JPH10237150A - Polyphenylene sulfide resin composition - Google Patents

Polyphenylene sulfide resin composition

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JPH10237150A
JPH10237150A JP35304797A JP35304797A JPH10237150A JP H10237150 A JPH10237150 A JP H10237150A JP 35304797 A JP35304797 A JP 35304797A JP 35304797 A JP35304797 A JP 35304797A JP H10237150 A JPH10237150 A JP H10237150A
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polyphenylene sulfide
resin composition
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melt viscosity
poise
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泰久 荻田
Masaharu Ueda
雅治 植田
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朋宏 石川
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a polyphenylene sulfide resin composition having excellent toughness, impact resistance, weld strength and molding processability. SOLUTION: This phenylene sulfide resin composition comprises (a) 67-98.8wt.% of a polyphenylene sulfide having >=200 poise melt viscosity after polymerization and 500-30,000 poise melt viscosity after heating and curing and containing 0.05-5mol% of amino group per phenylene sulfide unit, (b) 0.1-3wt.% of a polyfunctional isocyanate and (c) 1-30wt.% of a maleic anhydride- modified ethylene-based copolymer.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた靭性、耐衝
撃性、ウエルド強度及び成形加工性をあわせ有するポリ
フェニレンスルフィド樹脂組成物に関するものである。
The present invention relates to a polyphenylene sulfide resin composition having excellent toughness, impact resistance, weld strength and moldability.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリフェニレンスルフィドは、耐熱性、
耐薬品性、成形性等に優れた特性を示す樹脂であり、そ
の優れた特性を生かし、電気・電子機器部材、自動車機
器部材及びOA機器部材等に幅広く使用されている。
2. Description of the Related Art Polyphenylene sulfide has high heat resistance,
A resin exhibiting excellent properties such as chemical resistance and moldability. Utilizing such excellent properties, it is widely used in electric / electronic equipment members, automobile equipment members, OA equipment members, and the like.

【0003】ポリフェニレンスルフィドは、ガラス繊維
等の繊維状無機充填材、炭酸カルシウム、タルク等の粒
状無機充填材を配合することにより、機械的強度、耐熱
性、剛性等を大きく向上させることができる。しかしな
がら、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリブチレンテ
レフタレート、ポリアセタール等の各種エンジニアリン
グプラスチックに比較して、靭性が乏しく、脆弱である
といった重大な欠点を有している。このため、多くの用
途への適用が制限されている。
Polyphenylene sulfide can greatly improve mechanical strength, heat resistance, rigidity and the like by blending a fibrous inorganic filler such as glass fiber and the like and a particulate inorganic filler such as calcium carbonate and talc. However, as compared with various engineering plastics such as polyamide, polycarbonate, polybutylene terephthalate, and polyacetal, they have serious drawbacks such as poor toughness and fragility. This limits their application to many applications.

【0004】従来、ポリフェニレンスルフィドの耐衝撃
性を改良するための技術として、エチレン系共重合体を
ブレンドすることが知られている。例えば、特開昭62
−151460号公報(ポリアリーレンスルフィド及び
α,β−不飽和カルボン酸アルキルエステル、無水マレ
イン酸からなるエチレン系共重合体からなる樹脂組成
物)等が報告されている。
Conventionally, as a technique for improving the impact resistance of polyphenylene sulfide, blending of an ethylene copolymer has been known. For example, JP
JP-A-151460 (resin composition comprising an ethylene copolymer comprising polyarylene sulfide, an alkyl ester of α, β-unsaturated carboxylic acid, and maleic anhydride) and the like are reported.

【0005】しかしながら、特開昭62−151460
号公報に開示された樹脂組成物では、耐衝撃性の改良効
果はみられるが、各種機器部材での使用において重要な
材料特性となる引張り伸び、ウエルド強度の改良効果は
みられず、また、成形加工時のバリ発生が著しいため、
ポリフェニレンスルフィドの優れた成形加工性を低下さ
せる。
However, Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-151460 discloses
In the resin composition disclosed in Japanese Patent Application Publication No. H10-187, although the effect of improving impact resistance is seen, tensile elongation, which is an important material property in use in various equipment members, the effect of improving weld strength is not seen, Due to significant burr generation during molding,
Deteriorates the excellent moldability of polyphenylene sulfide.

【0006】また、さらにポリフェニレンスルフィドの
耐衝撃性を改良するための技術として、例えば、特開平
2−255862号公報(ポリフェニレンスルフィドと
非ブロック型多官能イソシアネート化合物とを溶融混練
してなるポリフェニレンスルフィドにα,β−不飽和カ
ルボン酸アルキルエステル、無水マレイン酸からなるエ
チレン系共重合体を含有せしめることからなる樹脂組成
物)等が報告されている。
Further, as a technique for further improving the impact resistance of polyphenylene sulfide, there is disclosed, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-255852 (a polyphenylene sulfide obtained by melt-kneading a polyphenylene sulfide and a non-block type polyfunctional isocyanate compound). a resin composition comprising an ethylene copolymer comprising an α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester and maleic anhydride).

【0007】しかしながら、特開平2−255862号
公報に開示された樹脂組成物では、耐衝撃性の改良効果
はみられるが、各種機器部材での使用において重要な材
料特性となる引張り伸び、ウエルド強度及び成形加工性
の改良効果はみられない。また、特開平2−25586
2号公報では、高温で再生されるブロック型イソシアネ
ート化合物の使用は、耐衝撃性に対してほとんど改良効
果がみられないことを明記している。
However, although the resin composition disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-255860 has an effect of improving impact resistance, tensile elongation and weld strength, which are important material properties for use in various equipment members, are exhibited. Also, no effect of improving the moldability is observed. In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No. 25586/1990
No. 2 clearly states that the use of a blocked isocyanate compound regenerated at a high temperature has almost no improvement effect on impact resistance.

【0008】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、優れた靭
性、耐衝撃性、ウエルド強度及び成形加工性をあわせ有
するポリフェニレンスルフィド樹脂組成物を提供するも
のである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a polyphenylene sulfide resin composition having excellent toughness, impact resistance, weld strength and moldability.

【0009】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討を行った結果、本発明を完成す
るに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have completed the present invention.

【0010】すなわち、本発明は、(a)重合後の溶融
粘度が200ポイズ以上であり、加熱硬化後の溶融粘度
が500〜30000ポイズであり、かつフェニレンス
ルフィド単位あたりアミノ基を0.05〜5モル%含有
するポリフェニレンスルフィド67〜98.8重量%、
(b)多官能性イソシアネート0.1〜3重量%及び
(c)無水マレイン酸変性エチレン系共重合体1〜30
重量%からなることを特徴とするポリフェニレンスルフ
ィド樹脂組成物、さらにガラス繊維5〜100重量部を
添加してなるポリフェニレンスルフィド樹脂組成物に関
する。
That is, according to the present invention, (a) the melt viscosity after polymerization is 200 poise or more, the melt viscosity after heat curing is 500 to 30000 poise, and the amino group per phenylene sulfide unit is 0.05 to 0.05 poise. 67 to 98.8% by weight of polyphenylene sulfide containing 5 mol%,
(B) 0.1 to 3% by weight of a polyfunctional isocyanate and (c) maleic anhydride-modified ethylene copolymers 1 to 30
The present invention relates to a polyphenylene sulfide resin composition characterized by comprising by weight%, and a polyphenylene sulfide resin composition further containing 5 to 100 parts by weight of glass fiber.

