JPH10217605A - Photo-sensitive resin composition and article - Google Patents

Photo-sensitive resin composition and article

Info

Publication number
JPH10217605A
JPH10217605A JP9345729A JP34572997A JPH10217605A JP H10217605 A JPH10217605 A JP H10217605A JP 9345729 A JP9345729 A JP 9345729A JP 34572997 A JP34572997 A JP 34572997A JP H10217605 A JPH10217605 A JP H10217605A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
meth
resin composition
acrylate
ink
article
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP9345729A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Kenji Yoshida
謙司 吉田
Kiyohisa Tokuda
清久 徳田
Kazuhiko Ishii
一彦 石井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nippon Kayaku Co Ltd
Original Assignee
Nippon Kayaku Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Kayaku Co Ltd filed Critical Nippon Kayaku Co Ltd
Priority to JP9345729A priority Critical patent/JPH10217605A/en
Publication of JPH10217605A publication Critical patent/JPH10217605A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To increase the absorbing speed of ink, increase the water resistance, and also, make the shape of an ink dot sharper by a method wherein this composition contains an ethylene unsaturated group-containing compound, a grain powder, and a photo-polymerization initiator as essential components. SOLUTION: This photo-sensitive resin composition comprises an ethylene unsaturated group-containing compound A, e.g. a photo-polymerizing monomer, and a photo-polymerizing oligomer can be counted, a grain powder B such as flour, rice powder and corn powder, and a photo-polymerization initiator as essential components. A hardened article is obtained by casting an energy ray such as violet rays and visible beams, on the photo-sensitive resin composition. The article has a thin film of the hardened article of the photo-sensitive resin composition, on the surface. As the article, a medium to be recorded can be counted. As the medium to be recorded, e.g. an ink jet paper, a disk-form recording medium such as CD-R, DVD can be counted.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、感光性樹脂組成物
および物品に関する。本発明の感光性樹脂組成物は、硬
化物の薄膜がインクの吸収性に優れた高品位の画像を与
え、かつ印字画像の耐水性に優れるので、特にインクジ
ェット用被記録媒体のインク受容層に適したものであ
る。
[0001] The present invention relates to a photosensitive resin composition and an article. The photosensitive resin composition of the present invention provides a high-quality image in which a thin film of a cured product has excellent ink absorbency, and has excellent water resistance of a printed image, and is particularly suitable for an ink receiving layer of an inkjet recording medium. It is suitable.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、インクジェット記録方式は、種々
のインク(記録液)吐出方式、例えば静電吸引方式、圧
電素子を用いてインクに機械的振動または変位を与える
方式、インクを加熱して発泡させ、その圧力を利用する
方式等により、インクの小滴を発生、飛翔させ、それら
の一部若しくは全部を紙などの被記録媒体に付着させて
記録を行うものであるが、騒音が少ないこと、高速記録
が可能であること、フルカラー化が容易でハードコピー
が容易に得られること、さらにカラー化が低コストで行
える等の理由から各種ファクシミリやプリンターへの応
用が急速に普及している。このインクジェット記録方式
に適した被記録媒体としては、紙面にシリカ等の顔料を
コーティングして多孔質層を形成したものや溶解あるい
は膨潤によってインクを吸収する樹脂をプラスチック基
材(例えば、ポリエステル、ポリメチルメタクリレー
ト、ポリカーボネート等の成型物やフィルム等)にコー
ティングあるいは印刷によって塗布したもの、例えばイ
ンクジェット用OHP(オーバーヘッドプロジェクタ
ー)フィルム、光ディスク等がある。
2. Description of the Related Art In recent years, ink-jet recording methods include various ink (recording liquid) discharging methods, for example, an electrostatic suction method, a method of applying mechanical vibration or displacement to ink by using a piezoelectric element, and a method of heating ink to foam. In this method, ink droplets are generated and ejected by a method that uses the pressure, etc., and a part or all of them is attached to a recording medium such as paper to perform recording. Application to various facsimile machines and printers is rapidly spreading because of the fact that high-speed recording is possible, full-color printing is easy, hard copy is easily obtained, and color printing can be performed at low cost. As a recording medium suitable for the ink jet recording system, a recording medium coated with a pigment such as silica on a paper surface to form a porous layer, or a resin that absorbs ink by dissolution or swelling of a plastic substrate (for example, polyester, poly Examples thereof include those obtained by coating or printing on a molded product or a film of methyl methacrylate, polycarbonate, or the like, for example, an OHP (overhead projector) film for inkjet, an optical disk, and the like.

【0003】ところで、その光ディスク記録媒体の表面
には、その内容を例えばインクジェット法により印刷す
るため、親水性紫外線硬化型もしくは熱硬化型樹脂で被
覆した親水性樹脂によるインク吸収層が設けてある。こ
の場合には、印字表面は非多孔質であり、透明な画像を
得ることができる。しかしながら、通常このような親水
性樹脂による吸収層は、水に対して溶解性のある場合が
多く、画像に水がかかった場合等には容易に画像は破壊
されてしまう。また、インク吸収層自体は水に溶解しな
い場合にも画像が水中に浸積された場合にはインク吸収
層が膨潤し、画像を形成している染料が容易に水中に逃
げだし、画像の耐水性が得られないという欠点があっ
た。
[0003] On the surface of the optical disk recording medium, an ink absorbing layer of a hydrophilic resin coated with a hydrophilic ultraviolet-curing or thermosetting resin is provided for printing the content by, for example, an ink jet method. In this case, the printing surface is non-porous, and a transparent image can be obtained. However, usually, the absorption layer made of such a hydrophilic resin is often soluble in water, and the image is easily destroyed when the image is exposed to water. In addition, even when the ink absorbing layer itself does not dissolve in water, if the image is immersed in water, the ink absorbing layer swells, and the dye forming the image easily escapes into water, and the image has water resistance. However, there was a drawback that it could not be obtained.

