JPH10235358A - Apparatus and method for electrolytic water-making - Google Patents

Apparatus and method for electrolytic water-making

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JPH10235358A
JPH10235358A JP9061930A JP6193097A JPH10235358A JP H10235358 A JPH10235358 A JP H10235358A JP 9061930 A JP9061930 A JP 9061930A JP 6193097 A JP6193097 A JP 6193097A JP H10235358 A JPH10235358 A JP H10235358A
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JP
Japan
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chamber
water
cathode
anode
supplied
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JP9061930A
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Japanese (ja)
Inventor
Kofuku Yamashita
幸福 山下
Koji Yamanaka
弘次 山中
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Organo Corp
Original Assignee
Organo Corp
Japan Organo Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To easily regenerate an ion exchange membrane by providing a regenerating chemicals supply means supplying regenerating chemicals for regenerating the ion exchange membrane in an electrolytic cell to the electrolytic cell. SOLUTION: An electrolytic cell 1 has an anode chamber 3 equipped with an anode 2 and a cathode chamber 5 equipped with a cathode 4 and an ion exchange membrane 6 is provided between the anode chamber 3 and the cathode chamber 5. Chemicals in an acid tank 9 are sent by a pump 13 to be supplied to the anode chamber 3 by a raw water supply pipe 7a through an opening and closing valve 14 and chemicals in an alkali tank 10 are sent by a pump 15 to be supplied to the cathode chamber 5 by a raw water supply pipe 7b through an opening and closing valve 16 to perform electrolysis and, thereafter, alkali is supplied to one of the anode chamber 3 and the cathode chamber 5 from a regenerating chemicals tank 17 to regenerate the ion exchange membrane 6.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は電解水製造装置及び
電解水製造方法に関し、例えば半導体基板、ガラス基
板、電子部品、或いはこれらの製造装置部品等の如き電
子部品部材類、或いは光学レンズ等の洗浄を行うウェッ
ト処理において用いる、酸化性電解水や還元性電解水を
調製するため等に利用することのできる電解水製造置及
び電解水製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an apparatus for producing electrolyzed water and a method for producing electrolyzed water, for example, a semiconductor substrate, a glass substrate, an electronic component, electronic component members such as these production apparatus components, or an optical lens. The present invention relates to an electrolyzed water production apparatus and an electrolyzed water production method which can be used for preparing oxidized electrolyzed water and reducible electrolyzed water used in wet treatment for washing.

【0002】[0002]

【従来の技術】LSI等の電子部品部材類の製造工程等
においては、表面を極めて清浄にすることが求められる
ことがある。例えばLSIは、シリコンウエハ上に酸化
ケイ素の絶縁被膜を形成し、次いでこの被膜上に所定の
パターンにレジスト層を設け、レジスト層を設けていな
い部分の絶縁被膜をエッチング等によって除去して金属
シリコンを露出させ、この表面を洗浄した後、目的に応
じてp型あるいはn型の元素を導入し、アルミニウム等
の金属配線を埋め込む工程(リソグラフィプロセス)を
繰り返して素子が製造されるが、p型、n型の元素を導
入する際や金属配線を埋め込む際に、金属シリコン表面
に、微粒子等の異物や、金属、有機物、自然酸化膜等が
付着していると、金属シリコンと金属配線との接触不良
や、接触抵抗増大により素子の特性が不良となることが
ある。このためLSI製造工程において、シリコンウエ
ハ表面の洗浄工程は高性能な素子を得る上で非常に重要
な工程であり、シリコンウエハ上の付着不純物は可能な
限り洗浄除去することが必要となる。
2. Description of the Related Art In the process of manufacturing electronic parts such as LSIs, it is sometimes required to make the surface extremely clean. For example, in LSI, a silicon oxide insulating film is formed on a silicon wafer, a resist layer is provided in a predetermined pattern on the silicon film, and the insulating film in a portion where the resist layer is not provided is removed by etching or the like to remove metal silicon. After exposing the surface and cleaning the surface, a step (lithography process) of introducing a p-type or n-type element according to the purpose and embedding a metal wiring such as aluminum is repeated to manufacture an element. When introducing an n-type element or embedding metal wiring, if foreign matter such as fine particles, metal, organic matter, natural oxide film, etc. adhere to the metal silicon surface, the metal silicon and the metal wiring may The characteristics of the element may be poor due to poor contact or increased contact resistance. For this reason, in the LSI manufacturing process, the step of cleaning the surface of the silicon wafer is a very important step in obtaining a high-performance device, and it is necessary to remove and remove impurities adhering to the silicon wafer as much as possible.

【0003】また液晶表示装置を製造する場合、まずガ
ラス基板上に例えばクロムによってゲート金属配線を形
成し、次いで窒化シリコンによるゲート絶縁被膜を形成
し、更にアモルファスシリコンi層、アモルファスシリ
コンn+ 層を形成し、その上にアルミニウム/クロム等
により金属配線を形成する。その後、金属配線、アモル
ファスシリコンn+ 層に所定のパターンの窓あけを行っ
てアモルファスシリコンi層を露出させた後、更に窒化
シリコンの層間絶縁膜を形成する操作を繰り返し行うこ
とにより液晶表示装置が得られる。このような工程によ
り得られる液晶表示装置の場合も、ゲート金属配線とゲ
ート絶縁膜との界面や、ゲート絶縁膜とアモルファスシ
リコンi層との界面に、微粒子等の異物や、金属、有機
物、自然酸化膜等が残存していると、配線不良や接触抵
抗の増大等により素子の特性不良を生じることがあり、
液晶表示装置を製造する場合も、付着不純物は可能な限
り洗浄除去することが必要となる。
When manufacturing a liquid crystal display device, first, a gate metal wiring is formed on a glass substrate by, for example, chromium, then a gate insulating film is formed by silicon nitride, and an amorphous silicon i layer and an amorphous silicon n + layer are further formed. Then, a metal wiring is formed thereon by using aluminum / chromium or the like. After that, a predetermined pattern of windows is opened in the metal wiring and the amorphous silicon n + layer to expose the amorphous silicon i layer, and further, an operation of forming an interlayer insulating film of silicon nitride is repeatedly performed, whereby the liquid crystal display device is formed. can get. In the case of a liquid crystal display device obtained by such a process, foreign matter such as fine particles, metal, organic matter, and natural particles may be present at the interface between the gate metal wiring and the gate insulating film or the interface between the gate insulating film and the amorphous silicon i-layer. If an oxide film or the like remains, defective characteristics of the element may occur due to a wiring failure, an increase in contact resistance, and the like,
Even in the case of manufacturing a liquid crystal display device, it is necessary to remove and remove attached impurities as much as possible.

【0004】従来、例えばシリコンウエハの洗浄(以
下、ウェット処理と呼ぶ。)を行う場合、硫酸・過酸化
水素水 混合溶液、塩酸・過酸化水素水混合溶液、フッ
酸溶液、フッ化アンモニウム溶液等による洗浄と、超純
水による洗浄とを組み合わせ、シリコンウエハ表面の原
子レベルでの平坦性を損なうことなく、シリコンウエハ
表面に付着している有機物、微粒子、金属、自然酸化膜
等を除去している。
Conventionally, for example, when cleaning a silicon wafer (hereinafter referred to as wet processing), a mixed solution of sulfuric acid and hydrogen peroxide, a mixed solution of hydrochloric acid and hydrogen peroxide, a hydrofluoric acid solution, an ammonium fluoride solution and the like are used. Cleaning with ultrapure water to remove organic substances, fine particles, metals, natural oxide films, etc. adhering to the silicon wafer surface without impairing the atomic level flatness of the silicon wafer surface I have.

【0005】以下の(1)〜(13)は、従来のシリコン
ウエハのウェット処理の具体的な一例である。 (1)硫酸・過酸化水素水洗浄工程;硫酸:過酸化水素
水=4:1(体積比)の混合溶液により、130℃で1
0分洗浄。 (2)超純水洗浄工程;超純水で10分洗浄。 (3)フッ酸洗浄工程;0.5%のフッ酸により1分洗
浄。 (4)超純水洗浄工程;超純水で10分洗浄。 (5)アンモニア・過酸化水素水洗浄工程;アンモニア
水:過酸化水素水:超純水=0.05:1:5(体積
比)の混合溶液により、80℃で10分洗浄。 (6)超純水洗浄工程;超純水で10分洗浄。 (7)フッ酸洗浄工程;0.5%のフッ酸により1分洗
浄。 (8)超純水洗浄工程;超純水で10分洗浄。 (9)塩酸・過酸化水素水洗浄工程;塩酸:過酸化水素
水:超純水=1:1:6(体積比)の混合溶液により、
80℃で10分洗浄。 (10)超純水洗浄工程;超純水で10分洗浄。 (11)フッ酸洗浄工程;0.5%のフッ酸により1分洗
浄。 (12)超純水洗浄工程;超純水で10分洗浄。 (13)スピン乾燥又はIPA蒸気乾燥
The following (1) to (13) are specific examples of conventional wet processing of a silicon wafer. (1) Sulfuric acid / hydrogen peroxide solution washing step; a mixed solution of sulfuric acid: hydrogen peroxide solution = 4: 1 (volume ratio) at 130 ° C.
Wash for 0 minutes. (2) Ultrapure water washing step; washing with ultrapure water for 10 minutes. (3) Hydrofluoric acid washing step; washing with 0.5% hydrofluoric acid for 1 minute. (4) Ultrapure water washing step; washing with ultrapure water for 10 minutes. (5) Ammonia / hydrogen peroxide water washing step; washing with a mixed solution of ammonia water / hydrogen peroxide / ultra pure water = 0.05: 1: 5 (volume ratio) at 80 ° C. for 10 minutes. (6) Ultrapure water washing step; washing with ultrapure water for 10 minutes. (7) Hydrofluoric acid washing step: washing with 0.5% hydrofluoric acid for 1 minute. (8) Ultrapure water washing step: washing with ultrapure water for 10 minutes. (9) Hydrochloric acid / hydrogen peroxide water washing step: a mixed solution of hydrochloric acid: hydrogen peroxide water: ultra pure water = 1: 1: 6 (volume ratio)
Wash at 80 ° C for 10 minutes. (10) Ultrapure water washing step; washing with ultrapure water for 10 minutes. (11) Hydrofluoric acid washing step; washing with 0.5% hydrofluoric acid for 1 minute. (12) Ultrapure water washing step; washing with ultrapure water for 10 minutes. (13) Spin drying or IPA vapor drying

【0006】上記(1)の工程は、主にシリコンウエハ
表面に付着している有機物を除去するための工程、
(5)の工程は、主にシリコンウエハ表面に付着してい
る微粒子を除去するための工程、(9)の工程は、主に
シリコンウエハ表面の金属不純物を除去するための工程
であり、また(3)、(7)、(11)の工程はシリコ
ンウエハ表面の自然酸化膜を除去するための工程であ
る。尚、上記各工程における洗浄液には、上記した主目
的以外の他の汚染物質除去能力がある場合が多く、例え
ば(1)の工程で用いる硫酸・過酸化水素水混合溶液
は、有機物の他に金属不純物の強力な除去作用も有して
いるため、上記したような各洗浄液によって異なる不純
物を除去する方法の他に、一種類の洗浄液で複数の不純
物を除去するようにした方法もある。
The above-mentioned step (1) is a step mainly for removing organic substances adhering to the surface of the silicon wafer;
The step (5) is a step for mainly removing fine particles adhering to the silicon wafer surface, the step (9) is a step for mainly removing metal impurities on the silicon wafer surface, and Steps (3), (7) and (11) are steps for removing the natural oxide film on the surface of the silicon wafer. In addition, the cleaning liquid in each of the above steps often has a contaminant removing ability other than the above-mentioned main purpose. For example, the mixed solution of sulfuric acid and hydrogen peroxide used in the step (1) is not only organic but also organic substances. Since it also has a strong action of removing metal impurities, in addition to the above-described method of removing different impurities by each cleaning solution, there is also a method of removing a plurality of impurities with one type of cleaning solution.