【0011】以下、本発明について詳細に説明する。Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0012】本発明に使用されるアミノ基含有ポリフェ
ニレンスルフィドのアミノ基含有量は、フェニレンスル
フィド単位あたり0.05〜5モル%である。好ましく
は0.1〜3モル%である。ポリフェニレンスルフィド
のアミノ基含有量が0.05モル%未満ではポリフェニ
レンスルフィドにアミノ基を含有させた効果が少なく、
また5モル%を越えると機械的強度の低下が見られ、好
ましくない。0.1〜3モル%では特に靭性及び機械的
強度に優れるため好ましい。
The amino group-containing polyphenylene sulfide used in the present invention has an amino group content of 0.05 to 5 mol% per phenylene sulfide unit. Preferably it is 0.1 to 3 mol%. If the amino group content of polyphenylene sulfide is less than 0.05 mol%, the effect of including amino groups in polyphenylene sulfide is small,
On the other hand, if it exceeds 5 mol%, the mechanical strength is lowered, which is not preferable. A content of 0.1 to 3 mol% is particularly preferable because of excellent toughness and mechanical strength.

【0013】本発明に使用されるアミノ基含有ポリフェ
ニレンスルフィドの重合後の溶融粘度は、測定温度31
5℃,荷重10kgの条件下、直径0.5mm,長さ2
mmのダイスを用いて高化式フローテスターで測定した
溶融粘度が200ポイズ以上、好ましくは400ポイズ
以上である。重合後の溶融粘度が200ポイズ未満では
靭性及びウエルド強度の改良効果が乏しく、好ましくな
い。重合後の溶融粘度が400ポイズ以上では靭性及び
ウエルド強度が特に優れるため好ましい。
The melt viscosity of the amino group-containing polyphenylene sulfide used in the present invention after polymerization is measured at a measurement temperature of 31.
Under the conditions of 5 ° C. and a load of 10 kg, the diameter is 0.5 mm and the length is 2
The melt viscosity measured with a Koka type flow tester using a 200 mm die is 200 poise or more, preferably 400 poise or more. If the melt viscosity after polymerization is less than 200 poise, the effect of improving toughness and weld strength is poor, which is not preferable. If the melt viscosity after the polymerization is 400 poise or more, the toughness and the weld strength are particularly excellent, which is preferable.

【0014】また、本発明に使用されるアミノ基含有ポ
リフェニレンスルフィドの加熱硬化後の溶融粘度は、測
定温度315℃,荷重10kgの条件下、直径1mm,
長さ2mmのダイスを用いて高化式フローテスターで測
定した溶融粘度が500〜30000ポイズ、好ましく
は1000〜20000ポイズである。加熱硬化後の溶
融粘度が500ポイズ未満では靭性及びウエルド強度の
改良効果が乏しく、好ましくない。また30000ポイ
ズを越えると成形加工し難く、好ましくない。1000
〜20000ポイズでは特に優れた改良効果を示し、成
形加工性に優れるため好ましい。
The melt viscosity of the amino group-containing polyphenylene sulfide used in the present invention after heat curing is 1 mm in diameter at a measuring temperature of 315 ° C. under a load of 10 kg.
The melt viscosity measured with a Koka type flow tester using a die having a length of 2 mm is 500 to 30,000 poise, preferably 1,000 to 20,000 poise. If the melt viscosity after heat curing is less than 500 poise, the effect of improving toughness and weld strength is poor, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 30,000 poise, it is difficult to form and process, which is not preferable. 1000
ポ 20,000 poises are particularly preferred because they show particularly excellent improvement effects and are excellent in moldability.

【0015】さらに、本発明に使用されるアミノ基含有
ポリフェニレンスルフィドは、その構成単位として
Furthermore, the amino group-containing polyphenylene sulfide used in the present invention has a structural unit of

【0016】[0016]

【化1】 Embedded image

【0017】を70モル%以上、特に90モル%以上含
有しているものが好ましい。
Preferably, it contains 70 mol% or more, especially 90 mol% or more.

【0018】また、構成単位が30モル%未満、好まし
くは10モル%未満であれば、下記に示されるm−フェ
ニレンスルフィド単位
If the constituent unit is less than 30 mol%, preferably less than 10 mol%, the following m-phenylene sulfide unit is used.

【0019】[0019]

【化2】 Embedded image

【0020】o−フェニレンスルフィド単位O-phenylene sulfide unit

【0021】[0021]

【化3】 Embedded image

【0022】フェニレンスルフィドスルホン単位Phenylene sulfide sulfone unit

【0023】[0023]

【化4】 Embedded image

【0024】フェニレンスルフィドケトン単位Phenylene sulfide ketone unit

【0025】[0025]

【化5】 Embedded image

【0026】フェニレンスルフィドエーテル単位Phenylene sulfide ether unit

【0027】[0027]

【化6】 Embedded image

【0028】ジフェニレンスルフィド単位Diphenylene sulfide unit

【0029】[0029]

【化7】 Embedded image

【0030】等の共重合単位を含有していても差し支え
ない。
Such copolymer units may be contained.

【0031】本発明に使用されるアミノ基含有ポリフェ
ニレンスルフィドの製造方法は、特に限定されるもので
はないが、有機アミド溶媒中でアルカリ金属硫化物とジ
ハロベンゼンとを反応させる際に、アミノ基含有芳香族
ハロゲン化物を共存させて重合する方法が挙げられる。
The method for producing the amino group-containing polyphenylene sulfide used in the present invention is not particularly limited. However, when the alkali metal sulfide and the dihalobenzene are reacted in an organic amide solvent, the amino group-containing aromatic compound is reacted. And a method in which polymerization is carried out in the presence of a group halide.

【0032】アルカリ金属硫化物としては、硫化リチウ
ム、硫化ナトリウム、硫化カリウム、硫化ルビジウム、
硫化セシウム及びそれらの混合物が挙げられ、これらは
水和物の形で使用しても差し支えない。これらアルカリ
金属硫化物は、水硫化アルカリ金属とアルカリ金属塩基
とを反応させることによって得られるが、ジハロベンゼ
ンの重合系内への添加に先立ってその場で調整されて
も、また系外で調整されたものを用いても差し支えな
い。
As the alkali metal sulfide, lithium sulfide, sodium sulfide, potassium sulfide, rubidium sulfide,
Mention may be made of cesium sulfide and mixtures thereof, which may be used in the form of hydrates. These alkali metal sulfides are obtained by reacting an alkali metal hydrosulfide with an alkali metal base, and may be adjusted in-situ prior to the addition of dihalobenzene into the polymerization system or adjusted outside the system. Can be used.

【0033】アミノ基含有芳香族ハロゲン化物は、一般
The amino group-containing aromatic halide is represented by the general formula

【0034】[0034]

【化8】 Embedded image

【0035】(Xはハロゲン、Yは水素、−NH2基又
はハロゲン、Rは炭素数1〜12の炭化水素基、nは0
〜4の整数である)で示される化合物である。
(X is halogen, Y is hydrogen, -NH 2 group or halogen, R is a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, n is 0
Which is an integer of 1 to 4).

