JPH10212255A - 粗２，６‐ジアルキルフェノールの製造方法 - Google Patents
粗２，６‐ジアルキルフェノールの製造方法Info
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- JPH10212255A JPH10212255A JP1689497A JP1689497A JPH10212255A JP H10212255 A JPH10212255 A JP H10212255A JP 1689497 A JP1689497 A JP 1689497A JP 1689497 A JP1689497 A JP 1689497A JP H10212255 A JPH10212255 A JP H10212255A
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Abstract
(57)【要約】
【解決手段】本発明の粗2,6- シ゛アルキルフェノールの製造方法
は、アルミニウムフェノキサイト゛触媒存在下に、フェノールと炭素原子数4
〜6のオレフィンとを反応させて粗2,6- シ゛アルキルフェノールを製造す
るに際し、該反応の終了時に得られた2,6- シ゛アルキルフェノール
反応液に、アルカリ金属含量が触媒中のアルミニウム原子１モルに対
して1.2〜2.0モル倍であるアルカリ金属水溶液を添加して触媒
を失活させ、次いで、アルカリ金属水溶液が添加された反応
液を、オイル層と水層とに分層して水層を除去し、次い
で、オイル 層を脱水蒸留し、析出したアルミニウム含有アルカリ金属
塩類をろ過除去することを特徴とする。 【効果】本発明によれば、2,6- シ゛アルキルフェノール反応液か
ら、アルミニウムフェノキサイト゛触媒に由来するアルミニウムを効率よく分
離除去することができ、しかも、その分離除去したアルミニ
ウムを含むアルカリ金属水溶液を再利用することができる。
は、アルミニウムフェノキサイト゛触媒存在下に、フェノールと炭素原子数4
〜6のオレフィンとを反応させて粗2,6- シ゛アルキルフェノールを製造す
るに際し、該反応の終了時に得られた2,6- シ゛アルキルフェノール
反応液に、アルカリ金属含量が触媒中のアルミニウム原子１モルに対
して1.2〜2.0モル倍であるアルカリ金属水溶液を添加して触媒
を失活させ、次いで、アルカリ金属水溶液が添加された反応
液を、オイル層と水層とに分層して水層を除去し、次い
で、オイル 層を脱水蒸留し、析出したアルミニウム含有アルカリ金属
塩類をろ過除去することを特徴とする。 【効果】本発明によれば、2,6- シ゛アルキルフェノール反応液か
ら、アルミニウムフェノキサイト゛触媒に由来するアルミニウムを効率よく分
離除去することができ、しかも、その分離除去したアルミニ
ウムを含むアルカリ金属水溶液を再利用することができる。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、各種酸化防止剤あるいは
4,4'- ビフェノールの原料となる2,6-ジ-t- ブチルフェ
ノール等の粗2,6-ジアルキルフェノールの製造方法に関
し、さらに詳しくは、アルミニウムフェノキサイド触媒
存在下、フェノールとイソブチレン等の炭素原子数４〜
６のオレフィンとを反応させた反応液から、アルミニウ
ムフェノキサイド触媒を効率よく分離除去することがで
きる粗2,6-ジアルキルフェノールの製造方法に関する。
4,4'- ビフェノールの原料となる2,6-ジ-t- ブチルフェ
ノール等の粗2,6-ジアルキルフェノールの製造方法に関
し、さらに詳しくは、アルミニウムフェノキサイド触媒
存在下、フェノールとイソブチレン等の炭素原子数４〜
６のオレフィンとを反応させた反応液から、アルミニウ
ムフェノキサイド触媒を効率よく分離除去することがで
きる粗2,6-ジアルキルフェノールの製造方法に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】フェノールとイソブチレンとを反
応させて2,6-ジ-t- ブチルフェノールを工業的に製造す
る従来の方法では、触媒としてオルソ選択性の高いアル
ミニウムフェノキサイドが最も広く使用されている。
応させて2,6-ジ-t- ブチルフェノールを工業的に製造す
る従来の方法では、触媒としてオルソ選択性の高いアル
ミニウムフェノキサイドが最も広く使用されている。
【０００３】このようなアルミニウムフェノキサイド触
媒を含有する2,6-ジ-t- ブチルフェノール反応液をその
まま蒸留すると、得られた2,6-ジ-t- ブチルフェノール
の脱ブチル化反応が生じるため、2,6-ジ-t- ブチルフェ
ノール反応液から2,6-ジ-t-ブチルフェノールを蒸留分
離するする前に、アルミニウムフェノキサイド触媒の失
活あるいは除去が必要である。
媒を含有する2,6-ジ-t- ブチルフェノール反応液をその
まま蒸留すると、得られた2,6-ジ-t- ブチルフェノール
の脱ブチル化反応が生じるため、2,6-ジ-t- ブチルフェ
ノール反応液から2,6-ジ-t-ブチルフェノールを蒸留分
離するする前に、アルミニウムフェノキサイド触媒の失
活あるいは除去が必要である。
【０００４】アルミニウムフェノキサイド触媒の失活方
法としては、2,6-ジ-t- ブチルフェノール反応液に水も
しくはアルカリ金属を添加する方法が知られている。し
かしながら、水もしくはアルカリ金属が添加された2,6-
ジ-t- ブチルフェノール反応液をそのまま蒸留しようと
すると、蒸留塔内壁に水酸化アルミニウムもしくはアル
ミン酸塩等の無機塩が付着し、かつ、それらの無機塩は
2,6-ジ-t- ブチルフェノール反応液あるいは水にも溶解
しにくいため蒸留塔の洗浄が非常に困難である。