【0007】シリコンウエハのウェット処理工程におい
て、シリコンウエハ表面に洗浄液や超純水を接触させる
方法としては、一般に洗浄液や超純水を貯めた洗浄槽に
複数のシリコンウエハを浸漬するバッチ洗浄法と呼ばれ
る方法が採用されているが、洗浄液の汚染を防止するた
めに洗浄液を循環ろ過しながら洗浄する方法、洗浄液に
よる処理後の超純水による洗浄方式として、超純水を洗
浄槽底部から供給して洗浄槽上部から溢れさせながら行
うオーバーフロー洗浄法、一旦ウエハ全面が超純水に浸
漬するまで洗浄槽内に超純水を貯めた後、一気に超純水
を洗浄槽底部から排出するクイックダンプ洗浄法等も採
用されている。また近年はバッチ洗浄法の他に、ウエハ
表面に洗浄液や超純水をシャワー状に吹き掛けて洗浄す
る方法や、ウエハを高速回転させてその中央に洗浄液や
超純水を吹き掛けて洗浄する方法等の、所謂枚葉洗浄法
も採用されている。
In the wet processing of a silicon wafer, a method of bringing a cleaning liquid or ultrapure water into contact with the surface of the silicon wafer generally includes a batch cleaning method in which a plurality of silicon wafers are immersed in a cleaning tank containing the cleaning liquid or ultrapure water. A method called washing is performed while circulating and filtering the cleaning liquid to prevent contamination of the cleaning liquid, and as a cleaning method using ultrapure water after treatment with the cleaning liquid, ultrapure water is supplied from the bottom of the cleaning tank. An overflow cleaning method that overflows from the top of the cleaning tank, and then stores the ultrapure water in the cleaning tank until the entire surface of the wafer is immersed in the ultrapure water, and then quickly discharges the ultrapure water from the bottom of the cleaning tank at once. Laws have also been adopted. In recent years, in addition to the batch cleaning method, a method of spraying a cleaning liquid or ultrapure water on a wafer surface in a shower shape or cleaning the wafer by rotating the wafer at a high speed and spraying a cleaning liquid or ultrapure water on the center thereof. A so-called single wafer cleaning method such as a method is also employed.

【0008】上記超純水による洗浄は、ウエハ表面に残
留する洗浄液等をすすぐ(リンス)ために行うものであ
る。このためすすぎに用いる超純水は微粒子、コロイド
状物質、有機物、金属イオン、陰イオン、溶存酸素等を
極限レベルまで除去した高純度の超純水が使用されてい
る。この超純水は洗浄液の溶媒としても用いられてい
る。
The cleaning with the ultrapure water is performed to rinse (rinse) a cleaning liquid or the like remaining on the wafer surface. Therefore, the ultrapure water used for rinsing is high purity ultrapure water from which fine particles, colloidal substances, organic substances, metal ions, anions, dissolved oxygen and the like have been removed to an extremely low level. This ultrapure water is also used as a solvent for the cleaning liquid.

【0009】上記したシリコンウエハのウェット処理工
程における(5)の微粒子除去の工程では、アンモニア
・過酸化水素水が洗浄液として用いられるが、微粒子の
除去には洗浄液が還元性であることが有効であることが
明らかになってきており、例えば水素等の還元性ガスを
溶解させた還元性の洗浄液を用いると、高濃度の洗浄液
を用いて高温処理を行わずとも容易に微粒子の除去が可
能となる。また上記シリコンウエハのウェット処理工程
における(9)の金属除去工程では、塩酸・過酸化水素
水が洗浄液として用いられるが、金属の除去には洗浄液
が酸化性であることが有効であることが明らかになって
きており、例えばオゾン等の酸化性ガスを溶解させて得
た酸化性の洗浄液を用いると、高濃度の洗浄液を用いて
高温処理を行わずとも容易に金属除去が可能となる。
In the step (5) of removing fine particles in the above-mentioned silicon wafer wet processing step, ammonia / hydrogen peroxide solution is used as a cleaning liquid. For removing fine particles, it is effective that the cleaning liquid is reducing. It has become clear that, for example, if a reducing cleaning solution in which a reducing gas such as hydrogen is dissolved is used, fine particles can be easily removed without performing high-temperature treatment using a high-concentration cleaning solution. Become. Further, in the metal removing step (9) in the wet processing step of the silicon wafer, hydrochloric acid / hydrogen peroxide solution is used as a cleaning liquid, but it is clear that oxidizing the cleaning liquid is effective for removing the metal. For example, if an oxidizing cleaning liquid obtained by dissolving an oxidizing gas such as ozone is used, metal can be easily removed without using a high-concentration cleaning liquid and performing high-temperature treatment.

【0010】[0010]

【発明が解決しようとする課題】水素を溶解させた還元
性の洗浄液や、オゾンを溶解させた酸化性の洗浄液を得
るための一つとして電解水製造装置が用いられている。
このような電解水製造装置としては、例えばアノード電
極を有するアノード室と、カソード電極を有するカソー
ド室との間にイオン交換膜を設けた2槽構造のものや、
アノード室とカソード室との間に、一対のイオン交換膜
間にイオン交換樹脂を充填した中間室を設けた3槽構造
のもの等が知られている。
An electrolytic water producing apparatus is used as one of methods for obtaining a reducing cleaning solution in which hydrogen is dissolved or an oxidizing cleaning solution in which ozone is dissolved.
As such an electrolyzed water production apparatus, for example, a two-chamber structure in which an ion exchange membrane is provided between an anode chamber having an anode electrode and a cathode chamber having a cathode electrode,
There is known a three-tank structure in which an intermediate chamber filled with an ion exchange resin is provided between a pair of ion exchange membranes between an anode chamber and a cathode chamber.

【0011】このような電解水製造装置のアノード室、
カソード室それぞれに中性の原水(通常、原水として超
純水が用いられる。)を供給して電解を行った場合、ア
ノード室側からは酸素やオゾンを溶解した酸化性の電解
水(アノード水)が得られ、カソード室側からは水素を
溶解した還元性の電解水(カソード水)が得られる。ま
たアノード室側に酸、例えば塩酸を添加した酸性原水を
供給し、カソード室側にアルカリ、例えば水酸化アンモ
ニウムを添加したアルカリ性原水を供給して電解を行っ
た場合、アノード室側からは高い酸化力の塩素水(アノ
ード水)が得られ、カソード室側からは還元性のアンモ
ニア水(カソード水)が得られる。アノード室、カソー
ド室のそれぞれに酸やアルカリを添加しない中性原水を
供給して電解を行うか、上記したような酸性原水やアル
カリ性原水を供給して電解を行うかは、電解によって得
られるアノード水、カソード水の使用目的等に応じて適
宜選択されている。
An anode chamber of such an electrolyzed water producing apparatus,
When neutral raw water (usually, ultrapure water is used as raw water) is supplied to each of the cathode chambers to perform electrolysis, oxidized electrolytic water (anode water) in which oxygen or ozone is dissolved from the anode chamber side. ) Is obtained, and reducing electrolytic water (cathode water) in which hydrogen is dissolved is obtained from the cathode chamber side. In addition, when an acidic raw water to which an acid, for example, hydrochloric acid is added, is supplied to the anode chamber side, and an alkali, for example, an alkaline raw water to which ammonium hydroxide is added, is supplied to the cathode chamber side for electrolysis, the high oxidation from the anode chamber side. Strong chlorine water (anode water) is obtained, and reducing ammonia water (cathode water) is obtained from the cathode chamber side. Whether the anode chamber and the cathode chamber are supplied with neutral raw water to which no acid or alkali is added to perform electrolysis, or whether the above-described acidic raw water or alkaline raw water is supplied to perform electrolysis, the anode obtained by electrolysis is used. It is appropriately selected according to the purpose of use of water and cathode water.

【0012】ところで、上記2槽構造の電解水製造装置
におけるイオン交換膜や、3槽構造の電解水製造装置に
けるイオン交換膜、イオン交換樹脂にカチオン交換型の
ものを用いた場合、例えばアノード室側に塩酸を添加し
た酸性原水を供給し、カソード室側にアンモニアを添加
したアルカリ性原水を供給して電解を行うと、その後に
酸やアルカリを添加していない中性原水を供給して電解
を行った場合、中性原水を電解した場合に得られるカソ
ード水のpHは6.50〜8.00程度であるのに対
し、実際に得られたカソード水のpHは8.50〜1
0.00となり、所望するpHよりも高いpHのカソー
ド水が得られるという問題があった。またイオン交換膜
やイオン交換樹脂にアニオン交換型のものを用いた場
合、アノード室側に塩酸を添加した酸性原水を供給し、
カソード室側にアンモニアを添加したアルカリ性原水を
供給して電解を行った後、酸やアルカリを添加していな
い中性原水を供給して電解を行った場合、中性原水を電
解して得られるアノード水のpHは6.00〜7.50
程度であるのに対し、実際に得られるアノード水のpH
は4.50〜5.50となり、所望するpHよりも低い
pHのアノード水が得られるという問題があった。
In the case of using a cation exchange type ion-exchange membrane in the above-described two-tank electrolyzed water producing apparatus, an ion-exchange membrane in a three-tank electrolyzed water producing apparatus, and an ion exchange resin, for example, Electrolysis is performed by supplying acidic raw water with hydrochloric acid added to the chamber side and supplying alkaline raw water with ammonia added to the cathode chamber side, and then supplying neutral raw water to which no acid or alkali is added. Is carried out, the pH of the cathode water obtained when the neutral raw water is electrolyzed is about 6.50 to 8.00, whereas the pH of the actually obtained cathode water is 8.50 to 1
0.00, resulting in a problem that cathode water having a pH higher than a desired pH can be obtained. When an anion exchange type is used as the ion exchange membrane or ion exchange resin, an acidic raw water containing hydrochloric acid is supplied to the anode chamber side,
After supplying alkaline raw water to which ammonia is added to the cathode chamber side and performing electrolysis, when supplying neutral raw water to which no acid or alkali is added and performing electrolysis, the neutral raw water is obtained by electrolysis. The pH of the anode water is 6.00 to 7.50.
PH of the anode water actually obtained
Was from 4.50 to 5.50, and there was a problem that anode water having a lower pH than desired was obtained.

【0013】本発明は上記従来の問題を解決し、酸性原
水やアルカリ性原水を供給して電解を行った後に、酸や
アルカリを添加していない中性原水の電解を行った場合
でも所望するpHのアノード水、カソード水を得ること
のできる電解水製造装置及び電解水製造方法を提供する
ことを目的とする。
[0013] The present invention solves the above-mentioned conventional problems, and after supplying an acidic raw water or an alkaline raw water for electrolysis and then performing an electrolysis of neutral raw water to which no acid or alkali is added, a desired pH can be obtained. It is an object of the present invention to provide an electrolyzed water production apparatus and an electrolyzed water production method capable of obtaining the above anode water and cathode water.