【0036】その若干の例としては、m−フルオロアニ
リン、m−クロロアニリン、3,5−ジクロロアニリ
ン、3,5−ジアミノクロロベンゼン、2−アミノ−4
−クロロトルエン、2−アミノ−6−クロロトルエン、
4−アミノ−2−クロロトルエン、3−クロロ−m−フ
ェニレンジアミン、m−ブロモアニリン、3,5−ジブ
ロモアニリン,m−ヨードアニリン及びそれらの混合物
が挙げられる。特に3,5−ジアミノクロロベンゼンと
3,5−ジクロロアニリンが好ましい。
Some examples are m-fluoroaniline, m-chloroaniline, 3,5-dichloroaniline, 3,5-diaminochlorobenzene, 2-amino-4
-Chlorotoluene, 2-amino-6-chlorotoluene,
4-Amino-2-chlorotoluene, 3-chloro-m-phenylenediamine, m-bromoaniline, 3,5-dibromoaniline, m-iodoaniline and mixtures thereof. Particularly, 3,5-diaminochlorobenzene and 3,5-dichloroaniline are preferred.

【0037】ジハロベンゼンとしては、p−ジクロロベ
ンゼン、p−ジブロモベンゼン、p−ジヨードベンゼ
ン、m−ジクロロベンゼン、m−ジブロモベンゼン、m
−ジヨードベンゼン、1−クロロ−4−ブロモベンゼン
等が挙げられる。
Examples of the dihalobenzene include p-dichlorobenzene, p-dibromobenzene, p-diiodobenzene, m-dichlorobenzene, m-dibromobenzene and m-dibromobenzene.
-Diiodobenzene, 1-chloro-4-bromobenzene and the like.

【0038】また、アルカリ金属硫化物及び(ジハロベ
ンゼン+アミノ基含有芳香族ハロゲン化物)の仕込量
は、モル比で(アルカリ金属硫化物):(ジハロベンゼ
ン+アミノ基含有芳香族ハロゲン化物)=1.00:
0.90〜1.10の範囲とすることが好ましい。
The charged amounts of the alkali metal sulfide and (dihalobenzene + amino group-containing aromatic halide) are (molar ratio of alkali metal sulfide) :( dihalobenzene + amino group-containing aromatic halide) = 1. 00:
It is preferable to be in the range of 0.90 to 1.10.

【0039】重合溶媒としては、極性溶媒が好ましく、
特に非プロトン性で、高温でアルカリに対して安定な有
機アミドが好ましい溶媒である。有機アミドの若干の例
としては、N,N−ジメチルアセトアミド、N,N−ジ
メチルホルムアミド、ヘキサメチルホスホルアミド、N
−メチル−ε−カプロラクタム、N−エチル−2−ピロ
リドン、N−メチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチ
ルイミダゾリジノン、ジメチルスルホキシド、スルホラ
ン、テトラメチル尿素等及びそれらの混合物が挙げられ
る。
As the polymerization solvent, a polar solvent is preferable.
Organic amides, which are particularly aprotic and stable to alkalis at high temperatures, are preferred solvents. Some examples of organic amides include N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, hexamethylphosphoramide, N
-Methyl-ε-caprolactam, N-ethyl-2-pyrrolidone, N-methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethylimidazolidinone, dimethylsulfoxide, sulfolane, tetramethylurea and the like, and mixtures thereof.

【0040】また、溶媒として使用される有機アミドの
量は、重合によって生成するポリマーに対し150〜3
500重量%、好ましくは250〜1500重量%とな
る範囲で使用することができる。重合は200〜300
℃、好ましくは220〜280℃にて0.5〜30時
間、好ましくは1〜15時間攪拌下にて行われる。
The amount of the organic amide used as the solvent is 150 to 3 with respect to the polymer produced by the polymerization.
It can be used in an amount of 500% by weight, preferably 250 to 1500% by weight. Polymerization is 200-300
C., preferably at 220 to 280.degree. C. for 0.5 to 30 hours, preferably 1 to 15 hours under stirring.

【0041】さらに、本発明に使用されるポリフェニレ
ンスルフィドは、直鎖状のものであっても、酸素雰囲気
下での加熱処理又は過酸化物等を添加しての加熱処理に
より硬化させ、重合度を上げたものであっても、また、
非酸化性の不活性ガス中で加熱処理を施したものであっ
てもかまわないし、さらにこれらの構造の混合物であっ
てもかまわない。また、上記のポリフェニレンスルフィ
ドは、脱イオン処理(酸洗浄や熱水処理等)を行うこと
によってイオンを低減させたものであってもよい。
Furthermore, even if the polyphenylene sulfide used in the present invention is linear, it is cured by heat treatment in an oxygen atmosphere or heat treatment with the addition of a peroxide or the like, and the Is raised,
Heat treatment in a non-oxidizing inert gas may be performed, or a mixture of these structures may be used. Further, the polyphenylene sulfide may be one in which ions are reduced by performing a deionization treatment (acid washing, hot water treatment, or the like).

【0042】本発明に使用されるアミノ基含有ポリフェ
ニレンスルフィドの配合量は67〜98.8重量%、好
ましくは75〜95重量%である。配合量が67重量%
未満あるいは98.8重量%を越えると本発明の改良効
果が少ないため好ましくない。75〜95重量%では本
発明の改良効果が著しいため好ましい。
The amount of the amino group-containing polyphenylene sulfide used in the present invention is 67 to 98.8% by weight, preferably 75 to 95% by weight. 67% by weight
If it is less than 98.8% by weight or more than 98.8% by weight, the effect of improving the present invention is small, so that it is not preferable. 75 to 95% by weight is preferable since the improvement effect of the present invention is remarkable.

【0043】本発明に使用される多官能性イソシアネー
トは、市販のブロック型,非ブロック型のものが使用で
きる。
As the polyfunctional isocyanate used in the present invention, commercially available block type and non-block type isocyanates can be used.

【0044】本発明に使用される多官能性ブロック型イ
ソシアネートは、分子内に2個以上のイソシアネート基
を有し、そのイソシアネート基を揮発性の活性水素化合
物と反応させて、常温では不活性としたものである。多
官能性ブロック型イソシアネートの種類は特に規定しな
いが、一般的には、アルコール類、フェノール類、ε−
カプロラクタム、オキシム類、活性メチレン化合物類等
のブロック剤によりイソシアネート基がマスクされた構
造を有する。これらのブロック型イソシアネートは、一
般的に常温では反応しないため保存安定性に優れるが、
通常140〜200℃の加熱によりイソシアネート基が
再生され、優れた反応性を示すものである。
The polyfunctional blocked isocyanate used in the present invention has two or more isocyanate groups in the molecule, and reacts the isocyanate group with a volatile active hydrogen compound to become inactive at ordinary temperature. It was done. Although the type of the polyfunctional blocked isocyanate is not particularly limited, generally, alcohols, phenols, ε-
It has a structure in which isocyanate groups are masked by a blocking agent such as caprolactam, oximes, and active methylene compounds. These blocked isocyanates generally have excellent storage stability because they do not react at room temperature,
Usually, the isocyanate group is regenerated by heating at 140 to 200 ° C., and shows excellent reactivity.

