JPH10237136A - Polyolefin-based resin composition and its production, production of silane-grafted polyolefin-based resin composition, and production of silane-crosslinked polyolefin-based resin molding product - Google Patents
Polyolefin-based resin composition and its production, production of silane-grafted polyolefin-based resin composition, and production of silane-crosslinked polyolefin-based resin molding productInfo
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- JPH10237136A JPH10237136A JP9046344A JP4634497A JPH10237136A JP H10237136 A JPH10237136 A JP H10237136A JP 9046344 A JP9046344 A JP 9046344A JP 4634497 A JP4634497 A JP 4634497A JP H10237136 A JPH10237136 A JP H10237136A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン系
樹脂組成物及びその製造方法、シラングラフト化ポリオ
レフィン系樹脂組成物の製造方法、並びに、シラン架橋
ポリオレフィン系樹脂成形物の製造方法に関する。The present invention relates to a polyolefin-based resin composition and a method for producing the same, a method for producing a silane-grafted polyolefin-based resin composition, and a method for producing a silane-crosslinked polyolefin-based resin molded product.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリオレフィン系熱可塑性エラストマー
（以下、「ＴＰＯ」という。）は、既に、斯界で知られ
ている。ＴＰＯは、例えば、ポリプロピレン等のポリオ
レフィンによるハードセグメント及びエチレン／プロピ
レンゴム等のオレフィン系ゴムによるソフトセグメント
を有しているので、天然加硫ゴムの代替物として、自動
車、家電関等の一部の分野において使用されている。Ｔ
ＰＯには、ブレンド型、部分架橋ブレンド型及び完全架
橋ブレンド型がある。2. Description of the Related Art Polyolefin-based thermoplastic elastomers (hereinafter, referred to as "TPO") are already known in the art. TPO has, for example, a hard segment made of a polyolefin such as polypropylene and a soft segment made of an olefin-based rubber such as ethylene / propylene rubber. Used in the field. T
PO includes a blend type, a partially cross-linked blend type, and a completely cross-linked blend type.
【０００３】ブレンド型ＴＰＯは、オレフィン系ゴム及
びポリオレフィン樹脂の配合物をバンバリミキサー、押
出機等によって、単純な機械的ブレンドをすることによ
り製造される。[0003] A blend type TPO is produced by a simple mechanical blending of a blend of an olefin rubber and a polyolefin resin with a Banbury mixer, an extruder or the like.
【０００４】部分架橋ブレンド型ＴＰＯは、オレフィン
系ゴム及びポリオレフィン樹脂の配合物の素練りにおい
て、有機過酸化物等を加え、ゴム相を部分架橋させるこ
とにより製造される。これには、１段法及び２段法があ
る。１段法は、両ポリマーをせん断力のもとに保持して
部分架橋させる方法であり、２段法は、前もってオレフ
ィン系ゴムを部分架橋させた後これをポリオレフィンと
ブレンドする方法である。[0004] The partially crosslinked blended TPO is produced by adding an organic peroxide or the like during the mastication of a mixture of an olefin rubber and a polyolefin resin to partially crosslink the rubber phase. This includes a one-stage method and a two-stage method. The one-stage method is a method in which both polymers are partially crosslinked while holding them under a shearing force, and the two-stage method is a method in which an olefin-based rubber is partially crosslinked in advance and then blended with a polyolefin.
【０００５】そして、完全架橋ブレンド型ＴＯＰは、例
えば、エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体エラ
ストマー（以下、「ＥＰＤＭ」という。）及びポリプロ
ピレンの配合物を１８０〜１９０℃の加熱下でブラベン
ダーミキサーにより溶融混合し、この溶融物に硫黄を混
合して、ポリプロピレンを連続相、架橋ＥＰＤＭを分散
相とすることにより製造される。[0005] A fully crosslinked blend type TOP is prepared, for example, by mixing a blend of an ethylene-propylene-diene terpolymer elastomer (hereinafter referred to as "EPDM") and polypropylene with a Brabender under heating at 180 to 190 ° C. It is produced by melt-mixing with a mixer, mixing sulfur with this melt, and making polypropylene a continuous phase and crosslinked EPDM as a dispersed phase.
【０００６】従来のＴＰＯは、成形時の加硫が不要であ
ること、通常の成形にて加工できること、適度のゴム弾
性を有すること、耐油性であること、補強を必要としな
いこと等の利点がある。Conventional TPOs have the advantages that vulcanization at the time of molding is unnecessary, that they can be processed by ordinary molding, that they have appropriate rubber elasticity, that they are oil-resistant and that they do not require reinforcement. There is.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな従来のＴＰＯは、化学的架橋構造を有していないた
めに、樹脂的なエラストマーの域をでることができず、
加硫された天然ゴムが本来有している反発弾性、圧縮永
久歪み、永久伸び等のゴム的性質を満足しないという問
題がある。However, such a conventional TPO does not have a chemically cross-linked structure, and therefore cannot obtain a resinous elastomer region.