【0004】このような欠点を解消するために通常、イ
ンクジェット用のインクの染料としては、直接染料ある
いは酸性染料が用いられていることが多いため、インク
受容層中にカチオン性の染料固着剤等を含有させること
が提案されている(特開昭61−261089号公
報)。ところが、水溶性樹脂に含有させることができる
染料固着剤は、それ自体水溶性であり染料と結合した部
分は不水溶性となるものの、他の部分は水溶性であり、
インク受容層の皮膜の耐水性を得ることは難しい。ま
た、特開昭61−10438号公報には、インク受容層
中に水溶性高分子としてポリビニルアルコールをカチオ
ン変性したもの(以下「カチオン性PVA」という)、
あるいはその架橋物を含有させることが提案されてい
る。この場合、単にカチオン性PVAを含有させただけ
では、カチオン染料固着剤の場合と同様、インク受容層
自体の耐水性が得られず、一方カチオン性PVAの架橋
物を使用する場合にインク受容層および画像の両方の耐
水性が得られるものの水溶性樹脂として必ずカチオン性
PVAを用いなくてはならず、材料の選択範囲が狭い上
にインク受容層におけるカチオン性基の割合を多くする
ことが難しく、記録に用いられるインクの量が多いフル
カラー対応等において十分なインクの乾燥性、耐水性が
得られなくなる。さらに、特開昭61−141584号
公報において水溶性樹脂中に無定型シリカを含有させる
ことによりインクの吸収を向上させることが提案されて
いる。この他にも多孔質物質、例えば、クレー、タル
ク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、硫
酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオライト、ア
ルミナ、酸化亜鉛、リトボン、チタンホワイト等の無機
質顔料粒子が提案されている(特開昭61−22898
4号公報、特公平4−1706号公報等)。しかしなが
ら、インクの吸収性は向上するがフルカラー対応におい
てはまだ不十分であった。
In order to solve such disadvantages, a direct dye or an acidic dye is often used as a dye of an ink for ink-jet printing, and thus a cationic dye fixing agent or the like is contained in an ink receiving layer. Has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 61-261889). However, the dye fixing agent that can be contained in the water-soluble resin is itself water-soluble, and the portion bonded to the dye becomes insoluble, but the other portions are water-soluble.
It is difficult to obtain water resistance of the film of the ink receiving layer. JP-A-61-10438 discloses an ink-receiving layer obtained by cationically modifying polyvinyl alcohol as a water-soluble polymer (hereinafter referred to as "cationic PVA").
Alternatively, it has been proposed to include a crosslinked product thereof. In this case, simply containing cationic PVA does not provide the water resistance of the ink receiving layer itself, as in the case of the cationic dye fixing agent. On the other hand, when a crosslinked product of cationic PVA is used, the ink receiving layer cannot be used. However, it is necessary to use cationic PVA as the water-soluble resin although the water resistance of both the image and the image can be obtained, and it is difficult to increase the ratio of the cationic group in the ink receiving layer in addition to the narrow selection of materials. In addition, sufficient ink drying property and water resistance cannot be obtained in full-color printing or the like where the amount of ink used for recording is large. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-141584 proposes to improve the absorption of ink by adding amorphous silica to a water-soluble resin. In addition, inorganic pigment particles such as porous materials, for example, clay, talc, diatomaceous earth, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, aluminum silicate, synthetic zeolite, alumina, zinc oxide, lithobon, and titanium white have been proposed. (Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-22898)
No. 4, JP-B-4-1706, etc.). However, although the ink absorbency is improved, it is still insufficient for full color.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、インクの吸
収速度が速く、耐水性に優れ、かつインクドットの形状
がシャープでインクの発色性に優れたインク受容層に好
適な感光性樹脂組成物の開発を目的とするものである。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention relates to a photosensitive resin composition suitable for an ink receiving layer having a high ink absorption rate, excellent water resistance, a sharp ink dot shape, and excellent ink coloring properties. It is for the purpose of product development.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、(1)エチレ
ン性不飽和基含有化合物(A)、穀粉(B)および光重
合開始剤(C)を必須成分として含有することを特徴と
する感光性樹脂組成物、(2)穀粉が小麦粉である
(1)記載の感光性樹脂組成物(3)エチレン性不飽和
基含有化合物(A)が親水性モノマーである(1)又は
(2)記載の感光性樹脂組成物、(4)ポリマー(D)
を含有する(1)、(2)、(3)のいずれか一項の感
光性樹脂組成物、(5)ポリマー(D)がPVA(ポリ
ビニルアルコール)である(3)の感光性樹脂組成物、
(6)充填剤(E)を含有する(1)ないし(5)のい
ずれか一項の感光性樹脂組成物、(7)(6)記載の硬
化物の薄膜を表面に有する物品、(8)硬化物の薄膜の
膜厚が1〜100μmである(7)の物品、(9)物品
が被記録媒体である(7)または(8)の物品、(1
0)被記録媒体がインクジェット用紙又はディスク状電
子記録媒体である(9)の物品、(11)薄膜部分が水
性インクで印刷されている(7)ないし(10)のいず
れかの物品、に関する。
The present invention is characterized in that (1) an ethylenically unsaturated group-containing compound (A), flour (B) and a photopolymerization initiator (C) are contained as essential components. (2) the photosensitive resin composition according to (1), wherein the flour is wheat flour; and (2) the ethylenically unsaturated group-containing compound (A) is a hydrophilic monomer. (4) Polymer (D)
(5) The photosensitive resin composition according to any one of (1), (2) and (3), wherein the polymer (D) is PVA (polyvinyl alcohol). ,
(6) the photosensitive resin composition according to any one of (1) to (5), which contains a filler (E), (7) an article having a thin film of the cured product according to (6) on its surface, (8) ) The article of (7), wherein the thickness of the thin film of the cured product is 1 to 100 μm; (9) the article of (7) or (8), wherein the article is a recording medium;
0) The article according to (9), wherein the recording medium is an inkjet paper or a disc-shaped electronic recording medium, and (11) the article according to any one of (7) to (10), wherein the thin film portion is printed with an aqueous ink.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明で使用するエチレン性不飽
和基含有化合物(A)としては、例えば光重合性モノマ
ー、光重合性オリゴマーがあげられる。光重合性モノマ
ーは1官能性モノマー、2官能性モノマー及び3官能以
上の多官能性モノマーに分類される。1官能性モノマー
としては、例えば2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリ
レート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
ト、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2−
エチルヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキ
シルポリエトキシ(メタ)アクリレート、カルビトール
(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリル(メ
タ)アクリレート、N,N−ジメチルアミノエチル(メ
タ)アクリレート、N,N−ジエチルアミノエチル(メ
タ)アクリレート、3−(N,N−ジメチルアミノ)プ
ロピル(メタ)アクリレート、3−(N,N−ジメチル
アミノ)プロピル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ
エチルアミノエチルビニルエーテル、4−ビニルピリジ
ン、(メタ)アクリルアミド、N−ビニルピロリドン、
N−ビニルカプロラクタム、アクリルモノホリン、N,
N−ジメチルアミノ(メタ)アクリレート、N,N−ジ
メチル(メタ)アクリルアミド、N−ビニルカプロラク
タム、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシ
クロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、水
添ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、イソボル
ニル(メタ)アクリレート、シクロヘキサン−1,4−
ジメチロールモノ(メタ)アクリレート、o−フェニル
・フェニルオキシエチル(メタ)アクリレート、o−フ
ェニル・フェニルオキシエチルオキシエチル(メタ)ア
クリレート、フェニルオキシエチル(メタ)アクリレー
ト、トリブロムフェニルオキシエチル(メタ)アクリレ
ート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート等があげ
られる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The ethylenically unsaturated group-containing compound (A) used in the present invention includes, for example, a photopolymerizable monomer and a photopolymerizable oligomer. Photopolymerizable monomers are classified into monofunctional monomers, difunctional monomers, and trifunctional or higher polyfunctional monomers. Examples of the monofunctional monomer include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate,
Ethylhexyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl polyethoxy (meth) acrylate, carbitol (meth) acrylate, tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl ( (Meth) acrylate, 3- (N, N-dimethylamino) propyl (meth) acrylate, 3- (N, N-dimethylamino) propyl (meth) acrylamide, N, N-diethylaminoethyl vinyl ether, 4-vinylpyridine, (Meth) acrylamide, N-vinylpyrrolidone,
N-vinylcaprolactam, acrylic monophorin, N,
N-dimethylamino (meth) acrylate, N, N-dimethyl (meth) acrylamide, N-vinylcaprolactam, dicyclopentenyl (meth) acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth) acrylate, hydrogenated dicyclopentenyl (meth) Acrylate, isobornyl (meth) acrylate, cyclohexane-1,4-
Dimethylol mono (meth) acrylate, o-phenyl phenyloxyethyl (meth) acrylate, o-phenyl phenyloxyethyloxyethyl (meth) acrylate, phenyloxyethyl (meth) acrylate, tribromophenyloxyethyl (meth) Acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate and the like can be mentioned.

【0008】2官能性モノマーとしては、例えば1,6
−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペン
チルグリコールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナ
ンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリ
コールポリプロポキシジ(メタ)アクリレート、ヒドロ
キシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アク
リレート、ビスフェノールAポリエトキシジ(メタ)ア
クリレート、ビスフェノールFポリエトキシジ(メタ)
アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アク
リレート、ビス[(メタ)アクリロイルオキシエチル]
ヒドロキシエチルイソシアヌレート等があげられる。
As the bifunctional monomer, for example, 1,6
-Hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol polypropoxydi (meth) acrylate, neopentyl glycol di (hydroxypivalate) di (meth) acrylate ) Acrylate, bisphenol A polyethoxydi (meth) acrylate, bisphenol F polyethoxydi (meth)
Acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, bis [(meth) acryloyloxyethyl]
Hydroxyethyl isocyanurate and the like.