【0045】また、本発明に使用される多官能性非ブロ
ック型イソシアネートは、具体的には、4,4´−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、4,4´−ジフェニル
プロパンジイソシアネート、トルエンジイソシアネー
ト、フェニレンジイソシアネート、ビス(4−イソシア
ネートフェニル)スルホン、トリイソシアネートベンゼ
ン等が例示される。
The polyfunctional non-blocking isocyanate used in the present invention is, specifically, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 4,4'-diphenylpropane diisocyanate, toluene diisocyanate, phenylene diisocyanate, bis ( 4-isocyanatophenyl) sulfone, triisocyanate benzene and the like.

【0046】特に、効果、毒性及び保存安定性等の取扱
い面から多官能性ブロック型イソシアネートが好まし
い。
Particularly, a polyfunctional blocked isocyanate is preferred from the viewpoint of handling such as effect, toxicity and storage stability.

【0047】本発明に使用される多官能性イソシアネー
トの配合量は0.1〜3重量%、好ましくは0.2〜2
重量%である。配合量が0.1重量%未満では本発明の
改良効果が少なく、また、3重量%を越えると成形時の
分解ガスの発生及び金型汚染が著しいため好ましくな
い。配合量が0.2〜2重量%では改良効果が著しく、
かつガスの発生及び金型汚染が抑えられるため好まし
い。
The amount of the polyfunctional isocyanate used in the present invention is 0.1 to 3% by weight, preferably 0.2 to 2% by weight.
% By weight. If the compounding amount is less than 0.1% by weight, the improvement effect of the present invention is small, and if it exceeds 3% by weight, generation of decomposition gas and molding contamination during molding are not preferable. When the compounding amount is 0.2 to 2% by weight, the improvement effect is remarkable,
In addition, gas generation and mold contamination are suppressed, which is preferable.

【0048】本発明に使用される無水マレイン酸変性エ
チレン系共重合体は、市販のものが使用できる。本発明
に使用される無水マレイン酸変性エチレン系共重合体の
種類は特に規定しないが、曲げ剛性率[測定方法はAS
TM D747(1995年)準拠]が800kg/c
2以下かつ引張り破壊伸び[測定方法はJIS K6
730(1995年)準拠]が600%以上のものは、
本発明の改良効果が特に著しいため好ましい。
As the maleic anhydride-modified ethylene copolymer used in the present invention, commercially available ones can be used. Although the type of the maleic anhydride-modified ethylene copolymer used in the present invention is not particularly specified, the flexural rigidity [measurement method is AS
TM D747 (1995) compliant] is 800 kg / c
m 2 or less and a tensile elongation at break [Measurement method JIS K6
730 (1995) compliant]
This is preferable because the improvement effect of the present invention is particularly remarkable.

【0049】本発明に使用される無水マレイン酸変性エ
チレン系共重合体の配合量は1〜30重量%、好ましく
は3〜20重量%である。配合量が1重量%未満では本
発明の改良効果が少なく、30重量%を越えると成形時
の分解ガスの発生が著しいため好ましくない。配合量が
3〜20重量%では改良効果が著しく、ガスの発生が抑
えられるため好ましい。
The amount of the maleic anhydride-modified ethylene copolymer used in the present invention is 1 to 30% by weight, preferably 3 to 20% by weight. If the compounding amount is less than 1% by weight, the improvement effect of the present invention is small. When the amount is 3 to 20% by weight, the improvement effect is remarkable, and generation of gas is suppressed, which is preferable.

【0050】本発明では、ガラス繊維を配合することに
より、機械的強度が向上するため好ましく使用される。
本発明に使用されるガラス繊維は、平均繊維径3〜20
μmを有するロービング、チョップドストランド、ミル
ドファイバー等が使用される。また、ガラス繊維には、
通常、樹脂との密着性を向上させるために、バインダー
で処理が施される。バインダーとしてはウレタン系,エ
ポキシ系又はウレタン−エポキシ併用系等が挙げられる
が、特にエポキシ系及びウレタン−エポキシ併用系は樹
脂との密着性、耐熱性に優れるため好ましい。
In the present invention, the use of glass fibers is preferably used because the mechanical strength is improved.
The glass fiber used in the present invention has an average fiber diameter of 3 to 20.
Rovings, chopped strands, milled fibers and the like having a μm are used. In addition, in glass fiber,
Usually, treatment with a binder is performed to improve the adhesion to the resin. Examples of the binder include urethane-based, epoxy-based and urethane-epoxy combined systems, and particularly, epoxy-based and urethane-epoxy combined systems are preferable because of their excellent adhesion to resins and heat resistance.

【0051】また、本発明に使用されるガラス繊維の配
合量は、(a)重合後の溶融粘度が200ポイズ以上で
あり、加熱硬化後の溶融粘度が500〜30000ポイ
ズであり、かつフェニレンスルフィド単位あたりアミノ
基を0.05〜5モル%含有するポリフェニレンスルフ
ィド67〜98.8重量%、(b)多官能性イソシアネ
ート0.1〜3重量%及び(c)無水マレイン酸変性エ
チレン系共重合体1〜30重量%からなる合計100重
量部に対して5〜100重量部であり、好ましくは10
〜70重量部である。この範囲であれば本発明の改良効
果を損なわないため好ましい。
The amount of glass fiber used in the present invention is as follows: (a) the melt viscosity after polymerization is 200 poise or more, the melt viscosity after heat curing is 500 to 30,000 poise, and phenylene sulfide is used. 67 to 98.8% by weight of polyphenylene sulfide containing 0.05 to 5% by mole of amino group per unit, 0.1 to 3% by weight of (b) polyfunctional isocyanate, and (c) maleic anhydride-modified ethylene copolymer It is 5 to 100 parts by weight, preferably 10 to 100 parts by weight in total of 1 to 30% by weight.
7070 parts by weight. This range is preferable because the improvement effect of the present invention is not impaired.

【0052】本発明の樹脂組成物は、本発明の目的を逸
脱しない範囲で、各種熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、例
えば、エポキシ樹脂、シアン酸エステル樹脂、フェノー
ル樹脂、ポリイミド、シリコーン樹脂、ポリオレフィ
ン、ポリエステル、ポリアミド、ポリフェニレンオキサ
イド、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリエーテル
イミド、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケトン、
ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンスルフィ
ドスルホン、ポリフェニレンスルフィドケトン等の1種
以上を混合して使用することができる。
The resin composition of the present invention may be any of various thermosetting resins and thermoplastic resins, for example, an epoxy resin, a cyanate ester resin, a phenol resin, a polyimide, a silicone resin, a polyolefin, without departing from the object of the present invention. , Polyester, polyamide, polyphenylene oxide, polycarbonate, polysulfone, polyetherimide, polyethersulfone, polyetherketone,
One or more of polyether ether ketone, polyphenylene sulfide sulfone, polyphenylene sulfide ketone and the like can be used as a mixture.

【0053】また、本発明の目的を逸脱しない範囲で、
炭酸カルシウム、マイカ、シリカ、タルク、硫酸カルシ
ウム、カオリン、クレー、ガラスビーズ、ガラスパウダ
ー等の粉末状充填材の1種以上を混合して使用すること
ができる。
In addition, without departing from the object of the present invention,
One or more kinds of powdery fillers such as calcium carbonate, mica, silica, talc, calcium sulfate, kaolin, clay, glass beads, glass powder and the like can be used as a mixture.