There is a problem that rubber properties such as rebound resilience, compression set, permanent elongation and the like inherently possessed by vulcanized natural rubber are not satisfied.
【０００８】本発明は、かかる問題を解決することを目
的としている。即ち、本発明は、従来のＴＰＯの利点を
有し、しかも、加硫された天然ゴムに近い反発弾性、圧
縮永久歪み、永久伸び等のゴム的性質を有するＴＰＯを
提供することを目的とする。An object of the present invention is to solve such a problem. That is, an object of the present invention is to provide a TPO which has advantages of a conventional TPO and has rubber properties such as rebound resilience, compression set, and permanent elongation close to those of vulcanized natural rubber. .
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記問題を
解決するために、従来のＴＰＯ、即ち、ポリオレフィン
系熱可塑性エラスロマーに次の式：ＲＲ´ＳｉＹ2 （式
中、Ｒはオレフィン性不飽和基であり、Ｙは加水分解し
得る基であり、そして、Ｒ´は前記Ｒ又はＹである。）
で示されるシラン化合物をグラフトさせ、得られたシラ
ングラフト化ポリオレフィン系熱可塑性エラストマーを
成形した後、成型物を水分でシラン架橋させたところ、
この成形物が従来のＴＰＯの利点を有し、しかも、加硫
された天然ゴムに近い反発弾性、圧縮永久歪み、永久伸
び等のゴム的性質をも有することを見いだして本発明を
完成するに至った。In order to solve the above-mentioned problems, the present inventor has proposed that a conventional TPO, that is, a polyolefin-based thermoplastic elastomer, has the following formula: RR′SiY 2 (where R is an olefinic An unsaturated group, Y is a hydrolyzable group, and R ′ is R or Y described above.)
After grafting the silane compound represented by, and molding the obtained silane-grafted polyolefin-based thermoplastic elastomer, the molded product was subjected to silane crosslinking with water,
It has been found that this molded product has the advantages of conventional TPO and also has rubber-like properties such as rebound resilience, compression set, and permanent elongation close to those of vulcanized natural rubber. Reached.
【００１０】本第１発明は、ポリオレフィン系熱可塑性
エラストマー１００重量部、次の式：ＲＲ´ＳｉＹ
2（式中、Ｒはオレフィン性不飽和基であり、Ｙは加水
分解し得る有機基であり、そして、Ｒ´は前記Ｒ又はＹ
である。）で示されるシラン化合物０．０１〜１０重量
部、遊離ラジカル発生剤０．０１〜１０重量部及びシラ
ノール縮合触媒０．０１〜１０重量部を含むことを特徴
としている。In the first invention, 100 parts by weight of a polyolefin-based thermoplastic elastomer is represented by the following formula: RR'SiY
2 (wherein R is an olefinically unsaturated group, Y is a hydrolyzable organic group, and R ′ is R or Y
It is. ), 0.01 to 10 parts by weight of a free radical generator and 0.01 to 10 parts by weight of a silanol condensation catalyst.
【００１１】本第２発明は、ポリオレフィン系熱可塑性
エラストマーペレット１００重量部、次の式：ＲＲ´Ｓ
ｉＹ2 （式中、Ｒはオレフィン性不飽和基であり、Ｙは
加水分解し得る有機基であり、そして、Ｒ´は前記Ｒ又
はＹである。）で示されるシラン化合物０．０１〜１０
重量部、遊離ラジカル発生剤０．０１〜１０重量部及び
シラノール縮合触媒０．０１〜１０重量部をミキサーに
て混合することを特徴としている。The second invention is directed to a polyolefin-based thermoplastic elastomer pellet of 100 parts by weight, having the following formula: RR'S
A silane compound represented by iY 2 (wherein R is an olefinically unsaturated group, Y is a hydrolyzable organic group, and R ′ is the above R or Y)
It is characterized in that, by weight, a free radical generator 0.01 to 10 parts by weight and a silanol condensation catalyst 0.01 to 10 parts by weight are mixed by a mixer.
【００１２】本第３発明は、第１発明のポリオレフィン
系樹脂組成物を溶融混練することを特徴としている。The third invention is characterized in that the polyolefin resin composition of the first invention is melt-kneaded.
