JPH02170845A - Thermoplastic elastomer composition - Google Patents

Thermoplastic elastomer composition

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JPH02170845A
JPH02170845A JP32748288A JP32748288A JPH02170845A JP H02170845 A JPH02170845 A JP H02170845A JP 32748288 A JP32748288 A JP 32748288A JP 32748288 A JP32748288 A JP 32748288A JP H02170845 A JPH02170845 A JP H02170845A
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thermoplastic elastomer
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善一郎 泉
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秋吉 里香
Hayashi Kurosawa
黒沢 林
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  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain the subject composition suitable for automobile parts, etc., having high fluidity and excellent strength, flexibility and elastomeric properties by mixing specific rubber component comprising crystalline saturated ethylene- propylene copolymer rubber with specific amount of polyolefinic resin, etc. CONSTITUTION:(A) 45-90 pts.wt. rubber component composed of A1: 5-100wt.% ethylene-propylene copolymer rubber having characteristics such as 60-78mol% ethylene content, 4-20% crystallinity by X-ray and >=100 deg.C melting point and A2: 95-0wt.% ethylene-propylenenon-conjugated diene copolymer rubber and having 80-97% gel content is mixed with (B) 10-55 pts.wt. polyolefinic resin composed of B1: 10-100wt.% homopolypropylene and B2: 90-0-wt.% propylene-alpha- olefin random copolymer and (C) softening agent in an amount of 0-equivalent pts.wt. to (A).

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、熱可塑性エラストマー組成物に係わり、特に
、高強度で流動性に優れ、かつ柔軟性、ゴム性に優れた
熱可塑性エラストマー組成物に関する。近年熱可塑性樹
脂と同様の加工方法即ち、射出成型、中空成型、回転成
型、押出成型等の方法を用いることか出来、且、適切な
るゴム様の柔軟性を持った種々の熱可盟性エラストマー
組成物が上布され、従来の架橋ゴムと比較して加工能率
の良さおよび再生の容易さから種々の用途に用いられて
いる。熱可塑性エラストマーとは、重合物系内に、その
使用温度においてゴム状の性質を示すソフトセブメント
と結晶、ガラスその他の疑似架橋点とみなされるハード
セグメントを適切に配置し、使用温度においては架橋ゴ
ムと同様の挙動をし、加工温度においては一般の熱可塑
性樹脂と同様の挙動を示すように分子設計されたエラス
トマーである。各種の熱可塑性エラストマーの中でもポ
リオレフィン系のものは抜群の耐候性、および適度の耐
熱性のため自動車分野、電線分野に主として用いられて
いる。
Detailed Description of the Invention (Industrial Field of Application) The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition, and particularly to a thermoplastic elastomer composition that has high strength, excellent fluidity, and excellent flexibility and rubber properties. Regarding. In recent years, various thermoplastic elastomers have been developed that can be processed using the same processing methods as thermoplastic resins, such as injection molding, hollow molding, rotary molding, extrusion molding, etc., and have appropriate rubber-like flexibility. The composition is coated and used in a variety of applications due to its superior processing efficiency and ease of recycling compared to conventional crosslinked rubber. Thermoplastic elastomers are made by appropriately arranging soft segments that exhibit rubber-like properties at the operating temperature and hard segments such as crystals, glass, and other pseudo-crosslinking points within the polymer system. It is an elastomer whose molecular design is such that it behaves similar to rubber and behaves similarly to general thermoplastic resins at processing temperatures. Among various thermoplastic elastomers, polyolefin-based ones are mainly used in the automobile field and electric wire field because of their outstanding weather resistance and moderate heat resistance.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

部分架橋されたモノオレフィン共重合体ゴムとポリオレ
フィン樹脂とのブレンドからなるオレフィン系熱可塑性
エラストマー状組成物は、特公昭5:I−:14210
号公報等により公知である。この組成物は、柔軟性、流
動性は優れているが、強度、ゴム性が加硫ゴムに劣る欠
点を有する。この欠点を改良したものとして、完全架橋
されたエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴ
ム(EPDM)とポリオレフィン樹脂とのブレンドから
なるオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物も特公昭
55−18448号公報等により公知である。
An olefinic thermoplastic elastomeric composition comprising a blend of a partially crosslinked monoolefin copolymer rubber and a polyolefin resin is disclosed in Japanese Patent Publication No. 5:1-14210.
It is publicly known from the publication No. This composition has excellent flexibility and fluidity, but has the disadvantage that it is inferior to vulcanized rubber in strength and rubber properties. In order to improve this drawback, an olefinic thermoplastic elastomer composition consisting of a blend of completely crosslinked ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer rubber (EPDM) and a polyolefin resin has been published in Japanese Patent Publication No. 18448/1984, etc. It is known from

この組成物は、加硫ゴムに匹敵しうる性能を有している
ものの、流動性に劣る欠点を有し、改良の余地があった
Although this composition has performance comparable to that of vulcanized rubber, it has the disadvantage of poor fluidity, and there is room for improvement.

以上の欠点を有する最大の原因は、使用しているゴム成
分が本質的に非晶性てランダムな共重合体であり、更に
不飽和基を含むEPDMであるためと考えられる。この
様な共重合体ゴムは柔軟ではあるが強度は著しく小さく
、強度を上げるために架橋する必要かある。しかし、有
機過酸化物による架橋では、耐熱性、圧縮永久歪み等は
、大幅に改善されるが、引張り強度はそれほど改善され
ない、このため、ゴム成分量を増していくにつれて、強
度を維持する為に、完全架橋か必要になるが、反面流動
性も著しく低下する。流動性の低下を改良する手段とし
て鉱物油系軟化剤を添加することを行なっても、大量に
用いる必要があり、これは、強度の低下、ブリード等の
好ましくない影響を与える。
The main reason for the above-mentioned drawbacks is thought to be that the rubber component used is essentially an amorphous and random copolymer and is EPDM containing unsaturated groups. Although such copolymer rubber is flexible, its strength is extremely low, and it is necessary to crosslink it to increase its strength. However, with crosslinking using organic peroxides, heat resistance, compression set, etc. are greatly improved, but tensile strength is not improved that much. Therefore, as the amount of rubber components is increased, it is difficult to maintain strength. In this case, complete crosslinking is required, but on the other hand, fluidity is also significantly reduced. Even if a mineral oil-based softener is added as a means of improving fluidity, it is necessary to use a large amount, which causes undesirable effects such as a decrease in strength and bleeding.

(発明が解決しようとする課題) 本発明は、ポリオレフィン系樹脂とブレンドするゴムに
結晶性を有する飽和のエチレン−プロピレン共重合ゴム
とエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体ゴムの
ブレンド物を使用し、さらにその飽和のエチレン−プロ
ピレン共重合体ゴムに特定の構造のものを使用すること
により、従来技術では達成てきなかった高流動性を維持
し、なお加硫ゴムに匹敵しつる強度、柔軟性、ゴム性に
優れる物性バランスのとれた熱可塑性エラストマー組成
物を提供することを目的とする。
(Problems to be Solved by the Invention) The present invention uses a blend of crystalline saturated ethylene-propylene copolymer rubber and ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer rubber as the rubber to be blended with the polyolefin resin. Furthermore, by using a saturated ethylene-propylene copolymer rubber with a specific structure, it is possible to maintain high fluidity, which was not achieved with conventional technology, and still have tensile strength and flexibility comparable to vulcanized rubber. The purpose of the present invention is to provide a thermoplastic elastomer composition with well-balanced physical properties that are excellent in properties and rubber properties.