【0054】さらに、本発明の樹脂組成物は、本発明の
目的を逸脱しない範囲で、従来公知の離型剤、滑剤、熱
安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、結晶核剤、発泡
剤、防錆剤、イオントラップ剤、難燃剤、難燃助剤、染
料,顔料等の着色剤、帯電防止剤等の添加剤を1種以上
併用しても良い。
Further, the resin composition of the present invention may contain a conventionally known mold release agent, lubricant, heat stabilizer, antioxidant, ultraviolet absorber, crystal nucleating agent, foaming agent without departing from the object of the present invention. One or more additives such as a rust preventive, an ion trapping agent, a flame retardant, a flame retardant auxiliary, a coloring agent such as a dye and a pigment, and an antistatic agent may be used in combination.

【0055】本発明のポリフェニレンスルフィド樹脂組
成物の製造方法としては、従来使用されている加熱溶融
混練方法を用いることができる。例えば、単軸又は二軸
押出機、ニーダー、ミル、ブラベンダー等による加熱溶
融混練方法が挙げられるが、特に混練能力に優れた二軸
押出機による溶融混練方法が好ましい。また、この際の
混練温度は特に限定されるものではないが、通常280
〜400℃の中から任意に選ぶことができる。さらに、
得られた組成物は、射出成形機、押出成形機、トランス
ファー成形機、圧縮成形機等を用いて任意の形状に成形
することができる。
As a method for producing the polyphenylene sulfide resin composition of the present invention, a conventionally used heat-melt kneading method can be used. For example, a heat-melt kneading method using a single-screw or twin-screw extruder, a kneader, a mill, a Brabender or the like can be mentioned, and a melt-kneading method using a twin-screw extruder having excellent kneading ability is particularly preferable. The kneading temperature at this time is not particularly limited, but is usually 280.
It can be arbitrarily selected from the range of ~ 400 ° C. further,
The obtained composition can be formed into an arbitrary shape using an injection molding machine, an extrusion molding machine, a transfer molding machine, a compression molding machine, or the like.

【0056】[0056]

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもので
はない。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to only these Examples.

【0057】参考例1(アミノ基含有ポリフェニレンス
ルフィドの合成) 15lオートクレーブに、N−メチル−2−ピロリドン
を5l仕込み、120℃に昇温した後、Na2S・2.
8H2O 1866gを仕込み、約2時間かけて攪拌し
ながら徐々に205℃まで昇温して、水を407g留出
させた。この系を140℃まで冷却した後、p−ジクロ
ロベンゼン 2080g及び3,5−ジクロロアニリン
22.9g(p−ジクロロベンゼンに対して約1モル
%)を添加し、225℃に昇温し、3時間重合した後、
250℃に昇温し、さらに250℃にて3時間重合し
た。
[0057] Reference Example 1 (Synthesis of an amino group-containing polyphenylene sulfide) 15l autoclave, the temperature was raised to N- methyl-2-pyrrolidone 5l charged, to 120 ℃, Na 2 S · 2 .
1866 g of 8H 2 O was charged, and the temperature was gradually raised to 205 ° C. while stirring over about 2 hours to distill 407 g of water. After cooling the system to 140 ° C., 2080 g of p-dichlorobenzene and 22.9 g (about 1 mol% based on p-dichlorobenzene) of 3,5-dichloroaniline were added, and the temperature was raised to 225 ° C. After polymerizing for hours,
The temperature was raised to 250 ° C., and the polymerization was further performed at 250 ° C. for 3 hours.

【0058】重合終了後、室温まで冷却したスラリーを
一部サンプリングし、濾液を採取して、濾液中に残存す
る未反応の3,5−ジクロロアニリンをガスクロマトグ
ラフィー(島津製作所製 GC−12A)で測定したと
ころ、3,5−ジクロロアニリンの転化率は70%であ
った。残りのスラリーは、大量の水中に投入して重合体
を析出させ、濾別、純水による洗浄を行った後、一晩加
熱真空乾燥を行うことにより重合体を単離した。得られ
たアミノ基含有ポリフェニレンスルフィドの溶融粘度は
220ポイズであった。
After completion of the polymerization, a part of the slurry cooled to room temperature was sampled, the filtrate was collected, and unreacted 3,5-dichloroaniline remaining in the filtrate was subjected to gas chromatography (GC-12A manufactured by Shimadzu Corporation). As a result, the conversion of 3,5-dichloroaniline was 70%. The remaining slurry was poured into a large amount of water to precipitate a polymer. The polymer was separated by filtration, washed with pure water, and then heated and vacuum-dried overnight to isolate the polymer. The melt viscosity of the obtained amino group-containing polyphenylene sulfide was 220 poise.

【0059】この様にして得られた重合体をさらに空気
雰囲気下235℃で加熱硬化処理し、溶融粘度1500
ポイズとした。この様にして得られたアミノ基含有ポリ
フェニレンスルフィドをPPS−Iとする。
The polymer thus obtained was further subjected to a heat curing treatment at 235 ° C. in an air atmosphere to give a melt viscosity of 1500.
Poise. The amino group-containing polyphenylene sulfide thus obtained is referred to as PPS-I.

【0060】参考例2(アミノ基含有ポリフェニレンス
ルフィドの合成) 3,5−ジクロロアニリン 3.4g(p−ジクロロベ
ンゼンに対して約0.15モル%)を添加し、他は参考
例1と同様の操作で重合を行った。得られたアミノ基含
有ポリフェニレンスルフィドの溶融粘度は540ポイズ
であった。また、3,5−ジクロロアニリンの転化率は
68%であった。この様にして得られた重合体をさらに
空気雰囲気下235℃で加熱硬化処理し、溶融粘度60
00ポイズとした。この様にして得られたポリフェニレ
ンスルフィドをPPS−IIとする。
Reference Example 2 (Synthesis of amino group-containing polyphenylene sulfide) 3.4 g (about 0.15 mol% based on p-dichlorobenzene) of 3,5-dichloroaniline was added, and the other conditions were the same as in Reference Example 1. The polymerization was carried out by the operation of The melt viscosity of the obtained amino group-containing polyphenylene sulfide was 540 poise. The conversion of 3,5-dichloroaniline was 68%. The polymer thus obtained was further subjected to a heat curing treatment at 235 ° C. in an air atmosphere, and a melt viscosity of 60 ° C.
00 poise. The polyphenylene sulfide thus obtained is referred to as PPS-II.

【0061】参考例3(アミノ基含有ポリフェニレンス
ルフィドの合成) 3,5−ジクロロアニリン 6.9g(p−ジクロロベ
ンゼンに対して約0.3モル%)を添加し、他は参考例
1と同様の操作で重合を行った。得られたアミノ基含有
ポリフェニレンスルフィドの溶融粘度は480ポイズで
あった。また、3,5−ジクロロアニリンの転化率は6
9%であった。この様にして得られた重合体をさらに空
気雰囲気下235℃で加熱硬化処理し、溶融粘度150
0ポイズとした。この様にして得られたポリフェニレン
スルフィドをPPS−IIIとする。
Reference Example 3 (Synthesis of amino group-containing polyphenylene sulfide) 6.9 g of 3,5-dichloroaniline (about 0.3 mol% based on p-dichlorobenzene) was added, and the other conditions were the same as in Reference Example 1. The polymerization was carried out by the operation of The melt viscosity of the obtained amino group-containing polyphenylene sulfide was 480 poise. The conversion of 3,5-dichloroaniline is 6
9%. The polymer thus obtained was further heat-cured at 235 ° C. in an air atmosphere to obtain a melt viscosity of 150.
0 poise. The polyphenylene sulfide thus obtained is referred to as PPS-III.

