JPH10226989A - インクジェット記録シート用耐水化剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 インクジェット記録シートの普通紙化に対応
できるように、印字した画像の耐水性を向上と、フェザ
リングの減少とを１種類の薬剤処理で実現できる耐水化
剤組成物を提供する。 【解決手段】 分子内に１級アミノ基および／または２
級アミノ基を含有する化合物と、アセトアセトキシ基を
分子内に少なくとも２個含有する化合物からなる架橋剤
とからなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はインクジェット用記
録シートに関する。さらに詳しくは、紙、フィルム、樹
脂加工紙などの各種支持体に、通常の紙の製造条件の範
疇で製造することができ、画像の耐水性が著しく向上
し、しかも、フェザリングの少ないインクジェット用記
録シートに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、安価でフルカラーに対応できるイ
ンクジェットプリンターが大きく伸びている。これにあ
わせて、その記録用紙の普通紙化が強く求められてお
り、この際、最も問題になるのが画像の耐水性の低さで
ある。また、印字（画）したときのフェザリングの発生
も問題点として指摘されている。

【０００３】従来、画像の耐水性の向上とフェザリング
を減少させるためには、カチオン性の化合物で耐水性を
向上させ、表面サイズ剤などでサイズ効果を付与してフ
ェザリングを減少することが検討されているが、１種類
の薬剤で両方を満足できるものは未だ見出されていな
い。

【０００４】このうち、耐水性を向上させるカチオン性
の化合物としては、吸水性樹脂を含有するものが検討さ
れている（特開昭５７−１７３１９４、特開昭５７−１
９１０８４号公報など）が、これらは吸水性樹脂組成物
をシートに処理するものであり、実際の水系での製造工
程では非常に困難な処理を伴う。また、架橋によって耐
水化された高分子材料を含有するものが検討されている
（特開昭５８−８９３９１号公報）が、例示されている
架橋方法も通常の製紙条件では架橋化が困難な方法、架
橋の強度が弱いものなどがあり、画像の耐水性は充分な
ものとは言えない。また、特定の第４アンモニウム塩基
を含有する重合体とエポキシ系の架橋剤の３次元架橋物
が検討されている（特開平８−１４２４９６号公報）
が、架橋構造を形成する反応条件が厳しく、通常の紙の
製造条件では十分にその効果を発揮できない。

【０００５】一方、フェザリングを解決するために、ア
クリロニトリルとアクリル酸エステルの共重合物（特開
平８−５０３６６号公報）、アルキルケテンダイマーに
よる中性サイズ紙にスチレン系表面サイズ処理をする方
法（特開平７−１９９５１６号公報）などがある。これ
らはフェザリングは減少するものの、画像の耐水性につ
いては全く効果がない。

【０００６】画像の耐水性の向上とフェザリングの減少
とを目指したものとしては、カチオン性高分子とカチオ
ン性のビニル系共重合物（特開平４−２９９１７４号公
報）、カチオン性樹脂を下層に塗り、Ｔｇ４０℃以下の
疎水性ビニル重合体を上層に塗る（特開平７−１４９０
３８号公報）ものが提案されている。しかし、これら
は、少なくとも２種類以上の薬剤を用いて処理するもの
であり、その製造工程は煩雑なものになる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】このように、インクジ
ェット記録シートの普通紙化に際して最も要望の大きい
画像の耐水性の向上とフェザリングの低減について、通
常の紙の製造工程で処理し、１種類の薬剤で解決するに
は困難であり、特にフルカラー画像においては専用紙に
頼らざるを得ないのが現状である。本発明の目的は、通
常の紙の製造工程で用いることで十分に効果を発揮し、
画像の耐水性の向上とフェザリングの減少を１種類の薬
剤で達成できるインクジェット記録紙用耐水化剤組成物
を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者は、かかる問題
点に鑑み鋭意検討した結果、分子内に１級アミノ基およ
び／または２級アミノ基を含有する化合物と、特定の官
能基を有する化合物とを含有する水性溶液または水性分
散体とを用いることにより、水存在下では良好な貯蔵安
定性を有し、紙に処理をして加熱乾燥する工程で架橋構
造を形成して、印字した画像の耐水性が格段に向上し、
かつフェザリングが大幅に低減されることを見いだし、
本発明に到達した。

