JPH10235319A - Treatment of chlorine-containing waste - Google Patents

Treatment of chlorine-containing waste

Info

Publication number
JPH10235319A
JPH10235319A JP9061857A JP6185797A JPH10235319A JP H10235319 A JPH10235319 A JP H10235319A JP 9061857 A JP9061857 A JP 9061857A JP 6185797 A JP6185797 A JP 6185797A JP H10235319 A JPH10235319 A JP H10235319A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
waste
chlorine
furnace
fly ash
combustion
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP9061857A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yoshiyuki Takeuchi
竹内  善幸
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Heavy Industries Ltd filed Critical Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Priority to JP9061857A priority Critical patent/JPH10235319A/en
Publication of JPH10235319A publication Critical patent/JPH10235319A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a waste treatment method facilitating the detoxification and effective utilization of the gas and residue from a combustion furnace by performing dechlorination as pretreatment. SOLUTION: Chlorine-containing waste is pyrolyzed and dechlorinated and alkali metals and a hydrocarbon decomposing catalyst are added to this treated waste to gasify and burn the same to perform detoxification treatment and, further, fly ash discharged from a combustion furnace 8 is heated to high temp. to be subjected to melt treatment. By this constitution, the amt. of the waste is still more reduced and, in the fly ash heating and melting treatment process, the molten matter after melting is stepwise cooled to separate and recover valuable metal.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、NaCl、MgC
2 等の無機塩素化合物を含む家庭から排出される一般
ごみ、塩化ビニル等の塩素を含むプラスチックを含むプ
ラスチック混合物、塩素を含むプラスチックや無機成分
を含むカーシュレッダーダスト等の廃棄物の処理方法に
おいて、ダイオキシン類等の有害な有機塩素化合物を発
生させず、さらにガス化残渣や燃焼灰等の廃棄物の発生
量を抑制することができる廃棄物の処理方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to NaCl, MgC
l 2 A general method of treating waste such as general garbage discharged from homes containing an inorganic chlorine compound such as vinyl chloride, a plastic mixture containing a plastic containing chlorine such as vinyl chloride, a plastic shredder dust containing a plastic containing chlorine or an inorganic component, etc. The present invention relates to a method for treating waste, which does not generate harmful organic chlorine compounds such as dioxins, and can further reduce the amount of waste such as gasification residues and combustion ash.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン等の塩素を含有するプラスチック含むプラスチック
混合物及び無機成分を含む廃棄物が多量に排出され、そ
の廃棄量も増加の一途をたどっている。このような廃棄
物の大部分はそのまま焼却処分するか、埋立処分されて
いるのが現状である。焼却処分した場合には、焼却の際
に発生する塩化水素やダイオキシン類等の有害物質がそ
のまま大気に放出される可能性がある。また、埋立処分
した場合には、廃棄物中の有効成分が利用されないので
資源の損失となる。そこで、これら廃棄物を熱分解する
ことによりその中の有効成分を回収することが提案され
ている。
2. Description of the Related Art In recent years, a large amount of waste containing plastic mixtures and inorganic components including chlorine-containing plastics such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride has been discharged, and the amount of waste has been increasing steadily. At present, most of such waste is incinerated or landfilled. In the case of incineration, harmful substances such as hydrogen chloride and dioxins generated during incineration may be released to the atmosphere as they are. In addition, in the case of landfill disposal, resources are lost because the effective components in the waste are not used. Thus, it has been proposed to thermally decompose these wastes to recover the effective components therein.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし廃棄物中の塩素
を含有するプラスチックの熱分解、ガス化又は燃焼によ
り塩化水素や塩素ガス等の塩素化合物が大量に発生し、
これが大きな公害の原因になるばかりでなく、熱分解
炉、ガス化炉または燃焼炉の腐食を引き起こす。そこ
で、これら廃棄物を前処理することにより塩素化合物を
除去するために、熱媒体やヒータ等による間接加熱によ
り分解槽中で熱分解を行なう方法が提案された。この方
法では分解炉内部の固体の均一加熱が困難なため、特に
熱可塑性プラスチックでは局部加熱により軟化・溶融し
た部分同士が融着して塊状になり、未分解の塩化水素が
溶融したプラスチック中に取り残され、この塩化水素を
完全に除去出来ない。
However, a large amount of chlorine compounds such as hydrogen chloride and chlorine gas is generated by pyrolysis, gasification or combustion of plastics containing chlorine in wastes.
This not only causes great pollution, but also causes corrosion of the pyrolysis, gasification or combustion furnace. In order to remove chlorine compounds by pre-treating these wastes, a method has been proposed in which thermal decomposition is performed in a decomposition tank by indirect heating using a heating medium or a heater. With this method, it is difficult to uniformly heat the solid inside the cracking furnace, so in the case of thermoplastic plastics in particular, the parts that have been softened and melted by local heating are fused together to form a lump, and undecomposed hydrogen chloride is mixed into the molten plastic. This hydrogen chloride cannot be completely removed.

【0004】また、これら廃棄物中にCa、Na、K等
のアルカリ金属化合物を添加して熱分解、ガス化あるい
は燃焼させることにより、アルカリ金属との塩素化合物
(CaCl2 、NaCl、KCl等)として除去する方
法が提案された。 Ca(OH)2 +2HCl→CaCl2 +H2O ……(1) CaCO3 +2HCl→CaCl2 +H2O+CO2 ……(2) NaOH +HCl →NaCl +H2O ……(3) KOH +HCl →KCl +H2O ……(4)
Further, chlorine compounds (CaCl 2 , NaCl, KCl, etc.) with alkali metals are obtained by adding an alkali metal compound such as Ca, Na, K or the like to these wastes and thermally decomposing, gasifying or burning them. As a method of removing it. Ca (OH) 2 + 2HCl → CaCl 2 + H 2 O (1) CaCO 3 + 2HCl → CaCl 2 + H 2 O + CO 2 (2) NaOH + HCl → NaCl + H 2 O (3) KOH + HCl → KCl + H 2 O ...... (4)

【0005】しかしながら、廃棄物から発生する塩化水
素HClの全量をアルカリ金属類と反応させて塩素化合
物として分離するためには、反応率を考慮し、従来では
約4倍等量以上のアルカリ金属類を添加していた。その
結果、過剰のアルカリ金属類を添加するために、多量の
残渣が排出されていた。
However, in order to react the entire amount of hydrogen chloride HCl generated from the waste with the alkali metal to separate it as a chlorine compound, in consideration of the reaction rate, conventionally, about four times equivalent or more of the alkali metal is used. Was added. As a result, a large amount of residue has been discharged due to the addition of excess alkali metals.

【0006】また、この方法ではカーシュレッダーダス
ト等の金属を含有する廃棄物を前処理した後、副生した
塩素化合物や金属を含む残渣を再度溶融炉等で処理して
金属を回収する場合、これらの塩素化合物は約750℃
以上の高温で溶融状態にあり、これがミストとして飛散
し、金属に接して腐食を引き起こす。特に多量の塩素を
含む廃棄物をそのまま燃焼し、これにアルカリ金属化合
物を添加する方法は、副生する塩素化合物の量も多くな
り、溶融物による腐食の問題も大きくなる。更に、プラ
スチック中には可塑剤、安定剤あるいは塗料として微量
の重金属が含まれるため、これらの燃焼残渣分をそのま
ま廃棄処分するには問題がある。
Further, in this method, after pre-treating a waste containing a metal such as car shredder dust and the like, a residue containing a by-product chlorine compound and a metal is again treated in a melting furnace or the like to recover the metal. These chlorine compounds are about 750 ° C
It is in a molten state at the above high temperature, and this scatters as a mist, and comes into contact with metal to cause corrosion. In particular, in the method of burning waste containing a large amount of chlorine as it is and adding an alkali metal compound to the waste, the amount of chlorine compound produced as a by-product increases, and the problem of corrosion due to the melt increases. Furthermore, since plastics contain trace amounts of heavy metals as plasticizers, stabilizers, or paints, there is a problem in disposing of these combustion residues as they are.