【0009】多官能性モノマーとしては、例えばトリメ
チロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチ
ロールオクタントリ(メタ)アクリレート、トリメチロ
ールプロパンポリエトキシトリ(メタ)アクリレート、
トリメチロールプロパンポリプロキシトリ(メタ)アク
リレート、トリス[(メタ)アクロイルオキシエチル]
イソシアヌレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)
アクリレート、ペンタエリスリトールポリエトキシテト
ラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールポリプ
ロポキシテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリ
トールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロール
プロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリス
リトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリト
リトールヘキサ(メタ)アクリレート、、カプロラクト
ン変性トリス[(メタ)アクリロイルオキシエチル]イ
ソシアヌレート等を挙げることが出来る。
Examples of the polyfunctional monomer include, for example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethyloloctane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane polyethoxytri (meth) acrylate,
Trimethylolpropane polyproxy tri (meth) acrylate, tris [(meth) acryloyloxyethyl]
Isocyanurate, pentaerythritol tri (meta)
Acrylate, pentaerythritol polyethoxytetra (meth) acrylate, pentaerythritol polypropoxytetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, ditrimethylolpropanetetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipenta Erythritol hexa (meth) acrylate, caprolactone-modified tris [(meth) acryloyloxyethyl] isocyanurate and the like can be mentioned.

【0010】光重合性オリゴマーとしては、例えばエポ
キシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレ
ート、ポリエステル(メタ)アクリレート、不飽和ポリ
エステル、シリコン(メタ)アクリレート、ポリブタジ
エンポリ(メタ)アクリレート等があげられる。
The photopolymerizable oligomer includes, for example, epoxy (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, unsaturated polyester, silicon (meth) acrylate, polybutadiene poly (meth) acrylate and the like.

【0011】エポキシ(メタ)アクリレートとしては、
例えばエポキシ樹脂と分子中に1個のカルボン酸を有す
る不飽和基含有化合物との反応物やこの反応物と多塩酸
無水物の反応物等があげられる。エポキシ樹脂の例とし
てビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF
型エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹
脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、トリスフェ
ノールメタン型エポキシ樹脂、ビフェニル型エポキシ樹
脂、脂肪族型グリシジルエーテル、脂環式エポキシ樹脂
等があげられる。分子中に1個のカルボン酸を有する不
飽和基含有化合物としては、例えば(メタ)アクリル
酸、(メタ)アクリル酸ダイマー等があげられる。ま
た、多塩基酸無水物における多塩基酸としては、例えば
マレイン酸、コハク酸、アジピン酸、フタル酸、テレフ
タル酸、イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサ
ヒドロフタル酸、メチル−テトラヒドロフタル酸等があ
げられる。
As the epoxy (meth) acrylate,
For example, a reaction product of an epoxy resin and an unsaturated group-containing compound having one carboxylic acid in a molecule, and a reaction product of the reaction product and a polyhydrochloric acid anhydride are exemplified. Examples of epoxy resin include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F
Epoxy resin, phenol novolak epoxy resin, cresol novolak epoxy resin, trisphenolmethane epoxy resin, biphenyl epoxy resin, aliphatic glycidyl ether, alicyclic epoxy resin, and the like. Examples of the unsaturated group-containing compound having one carboxylic acid in the molecule include (meth) acrylic acid and (meth) acrylic acid dimer. Examples of the polybasic acid in the polybasic anhydride include, for example, maleic acid, succinic acid, adipic acid, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, methyl-tetrahydrophthalic acid and the like. Can be

【0012】ウレタン(メタ)アクリレートとしては、
例えばポリオール類と有機ポリイソシアネート類と水酸
基含有(メタ)アクリレート類との反応物、あるいは前
記有機ポリイソシアネート類と前記水酸基含有(メタ)
アクリレート類との反応物があげられる。
As urethane (meth) acrylate,
For example, a reaction product of a polyol, an organic polyisocyanate, and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate, or the organic polyisocyanate and the hydroxyl group-containing (meth)
Reaction products with acrylates can be mentioned.

【0013】ポリオール類としては、例えばエチレング
リコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコー
ル、ネオペンチルグリコール、ネオペンチルグリコー
ル、1,6−ヘキサンジール、1,4−ブタンジオー
ル、ポリテトラメチレングリコール、ポリブタジエンジ
オール、ビスフェノールAポリエトキシジオール、トリ
メチロールプロパン等のポリオール(a)、ポリオール
(a)と多塩基酸あるいはその酸無水物との反応物であ
るポリエステルポリオール(a−1)、ポリオール
(a)とε−カプロラクトンあるいはポリオール(a)
と前記多塩基酸もしくはその酸無水物とε−カプロラク
トンとの反応物であるポリカプロラクトンポリオール
(a−2)、ポリカーボネートポリオール(a−3)等
があげられる。多塩基酸としては、例えばマレイン酸、
コハク酸、アジピン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソ
フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル
酸、メチル−テトラヒドロフタル酸等があげられる。
Examples of the polyols include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, neopentyl glycol, 1,6-hexanediol, 1,4-butanediol, polytetramethylene glycol, polybutadiene diol, and bisphenol A poly. Polyol (a) such as ethoxydiol and trimethylolpropane, polyester polyol (a-1) which is a reaction product of polyol (a) with polybasic acid or anhydride thereof, polyol (a) with ε-caprolactone or polyol (A)
And polycaprolactone polyols (a-2) and polycarbonate polyols (a-3) which are reaction products of the above-mentioned polybasic acids or their acid anhydrides with ε-caprolactone. Examples of polybasic acids include maleic acid,
Examples include succinic acid, adipic acid, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, tetrahydrophthalic acid, hexahydrophthalic acid, methyl-tetrahydrophthalic acid and the like.

【0014】有機ポリイソシアネート類としては、例え
ばトリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ビス(4−イ
ソシアネートフェニル)メチレン、キシリレンジイソシ
アネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘキサメ
チレンジイソシアネートの三量体等があげられる。
Examples of the organic polyisocyanates include tolylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, bis (4-isocyanatephenyl) methylene, xylylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, and trimers of hexamethylene diisocyanate. .

【0015】水酸基含有(メタ)アクリレート類として
は、例えば2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレー
ト、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4
−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、ペンタエリ
スリトール(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリト
ールペンタ(メタ)アクリレート等があげられる。
Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylates include 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate,
-Hydroxybutyl (meth) acrylate, pentaerythritol (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate and the like.

【0016】ポリエステル(メタ)アクリレートとして
は、例えばM−6100、M−6200、M−625
0、M−6400、M−6500、M−7100、M−
8030、M−8060、M−8100、M−853
0、M−8560、M−9050(いずれも東亜合成株
式会社製)や前記のポリエステルポリオール(a−1)
の(メタ)アクリル酸エステル等を挙げることができ
る。
Examples of the polyester (meth) acrylate include M-6100, M-6200 and M-625.
0, M-6400, M-6500, M-7100, M-
8030, M-8060, M-8100, M-853
0, M-8560, M-9050 (all manufactured by Toa Gosei Co., Ltd.) and the above-mentioned polyester polyol (a-1)
(Meth) acrylate and the like.