【０００９】すなわち本発明は、分子内に１級アミノ基
および／または２級アミノ基を含有する化合物（Ａ）
と、下記式（１） で示されるアセトアセトキシ基を少なくとも２個含有す
る化合物（ｂ）からなる架橋剤（Ｂ）とからなることを
特徴とするインクジェット記録シート用耐水化剤組成
物；並びに、該組成物からなる水性溶液または水性分散
液を支持体の表面または内部に含有させ、加熱乾燥する
とともに架橋反応させてなるインクジェット記録用シー
トである。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明中、分子内に１級アミノ基
および／または２級アミノ基を含有する化合物（Ａ）と
しては、例えば以下のアミン類があげられる。 （１）脂肪族または脂環式１級モノアミン類（Ｃ₂ 〜Ｃ
₁₈）：プロピルアミン、ブチルアミン、シクロヘキシル
アミン、オクチルアミンなど； （２）脂肪族または脂環式２級モノアミン類（Ｃ₂ 〜Ｃ
₁₈）：ジエチルアミン、ジブチルアミン、ジシクロヘキ
シルアミンなど

【００１１】（３）芳香族１級モノアミン類（Ｃ₂ 〜Ｃ
₁₈）：ベンジルアミン、α−フェニルエチルアミン、ア
ニリン、ｏ−トルイジンなど （４）芳香族２級モノアミン類（Ｃ₂ 〜Ｃ₁₈）：メチル
アニリン、ジフェニルアミン、エチルアニリンなど

【００１２】（５）脂肪族ポリアミン類（Ｃ₂ 〜
Ｃ₁₈）：脂肪族ポリアミン、たとえばＣ₂〜Ｃ₆ アルキ
レンジアミン〔エチレンジアミン，プロピレンジアミ
ン，トリメチレンジアミン，テトラメチレンジアミン，
ヘキサメチレンジアミンなど〕，ポリアルキレン（Ｃ₂
〜Ｃ₆ ）ポリアミン〔ジエチレントリアミン，イミノビ
スプロピルアミン，ビス（ヘキサメチレン）トリアミ
ン，トリエチレンテトラミン，テトラエチレンペンタミ
ン，ペンタエチレンヘキサミンなど〕，これらのアルキ
ル（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ）またはヒドロキシアルキル（Ｃ₂ 〜Ｃ
₄ ）置換体〔ジアルキル（Ｃ₁ 〜Ｃ₃ ）アミノプロピル
アミン，トリメチルヘキサメチレンジアミン，アミノエ
チルエタノールアミン，メチルイミノビスプロピルアミ
ンなど〕；脂環または複素環含有脂肪族ポリアミン、た
とえば３，９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンな
ど；芳香環含有脂肪族アミン類（Ｃ₈ 〜Ｃ₁₅）、たとえ
ばキシリレンジアミン，テトラクロル−ｐ−キシリレン
ジアミンなど；

【００１３】（６）脂環式ポリアミン（Ｃ₄ 〜Ｃ₁₅）：
１，３−ジアミノシクロヘキサン，イソホロンジアミ
ン，メンタンジアミン，４，４´−メチレンジシクロヘ
キサンジアミン（水添メチレンジアニリン）など； （７）複素環式ポリアミン（Ｃ₄ 〜Ｃ₁₅）：ピペラジ
ン，Ｎ−アミノエチルピペラジン，１，４−ジアミノピ
ペラジンなど；