【0007】本発明はかかる技術的課題に鑑み、請求項
1記載の発明においては、脱塩素を前処理として行なう
ことにより、燃焼炉よりの発生ガス及び残渣の無公害化
及び有効利用が容易になる廃棄物の処理方法を提供する
事を目的とする。請求項2及び3記載の発明は、請求項
1記載の発明に比して廃棄物量の一層の減少を図った廃
棄物の処理方法を提供する事を目的とする。請求項4記
載の発明は、請求項2若しくは3記載の飛灰より有価金
属を容易に分離・回収し、一層の無公害化を図った廃棄
物の処理方法を提供する事を目的とする。請求項5記載
の発明は、請求項1記載のガス化炉または燃焼炉におけ
る炭化水素の分解を促進し、一層の燃焼効率の向上を図
った廃棄物の処理方法を提供する事を目的とする。
In view of the above technical problems, the present invention makes it possible to easily decontaminate and effectively utilize gases and residues generated from a combustion furnace by performing dechlorination as a pretreatment. It is an object of the present invention to provide a waste disposal method. It is an object of the present invention to provide a method for treating waste in which the amount of waste is further reduced as compared with the invention described in claim 1. A fourth object of the present invention is to provide a method for treating wastes in which valuable metals can be easily separated and recovered from fly ash according to the second or third aspect, thereby further reducing pollution. It is an object of the present invention to provide a method for treating waste which promotes the decomposition of hydrocarbons in the gasification furnace or the combustion furnace according to the first aspect and further improves the combustion efficiency. .

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】さて課題を解決するため
に、本発明者らは先に塩素を含有するプラスチックを含
む廃棄物処理の方法として、当該廃棄物を砂等からなる
高温の耐熱性粒子と混合しこれを熱分解炉に投入し、約
250〜350℃に加熱分解した後、残渣の固形物をガ
ス化または燃焼する際にアルカリ性物質を添加して発生
する塩化水素を除去する廃棄物処理方法を提案した。
(整理番号9504456A、平成8年2月23日出
願) 本発明は、かかる先願技術にかかる発明を更に発展させ
たものであって、その要旨は以下のとおりである。
Means for Solving the Problems In order to solve the problems, the present inventors have previously described a method for treating waste containing chlorine-containing plastics by treating the waste with a high-temperature heat-resistant material such as sand. After mixing with the particles and putting them into a pyrolysis furnace, which are thermally decomposed to about 250 to 350 ° C, waste that removes hydrogen chloride generated by adding an alkaline substance when gasifying or burning residual solids An article processing method was proposed.
(Reference number 9504456A, filed on February 23, 1996) The present invention is a further development of the invention according to the prior application, and the gist thereof is as follows.

【0009】熱分解脱塩素工程では、廃棄物中に含まれ
る塩素量の約80wt%以上を塩化水素として脱塩素・
分離するため、脱塩素処理後の固形物中には当初含まれ
ていた塩素の約20wt%以下の塩素しか残留しない。
この残留塩素量に対してアルカリ金属類を添加すればよ
いため、従来法の約1/4以下の添加量となり、その結
果、過剰のアルカリ金属量が減少する。すなわち、廃棄
物の発生量が減少することになる。一方、ガス化あるい
は燃焼で発生した飛灰あるいは塔底残渣を加熱・溶融処
理する場合、灰の組成が溶融温度に影響する(図2参
照)。例えば、CaOが100%の場合の融点は、2,
570℃であり、SiO2 が100%の場合には、1,
723℃であるが、図2に示すようにCaO/SiO2
=1(重量比)では1,400〜1,500℃で溶融す
る。従って、アルカリ金属類の添加量を減少させること
により低温で溶融処理が可能となる。
In the thermal decomposition and dechlorination step, about 80% by weight or more of the amount of chlorine contained in the waste is converted into hydrogen chloride by dechlorination.
Because of the separation, only about 20% by weight or less of the chlorine contained in the solid after the dechlorination treatment remains.
Since it is sufficient to add an alkali metal to the residual chlorine amount, the amount of addition is about と な り or less of the conventional method, and as a result, the excess alkali metal amount is reduced. That is, the amount of generated waste is reduced. On the other hand, when heating and melting the fly ash or the bottom residue generated by gasification or combustion, the composition of the ash affects the melting temperature (see FIG. 2). For example, the melting point when CaO is 100% is 2,
At 570 ° C. and 100% SiO 2 , 1,
723 ° C., but CaO / SiO 2 as shown in FIG.
= 1 (weight ratio), it melts at 1,400-1,500 ° C. Therefore, the melting treatment can be performed at a low temperature by reducing the amount of the alkali metal added.

【0010】又、廃棄物中には、加熱処理により分解し
た炭化水素がさらに重・縮合して容易に芳香族化合物に
なる成分が含まれている。この芳香族化合物は、熱分解
脱塩素処理後の固形物中に残留する少量の塩素と反応し
て有害な有機塩素化合物を生成する。そこで、前記のガ
ス化炉または燃焼炉に廃棄物中の炭化水素の分解を促進
する効果を有する触媒を添加することにより、有機塩素
化合物の副生を防止することが可能となる。この場合、
触媒の添加は、熱分解脱塩素処理工程の前で原料廃棄物
と混合して供給しても、同様の効果が得られる。この触
媒としては、Fe、Ag、Pb、Pt、Ce、Th、
S、Pd、Cu、K、Mo、Co、Mn、Cr、Ni、
Br、V、Bi、Al、等の成分を含む物の効果が大き
い。
[0010] In addition, the waste contains a component which is easily converted into an aromatic compound by further polycondensation of the hydrocarbon decomposed by the heat treatment. The aromatic compound reacts with a small amount of chlorine remaining in the solid after the thermal decomposition and dechlorination treatment to generate a harmful organic chlorine compound. Therefore, by adding a catalyst having an effect of promoting the decomposition of hydrocarbons in the waste to the gasification furnace or the combustion furnace, it is possible to prevent the by-product of the organic chlorine compound. in this case,
The same effect can be obtained by adding the catalyst even if the catalyst is mixed and supplied with the raw material waste before the thermal decomposition and dechlorination step. Examples of the catalyst include Fe, Ag, Pb, Pt, Ce, Th,
S, Pd, Cu, K, Mo, Co, Mn, Cr, Ni,
A substance containing components such as Br, V, Bi, and Al has a large effect.

【0011】かかる要旨に基づいて請求項1記載の発明
においては、塩素を含む廃棄物を、砂等の加熱媒体粒子
あるいは加熱ガスにより加熱して、当該廃棄物を熱分解
脱塩素し、熱分解ガスを分解した固形物にアルカリ性物
質を添加してガス化炉または燃焼炉内でガス化または燃
焼することにより、無公害処理が可能で且つ廃棄物発生
量を少なくしたことを特徴としている。請求項2記載の
発明は、前記ガス化炉または燃焼炉から排出される飛灰
を高温に加熱・溶融処理することにより、廃棄物量の一
層の減少を図ったことを特徴としている。請求項3記載
の発明は、請求項2記載の飛灰の加熱・溶融処理プロセ
スにおいて、ガス化炉または燃焼炉の底から分離・排出
される残渣分(炉底灰)を、前記飛灰に混合して加熱・
溶融処理することを特徴としている。
According to the first aspect of the present invention, a waste containing chlorine is heated by a heating medium particle such as sand or a heating gas to thermally decompose and dechlorinate the waste. By adding an alkaline substance to a gas-decomposed solid and gasifying or burning it in a gasification furnace or a combustion furnace, pollution-free treatment is possible and the amount of waste generated is reduced. The invention according to claim 2 is characterized in that fly ash discharged from the gasification furnace or the combustion furnace is heated and melted at a high temperature to further reduce the amount of waste. According to a third aspect of the present invention, in the fly ash heating and melting process according to the second aspect, residue (furnace ash) separated and discharged from the bottom of a gasification furnace or a combustion furnace is converted into the fly ash. Mix and heat
It is characterized by melting.