(課題を解決するための手段) 本発明者らは、鋭意研究を行なった結果、ポリエチレン
結晶を内部に含む飽和のエチレン−プロピレン共重合体
ゴム(EPM)と、エチレン−プロピレン非共役ジエン
共重合体ゴム(EPDM)の混合物、ポリオレフィン系
樹脂、軟化剤を配合し、硬化剤を用いて動的に熱処理を
行ない、飽和のEPMとジエンを含んたEPDMの混合
物であるゴム成分を部分架橋することにより、本発明の
目的を達成することを見い出し、本発明を完成した。
(Means for Solving the Problems) As a result of intensive research, the present inventors have discovered that a saturated ethylene-propylene copolymer rubber (EPM) containing polyethylene crystals and an ethylene-propylene non-conjugated diene copolymer Blending a mixture of composite rubber (EPDM), a polyolefin resin, and a softener, and dynamically heat-treating the mixture using a hardening agent to partially crosslink the rubber component, which is a mixture of saturated EPM and EPDM containing diene. The inventors discovered that the object of the present invention can be achieved and completed the present invention.

すなわち、本発明の骨子は、 (1)(a)エチレン−プロピレン共重合体ゴム5〜1
[+(1、l量%、エチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン共重合体ゴム95〜0重量%からなるゴム成分45〜
90重量部、 (b)ポリオレフィン系樹脂10〜55重量部、(c)
軟化剤を本ないし(a)成分と等琶重量部、からなり、
該(a)成分のゲル含量が80〜97%であることを特
徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
That is, the gist of the present invention is as follows: (1) (a) Ethylene-propylene copolymer rubber 5-1
[+(1, 1% by weight, 45% to 45% rubber component consisting of 95% to 0% by weight of ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer rubber)
90 parts by weight, (b) 10 to 55 parts by weight of polyolefin resin, (c)
Consisting of a softening agent or equal parts by weight of component (a),
A thermoplastic elastomer composition characterized in that the gel content of component (a) is 80 to 97%.

(2)  (a)成分のゲル含量が90〜97%である
請求項(1)記載の熱可塑性エラストマー組Jm物。
(2) The thermoplastic elastomer assembly Jm product according to claim (1), wherein the gel content of component (a) is 90 to 97%.

(3)(a)成分のエチレン−プロピレン共重合体ゴム
が下記の特性をもつ請求項(1)または(2)記載の熱
可塑性エラストマー組ti、物。
(3) The thermoplastic elastomer set according to claim (1) or (2), wherein the ethylene-propylene copolymer rubber as the component (a) has the following properties.

(イ)エチレン含有量が60〜78モル%、(ロ)X線
による結晶化度が4〜20%、(ハ)融点が100℃以
上、 (ニ)HLMFI/MFIが35以上、(ホ)Mw7M
、か4以上、 くべ)引張り破断強度か100kg/ c rn’以上
(i) Ethylene content is 60 to 78 mol%, (b) X-ray crystallinity is 4 to 20%, (c) melting point is 100°C or higher, (d) HLMFI/MFI is 35 or higher, (e) Mw7M
, or more than 4, Kube) Tensile breaking strength or more than 100 kg/crn'.

(4)(b)成分のポリオレフィン系樹脂がポリプロピ
レン系樹脂である請求項(1)、(2)または(3)記
載の熱可塑性エラストマー組成物。
(4) The thermoplastic elastomer composition according to claim (1), (2) or (3), wherein the polyolefin resin of component (b) is a polypropylene resin.

(5)(b)成分のポリプロピレン系樹脂が、ホモポリ
プロピレン10〜100重量%と、α−オレフィン含量
が5〜15モル%のプロピレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体90〜0重量%の混合物である請求項(4)
記載の熱可塑性エラストマー組成物、にある。
(5) The polypropylene resin of component (b) is a mixture of 10 to 100% by weight of homopolypropylene and 90 to 0% by weight of a propylene-α-olefin random copolymer having an α-olefin content of 5 to 15 mol%. Certain claim (4)
The thermoplastic elastomer composition described.

本発明の(a)成分の一部として用いられるエチレン−
プロピレン共重合体ゴム(以下EPMと略す)としては
、公知の非品性あるいは少量のエチレン性の結晶を有す
るものが使用できる。
Ethylene used as part of component (a) of the present invention
As the propylene copolymer rubber (hereinafter abbreviated as EPM), any known non-grade rubber or one having a small amount of ethylenic crystals can be used.

EPMのなかで、下記の特徴を有するものが好ましく用
いられる。すなわち、未架橋の状態で弓張り破断強度(
グリーン強度)が100kg/ c rn’以上、好ま
しくは150kg/ c rn’以上、特に好ましくは
200kg/ c m’以上であり、エチレン含有量が
60〜78モル%、GPC(ゲルパーミェーションクロ
マトグラフ)で測定されたMw/M、が4以上(但し、
M、、Mnは夫々重量平均分子量、数平均分子量を表わ
す)、好ましくは5以上、230℃のHLMFI/MF
Iが35以上(但し、HLMF I 、MF 1はJI
S  K7210の夫々21.6kg、2.16kg荷
重の値を表わす)、X線で測定した結晶化度が4〜20
%、好ましくは4〜10%でかつ示差走査熱量計(DS
C)で測定して100℃以上にポリエチレン性結晶の融
解ピークを持つものが好適である。
Among EPMs, those having the following characteristics are preferably used. In other words, the bow breaking strength (
Green strength) is 100 kg/c rn' or more, preferably 150 kg/c rn' or more, particularly preferably 200 kg/c rn' or more, ethylene content is 60 to 78 mol%, and GPC (gel permeation chromatography Mw/M measured in graph) is 4 or more (however,
M, , Mn represent weight average molecular weight and number average molecular weight, respectively), preferably 5 or more, HLMFI/MF at 230 ° C.
I is 35 or more (however, HLMF I, MF 1 is JI
21.6kg and 2.16kg load of S K7210 respectively), crystallinity measured by X-ray is 4-20
%, preferably 4-10% and differential scanning calorimetry (DS
It is preferable that the polyethylene crystal has a melting peak of 100° C. or higher when measured by C).

