JPH10197983A - Heat developable photosensitive material - Google Patents
Heat developable photosensitive materialInfo
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- JPH10197983A JPH10197983A JP35789096A JP35789096A JPH10197983A JP H10197983 A JPH10197983 A JP H10197983A JP 35789096 A JP35789096 A JP 35789096A JP 35789096 A JP35789096 A JP 35789096A JP H10197983 A JPH10197983 A JP H10197983A
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- JP
- Japan
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- silver
- layer
- photosensitive
- silver salt
- matting agent
- Prior art date
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Landscapes
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、熱現像感光材料に
関するものであり、さらに詳しくは素手で触った時にザ
ラツキ感の無い熱現像感光材料に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photothermographic material, and more particularly, to a photothermographic material having no roughness when touched with bare hands.
【0002】[0002]
【従来の技術】支持体上に感光性層を有し、露光によっ
て形成された潜像を熱現像によって可視画像とする技術
はよく知られている。2. Description of the Related Art It is well known that a photosensitive layer is formed on a support and a latent image formed by exposure is converted into a visible image by thermal development.
【0003】例えば米国特許第3152904号、同第
3457075号およびD.モーガン(Morgan)とB.
シェリー(Shely )による「熱によって処理される銀シ
ステム(Thermal Processed Silver Systems)」(イメ
ージング プロセッシーズアンド マテリアルズ(Imag
ing Processing and Materials)Neblette第8版スター
ジ(Syurge)、V.ウォールワーズ(Walworth)、A.
シェップ(Shepp)編集 第2ページ1969年)など
に記載されている。For example, US Pat. Nos. 3,152,904 and 3,457,075 and D.C. Morgan and B.A.
"Thermal Processed Silver Systems" by Shely (Imaging Processes and Materials (Imag)
ing Processing and Materials) Neblette 8th edition Syurge, V.S. Walworth, A .;
Shepp, 2nd page, 1969).
【0004】これらの方法は近年益々高まってきている
処理の簡素化、環境保全という社会的要求に合致するも
のである。[0004] These methods meet social demands for simplification of processing and environmental preservation, which have been increasing in recent years.
【0005】搬送性改良やくっつき防止のため、このタ
イプの熱現像感光材料にマット剤を添加することは公知
である。It is known to add a matting agent to this type of photothermographic material in order to improve transportability and prevent sticking.
【0006】例えば特開昭62−136643号公報に
はマット財としてポリメチルメタクリレート、スチレン
−メタクリル酸共重合体などのガラス転移温度の高いポ
リマーの微粒子を添加する例が、また特開昭51−10
4338号公報、同51−129220号公報にはマッ
ト剤として形状の規定されていないシリカ微粒子を添加
する方法が記載されている。For example, JP-A-62-136643 discloses an example in which fine particles of a polymer having a high glass transition temperature, such as polymethyl methacrylate and a styrene-methacrylic acid copolymer, are added as a matt material. 10
JP-A Nos. 4338 and 51-129220 describe a method of adding silica fine particles having an undefined shape as a matting agent.
【0007】しかし、前者は100℃以上といった高温
で熱現像する場合、現像中にマット剤が変形して、マッ
ト剤の効果が低減するという問題がある。また後者は感
材表面がざらついていて素手でさわった感触がよくな
い。However, in the former case, when thermal development is performed at a high temperature such as 100 ° C. or higher, there is a problem that the matting agent is deformed during development, and the effect of the matting agent is reduced. In the latter, the surface of the light-sensitive material is rough, and the feel of touching with bare hands is not good.
【0008】そこで高温で熱現像してもマット剤の効果
が低減せず、しかも素手で触ったときの感触の良好な熱
現像感光材料が望まれていた。Accordingly, there has been a demand for a photothermographic material which does not reduce the effect of the matting agent even when subjected to thermal development at a high temperature and has a good feel when touched with bare hands.
【0009】[0009]
【本発明が解決しようとしている課題】本発明が解決し
ようとしている課題は高温で熱現像してもマット剤がの
効果が低減せず、しかも素手で触ったときの感触の良好
な熱現像感光材料を提供することである。The problem to be solved by the present invention is that the effect of the matting agent is not reduced even by thermal development at a high temperature, and that the photothermographic material has a good feel when touched with bare hands. Is to provide the material.
【0010】[0010]
【課題を解決するための手段】上記課題は、下記(1)
〜(5)の発明により達成される。 (1)支持体の少なくとも1方の面に少なくとも1層の
真球シリカのマット剤を含有する層を有することを特徴
とする熱現像感光材料。 (2)支持体の少なくとも1方の面に少なくとも1層の
感光性ハロゲン化銀を含む感光層を有し、更に有機銀塩
と該銀塩の還元剤を含有することを特徴とする上記
(1)記載の熱現像感光材料。 (3)前記感光層が以下の条件を満たすことを特徴とす
る上記(1)または(2)記載の熱現像感光材料。 a.バインダーが25℃60%RHにおける平衡含水率
2wt%以下の材料を50wt%以上含有。 b.水を30wt%以上含む溶媒に上記バインダーが分散
した塗布液を塗布後乾燥して形成する。 (4)前記マット剤の平均粒子径が0.5μm から10
μm であることを特徴とする上記(1)、(2)または
(3)記載の熱現像感光材料。 (5)支持体の両方の面に少なくとも1層の真球シリカ
のマット剤を含有する層を有することを特徴とする上記
(2)、(3)または(4)記載の熱現像感光材料。The above object is achieved by the following (1).