法としては、2,6-ジ-t- ブチルフェノール反応液に水も
しくはアルカリ金属を添加する方法が知られている。し
かしながら、水もしくはアルカリ金属が添加された2,6-
ジ-t- ブチルフェノール反応液をそのまま蒸留しようと
すると、蒸留塔内壁に水酸化アルミニウムもしくはアル
ミン酸塩等の無機塩が付着し、かつ、それらの無機塩は
2,6-ジ-t- ブチルフェノール反応液あるいは水にも溶解
しにくいため蒸留塔の洗浄が非常に困難である。
【０００５】一方、粗2,6-ジ-t- ブチルフェノール（副
生物を含む2,6-ジ-t- ブチルフェノール）を酸化カップ
リング反応に供して、4,4'- ビフェノールの中間体であ
る3,3',5,5'-テトラ-t- ブチルビフェノールを製造する
ことも可能である。
生物を含む2,6-ジ-t- ブチルフェノール）を酸化カップ
リング反応に供して、4,4'- ビフェノールの中間体であ
る3,3',5,5'-テトラ-t- ブチルビフェノールを製造する
ことも可能である。
【０００６】しかしながら、この場合もアルミニウムフ
ェノキサイド触媒を予め除去しておかないと、酸化反応
槽にアルミナ含有無機塩が付着堆積してくる。したがっ
て、精製2,6-ジ-t- ブチルフェノールあるいは粗2,6-ジ
-t- ブチルフェノールを工業的に製造する場合、いずれ
にしてもアルミニウムフェノキサイド触媒の除去が必要
である。
ェノキサイド触媒を予め除去しておかないと、酸化反応
槽にアルミナ含有無機塩が付着堆積してくる。したがっ
て、精製2,6-ジ-t- ブチルフェノールあるいは粗2,6-ジ
-t- ブチルフェノールを工業的に製造する場合、いずれ
にしてもアルミニウムフェノキサイド触媒の除去が必要
である。
【０００７】ところで、2,6-ジ-t- ブチルフェノール反
応液から、アルミニウムフェノキサイド触媒を除去する
方法については、従来種々検討されている。たとえば特
開平２−２２１２３６号公報には、2,6-ジ-t- ブチルフ
ェノール反応液にトルエン等の芳香族炭化水素類を添加
し、アルミニウムフェノキサイド触媒に由来するアルミ
ニウムをろ過除去する方法が開示されている。
応液から、アルミニウムフェノキサイド触媒を除去する
方法については、従来種々検討されている。たとえば特
開平２−２２１２３６号公報には、2,6-ジ-t- ブチルフ
ェノール反応液にトルエン等の芳香族炭化水素類を添加
し、アルミニウムフェノキサイド触媒に由来するアルミ
ニウムをろ過除去する方法が開示されている。
【０００８】また、特開平２−１７８２４４号公報に
は、フェノール類とオレフィンとの反応液にフッ化ナト
リウムを添加し、アルミニウムフェノキサイド触媒中の
アルミニウムをフッ化アルミニウムとしてろ過除去する
方法が開示されている。
は、フェノール類とオレフィンとの反応液にフッ化ナト
リウムを添加し、アルミニウムフェノキサイド触媒中の
アルミニウムをフッ化アルミニウムとしてろ過除去する
方法が開示されている。
【０００９】さらには、硫酸等の鉱酸水溶液でアルミニ
ウムフェノキサイド触媒中のアルミニウムを水洗除去す
る方法がある。一方、新たな溶剤および特殊な失活剤を
使用せずにアルミニウムフェノキサイド触媒を除去する
方法としては、米国特許第４９２９７７０号明細書に、
2,6-ジ-t- ブチルフェノール反応液に水を添加してか
ら、昇温脱水後アルミン酸をろ過除去する方法が開示さ
れている。
ウムフェノキサイド触媒中のアルミニウムを水洗除去す
る方法がある。一方、新たな溶剤および特殊な失活剤を
使用せずにアルミニウムフェノキサイド触媒を除去する
方法としては、米国特許第４９２９７７０号明細書に、
2,6-ジ-t- ブチルフェノール反応液に水を添加してか
ら、昇温脱水後アルミン酸をろ過除去する方法が開示さ
れている。
【００１０】また、特公平６−７４２２７号公報には、
2,6-ジ-t- ブチルフェノール反応液に触媒中のアルミニ
ウムと等モルの２４％苛性ソーダ水溶液を添加し、昇温
脱水後析出するアルミン酸ソーダをろ過除去する方法が
開示されている。
2,6-ジ-t- ブチルフェノール反応液に触媒中のアルミニ
ウムと等モルの２４％苛性ソーダ水溶液を添加し、昇温
脱水後析出するアルミン酸ソーダをろ過除去する方法が
開示されている。
【００１１】さらに、アルミニウムフェノキサイド触媒
を含む2,6-ジ-t- ブチルフェノール反応液中に、１８％
苛性ソーダ水溶液を添加し、昇温脱水後ろ過し、オイル
状の粗2,6-ジ-t- ブチルフェノールとケーキ状のアルミ
ン酸ソーダとに分層して触媒中のアルミニウムを除去す
る方法がある。
を含む2,6-ジ-t- ブチルフェノール反応液中に、１８％
苛性ソーダ水溶液を添加し、昇温脱水後ろ過し、オイル
状の粗2,6-ジ-t- ブチルフェノールとケーキ状のアルミ
ン酸ソーダとに分層して触媒中のアルミニウムを除去す
る方法がある。
【００１２】しかしながら、上記のような触媒除去方法
には、それぞれ次のような問題がある。特開平２−２２
１２３６号公報に開示されているトルエン等の芳香族炭
化水素類を用いる触媒除去方法では、溶剤の回収工程が
別途必要になる。
には、それぞれ次のような問題がある。特開平２−２２
１２３６号公報に開示されているトルエン等の芳香族炭
化水素類を用いる触媒除去方法では、溶剤の回収工程が
別途必要になる。
【００１３】また、特開平２−１７８２４４号公報に開
示されているフッ化ナトリウムを用いる触媒除去方法
は、フッ化ナトリウムと水との接触によりフッ化水素が
発生するため安全性の点で問題があり、またフッ化ナト
リウムが高価であるという問題がある。
示されているフッ化ナトリウムを用いる触媒除去方法
は、フッ化ナトリウムと水との接触によりフッ化水素が