上記EPMの結晶成分は架橋された後も物理的架橋点と
して作用し、結晶成分が結晶として存在できる(結晶の
融解温度以下)限り、共有結合によって結びつけられた
架橋点と同じようにふるまい、見かけ上、架橋密度を大
きくする効果をもち強度、耐油性を向上させる。一方、
成形加工温度(ポリプロピレンの融解温度以上)である
約160〜170℃以上、−船釣には180〜230℃
の温度では、EPM中のポリエチレン結晶が融解するこ
とにより、物理的架橋点が消滅し、トータルの架橋密度
を低下させるために、流動性が維持できる。
Even after being crosslinked, the crystalline component of the EPM acts as a physical crosslinking point, and as long as the crystalline component can exist as a crystal (below the melting temperature of the crystal), it behaves in the same way as a crosslinking point connected by covalent bonds, and has an appearance. Additionally, it has the effect of increasing crosslink density, improving strength and oil resistance. on the other hand,
Molding processing temperature (above the melting temperature of polypropylene) of about 160-170℃ or higher, -180-230℃ for boat fishing
At a temperature of , the polyethylene crystals in the EPM melt, thereby eliminating physical crosslinking points and lowering the total crosslinking density, allowing fluidity to be maintained.

以上より明らかなように、結晶化度が4%以下では物理
的架橋点の不足で強度が低下し20%以上では硬くなり
すぎてエラストマー組成物としての柔軟性が不足する。
As is clear from the above, when the degree of crystallinity is less than 4%, the strength decreases due to the lack of physical crosslinking points, and when it is more than 20%, it becomes too hard and the flexibility as an elastomer composition is insufficient.

さらに上記EPM中のエチレン含有量は60〜78モル
%が好ましく、60%未満ではグリーン強度が不足し、
78モル%を超えると硬くなりすぎて柔軟性が不足する
。ショアーAで示すと50〜95にほぼ対応し、ショア
ーA60〜80が好ましい。
Furthermore, the ethylene content in the EPM is preferably 60 to 78 mol%; if it is less than 60%, the green strength will be insufficient;
If it exceeds 78 mol%, it becomes too hard and lacks flexibility. In terms of Shore A, it approximately corresponds to 50 to 95, with Shore A of 60 to 80 being preferred.

EPMのグリーン強度はポリエチレン結晶化度たけては
なく、分子量にも強く依存する。柔軟なものほど、すな
わち、ポリエチレン性結晶化度の小さいものほどグリー
ン強度を100kg/ c rn’以上にするためには
、高分子量にする必要がある。
The green strength of EPM does not depend on polyethylene crystallinity, but also strongly depends on molecular weight. The softer the material, that is, the lower the crystallinity of the polyethylene, the higher the molecular weight is required in order to increase the green strength to 100 kg/crn' or more.

本発明において必要とするEPMの分子量範囲はデカリ
ン135℃における極限粘度(η)が2.5〜15d又
/gであり、好ましくは5〜10dJl/gである。(
η)が2.5以下ではグリーン強度が不足し、架橋効率
も低下し、好ましくなく、15以上ではグリーン強度、
架橋効率は充分であるが、分散性、流動性が悪くなる。
The molecular weight range of EPM required in the present invention is such that the intrinsic viscosity (η) of decalin at 135° C. is 2.5 to 15 dJl/g, preferably 5 to 10 dJl/g. (
If η) is less than 2.5, the green strength will be insufficient and the crosslinking efficiency will also decrease, which is not preferable; if it is more than 15, the green strength,
Although the crosslinking efficiency is sufficient, the dispersibility and fluidity are poor.

また良好な流動性を得るためには、GPCで測定した多
分散値Mw/Mnが4以上、好ましくは5以上及び23
0℃で測定したHLMFI/MFIが35以上であるこ
とが必須である。従来のEPMに比較して分子量分布を
広くすることにより、架橋された後もなお流動性に優れ
た熱可塑性エラストマー組f&物を得ることかできる。
In addition, in order to obtain good fluidity, the polydispersity value Mw/Mn measured by GPC must be 4 or more, preferably 5 or more, and 23
It is essential that the HLMFI/MFI measured at 0°C is 35 or more. By widening the molecular weight distribution compared to conventional EPM, it is possible to obtain a thermoplastic elastomer assembly that still has excellent fluidity even after crosslinking.

以上の特徴を有するEPMは、熱可塑性エラストマーの
原料として優れた性能を有しているが、組成物中のゴム
成分が上記のEPM単独では、強度に優れるものの、柔
軟性が不足する場合がある。この場合には柔軟性をもっ
たエチレン−プロピレン非共役ジエン共重合体ゴム(以
下EPDMと略す)をゴム成分としてブレンドすること
により、より柔軟な熱可塑性エラストマー組成物を得る
ことができる。 EPDMとしては公知の方法で得られ
るエチレン−プロピレン−ジエン共重合体ゴムてあって
、ジエンモノマーとして、炭素原子数5〜20の非共役
ジエン、例えば1.4−ペンタジェン、 1,4−およ
びi、s−へキサジエン、 2,5−ジメチル−1,5
−ヘキサジエンおよび1.4−オクタジエン、環状ジエ
ン、例えばシクロペンタジェン、シクロへキサジエン、
シクロオクタジエンおよびジシクロペンタジェン、アル
ケニルノルボルネン、例えば5−エチリデン−および5
−ブチリデン−2−ノルボルネン、 2−メタリル−お
よび2−イソプロペニル−5−ノルボルネンを用いたも
のが挙げられる。これらの中でエチリデンノルボルネン
又はジシクロペンタジェンを用いたものが好ましい。
EPM having the above characteristics has excellent performance as a raw material for thermoplastic elastomers, but if the rubber component in the composition is the above EPM alone, although it has excellent strength, it may lack flexibility. . In this case, a more flexible thermoplastic elastomer composition can be obtained by blending a flexible ethylene-propylene non-conjugated diene copolymer rubber (hereinafter abbreviated as EPDM) as a rubber component. EPDM is an ethylene-propylene-diene copolymer rubber obtained by a known method, and the diene monomer is a non-conjugated diene having 5 to 20 carbon atoms, such as 1,4-pentadiene, 1,4- and i. , s-hexadiene, 2,5-dimethyl-1,5
-hexadiene and 1,4-octadiene, cyclic dienes such as cyclopentadiene, cyclohexadiene,
cyclooctadiene and dicyclopentadiene, alkenylnorbornenes, such as 5-ethylidene and 5
Examples include those using -butylidene-2-norbornene, 2-methallyl- and 2-isopropenyl-5-norbornene. Among these, those using ethylidene norbornene or dicyclopentadiene are preferred.

またエチレンとプロピレンの比率はエチレン含量が60
〜78モル%、ジエン化合物は全体の1〜15重量%、
好ましくは1〜10重量%てあり、デカリン135℃で
測定した〔η〕が0.5〜lOd又/g、好ましくは1
〜6d文/gである。
Also, the ratio of ethylene to propylene is 60% of ethylene content.
~78 mol%, the diene compound is 1 to 15% by weight of the total,
It is preferably 1 to 10% by weight, and [η] measured at 135°C of decalin is 0.5 to 1Od or/g, preferably 1
~6d sentences/g.