This is achieved by the inventions of (5) to (5). (1) A photothermographic material having at least one layer containing a spherical silica matting agent on at least one surface of a support. (2) At least one surface of the support has at least one photosensitive layer containing photosensitive silver halide, and further contains an organic silver salt and a reducing agent for the silver salt. The photothermographic material according to 1). (3) The photothermographic material according to the above (1) or (2), wherein the photosensitive layer satisfies the following conditions. a. The binder contains 50 wt% or more of a material having an equilibrium water content of 2 wt% or less at 25 ° C. and 60% RH. b. A coating solution in which the above binder is dispersed in a solvent containing 30% by weight or more of water is applied and dried to form a coating solution. (4) The average particle diameter of the matting agent is from 0.5 μm to 10
(1), (2) or (3). (5) The photothermographic material according to the above (2), (3) or (4), wherein at least one layer containing a spherical silica matting agent is provided on both surfaces of the support.
【0011】[0011]
【具体的説明】本発明における感光性ハロゲン化銀の形
成方法は当業界ではよく知られており例えば、リサーチ
ディスクロージャー1978年6月の第17029 号、および米
国特許第3,700,458 号に記載されている方法を用いるこ
とができる。本発明で用いることのできる具体的な方法
としては、調製された有機銀塩中にハロゲン含有化合物
を添加することにより有機銀塩の銀の一部を感光性ハロ
ゲン化銀に変換する方法、ゼラチンあるいは他のポリマ
ー溶液の中に銀供給化合物及びハロゲン供給化合物を添
加することにより感光性ハロゲン化銀粒子を調製し有機
銀塩と混合する方法を用いることができる。本発明にお
いて好ましくは後者の方法を用いることができる。感光
性ハロゲン化銀の粒子サイズは、画像形成後の白濁を低
く抑える目的のために小さいことが好ましく具体的には
0.20μm以下、より好ましくは0.01μm 以上0.15μm 以
下、更に好ましくは0.02μm以上0.12μm以下がよい。
ここでいう粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒子が立方体
あるいは八面体のいわゆる正常晶である場合にはハロゲ
ン化銀粒子の稜の長さをいう。また、ハロゲン化銀粒子
が平板状粒子である場合には主表面の投影面積と同面積
の円像に換算したときの直径をいう。その他正常晶でな
い場合、たとえば球状粒子、棒状粒子等の場合には、ハ
ロゲン化銀粒子の体積と同等な球を考えたときの直径を
いう。DETAILED DESCRIPTION The method of forming photosensitive silver halide in the present invention is well known in the art and is described, for example, in Research Disclosure No. 17029, June 1978, and US Pat. No. 3,700,458. Can be used. Specific methods that can be used in the present invention include a method of converting a part of the silver of the organic silver salt to a photosensitive silver halide by adding a halogen-containing compound to the prepared organic silver salt, gelatin. Alternatively, a method of preparing a photosensitive silver halide grain by adding a silver supply compound and a halogen supply compound to another polymer solution and mixing the silver halide compound with an organic silver salt can be used. In the present invention, the latter method can be preferably used. The grain size of the photosensitive silver halide is preferably small for the purpose of suppressing the white turbidity after image formation.
The thickness is preferably 0.20 μm or less, more preferably 0.01 μm or more and 0.15 μm or less, and still more preferably 0.02 μm or more and 0.12 μm or less.
Here, the grain size means the length of the edge of the silver halide grain when the silver halide grain is a cubic or octahedral so-called normal crystal. In the case where the silver halide grains are tabular grains, the diameter refers to a diameter when converted into a circular image having the same area as the projected area of the main surface. In the case of other than normal crystals, for example, in the case of spherical grains, rod-shaped grains, etc., it refers to the diameter of a sphere equivalent to the volume of silver halide grains.