【００１３】本第４発明は、第３発明のシラングラフト
化ポリオレフィン系樹脂組成物を成形した後、この成形
物を水分と接触させてシラン架橋させることを特徴とし
ている。The fourth invention is characterized in that after molding the silane-grafted polyolefin-based resin composition of the third invention, the molded product is brought into contact with moisture to effect silane crosslinking.
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】本発明において用いられる「シラ
ン化合物」は、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシ
エトキシ）シラン、ビニルトリアセチルシランである
が、これらのみに限定されるものではなく、本発明の目
的に反しない限り、これら以外のものでもよい。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The "silane compound" used in the present invention includes, for example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (β-methoxyethoxy) silane and vinyltriacetylsilane. It is not limited and other than these may be used as long as the object of the present invention is not violated.
【００１５】本発明において用いられる「有機ラジカル
発生剤」は、例えば、ジクミルパーオキシド、１，３−
ビス（ｔ−ブチルパーオキシド・イソプロピル）ベンゼ
ン、ラウロイルパーオキシド、ｔ−ブチルパーオキシ
ド、パーオキシイソプロピルカーボネート、ｔ−ブチル
パーオクトエート、ジイソポロピルパーオキシジカーボ
ネート等の有機過酸化物であるが、これらのみに限定さ
れるものではなく、本発明の目的に反しない限り、これ
ら以外のものでもよい。The "organic radical generator" used in the present invention is, for example, dicumyl peroxide, 1,3-
Organic peroxides such as bis (t-butyl peroxide / isopropyl) benzene, lauroyl peroxide, t-butyl peroxide, peroxyisopropyl carbonate, t-butyl peroctoate, and diisopropylopoxy percarbonate. However, the present invention is not limited to these, and other than these may be used unless the object of the present invention is violated.
【００１６】本発明において用いられる「シラノール縮
合触媒」は、例えば、ジブチル錫ジラウレート、ジブチ
ル錫アセテート、ジブチル錫ジオクトエート、ステアリ
ン酸鉛、ステアリン酸亜鉛等の有機金属化合物である
が、これらのみに限定されるものではなく、本発明の目
的に反しない限り、これら以外のものでもよい。The "silanol condensation catalyst" used in the present invention is, for example, an organic metal compound such as dibutyltin dilaurate, dibutyltin acetate, dibutyltin dioctoate, lead stearate, zinc stearate, but is not limited thereto. It is not intended to limit the scope of the present invention, but may be other than these.
【００１７】本発明におけるシラン化合物の配合量は、
０．０１重量部未満では、シラングラフトが不足して、
それらを水分で架橋させても天然ゴムに近いゴム的性質
を出すことができず、また、１０重量部を越えると、シ
ラングラフトが過剰となって、成形が困難となり、さら
に、それらを水分で架橋させると架橋が進みすぎて、逆
にゴム的性質を低下させることとなるので、０．０１〜
１０重量部がよい。The compounding amount of the silane compound in the present invention is as follows:
If the amount is less than 0.01 parts by weight, the silane graft is insufficient,
Even if they are cross-linked with water, rubbery properties close to those of natural rubber cannot be obtained. If the amount exceeds 10 parts by weight, silane grafts become excessive and molding becomes difficult. When the crosslinking is performed, the crosslinking proceeds too much, and conversely, the rubber-like properties are reduced.
10 parts by weight is good.
【００１８】遊離ラジカル発生剤の配合量は、０．０１
未満では、シラングラフトが不十分となり、また、１０
重量部を越えると、グラフト反応が一気に進み、成形性
がわるくなるので、０．０１〜１０重量部がよい。The compounding amount of the free radical generator is 0.01
If it is less than 10, silane grafting becomes insufficient, and 10
If the amount is more than 10 parts by weight, the grafting reaction proceeds at a stretch and the moldability deteriorates.
【００１９】シラノール縮合触媒の配合量は、０．０１
未満では、架橋度が低すぎて、天然ゴムに近いゴム的性
質を出すことができず、また、１０重量部を越えると、
成形体の表面の肌荒れが生ずることとなるので、０．０
１〜１０重量部がよい。The compounding amount of the silanol condensation catalyst is 0.01
If it is less than 10, the degree of crosslinking is too low to give a rubber-like property close to that of natural rubber, and if it exceeds 10 parts by weight,
Since surface roughening of the surface of the molded body occurs, 0.0
1 to 10 parts by weight is preferred.