EPMとEPDMの比率は、EPM/EPDMが lO
ロ/ロ〜5/95てあり、好ましくは9515〜30/
70.さらに好ましくは80/ 20〜50150であ
る。EPMの比率か多い場合は強度が太きく、且流動性
も良好であるが若干硬度が高くなる。一方、EPDMの
比率が高い場合にはゴム性が良好で柔軟である。
The ratio of EPM and EPDM is 1O
ro/ro to 5/95, preferably 9515 to 30/
70. More preferably, it is 80/20 to 50,150. If the ratio of EPM is high, the strength will be high and the fluidity will be good, but the hardness will be slightly high. On the other hand, when the ratio of EPDM is high, the rubber properties are good and the material is flexible.

本発明の(b)成分を構成するポリオレフィン系樹脂と
は、1種またはそれ以上のモノオレフィンの高圧法、中
圧法または低圧法いずれかによる重合から得られる結晶
性の高分子量の固体生成物を包含する。満足すべきオレ
フィンの例は、エチレン、プロピレン、 l−ブテン、
 l−ペンテン、1−ヘキセン、2−メチル−1−プロ
ペン、3−メチル−l−ペンテン、4−メチル−1−ペ
ンテン、 5−メチル−l−ヘキセンおよびそれらの混
合物である。好ましくは、ポリプロピレン系樹脂であり
、ポリプロピレン系樹脂とは、アイソタクチックホモポ
リプロピレン又はエチレン、ブテン−1,ヘキセン−1
等のα−オレフィンとプロピレンのランダムあるいはブ
ロック共重合体であって結晶成分がポリプロピレンであ
るものである。
The polyolefin resin constituting component (b) of the present invention refers to a crystalline, high-molecular-weight solid product obtained from the polymerization of one or more monoolefins by either a high-pressure method, a medium-pressure method, or a low-pressure method. include. Examples of satisfactory olefins are ethylene, propylene, l-butene,
1-pentene, 1-hexene, 2-methyl-1-propene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 5-methyl-1-hexene and mixtures thereof. Preferably, it is a polypropylene resin, and the polypropylene resin refers to isotactic homopolypropylene or ethylene, butene-1, hexene-1
It is a random or block copolymer of α-olefin and propylene such as, and the crystal component is polypropylene.

この成分は熱可塑性エラストマーの耐熱性2機械的強度
及び流動性の向上に寄与するものであり、この目的のた
めに、DSCで測定した融点(融解の最大ピーク温度)
が155℃以上に少くとも1つ存在するものが好ましい
。230℃のメルトフローインデックス(MF I )
は0.01〜100g/lO分、好ましくは0.1〜2
0g/10分のものである。
This component contributes to improving the heat resistance 2 mechanical strength and fluidity of thermoplastic elastomers, and for this purpose, the melting point (maximum peak temperature of melting) measured by DSC is
Preferably, at least one is present at a temperature of 155°C or higher. Melt flow index (MF I ) at 230°C
is 0.01 to 100 g/lO min, preferably 0.1 to 2
0g/10 minutes.

(a) ti、分と(b)成分の混合比率は(a) を
分45〜90重量部、(b)成分55〜IO重量部((
a)+(b) =100重量部)であり、(a)成分が
45重量部未満では得られる熱可塑性エラストマーが硬
くなりすぎてもはやエラストマーとは言えず、一方、9
0重量部を超えると強度は維持できるものの流動性が低
下し過ぎ、成形性が悪化する。(a)成分が70重量部
以上では流動性を改善するために、軟化剤を添加するこ
とか好ましい。
The mixing ratio of (a) ti and component (b) is 45 to 90 parts by weight of (a) and 55 to IO parts by weight of component (b) ((
a) + (b) = 100 parts by weight), and if component (a) is less than 45 parts by weight, the thermoplastic elastomer obtained becomes too hard and can no longer be called an elastomer;
If it exceeds 0 parts by weight, the strength can be maintained, but the fluidity will be too low and the moldability will deteriorate. When component (a) is 70 parts by weight or more, it is preferable to add a softener to improve fluidity.

またポリプロピレン系樹脂にホモポリプロピレンとラン
ダムポリプロピレンの混合物を用いることにより、(a
)成分と(b)成分の相溶性を増し本発明の熱可塑性エ
ラストマーの破断強度、破断伸びを更に大きくすること
ができる。ここで用いられるランダムポリプロピレンは
、ポリプロピレン結晶を有するプロピレンとα−オレフ
ィンとのランダム共重合体であり、α−オレフィンとし
てはエチレン、ブテン−1、ヘキセン−1等が好ましく
、特にエチレンが好ましい。α−オレフィンの含有量は
1〜15モル%、融点は120〜140℃1MFIは0
.O1〜100 g710分のものである。添加量は、
(b)成分の高結晶性ポリプロピレン系樹脂のうちの9
0重量%以下である。(b)成分のうちの90重量%を
超えると熱可塑性エラストマーの耐熱性が損なわれるの
て好ましくない。
Furthermore, by using a mixture of homopolypropylene and random polypropylene as the polypropylene resin, (a
By increasing the compatibility between component () and component (b), the breaking strength and breaking elongation of the thermoplastic elastomer of the present invention can be further increased. The random polypropylene used here is a random copolymer of propylene and α-olefin having polypropylene crystals, and the α-olefin is preferably ethylene, butene-1, hexene-1, etc., and ethylene is particularly preferred. α-olefin content is 1 to 15 mol%, melting point is 120 to 140°C, 1 MFI is 0
.. O1~100g 710 minutes. The amount added is
9 of the highly crystalline polypropylene resins of component (b)
It is 0% by weight or less. If it exceeds 90% by weight of component (b), the heat resistance of the thermoplastic elastomer will be impaired, which is not preferable.

(c)成分である軟化剤は本発明の熱可塑性エラストマ
ーの流動性、柔軟性を改善するために添加されるもので
、パラフィン系、ナフテン系、芳香族系、ポリブテン系
等があるが、本発明の目的には、パラフィン系、ナフテ
ン系、ポリブテン系が好ましい。
The softening agent (c) is added to improve the fluidity and flexibility of the thermoplastic elastomer of the present invention, and includes paraffinic, naphthenic, aromatic, and polybutene-based softeners. For the purposes of the invention, paraffinic, naphthenic, and polybutene-based materials are preferred.

添加量は零ないし(a)成分と等量以下であり、それを
超えると軟化剤のブリードによる表面のベタツキ、強度
の低下が起るので好ましくない。また、添加しなくても
、共重合ゴムが75重量部以下までは、強度、流動性は
十分保てる。
The amount added is from zero to less than the equivalent amount of component (a), and if it exceeds this amount, the surface becomes sticky and the strength decreases due to bleeding of the softener, which is not preferable. Moreover, even if the copolymer rubber is not added, strength and fluidity can be maintained sufficiently up to 75 parts by weight or less.

本発明で目的とする熱可塑性エラストマー組成物は(a
) 、 (b) 、 (c)各成分の存在下に架橋剤を
添加し、動的に熱処理することにより得られる。
The thermoplastic elastomer composition aimed at in the present invention is (a
), (b), and (c) are obtained by adding a crosslinking agent in the presence of each component and dynamically heat-treating the mixture.