【0012】ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、
八面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ
状粒子等を挙げることができるが、本発明においては特
に立方体状粒子、平板状粒子が好ましい。平板状ハロゲ
ン化銀粒子を用いる場合の平均アスペクト比は好ましく
は100:1 〜2:1 、より好ましくは50:1〜3:1 がよい。更
に、ハロゲン化銀粒子のコーナーが丸まった粒子も好ま
しく用いることができる。感光性ハロゲン化銀粒子の外
表面の面指数(ミラー指数)については特に制限はない
が、分光増感色素が吸着した場合の分光増感効率が高い
{100} 面の占める割合が高いことが好ましい。その割合
としては50%以上が好ましく、65% 以上がより好まし
く、80% 以上が更に好ましい。ミラー指数{100} 面の比
率は増感色素の吸着における{111} 面と{100} 面との吸
着依存性を利用したT.Tani;J.Imaging Sci.,29、165(198
5 年) に記載の方法により求めることができる。感光性
ハロゲン化銀のハロゲン組成としては特に制限はなく、
塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化
銀、ヨウ化銀のいずれであっても良いが、本発明におい
ては臭化銀、あるいはヨウ臭化銀を好ましく用いること
ができる。特に好ましくはヨウ臭化銀であり、ヨウ化銀
含有率は0.1 モル%以上40モル%以下が好ましく、0.1
モル%以上20モル%以下がより好ましい。粒子内におけ
るハロゲン組成の分布は均一であってもよく、ハロゲン
組成がステップ状に変化したものでもよく、或いは連続
的に変化したものでもよいが、好ましい例として粒子内
部のヨウ化銀含有率の高いヨウ臭化銀粒子を使用するこ
とができる。また、好ましくはコア/シェル構造を有す
るハロゲン化銀粒子を用いることができる。構造として
は好ましくは2〜5重構造、より好ましくは2〜4重構
造のコア/シェル粒子を用いることができる。The shape of the silver halide grains is cubic,
Octahedral, tabular particles, spherical particles, rod-like particles, potato-like particles and the like can be mentioned. In the present invention, cubic particles and tabular particles are particularly preferable. When tabular silver halide grains are used, the average aspect ratio is preferably from 100: 1 to 2: 1, more preferably from 50: 1 to 3: 1. Further, grains having rounded corners of silver halide grains can also be preferably used. The surface index (mirror index) of the outer surface of the photosensitive silver halide grain is not particularly limited, but the spectral sensitization efficiency when the spectral sensitizing dye is adsorbed is high.
The proportion occupied by the {100} plane is preferably high. The ratio is preferably 50% or more, more preferably 65% or more, and even more preferably 80% or more. The ratio of the {100} plane of the Miller index is determined by T. Tani; J. Imaging Sci., 29, 165 (198) using the dependence of the adsorption of the sensitizing dye on the {111} and {100} planes.
5 years). There is no particular limitation on the halogen composition of the photosensitive silver halide,
Silver chloride, silver chlorobromide, silver bromide, silver iodobromide, silver iodochlorobromide, any of silver iodide may be used, but in the present invention, silver bromide or silver iodobromide is preferred. Can be used. Particularly preferred is silver iodobromide, and the silver iodide content is preferably from 0.1 mol% to 40 mol%,
More preferably, it is not less than 20 mol% and not more than 20 mol%. The distribution of the halogen composition in the grains may be uniform, the halogen composition may be changed stepwise, or may be changed continuously, but as a preferable example, the silver iodide content inside the grains is High silver iodobromide grains can be used. Preferably, silver halide grains having a core / shell structure can be used. As the structure, core / shell particles having preferably a 2- to 5-layer structure, more preferably a 2- to 4-layer structure, can be used.
【0013】本発明の感光性ハロゲン化銀粒子は、ロジ
ウム、レニウム、ルテニウム、オスニウム、イリジウ
ム、コバルト、水銀または鉄から選ばれる金属の錯体を
少なくとも一種含有することが好ましい。これら金属錯
体は1 種類でもよいし、同種金属及び異種金属の錯体を
二種以上併用してもよい。好ましい含有率は銀1モルに
対し1nモルから10m モルの範囲が好ましく、10n モルか
ら100μモルの範囲がより好ましい。具体的な金属錯体
の構造としては特開平7-225449号等に記載された構造の
金属錯体を用いることができる。コバルト、鉄の化合物
については六シアノ金属錯体を好ましく用いることがで
きる。具体例としては、フェリシアン酸イオン、フェロ
シアン酸イオン、ヘキサシアノコバルト酸イオンなどが
挙げられるが、これらに限定されるものではない。ハロ
ゲン化銀中の金属錯体の含有相は均一でも、コア部に高
濃度に含有させてもよく、あるいはシェル部に高濃度に
含有させてもよく特に制限はない。The photosensitive silver halide grains of the present invention preferably contain at least one complex of a metal selected from rhodium, rhenium, ruthenium, osmium, iridium, cobalt, mercury or iron. One of these metal complexes may be used, or two or more complexes of the same metal and different metals may be used in combination. The preferable content is in the range of 1 nmol to 10 mmol, and more preferably in the range of 10 nmol to 100 μmol per 1 mol of silver. As a specific structure of the metal complex, a metal complex having a structure described in JP-A-7-225449 or the like can be used. As the compound of cobalt and iron, a hexacyano metal complex can be preferably used. Specific examples include ferricyanate ion, ferrocyanate ion, hexacyanocobaltate ion, and the like, but are not limited thereto. The phase containing the metal complex in the silver halide may be uniform, may be contained in the core at a high concentration, or may be contained in the shell at a high concentration, and there is no particular limitation.
【0014】感光性ハロゲン化銀粒子はヌードル法、フ
ロキュレーション法等、当業界で知られている方法の水
洗により脱塩することができるが本発明においては脱塩
してもしなくてもよい。The photosensitive silver halide grains can be desalted by washing with a method known in the art such as a noodle method and a flocculation method, but in the present invention, they may or may not be desalted. .