【0017】本発明においては、エチレン性不飽和基含
有化合物(A)として親水性モノマーを用いる事が好ま
しく、分子中に三級窒素または水酸基を含有している化
合物がより好ましい。その具体例としては、例えば、ア
クリルモノホリン、N−ビニルピロリドン、N−ビニル
カプロラクタム、2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリ
レート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
ト、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、テト
ラヒドロフルフリル(メタ)アクリレート、フェノキシ
エチル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリルアミ
ド、ジメチル(メタ)アクリルアミド、ジエチルアミノ
(メタ)アクリレート、ジメチルアミノプロピル(メ
タ)アクリルアミド、ジメチルアミノエチル(メタ)ア
クリレート、ジメチルアミノ(メタ)アクリレート、
N,N−ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、
3−(N,N−ジメチルアミノ)プロピル(メタ)アク
リレート、N,N−ジエチルアミノエチルビニルエーテ
ル、4−ビニルピリジン、ビス[(メタ)アクリロイル
オキシエチル]ヒドロキシエチルイソシアヌレート、ト
リス[(メタ)アクリロイルオキシエチル]イソシアヌ
レート、カプロラクトン変性トリス[(メタ)アクリロ
イルオキシエチル]イソシアヌレート、ポリエチレング
リコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパン
ポリエトキシトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリス
リトールポリエトキシテトラ(メタ)アクリレート等を
挙げることができる。これらは単独または2種類以上混
合して使用することができる。また、これらの親水性モ
ノマーと非親水性モノマーを併用してもよい。
In the present invention, a hydrophilic monomer is preferably used as the ethylenically unsaturated group-containing compound (A), and a compound having a tertiary nitrogen or hydroxyl group in the molecule is more preferable. Specific examples thereof include, for example, acrylic monophorin, N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl (meth) acrylate, tetrahydro Furfuryl (meth) acrylate, phenoxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, dimethyl (meth) acrylamide, diethylamino (meth) acrylate, dimethylaminopropyl (meth) acrylamide, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, dimethylamino ( Meth) acrylates,
N, N-diethylaminoethyl (meth) acrylate,
3- (N, N-dimethylamino) propyl (meth) acrylate, N, N-diethylaminoethyl vinyl ether, 4-vinylpyridine, bis [(meth) acryloyloxyethyl] hydroxyethyl isocyanurate, tris [(meth) acryloyloxy Ethyl] isocyanurate, caprolactone-modified tris [(meth) acryloyloxyethyl] isocyanurate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane polyethoxytri (meth) acrylate, pentaerythritol polyethoxy Examples thereof include tetra (meth) acrylate. These can be used alone or in combination of two or more. Further, these hydrophilic monomers and non-hydrophilic monomers may be used in combination.

【0018】本発明においては小麦粉、米粉、トウモロ
コシ粉などの穀粉(B)を必須成分とする。この穀粉
(B)を樹脂中に添加、分散することによりインク受容
層へのインクジェット用インクの吸収性、乾燥性、固着
性を上げることができる。穀粉の中では小麦粉が好まし
い。小麦粉の粒径として通常0.01〜70μm、好ま
しくは0.01〜50μm、より好ましくは0.01〜
30μmである。小麦粉の成分としては、たとえば10
0g中 たんぱく質 8g 脂質 2g 炭水化物 76g(日清製粉 フラワー) 水 14g である。このとき、たんぱく質の成分としては、可溶性
たんぱく質とグルテンたんぱく質とに分けることが出来
る。これらの比率としては通常10〜20:80〜90
%である。詳しくは、シリーズ食品の科学、小麦の科学
長尾精一編、朝倉書店(発行日:’95.2/25,
第93頁〜94頁)に説明されている。
In the present invention, flour (B) such as wheat flour, rice flour, and corn flour is an essential component. By adding and dispersing the flour (B) in the resin, the absorptivity, drying property and fixability of the inkjet ink in the ink receiving layer can be increased. Flour is preferred among flours. The flour usually has a particle size of 0.01 to 70 μm, preferably 0.01 to 50 μm, more preferably 0.01 to 70 μm.
30 μm. As an ingredient of flour, for example, 10
0 g of protein 8 g Lipid 2 g Carbohydrate 76 g (Nisshin Flour Milling Flower) Water 14 g. At this time, the components of the protein can be divided into a soluble protein and a gluten protein. These ratios are usually 10-20: 80-90.
%. For details, Science of Food Series, Science of Wheat Seiichi Nagao, Asakura Shoten (Published: '95 .2 / 25,
(Pages 93 to 94).

【0019】小麦粉の含有量は、感光性樹脂組成物全量
中好ましくは1〜50重量%であり、好ましくは10〜
50重量%、特に好ましくは20〜50重量%である。
小麦粉をこのような範囲で含有させた感光性樹脂組成物
の硬化物皮膜を設けることにより、水溶性染料を含有す
るインクジェット用インクによる書き込みが可能で、印
字の乾燥速度が速く、さらに用いるインク中の染料が分
子間力により固着されるため、印字の耐水性がいっそう
高い被記録媒体がえられる。含有量が多すぎると、塗布
膜の粘度が高くなりすぎて、均一な塗布が難しくなる。
また、少なすぎると、水溶性染料を含有するインクによ
る書き込みが難しくなり、印字の乾燥速度が低下し、印
字の耐水性も劣化する。
The content of the flour is preferably 1 to 50% by weight, and more preferably 10 to 50% by weight based on the total amount of the photosensitive resin composition.
It is 50% by weight, particularly preferably 20 to 50% by weight.
By providing a cured film of the photosensitive resin composition containing flour in such a range, writing with an inkjet ink containing a water-soluble dye is possible, and the drying speed of printing is high, and the ink used further is Is fixed by an intermolecular force, so that a recording medium having higher water resistance of printing can be obtained. If the content is too large, the viscosity of the coating film becomes too high, and uniform coating becomes difficult.
On the other hand, if the amount is too small, writing with an ink containing a water-soluble dye becomes difficult, the drying speed of printing decreases, and the water resistance of printing deteriorates.

【0020】本発明で使用する光重合開始剤(C)は公
知のどのような光重合開始剤であってもよく、その具体
例としては例えば、2−ヒドロキシ−2−メチルプロピ
オフェノン、4−イソプロピル−2−ヒドロキシ−2−
メチルプロピオフェノン、ベンジルジメチルケタール、
1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、ベンゾ
フェノン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェ
ニル]−2−モルフォリノプロパンー1、2,4,6−
トリメチルベンゾイルフェニルホスフィンオキサイド、
ビス(2,6−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−
トリメチルペンチルホスフィノキサイド等を挙げること
ができ、これらの光重合開始剤は3級アミン類等の重合
開始助剤と併用することもできる。
The photopolymerization initiator (C) used in the present invention may be any known photopolymerization initiator, and specific examples thereof include, for example, 2-hydroxy-2-methylpropiophenone, -Isopropyl-2-hydroxy-2-
Methyl propiophenone, benzyl dimethyl ketal,
1-hydroxycyclohexylphenyl ketone, benzophenone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropane-1,2,4,6-
Trimethylbenzoylphenylphosphine oxide,
Bis (2,6-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-
Trimethylpentyl phosphinoxide and the like can be mentioned, and these photopolymerization initiators can be used in combination with a polymerization initiation assistant such as a tertiary amine.