【００１４】（８）芳香族ポリアミン類（Ｃ₆ 〜
Ｃ₂₀）：非置換芳香族ポリアミン、たとえば１，２−，
１，３−および１，４−フェニレンジアミン，２，４´
−および４，４´−ジフェニルメタンジアミン，クルー
ドジフェニルメタンジアミン［ポリフェニルポリメチレ
ンポリアミン］，ジアミノジフェニルスルホン，ベンジ
ジン，チオジアニリン，ビス（３，４−ジアミノフェニ
ル）スルホン，２，６−ジアミノピリジン，ｍ−アミノ
ベンジルアミン，トリフェニルメタン−４，４´，４”
−トリアミン，ナフチレンジアミン； 核置換アルキル
基（たとえばメチル，エチル，ｎ−およびｉ−プロピ
ル，ブチルなどのＣ₁〜Ｃ₄アルキル基）を有する芳香族
ポリアミン、たとえば２，４−および２，６−トリレン
ジアミン，クルードトリレンジアミン，ジエチルトリレ
ンジアミン，４，４´−ジアミノ−３，３´−ジメチル
ジフェニルメタン，４，４´−ビス（ｏ−トルイジ
ン），ジアニシジン，ジアミノジトリルスルホン，１，
３−ジメチル−２，４−ジアミノベンゼン，１，３−ジ
エチル−２，４−ジアミノベンゼン，１，３−ジメチル
−２，６−ジアミノベンゼン，１，４−ジエチル−２，
５−ジアミノベンゼン，１，４−ジイソプロピル−２，
５−ジアミノベンゼン，１，４−ジブチル−２，５−ジ
アミノベンゼン，２，４−ジアミノメシチレン，１，
３，５−トリエチル−２，４−ジアミノベンゼン，１，
３，５−トリイソプロピル−２，４−ジアミノベンゼ
ン，１−メチル−３，５−ジエチル−２，４−ジアミノ
ベンゼン，１−メチル−３，５−ジエチル−２，６−ジ
アミノベンゼン，２，３−ジメチル−１，４−ジアミノ
ナフタレン，２，６−ジメチル−１，５−ジアミノナフ
タレン，２，６−ジイソプロピル−１，５−ジアミノナ
フタレン，２，６−ジブチル−１，５−ジアミノナフタ
レン，３，３´，５，５´−テトラメチルベンジジン，
３，３´，５，５´−テトライソプロピルベンジジン，
３，３´，５，５´−テトラメチル−４，４´−ジアミ
ノジフェニルメタン，３，３´，５，５´−テトラエチ
ル−４，４´−ジアミノジフェニルメタン，３，３´，
５，５´−テトライソプロピル−４，４´−ジアミノジ
フェニルメタン，３，３´，５，５´−テトラブチル−
４，４´−ジアミノジフェニルメタン，３，５−ジエチ
ル−３´−メチル−２´，４−ジアミノジフェニルメタ
ン，３，５−ジイソプロピル−３´−メチル−２´，４
−ジアミノジフェニルメタン，３，３´−ジエチル−
２，２´−ジアミノジフェニルメタン，４，４´−ジア
ミノ−３，３´−ジメチルジフェニルメタン，３，３
´，５，５´−テトラエチル−４，４´−ジアミノベン
ゾフェノン，３，３´，５，５´−テトライソプロピル
−４，４´−ジアミノベンゾフェノン，３，３´，５，
５´−テトラエチル−４，４´−ジアミノジフェニルエ
ーテル，３，３´，５，５´−テトライソプロピル−
４，４´−ジアミノジフェニルスルホン，これらの異性
体の種々の割合の混合物；２級アミノ基を有する芳香族
ポリアミン［上記芳香族ポリアミンの−ＮＨ₂ の一部ま
たは全部が−ＮＨ−Ｒ´（Ｒ´はアルキル基たとえばメ
チル，エチルなどの低級アルキル基）で置き換ったも
の］たとえば４，４´−ジ（メチルアミノ）ジフェニル
メタン，１−メチル−２−メチルアミノ−４−アミノベ
ンゼン；

【００１５】（９）ポリアミドポリアミン［たとえばジ
カルボン酸（ダイマー酸など）と過剰の（酸１モル当り
２モル以上の）ポリアミン類（上記アルキレンジアミ
ン，ポリアルキレンポリアミンなど）との縮合により得
られる低分子量（例えば分子量２００〜５０００）ポリ
アミドポリアミンなど］；

【００１６】（１０）ポリエーテルポリアミン（例えば
分子量１００〜５０００）［ポリエーテルポリオール
（ポリアルキレングリコールなど）のシアノエチル化物
の水素化物など］；

【００１７】（１１）ヒドラジン類（ヒドラジン，モノ
アルキルヒドラジンなど），ジヒドラジド類（コハク酸
ジヒドラジド，アジピン酸ジヒドラジド，イソフタル酸
ジヒドラジド，テレフタル酸ジヒドラジドなど）；

【００１８】（１２）ジシアンジアミド誘導体［ジシア
ンジアミド、ジシアンジアミド・ホルマリン重縮合物、
ジシアンジアミド・ジエチレントリアミン重縮合物な
ど］

【００１９】これらのアミン類のうちで好ましいのは、
耐水性が特に優れているポリアミン類であり、さらに好
ましいものはジシアンジアミド誘導体であり、特に好ま
しいものはジシアンジアミド・ジエチレントリアミン重
縮合物である。