【0062】参考例4(アミノ基含有ポリフェニレンス
ルフィドの合成) p−ジクロロベンゼン 2080gを使用し、225℃
で5時間重合させた後、3,5−ジアミノクロロベンゼ
ン 20.2g(p−ジクロロベンゼンに対して約1モ
ル%)をN−メチル−2−ピロリドン 50mlに溶か
した溶液を系内に添加し、さらに250℃にて3時間重
合した。他は参考例1と同様の操作で重合を行った。得
られた重合体の溶融粘度は700ポイズであった。ま
た、3,5−ジクロロアニリンの転化率は37%であっ
た。この様にして得られた重合体をさらに空気雰囲気下
235℃で加熱硬化処理し、溶融粘度1500ポイズと
した。この様にして得られたアミノ基含有ポリフェニレ
ンスルフィドをPPS−IVとする。
Reference Example 4 (Synthesis of amino group-containing polyphenylene sulfide) 225 ° C using 2080 g of p-dichlorobenzene
After polymerization for 5 hours, a solution prepared by dissolving 20.2 g of 3,5-diaminochlorobenzene (about 1 mol% based on p-dichlorobenzene) in 50 ml of N-methyl-2-pyrrolidone was added to the system. Further, polymerization was carried out at 250 ° C. for 3 hours. Otherwise, polymerization was performed in the same manner as in Reference Example 1. The melt viscosity of the obtained polymer was 700 poise. The conversion of 3,5-dichloroaniline was 37%. The polymer thus obtained was further heat-cured at 235 ° C. in an air atmosphere to have a melt viscosity of 1500 poise. The amino group-containing polyphenylene sulfide thus obtained is referred to as PPS-IV.

【0063】参考例5(ポリフェニレンスルフィドの合
成) p−ジクロロベンゼン 2080g(アミノ基含有芳香
族ハロゲン化物を添加しない)を添加し、他は参考例1
と同様の操作で重合を行った。得られたポリフェニレン
スルフィドの溶融粘度は500ポイズであった。この様
にして得られた重合体をさらに空気雰囲気下235℃で
加熱硬化処理し、溶融粘度1500ポイズとした。この
様にして得られたポリフェニレンスルフィドをPPS−
Vとする。
Reference Example 5 (Synthesis of polyphenylene sulfide) 2080 g of p-dichlorobenzene (without addition of an amino group-containing aromatic halide) was added.
Polymerization was carried out in the same manner as described above. The melt viscosity of the obtained polyphenylene sulfide was 500 poise. The polymer thus obtained was further heat-cured at 235 ° C. in an air atmosphere to have a melt viscosity of 1500 poise. The polyphenylene sulfide obtained in this manner was converted to PPS-
V.

【0064】参考例6(アミノ基含有ポリフェニレンス
ルフィドの合成) p−ジクロロベンゼン 1789g、3,5−ジアミノ
クロロベンゼン 310g(p−ジクロロベンゼンと
3,5−ジアミノクロロベンゼンの総量に対して約15
モル%)を添加し、250℃まで約2時間かけて昇温
し、250℃にて3時間重合したことを除いては、参考
例1と同様の操作にてアミノ基含有ポリフェニレンスル
フィドを製造した。得られた重合体の溶融粘度は低すぎ
るため測定できなかった。また、3,5−ジクロロアニ
リンの転化率は38%であった。この様にして得られた
重合体をさらに空気雰囲気下235℃で加熱硬化処理
し、溶融粘度7000ポイズとした。この様にして得ら
れたアミノ基含有ポリフェニレンスルフィドをPPS−
VIとする。
Reference Example 6 (Synthesis of amino group-containing polyphenylene sulfide) 1789 g of p-dichlorobenzene and 310 g of 3,5-diaminochlorobenzene (about 15% based on the total amount of p-dichlorobenzene and 3,5-diaminochlorobenzene)
Mol%), the temperature was raised to 250 ° C. over about 2 hours, and polymerization was performed at 250 ° C. for 3 hours to produce an amino group-containing polyphenylene sulfide in the same manner as in Reference Example 1. . The melt viscosity of the obtained polymer was too low to be measured. The conversion of 3,5-dichloroaniline was 38%. The polymer thus obtained was further subjected to a heat curing treatment at 235 ° C. in an air atmosphere to have a melt viscosity of 7000 poise. The amino group-containing polyphenylene sulfide obtained in this manner was converted to PPS-
VI.

【0065】参考例7(アミノ基含有ポリフェニレンス
ルフィドの合成) 参考例3と同様にして合成した加熱硬化処理を施してい
ないアミノ基含有ポリフェニレンスルフィドを空気雰囲
気下255℃で加熱硬化処理し、溶融粘度50000ポ
イズとした。この様にして得られたアミノ基含有ポリフ
ェニレンスルフィドをPPS−VIIとする。
Reference Example 7 (Synthesis of Amino Group-Containing Polyphenylene Sulfide) An amino group-containing polyphenylene sulfide synthesized in the same manner as in Reference Example 3 but not subjected to the heat curing treatment was heat-cured at 255 ° C. in an air atmosphere to obtain a melt viscosity. 50,000 poise. The amino group-containing polyphenylene sulfide thus obtained is referred to as PPS-VII.

【0066】実施例1 参考例1で得られたPPS−I、多官能性ブロック型イ
ソシアネート(武田薬品工業(株)製、タケネート P
W−2400)、無水マレイン酸変性エチレン系共重合
体(エルフ・アトケム社製、ボンダイン AX−839
0[曲げ剛性率<100kg/cm2、引張り破壊伸び
900%])及びガラス繊維(平均繊維径9μm,カッ
ト長3mmのチョップドストランド)を表1に示す割合
で配合した後、二軸押出機を用いて300℃で溶融混練
し、ペレット化した。
Example 1 PPS-I obtained in Reference Example 1 and a polyfunctional blocked isocyanate (Takenate P, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.)
W-2400), a maleic anhydride-modified ethylene copolymer (manufactured by Elf Atochem, Bondyne AX-839)
0 [bending rigidity <100 kg / cm 2 , elongation at break of 900%]) and glass fibers (chopped strands having an average fiber diameter of 9 μm and a cut length of 3 mm) in a ratio shown in Table 1, and then a twin-screw extruder was used. The mixture was melt-kneaded at 300 ° C. and pelletized.

