 CA13 CA17 CA27 2H049 BA06 BA25 BA27 BB03 BB13 BB14 BB43 BB49 BB51 BB66 BC03 BC14 BC22 4F071 AA09 AB26 AC12 AE05 AE17 AH12 BA03 BB02 BC01 BC12 4J002 AB021 BF022 BG042 BG052 CF032 CF092 CK022 DE097 DE137 DE147 DE237 DH047 DJ007 DJ017 DJ037 DJ047 EU176 FD017 FD020 FD056 GP00 GQ00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI theme coat ゛ (reference) G02B 5/30 G02B 5/30 F term (reference) 2H048 CA04 CA13 CA17 CA27 2H049 BA06 BA25 BA27 BB03 BB13 BB14 BB43 BB49 BB51 BB66 BC03 BC14 BC22 4F071 AA09 AB26 AC12 AE05 AE17 AH12 BA03 BB02 BC01 BC12 4J002 AB021 BF022 BG042 BG052 CF032 CF092 CK022 DE097 DE137 DE147 DE237 DH047 DJ007 DJ017 DJ037 DJ047 EU176 FD017FD020

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記一般式1で示される紫外線吸収剤を
含有することを特徴とする光学フィルム。 【化1】 式中、R11は酸素原子、窒素原子、硫黄原子、又はカル
ボニル基を介してベンゼン環上に置換する基を表し、R
12は水素原子、脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基を
表し、R13〜R16は各々、水素原子、脂肪族基、芳香族
基、又はヘテロ環基を表す。R11〜R16で示される基は
置換基を有しても良いが、ハロゲン原子で置換されるこ
とはない。nは1から4迄の整数を表す。
1. An optical film comprising an ultraviolet absorbent represented by the following general formula 1. Embedded image In the formula, R 11 represents an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, or a group substituted on a benzene ring via a carbonyl group;
12 represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, each of R 13 to R 16, represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. Groups represented by R 11 to R 16 may have substituents, but not be substituted with halogen atoms. n represents an integer from 1 to 4.
【請求項2】 380nmに於けるモル吸光係数が10
00以上であり、かつ380nmに於けるモル吸光係数
に対する400nmに於けるモル吸光係数の比が20以
上である紫外線吸収剤を含有することを特徴とする光学
フィルム。
2. A compound having a molar extinction coefficient at 380 nm of 10
An optical film comprising an ultraviolet absorber having a molar extinction coefficient at 400 nm to a molar extinction coefficient at 380 nm of not less than 00 and not less than 20.
【請求項3】 前記紫外線吸収剤がベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤であることを特徴とする請求項2記載の
光学フィルム。
3. The optical film according to claim 2, wherein the ultraviolet absorber is a benzotriazole-based ultraviolet absorber.
【請求項4】 前記ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤
が下記一般式2で示されることを特徴とする請求項3記
載の光学フィルム。 【化2】 式中、R21はハロゲン原子、酸素原子、窒素原子、又は
硫黄原子を介してベンゼン環上に置換する基を表し、R
22は水素原子、脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基を
表し、R23、R25及びR26は各々独立に水素原子、又は
ベンゼン環上に置換可能な基を表し、R24は酸素原子、
又は窒素原子を介してベンゼン環上に置換する基を表
す。nは1から4迄の整数を表す。
4. The optical film according to claim 3, wherein the benzotriazole-based ultraviolet absorber is represented by the following general formula 2. Embedded image In the formula, R 21 represents a group substituted on the benzene ring via a halogen atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, or a sulfur atom;
22 represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, a R 23, R 25 and R 26 each independently represent a hydrogen atom, or a group substitutable on the benzene ring, R 24 is Oxygen atom,
Or a group substituted on a benzene ring via a nitrogen atom. n represents an integer from 1 to 4.
【請求項5】 下記一般式3で示される紫外線吸収剤を
含有することを特徴とする光学フィルム。 【化3】 式中、R31は酸素原子、窒素原子、硫黄原子、又はカル
ボニル基を介してベンゼン環上に置換する基を表し、R
32は水素原子、脂肪族基、芳香族基、又はヘテロ環基を
表し、R33、R35及びR36は各々独立に水素原子、又は
ベンゼン環上に置換可能な基を表し、R34は酸素原子、
又は窒素原子を介してベンゼン環上に置換する基を表
す。nは1から4迄の整数を表す。
5. An optical film comprising an ultraviolet absorber represented by the following general formula 3. Embedded image In the formula, R 31 represents an oxygen atom, a nitrogen atom, a sulfur atom, or a group substituted on a benzene ring via a carbonyl group;
32 represents a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group, R 33, R 35 and R 36 each independently represent a hydrogen atom, or a group substitutable on the benzene ring, R 34 is Oxygen atom,
Or a group substituted on a benzene ring via a nitrogen atom. n represents an integer from 1 to 4.
【請求項6】 前記紫外線吸収剤が、380nmに於け
るモル吸光係数が1000以上であり、かつ380nm
に於けるモル吸光係数に対する400nmに於けるモル
吸光係数の比が20以上であることを特徴とする請求項
5記載の光学フィルム。
6. The ultraviolet absorbent according to claim 1, wherein said ultraviolet absorber has a molar extinction coefficient at 380 nm of 1000 or more, and 380 nm
6. The optical film according to claim 5, wherein a ratio of a molar extinction coefficient at 400 nm to a molar extinction coefficient in the above is 20 or more.
【請求項7】 1次平均粒子径が3〜20nmであり、
かつ見かけ比重が70〜300g/リットルである二酸
化珪素微粒子を含有することを特徴とする請求項1〜6
の何れか1項記載の光学フィルム。
7. A primary average particle diameter of 3 to 20 nm,
7. The composition according to claim 1, further comprising silicon dioxide fine particles having an apparent specific gravity of 70 to 300 g / liter.
The optical film according to any one of the above.
【請求項8】 光学フィルムがセルロースエステルフィ
ルムであることを特徴とする請求項1〜7の何れか1項
記載の光学フィルム。
8. The optical film according to claim 1, wherein the optical film is a cellulose ester film.
【請求項9】 前記セルロースエステルフィルムがセル
ロースアセテートプロピオネートフィルムであることを
特徴とする請求項8記載の光学フィルム。
9. The optical film according to claim 8, wherein the cellulose ester film is a cellulose acetate propionate film.
【請求項10】 光学フィルムの膜厚が20〜65μm
であることを特徴とする請求項1〜9の何れか1項記載
の光学フィルム。
10. The optical film has a thickness of 20 to 65 μm.
The optical film according to any one of claims 1 to 9, wherein
【請求項11】 第1の光学フィルム、偏光子、第2の
光学フィルムを有する偏光板において、前記第1又は第
2の光学フィルムが請求項1〜10の何れか1項記載の
光学フィルムであることを特徴とする偏光板。
11. A polarizing plate having a first optical film, a polarizer, and a second optical film, wherein the first or second optical film is the optical film according to any one of claims 1 to 10. A polarizing plate, comprising:
【請求項12】 偏光板を用いる表示装置に於いて、請
求項11に記載の偏光板を用いることを特徴とする表示
装置。
12. A display device using a polarizing plate, wherein the polarizing plate according to claim 11 is used.
JP2000218987A 2000-07-19 2000-07-19 Optical film, polarizing plate and display device Expired - Lifetime JP4513181B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000218987A JP4513181B2 (en) 2000-07-19 2000-07-19 Optical film, polarizing plate and display device