【0014】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明は、(1)アノー
ド電極を備えたアノード室と、カソード電極を備えたカ
ソード室と、両室間に設けられたカチオン交換性のイオ
ン交換膜とを有する電解槽と、アノード室、カソード室
のそれぞれに原水を供給する原水供給手段と、カソード
室側に供給される原水のpHをアルカリ性に調整するア
ルカリ供給手段と、アノード室で得られたアノード水を
アノード室から排出するアノード水移送配管と、カソー
ド室で得られたカソード水をカソード室から排出するカ
ソード水移送配管と、イオン交換膜を再生するための酸
を供給する再生用薬品供給手段とを備えたことを特徴と
する電解水製造装置、(2)アノード室側に供給される
原水のpHを酸性に調整するための酸供給手段を備えた
ことを特徴とする(1)記載の電解水製造装置、(3)
アノード電極を備えたアノード室と、カソード電極を備
えたカソード室と、両室間に設けられたアニオン交換性
のイオン交換膜とを有する電解槽と、アノード室、カソ
ード室のそれぞれに原水を供給する原水供給手段と、ア
ノード室側に供給される原水のpHを酸性に調整する酸
供給手段と、アノード室で得られたアノード水をアノー
ド室から排出するアノード水移送配管と、カソード室で
得られたカソード水をカソード室から排出するカソード
水移送配管と、イオン交換膜を再生するためのアルカリ
を供給する再生用薬品供給手段とを備えたことを特徴と
する電解水製造装置、(4)カソード室側に供給される
原水のpHをアルカリ性に調整するためのアルカリ供給
手段を備えたことを特徴とする(3)記載の電解水製造
装置、(5)イオン交換膜の再生に使用した再生用薬品
をアノード室及びカソード室から排出する再生用薬品排
出管が、それぞれアノード水移送配管、カソード水移送
配管とは別に設けられている(1)〜(4)のいずれか
に記載の電解水製造装置、(6)アノード電極を備えた
アノード室と、カソード電極を備えたカソード室と、ア
ノード室とカソード室との間に位置して設けられた一対
のカチオン交換性のイオン交換膜の内部に、カチオン交
換性のイオン交換樹脂を充填してなる中間室とを有する
電解槽と、アノード室、カソード室、中間室のそれぞれ
に原水を供給する原水供給手段と、カソード室側に供給
される原水のpHをアルカリ性に調整するアルカリ供給
手段と、アノード室で得られたアノード水をアノード室
から排出するアノード水移送配管と、カソード室で得ら
れたカソード水をカソード室から排出するカソード水移
送配管と、中間室に供給された原水を中間室から排水す
るための中間室水排出配管と、イオン交換樹脂とイオン
交換膜を再生するための酸を供給する再生用薬品供給手
段とを備えたことを特徴とする電解水製造装置、(7)
アノード室側に供給される原水のpHを酸性に調整する
ための酸供給手段を備えたことを特徴とする(6)記載
の電解水製造装置、(8)アノード電極を備えたアノー
ド室と、カソード電極を備えたカソード室と、アノード
室とカソード室との間に位置して設けられた一対のアニ
オン交換性のイオン交換膜の内部に、アニオン交換性の
イオン交換樹脂を充填してなる中間室とを有する電解槽
と、アノード室、カソード室、中間室のそれぞれに原水
を供給する原水供給手段と、アノード室側に供給される
原水のpHを酸性に調整する酸供給手段と、アノード室
で得られたアノード水をアノード室から排出するアノー
ド水移送配管と、カソード室で得られたカソード水をカ
ソード室から排出するカソード水移送配管と、中間室に
供給された原水を中間室から排水する中間室水排出配管
と、イオン交換樹脂とイオン交換膜を再生するためのア
ルカリを供給する再生用薬品供給手段とを備えたことを
特徴とする電解水製造装置、(9)カソード室側に供給
される原水のpHをアルカリ性に調整するためのアルカ
リ供給手段を備えたことを特徴とする(8)記載の電解
水製造装置、(10)イオン交換樹脂とイオン交換膜の
再生に使用した再生用薬品をアノード室、カソード室及
び中間室から排出する再生用薬品排出管が、アノード水
排水配管、カソード水排出配管、中間室水排出配管とは
それぞれ別に設けられている(6)〜(9)のいずれか
に記載の電解水製造装置、(11)再生用薬品供給手段
が、アノード室側に供給される原水のpHを酸性に調整
するための酸供給手段と共用に設けられている(2)又
は(7)記載の電解水製造装置、(12)再生用薬品供
給手段が、カソード室に供給される原水のpHをアルカ
リ性に調整するためのアルカリ供給手段と共用に設けら
れている(4)又は(9)記載の電解水製造装置、(1
3)上記(1)又は(2)記載の電解水製造装置のカソ
ード室側にアルカリを添加したアルカリ性原水を供給す
るか、またはカソード室側にアルカリを添加したアルカ
リ性原水を供給するとともに、アノード室側に酸を添加
した酸性原水を供給して電解を行った後、アノード室、
カソード室の少なくとも一方に再生用薬品供給手段から
酸を供給してイオン交換膜を再生し、次いで少なくとも
カソード室に中性原水を供給して電解を行うことを特徴
とする電解水の製造方法、(14)上記(3)又は
(4)記載の電解水製造装置のアノード室側に酸を添加
した酸性原水を供給するか、またはアノード室側に酸を
添加した酸性原水を供給するとともに、カソード室側に
アルカリを添加したアルカリ性原水を供給して電解を行
った後、アノード室、カソード室の少なくとも一方に再
生用薬品供給手段からアルカリを供給してイオン交換膜
を再生し、次いで少なくともアノード室に中性原水を供
給して電解を行うことを特徴とする電解水の製造方法、
(15)上記(6)又は(7)記載の電解水製造装置の
カソード室側にアルカリを添加したアルカリ性原水を供
給するか、またはカソード室側にアルカリを添加したア
ルカリ性原水を供給するとともに、アノード室側に酸を
添加した酸性原水を供給して電解を行った後、アノード
室、カソード室、中間室の少なくとも中間室に、再生用
薬品供給手段から酸を供給してイオン交換膜とイオン交
換樹脂とを再生し、次いで少なくともカソード室に中性
原水を供給して電解を行うことを特徴とする電解水の製
造方法、(16)上記(8)又は(9)記載の電解水製
造装置のアノード室側に酸を添加した酸性原水を供給す
るとともに、カソード室側にアルカリを添加したアルカ
リ性原水を供給して電解を行った後、アノード室、カソ
ード室、中間室の少なくとも中間室に、再生用薬品供給
手段からアルカリを供給してイオン交換膜とイオン交換
樹脂とを再生し、次いで少なくともアノード室に中性原
水を供給して電解を行うことを特徴とする電解水の製造
方法を要旨とする。
According to the present invention, there are provided (1) an anode chamber provided with an anode electrode, a cathode chamber provided with a cathode electrode, and a cation exchange ion exchange membrane provided between both chambers. Having an electrolytic cell, raw water supply means for supplying raw water to each of the anode chamber and the cathode chamber, alkali supply means for adjusting the pH of the raw water supplied to the cathode chamber to alkaline, and anode water obtained in the anode chamber An anode water transfer pipe for discharging the anode water from the anode chamber, a cathode water transfer pipe for discharging the cathode water obtained in the cathode chamber from the cathode chamber, and a regeneration chemical supply means for supplying an acid for regenerating the ion exchange membrane; And (2) acid supply means for adjusting the pH of raw water supplied to the anode chamber side to acidic. 1) electrolyzed water production apparatus according, (3)
Raw water is supplied to each of the anode chamber and the cathode chamber, and an electrolytic cell having an anode chamber equipped with an anode electrode, a cathode chamber equipped with a cathode electrode, and an anion exchangeable ion exchange membrane provided between the two chambers. Raw water supply means, an acid supply means for adjusting the pH of the raw water supplied to the anode chamber to acidic, an anode water transfer pipe for discharging the anode water obtained in the anode chamber from the anode chamber, and a raw water supply pipe obtained in the cathode chamber. (4) an electrolyzed water producing apparatus, comprising: a cathode water transfer pipe for discharging the collected cathode water from the cathode chamber; and a regenerating chemical supply unit for supplying an alkali for regenerating the ion exchange membrane. The apparatus for producing electrolyzed water according to (3), further comprising an alkali supply means for adjusting the pH of the raw water supplied to the cathode chamber side to alkaline. Regeneration chemical discharge pipes for discharging the regeneration chemical used for regeneration of the exchange membrane from the anode chamber and the cathode chamber are provided separately from the anode water transfer pipe and the cathode water transfer pipe, respectively (1) to (4). (6) An anode chamber provided with an anode electrode, a cathode chamber provided with a cathode electrode, and a pair of cations provided between the anode chamber and the cathode chamber. An electrolytic cell having an intermediate chamber filled with a cation exchange ion exchange resin inside an exchangeable ion exchange membrane, an anode chamber, a cathode chamber, and raw water supply means for supplying raw water to each of the intermediate chambers; An alkali supply means for adjusting the pH of raw water supplied to the cathode chamber side to alkaline, and an anode water transfer pipe for discharging anode water obtained in the anode chamber from the anode chamber. A cathode water transfer pipe for discharging cathode water obtained in the cathode chamber from the cathode chamber, an intermediate chamber water discharge pipe for draining raw water supplied to the intermediate chamber from the intermediate chamber, an ion exchange resin and an ion exchange membrane. (7) a device for producing electrolyzed water, comprising: a regenerating chemical supply means for supplying an acid for regeneration.
An electrolytic water production apparatus according to (6), further comprising an acid supply unit for adjusting the pH of the raw water supplied to the anode chamber to acidic, (8) an anode chamber having an anode electrode, A cathode chamber provided with a cathode electrode, and a pair of anion exchange ion exchange membranes provided between the anode chamber and the cathode chamber, which are filled with an anion exchange ion exchange resin. An electrolytic cell having a chamber, raw water supply means for supplying raw water to each of an anode chamber, a cathode chamber, and an intermediate chamber; acid supply means for adjusting the pH of the raw water supplied to the anode chamber side to acidic; The anode water transfer pipe for discharging the anode water obtained in the anode chamber from the anode chamber, the cathode water transfer pipe for discharging the cathode water obtained in the cathode chamber from the cathode chamber, and the raw water supplied to the intermediate chamber. (9) an electrolyzed water producing apparatus comprising: an intermediate chamber water discharge pipe for draining water from the interchamber; and a regenerating chemical supply unit for supplying an alkali for regenerating the ion exchange resin and the ion exchange membrane. The apparatus for producing electrolyzed water according to (8), further comprising an alkali supply means for adjusting the pH of raw water supplied to the cathode chamber side to alkaline, (10) Regeneration of ion exchange resin and ion exchange membrane. A regenerating chemical discharge pipe for discharging the regenerating chemical used in the above from the anode chamber, the cathode chamber, and the intermediate chamber is provided separately from the anode water drain pipe, the cathode water drain pipe, and the intermediate chamber water discharge pipe (6). The electrolytic water production apparatus according to any one of (1) to (9), wherein the regenerating chemical supply means is provided in common with an acid supply means for adjusting the pH of raw water supplied to the anode chamber side to acidic. (12) The apparatus for producing electrolyzed water according to (2) or (7), wherein (12) a chemical supply means for regeneration is provided in common with an alkali supply means for adjusting the pH of raw water supplied to the cathode chamber to alkaline. Electrolyzed water production apparatus according to (4) or (9),
3) Supplying alkaline raw water with alkali added to the cathode chamber side of the electrolyzed water producing apparatus according to the above (1) or (2), or supplying alkaline raw water with alkali added to the cathode chamber side and the anode chamber After performing electrolysis by supplying acid raw water with acid added to the side, the anode chamber,
A method for producing electrolyzed water, comprising supplying an acid from a regenerating chemical supply means to at least one of the cathode chambers to regenerate the ion exchange membrane, and then supplying neutral raw water to at least the cathode chamber to perform electrolysis; (14) An acidic raw water to which an acid is added is supplied to the anode chamber side of the electrolyzed water producing apparatus according to the above (3) or (4), or an acidic raw water to which the acid is added is supplied to the anode chamber side and the cathode is supplied. After supplying alkaline raw water to which alkali is added to the chamber side and performing electrolysis, an alkali is supplied from at least one of the anode chamber and the cathode chamber from a regenerating chemical supply means to regenerate the ion exchange membrane, and then at least the anode chamber A method for producing electrolyzed water, characterized in that neutral raw water is supplied to perform electrolysis,
(15) The alkaline raw water to which alkali is added is supplied to the cathode chamber side of the electrolyzed water producing apparatus according to (6) or (7), or the alkaline raw water to which alkali is added is supplied to the cathode chamber side, and the anode is supplied. After supplying an acidic raw water to which an acid is added to the chamber side to perform electrolysis, an acid is supplied from a regenerating chemical supply unit to at least the intermediate chamber of the anode chamber, the cathode chamber, and the intermediate chamber to perform ion exchange with the ion exchange membrane. (16) The method for producing electrolyzed water according to the above (8) or (9), wherein the electrolysis is performed by regenerating the resin and then supplying neutral raw water to at least the cathode chamber. An acidic raw water to which an acid is added is supplied to the anode chamber side, and an alkaline raw water to which an alkali is added is supplied to the cathode chamber side to perform electrolysis, and then the anode chamber, the cathode chamber, and the intermediate chamber are supplied. At least in the intermediate chamber, an alkali is supplied from a regenerating chemical supply means to regenerate the ion exchange membrane and the ion exchange resin, and then neutral raw water is supplied to at least the anode chamber to perform electrolysis. A summary of the water production method.