発生するため安全性の点で問題があり、またフッ化ナト
リウムが高価であるという問題がある。
【００１４】さらに、硫酸等の鉱酸水溶液で触媒中のア
ルミニウムを水洗除去する方法は、アルミニウム含有廃
水が多量に生じるという問題がある。また、米国特許第
４９２９７７０号明細書に開示されている水を用いる触
媒除去方法は、水および2,6-ジ-t- ブチルフェノール反
応液のいずれにも不溶なアルミニウム含有無機塩が蒸留
釜に固着しやすいため、蒸留釜の洗浄に手間がかかると
いう問題がある。
ルミニウムを水洗除去する方法は、アルミニウム含有廃
水が多量に生じるという問題がある。また、米国特許第
４９２９７７０号明細書に開示されている水を用いる触
媒除去方法は、水および2,6-ジ-t- ブチルフェノール反
応液のいずれにも不溶なアルミニウム含有無機塩が蒸留
釜に固着しやすいため、蒸留釜の洗浄に手間がかかると
いう問題がある。
【００１５】さらに、特公平６−７４２２７号公報に開
示されている２４％苛性ソーダ水溶液をアルミニウムフ
ェノキサイド触媒中のアルミニウム原子に対して等モル
用い、苛性ソーダ水溶液中の水を全量脱水する触媒除去
方法では、ろ過時にろ材の目詰まりを起こし易く、ろ過
時間が非常に長引いてしまうという問題がある。
示されている２４％苛性ソーダ水溶液をアルミニウムフ
ェノキサイド触媒中のアルミニウム原子に対して等モル
用い、苛性ソーダ水溶液中の水を全量脱水する触媒除去
方法では、ろ過時にろ材の目詰まりを起こし易く、ろ過
時間が非常に長引いてしまうという問題がある。
【００１６】また、上記の触媒除去方法では、アルミン
酸ソーダがケーキ状で大量に生じ、しかもアルミン酸ソ
ーダに付着した2,6-ジ-t- ブチルフェノールが空気に触
れると酸化発熱する危険があるため、その処分が問題と
なっている。
酸ソーダがケーキ状で大量に生じ、しかもアルミン酸ソ
ーダに付着した2,6-ジ-t- ブチルフェノールが空気に触
れると酸化発熱する危険があるため、その処分が問題と
なっている。
【００１７】したがって、本発明者らは、上記のような
問題を解決すべく鋭意研究し、アルミニウムフェノキサ
イド触媒を含む反応終了時に得られた2,6-ジアルキルフ
ェノールたとえば2,6-ジ-t- ブチルフェノール反応液
に、アルカリ金属含量がアルミニウムフェノキサイド触
媒中のアルミニウム原子１モルに対して１．２〜２．０
モル倍であるアルカリ金属水溶液を添加して触媒を失活
させ、次いで、この反応液を、2,6-ジ-t- ブチルフェノ
ールおよびアルミニウムフェノキサイド触媒に由来する
アルミニウムを含むオイル層と、アルミニウムフェノキ
サイド触媒に由来するアルミニウムを含む水層とに分層
して水層を除去し、次いで、オイル層を脱水蒸留し、析
出したアルミニウム含有アルカリ金属塩類をろ過除去す
ることにより、粗2,6-ジ-t- ブチルフェノールを製造し
たところ、（１）分層して除去された水層にアルミニウ
ムフェノキサイド触媒に由来する大量のアルミニウムを
水溶液で取り出せるので、大量のアルミニウムを安全に
処分することができること、（２）分層することによ
り、オイル層の脱水蒸留時間を短縮することができ、し
かもオイル層中に含まれるアルミニウム含有アルカリ金
属塩類の量が少量でありかつ、アルミニウム含有アルカ
リ金属塩類のろ過性が著しく向上するため、ろ過時間が
大幅に短縮されること、（３）アルカリ金属濃度を１０
〜２０重量％に調整したアルカリ金属水溶液に、ろ過分
離したアルミニウム含有アルカリ金属塩類を溶解させて
得られたアルカリ金属水溶液を失活剤として使用できる
こと、および（４）オイル層に含まれるアルミニウム含
有アルカリ金属塩類をろ過除去して得られた粗2,6-ジ-t
- ブチルフェノールには、アルミニウムおよびアルカリ
金属のいずれも１０ｐｐｍ以下で少ないことを見出し、
本発明を完成するに至った。
問題を解決すべく鋭意研究し、アルミニウムフェノキサ
イド触媒を含む反応終了時に得られた2,6-ジアルキルフ
ェノールたとえば2,6-ジ-t- ブチルフェノール反応液
に、アルカリ金属含量がアルミニウムフェノキサイド触
媒中のアルミニウム原子１モルに対して１．２〜２．０
モル倍であるアルカリ金属水溶液を添加して触媒を失活
させ、次いで、この反応液を、2,6-ジ-t- ブチルフェノ
ールおよびアルミニウムフェノキサイド触媒に由来する
アルミニウムを含むオイル層と、アルミニウムフェノキ
サイド触媒に由来するアルミニウムを含む水層とに分層
して水層を除去し、次いで、オイル層を脱水蒸留し、析
出したアルミニウム含有アルカリ金属塩類をろ過除去す
ることにより、粗2,6-ジ-t- ブチルフェノールを製造し
たところ、（１）分層して除去された水層にアルミニウ
ムフェノキサイド触媒に由来する大量のアルミニウムを
水溶液で取り出せるので、大量のアルミニウムを安全に
処分することができること、（２）分層することによ
り、オイル層の脱水蒸留時間を短縮することができ、し
かもオイル層中に含まれるアルミニウム含有アルカリ金
属塩類の量が少量でありかつ、アルミニウム含有アルカ
リ金属塩類のろ過性が著しく向上するため、ろ過時間が
大幅に短縮されること、（３）アルカリ金属濃度を１０
〜２０重量％に調整したアルカリ金属水溶液に、ろ過分
離したアルミニウム含有アルカリ金属塩類を溶解させて
得られたアルカリ金属水溶液を失活剤として使用できる
こと、および（４）オイル層に含まれるアルミニウム含
有アルカリ金属塩類をろ過除去して得られた粗2,6-ジ-t
- ブチルフェノールには、アルミニウムおよびアルカリ
金属のいずれも１０ｐｐｍ以下で少ないことを見出し、
本発明を完成するに至った。