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000218987A JP4513181B2 (en) 2000-07-19 2000-07-19 Optical film, polarizing plate and display device

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2002040232A true JP2002040232A (en) 2002-02-06
JP4513181B2 JP4513181B2 (en) 2010-07-28

Family

ID=18713848

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000218987A Expired - Lifetime JP4513181B2 (en) 2000-07-19 2000-07-19 Optical film, polarizing plate and display device

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4513181B2 (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005292240A (en) * 2004-03-31 2005-10-20 Hoya Corp Ultraviolet absorber, plastic spectacle lens using the same, and its manufacturing method
WO2008010421A1 (en) * 2006-07-21 2008-01-24 Konica Minolta Opto, Inc. Optical film, process for producing the same, polarizing plate and liquid crystal display device
WO2012177044A3 (en) * 2011-06-20 2013-03-28 에스케이이노베이션 주식회사 Optical film
WO2021054459A1 (en) * 2019-09-18 2021-03-25 三井化学株式会社 Benzotriazole compound, light absorber, and resin composition
US20220162174A1 (en) * 2019-04-26 2022-05-26 Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd. Ultraviolet absorber having excellent heat resistance and long-wavelength absorption

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06130226A (en) * 1992-10-16 1994-05-13 Konica Corp Cellulose ester film
JPH0711056A (en) * 1993-06-24 1995-01-13 Fuji Photo Film Co Ltd Cellulose triacetate film
JPH0829619A (en) * 1994-07-14 1996-02-02 Konica Corp Cellulose ester film
JPH10152568A (en) * 1996-11-22 1998-06-09 Konica Corp Cellulose ester film and member for liquid crystal display
JPH10237186A (en) * 1997-02-25 1998-09-08 Konica Corp Cellulose ester film and its production
JP2000193821A (en) * 1993-02-10 2000-07-14 Konica Corp Cellulose ester film
JP2000351859A (en) * 1999-06-10 2000-12-19 Konica Corp Cellulose ester film and its production
JP3531007B2 (en) * 1993-02-10 2004-05-24 コニカミノルタホールディングス株式会社 Cellulose ester film

Patent Citations (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH06130226A (en) * 1992-10-16 1994-05-13 Konica Corp Cellulose ester film
JP2000193821A (en) * 1993-02-10 2000-07-14 Konica Corp Cellulose ester film
JP3326607B2 (en) * 1993-02-10 2002-09-24 コニカ株式会社 Cellulose ester film
JP3531007B2 (en) * 1993-02-10 2004-05-24 コニカミノルタホールディングス株式会社 Cellulose ester film
JPH0711056A (en) * 1993-06-24 1995-01-13 Fuji Photo Film Co Ltd Cellulose triacetate film
JPH0829619A (en) * 1994-07-14 1996-02-02 Konica Corp Cellulose ester film
JPH10152568A (en) * 1996-11-22 1998-06-09 Konica Corp Cellulose ester film and member for liquid crystal display
JPH10237186A (en) * 1997-02-25 1998-09-08 Konica Corp Cellulose ester film and its production
JP2000351859A (en) * 1999-06-10 2000-12-19 Konica Corp Cellulose ester film and its production