【0015】[0015]

【実施例】以下、本発明の一実施例を、原水として超純
水を用いる場合について図面に基づき説明する。図1は
本発明の実施例としての2槽構造の電解水製造装置の一
例を示す。図中、1は電解槽で、該電解槽1はアノード
電極2を備えたアノード室3、カソード電極4を備えた
カソード室5を有し、アノード室3とカソード室5との
間にはイオン交換膜6が設けられている。7a、7bは
原水供給管で、超純水製造装置8で製造される超純水は
原水供給管7a、7bによってアノード室3、カソード
室5のそれぞれに供給される。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS One embodiment of the present invention will be described below with reference to the drawings when ultrapure water is used as raw water. FIG. 1 shows an example of an electrolyzed water producing apparatus having a two-tank structure as an embodiment of the present invention. In the figure, reference numeral 1 denotes an electrolytic cell, and the electrolytic cell 1 has an anode chamber 3 having an anode electrode 2 and a cathode chamber 5 having a cathode electrode 4, and an ion chamber is provided between the anode chamber 3 and the cathode chamber 5. An exchange membrane 6 is provided. 7a and 7b are raw water supply pipes, and ultrapure water produced by the ultrapure water production device 8 is supplied to the anode chamber 3 and the cathode chamber 5 by the raw water supply pipes 7a and 7b.

【0016】また図中、9は酸タンク、10はアルカリ
タンクで、酸タンク9に連結された酸供給管11は、ア
ノード室3側の原水供給管7aに連結され、アルカリタ
ンク10に連結されたアルカリ供給管12は、カソード
室5側の原水供給管7bに連結されている。酸タンク9
内の薬品は、ポンプ13によって送られ、開閉弁14を
介して原水供給管7aによって移送される超純水に添加
される。またアルカリタンク10内の薬品は、ポンプ1
5によって送られ、開閉弁16を介して原水供給管7b
によって移送される超純水に添加される。
In the figure, 9 is an acid tank, 10 is an alkali tank, and the acid supply pipe 11 connected to the acid tank 9 is connected to the raw water supply pipe 7a on the anode chamber 3 side and connected to the alkali tank 10. The alkali supply pipe 12 is connected to the raw water supply pipe 7b on the cathode chamber 5 side. Acid tank 9
The chemical inside is supplied by a pump 13 and added to ultrapure water transferred by a raw water supply pipe 7a via an on-off valve 14. The chemical in the alkaline tank 10 is pump 1
5 and the raw water supply pipe 7 b via the on-off valve 16.
Added to the ultrapure water transported by

【0017】17はイオン交換膜6を再生するための再
生用薬品タンクで、該再生用薬品タンク17には再生用
薬品供給管18a、18bが連結され、再生用薬品供給
管18a、18bの他端は、それぞれ原水供給管7a、
7bに連結されている。尚、19a、19bは再生用薬
品移送用ポンプ、20a、20bは開閉弁である。
Reference numeral 17 denotes a regenerating chemical tank for regenerating the ion exchange membrane 6. The regenerating chemical tank 17 is connected to regenerating chemical supply pipes 18a and 18b. The ends are raw water supply pipes 7a, respectively.
7b. 19a and 19b are pumps for transferring chemicals for regeneration, and 20a and 20b are on-off valves.

【0018】一方、アノード室3からの排出水は、電解
によって生成したアノード水はアノード水移送配管22
へ、再生用薬品を含む排水は再生用薬品排出管23へ
と、三方弁21によって移送先が切替えらて移送され、
カソード室5からの排出水は、電解によって生成したカ
ソード水はカソード水移送配管25へ、再生用薬品を含
む排水は再生用薬品排出管23へと、三方弁24によっ
て移送先が切替えらて移送される。
On the other hand, the water discharged from the anode chamber 3 is the anode water generated by electrolysis,
The wastewater containing the regenerating chemical is transferred to the regenerating chemical discharge pipe 23 by switching the transfer destination by the three-way valve 21,
As for the water discharged from the cathode chamber 5, the cathode water generated by the electrolysis is transferred to the cathode water transfer pipe 25, the wastewater containing the regenerating chemical is transferred to the regenerating chemical discharge pipe 23, and the transfer destination is switched by the three-way valve 24 and transferred. Is done.

【0019】上記超純水製造装置8には、原水を凝集沈
殿装置、砂ろ過装置、活性炭ろ過装置で処理する前処理
装置と、この前処理水を逆浸透膜装置、2床3塔イオン
交換装置、混床式イオン交換装置、精密フィルターで処
理して一次純水を得る一次純水製造装置と、一次純水に
紫外線照射、混床式ポリッシャー、限外ろ過膜処理を施
して、一次純水中に残留する微粒子、コロイド物質、有
機物、金属イオン、陰イオン等を除去する二次純水製造
装置とを備え、更に必要に応じて脱ガス装置を備えてい
る(いずれも図示せず。)。
The ultrapure water producing apparatus 8 includes a pretreatment apparatus for treating raw water with a coagulating sedimentation apparatus, a sand filtration apparatus, and an activated carbon filtration apparatus, and a reverse osmosis membrane apparatus, a two-bed three-column ion exchange apparatus. Equipment, mixed bed type ion exchange equipment, primary pure water production equipment that obtains primary pure water by processing with a precision filter, primary ultraviolet light irradiation, mixed bed polisher, ultrafiltration membrane treatment, and primary pure water A secondary pure water production apparatus is provided for removing fine particles, colloidal substances, organic substances, metal ions, anions, and the like remaining in water, and a degassing apparatus is provided if necessary (none of them is shown). ).

【0020】上記超純水製造装置8で製造される超純水
とは、工業用水、上水、井水、河川水、湖沼水等の原水
を凝集沈殿、ろ過、凝集ろ過、活性炭処理等の前処理装
置で処理することにより、原水中の粗大な懸濁物質、有
機物等を除去し、次いでイオン交換装置、逆浸透膜装置
等の脱塩装置を主体とする一次純水製造装置で処理する
ことにより、微粒子、コロイド物質、有機物、金属イオ
ン、陰イオン等の不純物の大部分を除去し、更にこの一
次純水を紫外線照射装置、混床式ポリッシャー、限外ろ
過膜や逆浸透膜を装着した膜処理装置からなる二次純水
製造装置で循環処理することにより、残留する微粒子、
コロイド物質、有機物、金属イオン、陰イオン等の不純
物を可及的に除去した高純度純水を指し、その水質とし
ては、例えば電気抵抗率が17.0MΩ・cm以上、全
有機炭素が100μgC/リットル以下、微粒子数(粒
径0.07μm以上のもの)が50ケ/ミリリットル以
下、生菌数が50ケ/リットル以下、シリカが10μg
SiO2 /リットル以下、ナトリウム0.1μgNa/
リットル以下のものを指す。例えば下記表1に示す水質
を有しているものが好ましく、このような水質の超純水
であれば、超純水中の汚染物質がウエハ表面に付着する
ことはないとされている。
The ultrapure water produced by the ultrapure water producing apparatus 8 is used for coagulating sedimentation, filtration, coagulation filtration, activated carbon treatment or the like of raw water such as industrial water, clean water, well water, river water, lake water and the like. By treating with a pretreatment device, coarse suspended substances and organic matter in the raw water are removed, and then treated with a primary pure water production device mainly including a desalination device such as an ion exchange device and a reverse osmosis membrane device. By removing most of impurities such as fine particles, colloidal substances, organic substances, metal ions, anions, etc., this primary pure water is equipped with an ultraviolet irradiation device, mixed bed polisher, ultrafiltration membrane and reverse osmosis membrane Circulating treatment in a secondary pure water production device consisting of a membrane treatment device
High-purity pure water from which impurities such as colloidal substances, organic substances, metal ions, and anions have been removed as much as possible. Examples of the water quality include electric resistivity of 17.0 MΩ · cm or more and total organic carbon of 100 μgC / 1 liter or less, the number of fine particles (particle size 0.07 μm or more) is 50 / ml or less, the number of viable bacteria is 50 / l or less, and silica is 10 μg
SiO 2 / liter or less, sodium 0.1 μg Na /
Refers to one or less liters. For example, those having the water quality shown in the following Table 1 are preferable, and it is said that if the water quality is ultrapure water, contaminants in the ultrapure water will not adhere to the wafer surface.

【0021】[0021]

【表1】 [Table 1]

【0022】一方、酸タンク9から供給される酸として
は塩酸(HCl)、硝酸(HNO3)、硫酸(H2 SO
4 )等が用いられるが、電解によって酸化力の強い次亜
塩素酸が生成することから塩酸を使用することが好まし
い。またアルカリタンク10から供給されるアルカリと
しては、水酸化アンモニウム(NH4 OH)、水酸化ナ
トリウム(NaOH)等が用いられるが、安全性が比較
的高く、取扱い易い水酸化アンモニウムが好ましい。
On the other hand, the acids supplied from the acid tank 9 include hydrochloric acid (HCl), nitric acid (HNO 3 ), sulfuric acid (H 2 SO 4 ).
4 ) is used, but hydrochloric acid is preferably used because hypochlorous acid having strong oxidizing power is generated by electrolysis. As the alkali supplied from the alkali tank 10, ammonium hydroxide (NH 4 OH), sodium hydroxide (NaOH) or the like is used. However, ammonium hydroxide, which is relatively safe and easy to handle, is preferable.

【0023】また再生用薬品タンク17から供給される
再生用薬品としては、イオン交換膜6がカチオン交換型
の場合には、塩酸、硝酸等の酸が用いられ、イオン交換
膜6がアニオン交換型の場合には水酸化アンモニウム、
水酸化ナトリウム等のアルカリが用いられる。
When the ion exchange membrane 6 is a cation exchange type, an acid such as hydrochloric acid or nitric acid is used as the regeneration chemical supplied from the regeneration chemical tank 17, and the ion exchange membrane 6 is an anion exchange type. In the case of ammonium hydroxide,
An alkali such as sodium hydroxide is used.

【0024】図2は、アノード室3とカソード室5との
間に中間室26を有する3槽構造の電解槽1を有する電
解水製造装置を示し、中間室26は一対のイオン交換膜
6、6内にイオン交換樹脂を充填して構成されている。
この図2に示す電解水製造装置と前記図1に示す電解水
製造装置との違いは、電解槽1が中間室26を有する点
と、超純水製造装置8で製造される超純水をアノード室
3、カソード室5とともに上記中間室26にも供給する
原水供給管7cが更に設けられ、この原水供給管7c
に、ポンプ19c、開閉弁20cを有する再生用薬品供
給管18cの一端が連結されている点、及び更に中間室
26に供給された原水を、中間室26から排出する中間
室水排出配管27と、再生用薬品を含む排水を排出する
再生用薬品排出管23とが三方弁28によって切替えら
れるように設けられている点である。
FIG. 2 shows an electrolyzed water producing apparatus having an electrolytic cell 1 having a three-cell structure having an intermediate chamber 26 between the anode chamber 3 and the cathode chamber 5. 6 is filled with an ion exchange resin.
The difference between the electrolytic water production apparatus shown in FIG. 2 and the electrolytic water production apparatus shown in FIG. 1 is that the electrolytic cell 1 has an intermediate chamber 26 and that the ultrapure water produced by the ultrapure water production apparatus 8 is used. A raw water supply pipe 7c for supplying the intermediate chamber 26 together with the anode chamber 3 and the cathode chamber 5 is further provided.
, A pump 19c, one end of a regenerating chemical supply pipe 18c having an on-off valve 20c, and an intermediate chamber water discharge pipe 27 for discharging raw water supplied to the intermediate chamber 26 from the intermediate chamber 26. In addition, a three-way valve 28 is provided so as to be able to switch between a regenerating chemical discharge pipe 23 for discharging wastewater containing a regenerating chemical.