【００１８】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、アルミニウムフ
ェノキサイド触媒存在下に、フェノールとイソブチレン
等の炭素原子数４〜６のオレフィンとを反応させた反応
液から、アルミニウムフェノキサイド触媒に由来するア
ルミニウムを効率よく分離除去することができ、しか
も、その分離除去したアルミニウムを含むアルカリ金属
水溶液を再利用することができる粗2,6-ジアルキルフェ
ノールの製造方法を提供することを目的としている。
問題を解決しようとするものであって、アルミニウムフ
ェノキサイド触媒存在下に、フェノールとイソブチレン
等の炭素原子数４〜６のオレフィンとを反応させた反応
液から、アルミニウムフェノキサイド触媒に由来するア
ルミニウムを効率よく分離除去することができ、しか
も、その分離除去したアルミニウムを含むアルカリ金属
水溶液を再利用することができる粗2,6-ジアルキルフェ
ノールの製造方法を提供することを目的としている。
【００１９】
【発明の概要】本発明に係る粗2,6-ジアルキルフェノー
ルの製造方法は、アルミニウムフェノキサイド触媒存在
下に、フェノールと炭素原子数４〜６のオレフィンとを
反応させて粗2,6-ジアルキルフェノールを製造するに際
し、該反応の終了時に得られた2,6-ジアルキルフェノー
ル反応液に、アルカリ金属含量がアルミニウムフェノキ
サイド触媒中のアルミニウム原子１モルに対して１．２
〜２．０モル倍であるアルカリ金属水溶液を添加して触
媒を失活させ、次いで、アルカリ金属水溶液が添加され
た2,6-ジアルキルフェノール反応液を、オイル層と水層
とに分層して水層を除去し、次いで、オイル層を脱水蒸
留し、析出したアルミニウム含有アルカリ金属塩類をろ
過除去することを特徴としている。
ルの製造方法は、アルミニウムフェノキサイド触媒存在
下に、フェノールと炭素原子数４〜６のオレフィンとを
反応させて粗2,6-ジアルキルフェノールを製造するに際
し、該反応の終了時に得られた2,6-ジアルキルフェノー
ル反応液に、アルカリ金属含量がアルミニウムフェノキ
サイド触媒中のアルミニウム原子１モルに対して１．２
〜２．０モル倍であるアルカリ金属水溶液を添加して触
媒を失活させ、次いで、アルカリ金属水溶液が添加され
た2,6-ジアルキルフェノール反応液を、オイル層と水層
とに分層して水層を除去し、次いで、オイル層を脱水蒸
留し、析出したアルミニウム含有アルカリ金属塩類をろ
過除去することを特徴としている。
【００２０】前記アルカリ金属水溶液としては、１０〜
２０重量％濃度のアルカリ金属水酸化物水溶液が好まし
い。また前記アルカリ金属水溶液として、アルカリ金属
水溶液に、ろ過除去したアルミニウム含有アルカリ金属
塩類を溶解させたものを用いることができる。
２０重量％濃度のアルカリ金属水酸化物水溶液が好まし
い。また前記アルカリ金属水溶液として、アルカリ金属
水溶液に、ろ過除去したアルミニウム含有アルカリ金属
塩類を溶解させたものを用いることができる。
【００２１】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係る粗2,6-ジアル
キルフェノールの製造方法について具体的に説明する。
キルフェノールの製造方法について具体的に説明する。
【００２２】本発明に係る粗2,6-ジアルキルフェノール
の製造方法は、アルミニウムフェノキサイド触媒存在下
に、フェノールと炭素原子数４〜６のオレフィンとを反
応させて粗2,6-ジアルキルフェノール（副生物を含む2,
6-ジアルキルフェノール）を製造する方法であって、 （１）この反応の終了時に得られた2,6-ジアルキルフェ
ノール反応液に、アルミニウムフェノキサイド触媒中の
アルミニウム原子１モルに対して１．２〜２．０モル倍
のアルカリ金属を含むアルカリ金属水溶液を添加して触
媒を失活させる。 （２）次いで、このアルカリ金属水溶液が添加された反
応液を、オイル層と水層とに分層して水層を除去する。 （３）次いで、オイル層を脱水蒸留し、析出したアルミ
ニウム含有アルカリ金属塩類をろ過除去し、粗2,6-ジア
ルキルフェノールを得る。
の製造方法は、アルミニウムフェノキサイド触媒存在下
に、フェノールと炭素原子数４〜６のオレフィンとを反
応させて粗2,6-ジアルキルフェノール（副生物を含む2,
6-ジアルキルフェノール）を製造する方法であって、 （１）この反応の終了時に得られた2,6-ジアルキルフェ
ノール反応液に、アルミニウムフェノキサイド触媒中の
アルミニウム原子１モルに対して１．２〜２．０モル倍
のアルカリ金属を含むアルカリ金属水溶液を添加して触
媒を失活させる。 （２）次いで、このアルカリ金属水溶液が添加された反
応液を、オイル層と水層とに分層して水層を除去する。 （３）次いで、オイル層を脱水蒸留し、析出したアルミ
ニウム含有アルカリ金属塩類をろ過除去し、粗2,6-ジア
ルキルフェノールを得る。
【００２３】2,6-ジアルキルフェノール反応液 本発明で用いられる2,6-ジ-t- ブチルフェノール等の2,
6-ジアルキルフェノール反応液としては、アルミニウム
フェノキサイドを触媒として、フェノール１モルに対し
て１．８〜２．３モル倍のイソブチレン等の炭素原子数
４〜６のオレフィンを反応させて得られる反応液が望ま
しい。
6-ジアルキルフェノール反応液としては、アルミニウム
フェノキサイドを触媒として、フェノール１モルに対し
て１．８〜２．３モル倍のイソブチレン等の炭素原子数
４〜６のオレフィンを反応させて得られる反応液が望ま
しい。
【００２４】たとえば2,6-ジ-t- ブチルフェノール反応
液は、反応液中の2,6-ジ-t- ブチルフェノール含有量が
７８〜８３重量％、未反応フェノールが１重量％以下、
o-t-ブチルフェノールが５〜１０重量％である。2,6-ジ