【0012】請求項4記載の発明は、請求項2若しくは
3記載の飛灰の加熱・溶融処理プロセスにおいて、溶融
後の溶融物を段階的に冷却して有価金属を分離・回収す
ることを特徴としている。請求項5記載の発明は、請求
項1記載の塩素を含む廃棄物の処理方法において、前記
ガス化炉または燃焼炉に廃棄物中の炭化水素の分解を促
進する効果を有する触媒を添加することを特徴としてい
る。
According to a fourth aspect of the present invention, in the heating and melting process of fly ash according to the second or third aspect, the molten material after melting is cooled stepwise to separate and recover valuable metals. And According to a fifth aspect of the present invention, in the method for treating a waste containing chlorine according to the first aspect, a catalyst having an effect of promoting the decomposition of hydrocarbons in the waste is added to the gasification furnace or the combustion furnace. It is characterized by.

【0013】前記特徴の記載より理解されるごとく、本
発明は、塩素を含む廃棄物を熱分解脱塩素した後、アル
カリ金属類及び炭化水素類の分解触媒を添加してガス化
・燃焼することにより無公害処理する方法である。この
場合塩素を含む廃棄物として、 (1)NaCl、MgCl2 等の無機塩素化合物や塩素
を含むプラスチック類が混入した家庭から排出されるご
み。 (2)塩化ビニル等の塩素を含むプラスチックを含むプ
ラスチック混合物。 (3)自動車の金属類を撤去したあとのプラスチックを
主成分とするいわゆるカーシュレッダーダスト(以下C
SDと略す。) 等の各種例があげられるが、これのみに限定されない。
As will be understood from the above description, the present invention provides a method of pyrolyzing and dechlorinating a waste containing chlorine, followed by adding a catalyst for decomposing alkali metals and hydrocarbons to gasify and burn. Is a pollution-free method. In this case, as waste containing chlorine, (1) garbage discharged from households mixed with inorganic chlorine compounds such as NaCl and MgCl 2 and plastics containing chlorine. (2) Plastic mixtures containing plastics containing chlorine, such as vinyl chloride. (3) A so-called car shredder dust (hereinafter referred to as C) mainly composed of plastic after removing metals from an automobile.
Abbreviated as SD. ) Etc., but are not limited thereto.

【0014】家庭から排出される一般ごみ中には、塩素
が約1〜3wt%程度含まれている。また、一部の地域
分別収集されている家庭から排出されたプラスチック廃
棄物中には、塩素が約2〜5wt%程度含まれている。
CSDの成分例については表1にその種類及び表2に表
1の過半数を占めるプラスチックの内訳を示す。表2よ
り明らかなようにCSDには計装用電線としてポリ塩化
ビニル(PVC)が使用されており、CSD中に塩素と
して約0.5〜5wt%含まれている。
[0014] General garbage discharged from homes contains about 1 to 3 wt% of chlorine. In addition, about 2 to 5 wt% of chlorine is contained in plastic waste discharged from households that are separately collected in some areas.
Table 1 shows the types of CSD components, and Table 2 shows the breakdown of the plastics that account for the majority in Table 1. As is clear from Table 2, CSD uses polyvinyl chloride (PVC) as an instrumentation wire, and contains about 0.5 to 5 wt% of chlorine in CSD.

【0015】[0015]

【表1】 [Table 1]

【0016】[0016]

【表2】 [Table 2]

【0017】図3に各種プラスチック類を熱分解させる
際の温度と重量減少率を示す{三菱重工技報、10
(5)P787(1973)}。熱可塑性プラスチック
は、一般に約120〜230℃で軟化・溶融し、それ以
後の高温で熱分解する。熱硬化樹脂は、軟化・溶融せず
に加熱によりそのまま熱分解する。塩素を含有するプラ
スチックとしては、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリ塩
化ビニリデンがある。これらの塩素含有プラスチック
は、約170℃〜350℃の領域で大半の塩素を塩化水
素として脱離し、その後高温になると他成分の熱分解が
進行する。以下[化1]式に塩素脱離のモデル式を示
す。
FIG. 3 shows the temperature and the rate of weight loss when various plastics are thermally decomposed.
(5) P787 (1973)}. Thermoplastics generally soften and melt at about 120-230 [deg.] C. and then thermally decompose at higher temperatures. The thermosetting resin is thermally decomposed by heating without being softened or melted. Examples of plastics containing chlorine include polyvinyl chloride (PVC) and polyvinylidene chloride. In these chlorine-containing plastics, most of the chlorine is desorbed as hydrogen chloride in the region of about 170 ° C. to 350 ° C., and when the temperature becomes high, thermal decomposition of other components proceeds. Hereinafter, a model formula of chlorine desorption is shown in the formula [1].

【0018】[0018]

【化1】 Embedded image

【0019】図4にPVC(ポリ塩化ビニル)の脱HC
l速度を示す。{三菱重工技報、10(5)P787
(1973)}。本図から、300℃以上でほぼ100
%脱HClするが、数十分の長時間の滞留時間が必要で
ある。
FIG. 4 shows the removal of HC from PVC (polyvinyl chloride).
1 indicates speed. {Mitsubishi Heavy Industries technical report, 10 (5) P787
(1973)}. From this figure, it is almost 100
% DeHCl, but requires a long residence time of tens of minutes.

【0020】さて図3より明らかなように、プラスチッ
ク混合物は約250℃近傍から急激に熱分解を開始し、
約500℃までに大半が分解する。そこで、本発明はま
ず粉砕した廃棄物を出来る限りプラスチック中の炭化水
素の熱分解速度が遅く、塩素Clの熱分解速度が速い温
度領域(約250〜350℃)で廃棄物中の塩素分のみ
を分解処理し、初期塩素含有量の80〜90wt%以上
の高脱塩素率で塩素を分解・分離する。この場合、炭化
水素成分を主体とする残留固体中には、約20wt%塩
素が含まれており、次工程で残留固体をガス化または燃
焼処理する際に発生するHClを固定化させるために、
アルカリ金属類を添加する。このアルカリ金属類とHC
lが前記(1)〜(4)式等の反応により塩素化合物を
生成し、塩素Clが固定化される。この場合、アルカリ
金属類は塩素含有量の1.5〜2倍当量の添加が好まし
い。
As is apparent from FIG. 3, the plastic mixture rapidly starts to decompose at about 250 ° C.
Most decompose by about 500 ° C. Therefore, the present invention firstly divides the crushed waste into a temperature range (about 250 to 350 ° C.) in which the thermal decomposition rate of hydrocarbons in plastic is as low as possible and the thermal decomposition rate of chlorine Cl is high. To decompose and separate chlorine at a high dechlorination rate of 80 to 90 wt% or more of the initial chlorine content. In this case, the residual solid mainly composed of a hydrocarbon component contains about 20 wt% chlorine. In order to fix HCl generated when the residual solid is gasified or burned in the next step,
Add alkali metals. This alkali metal and HC
l produces a chlorine compound by the reaction of the above formulas (1) to (4) and the like, and chlorine Cl is immobilized. In this case, the alkali metal is preferably added in an amount equivalent to 1.5 to 2 times the chlorine content.