例えば、特公昭53−34210号公報にみられるよう
にEPRを部分架橋しておき、ポリオレフィン樹脂とブ
レンドする方法、特公昭53−21021号公報のよう
に、ゴム成分とプラスチック成分を混合しつつ架橋する
方法、特開昭52−37953号公報のようにゴム成分
とプラスチック成分を混線機中で予め十分にブレンドし
たのちに部分硬化する程度の架橋剤を添加し更に混練を
続ける方法等の技術が提案されている。以上のどの方法
を用いても良好な性能の熱可塑性エラストマーを得るこ
とができるかゴム成分とプラスチック成分との相溶性の
観点からみると架橋剤を除く各成分を予め十分に溶融混
練した後、架橋剤を加えて更に溶融混練を続けるのが好
ましい、この際に使用する架橋剤として種々のものがあ
るが、良好な圧縮永久歪みか得られる、汚染性がない、
耐熱性がよいなどの点で有機過酸化物による架橋が望ま
しい。ここで用いられる有機過酸化物としては、例えば
、ジクミルペルオキシド、ジーtert−ブチルペルオ
キシド、2,5−ジメチル−2,5−ジー(tert−
ブチルペルオキシ)ヘキサン、l、3−ビス−(ter
t−ブチルペルオキシ−イソプロピル)−ベンゼン、t
ert−ブチルクミルペルオキシド、 2.5−ジメチ
ル−2,5−ジー(tert−ブチルペルオキシ)−ヘ
キシン、3.1,1−ジーtert−ブチルペルオキシ
−3,:l、5−トリメチルシクロヘキサン、tert
〜ブチルペルオキシベンゾエート、tert−ブチルペ
ルオキシイソプロピルカーボネート等を挙げることがて
きる。
For example, as shown in Japanese Patent Publication No. 53-34210, EPR is partially crosslinked and then blended with a polyolefin resin, and as in Japanese Patent Publication No. 53-21021, a rubber component and a plastic component are mixed and crosslinked. JP-A No. 52-37953 discloses techniques such as a method in which the rubber component and the plastic component are thoroughly blended in advance in a mixing machine, then a crosslinking agent sufficient to partially cure the mixture is added, and the kneading is continued. Proposed. Can a thermoplastic elastomer with good performance be obtained using any of the above methods?From the viewpoint of compatibility between the rubber component and the plastic component, after thoroughly melt-kneading each component except the crosslinking agent, It is preferable to add a cross-linking agent and continue melt-kneading.There are various cross-linking agents that can be used at this time, but the cross-linking agent that can be used is one that provides good compression set and does not cause staining.
Crosslinking using an organic peroxide is desirable because of its good heat resistance. Examples of the organic peroxide used here include dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, and 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butyl peroxide).
butylperoxy)hexane, l,3-bis-(ter)
t-butylperoxy-isopropyl)-benzene, t
tert-butylcumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)-hexyne, 3.1,1-di-tert-butylperoxy-3,:l,5-trimethylcyclohexane, tert
~Butyl peroxybenzoate, tert-butyl peroxy isopropyl carbonate, etc. may be mentioned.

有機過酸化物の配合量は(a) 、 (b) 、 (c
)各成分の総量100重量部に対し、0.05〜3重量
部、好ましくは0.5ないし2.5重量部である。配合
量か0゜05重量部未満であると(a)成分の架橋度が
小さ過ぎる結果、本発明の熱可塑性エラストマーの耐熱
性、圧縮永久歪み1反発弾性等のゴム的性質が十分でな
く、一方、 3重量部を超えると(b)成分の過度の分
子切断により熱可塑性エラストマーの引張破断強度、破
断伸びが低下する。
The blending amount of organic peroxide is (a), (b), (c
) 0.05 to 3 parts by weight, preferably 0.5 to 2.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of each component. If the blending amount is less than 0.05 parts by weight, the degree of crosslinking of component (a) will be too small, resulting in the thermoplastic elastomer of the present invention having insufficient rubber properties such as heat resistance and compression set 1 impact resilience. On the other hand, if it exceeds 3 parts by weight, the tensile strength and elongation at break of the thermoplastic elastomer decrease due to excessive molecular cleavage of component (b).

その他適当な架橋剤としては、ギ酸アジド及び芳香族ボ
リアシトのようなアジドタイプの架橋剤、さらにN、N
、N’ 、N’−テトラブチル、N、N、N’ 、N“
−テトラメチルおよびN、N、N’ 、N’ −テトラ
ラウリルチウラムジスルフィドのようなチウラムジスル
フィド、そしてまた、 P−キノンジオキシム及びイオ
ウそれ自体が含まれる。イオウ又は、イオウ供与体を用
いる場合は、促進剤および活性剤1例えば金属塩又は酸
化物を用いるのが適当である。
Other suitable crosslinkers include azide-type crosslinkers such as formic azide and aromatic boriacites, as well as N,N
, N', N'-tetrabutyl, N, N, N', N"
-tetramethyl and thiuram disulfides such as N,N,N',N'-tetralaurylthiuram disulfide, and also P-quinonedioxime and sulfur itself. If sulfur or sulfur donors are used, it is appropriate to use promoters and activators 1, such as metal salts or oxides.

有機過酸化物を動的に熱処理する際に、架橋助剤を用い
ることができる。ここで用いられる架橋助剤として例え
ば、硫黄、 P−キノンジオキシム、P、P’−ジベン
ゾイルキノンジオキシム、エチレングリコールジメタク
リレート、 1.3−ブチレングリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ト
リアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、
ジアリルフタレート、ポリエチレングリコールジメタク
リレート、 1,2−ポリブタジェン、N、N”−璽−
フェニレンビスマレイミド、無水マレイン酸、グリシジ
ルメタクリレートを挙げることがてきる。配合量として
は有機過酸化物と等量ないし2倍量が好ましい。
A crosslinking aid can be used when dynamically heat treating the organic peroxide. Examples of crosslinking aids used here include sulfur, P-quinonedioxime, P,P'-dibenzoylquinonedioxime, ethylene glycol dimethacrylate, 1,3-butylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, and trimethylolpropane trimethacrylate. Allyl cyanurate, triallyl isocyanurate,
Diallyl phthalate, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,2-polybutadiene, N,N''-
Mention may be made of phenylene bismaleimide, maleic anhydride, and glycidyl methacrylate. The amount to be blended is preferably equal to or twice that of the organic peroxide.