【００２０】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
シラン架橋ポリオレフィン系樹脂成形物、例えば、グロ
メット等の自動車部品、電線、ケーブル、家電製品、医
療用器具、人工臓器、フィルム、チューブの製造に用い
ることができる。The polyolefin resin composition of the present invention comprises:
It can be used for the production of silane-crosslinked polyolefin-based resin molded articles, for example, automobile parts such as grommets, electric wires, cables, home appliances, medical instruments, artificial organs, films and tubes.
【００２１】本発明のポリオレフィン系樹脂組成物は、
ＴＰＯペレット、シラン化合物、遊離ラジカル発生剤及
びラノール縮合触媒をミキサーにて混合することによっ
て製造されて、ＴＰＯペレットにシラン化合物、遊離ラ
ジカル発生剤及びラノール縮合触媒のシラン架橋用材料
が吸収された状態となるので、このシラン架橋用材料が
吸収されたＴＰＯペレットを一般の成形機で簡単に成形
し、その後、成形物を水分でシラン架橋させることがで
きる。The polyolefin resin composition of the present invention comprises:
Manufactured by mixing a TPO pellet, a silane compound, a free radical generator and a lanol condensation catalyst in a mixer, and the silane compound, a free radical generator and a silane crosslinking material of the lanol condensation catalyst are absorbed in the TPO pellet. Therefore, the TPO pellets in which the silane crosslinking material has been absorbed can be easily molded by a general molding machine, and thereafter, the molded product can be subjected to silane crosslinking with water.
【００２２】本発明におけるシラングラフト化ポリオレ
フィン系樹脂組成物は、一般の成形機、即ち、射出成形
機、押出成形機、圧縮成形機等により成形し、その後、
成形物を水分でシラン架橋させて、上記したような各種
のシラン架橋ポリオレフィン系樹脂成形物に加工するこ
とができる。The silane-grafted polyolefin resin composition of the present invention is molded by a general molding machine, that is, an injection molding machine, an extrusion molding machine, a compression molding machine, and the like.
The molded product can be processed into various silane-crosslinked polyolefin-based resin molded products by subjecting the molded product to silane crosslinking with moisture.
【００２３】本発明においては、「ポリオレフィン系樹
脂組成物」、「シラングラフト化ポリオレフィン系樹脂
組成物」及び「シラン架橋ポリオレフィン系樹脂成形
物」は、それぞれ、段階的に形成するこができるし、ま
た、同一成形装置を用いて一連の工程で連続的に形成す
ることができる。In the present invention, the “polyolefin-based resin composition”, “silane-grafted polyolefin-based resin composition”, and “silane-crosslinked polyolefin-based resin molded article” can be formed stepwise, respectively. In addition, they can be continuously formed in a series of steps using the same molding apparatus.
【００２４】[0024]
（実施例１）ＴＰＯペレット（三菱化学製、サーモラン
３６００）１００重量部、ビニルトリメトキシシラン
０．０５重量部、ジクミルパーオキシド０．０１重量部
及びジブチル錫ジラウレート０．１重量部を高速回転ミ
キサーにて混合して、ポリオレフィン系樹脂組成物を形
成した。このポリオレフィン系樹脂組成物をロール成形
機を用いて１９０℃で２分間溶融混練して、シラングラ
フト化ポリオレフィン系樹脂組成物とした。続いて、シ
ラングラフト化ポリオレフィン系樹脂組成物を成形して
試験片とした後、該試験片を水分と接触させてシラン架
橋させた。(Example 1) 100 parts by weight of TPO pellets (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Thermolan 3600), 0.05 parts by weight of vinyltrimethoxysilane, 0.01 parts by weight of dicumyl peroxide and 0.1 parts by weight of dibutyltin dilaurate were rotated at high speed. The mixture was mixed with a mixer to form a polyolefin-based resin composition. This polyolefin-based resin composition was melt-kneaded at 190 ° C. for 2 minutes using a roll forming machine to obtain a silane-grafted polyolefin-based resin composition. Subsequently, the silane-grafted polyolefin-based resin composition was molded into a test piece, and the test piece was brought into contact with moisture to effect silane crosslinking.