【0021】なお、廃棄物中に硫黄S成分が含有される
場合には、例えば、次の(5)式の反応が起こるため、
廃棄物中のS分量に対して添加するアルカリ金属類の反
応当量の添加が必要である。 SO3 +Ca(OH)2 →CaSO4 +H2 ……(5)
If the waste contains sulfur S component, for example, the following reaction (5) occurs,
It is necessary to add a reaction equivalent of the alkali metal added to the S content in the waste. SO 3 + Ca (OH) 2 → CaSO 4 + H 2 (5)

【0022】このアルカリ金属類の添加にあたっては、
以下の処理が重要である。 (1)脱塩素処理後の残留固体との十分な混合が重要で
ある。 (2)アルカリ金属類の粒径は、小さい方が反応率が高
い。 従って、反応率向上の面からはアルカリ金属類を水スラ
リーで供給する方法が好ましい。このアルカリ金属類の
供給は、ガス化炉または燃焼炉に直接供給する場合もあ
るが、前記の理由から、脱塩素処理後の残留固体と混合
処理後にガス化炉または燃焼炉で処理する方が好まし
い。
In adding the alkali metals,
The following process is important. (1) Sufficient mixing with residual solids after dechlorination is important. (2) The smaller the particle size of the alkali metal, the higher the reaction rate. Therefore, a method of supplying alkali metals in a water slurry is preferable from the viewpoint of improving the reaction rate. The supply of the alkali metals may be directly supplied to the gasification furnace or the combustion furnace, but for the above-described reason, it is better to treat the residual solid after the dechlorination treatment with the gasification furnace or the combustion furnace after the mixing treatment. preferable.

【0023】ところで、廃棄物中には、熱分解脱塩素処
理により塩素を分解・脱離した後の炭化水素がさらに重
・縮合して容易に芳香族化合物になる成分が含まれてい
る。この芳香族化合物は、熱分解脱塩素処理後の固形物
中に残留する少量の塩素と反応して有害な有機塩素化合
物を生成する。そこで、前記のガス化炉または燃焼炉内
に、これらの炭化水素化合物の分解を促進する効果を有
する触媒を添加することにより、有機塩素化合物の副生
を防止する必要がある。この触媒としては、Fe、A
g、Pb、Pt、Ce、Th、S、Pd、Cu、K、M
o、Co、Mn、Cr、Ni、Br、V、Bi、Al等
の成分を含む物の効果が大きい。芳香族炭化水素の分解
用としては、特に、V、Mo、P、Sn、Al、Co、
Mn等の触媒効果が大きい。この場合、触媒の添加は、
熱分解脱塩素処理工程の前で原料廃棄物と混合して供給
しても、同様の効果が得られる。
By the way, the waste contains a component which is easily converted to an aromatic compound by further polycondensing hydrocarbons after decomposing and desorbing chlorine by thermal decomposition and dechlorination. The aromatic compound reacts with a small amount of chlorine remaining in the solid after the thermal decomposition and dechlorination treatment to generate a harmful organic chlorine compound. Therefore, it is necessary to add a catalyst having an effect of promoting the decomposition of these hydrocarbon compounds to the above-mentioned gasification furnace or combustion furnace, thereby preventing by-products of the organic chlorine compounds. The catalyst includes Fe, A
g, Pb, Pt, Ce, Th, S, Pd, Cu, K, M
A substance containing components such as o, Co, Mn, Cr, Ni, Br, V, Bi, and Al has a large effect. For the decomposition of aromatic hydrocarbons, in particular, V, Mo, P, Sn, Al, Co,
The catalytic effect of Mn and the like is large. In this case, the addition of the catalyst
The same effect can be obtained by mixing and supplying the raw material waste before the thermal decomposition and dechlorination step.

【0024】以上の方法で脱塩素処理(熱分解)後の固
形物は、次のガス化または燃焼工程に導かれて、有機物
(炭化水素)がガス化または燃焼処理される。ガス化ま
たは燃焼工程で発生した飛灰は、排ガスから分離して溶
融処理される。この飛灰中にはアルカリ金属成分が含ま
れているため、約1,200〜1,400℃程度の温度領
域で溶融する。ガス化炉、または燃焼炉の炉底からは、
金属酸化物やガラス成分が排出される。金属類中には、
塩素化合物が少量であるため、ガス化炉または燃焼炉の
底から排出される炉底灰を前記飛灰と混合して溶融処理
し、融点の差を利用して金属類を分離・回収し、有価物
としての再利用が可能である。
The solid substance after the dechlorination treatment (thermal decomposition) by the above method is led to the next gasification or combustion step, and the organic matter (hydrocarbon) is gasified or combusted. Fly ash generated in the gasification or combustion process is separated from the exhaust gas and melted. Since the fly ash contains an alkali metal component, it melts in a temperature range of about 1,200 to 1,400 ° C. From the bottom of the gasifier or combustion furnace,
Metal oxides and glass components are discharged. Among metals,
Because the chlorine compound is in a small amount, the bottom ash discharged from the bottom of the gasification furnace or the combustion furnace is mixed with the fly ash and melted, and the metals are separated and recovered using the difference in melting points, It can be reused as valuables.

【0025】熱分解脱塩素工程で加熱媒体を循環使用す
る方法では、加熱媒体が常に移動しており、さらに廃棄
物の間に存在するため、廃棄物相互の融着やコーキング
等の状態を防止することができる。また、熱分解装置の
壁面に付着するものを常時擦り取る状態となるため、壁
面へのコーキングも同時に防止できる。熱分解炉の構造
としては、加熱媒体とプラスチックとの熱交換性能を向
上させるために、熱分解容器内に混合物を攪拌・混合す
る機構を設けるが、ロータリキルン型のように容器自体
が回転することにより攪拌・混合能力を有するものがあ
る。また、二重構造で加熱媒体を外筒に流通し、間接加
熱による熱分解処理を行なうことも可能である。
In the method in which the heating medium is circulated in the thermal decomposition and dechlorination step, since the heating medium is constantly moving and is present between the wastes, the state of fusion between the wastes, coking and the like is prevented. can do. In addition, since the substance that adheres to the wall surface of the thermal decomposition apparatus is constantly scraped, coking on the wall surface can be prevented at the same time. The structure of the pyrolysis furnace is provided with a mechanism to stir and mix the mixture in the pyrolysis vessel in order to improve the heat exchange performance between the heating medium and the plastic, but the vessel itself rotates like a rotary kiln type Some have stirring / mixing ability. Further, it is also possible to carry out a thermal decomposition treatment by indirect heating by flowing the heating medium through the outer cylinder in a double structure.

【0026】以上の方法により、大半の脱塩素を前処理
として行なうために、ガス化または燃焼工程で発生する
ガス中には塩素がほとんど含まれず、さらに残渣中にも
塩化物が少量しか残存しないために、発生ガス及び残渣
の無公害化、及び有効利用が容易になる。
According to the above method, most of the dechlorination is performed as a pretreatment, so that the gas generated in the gasification or combustion step contains almost no chlorine, and only a small amount of chloride remains in the residue. Therefore, pollution-free and effective utilization of generated gas and residue is facilitated.