【0021】本発明の感光性樹脂組成物にはポリマー
(D)を含有することが出来る。ポリマー(D)として
は、親水性ポリマーおよび非親水性ポリマーがあるが、
親水性ポリマーを含有する事が望ましい。ポリビニルア
ルコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリアクリルアミド、ポリビニルエーテル、
ポリマレイン酸共重合体、ポリエチレンイミン、ポリビ
ニルピロリドン等がある。また、これらの他に、前記の
三級窒素もしくは水酸基含有の親水性モノマーを公知の
溶液重合法を用いて合成したコポリマーおよびホモポリ
マーも使用できる。この中で好ましい物としてはPVA
もしくはポリビニルピロリドンが挙げられる。さらに、
特に好ましい物としては、例えば日本合成化学工業
(株)製のゴーセランL−0301等のPVAのけん化
度が50%以下の物が挙げられる。また、これらのポリ
マーは一種類もしくは二種類以上を溶解もしくは分散さ
せて使用する事ができる。
The photosensitive resin composition of the present invention can contain a polymer (D). As the polymer (D), there are a hydrophilic polymer and a non-hydrophilic polymer,
It is desirable to contain a hydrophilic polymer. Polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyacrylamide, polyvinyl ether,
Examples include a polymaleic acid copolymer, polyethyleneimine, and polyvinylpyrrolidone. In addition to these, copolymers and homopolymers obtained by synthesizing the above-mentioned tertiary nitrogen or hydroxyl group-containing hydrophilic monomer using a known solution polymerization method can also be used. Among them, PVA is preferable.
Alternatively, polyvinylpyrrolidone is used. further,
Particularly preferred are, for example, those having a degree of saponification of PVA of 50% or less, such as Goseilan L-0301 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd. One or more of these polymers can be used by dissolving or dispersing them.

【0022】本発明の感光性樹脂組成物には充填剤
(E)を添加することができる。充填剤(E)として従
来から用いられている多孔質粒子、例えばシリカ、クレ
ー、タルク、ケイソウ土、炭酸カルシウム、硫酸カルシ
ウム、硫酸バリウム、ケイ酸アルミニウム、合成ゼオラ
イト、スメクタイト、モンモリロナイト群鉱物、合成雲
母、アルミナ等があげられる。また、無機質顔料粒子、
例えば酸化亜鉛、チタンホワイト等も併用してもよい。
A filler (E) can be added to the photosensitive resin composition of the present invention. Porous particles conventionally used as the filler (E), for example, silica, clay, talc, diatomaceous earth, calcium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, aluminum silicate, synthetic zeolite, smectite, montmorillonite group mineral, synthetic mica , Alumina and the like. Also, inorganic pigment particles,
For example, zinc oxide, titanium white and the like may be used in combination.

【0023】本発明の感光性樹脂組成物中の各成分の使
用割合としては、エチレン性不飽和基含有化合物(A)
成分は5〜60重量%、好ましくは20〜60重量%、
特に好ましくは40〜60重量%、(B)成分は1〜5
0%、好ましくは10〜50%、特に好ましくは20〜
50%、光重合開始剤(C)成分は、0.01〜10重
量%、好ましくは1〜5重量%、特に好ましくは2〜5
重量%、ポリマー(D)成分は、0〜50重量%、好ま
しくは0〜40重量%、特に好ましくは0〜30重量
%、充填剤(E)は、0〜60重量%、好ましくは0〜
40重量%、特に好ましくは0〜30重量%である。
The proportion of each component used in the photosensitive resin composition of the present invention may be selected from ethylenically unsaturated group-containing compound (A)
The components are 5 to 60% by weight, preferably 20 to 60% by weight,
Particularly preferably, 40 to 60% by weight, and the component (B) is 1 to 5%.
0%, preferably 10 to 50%, particularly preferably 20 to
50%, the content of the photopolymerization initiator (C) is 0.01 to 10% by weight, preferably 1 to 5% by weight, particularly preferably 2 to 5% by weight.
% By weight, the polymer (D) component is 0 to 50% by weight, preferably 0 to 40% by weight, particularly preferably 0 to 30% by weight, and the filler (E) is 0 to 60% by weight, preferably 0 to 50% by weight.
It is 40% by weight, particularly preferably 0 to 30% by weight.

【0024】本発明の感光性樹脂組成物には、更に必要
に応じて、例えば、酸化防止剤、消泡剤、レベリング
剤、光安定剤、重合禁止剤等の添加剤類を添加すること
もできる。酸化防止剤としては、例えばBHTスワノッ
クス(精工化学(株)製)、消泡剤としては、例えばK
S−603(信越化学工業(株)製)、レベリング剤と
しては、例えばSH−29PA(東レ・ダウシリコーン
(株)製)、光安定剤としては、例えばLA−82(旭
電化工業(株)製)、重合禁止剤としては、例えばQ−
1301(和光純薬工業(株)製)等があげらる。
If necessary, additives such as an antioxidant, an antifoaming agent, a leveling agent, a light stabilizer and a polymerization inhibitor may be added to the photosensitive resin composition of the present invention. it can. As an antioxidant, for example, BHT Suwanox (manufactured by Seiko Chemical Co., Ltd.), and as an antifoaming agent, for example, K
S-603 (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), as a leveling agent, for example, SH-29PA (Toray Dow Silicone Co., Ltd.), and as a light stabilizer, for example, LA-82 (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) ), As a polymerization inhibitor, for example, Q-
1301 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and the like.

【0025】本発明の感光性樹脂組成物は、例えば上記
の(A)、(C)、必要に応じ(D)成分を30〜80
℃程度の加温下に混合し、さらに(B)、必要に応じ
(E)成分、更に必要に応じて、例えば、酸化防止剤、
消泡剤、レベリング剤、光安定剤、重合禁止剤等の添加
剤類を加え均一に混合、分散することにより得ることが
できる。
The photosensitive resin composition of the present invention comprises, for example, the components (A) and (C), and if necessary, the component (D) in an amount of 30 to 80.
The mixture is mixed under heating at about ° C, and the component (B), if necessary, the component (E), and if necessary, for example, an antioxidant,
It can be obtained by adding and uniformly mixing and dispersing additives such as an antifoaming agent, a leveling agent, a light stabilizer, and a polymerization inhibitor.

【0026】本発明の硬化物は上記の感光性樹脂組成物
に紫外線や可視光線等のエネルギー線を照射することに
よって得ることができる。光源としては、例えばメタハ
ライドランプ、高圧水銀ランプ等をあげることができ
る。
The cured product of the present invention can be obtained by irradiating the above-mentioned photosensitive resin composition with energy rays such as ultraviolet rays and visible rays. Examples of the light source include a metahalide lamp and a high-pressure mercury lamp.

【0027】本発明の物品は上記の感光性樹脂組成物の
硬化物の薄膜を表面に有するものである。物品としては
被記録媒体があげられる。被記録媒体としては、例えば
インクジェット専用紙やOHP用シート等のインクジェ
ット用紙、CD−R(追記型コンパクトディスク)、D
VD(デジタル ビデオ ディスク)等のディスク状記
録媒体があげられる。本発明の物品は、物品の基材上に
インク受容層として本発明の感光性樹脂組成物を膜厚1
〜100μmに、スクリーン印刷法、バーコーター法等
の方法により、塗布し、紫外線等のエネルギー線を照射
して硬化させ、発明の感光性樹脂組成物の硬化物の薄膜
からなるインク受容層を形成させることにより得ること
ができる。物品の基材としては、例えば紙、シート状も
しくは板状プラスチック(材質は例えば、ポリエステ
ル、ポリメチルメタクリレート、ポリカーボネート等)
があげられる。紙、シート状もしくは板状プラスチック
は上記インク受容層を形成させる表面がプライマーやオ
ーバーコート剤で処理されたものでもよい。
The article of the present invention has on its surface a thin film of a cured product of the above photosensitive resin composition. Examples of the article include a recording medium. Examples of the recording medium include inkjet paper such as inkjet paper and OHP sheets, CD-R (write-once compact disc),
Disc-shaped recording media such as VD (Digital Video Disc) can be used. The article of the present invention is obtained by coating the photosensitive resin composition of the present invention as an ink receiving layer on a substrate of the article with a film thickness of 1.
100100 μm, applied by a method such as a screen printing method or a bar coater method, and cured by irradiating energy rays such as ultraviolet rays to form an ink receiving layer comprising a thin film of a cured product of the photosensitive resin composition of the present invention. Can be obtained. As the base material of the article, for example, paper, sheet-like or plate-like plastic (material is, for example, polyester, polymethyl methacrylate, polycarbonate, etc.)
Is raised. The paper, sheet-like or plate-like plastic may have a surface on which the ink receiving layer is formed, which is treated with a primer or an overcoat agent.