【００２５】（実施例２）ＴＰＯペレット（三菱化学
製、サーモラン２７２０）１００重量部、ビニルトリメ
トキシシラン１０重量部、ジクミルパーオキシド５重量
部及びジブチル錫ジラウレート３重量部を高速回転ミキ
サーにて混合してポリオレフィン系樹脂組成物を形成し
た。このポリオレフィン系樹脂組成物をロール成形機を
用いて１９０℃で２分間溶融混練して、シラングラフト
化ポリオレフィン系樹脂組成物とした。続いて、シラン
グラフト化ポリオレフィン系樹脂組成物を成形して試験
片とした後、該試験片を水分と接触させてシラン架橋さ
せた。Example 2 100 parts by weight of TPO pellets (Thermolan 2720, manufactured by Mitsubishi Chemical), 10 parts by weight of vinyltrimethoxysilane, 5 parts by weight of dicumyl peroxide and 3 parts by weight of dibutyltin dilaurate were mixed with a high-speed mixer. The mixture was mixed to form a polyolefin-based resin composition. This polyolefin-based resin composition was melt-kneaded at 190 ° C. for 2 minutes using a roll forming machine to obtain a silane-grafted polyolefin-based resin composition. Subsequently, the silane-grafted polyolefin-based resin composition was molded into a test piece, and the test piece was brought into contact with moisture to effect silane crosslinking.
【００２６】（実施例３）ＴＰＯペレット（三菱化学
製、サーモラン３９２０）１００重量部、ビニルトリエ
トキシシラン０．０１重量部、ジクミルパーオキシド５
重量部及びジブチル錫ジラウレート０．０１重量部を高
速回転ミキサーにて混合してポリオレフィン系樹脂組成
物を形成した。このポリオレフィン系樹脂組成物をロー
ル成形機を用いて１９０℃で２分間溶融混練して、シラ
ングラフト化ポリオレフィン系樹脂組成物とした。続い
て、シラングラフト化ポリオレフィン系樹脂組成物を成
形して試験片とした後、該試験片を水分と接触させてシ
ラン架橋させた。Example 3 100 parts by weight of TPO pellets (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Thermolan 3920), 0.01 part by weight of vinyltriethoxysilane, dicumyl peroxide 5
Parts by weight and 0.01 parts by weight of dibutyltin dilaurate were mixed by a high-speed rotary mixer to form a polyolefin-based resin composition. This polyolefin-based resin composition was melt-kneaded at 190 ° C. for 2 minutes using a roll forming machine to obtain a silane-grafted polyolefin-based resin composition. Subsequently, the silane-grafted polyolefin-based resin composition was molded into a test piece, and the test piece was brought into contact with moisture to effect silane crosslinking.
【００２７】（実施例４）ＴＰＯペレット（三菱化学
製、サーモラン３９２０）１００重量部、ビニルトリエ
トキシシラン２重量部、ｔ−ブチルパーオキシド３重量
部及びジブチル錫ジオクトエート０．０１重量部をミキ
サーにて混合してポリオレフィン系樹脂組成物を形成を
形成した。このポリオレフィン系樹脂組成物をロール成
形機を用いて１９０℃で２分間溶融混練して、シラング
ラフト化ポリオレフィン系樹脂組成物とした。続いて、
シラングラフト化ポリオレフィン系樹脂組成物を成形し
て試験片とした後、水分と接触させて、該試験片を水分
と接触させてシラン架橋させた。Example 4 100 parts by weight of TPO pellets (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Thermolan 3920), 2 parts by weight of vinyltriethoxysilane, 3 parts by weight of t-butyl peroxide and 0.01 part by weight of dibutyltin dioctoate were mixed in a mixer. To form a polyolefin-based resin composition. This polyolefin-based resin composition was melt-kneaded at 190 ° C. for 2 minutes using a roll forming machine to obtain a silane-grafted polyolefin-based resin composition. continue,
After the silane-grafted polyolefin-based resin composition was molded into a test piece, the test piece was brought into contact with moisture, and the test piece was brought into contact with moisture to effect silane crosslinking.
【００２８】（実施例５）ＴＰＯペレット（三菱化学
製、サーモラン３９２０）１００重量部、ビニルトリエ
トキシシラン５重量部、ジクミルパーオキシド１０重量
部及びジブチル錫ジラウレート１０重量部を高速回転ミ
キサーにて混合してポリオレフィン系樹脂組成物を形成
した。このポリオレフィン系樹脂組成物をロール成形機
を用いて１９０℃で２分間溶融混練して、シラングラフ
ト化ポリオレフィン系樹脂組成物とした。続いて、シラ
ングラフト化ポリオレフィン系樹脂組成物を成形して試
験片とした後、該試験片を水分と接触させてシラン架橋
させた。(Example 5) 100 parts by weight of TPO pellets (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Thermolan 3920), 5 parts by weight of vinyltriethoxysilane, 10 parts by weight of dicumyl peroxide and 10 parts by weight of dibutyltin dilaurate were mixed with a high-speed rotating mixer. The mixture was mixed to form a polyolefin-based resin composition. This polyolefin-based resin composition was melt-kneaded at 190 ° C. for 2 minutes using a roll forming machine to obtain a silane-grafted polyolefin-based resin composition. Subsequently, the silane-grafted polyolefin-based resin composition was molded into a test piece, and the test piece was brought into contact with moisture to effect silane crosslinking.