本発明によれば、動的な熱処理条件下で架橋するゴム成
分は、部分的にとどまり、充分な、すなわち実質的な完
全架橋とは異なる。組成物中のゴム成分を架橋させるこ
とによる効果は、実質的な引張り強度の改善であるが、
本発明に用いる共重合ゴムは、もともとか高強度である
ため、流動性を極端に低下させるほど架橋密度を大にす
る必要はない。その架橋度が充分である場合、すなわち
、実質的に完全架橋である場合は、流動性の低下をひき
起こし、成形品にキレツ等が生じ、伸びが低下するとい
う欠点を有し、架橋程度がある程度以下では、引張り強
度、特に高温時における引張り強度の改善効果が必ずし
も充分でない。本発明の目的に適合したゴム成分は、ゲ
ル含量80〜97%、好ましくは90〜97%、より好
ましくは93〜97%の範囲に入るものである。
According to the present invention, the rubber component that crosslinks under dynamic heat treatment conditions remains only partially and differs from full, ie, substantially complete, crosslinking. The effect of crosslinking the rubber components in the composition is a substantial improvement in tensile strength;
Since the copolymer rubber used in the present invention has high strength to begin with, it is not necessary to increase the crosslinking density to the extent that fluidity is extremely reduced. If the degree of crosslinking is sufficient, that is, if it is substantially completely crosslinked, it will cause a decrease in fluidity, cracks in the molded product, and a decrease in elongation. Below a certain level, the effect of improving tensile strength, especially tensile strength at high temperatures, is not necessarily sufficient. Rubber components suitable for the purposes of the present invention have a gel content in the range of 80-97%, preferably 90-97%, more preferably 93-97%.

本発明の熱可塑性エラストマーにおいては、性能を損な
わない範囲で、タルク、カーボンブラック、シリカ、炭
酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、ケイ酸カルシウ
ム等の無機充填剤を配合することができる。更に、必要
に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤等の安定剤、滑剤、
帯電防止剤、難燃化剤等の添加剤を配合することができ
る。
In the thermoplastic elastomer of the present invention, inorganic fillers such as talc, carbon black, silica, calcium carbonate, barium sulfate, mica, and calcium silicate may be blended within a range that does not impair performance. Furthermore, antioxidants, stabilizers such as ultraviolet absorbers, lubricants,
Additives such as antistatic agents and flame retardants can be added.

溶融混練装置としては、開放型のミキシングロールや非
開放型のバンバリーミキサ−1押出機、ニーダー5連続
ミキサー等従来より公知のものが使用できる。これらの
うちでは非開放型の装置を用いるのか好ましく、窒素等
の不活性ガス雰囲気下て混練することが好ましい。
As the melt-kneading device, conventionally known devices such as an open type mixing roll, a closed type Banbury mixer 1 extruder, and a kneader 5 continuous mixer can be used. Among these, it is preferable to use a closed type apparatus, and it is preferable to knead in an inert gas atmosphere such as nitrogen.

(実施例) 以下、実施例をあげ、本発明をさらに詳細に説明する。(Example) Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

なお、実施例における測定方法は下記の通りである。Note that the measurement method in the examples is as follows.

(1) M F I : JIS K7210  (荷
重2.16kg 230℃)(2) HL M F I
 : JIS K7210(荷重21.6kg 2:1
0℃) (3)引張り破断強度、伸び、永久伸び:JISに63
01 (4)ショアーA硬度: ASTM D−676−49
(5)共重合ゴム中のエチレン含量: 赤外線吸収スペクトル法による。
(1) MFI: JIS K7210 (Load 2.16kg 230℃) (2) HL MFI
: JIS K7210 (load 21.6kg 2:1
(0℃) (3) Tensile breaking strength, elongation, permanent elongation: JIS 63
01 (4) Shore A hardness: ASTM D-676-49
(5) Ethylene content in copolymer rubber: Based on infrared absorption spectroscopy.

(6)〔η〕:デカリン135℃の極限粘度(7)融点
測定: PERKIN−ELMER社製DSC750口
を用い、 SCAMスピード20℃/sinで測定 −
20℃へ200. ”C サンプルは200℃で融解状態に あるものを急冷したプレスシー トで、1日以上放置したものを 用いた。
(6) [η]: Intrinsic viscosity of Decalin at 135°C (7) Melting point measurement: Measured at SCAM speed of 20°C/sin using PERKIN-ELMER DSC750 -
200 to 20℃. "C Sample was a pressed sheet that was quenched in a molten state at 200°C and left for one day or more.

(8)結晶化度:理学電機製X線回折装置を用い、常法
に従って測定を行っ た。
(8) Crystallinity: Measured using an X-ray diffractometer manufactured by Rigaku Corporation according to a conventional method.

(9)ゲル分率:試料を23℃のシクロヘキサン中に4
8時間浸し、不溶性成分量を 決定することにより求める。こ のとき、初期重量から、ゴム以 外のシクロヘキサン可溶性成 分、例えば2軟化剤、可塑剤お よびシクロヘキサンに可溶の樹 脂成分の重量を差し引いた浸漬 前および浸漬後の重量を使用す る。
(9) Gel fraction: The sample was placed in cyclohexane at 23°C.
It is determined by soaking for 8 hours and determining the amount of insoluble components. At this time, the weights before and after dipping are used, which are obtained by subtracting the weights of cyclohexane-soluble components other than rubber, such as two softeners, plasticizers, and cyclohexane-soluble resin components from the initial weight.

(EPMの製造) 無水塩化マグネシウム(市販の無水塩化マグネシウムを
乾燥した窒素気流中で約500℃において15時間乾燥
することによって得られるもの)2.1kggよび0.
9kgのAA型三塩化チタン(東洋ストファ社製ンを振
動ボールミルで8時間共粉砕を行ない、均−状の共粉砕
物(チタン原子含有量7.2重量%、塩素原子含有量7
3.7重量%、マグネシウム原子含有量17,7重量%
、以下「固体成分(F)」と云う)を製造した。
(Production of EPM) Anhydrous magnesium chloride (obtained by drying commercially available anhydrous magnesium chloride in a stream of dry nitrogen at about 500° C. for 15 hours) 2.1 kg and 0.5 kg.
9 kg of AA type titanium trichloride (manufactured by Toyo Stofa Co., Ltd.) was co-pulverized in a vibrating ball mill for 8 hours to obtain a homogeneous co-pulverized product (titanium atom content: 7.2% by weight, chlorine atom content: 7%).
3.7% by weight, magnesium atom content 17.7% by weight
, hereinafter referred to as "solid component (F)") was produced.

このようにして固体成分(F)のうち、  600gを
1002のグラスライニング容器に入れ、401のn−
ヘキサンを加え、均−状の懸濁液になるように撹拌した
。この懸濁液に100gのγ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシランを加え、室温で1時間中分撹拌を行な
った。その後、静置し、上澄み液を抜き、20文のトル
エンを加えた。ついで、2kgのテトラヒドロフランを
加え、室温において2時間中分に撹拌した。処理系を室
温に冷却し、生成物をn−ヘキサンを用いて十分に洗浄
しく洗浄液中にチタン原子がほぼ認められなくなるまで
)固体触媒成分(A)が得られた。
In this way, 600 g of the solid component (F) was placed in a glass-lined container of 401, and
Hexane was added and stirred to form a homogeneous suspension. 100 g of γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane was added to this suspension, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. Thereafter, the mixture was allowed to stand, the supernatant liquid was removed, and 20 tons of toluene was added. Then, 2 kg of tetrahydrofuran was added and stirred at room temperature for 2 hours. The treatment system was cooled to room temperature, and the product was thoroughly washed with n-hexane (until almost no titanium atoms were observed in the washing solution) to obtain a solid catalyst component (A).