【００２０】本発明の架橋剤（Ｂ）を構成する化合物
（ｂ）としては、前記式（１）で示されるアセトアセト
キシ基を少なくとも２個含有する化合物で有れば、特に
限定はされず、１，２−ジアセトアセトキシエタン、
１，３−ジアセトアセトキシプロパンなどの低分子化合
物であってもよいが、好ましいものは、耐水性がより良
好であることから、分子量１万〜１００万、特に好まし
くは分子量５万〜５０万の高分子化合物である。高分子
化合物としては、例えば下記一般式（２） ［式中、Ｒは水素原子またはメチル基、Ａは炭素数２〜
４のアルキレン基（ただし、ｎ個の（ＡＯ）が２種以上
のオキシアルキレン基で構成される場合の結合形式はブ
ロックまたはランダムのいずれでもよい。）を表し、ｎ
は１〜３０の整数を表す。］で示される１種以上の単量
体を必須構成成分とする（共）重合体、または上記単量
体と共重合可能な他の単量体との共重合体１種以上が挙
げられる。（共）重合する場合の、上記一般式（２）で
表される単量体の全単量体に対する含量は、好ましくは
２０〜１００モル％、特に好ましくは４０〜１００モル
％である。上記一般式（２）で表される単量体のうちで
特に好ましいのものは、アセトアセトキシ基濃度が高
く、調整のし易いアセトアセトキシエチル（メタ）アク
リレートである。

【００２１】上記単量体と共重合可能な他の単量体とし
ては、以下のものが挙げられる。

【００２２】（ｐ）ビニル系炭化水素 （ｐ１）脂肪族ビニル系炭化水素：エチレン、プロピレ
ン、ブテン、イソブチレン、ペンテン、ヘプテン、ジイ
ソブチレン、オクテン、ドデセン、オクタデセン、ブタ
ジエン、イソプレン、１，４−ペンタジエン、１，６−
ヘキサジエン、１，７−オクタジエン、前記以外のα−
オレフィンなど （ｐ２）脂環式ビニル系炭化水素：シクロヘキセン、
（ジ）シクロペンタジエン、ピネン、リモネン、インデ
ン、ビニルシクロヘキセン、エチリデンビシクロヘプテ
ンなど （ｐ３）芳香族ビニル系炭化水素：スチレン、α−メチ
ルスチレン、ビニルトルエン、２，４−ジメチルスチレ
ン、エチルスチレン、イソプロピルスチレン、ブチルス
チレン、フェニルスチレン、シクロヘキシルスチレン、
ベンジルスチレン、クロチルベンゼン、ビニルナフタレ
ン、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキ
シレン、ジビニルケトン、トリビニルベンゼンなど

【００２３】（ｑ）カルボキシル基含有ビニル系モノマ
ー及びその塩 （メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、マレイン酸
モノアルキルエステル、フマル酸、フマル酸モノアルキ
ルエステル、クロトン酸、イタコン酸、イタコン酸モノ
アルキルエステル、イタコン酸グリコールモノエーテ
ル、シトラコン酸、シトラコン酸モノアルキルエステ
ル、桂皮酸等のカルボキシル基含有ビニル系モノマー；
並びに、これらのナトリウム、カリウム等のアルカリ金
属塩、アミン塩もしくはアンモニウム塩など

【００２４】（ｒ）スルホン基含有ビニル系モノマー、
ビニル系硫酸モノエステル化物及びこれらの塩 ビニルスルホン酸（塩）、（メタ）アリルスルホン酸
（塩）、メチルビニルスルフォネート、スチレンスルホ
ン酸（塩）、α−メチルスチレンスルホン酸（塩）、ス
ルホプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−
３−（メタ）アクリロキシプロピルスルホン酸（塩）、
２−（メタ）アクリロイルアミノ−２，２−ジメチルエ
タンスルホン酸（塩）、３−（メタ）アクリロイルオキ
シエタンスルホン酸（塩）、３−（メタ）アクリロイル
オキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホン酸（塩）、２
−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホ
ン酸（塩）、３−（メタ）アクリルアミド−２−ヒドロ
キシプロパンスルホン酸（塩）、アルキル（炭素数３〜
１８）アリルスルホコハク酸（塩）、ポリ（ｎ＝２〜３
０）オキシアルキレン（エチレン、プロピレン、ブチレ
ン：単独、ランダム、ブロックでもよい）モノ（メタ）
アクリレートの硫酸エステル化物（塩）［ポリ（ｎ＝５
〜１５）オキシプロピレンモノメタクリレート硫酸エス
テル化物（塩）等］、ポリオキシエチレン多環フェニル
エーテル硫酸エステル（塩）など