【００２９】上記実施例１〜５によって得られたシラン
架橋させた試験片の引張強度（ＭＰａ）、伸び（％）、
反発弾性（％）、圧縮永久歪み（％）、３００％永久伸
び（％）及び架橋度（％）を測定した。測定結果は、下
記表１に示される。The tensile strength (MPa), elongation (%), and tensile strength of the silane-crosslinked test specimens obtained in Examples 1 to 5 above,
The rebound resilience (%), compression set (%), 300% permanent elongation (%), and degree of crosslinking (%) were measured. The measurement results are shown in Table 1 below.
【００３０】但し、引張強度、伸び、反発弾性及び圧縮
永久歪み（７７℃×２２ｈ）は、ＪＩＳ Ｋ６３０１に
より測定した。３００％永久伸び（％）は、ＪＩＳ１号
ダンベルを３００％引張って、１０分間保持し、次に、
収縮させた後１０分間放置して、次の式 ［式中、ＰＳは永久伸び（％）であり、ｌ1は収縮１０
分放置後の標線間の長さ（ｍｍ）であり、そして、Ｌ0
は標線距離（ｍｍ）である。］により計算した。However, the tensile strength, elongation, rebound resilience and compression set (77 ° C. × 22 hours) were measured according to JIS K6301. The 300% permanent elongation (%) is as follows: JIS No. 1 dumbbell is stretched by 300% and held for 10 minutes.
After shrinking, let it stand for 10 minutes and use the following equation [Where PS is permanent elongation (%) and l 1 is shrinkage 10
The length between min after standing in marked line (mm), and, L 0
Is the mark line distance (mm). ].
【００３１】[0031]
【表１】 [Table 1]
【００３２】（比較例１）ＴＰＯペレット（三菱化学製
サーモラン３６００）１００重量部よりなるポリオレフ
ィン系樹脂組成物をロール成形機を用いて１９０℃で５
分間溶融混練し、これを成形して試験片とした。(Comparative Example 1) A polyolefin resin composition comprising 100 parts by weight of TPO pellets (Thermolan 3600 manufactured by Mitsubishi Chemical) was heated at 190 ° C. for 5 minutes using a roll forming machine.
The mixture was melted and kneaded for minutes, and this was molded into a test piece.
【００３３】（比較例２）ＴＰＯペレット（三菱化学
製、サーモラン２７２０）１００重量部よりなるポリオ
レフィン系樹脂組成物をロール成形機を用いて１９０℃
で５分間溶融混練し、これを成形して試験片とした。(Comparative Example 2) A polyolefin resin composition comprising 100 parts by weight of TPO pellets (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Thermolan 2720) was heated to 190 ° C using a roll forming machine.
For 5 minutes, and molded into a test piece.
【００３４】（比較例３）ＴＰＯペレット（三菱化学
製、サーモラン３９２０）１００重量部よりなるポリオ
レフィン系樹脂組成物をロール成形機を用いて１９０℃
で５分間溶融混練し、これを成形して試験片とした。(Comparative Example 3) A polyolefin resin composition comprising 100 parts by weight of TPO pellets (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, Thermolan 3920) was heated to 190 ° C. using a roll forming machine.
For 5 minutes, and molded into a test piece.
【００３５】比較例１〜３によって得られたシラン架橋
させた試験片及び加硫ゴムＥＰＤＭによる試験片の引張
強度（ＭＰａ）、伸び（％）、反発弾性（％）、圧縮永
久歪み（％）、３００％永久伸び（％）及び架橋度
（％）を測定した。測定結果は、下記表２に示される。
但し、測定条件は、上記実施例１〜５と同じとする。Tensile strength (MPa), elongation (%), rebound resilience (%), compression set (%) of the silane-crosslinked test specimens obtained in Comparative Examples 1 to 3 and the test specimens made of vulcanized rubber EPDM. , 300% permanent elongation (%) and degree of crosslinking (%) were measured. The measurement results are shown in Table 2 below.
However, the measurement conditions are the same as those in Examples 1 to 5 described above.