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005292240A (en) * 2004-03-31 2005-10-20 Hoya Corp Ultraviolet absorber, plastic spectacle lens using the same, and its manufacturing method
JP4681820B2 (en) * 2004-03-31 2011-05-11 Hoya株式会社 Plastic spectacle lens and manufacturing method thereof
WO2008010421A1 (en) * 2006-07-21 2008-01-24 Konica Minolta Opto, Inc. Optical film, process for producing the same, polarizing plate and liquid crystal display device
JPWO2008010421A1 (en) * 2006-07-21 2009-12-17 コニカミノルタオプト株式会社 Optical film, manufacturing method thereof, polarizing plate, and liquid crystal display device
WO2012177044A3 (en) * 2011-06-20 2013-03-28 에스케이이노베이션 주식회사 Optical film
WO2012177043A3 (en) * 2011-06-20 2013-03-28 에스케이이노베이션 주식회사 Optical film
US20220162174A1 (en) * 2019-04-26 2022-05-26 Miyoshi Oil & Fat Co., Ltd. Ultraviolet absorber having excellent heat resistance and long-wavelength absorption
WO2021054459A1 (en) * 2019-09-18 2021-03-25 三井化学株式会社 Benzotriazole compound, light absorber, and resin composition
JPWO2021054459A1 (en) * 2019-09-18 2021-03-25
CN114423742A (en) * 2019-09-18 2022-04-29 三井化学株式会社 Benzotriazole compound, light absorber, and resin composition
JP7461960B2 (en) 2019-09-18 2024-04-04 三井化学株式会社 Resin composition
CN114423742B (en) * 2019-09-18 2024-05-28 三井化学株式会社 Benzotriazole-based compound, light absorber and resin composition

Also Published As

Publication number Publication date
JP4513181B2 (en) 2010-07-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4635307B2 (en) Cellulose ester film, long retardation film, optical film and production method thereof, and polarizing plate and display device using them
CN101666887B (en) Cellulose acylate laminate film, method for producing same, polarizer and liquid crystal display device
JP4825988B2 (en) Method for producing optical compensation film
JP4810674B2 (en) Optical film manufacturing method, optical compensation film manufacturing method
KR101245388B1 (en) Process for producing cellulose ester film, cellulose ester film, polarizing plate and liquid crystal display unit
JP3959999B2 (en) Optical film and polarizing plate and display device using the same
KR20040096421A (en) Method of producing film from polymer solution
US20020102368A1 (en) Cellulose ester film, optical film, polarizing plate, optical compensation film and liquid crystal display
WO2007102340A1 (en) Polarizer protection film, polarizing plate and vertically aligned liquid crystal display
JPWO2008120595A1 (en) Cellulose ester optical film, polarizing plate and liquid crystal display device using the cellulose ester optical film, and method for producing cellulose ester optical film
JP2002169020A (en) Optical film, polarizing plate and display using the same
TWI775108B (en) Polarizing plate, manufacturing method of polarizing plate, and liquid crystal display device
JP5387405B2 (en) Ultraviolet absorbing polymer, cellulose ester optical film, method for producing cellulose ester optical film, polarizing plate, and liquid crystal display device
TWI390258B (en) An optical film, a method for manufacturing the same, a polarizing plate, and a liquid crystal display device
JP5212043B2 (en) Optical film manufacturing method, optical film, polarizing plate, and display device
JP2005307055A (en) Method for producing cellulose acylate, cellulose acylate film, and optically functional sheet, polarizing plate and liquid crystal display device, using the same
JP5401987B2 (en) Method for producing cellulose acylate film, cellulose acylate film, polarizing plate and liquid crystal display device
JP4051874B2 (en) Protective film for polarizing plate and method for producing the same
JP4596940B2 (en) Method for producing cellulose acylate film
JP2002040232A (en) Optical film, polarizing plate and display device
JP2002031715A (en) Optical film, method for manufacturing cellulose ester film, polarizing plate and display device
JP5158132B2 (en) Cellulose ester film, long retardation film, optical film and production method thereof, and polarizing plate and display device using them
JP2003043259A (en) Optical film, polarizing plate and display device
JP2007326359A (en) Method for manufacturing cellulose acylate film, cellulose acylate film, polarizing plate, and liquid crystal display
JP5950781B2 (en) Cellulose acylate film, polarizing plate and liquid crystal display device

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20070625

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20100126

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20100326

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20100420

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20100503

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Ref document number: 4513181

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130521

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130521

Year of fee payment: 3

S531 Written request for registration of change of domicile

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531

S533 Written request for registration of change of name

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

EXPY Cancellation because of completion of term