【0067】[0067]

【表1】 [Table 1]

【0068】ついで、成形品の引張り伸び、Izod衝
撃強度、ウエルド強度を評価するため、射出成形機によ
って試験片を作成し、測定を行った。引張り伸び、ウエ
ルド強度の測定はASTM D638(1995年)、
Izod衝撃強度の測定はASTM D256(199
5年)に準拠した。また、実施例中のバリ長さは以下の
測定法によって得られた値である。図1の如き、A;1
0μmのクリアランスを持つバーフロー(10×0.5
mmt)金型を使用し、樹脂組成物を射出成形機を用い
て、射出圧力500kg/cm2にて成形したときに、
Aのクリアランス部分に発生したバリの長さを万能投影
機を用いて測定し、バリ長さとした。
Then, in order to evaluate the tensile elongation, Izod impact strength and weld strength of the molded product, a test piece was prepared by an injection molding machine and measured. ASTM D638 (1995) for measurement of tensile elongation and weld strength
The measurement of Izod impact strength was performed according to ASTM D256 (199).
5 years). Further, the burr length in the examples is a value obtained by the following measuring method. A; 1 as shown in FIG.
Bar flow with a clearance of 0 μm (10 × 0.5
mmt) When a resin composition is molded using an injection molding machine at an injection pressure of 500 kg / cm 2 using a mold,
The length of the burr generated in the clearance portion of A was measured using a universal projector, and the burr length was determined.

【0069】それらの結果を表2に示す。得られた樹脂
組成物は、靭性、耐衝撃性、ウエルド強度及び成形加工
性に優れたものであった。
Table 2 shows the results. The obtained resin composition was excellent in toughness, impact resistance, weld strength, and moldability.

【0070】[0070]

【表2】 [Table 2]

【0071】実施例2 参考例2で得られたPPS−IIを使用する以外は実施
例1と同様の操作及び評価を行った。配合組成を表1
に、結果を表2に示す。得られた樹脂組成物は、靭性、
耐衝撃性、ウエルド強度及び成形加工性に優れたもので
あった。
Example 2 The same operation and evaluation as in Example 1 were carried out, except that the PPS-II obtained in Reference Example 2 was used. Table 1 shows the composition
Table 2 shows the results. The resulting resin composition has toughness,
It was excellent in impact resistance, weld strength and moldability.

【0072】実施例3〜5 参考例3で得られたPPS−IIIを使用する以外は実
施例1と同様の操作及び評価を行った。配合組成を表1
に、結果を表2に示す。得られた樹脂組成物は、靭性、
耐衝撃性、ウエルド強度及び成形加工性に優れたもので
あった。
Examples 3 to 5 The same operations and evaluations as in Example 1 were performed, except that the PPS-III obtained in Reference Example 3 was used. Table 1 shows the composition
Table 2 shows the results. The resulting resin composition has toughness,
It was excellent in impact resistance, weld strength and moldability.

【0073】実施例6 参考例4で得られたPPS−IVを使用する以外は実施
例1と同様の操作及び評価を行った。配合組成を表1
に、結果を表2に示す。得られた樹脂組成物は、靭性、
耐衝撃性、ウエルド強度及び成形加工性に優れたもので
あった。
Example 6 The same operation and evaluation as in Example 1 were performed, except that the PPS-IV obtained in Reference Example 4 was used. Table 1 shows the composition
Table 2 shows the results. The resulting resin composition has toughness,
It was excellent in impact resistance, weld strength and moldability.

【0074】実施例7 参考例4で得られたPPS−IV及び無水マレイン酸変
性エチレン系共重合体(エルフ・アトケム社製、ボンダ
イン TX−4110[曲げ剛性率750kg/c
2、引張り破壊伸び700%])を使用する以外は実
施例1と同様の操作及び評価を行った。配合組成を表1
に、結果を表2に示す。得られた樹脂組成物は、靭性、
耐衝撃性、ウエルド強度及び成形加工性に優れたもので
あった。
Example 7 PPS-IV and maleic anhydride-modified ethylene copolymer obtained in Reference Example 4 (Bondyne TX-4110, manufactured by Elf Atchem Co., Ltd. [flexural rigidity 750 kg / c
m 2 , tensile elongation at break 700%], and the same operation and evaluation as in Example 1 were performed. Table 1 shows the composition
Table 2 shows the results. The resulting resin composition has toughness,
It was excellent in impact resistance, weld strength and moldability.

【0075】実施例8 参考例4で得られたPPS−IVを使用する以外は実施
例1と同様の操作及び評価を行った。配合組成を表1
に、結果を表2に示す。得られた樹脂組成物は、靭性、
耐衝撃性、ウエルド強度及び成形加工性に優れたもので
あった。
Example 8 The same operation and evaluation as in Example 1 were carried out, except that the PPS-IV obtained in Reference Example 4 was used. Table 1 shows the composition
Table 2 shows the results. The resulting resin composition has toughness,
It was excellent in impact resistance, weld strength and moldability.

【0076】実施例9 参考例2で得られたPPS−IIを使用する以外は実施
例1と同様の操作及び評価を行った。配合組成を表1
に、結果を表2に示す。得られた樹脂組成物は、靭性、
耐衝撃性、ウエルド強度及び成形加工性に優れたもので
あった。
Example 9 The same operation and evaluation as in Example 1 were performed, except that PPS-II obtained in Reference Example 2 was used. Table 1 shows the composition
Table 2 shows the results. The resulting resin composition has toughness,
It was excellent in impact resistance, weld strength and moldability.

【0077】実施例10 多官能性イソシアネートとして4,4´−ジフェニルメ
タンジイソシアネートを使用する以外は実施例1と同様
の操作及び評価を行った。配合組成を表1に、結果を表
2に示す。得られた樹脂組成物は、靭性、耐衝撃性、ウ
エルド強度及び成形加工性に優れたものであった。
Example 10 The same operation and evaluation as in Example 1 were carried out except that 4,4'-diphenylmethane diisocyanate was used as the polyfunctional isocyanate. The composition is shown in Table 1 and the results are shown in Table 2. The obtained resin composition was excellent in toughness, impact resistance, weld strength, and moldability.

【0078】比較例1 参考例2で得られたPPS−IIを用い、各成分を表1
に示す割合で配合し、実施例1と同様の操作及び評価を
行った。結果を表2に示す。得られた樹脂組成物は、成
形加工性に優れるものであったが、靭性、耐衝撃性、ウ
エルド強度はいずれも劣るものであった。
Comparative Example 1 Using the PPS-II obtained in Reference Example 2, each component was as shown in Table 1.
The same operation and evaluation as in Example 1 were performed. Table 2 shows the results. The obtained resin composition was excellent in moldability, but was inferior in all of toughness, impact resistance and weld strength.

【0079】比較例2 参考例2で得られたPPS−IIを用い、各成分を表1
に示す割合で配合し、実施例1と同様の操作及び評価を
行った。結果を表2に示す。得られた樹脂組成物は、靭
性、耐衝撃性、ウエルド強度及び成形加工性がいずれも
劣るものであった。
Comparative Example 2 Using the PPS-II obtained in Reference Example 2, each component was as shown in Table 1.
The same operation and evaluation as in Example 1 were performed. Table 2 shows the results. The obtained resin composition was inferior in all of toughness, impact resistance, weld strength and moldability.

【0080】比較例3 参考例5で得られたPPS−Vを用い、各成分を表1に
示す割合で配合し、実施例1と同様の操作及び評価を行
った。結果を表2に示す。得られた樹脂組成物は、靭
性、耐衝撃性、ウエルド強度及び成形加工性がいずれも
劣るものであった。
Comparative Example 3 Using PPS-V obtained in Reference Example 5, each component was blended at the ratio shown in Table 1, and the same operation and evaluation as in Example 1 were performed. Table 2 shows the results. The obtained resin composition was inferior in all of toughness, impact resistance, weld strength and moldability.