【００２５】（ｓ）ヒドロキシル基含有ビニル系モノマ
ー ヒドロキシスチレン、Ｎ−メチロール（メタ）アクリル
アミド、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒド
ロキシプロピル（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコールモノ（メタ）アクリレート、（メタ）アリルア
ルコール、クロチルアルコール、イソクロチルアルコー
ル、１−ブテン−３−オール、２−ブテン−１−オー
ル、２−ブテン−１，４−ジオール、プロパルギルアル
コール、２−ヒドロキシエチルプロペニルエーテル、な
ど

【００２６】（ｔ）含窒素ビニル系モノマー （ｔ１）アミノ基含有ビニル系モノマー：ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、ｔ−ブチルアミノエチルメタク
リレート、Ｎ−アミノエチル（メタ）アクリルアミド、
（メタ）アリルアミン、モルホリノエチル（メタ）アク
リレート、４ービニルピリジン、２ービニルピリジン、
クロチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノスチレン、メ
チルα−アセトアミノアクリレート、ビニルイミダゾー
ル、Ｎ−ビニルピロールなど （ｔ２）アミド基含有ビニル系モノマー：（メタ）アク
リルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ
−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ’−メチ
レン−ビス（メタ）アクリルアミド、桂皮酸アミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジベンジル
アクリルアミド、メタクリルホルムアミド、Ｎ−メチル
Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニルピロリドンなど （ｔ３）ニトリル基含有ビニル系モノマー：（メタ）ア
クリロニトリル、シアノスチレンなど （ｔ４）４級アンモニウムカチオン基含有ビニル系モノ
マー：ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、ジ
エチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の３級アミ
ン基含有ビニル系モノマーの４級化物など

【００２７】（ｕ）エポキシ基含有ビニル系モノマー グルシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフ
リル（メタ）アクリレート、ｐ−ビニルフェニルフェニ
ルオキサイドなど

【００２８】（ｖ）ビニルエステル、ビニルエーテル、
ビニルケトン類 ビニルホルメート、酢酸ビニル、ビニルブチレート、プ
ロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、ジアリルフタレート、
ジアリルアジペート、イソプロペニルアセテート、ビニ
ルアシレート、ビニルメタクリレート、ビニルメトキシ
アセテート、ビニルベンゾエート、ビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル、ビニルプロピルエーテル、
ビニルブチルエーテル、ビニル２−エチルヘキシルエー
テル、ビニルフェニルエーテル、ビニル２−メトキシエ
チルエーテル、メトキシブタジエン、ビニル２−ブトキ
シエチルエーテル、３，４−ジヒドロ１，２−ピラン、
２−ブトキシ−２’−ビニロキシジエチルエーテル、ビ
ニル２−エチルメルカプトエチルエーテル、ビニルメチ
ルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルフェニルケト
ン、ジビニルサルファイド、ｐ−ビニルジフェニルサル
ファイド、ビニルエチルサルファイド、ビニルエチルス
ルフォン、ジビニルスルフォン、ジビニルスルフォキサ
イド、ジメチルフマレート、ジメチルマレエート、ポリ
（メタ）アリロキシアルカン類［ジアリロキシエタン、
トリアリロキシエタン、テトラアリロキシエタン、テト
ラアリロキシプロパン、テトラアリロキシブタン、テト
ラメタアリロキシエタン等］など

【００２９】（ｗ）アルキル（メタ）アクリレート 炭素数１〜５０のアルキル基を有するアルキル（メタ）
アクリレート、例えば、メチル（メタ）アクリレート、
エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリ
レート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキ
シル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレ
ート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、ヘプタデシ
ル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレ
ートなど

【００３０】（ｘ）ポリアルキレングリコール鎖を有す
るビニル系モノマー ポリエチレングリコール（分子量３００）モノ（メタ）
アクリレート、ポリプロピレングリコール（分子量５０
０）モノアクリレート、メチルアルコールエチレンオキ
サイド１０モル付加物（メタ）アクリレート、ラウリル
アルコールエチレンオキサイド３０モル付加物（メタ）
アクリレートなど

【００３１】（ｙ）ポリ（メタ）アクリレート類 多価アルコール類のポリ（メタ）アクリレート：エチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコー
ルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパント
リ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ
（メタ）アクリレートなど