【0027】[0027]

【発明の実施の形態】以下、図面を参照して本発明の好
適な実施例を例示的に詳しく説明する。但し、この実施
例に記載されている構成部品の寸法、材質、形状、その
相対的配置等は特に特定的な記載がないかぎりは、この
発明の範囲をそれに限定する趣旨ではなく、単なる説明
例にすぎない。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Preferred embodiments of the present invention will be illustratively described in detail below with reference to the drawings. However, unless otherwise specified, the dimensions, materials, shapes, relative arrangements, and the like of the components described in this embodiment are not intended to limit the scope of the present invention thereto, but are merely illustrative examples. It's just

【0028】本発明の実施形態に係る廃棄物処理装置を
図1に示す。図1において、1は廃棄物を投入するホッ
パ、2は例えば廃棄物と加熱媒体粒子を混合するロータ
リーキルンからなる熱分解炉、4は熱分解炉2内で発生
した残留固形物と加熱媒体粒子をアルカリ金属と触媒を
添加して混合する混合槽、8はアルカリ金属類あるいは
触媒と混合された混合槽4よりの残留固形物を約700
〜1,000℃の温度でガス化または燃焼処理する流動
層燃焼炉、11は前記流動層燃焼炉8よりのガス化生成
ガスまたは燃焼排ガスの熱回収を行なう熱交換器、12
はガス化生成ガスまたは燃焼排ガス中の飛散粒子を捕
集、分離するサイクロン或いは集塵機、13は捕集した
固体粒子を飛灰粒子と熱媒体粒子に分離する分離器、1
4は排ガスのガス処理工程である。23は熱分解炉2内
で発生した塩化水素を主体とする熱分解ガスを吸収する
吸収反応塔、34はサイクロン12で捕集した飛灰の加
熱溶融炉である。
FIG. 1 shows a waste disposal apparatus according to an embodiment of the present invention. In FIG. 1, 1 is a hopper for charging waste, 2 is a pyrolysis furnace composed of, for example, a rotary kiln for mixing waste and heating medium particles, 4 is a residual solid matter generated in the pyrolysis furnace 2 and heating medium particles. A mixing tank 8 for adding and mixing an alkali metal and a catalyst, and 8 for removing residual solids from the mixing tank 4 mixed with an alkali metal or a catalyst by about 700.
A fluidized bed combustion furnace for gasification or combustion at a temperature of up to 1,000 ° C .; 11 a heat exchanger for recovering heat of gasification product gas or combustion exhaust gas from the fluidized bed combustion furnace 8;
Is a cyclone or dust collector that collects and separates scattered particles in the gasification product gas or flue gas, 13 is a separator that separates the collected solid particles into fly ash particles and heat medium particles, 1
Reference numeral 4 denotes an exhaust gas processing step. Reference numeral 23 denotes an absorption reaction tower that absorbs pyrolysis gas mainly composed of hydrogen chloride generated in the pyrolysis furnace 2, and reference numeral 34 denotes a heating and melting furnace for fly ash collected by the cyclone 12.

【0029】かかる構成において、ポリ塩化ビニル、ポ
リ塩化ビニリデン等の塩素を含有するプラスチックを含
む廃棄物をホッパ1からロータリーキルン型の熱分解炉
2に供給し、一方、砂等からなる加熱媒体粒子が約40
0℃の高温ライン21を経て、熱分解炉2に夫々供給さ
れると、これらの廃棄物と加熱媒体粒子は熱分解炉2内
でキルンの回転により混合され、これによって廃棄物は
約250〜350℃に加熱される。加熱された廃棄物は
熱分解を開始し、この熱分解により発生した塩化水素を
主体とする熱分解ガスは熱分解炉2よりの抜出ライン2
2を経て当該ガスの吸収反応塔23に送られる。
In this configuration, waste containing chlorine-containing plastics such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride is supplied from a hopper 1 to a rotary kiln-type pyrolysis furnace 2, while heating medium particles made of sand or the like are supplied. About 40
When the waste and the heating medium particles are respectively supplied to the pyrolysis furnace 2 through the high-temperature line 21 at 0 ° C., the waste and the heating medium particles are mixed by rotation of the kiln in the pyrolysis furnace 2, whereby the waste is reduced to about 250 to Heated to 350 ° C. The heated waste starts pyrolysis, and pyrolysis gas mainly composed of hydrogen chloride generated by the pyrolysis is taken out from a pyrolysis furnace 2 through an extraction line 2.
After passing through 2, the gas is sent to the absorption reaction tower 23.

【0030】一方熱分解炉2内で廃棄物が軟化又は溶融
することによって発生した残留固形物と加熱媒体粒子
は、熱分解炉2からライン3を経て、混合槽4に供給さ
れる。ここには、ライン5からアルカリ金属、ライン6
から触媒が添加され、残留固形物と混合される。アルカ
リ金属類あるいは触媒と混合された残留固形物は、ライ
ン7を経てガス化炉または燃焼炉8に供給され、ライン
9から供給される空気または酸素あるいは、空気または
酸素と水蒸気との混合ガスにより、約700〜1,00
0℃の温度でガス化または燃焼処理される。ガス化生成
ガスまたは燃焼排ガスはライン10を経て、熱交換器1
1で熱回収された後、サイクロンあるいは集塵機12で
飛散粒子を前記排ガスから捕集分離する。
On the other hand, residual solids and heating medium particles generated by the softening or melting of the waste in the pyrolysis furnace 2 are supplied from the pyrolysis furnace 2 to the mixing tank 4 via the line 3. Here, alkali metal from line 5 and line 6
Is added and mixed with the residual solids. The residual solid mixed with the alkali metals or the catalyst is supplied to a gasification furnace or a combustion furnace 8 through a line 7 and is supplied by air or oxygen supplied from a line 9 or a mixed gas of air or oxygen and steam. , About 700 to 1,000
It is gasified or burned at a temperature of 0 ° C. The gasification product gas or flue gas passes through line 10 and passes through heat exchanger 1
After heat recovery in step 1, the flying particles are collected and separated from the exhaust gas by a cyclone or a dust collector 12.

【0031】飛散粒子を捕集分離した前記排ガスは、ラ
イン37を経てガス処理工程14で処理された後、ライ
ン15から排出される。サイクロンあるいは集塵機12
で補集された飛散粒子は、分離器13で熱媒体粒子が分
離され、飛灰はライン35を経て溶融炉34で溶融処理
された後、ライン36から排出される。分離器13で分
離された熱媒体粒子は、ライン39から抜き出され、一
部はライン38からガス化炉または燃焼炉8に戻され、
大半はライン21から熱分解脱塩素炉2に循環使用され
る。ガス化炉または燃焼炉8の炉底灰は、ライン31か
ら抜き出され、ライン32を経て排出されるか、ライン
33を経て溶融処理工程34に供給される。
The exhaust gas from which the scattered particles have been collected and separated is processed in the gas processing step 14 via the line 37 and then discharged from the line 15. Cyclone or dust collector 12
The scattered particles collected by the above are separated into heat medium particles by the separator 13, and the fly ash is melted in the melting furnace 34 through the line 35 and then discharged from the line 36. The heating medium particles separated in the separator 13 are withdrawn from a line 39 and a part is returned to the gasification furnace or the combustion furnace 8 from a line 38,
Most is recycled from the line 21 to the pyrolysis and dechlorination furnace 2. The bottom ash of the gasification or combustion furnace 8 is withdrawn from the line 31 and discharged through the line 32 or supplied to the melting process 34 through the line 33.