【0025】上記図1に示す電解水製造装置において電
解水を製造する場合、超純水製造装置8で製造される超
純水をアノード室3、カソード室5にそれぞれ供給して
電解を行うが、酸性のアノード水、アルカリ性のカソー
ド水を得るためには、開閉弁14を開いてポンプ13を
稼動させてアノード室側に供給される超純水に酸タンク
9から供給される酸を添加するとともに、開閉弁16を
開いてポンプ15を稼動させてカソード室側に供給され
る超純水にアルカリタンク10から供給されるアルカリ
を添加して電解を行うことにより、アノード室側からは
酸性で酸化性のアノード水が、カソード室側からはアル
カリ性で還元性のカソード水が得られる。上記酸タンク
9内の酸は1M〜5M程度の濃度のものが好ましく、超
純水への酸の添加量は5mM〜100mM程度が好まし
い。またアルカリタンク10内のアルカリは100mM
〜1M程度の濃度のものが好ましく、超純水へのアルカ
リの添加量は0.1mM〜10mM程度が好ましい。上
記電解時には三方弁21はアノード水移送配管22側
に、三方弁24はカソード水移送配管25側に切替えら
れており、アノード水、カソード水はそれぞれアノード
水移送配管22、カソード水移送配管25によって、例
えばシリコンウエハ等のウェット処理工程に送られる。
When producing electrolyzed water in the electrolyzed water producing apparatus shown in FIG. 1, ultrapure water produced by the ultrapure water producing apparatus 8 is supplied to the anode chamber 3 and the cathode chamber 5 for electrolysis. In order to obtain acidic anode water and alkaline cathode water, the on-off valve 14 is opened and the pump 13 is operated to add the acid supplied from the acid tank 9 to the ultrapure water supplied to the anode chamber side. At the same time, the on-off valve 16 is opened, the pump 15 is operated, and the alkali supplied from the alkali tank 10 is added to the ultrapure water supplied to the cathode chamber side to perform electrolysis. Oxidizing anode water is obtained from the cathode chamber side, and alkaline and reducing cathode water is obtained. The acid in the acid tank 9 preferably has a concentration of about 1 M to 5 M, and the amount of the acid added to the ultrapure water is preferably about 5 mM to 100 mM. The alkali in the alkali tank 10 is 100 mM.
A concentration of about 1 to about 1 M is preferable, and the amount of alkali added to ultrapure water is preferably about 0.1 mM to 10 mM. At the time of the electrolysis, the three-way valve 21 is switched to the anode water transfer pipe 22 side, and the three-way valve 24 is switched to the cathode water transfer pipe 25 side. The anode water and the cathode water are switched by the anode water transfer pipe 22 and the cathode water transfer pipe 25, respectively. , For example, in a wet processing step for a silicon wafer or the like.

【0026】上記電解水製造装置において、イオン交換
膜6がカチオン交換型の場合、アルカリタンク10か
ら、例えば水酸化アンモニウムを供給した場合、イオン
交換膜6のカチオン交換基のH+ が、水酸化アンモニウ
ムのNH+ と徐々に置換し、イオン交換膜6にはNH+
が吸着される。このためアルカリ性の超純水の電解を行
った後、酸やアルカリを添加しない中性の超純水の電解
を行うと、イオン交換膜6に吸着されているNH+ がイ
オン交換膜6から遊離して超純水のpHは上昇し、所望
するpHのカソード水が得られなくなる。そこで、酸や
アルカリを添加した超純水の電解を行った後、酸やアル
カリを添加しない超純水の電解を行う場合には、まず再
生用薬品タンク17から供給される再生用薬品(イオン
交換膜6がカチオン交換型の場合には再生用薬品は酸)
によってイオン交換膜6の再生を行う。再生用薬品タン
ク17から供給される酸としては1M程度の濃度の塩酸
が好ましい。イオン交換膜6の再生を行うための酸を供
給する時間は、0.5時間程度が好ましい。
In the above electrolyzed water producing apparatus, when the ion exchange membrane 6 is of a cation exchange type, for example, when ammonium hydroxide is supplied from the alkali tank 10, H + of the cation exchange group of the ion exchange membrane 6 becomes hydroxylated. Ammonium is gradually replaced by NH +, and the ion exchange membrane 6 has NH +
Is adsorbed. Therefore, when electrolysis of neutral ultrapure water without adding acid or alkali is performed after electrolysis of alkaline ultrapure water, NH + adsorbed on the ion exchange membrane 6 is liberated from the ion exchange membrane 6. As a result, the pH of the ultrapure water increases, and it becomes impossible to obtain cathode water having a desired pH. Therefore, when performing electrolysis of ultrapure water to which acid or alkali is added and then electrolysis of ultrapure water to which acid or alkali is not added, first, the regenerating chemical (ion When the exchange membrane 6 is a cation exchange type, the regenerating chemical is an acid)
Thus, the ion exchange membrane 6 is regenerated. As the acid supplied from the regenerating chemical tank 17, hydrochloric acid having a concentration of about 1M is preferable. The time for supplying the acid for regenerating the ion exchange membrane 6 is preferably about 0.5 hour.

【0027】再生用薬品はアノード室3、カソード室5
の一方又は両方に供給することができる。再生用薬品を
アノード室3、カソード室5の一方のみに供給する場合
には、図1に示す装置の場合には再生用薬品供給管18
a、18bに設けられた開閉弁20a、20bを適宜開
閉すれば良いが、アノード室側、カソード室側のうちの
必要な側のみに再生用薬品供給管を接続した構成を採用
しても良い。尚、イオン交換膜6の再生時には、三方弁
21、三方弁24ともに再生用薬品排出管23側に切替
えられ、再生に使用した薬品を含む排水は、アノード水
移送配管21やカソード水移送配管25からウェット処
理工程等に送られることなく排出される。
The regenerating chemicals are anode compartment 3 and cathode compartment 5
To one or both. When the regeneration chemical is supplied to only one of the anode chamber 3 and the cathode chamber 5, the regeneration chemical supply pipe 18 is used in the case of the apparatus shown in FIG.
The opening / closing valves 20a and 20b provided on the a and 18b may be opened and closed appropriately, but a configuration in which a regenerating chemical supply pipe is connected to only the necessary side of the anode chamber and the cathode chamber may be adopted. . When the ion exchange membrane 6 is regenerated, both the three-way valve 21 and the three-way valve 24 are switched to the regenerating chemical discharge pipe 23, and the wastewater containing the chemical used for the regeneration is supplied to the anode water transfer pipe 21 and the cathode water transfer pipe 25. Is discharged without being sent to the wet processing step.

【0028】このようにしてイオン交換膜6の再生を行
った後に、酸やアルカリを添加していない超純水を供給
して電解を行うことにより、所望のpHのカソード水を
得ることができる。またイオン交換膜6がアニオン交換
型の場合には、再生用薬品として酸の代わりにアルカリ
が用いられる。イオン交換膜6がアニオン交換型で、再
生用薬品としてアルカリを用いる場合、アルカリとして
は1M程度の濃度の水酸化アンモニウムが好ましい。イ
オン交換膜の再生を行うためのアルカリ供給時間は、
0.5時間程度が好ましい。
After the regeneration of the ion-exchange membrane 6 in this way, by supplying ultrapure water to which no acid or alkali is added and performing electrolysis, it is possible to obtain cathode water having a desired pH. . When the ion exchange membrane 6 is an anion exchange type, an alkali is used instead of an acid as a regenerating chemical. When the ion exchange membrane 6 is an anion exchange type and an alkali is used as a regenerating chemical, ammonium hydroxide having a concentration of about 1M is preferable as the alkali. The alkali supply time for regenerating the ion exchange membrane is
About 0.5 hour is preferable.

【0029】一方、図2に示す電解水製造装置によって
電解水の製造を行う場合も、上記図1に示す装置の場合
と概ね同じであるが、電解時に中間室26にも超純水が
供給される。中間室26に供給された超純水は、電解時
には中間室水排出管27を経て排出される。この装置に
おいてイオン交換膜6や中間室26内のイオン交換樹脂
の再生を行うには、少なくとも中間室26に再生用薬品
を供給する。中間室26に再生用薬品を供給することに
より、中間室26内のイオン交換樹脂が効果的に再生さ
れるとともに、イオン交換膜6、6も再生される。再生
時に供給された再生用薬品を含む排水は三方弁27を経
て再生用薬品排出管23から排出される。図2に示す装
置の場合も、イオン交換膜6や中間室26内のイオン交
換樹脂がカチオン交換型の場合、再生用薬品としては酸
が用いられ、イオン交換膜6やイオン交換樹脂がアニオ
ン交換型の場合には再生用薬品としてはアルカリが用い
られる。また図2に示す装置においてアノード室3やカ
ソード室5に再生用薬品を供給しない場合には、開閉弁
20a、20bを閉めれば良いが、アノード室側の再生
用薬品供給管18aや、カソード室側の再生用薬品供給
管18bを設けずに、中間室26側の再生用薬品供給管
18cのみを設けた構成としても良い。イオン交換膜6
や中間室26内のイオン交換樹脂の再生に用いる酸やア
ルカリは、超純水のpH調整に用いる酸やアルカリより
も高濃度であるため、再生に用いた酸やアルカリを含む
排水がアノード水移送配管21やカソード水移送配管2
5からウェット処理工程等に混入しないよう、図示した
ようにアノード水移送配管22やカソード水移送配管2
5に分岐した再生用薬品排出管23を設け、再生に用い
た薬品を含む排水は、再生用薬品排出管23から排出す
るように構成することが好ましい。
On the other hand, the production of electrolyzed water by the electrolyzed water production apparatus shown in FIG. 2 is substantially the same as that of the apparatus shown in FIG. 1, but ultrapure water is supplied to the intermediate chamber 26 during electrolysis. Is done. The ultrapure water supplied to the intermediate chamber 26 is discharged via the intermediate chamber water discharge pipe 27 during electrolysis. In this apparatus, in order to regenerate the ion exchange resin in the ion exchange membrane 6 and the intermediate chamber 26, a regeneration chemical is supplied to at least the intermediate chamber 26. By supplying the regeneration chemical to the intermediate chamber 26, the ion exchange resin in the intermediate chamber 26 is effectively regenerated and the ion exchange membranes 6, 6 are also regenerated. The wastewater containing the regenerating chemical supplied at the time of regeneration is discharged from the regenerating chemical discharge pipe 23 via the three-way valve 27. Also in the case of the apparatus shown in FIG. 2, when the ion exchange resin in the ion exchange membrane 6 and the intermediate chamber 26 is a cation exchange type, an acid is used as a regenerating chemical, and the ion exchange membrane 6 and the ion exchange resin are anion exchanged. In the case of a mold, an alkali is used as a regenerating chemical. In the apparatus shown in FIG. 2, when the regenerating chemical is not supplied to the anode chamber 3 and the cathode chamber 5, the on-off valves 20a and 20b may be closed, but the regenerating chemical supply pipe 18a on the anode chamber side and the cathode chamber A configuration in which only the regeneration chemical supply pipe 18c on the intermediate chamber 26 side is provided without providing the regeneration chemical supply pipe 18b on the side. Ion exchange membrane 6
And alkali used for regenerating the ion exchange resin in the intermediate chamber 26 are higher in concentration than the acid and alkali used for pH adjustment of the ultrapure water. Transfer pipe 21 and cathode water transfer pipe 2
As shown in FIG. 5, the anode water transfer pipe 22 and the cathode water transfer pipe 2
It is preferable to provide a regeneration chemical discharge pipe 23 branched to 5, and to discharge wastewater containing a chemical used for regeneration from the regeneration chemical discharge pipe 23.

【0030】上記図1、図2に示した装置では、再生用
薬品タンク17を、酸タンク9、アルカリタンク10と
は別に設けた場合を示したが、再生用薬品タンク17か
らは、イオン交換膜6やイオン交換樹脂がカチオン交換
型の場合には酸を、イオン交換膜6やイオン交換樹脂が
アニオン交換型の場合にはアルカリを供給するため、再
生用薬品タンク17は、再生用薬品が酸の時には酸タン
ク9と、再生用薬品がアルカリの時にはアルカリタンク
10と共用とすることができる。酸タンク9、アルカリ
タンク10の一方を再生用薬品タンク17と共用にする
と、装置が簡素化される。一方、前記したように酸タン
ク9、アルカリタンク10と、再生用薬品タンク17と
を別に設けると、再生用薬品の濃度を酸タンク9の酸又
はアルカリタンク10のアルカリ濃度よりも高くするこ
とができ、イオン交換樹脂やイオン交換膜6の再生を効
率良く行うことができる。またpH調整用に用いる酸や
アルカリの濃度と、イオン交換膜やイオン交換樹脂の再
生用に用いる酸やアルカリの濃度が大きく異なる場合に
は、再生用薬品タンク17を、酸タンク9、アルカリタ
ンク10とは別に設けた方が、pHの調整、イオン交換
膜6やイオン交換樹脂の再生処理が容易となるため好ま
しい。
In the apparatus shown in FIGS. 1 and 2, the case where the regenerating chemical tank 17 is provided separately from the acid tank 9 and the alkaline tank 10 is shown. When the membrane 6 or the ion exchange resin is a cation exchange type, an acid is supplied. When the ion exchange membrane 6 or the ion exchange resin is an anion exchange type, an alkali is supplied. The acid tank 9 can be shared with the acid tank 9 when the acid is used, and the alkali tank 10 when the regenerating chemical is the alkali. When one of the acid tank 9 and the alkaline tank 10 is shared with the chemical tank 17 for regeneration, the apparatus is simplified. On the other hand, if the acid tank 9, the alkaline tank 10, and the regenerating chemical tank 17 are separately provided as described above, the concentration of the regenerating chemical may be higher than the acid concentration of the acid tank 9 or the alkali concentration of the alkaline tank 10. As a result, the ion exchange resin and the ion exchange membrane 6 can be efficiently regenerated. When the concentration of the acid or alkali used for adjusting the pH is significantly different from the concentration of the acid or alkali used for regenerating the ion exchange membrane or the ion exchange resin, the regenerating chemical tank 17 is replaced with the acid tank 9 or the alkali tank. It is preferable to provide it separately from 10 because the adjustment of pH and the regeneration treatment of the ion exchange membrane 6 and the ion exchange resin become easy.