【0015】本発明における感光性ハロゲン化銀粒子は
化学増感されていることが好ましい。好ましい化学増感
法としては当業界でよく知られているように硫黄増感
法、セレン増感法、テルル増感法を用いることができ
る。また金化合物や白金、パラジウム、イリジウム化合
物等の貴金属増感法や還元増感法を用いることができ
る。硫黄増感法、セレン増感法、テルル増感法に好まし
く用いられる化合物としては公知の化合物を用いること
ができるが、特開平7-128768号等に記載の化合物を使用
することができる。テルル増感剤としては例えばジアシ
ルテルリド類、ビス(オキシカルボニル) テルリド類、
ビス( カルバモイル) テルリド類、ジアシルテルリド
類、ビス( オキシカルボニル) ジテルリド類、ビス( カ
ルバモイル) ジテルリド類、P=Te結合を有する化合物、
テルロカルボン酸塩類、Te−オルガニルテルロカルボ
ン酸エステル類、ジ( ポリ) テルリド類、テルリド類、
テルロール類、テルロアセタール類、テルロスルホナー
ト類、P-Te結合を有する化合物、含Teヘテロ環類、テ
ルロカルボニル化合物、無機テルル化合物、コロイド状
テルルなどを用いることができる。貴金属増感法に好ま
しく用いられる化合物としては例えば塩化金酸、カリウ
ムクロロオーレート、カリウムオーリチオシアネート、
硫化金、金セレナイド、あるいは米国特許2,448,060
号、英国特許618,061 号などに記載されている化合物を
好ましく用いることができる。還元増感法の具体的な化
合物としてはアスコルビン酸、二酸化チオ尿素の他に例
えば、塩化第一スズ、アミノイミノメタンスルフィン
酸、ヒドラジン誘導体、ボラン化合物、シラン化合物、
ポリアミン化合物等を用いることができる。また、乳剤
のpHを7以上またはpAg を8.3 以下に保持して熟成する
ことにより還元増感することができる。また、粒子形成
中に銀イオンのシングルアディション部分を導入するこ
とにより還元増感することができる。The photosensitive silver halide grains in the present invention are preferably chemically sensitized. As a preferred chemical sensitization method, a sulfur sensitization method, a selenium sensitization method, and a tellurium sensitization method are well known in the art. Further, a noble metal sensitization method or a reduction sensitization method of a gold compound, platinum, palladium, an iridium compound or the like can be used. As the compound preferably used in the sulfur sensitization method, the selenium sensitization method, and the tellurium sensitization method, known compounds can be used, and the compounds described in JP-A-7-128768 can be used. Examples of tellurium sensitizers include diacyl tellurides, bis (oxycarbonyl) tellurides,
Bis (carbamoyl) tellurides, diacyl tellurides, bis (oxycarbonyl) ditellurides, bis (carbamoyl) ditellurides, compounds having a P = Te bond,
Tellurocarboxylates, Te-organyltellurocarboxylates, di (poly) tellurides, tellurides,
Tellurols, telluroacetals, tellursulfonates, compounds having a P-Te bond, Te-containing heterocycles, tellurocarbonyl compounds, inorganic tellurium compounds, colloidal tellurium, and the like can be used. Compounds preferably used in the noble metal sensitization method include, for example, chloroauric acid, potassium chloroaurate, potassium aurithiocyanate,
Gold sulfide, gold selenide, or US Patent 2,448,060
And the compounds described in British Patent No. 618,061 can be preferably used. Specific compounds of the reduction sensitization method include, as well as ascorbic acid, thiourea dioxide, for example, stannous chloride, aminoiminomethanesulfinic acid, hydrazine derivatives, borane compounds, silane compounds,
A polyamine compound or the like can be used. Reduction sensitization can be achieved by ripening the emulsion while maintaining the pH of the emulsion at 7 or more or the pAg at 8.3 or less. Further, reduction sensitization can be achieved by introducing a single addition portion of silver ion during grain formation.
【0016】本発明の感光性ハロゲン化銀の使用量とし
ては有機銀塩1 モルに対して感光性ハロゲン化銀0.01モ
ル0.5 モル以下が好ましく、0.02モル以上0.3 モル以下
がより好ましく、0.03モル以上0.25モル以下が特に好ま
しい。別々に調製した感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の
混合方法及び混合条件については、それぞれ調製終了し
たハロゲン化銀粒子と有機銀塩を高速攪拌機やボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、振動ミル、ホモジナイ
ザー等で混合する方法や、あるいは有機銀塩の調製中の
いずれかのタイミングで調製終了した感光性ハロゲン化
銀を混合して有機銀塩を調製する方法等があるが、本発
明の効果が十分に現れる限りにおいては特に制限はな
い。The amount of the photosensitive silver halide used in the present invention is preferably 0.01 mol 0.5 mol or less, more preferably 0.02 mol or more and 0.3 mol or less, and more preferably 0.03 mol or less with respect to 1 mol of the organic silver salt. Particularly preferred is 0.25 mol or less. Regarding the mixing method and the mixing conditions of the separately prepared photosensitive silver halide and organic silver salt, the prepared silver halide particles and organic silver salt are mixed with a high-speed stirrer, ball mill, sand mill, colloid mill, vibration mill, homogenizer, etc. There is a method of mixing, or a method of preparing an organic silver salt by mixing photosensitive silver halide prepared at any timing during the preparation of the organic silver salt, etc. There is no particular limitation as long as it appears.