【００３２】これらの単量体のうちで好ましいものは、
耐加水分解性に富んだ、ビニル系炭化水素、エポキシ基
含有ビニル系モノマー、およびビニルエステル類であ
る。上記モノマーを共重合して得られる共重合物のうち
好ましいものは、化合物（Ａ）と３次元架橋したときに
耐水性の高い、酢酸ビニル−アセトアセトキシエチル
（メタ）アクリレート２元共重合物およびエチレン−酢
酸ビニル−アセトアセトキシエチル（メタ）アクリレー
ト３元共重合物であり、特に好ましいものは、支持体へ
塗工乾燥した際に、特に高い耐水性と耐フェザリング性
が得られる、エチレン−酢酸ビニル−アセトアセトキシ
エチル（メタ）アクリレート３元共重合物である。

【００３３】本発明における化合物（ｂ）の製法として
は、前記の一般式（２）で示される単量体を（共）重合
させる方法以外に、例えば、水酸基を有するビニル系単
量体の（共）重合物を、水酸基１当量に対して好ましく
は０．５〜１モルのケテンダイマー（ジケテン）と反応
せしめる方法；あるいは、水酸基を有するビニル系単量
体の（共）重合物と、水酸基１当量に対して好ましくは
０．５〜１モルの、下記一般式（３） ［式中、Ｒ₁は炭素数１〜４のアルキル基を表す。］で
示されるアセト酢酸エステルとをエステル交換反応させ
る方法；などにより、分子内に少なくとも２個のアセト
アセトキシ基を導入する方法が挙げられる。これらのう
ちで好ましい方法は（共）重合時に副反応が起こりにく
く、アセトアセトキシ変性効率の高い、水酸基を有する
ビニル系単量体の（共）重合物をケテンダイマーと反応
せしめる方法である。上記の反応に用いる水酸基を有す
るビニル系単量体の（共）重合物としては、アリルアル
コールの（共）重合物、ポリビニルアルコール、酢酸ビ
ニル系（共）重合物の（部分）加水分解物なども挙げら
れるが、好ましいものは、下記一般式（４） ［式中、Ｒは水素原子またはメチル基、Ａは炭素数２〜
４のアルキレン基（ただし、ｎ個の（ＡＯ）が２種以上
のオキシアルキレン基で構成される場合の結合形式はブ
ロックまたはランダムのいずれでもよい。）を表し、ｎ
は１〜３０の整数を表す。］で示される水酸基含有単量
体の（共）重合物である。上記の、水酸基を有するビニ
ル系単量体の（共）重合物に、アセトアセトキシ基を導
入する方法で得られる（ｂ）についても、（共）重合物
を構成する全構成単位に対する、アセトアセトキシ基を
有する構成単位の含量は、好ましくは２０〜１００モル
％、特に好ましくは４０〜１００モル％である。

【００３４】本発明における化合物（Ａ）と架橋剤
（Ｂ）は支持体への塗工時に両成分を混合する２液タイ
プとして用いても、あらかじめ混合しておく１液タイプ
として用いてもよいが、好ましいのは支持体への塗工作
業性のよい１液タイプである。化合物（Ａ）と架橋剤
（Ｂ）を構成する化合物（ｂ）とは、水の不存在下では
脱水反応を起こし強固な３次元架橋体を形成するが、水
系媒体の存在下では化学平衡のため全く反応が起こらず
安定である。これを利用し、化合物（Ａ）、架橋剤
（Ｂ）、水、及び必要により分散剤等の混合系（均一系
であっても乳化物であってもよい）とすれば、非常に貯
蔵安定性良好な１液とすることができる。これを支持体
の表面および／または内部へ塗工、乾燥することによ
り、化学平衡が傾き、反応が進行して強固な３次元架橋
が起こる。一旦架橋してしまえば、それ自身疎水性をも
つので加水分解は容易には起こらないため、高い耐水性
と耐フェザリング性を両立させることが可能となる。

【００３５】本発明における化合物（Ａ）の官能基であ
る１級アミノ基または２級アミノ基と、架橋剤（Ｂ）に
おける化合物（ｂ）中の前記式（１）で示されるアセト
アセトキシ基との当量比は、好ましくは（０．１〜９
０）：（９９．９〜１０）、さらに好ましくは（１０〜
７０）：（９０〜３０）、特に好ましくは（２０〜６
０）：（８０〜４０）である。１級アミノ基または２級
アミノ基の当量比が０．１以上であると染料の固着性能
が十分で、印字した画像の耐水性が良好であり、９０以
下であると架橋後の架橋密度が高くなり、印字した画像
の耐水性が良好であるとともに、耐フェザリングの十分
な効果が得られる。