【0031】再生用薬品タンク17内の再生用薬品が酸
の場合(イオン交換膜6やイオン交換樹脂がカチオン交
換型の場合)、再生用薬品タンク17と酸タンク9とを
共用とすることができ、再生用薬品タンク17内の再生
用薬品がアルカリの場合(イオン交換膜6やイオン交換
樹脂がアニオン交換型の場合)、再生用薬品タンク17
とアルカリタンク10とを共用とすることができる。こ
のような一例として、図3に2槽構造の電解水製造装置
のイオン交換膜6がカチオン交換型の場合に、再生用薬
品タンク17と酸タンク9とを一つにした酸タンク29
を設けた場合の例を、図4に3槽構造の電解水製造装置
のイオン交換膜6やイオン交換樹脂がアニオン交換型の
場合に、再生用薬品タンク17とアルカリタンク10と
を一つにしたアルカリタンク30を設けた場合の例を示
す。
When the regenerating chemical in the regenerating chemical tank 17 is an acid (when the ion exchange membrane 6 or the ion exchange resin is a cation exchange type), the regenerating chemical tank 17 and the acid tank 9 may be shared. When the regenerating chemical in the regenerating chemical tank 17 is alkali (when the ion exchange membrane 6 or the ion exchange resin is an anion exchange type), the regenerating chemical tank 17 is used.
And the alkaline tank 10 can be shared. As one example of this, in FIG. 3, when the ion exchange membrane 6 of the electrolytic water production apparatus having a two-tank structure is of a cation exchange type, the acid tank 29 in which the regenerating chemical tank 17 and the acid tank 9 are integrated into one is used.
FIG. 4 shows an example in which the regenerating chemical tank 17 and the alkaline tank 10 are combined into one when the ion exchange membrane 6 and the ion exchange resin of the electrolytic water production apparatus having a three-tank structure are of an anion exchange type. An example in the case of providing an alkaline tank 30 is shown.

【0032】図3に示す装置において、酸タンク29内
の酸の濃度としては1M〜5M程度が好ましい。この装
置を用いて電解水を製造するには、まず開閉弁16、開
閉弁20aを開き、開閉弁20bを閉じた状態とし、ア
ノード室側には酸タンク29から供給される酸を添加し
た酸性超純水を供給し、カソード室側にはアルカリタン
ク10から供給されるアルカリを添加したアルカリ性超
純水を供給して電解する。電解時にアノード室側に供給
される超純水に酸タンク29から添加する酸の割合は、
超純水供給量の1/100程度が好ましい。次いで酸や
アルカリを添加しない中性の超純水の電解を行う場合、
まず開閉弁16を閉じるとともに、開閉弁20a、20
bの少なくとも一方を開き、アノード室3、カソード室
5の少なくとも一方に、酸タンク29から酸を供給して
イオン交換膜6の再生を行う。このようにしてイオン交
換膜6の再生を行った後、開閉弁16、20a、20b
を閉じ、酸やアルカリを含まない超純水をアノード室
3、カソード室5に供給して電解を行うことにより、所
望のpHのアノード水、カソード水を得ることができ
る。
In the apparatus shown in FIG. 3, the concentration of the acid in the acid tank 29 is preferably about 1M to 5M. In order to produce electrolyzed water using this apparatus, first, the on-off valve 16 and the on-off valve 20a are opened and the on-off valve 20b is closed, and the acid supplied from the acid tank 29 is added to the anode chamber side. Ultrapure water is supplied, and alkaline ultrapure water to which alkali supplied from the alkaline tank 10 is added is supplied to the cathode chamber side for electrolysis. The ratio of the acid added from the acid tank 29 to the ultrapure water supplied to the anode chamber side during electrolysis is:
About 1/100 of the supply amount of ultrapure water is preferable. Then, when performing electrolysis of neutral ultrapure water without adding acid or alkali,
First, the on-off valve 16 is closed, and the on-off valves 20a, 20
b is opened, and an acid is supplied from at least one of the anode chamber 3 and the cathode chamber 5 from the acid tank 29 to regenerate the ion exchange membrane 6. After regenerating the ion exchange membrane 6 in this manner, the on-off valves 16, 20a, 20b
Is closed, and ultrapure water containing no acid or alkali is supplied to the anode chamber 3 and the cathode chamber 5 to perform electrolysis, whereby anode water and cathode water having desired pH can be obtained.

【0033】一方、図4に示す装置においてアルカリタ
ンク30内のアルカリの濃度としては100mM〜1M
程度が好ましい。この装置を用いて電解水を製造するに
は、まず開閉弁14、開閉弁20bを開くとともに、開
閉弁20a、20cを閉じ、アノード室側には酸タンク
9から供給される酸添加した酸性超純水を供給し、カソ
ード室側にはアルカリタンク30から供給されるアルカ
リを添加したアルカリ性超純水を供給して電解を行う。
電解時にカソード室側に供給される超純水にアルカリタ
ンク30から添加するアルカリの割合は、超純水供給量
の1/100程度が好ましい。次いで酸やアルカリを添
加しない中性の超純水を供給して電解を行う場合、まず
開閉弁14を閉じ、開閉弁20cとともに、必要に応じ
て開閉弁20a、20bも開き、少なくとも中間室26
にアルカリタンク30からアルカリを供給して中間室2
6内のイオン交換樹脂とともに、イオン交換膜6、6の
再生を行う。このようにして中間室26内のイオン交換
樹脂とイオン交換膜6、6の再生を行った後、開閉弁1
4、20a、20b及び20cを閉じ、酸やアルカリを
含まない超純水の電解を行うことにより、所望のpHの
アノード水、カソード水を得ることができる。
On the other hand, in the apparatus shown in FIG. 4, the alkali concentration in the alkali tank 30 is 100 mM to 1M.
The degree is preferred. In order to produce electrolyzed water using this apparatus, first, the on-off valve 14 and the on-off valve 20b are opened, and the on-off valves 20a and 20c are closed. Pure water is supplied, and alkaline ultrapure water to which alkali supplied from the alkaline tank 30 is added is supplied to the cathode chamber side to perform electrolysis.
The ratio of the alkali added from the alkali tank 30 to the ultrapure water supplied to the cathode chamber side during the electrolysis is preferably about 1/100 of the supply amount of the ultrapure water. Next, when electrolysis is performed by supplying neutral ultrapure water to which no acid or alkali is added, first, the on-off valve 14 is closed, and the on-off valves 20a and 20b are opened as necessary together with the on-off valve 20c.
Is supplied from the alkaline tank 30 to the intermediate chamber 2
The ion exchange membranes 6 and 6 are regenerated together with the ion exchange resin in 6. After regeneration of the ion exchange resin and the ion exchange membranes 6 in the intermediate chamber 26 in this manner, the on-off valve 1
4, 20a, 20b and 20c are closed, and electrolysis of ultrapure water containing no acid or alkali can obtain anode water and cathode water of desired pH.

【0034】本発明の電解水製造装置において、アノー
ド室3側に供給される原水のpHを酸性に調整するため
の酸供給手段、カソード室5側に供給される原水のpH
をアルカリ性に調整するためのアルカリ供給手段の両方
を必ずしも有していなくても良く、いずれか一方のみを
有していても良い。即ち、イオン交換膜6やイオン交換
樹脂がカチオン交換型の場合には、酸タンク9やその供
給管11等を有さないものでも良く、またイオン交換膜
6やイオン交換樹脂がアニオン交換型の場合には、アル
カリタンク10やその供給管12等を有さないものでも
良い。
In the apparatus for producing electrolyzed water of the present invention, acid supply means for adjusting the pH of raw water supplied to the anode chamber 3 to acidic, and the pH of raw water supplied to the cathode chamber 5
It is not always necessary to have both of the alkali supply means for adjusting the alkalinity, and it may have only one of them. That is, when the ion exchange membrane 6 and the ion exchange resin are of the cation exchange type, those without the acid tank 9 and the supply pipe 11 may be used, and the ion exchange membrane 6 and the ion exchange resin may be of the anion exchange type. In this case, it is not necessary to have the alkali tank 10 or the supply pipe 12 thereof.

【0035】図5は、3槽構造の電解槽1を有する電解
水製造装置において、イオン交換膜6や中間室26内の
イオン交換樹脂がカチオン交換型の場合で、アノード室
3側に供給される原水のpHを酸性に調整するための酸
供給手段を有さず、カソード室5側に供給される原水の
pHをアルカリ性に調整するためのアルカリ供給手段を
有する場合を示す。イオン交換膜6やイオン交換樹脂が
カチオン交換型であり、カソード室5側に供給される原
水のpHをアルカリ性に調整するためのアルカリ供給手
段は有するが、アノード室3に供給される原水のpHを
酸性に調整するための酸供給手段は有さない装置を用い
て電解水を製造する場合、まずアノード室3側に中性原
水を供給し、カソード室5側にはアルカリ性原水を供給
して電解を行った後、再生用薬品としての酸を供給して
イオン交換膜6やイオン交換樹脂を再生し、次いでアノ
ード室3、カソード室5共に中性原水を供給して電解を
行う方法が採用される。
FIG. 5 shows an electrolyzed water producing apparatus having an electrolytic cell 1 having a three-cell structure, in which the ion exchange resin in the ion exchange membrane 6 and the intermediate chamber 26 is of a cation exchange type, and is supplied to the anode chamber 3 side. A case is shown in which there is no acid supply means for adjusting the pH of raw water to be acidic, but an alkali supply means for adjusting the pH of raw water supplied to the cathode chamber 5 side to alkaline. The ion exchange membrane 6 and the ion exchange resin are of a cation exchange type and have an alkali supply means for adjusting the pH of the raw water supplied to the cathode chamber 5 side to alkaline. When producing electrolyzed water using a device that does not have an acid supply means for adjusting the acidity of the solution, first, neutral raw water is supplied to the anode chamber 3 side, and alkaline raw water is supplied to the cathode chamber 5 side. After the electrolysis, a method of supplying an acid as a regenerating chemical to regenerate the ion exchange membrane 6 and the ion exchange resin, and then supplying neutral raw water to both the anode chamber 3 and the cathode chamber 5 for electrolysis is adopted. Is done.

【0036】一方、イオン交換膜6やイオン交換樹脂が
アニオン交換型であり、アノード室3に供給される原水
のpHを酸性に調整するための酸供給手段は有するが、
カソード室5に供給される原水のpHをアルカリ性に調
整するためのアルカリ供給手段は有さない装置を用いて
電解水を製造する場合、まずアノード室3側に酸性原水
を供給し、カソード室5側には中性原水を供給して電解
を行った後、再生用薬品としてのアルカリを供給してイ
オン交換膜6やイオン交換樹脂を再生し、次いでアノー
ド室3、カソード室5共に中性原水を供給して電解を行
う方法が採用される。
On the other hand, the ion exchange membrane 6 and the ion exchange resin are of an anion exchange type and have acid supply means for adjusting the pH of the raw water supplied to the anode chamber 3 to acidic.
When producing electrolyzed water using a device having no alkali supply means for adjusting the pH of the raw water supplied to the cathode chamber 5 to alkaline, first, the acidic raw water is supplied to the anode chamber 3 side and the cathode chamber 5 is supplied. After supplying neutral raw water to the side to perform electrolysis, an alkali as a regenerating chemical is supplied to regenerate the ion exchange membrane 6 and the ion exchange resin, and then the neutral raw water is supplied to both the anode chamber 3 and the cathode chamber 5. And a method of performing electrolysis by supplying the same.