-t- ブチルフェノール反応液におけるフェノールおよび
o-t-ブチルフェノールの含有量がそれぞれ上記範囲の上
限より多くなると、アルミニウム含有アルカリ金属塩類
のろ過性が悪くなり、ろ過時間が長引く傾向がある。
液は、反応液中の2,6-ジ-t- ブチルフェノール含有量が
７８〜８３重量％、未反応フェノールが１重量％以下、
o-t-ブチルフェノールが５〜１０重量％である。2,6-ジ
-t- ブチルフェノール反応液におけるフェノールおよび
o-t-ブチルフェノールの含有量がそれぞれ上記範囲の上
限より多くなると、アルミニウム含有アルカリ金属塩類
のろ過性が悪くなり、ろ過時間が長引く傾向がある。
【００２５】本発明においては、アルミニウムフェノキ
サイド触媒は、フェノールに金属アルミニウムを反応溶
解させて合成し、その後イソブチレン等の炭素原子数４
〜６のオレフィンをガスまたは液状で反応槽（反応釜）
に仕込む。
サイド触媒は、フェノールに金属アルミニウムを反応溶
解させて合成し、その後イソブチレン等の炭素原子数４
〜６のオレフィンをガスまたは液状で反応槽（反応釜）
に仕込む。
【００２６】［触媒の使用量］アルミニウムフェノキサ
イド触媒は、アルミニウムフェノキサイド触媒中のアル
ミニウム含量で、仕込みフェノール１００重量％に対し
て０．５〜２．０重量％の割合で用いることが好まし
い。
イド触媒は、アルミニウムフェノキサイド触媒中のアル
ミニウム含量で、仕込みフェノール１００重量％に対し
て０．５〜２．０重量％の割合で用いることが好まし
い。
【００２７】アルミニウムフェノキサイド触媒を上記範
囲内の割合で用いると、フェノールのアルキル化反応が
良好で、アルキル化反応中に触媒が失活することもな
く、しかも、反応後に除去廃棄するアルミニウム含有ア
ルカリ金属塩類の生成量も少ない。
囲内の割合で用いると、フェノールのアルキル化反応が
良好で、アルキル化反応中に触媒が失活することもな
く、しかも、反応後に除去廃棄するアルミニウム含有ア
ルカリ金属塩類の生成量も少ない。
【００２８】［炭素原子数４〜６のオレフィン］本発明
で用いられる炭素原子数４〜６のオレフィンは、フェノ
ールのアルキル化剤として用いられ、具体的には、1-ブ
テン、2-ブテン、イソブチレン、1-ペンテン、2-ペンテ
ン、2-メチル-1- ブテン、3-メチル-1- ブテン、2-メチ
ル-2- ブテン、ヘキセン、イソヘキセンなどが挙げられ
る。
で用いられる炭素原子数４〜６のオレフィンは、フェノ
ールのアルキル化剤として用いられ、具体的には、1-ブ
テン、2-ブテン、イソブチレン、1-ペンテン、2-ペンテ
ン、2-メチル-1- ブテン、3-メチル-1- ブテン、2-メチ
ル-2- ブテン、ヘキセン、イソヘキセンなどが挙げられ
る。
【００２９】［アルキル化の反応条件］アルキル化反応
温度は、８０〜１２０℃が好ましい。この反応温度が上
記範囲内にあると、アルキル化の反応速度と2,6-ジアル
キルフェノール選択率とのバランスが良好である。
温度は、８０〜１２０℃が好ましい。この反応温度が上
記範囲内にあると、アルキル化の反応速度と2,6-ジアル
キルフェノール選択率とのバランスが良好である。
【００３０】アルキル化反応圧力は、好ましくは０．５
〜１０ｋｇ／ｃｍ2 、さらに好ましは２〜５ｋｇ／ｃｍ
2 である。反応圧力が上記範囲内にあると、アルキル化
反応が円滑に進行する。
〜１０ｋｇ／ｃｍ2 、さらに好ましは２〜５ｋｇ／ｃｍ
2 である。反応圧力が上記範囲内にあると、アルキル化
反応が円滑に進行する。
【００３１】アルカリ金属水溶液 アルキル化反応の終了時に、2,6-ジアルキルフェノール
反応液に添加するアルカリ金属水溶液は、アルミニウム
フェノキサイド触媒を失活させるために用いられる。
反応液に添加するアルカリ金属水溶液は、アルミニウム
フェノキサイド触媒を失活させるために用いられる。
【００３２】このようなアルカリ金属水溶液としては、
具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のア
ルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等
のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素
カリウム等のアルカリ金属重炭酸塩などが挙げられる。
中でも、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶
液が好ましい。
具体的には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のア
ルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等
のアルカリ金属炭酸塩、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素
カリウム等のアルカリ金属重炭酸塩などが挙げられる。
中でも、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶
液が好ましい。
【００３３】これらのアルカリ金属水溶液中のアルカリ
金属含量は、2,6-ジアルキルフェノール反応液中のアル
ミニウム原子１モルに対して１．２〜２．０モル倍の範
囲内である。このアルカリ金属量が上記範囲内にある
と、アルミニウム含有無機物のろ過性が良好である。
金属含量は、2,6-ジアルキルフェノール反応液中のアル
ミニウム原子１モルに対して１．２〜２．０モル倍の範
囲内である。このアルカリ金属量が上記範囲内にある
と、アルミニウム含有無機物のろ過性が良好である。
【００３４】このようなアルカリ金属水溶液を上記2,6-