【0017】本発明のハロゲン化銀調製法としては、有
機銀塩の一部の銀を有機または無機のハロゲン化物でハ
ロゲン化するいわゆるハライデーション法も好ましく用
いられる。ここで用いる有機ハロゲン化物としては有機
銀塩と反応しハロゲン化銀を生成する化合物で有ればい
かなる物でもよいが、N-ハロゲノイミド(N- ブロモスク
シンイミドなど) 、ハロゲン化4級窒素化合物( 臭化テ
トラブチルアンモニウムなど) 、ハロゲン化4 級窒素塩
とハロゲン分子の会合体( 過臭化臭化ピリジニウム) な
どが挙げられる。無機ハロゲン化合物としては有機銀塩
と反応しハロゲン化銀を生成する化合物で有ればいかな
る物でもよいが、ハロゲン化アルカリ金属またはアンモ
ニウム(塩化ナトリウム、臭化リチウム、沃化カリウ
ム、臭化アンモニウムなど)、ハロゲン化アルカリ土類
金属(臭化カルシウム、塩化マグネシウムなど)、ハロ
ゲン化遷移金属(塩化第2鉄、臭化第2銅など)、ハロ
ゲン配位子を有する金属錯体(臭化イリジウム酸ナトリ
ウム、塩化ロジウム酸アンモニウムなど)、ハロゲン分
子(臭素、塩素、沃素)などがある。また、所望の有機
無機ハロゲン化物を併用しても良い。As the silver halide preparation method of the present invention, a so-called halation method in which a part of silver of an organic silver salt is halogenated with an organic or inorganic halide is also preferably used. The organic halide used here may be any compound as long as it is a compound which reacts with an organic silver salt to form a silver halide, and includes N-halogenoimide (N-bromosuccinimide and the like), quaternary nitrogen halide (e.g. Tetrabutylammonium bromide, etc.), and an association of a quaternary nitrogen halide and a halogen molecule (pyridinium perbromide). As the inorganic halogen compound, any compound may be used as long as it reacts with an organic silver salt to form a silver halide, and an alkali metal or ammonium halide (such as sodium chloride, lithium bromide, potassium iodide, and ammonium bromide) ), Alkaline earth metal halides (such as calcium bromide and magnesium chloride), transition metal halides (such as ferric chloride and cupric bromide), and metal complexes having a halogen ligand (sodium iridium bromide) , Ammonium rhodate, etc.), and halogen molecules (bromine, chlorine, iodine). Further, a desired organic / inorganic halide may be used in combination.
【0018】本発明でハライデーションする際のハロゲ
ン化物の添加量としては有機銀塩1モル当たりハロゲン
原子として1mモル〜500mモルが好ましく、10m モル〜25
0mモルがさらに好ましい。In the present invention, the amount of the halide to be added is preferably 1 to 500 mmol, more preferably 10 to 25 mmol, as a halogen atom per 1 mol of the organic silver salt.
0 mmol is more preferred.
【0019】本発明に用いることのできる有機銀塩は、
光に対して比較的安定であるが、露光された光触媒(感
光性ハロゲン化銀の潜像など)及び還元剤の存在下で、
80℃或いはそれ以上に加熱された場合に銀画像を形成す
る銀塩である。有機銀塩は銀イオンを還元できる源を含
む任意の有機物質であってよい。有機酸の銀塩、特に(
炭素数が10〜30、好ましくは15〜28の) 長鎖脂肪カルボ
ン酸の銀塩が好ましい。配位子が4.0 〜10.0の範囲の錯
安定定数を有する有機または無機銀塩の錯体も好まし
い。銀供給物質は、好ましくは画像形成層の約5〜70重
量%を構成することができる。好ましい有機銀塩はカル
ボキシル基を有する有機化合物の銀塩を含む。これらの
例は、脂肪族カルボン酸の銀塩および芳香族カルボン酸
の銀塩を含むがこれらに限定されることはない。脂肪族
カルボン酸の銀塩の好ましい例としては、ベヘン酸銀、
ステアリン酸銀、オレイン酸銀、ラウリン酸銀、カプロ
ン酸銀、ミリスチン酸銀、パルミチン酸銀、マレイン酸
銀、フマル酸銀、酒石酸銀、リノール酸銀、酪酸銀及び
樟脳酸銀、これらの混合物などを含む。The organic silver salt that can be used in the present invention includes:
Relatively stable to light, but in the presence of an exposed photocatalyst (such as a latent image of photosensitive silver halide) and a reducing agent,
A silver salt that forms a silver image when heated to 80 ° C. or higher. The organic silver salt can be any organic substance including a source capable of reducing silver ions. Silver salts of organic acids, especially (
Silver salts of long chain fatty carboxylic acids having 10 to 30, preferably 15 to 28 carbon atoms are preferred. Also preferred are organic or inorganic silver salt complexes in which the ligand has a complex stability constant in the range of 4.0 to 10.0. The silver donor material can preferably comprise about 5-70% by weight of the imaging layer. Preferred organic silver salts include silver salts of organic compounds having a carboxyl group. Examples of these include, but are not limited to, silver salts of aliphatic carboxylic acids and silver salts of aromatic carboxylic acids. Preferred examples of the silver salt of an aliphatic carboxylic acid include silver behenate,
Silver stearate, silver oleate, silver laurate, silver caproate, silver myristate, silver palmitate, silver maleate, silver fumarate, silver tartrate, silver linoleate, silver butyrate and silver camphorate, mixtures thereof, etc. including.