【0032】[0032]

【実施例】次にかかる装置の実施例を説明する。表1及
び表2の組成からなる予め粉砕されたCSD 50.5K
g/h(乾燥規準)に砂(平均粒径200μm)を5K
g/h(約10wt%)の割合で混合し、ホッパ1から
ロータリーキルン型熱分解炉2に供給した。ロータリー
キルンでは熱風炉でプロパンガスを燃焼して発生したガ
スをCSDと向流で直接接触させて加熱する方式で、こ
の時の運転条件は熱風発生器出口ガス温度520〜55
0℃、キルン壁面入口温度200〜220℃、出口温度
290〜330℃、キルン内の平均滞留時間25min
とした。ポリ塩化ビニル等の熱可塑性プラスチックは、
一般に約120〜230℃で軟化・溶融し、それ以後の
高温で熱分解する。熱硬化樹脂は軟化・溶融せずに加熱
によりそのまま熱分解する。ポリ塩化ビニル、ポリ塩化
ビニリデン等の塩素を含有するプラスチック類は、約1
70〜350℃の領域で大半の塩素を塩化水素HClと
して分解・離脱し、その後、高温になると他成分の熱分
解が進行する。以上のように、プラスチックを含む廃棄
物は約250℃近傍から急激に熱分解を開始し、約50
0℃までに大半が熱分解する。
Next, an embodiment of the apparatus will be described. Pre-ground CSD 50.5K having the composition of Table 1 and Table 2
g / h (dry standard) 5K of sand (average particle size 200μm)
g / h (about 10 wt%), and the mixture was supplied from a hopper 1 to a rotary kiln type pyrolysis furnace 2. In a rotary kiln, a gas generated by burning propane gas in a hot blast stove is brought into direct contact with the CSD in countercurrent to heat it. The operating conditions at this time are hot air generator outlet gas temperatures 520 to 55.
0 ° C, kiln wall inlet temperature 200-220 ° C, outlet temperature 290-330 ° C, average residence time in the kiln 25 min
And Thermoplastics such as polyvinyl chloride
Generally, it softens and melts at about 120 to 230 ° C, and then thermally decomposes at a high temperature thereafter. The thermosetting resin is thermally decomposed by heating without being softened or melted. Plastics containing chlorine such as polyvinyl chloride and polyvinylidene chloride are about 1
Most of the chlorine is decomposed and desorbed as hydrogen chloride HCl in the range of 70 to 350 ° C., and thereafter, when the temperature becomes high, thermal decomposition of other components proceeds. As described above, the waste containing plastics rapidly starts to decompose at about 250 ° C.
Most decompose by 0 ° C.

【0033】そこで本実施例においては、出来る限りプ
ラスチックの熱分解速度が遅い領域で塩化水素の分解・
離脱を促進し、離脱した塩化水素を高濃度で分離するた
め、プラスチックを含む廃棄物の温度が約250〜35
0℃になるようにロータリーキルン内部の運転温度を調
節した。ロータリーキルン(熱分解炉)2からの生成ガ
ス量は、水分が6.2Kg/h、HClが1.2Kg/
h、炭化水素ガスが0.9Kg/hであった。また、ロ
ータリーキルン2から排出される熱分解後の残留固形物
は、添加した砂及びもともと廃棄物中に含まれていた砂
や金属と、軟化・溶融したプラスチックとが均一に混合
され、5〜30mmのペレットとなった。
Therefore, in this embodiment, the decomposition and decomposition of hydrogen chloride in the region where the rate of thermal decomposition of plastic is as low as possible
In order to promote the separation and to separate the separated hydrogen chloride at a high concentration, the temperature of the waste containing plastic is about 250-35.
The operating temperature inside the rotary kiln was adjusted to 0 ° C. The amount of gas generated from the rotary kiln (pyrolysis furnace) 2 was 6.2 kg / h for moisture and 1.2 kg / h for HCl.
h, hydrocarbon gas was 0.9 kg / h. Further, the residual solid matter after the pyrolysis discharged from the rotary kiln 2 is obtained by uniformly mixing the added sand and the sand or metal originally contained in the waste with the softened and molten plastic, and 5 to 30 mm. Pellets.

【0034】さらに、ロータリーキルン(熱分解炉)2
の内壁を観察したところ、壁面のプラスチックの融着や
コーキング等は殆ど確認されなかった。ロータリーキル
ン(熱分解炉)2から排出された塩化水素を主体とする
熱分解ガスは、ライン22から吸収反応塔23に送り、
洗浄水に吸収させた。一方、抜出された残留固形物は、
混合槽4に供給した。この混合槽4に、アルカリ金属と
して消石灰Ca(OH)2 と、触媒として酸化鉄を添加
し、残留固形物と均一に混合処理した。添加物の混合量
は、以下の通りとした。即ち、残留固形物中の塩素の未
分解率を初期塩素含有量3.5wt/%の10%と想定
し、塩素量の1.5倍当量の0.22Kg/hを添加し
た。また、鉄系触媒を0.02Kg/h添加した。
Further, a rotary kiln (pyrolysis furnace) 2
When the inner wall was observed, almost no plastic fusion or caulking of the wall was observed. The pyrolysis gas mainly composed of hydrogen chloride discharged from the rotary kiln (pyrolysis furnace) 2 is sent from a line 22 to an absorption reaction tower 23,
Absorbed in wash water. On the other hand, the extracted residual solids are
The mixture was supplied to the mixing tank 4. Slaked lime Ca (OH) 2 as an alkali metal and iron oxide as a catalyst were added to the mixing tank 4 and uniformly mixed with the residual solid. The mixing amount of the additives was as follows. That is, assuming the undecomposed rate of chlorine in the residual solid to be 10% of the initial chlorine content of 3.5 wt /%, 0.22 kg / h of 1.5 times equivalent of the chlorine amount was added. Further, 0.02 kg / h of an iron-based catalyst was added.

【0035】また、消石灰の代わりに細かく粉砕した石
灰石CaCO3 を用いることもできる。しかし、この場
合は石灰石を一旦CaOに分解させるため、 (CaCO3→CaO+CO2) 燃焼炉8内を石灰石の分解温度以上、例えば、900〜
1,100℃の高温にする必要があり、しかも消石灰の
使用時に比べるとHClやSO2 との反応性が悪い。
In place of slaked lime, finely ground limestone CaCO 3 can also be used. However, in this case, since limestone is once decomposed into CaO, (CaCO 3 → CaO + CO 2 ) The temperature inside the combustion furnace 8 is higher than the decomposition temperature of limestone, for example, 900 to
It is necessary to raise the temperature to 1,100 ° C., and the reactivity with HCl and SO 2 is lower than when slaked lime is used.

【0036】次に、当該混合物をライン7を経て、循環
流動層型燃焼炉8に供給し、ここで860〜910℃で
燃焼した。燃焼炉8の底部からは空気を供給し、ライン
7から送られた混合物を流動させながら燃焼した。この
時、燃焼により発生した塩化水素や亜硫酸ガス等の酸性
ガスは添加したCa(OH)2 と反応してCaCl2
びCaSO4 を生成した。 Ca(OH)2 + 2HCl → CaCl2 + 2H2O Ca(OH)2 + SO2 + (1/2)O2 → CaSO4 + H2
Next, the mixture was supplied to a circulating fluidized bed type combustion furnace 8 through a line 7, where the mixture was burned at 860 to 910 ° C. Air was supplied from the bottom of the combustion furnace 8, and the mixture sent from the line 7 was burned while flowing. At this time, acidic gases such as hydrogen chloride and sulfur dioxide generated by the combustion reacted with the added Ca (OH) 2 to produce CaCl 2 and CaSO 4 . Ca (OH) 2 + 2HCl → CaCl 2 + 2H 2 O Ca (OH) 2 + SO 2 + (1/2) O 2 → CaSO 4 + H 2 O

【0037】一方、燃焼排ガス中のHCl及びSO2
度は、いずれも15ppm以下であった。燃焼炉8内で
発生したCaCl2 及びCaSO4 は、砂の一部や金属
粉と共に飛灰としてサイクロン12で捕集した。捕集し
た飛灰のうち、100μm以上の砂は、ライン38と2
1から再循環使用した。一方、100μm以下の固形物
中の重金属を、環境庁告示の有害金属等の溶出試験方法
に準拠して溶出試験を実施したところ下記に示す[表
3]の結果が得られた。
On the other hand, the concentrations of HCl and SO 2 in the combustion exhaust gas were both 15 ppm or less. CaCl 2 and CaSO 4 generated in the combustion furnace 8 were collected by the cyclone 12 as fly ash together with part of the sand and metal powder. Of the collected fly ash, sand of 100 μm or more is
Recycled from 1 was used. On the other hand, when a heavy metal in a solid material of 100 μm or less was subjected to a dissolution test in accordance with the dissolution test method for hazardous metals and the like notified by the Environment Agency, the results shown in Table 3 below were obtained.