【0028】本発明で使用する水性インクには、水溶性
染料が好ましくは0.1〜20重量%、より好ましくは
0.5〜10重量%、更に好ましくは1〜8重量%程度
含有する。水性インクには、さらに水溶性有機溶剤0〜
30重量%、インク調製剤0〜5重量%含有していても
良い。
The aqueous ink used in the present invention contains a water-soluble dye preferably in an amount of about 0.1 to 20% by weight, more preferably about 0.5 to 10% by weight, and still more preferably about 1 to 8% by weight. Water-based inks further include water-soluble organic solvents
It may contain 30% by weight and 0 to 5% by weight of an ink preparation.

【0029】水溶性染料としては、例えばC.I.ダイレク
トイエロー86、C.I.アシッドレッド35、C.I.ダイレ
クトブルー86、C.I.フードブラック2等があげられ
る。
Examples of the water-soluble dye include CI Direct Yellow 86, CI Acid Red 35, CI Direct Blue 86, CI Food Black 2, and the like.

【0030】水溶性有機溶剤としては、例えばメタノー
ル、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブ
タノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタ
ノール等のC1〜C4アルカノール、N,N−ジメチル
ホルムアミド又はN,N−ジメチルアセトアミド等のカ
ルボン酸アミド、ε−カプロラクタム、N−メチルピロ
リジン−2−オン等のラクタム、尿素、1,3−ジメチ
ルイミダゾリジン−2−オン又は1,3−ジメチルヘキ
サヒドロピリミド−2−オン等の環式尿素、アセトン、
メチルエチルケトン、2−メチル−2−ヒドロキシペン
タン−4−オン等のケトン又はケトアルコール、テトラ
ヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル、C2〜C6ア
ルキレン単位を有するモノー、オリゴー又はポリアルキ
レングリコール又はチオグリコール、例えばエチレング
リコール、1,2−又は1,3−プロピレングリコー
ル、1,2−又は1,4−ブチレングリコール、1,6
−ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、ジプロピレングリコール、チオジ
グリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール等のC2〜C6アルキレン単位を有するモノ
ー、オリゴー又はポリアルキレングリコール又はチオグ
リコール、グリセリン、ヘキサン−1.2.6−トリオ
ール等の別のポリオール(トリオール)、エチレングリ
コールモノメチルー又はモノエチルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノメチル又はモノエチルエーテル又はト
リエチレングリコールモノメチル又はモノエチルエーテ
ル等の多価アルコールのC1〜C4アルキルエーテル、
γーブチロラクトン又はジメチルスルホキシド等があげ
られる。
Examples of the water-soluble organic solvent include C1-C4 alkanols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol, butanol, isobutanol, sec-butanol and tert-butanol, N, N-dimethylformamide or N, N-dimethyl. Carboxylic acid amides such as acetamide, lactams such as ε-caprolactam, N-methylpyrrolidin-2-one, urea, 1,3-dimethylimidazolidin-2-one or 1,3-dimethylhexahydropyrimidin-2-one Such as cyclic urea, acetone,
Methyl ethyl ketone, ketones such as 2-methyl-2-hydroxypentan-4-one or keto alcohols, ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, mono-, oligo- or polyalkylene glycols having C2-C6 alkylene units or thioglycols, for example ethylene glycol, 1,2- or 1,3-propylene glycol, 1,2- or 1,4-butylene glycol, 1,6
Mono-, oligo- or polyalkylene glycols having C2-C6 alkylene units such as hexylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, thiodiglycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, etc. or thioglycol, glycerin, hexane-1. 2.6 Other polyols (triols) such as 6-triol, C1-C4 alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol monomethyl or monoethyl ether, diethylene glycol monomethyl or monoethyl ether or triethylene glycol monomethyl or monoethyl ether,
γ-butyrolactone, dimethyl sulfoxide and the like.

【0031】有利な水と混和可能な有機溶媒は、例えば
N−メチルピロリジン−2−オン、C2〜C6アルキレ
ン単位を有するモノ、ジ又はトリアルキレングリコー
ル、特に、モノ、ジ又はトリエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、ジメチルスルホキシドである。特
に、N−メチルピロリジン−2−オン、ジエチレングリ
コール、ジメチルスルホキシドが好ましい。
Preferred water-miscible organic solvents are, for example, N-methylpyrrolidin-2-one, mono-, di- or trialkylene glycols having C2 to C6 alkylene units, in particular mono-, di- or triethylene glycol, Propylene glycol and dimethyl sulfoxide. Particularly, N-methylpyrrolidin-2-one, diethylene glycol and dimethyl sulfoxide are preferred.

【0032】インク調製剤としては、例えば防腐防黴
剤、PH調整剤、キレート試薬、防錆剤、水溶性紫外線
吸収剤、水溶性高分子化合物、染料溶解剤、界面活性剤
などがあげられる。防腐防黴剤としては、例えばデヒド
ロ酢酸ソーダ、ソルビン酸ソーダ、2ピリジンチオール
−1−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペ
ンタクロロフェノールナトリウム等があげられる。PH
調整剤としては、調合されるインクに悪影響を及ぼさず
に、インクのPHを8.0〜11.0の範囲に制御でき
るものであれば任意の物質を使用することができる。そ
の例として、例えばジエタノールアミン、トリエタノー
ルアミンなどのアルカノールアミン、水酸酸化リチウ
ム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ
金属元素の水酸化物、水酸化アンモニウム、炭酸リチウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムムなどのアルカリ金
属の炭酸塩などが挙げられる。キレート試薬としては、
例えばエチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三
酢酸ナトリウム、ヒドロキシチルエチレンジアミン三酢
酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウ
ム、ウラミル二酢酸ナトリウムなどがあげられる。防錆
剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウ
ム、チオグルコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモ
ニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシ
クロヘキシルアンモニウムニトライトなどがあげられ
る。
Examples of the ink preparation agent include an antiseptic / antifungal agent, a pH adjuster, a chelating agent, a rust inhibitor, a water-soluble ultraviolet absorber, a water-soluble polymer compound, a dye dissolving agent, a surfactant and the like. Examples of the antiseptic / antifungal agent include sodium dehydroacetate, sodium sorbate, sodium 2-pyridinethiol-1-oxide, sodium benzoate, sodium pentachlorophenol and the like. PH
As the adjusting agent, any substance can be used as long as it can control the pH of the ink in the range of 8.0 to 11.0 without adversely affecting the ink to be prepared. Examples thereof include alkanolamines such as diethanolamine and triethanolamine, hydroxides of alkali metal elements such as lithium hydroxide, sodium hydroxide and potassium hydroxide, ammonium hydroxide, lithium carbonate, sodium carbonate and potassium carbonate. And alkali metal carbonates. As chelating reagents,
For example, sodium ethylenediaminetetraacetate, sodium nitrilotriacetate, sodium hydroxytylethylenediaminetriacetate, sodium diethylenetriaminepentaacetate, sodium uramildiacetate and the like can be mentioned. Examples of the rust preventive include acidic sulfite, sodium thiosulfate, ammonium thioglycolate, diisopropylammonium nitrite, pentaerythritol tetranitrate, dicyclohexylammonium nitrite, and the like.