290文の管状ループ式連続反応器に液体プロピレンを
充たし、プロピレンを60kg/ H、エチレンを液層
中エチレン濃度を10モル%に保ち、水素を液層中水素
濃度か0.1モル%に保ち、トリエチルアルミニウム(
ヘキサン溶液)を360ミリモル/H、テトラヒドロフ
ランを180ミリモル/H1固体触媒成分(A)を3.
2g/Hこの反応器に供給し、反応温度30℃にて重合
を行った。重合体は間欠的にスラリー状態でフラッシュ
ホッパーに排出し、下部より重合体を取り出し温N2気
流を通じ、40℃にて乾燥し重合体粉末を得た。これら
は互着のないサラサラの粉末状であり、収量は16kg
/Hであワた。従って固体触媒当りの平均重合活性は4
9.3kg/ g −Tiてあった。
A 290-liter tubular loop continuous reactor was filled with liquid propylene, propylene was kept at 60 kg/H, ethylene was kept at a concentration of 10 mol% in the liquid layer, and hydrogen was kept at a concentration of 0.1 mol% in the liquid layer. , triethylaluminum (
Hexane solution) at 360 mmol/H, tetrahydrofuran at 180 mmol/H1, solid catalyst component (A) at 3.
2 g/H was supplied to this reactor, and polymerization was carried out at a reaction temperature of 30°C. The polymer was intermittently discharged into a flash hopper in the form of a slurry, and the polymer was taken out from the bottom and dried at 40°C through a hot N2 stream to obtain a polymer powder. These are in the form of a smooth powder that does not stick to each other, and the yield is 16 kg.
/H was hot. Therefore, the average polymerization activity per solid catalyst is 4
9.3 kg/g-Ti.

この粉末100重量部に0.05重量部の2.6ジー 
t−ブチルパンクレゾールと0.2重量部のシミリスチ
リルチオジプロピオネート、0.05重量部のテトラキ
ス(メチレン−3−(3°、5°−ジー t−ブチル−
4°−ヒドロキシフェニル)プロピオネート)メタンお
よび0.2重量部のステアリン酸カルシウムを加えて、
3インチロールな用いて180℃で5分間素練りした。
0.05 parts by weight of 2.6 g to 100 parts by weight of this powder
t-Butylpancresol and 0.2 parts by weight of similystyryl thiodipropionate, 0.05 parts by weight of tetrakis(methylene-3-(3°, 5°-di t-butyl-
4°-hydroxyphenyl)propionate)methane and 0.2 parts by weight of calcium stearate,
It was masticated at 180° C. for 5 minutes using a 3-inch roll.

得られたシート状サンプルを圧縮成形し、引張り試験及
びショアー硬度を測定した。このもののエチレンコンテ
ントは67モル%、HLMFIは0.:1g/10分、
HLMFI/MFIは40、M、7M、は5.4. X
線の結晶化度は7.0%、DSCの融点は110℃、デ
カリン中135℃の極限粘度は5.4dl/gであった
。本試料をEPM−1とする。
The obtained sheet-like sample was compression molded, and tensile test and Shore hardness were measured. This has an ethylene content of 67 mol% and an HLMFI of 0. :1g/10min,
HLMFI/MFI is 40, M, 7M is 5.4. X
The linear crystallinity was 7.0%, the DSC melting point was 110°C, and the intrinsic viscosity in decalin at 135°C was 5.4 dl/g. This sample will be referred to as EPM-1.

同様の触媒と反応器を用い1反応条件を変えて種々のE
PM−2〜5を製造した。これらのEPMの性質は第1
表に示す通りである。
By using the same catalyst and reactor and changing the reaction conditions, various E
PM-2 to PM-5 were manufactured. The properties of these EPMs are the first
As shown in the table.

一方、EPDMとしては市販の、ムーニー粘度65、ヨ
ウ素価24てあり、第3成分としてエチリデンノルボル
ネンを使用したものを用いた。このEPDM−1のその
他の性質は同じく第1表に示す。
On the other hand, commercially available EPDM having a Mooney viscosity of 65, an iodine value of 24, and using ethylidene norbornene as the third component was used. Other properties of this EPDM-1 are also shown in Table 1.

(組成物の製造) 東洋精機製ラボブラストミル、バンバリーミキサ−75
ccを用いて、架橋剤を除く各成分を185℃で5分間
、ローター回転数60rpmで予め均一に分散した後に
、架橋剤および架橋助剤を加えて、更に、10分間溶融
混練を続けた後にサンプルをとり出し、 230℃てホ
ットプレスすることにより、各試験片を作成した。
(Manufacture of composition) Toyo Seiki Labo Blast Mill, Banbury Mixer 75
Using CC, each component except the crosslinking agent was uniformly dispersed in advance at 185 ° C. for 5 minutes at a rotor rotation speed of 60 rpm, then the crosslinking agent and crosslinking aid were added, and melt-kneading was continued for 10 minutes. Each test piece was prepared by taking a sample and hot pressing it at 230°C.

(その他の原材料) ポリプロピレン系樹脂としては、MFI  0.5g/
10分で融点160℃のppおよびM F I 0.0
8g /lO分、エチレン含量8.8モル%、融点13
0℃のランダムポリプロピレン(RPP)を用いた。
(Other raw materials) As polypropylene resin, MFI 0.5g/
pp with a melting point of 160°C in 10 minutes and M FI 0.0
8g/lO min, ethylene content 8.8 mol%, melting point 13
Random polypropylene (RPP) at 0°C was used.

架橋剤としては、カヤへキサAD(化薬ヌーリー製、 
2.5−ジメチル−2,5−ジー(t−ブチルペルオキ
シ)−ヘキサン)を用い、架橋助剤としては、TAIC
(トリアリルイソシアヌレート)を用いた。
As a crosslinking agent, Kayahexa AD (manufactured by Kayaku Nouri Co., Ltd.,
2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)-hexane), and TAIC was used as the crosslinking aid.
(triallylisocyanurate) was used.

軟化剤としてはサンバー150(サンオイル社製、パラ
フィンオイル)を用いた。
Sambar 150 (manufactured by Sunoil Co., Ltd., paraffin oil) was used as the softener.

(実施例1−io、比較例1〜4) 前記の原料を用いて1種々の組成物を前記の方法で作製
した。実施例1〜3に示すようにゴム成分にEPDMを
ブレンドすることにより柔軟性が向上し、永久伸びが改
善される。ゴム成分がEPMのみの場合、強度と流動性
に優れるか、柔軟性とゴム性(永久伸び)にやや劣る(
実施例4)。
(Example 1-io, Comparative Examples 1 to 4) Using the raw materials described above, various compositions were prepared by the method described above. As shown in Examples 1 to 3, by blending EPDM into the rubber component, flexibility is improved and permanent elongation is improved. When the rubber component is EPM only, it either has excellent strength and fluidity, or is slightly inferior in flexibility and rubber properties (permanent elongation).
Example 4).