【0037】次に具体的実施例を挙げて本発明を更に詳
細に説明する。 実施例1 カチオン交換型のイオン交換膜6を設けた電解槽1を有
する図1に示す装置により、アノード室3側には、酸タ
ンク9から供給される塩酸を添加した酸性超純水(pH
=1.14)を供給し、カソード室5側にはアルカリタ
ンク10から供給される水酸化アンモニウムを添加した
アルカリ性超純水(pH=10.8)を供給して通水流
量100L/hr、10Aで電解を2時間連続して行っ
た。この電解によってアノード室側からはpH=1.0
5、酸化還元電位1310mV vs NHEのアノード水
が得られ、カソード室側からはpH=11.2、酸化還
元電位−401mV vs NHEのカソード水が得られ
た。次いで、再生用薬品タンク17内の塩酸(1M)を
カソード室側に0.5時間供給してイオン交換膜6の再
生を行った後、アノード室3、カソード室5ともに中性
の超純水を供給して電解を行った。このときアノード室
側からはpH=6.54、酸化還元電位420mV vs
NHEのアノード水が得られ、カソード室側からはpH
=7.22、酸化還元電位−200mV vs NHEのカ
ソード水が得られた。
Next, the present invention will be described in more detail with reference to specific examples. Example 1 An apparatus shown in FIG. 1 having an electrolytic cell 1 provided with a cation exchange type ion exchange membrane 6 was provided on the anode chamber 3 side with acidic ultrapure water (pH
= 1.14), and alkaline ultrapure water (pH = 10.8) to which ammonium hydroxide is added, which is supplied from the alkaline tank 10, is supplied to the cathode chamber 5 side, and the flow rate of water is 100 L / hr. Electrolysis was performed continuously at 10 A for 2 hours. Due to this electrolysis, pH = 1.0 from the anode chamber side.
5. Anode water having an oxidation-reduction potential of 1310 mV vs NHE was obtained, and cathode water having a pH of 11.2 and an oxidation-reduction potential of -401 mV vs NHE was obtained from the cathode chamber side. Next, hydrochloric acid (1M) in the regenerating chemical tank 17 is supplied to the cathode chamber side for 0.5 hour to regenerate the ion exchange membrane 6, and then both the anode chamber 3 and the cathode chamber 5 are neutral ultrapure water. Was supplied to perform electrolysis. At this time, from the anode chamber side, pH = 6.54, oxidation-reduction potential 420 mV vs.
NHE anode water is obtained, and pH is
= 7.22, cathode water with redox potential -200 mV vs NHE.

【0038】比較例1 イオン交換膜の再生を行わず、酸性超純水、アルカリ性
超純水の電解を行った後に、直ちに中性超純水の電解を
行った他は実施例1と同様の操作を行った。中性超純水
の電解によってアノード室側から得られたアノード水は
pH=6.37、酸化還元電位419mV vs NHEで
あり、カソード室側から得られたカソード水はpH=
9.09、酸化還元電位−253mV vs NHEであっ
た。
Comparative Example 1 The same procedure as in Example 1 was carried out except that electrolysis of acidic ultrapure water and alkaline ultrapure water was performed immediately after neutralization of neutral ultrapure water without regenerating the ion exchange membrane. The operation was performed. Anode water obtained from the anode chamber side by electrolysis of neutral ultrapure water has a pH of 6.37 and an oxidation-reduction potential of 419 mV vs. NHE, and cathode water obtained from the cathode chamber has a pH =
9.09, oxidation-reduction potential -253 mV vs NHE.

【0039】実施例2 一対のカチオン交換型のイオン交換膜6間にカチオン交
換樹脂を充填した中間室26を設けた電解槽1を有する
図2に示す電解水製造装置により、アノード室3側に
は、酸タンク9から供給される塩酸を添加した酸性超純
水(pH=1.25)を供給し、カソード室5側にはア
ルカリタンク10から供給される水酸化アンモニウムを
添加したアルカリ性超純水(pH=9.40)を供給し
て通水流量100L/hr、10Aで電解を2時間連続
して行った。この電解によってアノード室3側からはp
H=1.20、酸化還元電位1320mV vs NHEの
アノード水が得られ、カソード室5側からはpH=9.
94、酸化還元電位−451mV vs NHEのカソード
水が得られた。次いで、再生用薬品タンク17内の塩酸
(1M)を中間室26に0.5時間供給してイオン交換
膜6及び中間室26内のカチオン交換樹脂の再生を行っ
た後、アノード室3、カソード室5ともに中性の超純水
を供給して電解を行ったところ、アノード室側からはp
H=6.81、酸化還元電位384mV vs NHEのア
ノード水が得られ、カソード室側からはpH=7.0
1、酸化還元電位−206mV vs NHEのカソード水
が得られた。
Example 2 An electrolytic water producing apparatus shown in FIG. 2 having an electrolytic cell 1 having an intermediate chamber 26 filled with a cation exchange resin between a pair of cation exchange type ion exchange membranes 6 was used to produce a solution on the anode chamber 3 side. Is supplied with acidic ultrapure water (pH = 1.25) to which hydrochloric acid added from the acid tank 9 is added, and the alkaline ultrapure water with ammonium hydroxide added from the alkaline tank 10 is supplied to the cathode chamber 5 side. Water (pH = 9.40) was supplied, and electrolysis was continuously performed at a flow rate of 100 L / hr and 10 A for 2 hours. By this electrolysis, p from the anode chamber 3 side
H = 1.20, anode water having an oxidation-reduction potential of 1320 mV vs. NHE was obtained, and pH = 9 from the cathode chamber 5 side.
94, cathode water of oxidation-reduction potential -451 mV vs NHE was obtained. Next, hydrochloric acid (1M) in the regenerating chemical tank 17 is supplied to the intermediate chamber 26 for 0.5 hour to regenerate the ion exchange membrane 6 and the cation exchange resin in the intermediate chamber 26. When electrolysis was performed by supplying neutral ultrapure water to both the chambers 5, p from the anode chamber side
H = 6.81, anodic water having an oxidation-reduction potential of 384 mV vs. NHE was obtained, and pH = 7.0 was obtained from the cathode chamber side.
1. Cathode water having an oxidation-reduction potential of -206 mV vs NHE was obtained.

【0040】比較例2 イオン交換膜及びイオン交換樹脂の再生を行わず、酸性
超純水、アルカリ性超純水の電解を行った後に、直ちに
中性超純水の電解を行った他は実施例2と同様の操作を
行った。中性超純水の電解によってアノード室側から得
られたアノード水はpH=5.88、酸化還元電位49
8mV vs NHEであり、カソード室側から得られたカ
ソード水はpH=8.92、酸化還元電位−345mV
vs NHEであった。
COMPARATIVE EXAMPLE 2 Example 2 was repeated except that the electrolysis of the acidic ultrapure water and the alkaline ultrapure water was performed without regenerating the ion exchange membrane and the ion exchange resin, and then the electrolysis of the neutral ultrapure water was immediately performed. The same operation as in Example 2 was performed. Anode water obtained from the anode chamber side by electrolysis of neutral ultrapure water has a pH of 5.88 and an oxidation-reduction potential of 49.
8 mV vs. NHE, and the cathode water obtained from the cathode chamber side was pH = 8.92, and the oxidation-reduction potential was −345 mV.
vs NHE.

【0041】[0041]

【発明の効果】本発明の電解水製造装置は、電解槽内の
イオン交換膜やイオン交換樹脂を再生するための再生用
薬品を電解槽に供給する再生用薬品供給手段を備えてい
るため、酸性原水やアルカリ性原水の電解を行った後
に、再生用薬品を電解槽内に供給することによりイオン
交換膜やイオン交換樹脂の再生を容易に行うことがで
き、このような簡単な作業を行うだけで酸性原水やアル
カリ性原水の電解に引き続いて中性原水の電解を行う場
合でも、円滑に所望の性状の電解水を得ることができ
る。
The apparatus for producing electrolyzed water of the present invention is provided with a regenerating chemical supply means for supplying a regenerating chemical for regenerating an ion exchange membrane or an ion exchange resin in the electrolytic cell to the electrolytic cell. After the electrolysis of acidic raw water or alkaline raw water, the regeneration chemical is supplied into the electrolytic cell, so that the ion exchange membrane and ion exchange resin can be easily regenerated. Thus, even when the electrolysis of neutral raw water is performed following electrolysis of acidic raw water or alkaline raw water, electrolyzed water of a desired property can be obtained smoothly.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】2槽構造の電解槽を備えた本発明の電解水製造
装置の一例を示す構成図である。
FIG. 1 is a configuration diagram showing an example of an electrolyzed water production apparatus of the present invention including an electrolytic cell having a two-cell structure.

【図2】3槽構造の電解槽を備えた本発明の電解水製造
装置の一例を示す構成図である。
FIG. 2 is a configuration diagram showing an example of an electrolyzed water production apparatus of the present invention including an electrolytic cell having a three-cell structure.

【図3】2槽構造の電解槽を備えた電解水製造装置の異
なる例を示す構成図である。
FIG. 3 is a configuration diagram showing a different example of an electrolyzed water producing apparatus including an electrolytic cell having a two-cell structure.

【図4】3槽構造の電解槽を備えた電解水製造装置の異
なる例を示す構成図である。
FIG. 4 is a configuration diagram showing a different example of an electrolyzed water producing apparatus including an electrolytic cell having a three-cell structure.

【図5】3槽構造の電解槽を備えた電解水製造装置の更
に異なる例を示す構成図である。
FIG. 5 is a configuration diagram showing still another example of an electrolyzed water producing apparatus including an electrolytic cell having a three-cell structure.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 電解槽 2 アノード電極 3 アノード室 4 カソード電極 5 カソード室 6 イオン交換膜 8 超純水製造装置 9 酸タンク 10 アルカリタンク 17 再生用薬品タンク 22 アノード水移送配管 23 再生用薬品排出管 25 カソード水移送配管 26 中間室 27 中間室水排出管 29 酸タンク 30 アルカリタンク 31 酸タンク DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Electrolyzer 2 Anode electrode 3 Anode chamber 4 Cathode electrode 5 Cathode chamber 6 Ion exchange membrane 8 Ultrapure water production apparatus 9 Acid tank 10 Alkaline tank 17 Regeneration chemical tank 22 Anode water transfer pipe 23 Regeneration chemical discharge pipe 25 Cathode water Transfer piping 26 Intermediate chamber 27 Intermediate chamber water discharge pipe 29 Acid tank 30 Alkaline tank 31 Acid tank