【0038】[0038]

【表3】 [Table 3]

【0039】また、当該固形物中のダイオキシン濃度を
分析した結果、0.05ng−TEQ/Nm3 以下とな
った。次に、この固形物を加熱溶融炉34に入れて処理
した結果、1,350℃で全体が完全に溶融した。以上
の試験結果より本実施例の効果として、以下の効果が確
認出来た。 ア)熱分解脱塩素工程により、アルカリ金属の添加量が
従来の1/10に削減された。その結果、灰の発生量が
低減された。 イ)燃焼炉の炉底から排出される灰中の金属類には、塩
化物が含まれていないので、有価金属として再利用が可
能である。 ウ)燃焼触媒の添加により、ダイオキシン類の生成量が
厚生省のガイドライン以下となった。 エ)以上の結果から、高濃度の塩素を含む廃棄物の処理
に対して、本発明は非常に有効であることが確認され
た。
The dioxin concentration in the solid was analyzed to be 0.05 ng-TEQ / Nm 3 or less. Next, the solid was put into a heating and melting furnace 34 for processing, and as a result, the whole was completely melted at 1,350 ° C. From the above test results, the following effects were confirmed as the effects of this example. A) The amount of alkali metal added was reduced to 1/10 of the conventional amount by the thermal decomposition and dechlorination step. As a result, the amount of generated ash was reduced. B) Since the metals in the ash discharged from the furnace bottom of the combustion furnace do not contain chlorides, they can be reused as valuable metals. C) With the addition of the combustion catalyst, the amount of dioxins produced fell below the guidelines of the Ministry of Health and Welfare. D) From the above results, it was confirmed that the present invention is very effective for treating waste containing high concentration of chlorine.

【0040】次に本発明の効果を確認するために、図1
に示す装置にて下記の比較実験を行なった。即ち、粉砕
したCSDを熱分解炉2を通す事なく、全量流動層燃焼
炉に供給して、850℃で燃焼処理した。その結果、燃
焼炉の炉底から排出された燃焼残渣中には、塩素が2.
1wt%含まれており、燃焼により塩素が金属成分と反
応して塩化物を生成していた。塩化物は以下の反応によ
り生成したものと推察される。 FeO + 2HCl → FeCl2 + H2O ZnO + 2HCl → ZnCl2 + H2O CaO + 2HCl → CaCl2 + H2O CdO + 2HCl → CdCl2 + H2O この結果、塩化物としての金属成分は再利用が困難であ
る。また、燃焼排ガス中の有害性分は以下となった。 HCl濃度 ……1,955ppm SOx 濃度 …… 830ppm ダイオキシン濃度 ……5,360ng−TEQ/N
3(厚生省ガイドライン0.1ng−TEQ/Nm3
Next, in order to confirm the effect of the present invention, FIG.
The following comparative experiments were performed using the apparatus shown in FIG. That is, the whole pulverized CSD was supplied to the fluidized bed combustion furnace without passing through the pyrolysis furnace 2 and was burned at 850 ° C. As a result, the combustion residue discharged from the bottom of the combustion furnace contains chlorine at 2.
1 wt%, and chlorine reacted with metal components by combustion to produce chloride. It is assumed that chloride was generated by the following reaction. FeO + 2HCl → FeCl 2 + H 2 O ZnO + 2HCl → ZnCl 2 + H 2 O CaO + 2HCl → CaCl 2 + H 2 O CdO + 2HCl → CdCl 2 + H 2 O As a result, the metal component as a chloride is Difficult to reuse. The harmful components in the combustion exhaust gas were as follows. HCl concentration: 1,955 ppm SO x concentration: 830 ppm Dioxin concentration: 5,360 ng-TEQ / N
m 3 (Ministry of Health and Welfare guidelines 0.1 ng-TEQ / Nm 3 )

【0041】[0041]

【発明の効果】以上記載のごとく請求項1記載の発明に
よれば、脱塩素を前処理として行なうことにより、ガス
化または燃焼工程で発生するガス中には塩素がほとんど
含まれず、さらに残渣中にも塩化物が少量しか残存しな
いために、発生ガス及び残渣の無公害化及び有効利用が
容易になる。請求項2及び3記載の発明は、請求項1記
載の発明に比して廃棄物量の一層の減少を図ることが出
来る。請求項4記載の発明によれば、請求項2若しくは
3記載の飛灰より有価金属を容易に分離・回収し、一層
の無公害化を図ることが出来る。請求項5記載の発明に
よれば、請求項1記載のガス化炉または燃焼炉における
炭化水素の分解を促進し、一層の燃焼効率の向上を図る
事が出来る。
As described above, according to the first aspect of the present invention, by performing the dechlorination as a pretreatment, the gas generated in the gasification or combustion step contains almost no chlorine and further contains the residue. Also, since only a small amount of chloride remains, it is easy to make the generated gas and the residue non-pollution and effective use. The inventions of claims 2 and 3 can further reduce the amount of waste compared to the invention of claim 1. According to the fourth aspect of the invention, valuable metals can be easily separated and recovered from the fly ash according to the second or third aspect, and the pollution can be further reduced. According to the fifth aspect of the present invention, the decomposition of hydrocarbons in the gasification furnace or the combustion furnace according to the first aspect can be promoted, and the combustion efficiency can be further improved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の実施形態に係る廃棄物処理装置を示
す。
FIG. 1 shows a waste disposal apparatus according to an embodiment of the present invention.

【図2】灰の組成割合(CaO、SiO2、その他)に
対応する灰の溶融温度を示す説明図である。
FIG. 2 is an explanatory diagram showing a melting temperature of ash corresponding to a composition ratio of ash (CaO, SiO 2 , etc.).

【図3】各種プラスチック類を熱分解させる際の温度と
重量減少率を示す。
FIG. 3 shows the temperature and the weight loss rate when various plastics are thermally decomposed.