【００３６】[0036]
【表２】 [Table 2]
【００３７】（製造例１）実施例２によって得られたシ
ラングラフト化ポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、
図１に示されるグロメット１を射出成形機で成形した
後、これを水分と接触させてシラン架橋させた。このグ
ロメット１の口２を口径２０ｍｍから口径６０ｍｍまで
広げて収縮させたところ、その口２は、口径２１ｍｍと
なった。このことより、本発明により製造されたグロメ
ット１は、収縮力の十分な優良品であることがわかっ
た。一方比較例２によるポリオレフィン系樹脂組成物を
用いて同様の試験を行ったところ、その口は、口径２５
ｍｍとなった。このことより、比較例２により製造され
たグロメットは、収縮力の不足による不良品であること
がわかった。(Production Example 1) Using the silane-grafted polyolefin resin composition obtained in Example 2,
After the grommet 1 shown in FIG. 1 was molded by an injection molding machine, the grommet 1 was brought into contact with moisture to crosslink with silane. When the opening 2 of the grommet 1 was expanded and contracted from a diameter of 20 mm to a diameter of 60 mm, the opening 2 became 21 mm in diameter. From this, it was found that the grommet 1 manufactured according to the present invention was an excellent product having a sufficient contraction force. On the other hand, when the same test was performed using the polyolefin-based resin composition according to Comparative Example 2, the mouth had a diameter of 25.
mm. From this, it was found that the grommet manufactured according to Comparative Example 2 was defective due to insufficient shrinkage.
【００３８】（製造例２）実施例４によって得られたシ
ラングラフト化ポリオレフィン系樹脂組成物を用いて、
図２に示されるチューブ３を押出成形機で成形した後、
これを水分と接触させてシラン架橋処理を施した。一
方、比較例３によるポリオレフィン系樹脂組成物を用い
て、図２に示されるチューブを押出成形機で成形した。
これらのチューブの触感及び弾性を調べたところ、実施
例４によるチューブ３は、ゴム的な触感及び弾性が加硫
天然ゴムに近いものであったが、比較例３によるチュー
ブは、ゴム的な触感及び弾性が加硫天然ゴムからかけ離
れたものであった。(Production Example 2) Using the silane-grafted polyolefin resin composition obtained in Example 4,
After molding the tube 3 shown in FIG. 2 with an extrusion molding machine,
This was brought into contact with water to perform a silane crosslinking treatment. On the other hand, using the polyolefin-based resin composition according to Comparative Example 3, the tube shown in FIG. 2 was molded by an extruder.
When the tactile sensation and elasticity of these tubes were examined, the tubing 3 according to Example 4 had a rubbery tactile sensation and elasticity similar to that of vulcanized natural rubber, whereas the tubing according to Comparative Example 3 had a And the elasticity was far from that of the vulcanized natural rubber.
【００３９】[0039]
【発明の効果】本発明によれば、シラン架橋されたＴＰ
Ｏ成型物は、射出成形機、押出成形機、圧縮成形機等の
一般の成形機で加工できること、耐油性であること、補
強を必要としないこと等の従来のＴＰＯの利点を有する
と共に、加硫天然ゴムに近い反発弾性、圧縮永久歪み、
永久伸び等のゴム的性質を有する。そのために、加工性
がが優れ、各種加硫ゴムの代替が可能となり、また、加
硫天然ゴムの欠点を補うような用途に用いることが可能
となる。さらに、ＴＰＯにグラフトするシラングラフト
率を変えることによって、１種類のＴＰＯで架橋度の異
なる成型品を製造することが可能となり、ユーザーのニ
ーズに合わせやすい。According to the present invention, silane-crosslinked TP is provided.
The O-molded product has the advantages of a conventional TPO, such as being processable with a general molding machine such as an injection molding machine, an extrusion molding machine, and a compression molding machine, being oil-resistant, and not requiring reinforcement. Rebound resilience close to sulfur natural rubber, compression set,
It has rubber-like properties such as permanent elongation. Therefore, it is excellent in processability and can be substituted for various vulcanized rubbers, and can be used for applications that compensate for the disadvantages of vulcanized natural rubber. Further, by changing the silane grafting ratio for grafting to TPO, it is possible to produce molded products having different degrees of crosslinking with one type of TPO, and it is easy to meet the needs of the user.
【図１】本発明のシラングラフト化ポリオレフィン系樹
脂組成物を射出成形機で成形したグロメットを示す図で
あって、図１（ａ）は、その斜視図であり、図１（ｂ）
は、その断面図である。FIG. 1 is a view showing a grommet obtained by molding a silane-grafted polyolefin-based resin composition of the present invention by an injection molding machine, and FIG. 1 (a) is a perspective view thereof and FIG. 1 (b).
Is a sectional view of the same.
【図２】本発明のシラングラフト化ポリオレフィン系樹
脂組成物を押出成形機で成形したチューブを示す斜視図
である。FIG. 2 is a perspective view showing a tube obtained by molding the silane-grafted polyolefin-based resin composition of the present invention with an extruder.