【0020】メルカプト基またはチオン基を含む化合物
の銀塩及びこれらの誘導体を使用することもできる。こ
れらの化合物の好ましい例としては、3-メルカプト-4-
フェニル-1,2,4- トリアゾールの銀塩、2-メルカプトベ
ンズイミダゾールの銀塩、2-メルカプト-5- アミノチア
ジアゾールの銀塩、2-(エチルグリコールアミド)ベン
ゾチアゾールの銀塩、S-アルキルチオグリコール酸( こ
こでアルキル基の炭素数は12〜22である) の銀塩などの
チオグリコール酸の銀塩、ジチオ酢酸の銀塩などのジチ
オカルボン酸の銀塩、チオアミドの銀塩、5-カルボキシ
ル-1- メチル-2- フェニル-4- チオピリジンの銀塩、メ
ルカプトトリアジンの銀塩、2-メルカプトベンズオキサ
ゾールの銀塩、米国特許第4,123,274 号に記載の銀塩、
例えば3-アミノ-5- ベンジルチオ-1,2,4- チアゾールの
銀塩などの1,2,4-メルカプトチアゾール誘導体の銀塩、
米国特許第3,301,678 号に記載の3-(3- カルボキシエチ
ル)-4-メチル-4- チアゾリン-2- チオンの銀塩などのチ
オン化合物の銀塩を含む。さらに、イミノ基を含む化合
物も使用することができる。これらの化合物の好ましい
例としては、ベンゾトリアゾールの銀塩及びそれらの誘
導体、例えばメチルベンゾトリアゾール銀などのベンゾ
トリアゾールの銀塩、5-クロロベンゾトリアゾール銀な
どのハロゲン置換ベンゾトリアゾールの銀塩、米国特許
第4,220,709号に記載のような1,2,4-トリアゾールまた
は1-H-テトラゾールの銀塩、イミダゾール及びイミダゾ
ール誘導体の銀塩などを含む。例えば、米国特許第4,76
1,361号及び同第4,775,613 号に記載のような種々の銀
アセチリド化合物をも使用することもできる。Silver salts of compounds containing a mercapto group or a thione group and derivatives thereof can also be used. Preferred examples of these compounds include 3-mercapto-4-
Silver salt of phenyl-1,2,4-triazole, silver salt of 2-mercaptobenzimidazole, silver salt of 2-mercapto-5-aminothiadiazole, silver salt of 2- (ethylglycolamide) benzothiazole, S-alkylthio Silver salts of thioglycolic acid such as silver salts of glycolic acid (where the alkyl group has 12 to 22 carbon atoms); silver salts of dithiocarboxylic acids such as silver salts of dithioacetic acid; silver salts of thioamide; Silver salt of carboxyl-1-methyl-2-phenyl-4-thiopyridine, silver salt of mercaptotriazine, silver salt of 2-mercaptobenzoxazole, silver salt described in U.S. Pat.No. 4,123,274,
For example, a silver salt of a 1,2,4-mercaptothiazole derivative such as a silver salt of 3-amino-5-benzylthio-1,2,4-thiazole,
Silver salts of thione compounds such as the silver salt of 3- (3-carboxyethyl) -4-methyl-4-thiazoline-2-thione described in U.S. Pat. No. 3,301,678. Furthermore, compounds containing an imino group can also be used. Preferred examples of these compounds include silver salts of benzotriazole and derivatives thereof, for example, silver salts of benzotriazole such as silver methylbenzotriazole, silver salts of halogen-substituted benzotriazole such as silver 5-chlorobenzotriazole, and US Pat. No. 4,220,709, silver salts of 1,2,4-triazole or 1-H-tetrazole, and silver salts of imidazole and imidazole derivatives. For example, U.S. Pat.
Various silver acetylide compounds as described in 1,361 and 4,775,613 can also be used.
【0021】本発明に用いることができる有機銀塩の形
状としては特に制限はないが、短軸と長軸を有する針状
結晶が好ましい。本発明においては短軸0.01μm 以上0.