ジアルキルフェノール反応液に添加すると、水酸化アル
ミニウム、アルミン酸アルカリ金属塩、フェノール類の
アルカリ金属塩が生じる。
ジアルキルフェノール反応液に添加すると、水酸化アル
ミニウム、アルミン酸アルカリ金属塩、フェノール類の
アルカリ金属塩が生じる。
【００３５】分 層 触媒を失活させた後の2,6-ジアルキルフェノール反応液
を分層する際の温度は、８０〜１１０℃であることが好
ましい。この温度が上記範囲内にあると、この反応液の
分層性が良好で、しかも水層中に溶存するオイル（2,6-
ジアルキルフェノールを含む）の量が少ない。この分液
により、2,6-ジアルキルフェノール反応液は、水層とオ
イル層とに分離する。
を分層する際の温度は、８０〜１１０℃であることが好
ましい。この温度が上記範囲内にあると、この反応液の
分層性が良好で、しかも水層中に溶存するオイル（2,6-
ジアルキルフェノールを含む）の量が少ない。この分液
により、2,6-ジアルキルフェノール反応液は、水層とオ
イル層とに分離する。
【００３６】［オイル層］上記オイル層は、2,6-ジアル
キルフェノールのほかに、少量の水分を含み、その中に
アルミニウムフェノキサイド触媒に由来する少量の水酸
化アルミニウム、アルミン酸アルカリ金属塩およびフェ
ノール類のアルカリ金属塩が混合した形で溶解してい
る。
キルフェノールのほかに、少量の水分を含み、その中に
アルミニウムフェノキサイド触媒に由来する少量の水酸
化アルミニウム、アルミン酸アルカリ金属塩およびフェ
ノール類のアルカリ金属塩が混合した形で溶解してい
る。
【００３７】［水 層］一方、水層には、アルミニウム
フェノキサイド触媒中のアルミニウムの大部分が水酸化
アルミニウムおよびアルミン酸アルカリ金属塩として、
フェノール類のアルカリ金属塩と混合した形で溶解して
いる。アルカリ金属水溶液中のアルカリ金属含有量が2,
6-ジアルキルフェノール反応液中のアルミニウム原子に
対して等モル未満の場合には、これらのアルミニウム化
合物等は一部析出することになるが、アルカリ金属水溶
液中のアルカリ金属含有量が2,6-ジアルキルフェノール
反応液中のアルミニウム原子１モルに対して１．２〜
２．０モル倍となるようにアルカリ金属水溶液を加える
ことによって溶解させることができる。そのアルミニウ
ムを溶解させたアルカリ金属水溶液は再利用することが
できる。
フェノキサイド触媒中のアルミニウムの大部分が水酸化
アルミニウムおよびアルミン酸アルカリ金属塩として、
フェノール類のアルカリ金属塩と混合した形で溶解して
いる。アルカリ金属水溶液中のアルカリ金属含有量が2,
6-ジアルキルフェノール反応液中のアルミニウム原子に
対して等モル未満の場合には、これらのアルミニウム化
合物等は一部析出することになるが、アルカリ金属水溶
液中のアルカリ金属含有量が2,6-ジアルキルフェノール
反応液中のアルミニウム原子１モルに対して１．２〜
２．０モル倍となるようにアルカリ金属水溶液を加える
ことによって溶解させることができる。そのアルミニウ
ムを溶解させたアルカリ金属水溶液は再利用することが
できる。
【００３８】オイル層の脱水蒸留およびろ過 上記のように分液して得られたオイル層を昇温して脱水
蒸留すると、上記のようなアルミニウムフェノキサイド
触媒に由来するアルミニウム化合物が少量析出する。こ
のアルミニウム化合物は、少量であるので、ろ過により
簡単に除去することができ、目的とする粗2,6-ジアルキ
ルフェノールが得られる。
蒸留すると、上記のようなアルミニウムフェノキサイド
触媒に由来するアルミニウム化合物が少量析出する。こ
のアルミニウム化合物は、少量であるので、ろ過により
簡単に除去することができ、目的とする粗2,6-ジアルキ
ルフェノールが得られる。
【００３９】ろ過除去したアルミニウム含有アルカリ金
属塩類は、そのまま固形状態で廃棄することも可能であ
るが、アルカリ金属水溶液に溶解して触媒の失活剤とし
て再利用することもできる。たとえば、ろ過分離したア
ルミニウム含有アルカリ金属塩類を、１０〜２０重量％
に調整したアルカリ金属水溶液に溶解させ、そのアルカ
リ金属水溶液を失活剤として使用することができる。
属塩類は、そのまま固形状態で廃棄することも可能であ
るが、アルカリ金属水溶液に溶解して触媒の失活剤とし
て再利用することもできる。たとえば、ろ過分離したア
ルミニウム含有アルカリ金属塩類を、１０〜２０重量％
に調整したアルカリ金属水溶液に溶解させ、そのアルカ
リ金属水溶液を失活剤として使用することができる。
【００４０】上記ろ過により得られる粗2,6-ジアルキル
フェノールは、アルミニウムとアルカリ金属をそれぞれ
１０ｐｐｍ以下の少量で含んでいる。
フェノールは、アルミニウムとアルカリ金属をそれぞれ
１０ｐｐｍ以下の少量で含んでいる。
【００４１】
【発明の効果】本発明に係る粗2,6-ジアルキルフェノー
ルの製造方法によれば、アルミニウムフェノキサイド触
媒存在下に、フェノールとイソブチレン等の炭素原子数
４〜６のオレフィンとを反応させた反応液から、アルミ
ニウムフェノキサイド触媒に由来するアルミニウムを効
率よく分離除去することができ、しかも、その分離除去
したアルミニウムを含むアルカリ金属水溶液を再利用す
ることができる。
ルの製造方法によれば、アルミニウムフェノキサイド触
媒存在下に、フェノールとイソブチレン等の炭素原子数
４〜６のオレフィンとを反応させた反応液から、アルミ
ニウムフェノキサイド触媒に由来するアルミニウムを効
率よく分離除去することができ、しかも、その分離除去
したアルミニウムを含むアルカリ金属水溶液を再利用す
ることができる。
【００４２】
【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに具体的