【００３６】また、本発明の組成物には必要により公知
のサイズ剤、デンプン等の表面処理剤、その他の添加剤
等を含有させることができる。特に、サイズ剤を添加す
ればフェザリングや境界にじみをさらに低減させること
ができ、デンプンを添加すれば支持体の表面強度を向上
させることができるので好ましい。また、填料を添加す
ればインクの速乾性などを向上させることができる。さ
らに、一定の温度を境に疎水性と親水性が可逆的に変化
するような感温ゲル化剤（例えば特開平６−９８４８号
公報に記載のもの）を含有させることにより組成物を支
持体内部深くまで浸透させず、表面に効率よく偏在化さ
せるので、少量の処理剤で、高い耐水性能とフェザリン
グ防止能が得られる。

【００３７】本発明の組成物を支持体の表面あるいは内
部に含有させる方法については特に制限はなく、例え
ば、上記組成物が所定の含有量になるように水で希釈
し、浸漬後乾燥する方法；サイズプレス機、各種コータ
ー等で塗布後乾燥する方法；ハケにて塗布後乾燥する方
法；などが挙げられる。水で希釈して支持体に適用する
際の固形分濃度は塗布方法、支持体の吸水速度等によっ
て異なるが、好ましくは５〜５０質量％である。また、
本発明の組成物の支持体に対する含有量は、固形分質量
換算で、好ましくは１〜１０ｇ／ｍ² 、さらに好ましく
は４〜７ｇ／ｍ² である。支持体としては、紙などのセ
ルロース系繊維材料、プラスチック材料、セルロース系
材料に樹脂加工を施した複合材料などのシート状支持体
が挙げられるが、これらのうち本発明の組成物による効
果が高いのは、吸水性の高いセルロース系繊維材料であ
る。

【００３８】本発明の組成物を支持体に含有させた後の
乾燥温度は、好ましくは６０〜１３０℃、さらに好まし
くは８０〜１１０℃である。本発明の組成物は、乾燥時
の３次元架橋速度が速いため６０℃未満でも十分に効果
は発現するが、６０℃以上では水の乾燥速度が速いため
作業性が良好であり、１３０℃以下であると支持体の色
相が良好である。

【００３９】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。なお、以
下において部は質量部、％は質量％を示す。

【００４０】実施例１ ジシアンジアミドのホルマリン重縮合化合物［三洋化成
工業（株）製「サンフィックス７０」］３０部に、エチ
レン−酢酸ビニル−アセトアセトキシエチルアクリレー
ト共重合物［住友化学工業（株）製「ＳＵＭＩＫＡ Ｆ
ＬＥＸ」］１９．５部および水５０．５部を配合し、日
本精機製作所製バイオミキサーＡＢＭ型（シャフト；Ｂ
Ｍ−２）を用いて３分間乳化せしめ、本発明の組成物を
調製した。この組成物は５０℃において１ヶ月間全く変
化無く、問題なく使用でき、貯蔵安定性は極めて良好で
あった。この組成物２５部を水７５部で希釈して、処理
液を作成した。この処理液を、坪量６５ｇ／ｍ² 、ステ
キヒトサイズ度１５〜２０秒の市販上質紙にワイヤーバ
ーで５ｇ／ｍ² になるように塗工し、９５℃〜１０５℃
のドラム式ドライヤーで１分間乾燥した。このようにし
て得られたシートを温度２０℃、相対湿度６５％の条件
で２４時間調湿したもの性能評価に供した。性能評価に
当たっては、プリンターとしてキャノン製バブルジェッ
トプリンター「ＢＪＣ−６００Ｊ」を使用し、以下の方
法で評価した。その結果を表１に示す。 画像の耐水性；印字したシートを水に浸した後すぐに引
き上げ乾燥し、目視で状態を判断した。 （評価基準） ○；画像の溶出なし、にじみなし △；画像の溶出少しあり、にじみ少しあり ×；画像の溶出あり、にじみあり 耐フェザリング性：印字の状態を目視で判断した。 （評価基準） ○；良好 △；やや不良 ×；不良 画像濃度：シアンインクのベタ部の発色濃度をマクベス
濃度計（Ｋｏｌｌｍｏｒｇｅｎ Ｃｏｒｐ社製）で測定
した。