【0081】比較例4 参考例6で得られたPPS−VIを用い、各成分を表1
に示す割合で配合し、実施例1と同様の操作及び評価を
行った。結果を表2に示す。得られた樹脂組成物は、靭
性が著しく低いものであった。
Comparative Example 4 Using the PPS-VI obtained in Reference Example 6, each component was evaluated as shown in Table 1.
The same operation and evaluation as in Example 1 were performed. Table 2 shows the results. The obtained resin composition had extremely low toughness.

【0082】比較例5 参考例3で得られたPPS−IIIを用い、各成分を表
1に示す割合で配合し、実施例1と同様の操作及び評価
を行った。結果を表2に示す。得られた樹脂組成物は、
靭性、耐衝撃性、ウエルド強度及び成形加工性がいずれ
も劣るものであった。
Comparative Example 5 Using PPS-III obtained in Reference Example 3, each component was blended at the ratio shown in Table 1, and the same operation and evaluation as in Example 1 were performed. Table 2 shows the results. The obtained resin composition is
The toughness, impact resistance, weld strength, and moldability were all poor.

【0083】比較例6 参考例3で得られたPPS−IIIを用い、各成分を表
1に示す割合で配合し、実施例1と同様の操作及び評価
を行った。結果を表2に示す。得られた樹脂組成物は、
靭性、耐衝撃性及びウエルド強度に優れたものであった
が、ペレット乾燥時及び成形時の発生ガスが非常に多
く、実用に耐えうるものではなかった。
Comparative Example 6 Using PPS-III obtained in Reference Example 3, each component was blended at the ratio shown in Table 1, and the same operation and evaluation as in Example 1 were performed. Table 2 shows the results. The obtained resin composition is
Although it was excellent in toughness, impact resistance and weld strength, the amount of gas generated during pellet drying and molding was very large, and was not practically usable.

【0084】比較例7 参考例3で得られたPPS−IIIを用い、各成分を表
1に示す割合で配合し、実施例1と同様の操作及び評価
を行った。結果を表2に示す。得られた樹脂組成物は、
ウエルド強度は優れていたが、靭性、耐衝撃性に劣るも
のであった。
Comparative Example 7 Using PPS-III obtained in Reference Example 3, each component was blended at the ratio shown in Table 1, and the same operation and evaluation as in Example 1 were performed. Table 2 shows the results. The obtained resin composition is
Although the weld strength was excellent, the toughness and impact resistance were poor.

【0085】比較例8 参考例3で得られたPPS−IIIを用い、各成分を表
1に示す割合で配合し、実施例1と同様の操作及び評価
を行った。結果を表2に示す。得られた樹脂組成物は、
発生ガスが多量のため、成形することができなかった。
Comparative Example 8 Using PPS-III obtained in Reference Example 3, each component was blended at the ratio shown in Table 1, and the same operation and evaluation as in Example 1 were performed. Table 2 shows the results. The obtained resin composition is
Molding could not be performed due to the large amount of generated gas.

【0086】比較例9 参考例3で得られたPPS−IIIを用い、各成分を表
1に示す割合で配合し、実施例1と同様の操作及び評価
を行った。結果を表2に示す。得られた樹脂組成物は、
靭性が著しく低いものであった。
Comparative Example 9 Using PPS-III obtained in Reference Example 3, each component was blended at the ratio shown in Table 1, and the same operation and evaluation as in Example 1 were performed. Table 2 shows the results. The obtained resin composition is
The toughness was remarkably low.

【0087】比較例10 参考例7で得られたPPS−VIIを用い、各成分を表
1に示す割合で配合し、実施例1と同様の操作及び評価
を行った。結果を表2に示す。得られた樹脂組成物は、
溶融粘度が高いため、二軸押出機による混練押出ができ
なかった。
Comparative Example 10 Using PPS-VII obtained in Reference Example 7, each component was blended at the ratio shown in Table 1, and the same operation and evaluation as in Example 1 were performed. Table 2 shows the results. The obtained resin composition is
Due to the high melt viscosity, kneading and extrusion by a twin-screw extruder could not be performed.

【0088】比較例11 参考例2で得られたPPS−IIを用い、各成分を表1
に示す割合で配合し、実施例1と同様の操作及び評価を
行った。結果を表2に示す。得られた樹脂組成物は、靭
性に優れるが、耐衝撃性、ウエルド強度及び成形加工性
に劣るものであった。
Comparative Example 11 Using the PPS-II obtained in Reference Example 2, each component was as shown in Table 1.
The same operation and evaluation as in Example 1 were performed. Table 2 shows the results. Although the obtained resin composition was excellent in toughness, it was inferior in impact resistance, weld strength and moldability.

【0089】[0089]

【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
によれば、特定のアミノ基含有ポリフェニレンスルフィ
ドに、配合量を特定した多官能性イソシアネート、無水
マレイン酸変性エチレン系共重合体やガラス繊維を配合
することにより、優れた靭性、耐衝撃性、ウエルド強度
及び成形加工性に優れるポリフェニレンスルフィド樹脂
組成物が得られ、電気・電子機器部材、自動車機器部材
及びOA機器部材等に有用である。
As is apparent from the above description, according to the present invention, a specific amino group-containing polyphenylene sulfide is added to a specific amount of a polyfunctional isocyanate, a maleic anhydride-modified ethylene copolymer or a glass. By blending the fibers, a polyphenylene sulfide resin composition having excellent toughness, impact resistance, weld strength, and moldability can be obtained, and is useful for electric / electronic device members, automobile device members, OA device members, and the like. .

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明の組成物のバリ長さを測定するために
用いたバーフロー金型である。
FIG. 1 is a bar flow mold used to measure the burr length of the composition of the present invention.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(a)重合後の溶融粘度が200ポイズ以
上であり、加熱硬化後の溶融粘度が500〜30000
ポイズであり、かつフェニレンスルフィド単位あたりア
ミノ基を0.05〜5モル%含有するポリフェニレンス
ルフィド67〜98.8重量%、(b)多官能性イソシ
アネート0.1〜3重量%及び(c)無水マレイン酸変
性エチレン系共重合体1〜30重量%からなることを特
徴とするポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。
(1) The melt viscosity after polymerization is 200 poise or more, and the melt viscosity after heat curing is 500 to 30000.
67-98.8% by weight of polyphenylene sulfide which is poise and contains 0.05-5 mol% of amino groups per phenylene sulfide unit, (b) 0.1-3% by weight of polyfunctional isocyanate and (c) anhydrous A polyphenylene sulfide resin composition comprising 1 to 30% by weight of a maleic acid-modified ethylene copolymer.
【請求項2】請求項1に記載のポリフェニレンスルフィ
ド樹脂組成物100重量部に対し、ガラス繊維5〜10
0重量部を添加してなることを特徴とするポリフェニレ
ンスルフィド樹脂組成物。
2. A glass fiber of 5 to 10 parts by weight per 100 parts by weight of the polyphenylene sulfide resin composition according to claim 1.
A polyphenylene sulfide resin composition comprising 0 part by weight.
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JP2009143990A (en) * 2007-12-11 2009-07-02 Tosoh Corp Polyarylene sulfide composition
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