2 0μm 以下、長軸0.10μm 以上5.0 μm 以下が好まし
く、短軸0.01μm 以上0.15μm 以下、長軸0.10μm 以上
4.0 μm 以下がより好ましい。有機銀塩の粒子サイズ分
布は単分散であることが好ましい。単分散とは短軸、長
軸それぞれの長さの標準偏差を短軸、長軸それぞれで割
った値の100 分率が好ましくは100%以下、より好ましく
は80%以下、更に好ましくは50%以下である。有機銀塩
の形状の測定方法としては有機銀塩分散物の透過型電子
顕微鏡像より求めることができる。単分散性を測定する
別の方法として、有機銀塩の体積荷重平均直径の標準偏
差を求める方法があり、体積荷重平均直径で割った値の
100 分率( 変動係数) が好ましくは100%以下、より好ま
しくは80%以下、更に好ましくは50%以下である。測定
方法としては例えば液中に分散した有機銀塩にレーザー
光を照射し、その散乱光のゆらぎの時間変化にたいする
自己相関関数を求めることにより得られた粒子サイズ(
体積荷重平均直径) から求めることができる。The shape of the organic silver salt that can be used in the present invention is not particularly limited, but a needle-like crystal having a short axis and a long axis is preferable. In the present invention, the minor axis is 0.01 μm or more.
20 μm or less, major axis 0.10 μm or more and 5.0 μm or less, short axis 0.01 μm or more and 0.15 μm or less, major axis 0.10 μm or more
It is more preferably 4.0 μm or less. The particle size distribution of the organic silver salt is preferably monodispersed. The monodispersion is a percentage of the standard deviation of the lengths of the minor axis and major axis divided by the minor axis and major axis, respectively, preferably 100% or less, more preferably 80% or less, and even more preferably 50%. It is as follows. The shape of the organic silver salt can be measured from a transmission electron microscope image of the organic silver salt dispersion. Another method of measuring monodispersity is to determine the standard deviation of the volume-weighted average diameter of the organic silver salt,
The percentage (coefficient of variation) is preferably 100% or less, more preferably 80% or less, and further preferably 50% or less. As a measurement method, for example, a particle size obtained by irradiating a laser beam to an organic silver salt dispersed in a liquid and obtaining an autocorrelation function with respect to a time change of fluctuation of the scattered light (
Volume load average diameter).
【0022】本発明に用いることのできる有機銀塩は、
好ましくは脱塩をすることができる。脱塩を行う方法と
しては特に制限はなく公知の方法を用いることができる
が、円心濾過、吸引濾過、限外濾過、凝集法によるフロ
ック形成水洗等の公知の濾過方法を好ましく用いること
ができる。The organic silver salt that can be used in the present invention is
Preferably, desalting can be performed. The method for desalting is not particularly limited, and a known method can be used. However, a known filtration method such as centrifugal filtration, suction filtration, ultrafiltration, and floc forming water washing by a coagulation method can be preferably used. .
【0023】本発明に用いることのできる有機銀塩は粒
子サイズの小さい、凝集のない微粒子を得る目的で、分
散剤を使用した固体微粒子分散物とする方法が用いられ
る。有機銀塩を固体微粒子分散化する方法は、分散助剤
の存在下で公知の微細化手段(例えば、ボールミル、振
動ボールミル、遊星ボールミル、サンドミル、コロイド
ミル、ジェットミル、ローラーミル)を用い、機械的に
分散することができる。For the purpose of obtaining fine particles having a small particle size and no aggregation, an organic silver salt which can be used in the present invention is a method of preparing a solid fine particle dispersion using a dispersant. The method of dispersing the organic silver salt into solid fine particles is carried out by using a known fine means (for example, a ball mill, a vibrating ball mill, a planetary ball mill, a sand mill, a colloid mill, a jet mill, a roller mill) in the presence of a dispersing agent. Can be dispersed.
【0024】有機銀塩を分散剤を使用して固体微粒子化
する際には、例えば、ポリアクリル酸、アクリル酸の共
重合体、マレイン酸共重合体、マレイン酸モノエステル
共重合体、アクリロイルメチルプロパンスルホン酸共重
合体、などの合成アニオンポリマー、カルボキシメチル
デンプン、カルボキシメチルセルロースなどの半合成ア
ニオンポリマー、アルギン酸、ペクチン酸などのアニオ
ン性ポリマー、特開昭52-92716号、WO88/04794 号など
に記載のアニオン性界面活性剤、特願平7-350753号に記
載の化合物、あるいは公知のアニオン性、ノニオン性、
カチオン性界面活性剤や、その他ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルピロリドン、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロース等の公知のポリマー、或いはゼラチ
ン等の自然界に存在する高分子化合物を適宜選択して用
いることができる。When the organic silver salt is formed into solid fine particles by using a dispersant, for example, polyacrylic acid, a copolymer of acrylic acid, a maleic acid copolymer, a maleic acid monoester copolymer, and acryloylmethyl Synthetic anionic polymers such as propane sulfonic acid copolymer, semi-synthetic anionic polymers such as carboxymethyl starch and carboxymethyl cellulose, anionic polymers such as alginic acid and pectic acid, JP-A-52-92716, WO88 / 04794, etc. Anionic surfactant described, the compound described in Japanese Patent Application No. 7-350753, or known anionic, nonionic,
Cationic surfactants and other known polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, and hydroxypropylmethylcellulose, or naturally occurring polymer compounds such as gelatin can be appropriately selected and used. .