Claims (16)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 アノード電極を備えたアノード室と、カ
ソード電極を備えたカソード室と、両室間に設けられた
カチオン交換性のイオン交換膜とを有する電解槽と、ア
ノード室、カソード室のそれぞれに原水を供給する原水
供給手段と、カソード室側に供給される原水のpHをア
ルカリ性に調整するアルカリ供給手段と、アノード室で
得られたアノード水をアノード室から排出するアノード
水移送配管と、カソード室で得られたカソード水をカソ
ード室から排出するカソード水移送配管と、イオン交換
膜を再生するための酸を供給する再生用薬品供給手段と
を備えたことを特徴とする電解水製造装置。
An electrolytic cell having an anode chamber having an anode electrode, a cathode chamber having a cathode electrode, and a cation exchange ion exchange membrane provided between the two chambers; A raw water supply means for supplying raw water to each, an alkali supply means for adjusting the pH of the raw water supplied to the cathode chamber to alkaline, an anode water transfer pipe for discharging anode water obtained in the anode chamber from the anode chamber, And a cathode water transfer pipe for discharging cathode water obtained in the cathode chamber from the cathode chamber, and a regenerating chemical supply unit for supplying an acid for regenerating the ion exchange membrane. apparatus.
【請求項2】 アノード室側に供給される原水のpHを
酸性に調整するための酸供給手段を備えたことを特徴と
する請求項1記載の電解水製造装置。
2. The apparatus for producing electrolyzed water according to claim 1, further comprising acid supply means for adjusting the pH of the raw water supplied to the anode chamber side to acidic.
【請求項3】 アノード電極を備えたアノード室と、カ
ソード電極を備えたカソード室と、両室間に設けられた
アニオン交換性のイオン交換膜とを有する電解槽と、ア
ノード室、カソード室のそれぞれに原水を供給する原水
供給手段と、アノード室側に供給される原水のpHを酸
性に調整する酸供給手段と、アノード室で得られたアノ
ード水をアノード室から排出するアノード水移送配管
と、カソード室で得られたカソード水をカソード室から
排出するカソード水移送配管と、イオン交換膜を再生す
るためのアルカリを供給する再生用薬品供給手段とを備
えたことを特徴とする電解水製造装置。
3. An electrolytic cell having an anode chamber provided with an anode electrode, a cathode chamber provided with a cathode electrode, and an anion-exchangeable ion exchange membrane provided between the two chambers. A raw water supply means for supplying raw water to each, an acid supply means for adjusting the pH of raw water supplied to the anode chamber to acidic, an anode water transfer pipe for discharging anode water obtained in the anode chamber from the anode chamber, Characterized by comprising a cathode water transfer pipe for discharging cathode water obtained in the cathode chamber from the cathode chamber, and a regenerating chemical supply means for supplying alkali for regenerating the ion exchange membrane. apparatus.
【請求項4】 カソード室側に供給される原水のpHを
アルカリ性に調整するためのアルカリ供給手段を備えた
ことを特徴とする請求項3記載の電解水製造装置。
4. The apparatus for producing electrolyzed water according to claim 3, further comprising an alkali supply means for adjusting the pH of the raw water supplied to the cathode chamber side to alkaline.
【請求項5】 イオン交換膜の再生に使用した再生用薬
品をアノード室及びカソード室から排出する再生用薬品
排出管が、それぞれアノード水移送配管、カソード水移
送配管とは別に設けられている請求項1〜4のいずれか
に記載の電解水製造装置。
5. A regenerating chemical discharge pipe for discharging a regenerating chemical used for regenerating an ion exchange membrane from an anode chamber and a cathode chamber is provided separately from the anode water transfer pipe and the cathode water transfer pipe, respectively. Item 5. The apparatus for producing electrolyzed water according to any one of Items 1 to 4.
【請求項6】 アノード電極を備えたアノード室と、カ
ソード電極を備えたカソード室と、アノード室とカソー
ド室との間に位置して設けられた一対のカチオン交換性
のイオン交換膜の内部に、カチオン交換性のイオン交換
樹脂を充填してなる中間室とを有する電解槽と、アノー
ド室、カソード室、中間室のそれぞれに原水を供給する
原水供給手段と、カソード室側に供給される原水のpH
をアルカリ性に調整するアルカリ供給手段と、アノード
室で得られたアノード水をアノード室から排出するアノ
ード水移送配管と、カソード室で得られたカソード水を
カソード室から排出するカソード水移送配管と、中間室
に供給された原水を中間室から排水する中間室水排出配
管と、イオン交換樹脂とイオン交換膜を再生するための
酸を供給する再生用薬品供給手段とを備えたことを特徴
とする電解水製造装置。
6. An anode chamber having an anode electrode, a cathode chamber having a cathode electrode, and a pair of cation exchange ion exchange membranes provided between the anode chamber and the cathode chamber. , An electrolytic cell having an intermediate chamber filled with a cation-exchangeable ion exchange resin, raw water supply means for supplying raw water to each of the anode chamber, the cathode chamber, and the intermediate chamber, and raw water supplied to the cathode chamber side PH
Alkaline supply means for adjusting the alkalinity, an anode water transfer pipe for discharging the anode water obtained in the anode chamber from the anode chamber, a cathode water transfer pipe for discharging the cathode water obtained in the cathode chamber from the cathode chamber, It is characterized by comprising an intermediate chamber water discharge pipe for draining raw water supplied to the intermediate chamber from the intermediate chamber, and a regeneration chemical supply means for supplying an acid for regenerating the ion exchange resin and the ion exchange membrane. Electrolyzed water production equipment.
【請求項7】 アノード室側に供給される原水のpHを
酸性に調整するための酸供給手段を備えたことを特徴と
する請求項6記載の電解水製造装置。
7. The apparatus for producing electrolyzed water according to claim 6, further comprising acid supply means for adjusting the pH of the raw water supplied to the anode chamber side to acidic.
【請求項8】 アノード電極を備えたアノード室と、カ
ソード電極を備えたカソード室と、アノード室とカソー
ド室との間に位置して設けられた一対のアニオン交換性
のイオン交換膜の内部に、アニオン交換性のイオン交換
樹脂を充填してなる中間室とを有する電解槽と、アノー
ド室、カソード室、中間室のそれぞれに原水を供給する
原水供給手段と、アノード室側に供給される原水のpH
を酸性に調整する酸供給手段と、アノード室で得られた
アノード水をアノード室から排出するアノード水移送配
管と、カソード室で得られたカソード水をカソード室か
ら排出するカソード水移送配管と、中間室に供給された
原水を中間室から排水するための中間室水排出配管と、
イオン交換樹脂とイオン交換膜を再生するためのアルカ
リを供給する再生用薬品供給手段とを備えたことを特徴
とする電解水製造装置。
8. An anode chamber having an anode electrode, a cathode chamber having a cathode electrode, and a pair of anion exchange ion exchange membranes provided between the anode chamber and the cathode chamber. , An electrolytic cell having an intermediate chamber filled with an anion exchangeable ion exchange resin, raw water supply means for supplying raw water to each of the anode chamber, the cathode chamber, and the intermediate chamber, and raw water supplied to the anode chamber side PH
Acid supply means for adjusting the acidity, an anode water transfer pipe for discharging anode water obtained in the anode chamber from the anode chamber, a cathode water transfer pipe for discharging cathode water obtained in the cathode chamber from the cathode chamber, An intermediate chamber water discharge pipe for draining raw water supplied to the intermediate chamber from the intermediate chamber,
An electrolyzed water producing apparatus comprising: an ion exchange resin; and a regenerating chemical supply unit for supplying an alkali for regenerating an ion exchange membrane.
【請求項9】 カソード室側に供給される原水のpHを
アルカリ性に調整するためのアルカリ供給手段を備えた
ことを特徴とする請求項8記載の電解水製造装置。
9. The apparatus for producing electrolyzed water according to claim 8, further comprising an alkali supply means for adjusting the pH of the raw water supplied to the cathode chamber side to alkaline.
【請求項10】 イオン交換樹脂とイオン交換膜の再生
に使用した再生用薬品をアノード室、カソード室及び中
間室から排出する再生用薬品排出管が、アノード水排水
配管、カソード水排出配管、中間室水排出配管とはそれ
ぞれ別に設けられている請求項6〜9のいずれかに記載
の電解水製造装置。
10. A regenerating chemical discharge pipe for discharging a regenerating chemical used for regenerating an ion exchange resin and an ion exchange membrane from an anode chamber, a cathode chamber, and an intermediate chamber includes an anode water drain pipe, a cathode water discharge pipe, and an intermediate pipe. The electrolyzed water production apparatus according to any one of claims 6 to 9, wherein the apparatus is provided separately from the room water discharge pipe.
【請求項11】 再生用薬品供給手段が、アノード室側
に供給される原水のpHを酸性に調整するための酸供給
手段と共用に設けられている請求項2又は7記載の電解
水製造装置。
11. The electrolyzed water producing apparatus according to claim 2, wherein the regeneration chemical supply means is provided in common with an acid supply means for adjusting the pH of the raw water supplied to the anode chamber side to acidic. .
【請求項12】 再生用薬品供給手段が、カソード室に
供給される原水のpHをアルカリ性に調整するためのア
ルカリ供給手段と共用に設けられている請求項4又は9
記載の電解水製造装置。
12. The regeneration chemical supply means is provided in common with the alkali supply means for adjusting the pH of raw water supplied to the cathode chamber to alkaline.
The electrolyzed water production apparatus according to the above.
【請求項13】 請求項1又は2記載の電解水製造装置
のカソード室側にアルカリを添加したアルカリ性原水を
供給するか、またはカソード室側にアルカリを添加した
アルカリ性原水を供給するとともに、アノード室側に酸
を添加した酸性原水を供給して電解を行った後、アノー
ド室、カソード室の少なくとも一方に再生用薬品供給手
段から酸を供給してイオン交換膜を再生し、次いで少な
くともカソード室に中性原水を供給して電解を行うこと
を特徴とする電解水の製造方法。
13. The alkaline raw water to which an alkali is added is supplied to the cathode chamber side of the electrolyzed water producing apparatus according to claim 1 or 2, and the alkaline raw water to which the alkali is added is supplied to the cathode chamber side, and the anode chamber is supplied. After performing the electrolysis by supplying the acidic raw water to which the acid is added on the side, the acid is supplied from at least one of the anode chamber and the cathode chamber from the regenerating chemical supply means to regenerate the ion exchange membrane, and then at least to the cathode chamber. A method for producing electrolyzed water, comprising supplying neutral raw water to perform electrolysis.
【請求項14】 請求項3又は4記載の電解水製造装置
のアノード室側に酸を添加した酸性原水を供給するか、
またはアノード室側に酸を添加した酸性原水を供給する
とともに、カソード室側にアルカリを添加したアルカリ
性原水を供給して電解を行った後、アノード室、カソー
ド室の少なくとも一方に再生用薬品供給手段からアルカ
リを供給してイオン交換膜を再生し、次いで少なくとも
アノード室に中性原水を供給して電解を行うことを特徴
とする電解水の製造方法。
14. An acidic raw water to which an acid is added is supplied to the anode chamber side of the apparatus for producing electrolyzed water according to claim 3 or 4,
Alternatively, an acidic raw water to which an acid is added is supplied to the anode chamber side, and an alkaline raw water to which an alkali is added is supplied to the cathode chamber side to perform electrolysis, and then a regenerating chemical supply means is supplied to at least one of the anode chamber and the cathode chamber. A method for producing electrolyzed water, comprising supplying an alkali from the reactor to regenerate the ion exchange membrane, and then supplying at least neutral raw water to the anode chamber to perform electrolysis.
【請求項15】 請求項6又は7記載の電解水製造装置
のカソード室側にアルカリを添加したアルカリ性原水を
供給するか、またはカソード室側にアルカリを添加した
アルカリ性原水を供給するとともに、アノード室側に酸
を添加した酸性原水を供給して電解を行った後、アノー
ド室、カソード室、中間室の少なくとも中間室に、再生
用薬品供給手段から酸を供給してイオン交換膜とイオン
交換樹脂とを再生し、次いで少なくともカソード室に中
性原水を供給して電解を行うことを特徴とする電解水の
製造方法。
15. An alkaline raw water to which an alkali is added is supplied to the cathode chamber side of the electrolyzed water producing apparatus according to claim 6 or 7, and an alkaline raw water to which an alkali is added is supplied to the cathode chamber side, and the anode chamber is supplied. After supplying the acid raw water to which the acid is added to the side and performing electrolysis, the acid is supplied from the regenerating chemical supply means to at least the intermediate chamber of the anode chamber, the cathode chamber, and the intermediate chamber to supply the ion exchange membrane and the ion exchange resin. And then supplying neutral raw water to at least the cathode chamber to perform electrolysis.
【請求項16】 請求項8又は9記載の電解水製造装置
のアノード室側に酸を添加した酸性原水を供給するとと
もに、カソード室側にアルカリを添加したアルカリ性原
水を供給して電解を行った後、アノード室、カソード
室、中間室の少なくとも中間室に、再生用薬品供給手段
からアルカリを供給してイオン交換膜とイオン交換樹脂
とを再生し、次いで少なくともアノード室に中性原水を
供給して電解を行うことを特徴とする電解水の製造方
法。
16. The electrolysis is performed by supplying acidic raw water to which an acid has been added to the anode chamber side of the electrolyzed water producing apparatus according to claim 8 or 9 and supplying alkaline raw water to which an alkali has been added to the cathode chamber side. Thereafter, at least the intermediate chamber of the anode chamber, the cathode chamber, and the intermediate chamber is supplied with alkali from a regenerating chemical supply means to regenerate the ion exchange membrane and the ion exchange resin, and then neutral raw water is supplied to at least the anode chamber. A method for producing electrolyzed water, wherein electrolysis is performed.
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