【００４１】実施例２ 実施例１においてジシアンジアミドのホルマリン重縮合
化合物に代えてポリアルキレンポリアミンジシアンジア
ミドアンモニウムクロライド［三洋化成工業（株）製
「サンフィックス１１１」］を使用したこと以外は実施
例１と同様にして処理液を作成し、処理紙の性能を評価
した。その結果を表１に示す。なお、本組成物も５０℃
において１ヶ月間全く変化無く、問題なく使用でき、貯
蔵安定性は極めて良好であった。

【００４２】実施例３ 実施例１においてジシアンジアミドのホルマリン重縮合
化合物に代えてポリアミンスルホンポリマー［三洋化成
工業（株）製「サンフィックスＰＡＣ−７０」］を使用
したこと以外は実施例１と同様にして処理液を作製し、
処理紙の性能を評価した。その結果を表１に示す。な
お、本組成物も５０℃において１ヶ月間全く変化無く、
問題なく使用でき、貯蔵安定性は極めて良好であった。

【００４３】比較例１〜３ 実施例１〜３において、エチレン−酢酸ビニル−アセト
アセトキシエチルアクリレート共重合物に代えて水のみ
を使用したこと以外は実施例１〜３と同様にして、各比
較の処理液を作製し、実施例１と同様にして処理紙の性
能を評価した。その結果を表１に示す。

【００４４】比較例４ 未処理のシートを温度２０℃、相対湿度６５％の条件で
２４時間調湿したものを性能評価に供した。

【００４５】

【表１】

【００４６】

【発明の効果】本発明のインクジェット記録シート用耐
水化剤組成物は、従来の耐水化剤に比べ下記の効果を奏
する。 （１）水性分散体もしくは水性溶液の状態では１液で極
めて安定であるが、乾燥することによって初めて架橋が
起こり、耐水性に優れた記録シートを与える。 （２）画像の耐水化とフェザリングの減少が１種類の薬
剤による支持体への処理で達成できるので、記録シート
の生産性が大幅に向上する。 （３）支持体上に処理するとき、通常の紙の乾燥条件で
充分に耐水性と耐フェザリングの効果が発現する。 （４）処理シートに印字した画像の耐水性が著しく向上
し、かつフェザリングが低減され、インクジェット記録
用の専用シートと比べても見劣りなく、インクジェット
用記録シートの普通紙化が実現できる。 上記効果を奏することから本発明の組成物は、インクジ
ェット記録シート用耐水化剤として極めて有用でる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分子内に１級アミノ基および／または
   ２級アミノ基を含有する化合物（Ａ）と、下記式（１） で示されるアセトアセトキシ基を分子内に少なくとも２
   個含有する化合物（ｂ）からなる架橋剤（Ｂ）とからな
   ることを特徴とするインクジェット記録シート用耐水化
   剤組成物。
2. 【請求項２】 化合物（Ａ）がポリアミン類である請求
   項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 化合物（Ａ）および架橋剤（Ｂ）の混合
   物を、水系媒体中に溶解または分散させてなる請求項１
   または２記載の組成物。
4. 【請求項４】 化合物（ｂ）が、水酸基を有するビニル
   系単量体の（共）重合物をジケテンにより変性せしめて
   なる化合物である請求項１〜３のいずれか記載の組成
   物。
5. 【請求項５】 化合物（ｂ）が、下記一般式（２） ［式中、Ｒは水素原子またはメチル基、Ａは炭素数２〜
   ４のアルキレン基（ただし、ｎ個の（ＡＯ）が２種以上
   のオキシアルキレン基で構成される場合の結合形式はブ
   ロックまたはランダムのいずれでもよい。）を表し、ｎ
   は１〜３０の整数を表す。］で示される単量体を必須構
   成成分とする（共）重合物である請求項１〜３のいずれ
   か記載の組成物。
6. 【請求項６】 化合物（Ａ）中の１級アミノ基または２
   級アミノ基と、架橋剤（Ｂ）中の式（１）で示されるア
   セトアセトキシ基との当量比が（０．１〜９０）：（９
   ９．９〜１０）である請求項１〜５のいずれか記載の組
   成物。
7. 【請求項７】 請求項１〜６のいずれか記載の組成物か
   らなる水性溶液または水性分散液を支持体の表面および
   ／または内部に含有させ、加熱乾燥するとともに架橋反
   応させてなるインクジェット記録用シート。