に説明する。
に説明する。
【００４３】
【実施例１】１リットル容量のオートクレーブに、フェ
ノール２００ｇを仕込んだ後、このフェノールに金属ア
ルミニウム１ｇを加えて反応溶解させ、アルミニウムフ
ェノキサイド触媒を合成した。
ノール２００ｇを仕込んだ後、このフェノールに金属ア
ルミニウム１ｇを加えて反応溶解させ、アルミニウムフ
ェノキサイド触媒を合成した。
【００４４】その後、反応温度９０℃、反応圧力３ｋｇ
／ｃｍ2 の条件で、イソブチレン２６０ｇをオートクレ
ーブ内に６時間滴下して反応させ、さらに１時間反応さ
せて2,6-ジ-t- ブチルフェノール反応液を得た。
／ｃｍ2 の条件で、イソブチレン２６０ｇをオートクレ
ーブ内に６時間滴下して反応させ、さらに１時間反応さ
せて2,6-ジ-t- ブチルフェノール反応液を得た。
【００４５】得られた2,6-ジ-t- ブチルフェノール反応
液は、反応液中の2,6-ジ-t- ブチルフェノール含有量が
７８重量％であり、未反応フェノール含有量が０．６重
量％であり、o-t-ブチルフェノール含有量が５重量％で
あり、2,4,6-トリ-t- ブチルフェノール含有量が１５重
量％であった。
液は、反応液中の2,6-ジ-t- ブチルフェノール含有量が
７８重量％であり、未反応フェノール含有量が０．６重
量％であり、o-t-ブチルフェノール含有量が５重量％で
あり、2,4,6-トリ-t- ブチルフェノール含有量が１５重
量％であった。
【００４６】次いで、この2,6-ジ-t- ブチルフェノール
反応液にアルカリ金属濃度１８重量％の水酸化ナトリウ
ム水溶液を１２．３ｇ（存在アルミニウムの１．５モル
倍相当量）添加し、さらにこの2,6-ジ-t- ブチルフェノ
ール反応液を１００℃にして１時間撹拌した後静置し、
水層（１１．３ｇ）とオイル層とに分液した。
反応液にアルカリ金属濃度１８重量％の水酸化ナトリウ
ム水溶液を１２．３ｇ（存在アルミニウムの１．５モル
倍相当量）添加し、さらにこの2,6-ジ-t- ブチルフェノ
ール反応液を１００℃にして１時間撹拌した後静置し、
水層（１１．３ｇ）とオイル層とに分液した。
【００４７】上記のようにして得られたオイル層を２０
０℃まで昇温して脱水した後、冷却ろ過してアルミン酸
ソーダを主成分とするケーキ１．０ｇを約９分でろ別
し、粗2,6-ジ-t- ブチルフェノール４００ｇを得た。
０℃まで昇温して脱水した後、冷却ろ過してアルミン酸
ソーダを主成分とするケーキ１．０ｇを約９分でろ別
し、粗2,6-ジ-t- ブチルフェノール４００ｇを得た。
【００４８】この粗2,6-ジ-t- ブチルフェノールにおけ
るアルミニウム含有量は１０ｐｐｍ以下、またナトリウ
ム金属含有量は５ｐｐｍ以下であった。
るアルミニウム含有量は１０ｐｐｍ以下、またナトリウ
ム金属含有量は５ｐｐｍ以下であった。
【００４９】
【実施例２】（アルカリ水の再利用） 実施例１でろ別したアルミン酸ソーダを主成分とするケ
ーキ１．０ｇをアルカリ金属濃度１８重量％の水酸化ナ
トリウム水溶液１２．３ｇ（存在アルミニウムに対し
１．５モル倍相当量）に溶解した水溶液を、実施例１に
準じて合成した2,6-ジ-t- ブチルフェノール反応液４６
０ｇに添加した後、この2,6-ジ-t- ブチルフェノール反
応液を１００℃で１時間撹拌した後、水層（１２．０
ｇ）とオイル層とに分液した。
ーキ１．０ｇをアルカリ金属濃度１８重量％の水酸化ナ
トリウム水溶液１２．３ｇ（存在アルミニウムに対し
１．５モル倍相当量）に溶解した水溶液を、実施例１に
準じて合成した2,6-ジ-t- ブチルフェノール反応液４６
０ｇに添加した後、この2,6-ジ-t- ブチルフェノール反
応液を１００℃で１時間撹拌した後、水層（１２．０
ｇ）とオイル層とに分液した。
【００５０】上記のようにして得られたオイル層を２０
０℃まで昇温して脱水した後、冷却ろ過してアルミン酸
ソーダを主成分とするケーキ１．６ｇを約７分でろ別
し、粗2,6-ジ-t- ブチルフェノール４００ｇを得た。
０℃まで昇温して脱水した後、冷却ろ過してアルミン酸
ソーダを主成分とするケーキ１．６ｇを約７分でろ別
し、粗2,6-ジ-t- ブチルフェノール４００ｇを得た。
【００５１】この粗2,6-ジ-t- ブチルフェノールにおけ
るアルミニウム含有量は１０ｐｐｍ以下、またナトリウ
ム金属含有量は５ｐｐｍ以下であった。
るアルミニウム含有量は１０ｐｐｍ以下、またナトリウ
ム金属含有量は５ｐｐｍ以下であった。
【００５２】
【比較例１】（アルカリ量が少ない場合） 実施例１に準じて合成した2,6-ジ-t- ブチルフェノール
反応液４６０ｇに、アルカリ金属濃度１６重量％の水酸
化ナトリウム水溶液を９．３ｇ（存在アルミニウムに対
し等モル相当量）添加し、さらにこの2,6-ジ-t- ブチル
フェノール反応液を１００℃にして１時間撹拌した後、
水層（１．７ｇ）とオイル層とに分液した。
反応液４６０ｇに、アルカリ金属濃度１６重量％の水酸
化ナトリウム水溶液を９．３ｇ（存在アルミニウムに対
し等モル相当量）添加し、さらにこの2,6-ジ-t- ブチル
フェノール反応液を１００℃にして１時間撹拌した後、
水層（１．７ｇ）とオイル層とに分液した。
【００５３】この水層量は、実施例１に比べて非常に少
ない量であった。上記のようにして得られたオイル層を
２００℃まで昇温して脱水した後、冷却ろ過したが、ア
ルミン酸ソーダを主成分とする不溶物が目詰まりを起こ
し、ろ過に３０分以上の長時間を要した。
ない量であった。上記のようにして得られたオイル層を
２００℃まで昇温して脱水した後、冷却ろ過したが、ア
ルミン酸ソーダを主成分とする不溶物が目詰まりを起こ
し、ろ過に３０分以上の長時間を要した。
【００５４】