【0033】[0033]

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をより具体的
に説明するが、実施例の範囲に限定されるものではな
い。尚、文中の「部」および「%」は特に断らない限り
は、それぞれ「重量部」および「重量%」を示す。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the scope of the Examples. In the following description, “parts” and “%” indicate “parts by weight” and “% by weight”, respectively, unless otherwise specified.

【0034】実施例1〜2、 表1に従って感光性樹脂組成物を調整し、厚さ100μ
mのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、硬化後
の膜厚が5〜12μmになるようにバーコーター法によ
り塗工し、紫外線を照射し塗膜を硬化させ被記録媒体を
作成し、この被記録媒体を用いて、各種の評価(インク
乾燥時間、耐水性、耐久性、カール性)を行った。
Examples 1 and 2 The photosensitive resin composition was prepared according to Table 1 and had a thickness of 100 μm.
m on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 5 to 12 μm after curing by a bar coater method, and irradiating ultraviolet rays to cure the coating to form a recording medium. Various evaluations (ink drying time, water resistance, durability, and curl properties) were performed using the ink.

【0035】尚、使用したインクの組成は次の通りであ
る。 黄インク:C.I.ダイレクトイエロー86 2部、ジエチ
レングリコール 20部、 ポリエチレングリコ
ール#200 10部、水 70部 赤インク:C.I.アシッドレッド35 2部、ジエチレン
グリコール 20部、ポリエチレングリコール#200
10部、水 70部 青インク:C.I.ダイレクトブルー86 2部、ジエチレ
ングリコール 20部、ポリエチレングリコール#20
0 10部、水 70部 黒インク:C.I.フードブラック2 2部、ジエチレング
リコール 20部、ポリエチレングリコール#200
10部、水 70部
The composition of the used ink is as follows. Yellow ink: CI Direct Yellow 86 2 parts, diethylene glycol 20 parts, polyethylene glycol # 200 10 parts, water 70 parts Red ink: CI Acid Red 35 2 parts, diethylene glycol 20 parts, polyethylene glycol # 200
10 parts, water 70 parts Blue ink: CI Direct Blue 86 2 parts, diethylene glycol 20 parts, polyethylene glycol # 20
0 10 parts, water 70 parts Black ink: CI Food Black 2 2 parts, diethylene glycol 20 parts, polyethylene glycol # 200
10 parts, water 70 parts

【0036】評価方法 1)インク乾燥性 インクジェット記録方式により印字した被記録媒体を室
温(20℃、65%RH)に放置し、印字画像に指触し
た時に、インクが乾燥して指に付着しなくなるまでに時
間を測定し、下記の要領にて判定した。 ○・・・乾燥して指に付着しなくなるまでの時間が30
秒以内。 △・・・乾燥して指に付着しなくなるまでの時間が30
秒〜1分の間。 ×・・・乾燥して指に付着しなくなるまでの時間が1分
以上。
Evaluation method 1) Ink drying property The recording medium printed by the ink jet recording method was left at room temperature (20 ° C., 65% RH), and when the finger touched the printed image, the ink dried and adhered to the finger. The time was measured until it disappeared, and it was determined in the following manner. ○ ・ ・ ・ Time to dry and no longer adhere to finger is 30
Within seconds. Δ: Time to dry and no longer adhere to finger is 30
Between seconds and 1 minute. ×: Time required for drying and no longer attaching to the finger is 1 minute or more.

【0037】2)耐水性 インクジェト記録方式により印字した被記録媒体を水中
に24時間放置後外観を観察した。 ○・・・印字画像に全く変化が無い。 △・・・印字画像に若干のにじみ、色あせが発生した。 ×・・・印字画像がほとんど消え、塗膜がぼろぼろとな
った。
2) Water Resistance The recording medium printed by the ink jet recording method was left standing in water for 24 hours, and the appearance was observed.・ ・ ・: There is no change in the printed image. Δ: Slight bleeding and fading occurred in the printed image. X: The printed image almost disappeared, and the coating film was ragged.

【0038】3)耐久性 インクジェト記録方式により印字した被記録媒体を80
℃、80%RHの条件で500時間放置後外観を観察し
た。 ○・・・印字画像に全く変化が無い。 △・・・印字画像に若干のにじみ、色あせが発生した。 ×・・・印字画像がほとんど消えた。
3) Durability The recording medium printed by the ink jet recording method is 80
After standing at 500 ° C. and 80% RH for 500 hours, the appearance was observed.・ ・ ・: There is no change in the printed image. Δ: Slight bleeding and fading occurred in the printed image. X: The printed image almost disappeared.

【0039】4)搬送性 35℃、85%RHの条件下で被記録媒体をプリンター
にて印字したときにインク受容層表面のベタツキのた
め、プリンターの送りローラーに付着してしまい搬送で
きないものを「×」、インク受容層表面の若干のベタツ
キのため、搬送しにくいものを「△」、インク受容層表
面にベタツキがなく、搬送できるものを「○」とした。
4) Transportability When printing on a recording medium under the conditions of 35 ° C. and 85% RH, the recording medium that adheres to the feed roller of the printer and cannot be transported due to the stickiness of the surface of the ink receiving layer. "X", "Slightly sticky" on the surface of the ink receiving layer due to slight stickiness, "△";

【0040】5)カール性 作成した被記録媒体のカールの状態を観察した。 ○・・・カールが全く無い。 △・・・極わずかにカールしている。 ×・・・カールが大きい。5) Curling property The curling state of the recording medium thus prepared was observed.・ ・ ・: There is no curl at all. Δ: Very slightly curled. X: Large curl.

【0041】[0041]

【表1】 表1 実 施 例 1 2 (A) 2−ヒドロキシエチルアクリレート 成分 8.6 4.4 ビス(アクリロイルオキシ)ヒドロキシエチルイソシアヌレート 11.5 11.4 アクリロイルモノホリン 28.7 28.5 メタアクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムジメチル硫酸塩 5.1 5.3 (B)小麦粉 34.4 22.0 成分 (C) 1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン 成分 2.9 2.9 ルシリンTPO 2.2 (D)PVA 8.6 8.6 成分 (E)酸化チタン 14.5 成分 添加 BYK−354 0.3 0.3 剤 ─────────────────────────────────── インク乾燥性 ○ ○ 耐水性 ○ ○ 耐久性 ○ ○ 搬送性 ○ ○ カール性 ○ ○ Table 1 Table 1 Example 12 (A) 2-Hydroxyethyl acrylate Component 8.6 4.4 Bis (acryloyloxy) hydroxyethyl isocyanurate 11.5 11.4 Acryloyl monophorin 28.7 28.5 Methacrylamidopropyltrimethylammonium dimethyl sulfate 5.1 5.3 (B ) Flour 34.4 22.0 ingredient (C) 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone ingredient 2.9 2.9 Luciline TPO 2.2 (D) PVA 8.6 8.6 ingredient (E) Titanium oxide 14.5 ingredient addition BYK-354 0.3 0.3 agentイ ン ク Ink drying properties ○ ○ Water resistance ○ ○ Durability ○ ○ Transportability ○ ○ Curlability ○ ○

【0042】PVAは日本合成化学工業(株)製ゴーセ
ランL−0301、小麦粉は日清製粉(株)製、BYK
−354はビックケミー(株)製である。尚、表1は全
て重量%である。
PVA is Goseilan L-0301 manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., and flour is BYK manufactured by Nisshin Flour Milling Co., Ltd.
-354 is a product of Big Chemie. In Table 1, all values are by weight.