一方、ゴム成分がEPDMのみの場合は、流動性が極端
に低下し1強度と流動性のバランスが悪くなる(比較例
2)。
On the other hand, when the rubber component is only EPDM, the fluidity is extremely reduced and the balance between strength and fluidity is poor (Comparative Example 2).

軟化剤を添加しない場合、強度は向上するが流れが低下
し、同一の系で軟化剤をゴム成分量を超える量(80部
)添加した比較例4では、流動性、柔軟性は向上するも
のの、強度が極端に低下し、表面がベタつ〈。
When no softener was added, the strength improved but the flow decreased. In Comparative Example 4, in which a softener was added in an amount exceeding the amount of the rubber component (80 parts) in the same system, fluidity and flexibility improved but , the strength is extremely reduced and the surface becomes sticky.

また、ゴム成分中のゲル含量か75%と低い比較例1の
場合、実施例2に比べ、強度の低下が著しく、ゲル含量
が99%すなわち、充分に架橋されている場合(比較例
3)は、流動性に劣り1伸びも著しく低下していること
がわかる。
In addition, in the case of Comparative Example 1, where the gel content in the rubber component is low at 75%, the strength is significantly reduced compared to Example 2, and when the gel content is 99%, that is, sufficiently crosslinked (Comparative Example 3) It can be seen that the fluidity is poor and the 1 elongation is significantly reduced.

エチレン含量か高いEPMを使用した実施例10では1
組成物が硬くなり、PPとの相溶性が悪く、破断強度、
伸びも出ない。またM、7M。
In Example 10 using EPM with high ethylene content, 1
The composition becomes hard, has poor compatibility with PP, and has low breaking strength.
There is no growth. Also M, 7M.

が小さいEPMを用いた場合は、流動性が悪い(実施例
8)。さらに(η)の小さいゴムでは、強度か低下する
(実施例10)。
When EPM with a small value is used, the fluidity is poor (Example 8). Furthermore, when the rubber has a small (η), the strength decreases (Example 10).

一方、PPにホモPPと、ランダムPPを併用した場合
(実施例6)伸びが著しく向上し、強度も高くなる。
On the other hand, when homo-PP and random PP are used together (Example 6), the elongation is significantly improved and the strength is also increased.

(以下余白) (発明の効果) 本発明の組成物は、ゴム成分に高融点のポリエチレン結
晶を内部に含み、かつ、分子量分布の広い、クリーン強
度の大きいエチレン−プロピレン共重合体ゴムと、柔軟
性に優れるエチレン−プロピレン非共役ジエン共重合体
のブレンド物を用いていることで、適当な架橋剤を用い
部分架橋することによって、従来より高流動性で、高強
度をもち、かつ柔軟性、ゴム性に優れた熱可塑性エラス
トマーを得ることかできる。
(Blank below) (Effects of the Invention) The composition of the present invention contains an ethylene-propylene copolymer rubber that contains high melting point polyethylene crystals as a rubber component, has a wide molecular weight distribution, and has high clean strength, and a flexible By using a blend of ethylene-propylene non-conjugated diene copolymer with excellent properties, by partially cross-linking with an appropriate cross-linking agent, it has higher fluidity, higher strength, and flexibility than before. It is possible to obtain a thermoplastic elastomer with excellent rubber properties.

本発明のm酸物は、柔軟性、ゴム性、強度のバランスに
優れており、流動性がよいため、自動車部品1例えば、
バンパー、コーナーバンパー、サイトモール、スポイラ
−等、弱電部品、例えば、ホース類、各種パツキン、絶
縁シート等、電線ケーブル分野、例えば、フレキシブル
コード、ブースターケーブル等土木・建材分野、例えば
防水シート、止木材等の材料に適しており、これら部品
は、ブロー成形、押出成形、射出成形等の通常の成形法
て容易に成形することができる。
The m-acid of the present invention has an excellent balance of flexibility, rubber properties, and strength, and has good fluidity.
Bumpers, corner bumpers, site moldings, spoilers, etc., light electrical parts, such as hoses, various packings, insulation sheets, etc., electric wire and cable fields, such as flexible cords, booster cables, etc. Civil engineering and building materials fields, such as waterproof sheets, retaining timbers These parts can be easily molded using conventional molding methods such as blow molding, extrusion molding, and injection molding.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)(a)エチレン−プロピレン共重合体ゴム5〜1
00重量%、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重
合体ゴム95〜0重量%からなるゴム成分45〜90重
量部、 (b)ポリオレフィン系樹脂10〜55重量部、(c)
軟化剤を零ないし(a)成分と等量重量部、からなり、
該(a)成分のゲル含量が80〜97%であることを特
徴とする熱可塑性エラストマー組成物。
(1) (a) Ethylene-propylene copolymer rubber 5-1
00% by weight, 45 to 90 parts by weight of a rubber component consisting of 95 to 0% by weight of ethylene-propylene-nonconjugated diene copolymer rubber, (b) 10 to 55 parts by weight of polyolefin resin, (c)
Consisting of zero or equal parts by weight of component (a), a softening agent;
A thermoplastic elastomer composition characterized in that the gel content of component (a) is 80 to 97%.
(2)(a)成分のゲル含量が90〜97%である請求
項(1)記載の熱可塑性エラストマー組成物。
(2) The thermoplastic elastomer composition according to claim 1, wherein the gel content of component (a) is 90 to 97%.
(3)(a)成分のエチレン−プロピレン共重合体ゴム
が下記の特性をもつ請求項(1)または(2)記載の熱
可塑性エラストマー組成物。 (イ)エチレン含有量が60〜78モル%、(ロ)X線
による結晶化度が4〜20%、 (ハ)融点が100℃以上、 (ニ)HLMFI/MFIが35以上、 (ホ)M_w/M_nが4以上、 (ヘ)引張り破断強度が100kg/cm^2以上。
(3) The thermoplastic elastomer composition according to claim (1) or (2), wherein the ethylene-propylene copolymer rubber as component (a) has the following properties. (i) Ethylene content is 60 to 78 mol%, (b) X-ray crystallinity is 4 to 20%, (c) Melting point is 100°C or higher, (d) HLMFI/MFI is 35 or higher, (e) M_w/M_n is 4 or more, (f) Tensile breaking strength is 100 kg/cm^2 or more.
(4)(b)成分のポリオレフィン系樹脂がポリプロピ
レン系樹脂である請求項(1)、(2)または(3)記
載の熱可塑性エラストマー組成物。
(4) The thermoplastic elastomer composition according to claim (1), (2) or (3), wherein the polyolefin resin of component (b) is a polypropylene resin.
(5)(b)成分のポリプロピレン系樹脂が、ホモポリ
プロピレン10〜100重量%と、α−オレフィン含量
が5〜15モル%のプロピレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体90〜0重量%の混合物である請求項(4)
記載の熱可塑性エラストマー組成物。
(5) The polypropylene resin of component (b) is a mixture of 10 to 100% by weight of homopolypropylene and 90 to 0% by weight of a propylene-α-olefin random copolymer having an α-olefin content of 5 to 15 mol%. Certain claim (4)
The thermoplastic elastomer composition described.
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