【図4】PVCの脱HCl速度を示す時系列グラフ図で
ある。
FIG. 4 is a time-series graph showing the HCl removal rate of PVC.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ホッパ 2 ロータリーキルンからなる熱分解炉 4 混合槽 8 ガス化炉または流動層燃焼炉 11 熱交換器 12 サイクロン或いは集塵機 13 分離器 14 排ガス処理工程 23 吸収反応塔 34 加熱溶融炉 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Hopper 2 Pyrolysis furnace consisting of a rotary kiln 4 Mixing tank 8 Gasification furnace or fluidized bed combustion furnace 11 Heat exchanger 12 Cyclone or dust collector 13 Separator 14 Exhaust gas treatment process 23 Absorption reaction tower 34 Heat melting furnace

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI F23G 5/027 ZAB F23J 1/00 B F23J 1/00 B09B 3/00 ZAB 303L ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code FI F23G 5/027 ZAB F23J 1/00 B F23J 1/00 B09B 3/00 ZAB 303L

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 塩素を含む廃棄物を、砂等の加熱媒体粒
子あるいは加熱ガスにより加熱して、当該廃棄物を熱分
解脱塩素し、熱分解ガスを分解した固形物にアルカリ性
物質を添加してガス化炉または燃焼炉内でガス化または
燃焼することにより、無公害処理が可能で且つ廃棄物発
生量を少なくしたことを特徴とする塩素を含む廃棄物の
処理方法。
1. A waste containing chlorine is heated by heating medium particles such as sand or a heating gas to thermally decompose the waste and add an alkaline substance to a solid obtained by decomposing the pyrolysis gas. A method for treating chlorine-containing waste, characterized in that non-polluting treatment is possible and the amount of generated waste is reduced by gasification or combustion in a gasification furnace or a combustion furnace.
【請求項2】 前記ガス化炉または燃焼炉から排出され
る飛灰を高温に加熱・溶融処理することにより、廃棄物
量の一層の減少を図ったことを特徴とする請求項1記載
の塩素を含む廃棄物の処理方法。
2. The method according to claim 1, wherein the fly ash discharged from said gasification furnace or combustion furnace is heated and melted at a high temperature to further reduce the amount of waste. Waste treatment methods, including:
【請求項3】 請求項2記載の飛灰の加熱・溶融処理プ
ロセスにおいて、ガス化炉または燃焼炉の底から分離・
排出される残渣分(炉底灰)を、前記飛灰に混合して加
熱・溶融処理することを特徴とする塩素を含む廃棄物の
処理方法。
3. The process for heating and melting fly ash according to claim 2, wherein the fly ash is separated from the bottom of a gasification furnace or a combustion furnace.
A method for treating waste containing chlorine, wherein a discharged residue (furnace ash) is mixed with the fly ash and heated and melted.
【請求項4】 請求項2若しくは3記載の飛灰の加熱・
溶融処理プロセスにおいて、溶融後の溶融物を段階的に
冷却して有価金属を分離・回収することを特徴とする塩
素を含む廃棄物の処理方法。
4. The method of heating fly ash according to claim 2 or 3,
In the melting treatment process, a method for treating waste containing chlorine, characterized in that a molten material after melting is gradually cooled to separate and recover valuable metals.
【請求項5】 前記ガス化炉または燃焼炉に廃棄物中の
炭化水素の分解を促進する効果を有する触媒を添加する
ことを特徴とする請求項1記載の塩素を含む廃棄物の処
理方法。
5. The method for treating waste containing chlorine according to claim 1, wherein a catalyst having an effect of promoting the decomposition of hydrocarbons in the waste is added to the gasification furnace or the combustion furnace.
JP9061857A 1997-02-28 1997-02-28 Treatment of chlorine-containing waste Pending JPH10235319A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9061857A JPH10235319A (en) 1997-02-28 1997-02-28 Treatment of chlorine-containing waste

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9061857A JPH10235319A (en) 1997-02-28 1997-02-28 Treatment of chlorine-containing waste

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH10235319A true JPH10235319A (en) 1998-09-08

Family

ID=13183202

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP9061857A Pending JPH10235319A (en) 1997-02-28 1997-02-28 Treatment of chlorine-containing waste

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH10235319A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002014743A1 (en) * 2000-08-11 2002-02-21 Kinsei Sangyo Co.,Ltd. Method for incineration disposal of waste
KR100868725B1 (en) * 2007-10-05 2008-11-13 한국생산기술연구원 Process for environmentally friendly treatment of wastes and production of clean syn gas therefrom
CN113685817A (en) * 2021-08-11 2021-11-23 生态环境部华南环境科学研究所 Three-section type waste incineration system and method

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04330918A (en) * 1991-05-01 1992-11-18 Kubota Corp Simple heavy metal multistage separative extractor in melting furnace
JPH0788456A (en) * 1993-09-20 1995-04-04 Hitachi Zosen Corp Melting treatment of incineration ash in waste refuse incinerator
JPH07286062A (en) * 1994-04-19 1995-10-31 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Method for treating chlorine-containing plastic waste
JPH07316339A (en) * 1994-05-25 1995-12-05 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Thermal decomposition of waste containing chlorine-containing plastic

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH04330918A (en) * 1991-05-01 1992-11-18 Kubota Corp Simple heavy metal multistage separative extractor in melting furnace
JPH0788456A (en) * 1993-09-20 1995-04-04 Hitachi Zosen Corp Melting treatment of incineration ash in waste refuse incinerator
JPH07286062A (en) * 1994-04-19 1995-10-31 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Method for treating chlorine-containing plastic waste
JPH07316339A (en) * 1994-05-25 1995-12-05 Mitsubishi Heavy Ind Ltd Thermal decomposition of waste containing chlorine-containing plastic

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2002014743A1 (en) * 2000-08-11 2002-02-21 Kinsei Sangyo Co.,Ltd. Method for incineration disposal of waste
KR100763531B1 (en) 2000-08-11 2007-10-05 가부시키가이샤 긴세이 산교 Method for incineration disposal of waste
US7318382B2 (en) 2000-08-11 2008-01-15 Kinsei Sangyo Co., Ltd. Method for incineration disposal of waste
KR100868725B1 (en) * 2007-10-05 2008-11-13 한국생산기술연구원 Process for environmentally friendly treatment of wastes and production of clean syn gas therefrom
CN113685817A (en) * 2021-08-11 2021-11-23 生态环境部华南环境科学研究所 Three-section type waste incineration system and method
CN113685817B (en) * 2021-08-11 2023-08-25 生态环境部华南环境科学研究所 Three-section type garbage incineration system and method

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2000153252A (en) Treatment of organic waste
JPH09235148A (en) Use of residue, waste and fuel of low heating value in cement furnace
JP4599127B2 (en) Processing method and apparatus for waste recycling
CN107952786B (en) Method for treating solid hazardous waste
CN111637464A (en) Organic hazardous waste and inorganic hazardous waste cooperative comprehensive utilization power generation system and process
JP4008105B2 (en) Production equipment for dechlorinated fuel
JP4087657B2 (en) Waste treatment method and cement raw material manufacturing method
JP3856711B2 (en) Method and apparatus for recycling inorganic waste containing inorganic chemical components that can be reused as ceramic raw materials
JPH07286062A (en) Method for treating chlorine-containing plastic waste
EP3692115A1 (en) Apparatus and method for producing synthesis gas
JP3448149B2 (en) Treatment method for chlorine-containing plastic waste
JP4039647B2 (en) Method and apparatus for treating dust in waste melting furnace
JPH10314697A (en) Dechlorinating method for waste
JPH10235319A (en) Treatment of chlorine-containing waste
JP2004002587A (en) Ecofriendry method for recycling refuse
JPH08229533A (en) Volume reduction treatment of waste
JP3840494B2 (en) Recycling method of incineration ash
JP3696992B2 (en) Heat treatment method for waste
JP3218961B2 (en) Treatment of chlorine-containing plastic waste
JPH11300157A (en) Dry type removing method of hydrogen chloride in exhaust gas, and dry type removing device
Boulos et al. Plasma In The Waste Treatment Industry
JP3495476B2 (en) Method and apparatus for treating waste containing chlorine-containing plastic
JPH10281437A (en) Method and apparatus for treating chlorine-containing plastic
JPH07316339A (en) Thermal decomposition of waste containing chlorine-containing plastic
JP2002248452A (en) Environment-friendly method for converting refuse into resources

Legal Events

Date Code Title Description
A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20030225