【比較例２】（アルカリ濃度が低い場合） 実施例１に準じて合成した2,6-ジ-t- ブチルフェノール
反応液４６０ｇに、アルカリ金属濃度が希薄な９重量％
水酸化ナトリウム水溶液を２４．７ｇ（存在アルミニウ
ムに対し１．５モル倍相当量）添加し、さらにこの2,6-
ジ-t- ブチルフェノール反応液を１００℃で１時間撹拌
した後、水層（１６ｇ）と、中間層を含むオイル層とに
分液した。
反応液４６０ｇに、アルカリ金属濃度が希薄な９重量％
水酸化ナトリウム水溶液を２４．７ｇ（存在アルミニウ
ムに対し１．５モル倍相当量）添加し、さらにこの2,6-
ジ-t- ブチルフェノール反応液を１００℃で１時間撹拌
した後、水層（１６ｇ）と、中間層を含むオイル層とに
分液した。
【００５５】上記のようにして得られたオイル層を２０
０℃まで昇温して脱水した後、冷却ろ過したが、アルミ
ン酸ソーダを主成分とする不溶物が目詰まりを起こし、
ろ過に３０分以上の長時間を要した。
０℃まで昇温して脱水した後、冷却ろ過したが、アルミ
ン酸ソーダを主成分とする不溶物が目詰まりを起こし、
ろ過に３０分以上の長時間を要した。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００
Claims (3)
- 【請求項１】アルミニウムフェノキサイド触媒存在下
に、フェノールと炭素原子数４〜６のオレフィンとを反
応させて粗2,6-ジアルキルフェノールを製造するに際
し、 該反応の終了時に得られた2,6-ジアルキルフェノール反
応液に、アルカリ金属含量がアルミニウムフェノキサイ
ド触媒中のアルミニウム原子１モルに対して１．２〜
２．０モル倍であるアルカリ金属水溶液を添加して触媒
を失活させ、 次いで、アルカリ金属水溶液が添加された2,6-ジアルキ
ルフェノール反応液を、オイル層と水層とに分層して水
層を除去し、 次いで、オイル層を脱水蒸留し、析出したアルミニウム
含有アルカリ金属塩類をろ過除去することを特徴とする
粗2,6-ジアルキルフェノールの製造方法。 - 【請求項２】前記アルカリ金属水溶液が、１０〜２０重
量％濃度のアルカリ金属水酸化物水溶液であることを特
徴とする請求項１に記載の粗2,6-ジアルキルフェノール
の製造方法。 - 【請求項３】前記アルカリ金属水溶液が、アルカリ金属
水溶液に、ろ過除去したアルミニウム含有アルカリ金属
塩類を溶解させたものであることを特徴とする請求項１
または２に記載の粗2,6-ジアルキルフェノールの製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01689497A JP3733192B2 (ja) | 1997-01-30 | 1997-01-30 | 粗２，６‐ジアルキルフェノールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP01689497A JP3733192B2 (ja) | 1997-01-30 | 1997-01-30 | 粗２，６‐ジアルキルフェノールの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10212255A true JPH10212255A (ja) | 1998-08-11 |
| JP3733192B2 JP3733192B2 (ja) | 2006-01-11 |
Family
ID=11928872
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP01689497A Expired - Fee Related JP3733192B2 (ja) | 1997-01-30 | 1997-01-30 | 粗２，６‐ジアルキルフェノールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3733192B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016023146A (ja) * | 2014-07-17 | 2016-02-08 | 旭硝子株式会社 | トリフルオロエチレンの精製方法 |
| JPWO2017038968A1 (ja) * | 2015-09-04 | 2018-06-21 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 化合物の精製方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102320930B (zh) * | 2011-05-30 | 2014-06-18 | 常州大学 | 烷基苯酚产物的制备方法及废水的有效治理方法 |
-
1997
- 1997-01-30 JP JP01689497A patent/JP3733192B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016023146A (ja) * | 2014-07-17 | 2016-02-08 | 旭硝子株式会社 | トリフルオロエチレンの精製方法 |
| JPWO2017038968A1 (ja) * | 2015-09-04 | 2018-06-21 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 化合物の精製方法 |
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|---|---|
| JP3733192B2 (ja) | 2006-01-11 |
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