１ グロメット ２ 口 ３ チューブ 1 grommet 2 ports 3 tubes
Claims (4)
１００重量部、次の式：ＲＲ´ＳｉＹ2（式中、Ｒはオ
レフィン性不飽和基であり、Ｙは加水分解し得る有機基
であり、そして、Ｒ´は前記Ｒ又はＹである。）で示さ
れるシラン化合物０．０１〜１０重量部、遊離ラジカル
発生剤０．０１〜１０重量部及びシラノール縮合触媒
０．０１〜１０重量部を含むことを特徴とするポリオレ
フィン系樹脂組成物。1. A polyolefin-based thermoplastic elastomer, 100 parts by weight, having the following formula: RR′SiY 2 (where R is an olefinically unsaturated group, Y is a hydrolyzable organic group, and R Is 0.01 to 10 parts by weight of a silane compound represented by the formula (1), 0.01 to 10 parts by weight of a free radical generator, and 0.01 to 10 parts by weight of a silanol condensation catalyst. Polyolefin-based resin composition.
ペレット１００重量部、次の式：ＲＲ´ＳｉＹ2（式
中、Ｒはオレフィン性不飽和基であり、Ｙは加水分解し
得る有機基であり、そして、Ｒ´は前記Ｒ又はＹであ
る。）で示されるシラン化合物０．０１〜１０重量部、
遊離ラジカル発生剤０．０１〜１０重量部及びシラノー
ル縮合触媒０．０１〜１０重量部をミキサーにて混合す
ることを特徴とするポリオレフィン系樹脂組成物の製造
方法。2. Polyolefin-based thermoplastic elastomer pellets, 100 parts by weight, having the following formula: RR′SiY 2 , wherein R is an olefinically unsaturated group, Y is a hydrolyzable organic group, and R 'is R or Y) 0.01 to 10 parts by weight of a silane compound represented by the formula:
A method for producing a polyolefin resin composition, comprising mixing a free radical generator 0.01 to 10 parts by weight and a silanol condensation catalyst 0.01 to 10 parts by weight with a mixer.
成物を溶融混練することを特徴とするシラングラフト化
ポリオレフィン系樹脂組成物の製造方法。3. A method for producing a silane-grafted polyolefin resin composition, comprising melt-kneading the polyolefin resin composition according to claim 1.
レフィン系樹脂組成物を成形した後、この成形物を水分
と接触させてシラン架橋させることを特徴とするシラン
架橋ポリオレフィン系樹脂成形物の製造方法。4. A method for producing a silane-crosslinked polyolefin-based resin molded product, comprising molding the silane-grafted polyolefin-based resin composition according to claim 3, and then bringing the molded product into contact with moisture to effect silane cross-linking. .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9046344A JPH10237136A (en) | 1997-02-28 | 1997-02-28 | Polyolefin-based resin composition and its production, production of silane-grafted polyolefin-based resin composition, and production of silane-crosslinked polyolefin-based resin molding product |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP9046344A JPH10237136A (en) | 1997-02-28 | 1997-02-28 | Polyolefin-based resin composition and its production, production of silane-grafted polyolefin-based resin composition, and production of silane-crosslinked polyolefin-based resin molding product |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10237136A true JPH10237136A (en) | 1998-09-08 |
Family
ID=12744532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9046344A Pending JPH10237136A (en) | 1997-02-28 | 1997-02-28 | Polyolefin-based resin composition and its production, production of silane-grafted polyolefin-based resin composition, and production of silane-crosslinked polyolefin-based resin molding product |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10237136A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006014273A1 (en) * | 2004-07-02 | 2006-02-09 | Polyone Corporation | Soil-resistant thermoplastic elastomer compositions and related methods |
| JP2017141385A (en) * | 2016-02-12 | 2017-08-17 | 古河電気工業株式会社 | Method for producing heat-resistant silane crosslinked thermoplastic elastomer molded body, silane masterbatch, and heat-resistant product |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06136066A (en) * | 1992-10-29 | 1994-05-17 | Furukawa Electric Co Ltd:The | Production of silane-grafted resin composition and production of molded article of silane-cross-linked resin composition |
| JPH09157490A (en) * | 1995-12-05 | 1997-06-17 | Sekisui Chem Co Ltd | Polyolefin resin composition |
| JPH10182756A (en) * | 1996-12-26 | 1998-07-07 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Polyolefin resin composition |
-
1997
- 1997-02-28 JP JP9046344A patent/JPH10237136A/en active Pending
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