【0043】表1の評価結果から明らかなように、本発
明の感光性樹脂組成物の硬化皮膜はは、インクの乾燥
性、耐水性、耐久性、搬送性、カール性に優れている。
このインクの乾燥性は該硬化皮膜の高い水分吸収能によ
るものと考えられる。この高い水分吸収能、耐水性によ
り本発明の感光性樹脂組成物の硬化皮膜は防曇性や帯電
防止性さらにスリップ防止性を有する。
As is clear from the evaluation results in Table 1, the cured film of the photosensitive resin composition of the present invention is excellent in the drying property, water resistance, durability, transportability and curling properties of the ink.
It is considered that the drying property of this ink is due to the high water absorbing ability of the cured film. Due to this high water absorption capacity and water resistance, the cured film of the photosensitive resin composition of the present invention has antifogging property, antistatic property and antislip property.

【0044】[0044]

【発明の効果】本発明の感光性樹脂組成物は、得られた
硬化物をインクジェット記録方式の被記録媒体のインク
受容層に用いた場合、インクの乾燥性、耐水性、耐久
性、搬送性、カール性に優れており、インクジェット記
録方式の被記録媒体のインク受容層として有効である。
また、感光性樹脂組成物の硬化皮膜は、防曇性や帯電防
止性さらにスリップ防止性を有するので、ガラスやフィ
ルムへの防曇性の付与、電子記録媒体への帯電防止性の
付与、自動車用シートや各種グリップ(例えばゴルフク
ラブ、バット、自動車のハンドル、各種工具類等)への
スリップ防止性の付与等に利用することができる。
According to the photosensitive resin composition of the present invention, when the obtained cured product is used for an ink receiving layer of a recording medium of an ink jet recording system, the drying property, water resistance, durability and transportability of the ink are obtained. It has excellent curl properties and is effective as an ink receiving layer of an inkjet recording type recording medium.
Further, since the cured film of the photosensitive resin composition has anti-fogging property, anti-static property and anti-slip property, it imparts anti-fogging property to glass and film, imparts anti-static property to electronic recording medium, It can be used for imparting anti-slip properties to seats and various grips (for example, golf clubs, bats, automobile handles, various tools, etc.).

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】エチレン性不飽和基含有化合物(A)、穀
粉(B)および光重合開始剤(C)を必須成分として含
有することを特徴とする感光性樹脂組成物。
1. A photosensitive resin composition comprising, as essential components, an ethylenically unsaturated group-containing compound (A), flour (B) and a photopolymerization initiator (C).
【請求項2】穀粉が小麦粉である請求項1の感光性樹脂
組成物。
2. The photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the flour is wheat flour.
【請求項3】エチレン性不飽和基含有化合物(A)が親
水性モノマーである請求項1又は2記載の感光性樹脂組
成物。
3. The photosensitive resin composition according to claim 1, wherein the ethylenically unsaturated group-containing compound (A) is a hydrophilic monomer.
【請求項4】ポリマー(D)を含有する請求項1、2、
3のいずれか一項の感光性樹脂組成物。
4. The method according to claim 1, which comprises a polymer (D).
3. The photosensitive resin composition according to any one of 3.
【請求項5】ポリマー(D)がポリビニルアルコールで
ある請求項4の感光性樹脂組成物。
5. The photosensitive resin composition according to claim 4, wherein the polymer (D) is polyvinyl alcohol.
【請求項6】充填剤(E)を含有する請求項1ないし5
のいずれか一項の感光性樹脂組成物。
6. The composition according to claim 1, which further comprises a filler (E).
The photosensitive resin composition according to any one of the above.
【請求項7】請求項6記載の硬化物の薄膜を表面に有す
る物品。
7. An article having on its surface a thin film of the cured product according to claim 6.
【請求項8】硬化物の薄膜の膜厚が1〜100μmであ
る請求項7の物品。
8. The article according to claim 7, wherein the thin film of the cured product has a thickness of 1 to 100 μm.
【請求項9】物品が被記録媒体である請求項7または8
の物品。
9. An article according to claim 7, wherein said article is a recording medium.
Goods.
【請求項10】被記録媒体がインクジェット用紙または
ディスク状電子記録媒体である請求項9の物品。
10. The article according to claim 9, wherein the recording medium is an inkjet paper or a disk-shaped electronic recording medium.
【請求項11】薄膜部分が水性インクで印刷されている
ことを特徴とする請求項7ないし10のいずれか一項の
物品。
11. The article according to claim 7, wherein the thin film portion is printed with an aqueous ink.
JP9345729A 1996-12-03 1997-12-02 Photo-sensitive resin composition and article Pending JPH10217605A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9345729A JPH10217605A (en) 1996-12-03 1997-12-02 Photo-sensitive resin composition and article

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP8-336299 1996-12-03
JP33629996 1996-12-03
JP9345729A JPH10217605A (en) 1996-12-03 1997-12-02 Photo-sensitive resin composition and article

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH10217605A true JPH10217605A (en) 1998-08-18

Family

ID=26575426

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP9345729A Pending JPH10217605A (en) 1996-12-03 1997-12-02 Photo-sensitive resin composition and article

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH10217605A (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001055534A (en) * 1999-08-20 2001-02-27 Teikoku Printing Inks Mfg Co Ltd Radiation curable ink and prints printed by using the same
JP2014094495A (en) * 2012-11-09 2014-05-22 Seiko Epson Corp Inkjet recording method

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001055534A (en) * 1999-08-20 2001-02-27 Teikoku Printing Inks Mfg Co Ltd Radiation curable ink and prints printed by using the same
JP2014094495A (en) * 2012-11-09 2014-05-22 Seiko Epson Corp Inkjet recording method

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5681643A (en) Active energy ray-curable composition, recording medium and image-forming method employing the same
US5861194A (en) Composition of cationic group-containing polymer, and condensable group-containing polymer or poly (meth) acrylate.
US5219641A (en) Thermal transfer image reception coated paper
EP0799712B1 (en) Recording medium, ink-jet recording method and printed product
US6254958B1 (en) Photosensitive resin composition and articles
JP3774482B2 (en) Active energy ray-curable resin composition
JPH10114810A (en) Photosensitive resin composition and article
JP3563859B2 (en) Active energy ray polymerization composition, laminate using the composition, and printing method
US7056960B2 (en) Ink-jet receptive inks for printing on to CD-R substrates
JP2001011343A (en) Ultraviolet light-curable resin composition and recording material having coating film based on the resin composition and used for ink jet
JPH10217605A (en) Photo-sensitive resin composition and article
JP2004276323A (en) Card with inkjet ink receiving layer
JP4277650B2 (en) Water pressure transfer film and water pressure transfer body
JP2005205659A (en) Manufacturing method for film for hydraulic transfer, film for hydraulic transfer, and hydraulic transfer body
JPH09208853A (en) Composition for forming ink-receiving layer and ink-receiving recording material prepared therefrom
JPH1077309A (en) Photosensitive resin composition and medium to be recorded using cured product thereof
JPH10101720A (en) Photosensitive resin composition and article
JPH10101721A (en) Photosensitive resin composition and article
JP2001213908A (en) Ultraviolet curing resin composition and recording material for ink jet having film based on the composition
JP2000127606A (en) Photosensitive resin composition for ink receptive layer, and article
JP2004223762A (en) Ink for forming ink jet ink receiving layer and sheet using this ink
JP2000318296A (en) Ink jet recording sheet and its manufacture
JP2005104010A (en) Ink for forming ink-jet ink receiving layer, and sheet using it
WO2002016518A1 (en) Uv curable coating composition and optical recording medium using the same
JP2007055244A (en) Film for hydraulic transfer, method for producing hydraulic transfer body and hydraulic transfer body