【0025】分散助剤は、分散前に有機銀塩の粉末また
はウェットケーキ状態の有機銀塩と混合し、スラリーと
して分散機に送り込むのは一般的な方法であるが、予め
有機銀塩と混ぜ合わせた状態で熱処理や溶媒による処理
を施して有機銀塩粉末またはウェットケーキとしても良
い。分散前後または分散中に適当なpH調整剤によりpHコ
ントロールしても良い。It is a general method that the dispersing aid is mixed with the organic silver salt powder or the organic silver salt in a wet cake state before dispersion and then sent as a slurry to a dispersing machine. Heat treatment or treatment with a solvent may be performed in the combined state to obtain an organic silver salt powder or a wet cake. The pH may be controlled by a suitable pH adjuster before, during or after dispersion.
【0026】機械的に分散する以外にも、pHコントロー
ルすることで溶媒中に粗分散し、その後、分散助剤の存
在下でpHを変化させて微粒子化させても良い。このと
き、粗分散に用いる溶媒として有機溶媒を使用しても良
く、通常有機溶媒は微粒子化終了後除去される。In addition to the mechanical dispersion, the particles may be coarsely dispersed in a solvent by controlling the pH, and then the pH may be changed in the presence of a dispersing aid to form fine particles. At this time, an organic solvent may be used as a solvent used for the coarse dispersion, and the organic solvent is usually removed after the completion of the fine particle formation.
【0027】調製された分散物は、保存時の微粒子の沈
降を抑える目的で攪拌しながら保存したり、親水性コロ
イドにより粘性の高い状態(例えば、ゼラチンを使用し
ゼリー状にした状態)で保存したりすることもできる。
また、保存時の雑菌などの繁殖を防止する目的で防腐剤
を添加することもできる。The prepared dispersion is stored with stirring for the purpose of suppressing sedimentation of fine particles during storage, or stored in a highly viscous state by a hydrophilic colloid (for example, in a jelly state using gelatin). You can also do.
Further, a preservative can be added for the purpose of preventing the propagation of various bacteria during storage.
【0028】本発明の有機銀塩は所望の量で使用できる
が、0.1 〜5g/m2が好ましく、さらに好ましくは1〜3g
/m2である。The organic silver salt of the present invention can be used in a desired amount, but is preferably 0.1 to 5 g / m 2 , more preferably 1 to 3 g / m 2.
/ M 2 .
【0029】有機銀塩のための還元剤は、銀イオンを金
属銀に還元する任意の物質、好ましくは有機物質であっ
てよい。フェニドン、ハイドロキノンおよびカテコール
などの従来の写真現像剤は有用であるが、ヒンダードフ
ェノール還元剤が好ましい。還元剤は、画像形成層を有
する面の銀1モルに対して5 〜50%(モル)含まれるこ
とが好ましく、10〜40モル%で含まれることがさらに好
ましい。還元剤の添加層は画像形成層を有する面のいか
なる層でも良い。画像形成層以外の層に添加する場合は
銀1モルに対して10〜50%(モル)と多めに使用するこ
とが好ましい。また、還元剤は現像時のみ有効に機能を
持つように誘導化されたいわゆるプレカーサーであって
もよい。The reducing agent for the organic silver salt may be any substance which reduces silver ions to metallic silver, preferably an organic substance. Conventional photographic developers such as phenidone, hydroquinone and catechol are useful, but hindered phenol reducing agents are preferred. The reducing agent is preferably contained in an amount of 5 to 50% (mole), more preferably 10 to 40% by mol, per mol of silver on the surface having the image forming layer. The layer to which the reducing agent is added may be any layer on the side having the image forming layer. When it is added to a layer other than the image forming layer, it is preferable to use a relatively large amount of 10 to 50% (mol) with respect to 1 mol of silver. Further, the reducing agent may be a so-called precursor which is derivatized so as to have a function effectively only during development.
【0030】有機銀塩を利用した熱現像感光材料におい
ては広範囲の還元剤が特開昭46-6074 号、同47-1238
号、同47-33621号、同49-46427号、同49-115540 号、同
50-14334号、同50-36110号、同50-147711 号、同51-326
32号、同51-1023721号、同51-32324号、同51-51933号、
同52-84727号、同55-108654 号、同56-146133 号、同57
-82828号、同57-82829号、特開平6-3793号、米国特許第
3,667,9586号、同第3,679,426 号、同第3,751,252 号、
同第3,751,255 号、同第3,761,270 号、同第3,782,949
号、同第3,839,048 号、同第3,928,686 号、同第5,464,
738 号、独国特許第2321328 号、欧州特許第692732号な
どに開示されている。例えば、フェニルアミドオキシ
ム、2-チエニルアミドオキシムおよびp-フェノキシフェ
ニルアミドオキシムなどのアミドオキシム;例えば4-ヒ
ドロキシ-3,5- ジメトキシベンズアルデヒドアジンなど
のアジン;2,2'- ビス( ヒドロキシメチル) プロピオニ
ル- β- フェニルヒドラジンとアスコルビン酸との組合
せのような脂肪族カルボン酸アリールヒドラジドとアス
コルビン酸との組合せ;ポリヒドロキシベンゼンと、ヒ
ドロキシルアミン、レダクトンおよび/またはヒドラジ
ンの組合せ( 例えばハイドロキノンと、ビス( エトキシ
エチル) ヒドロキシルアミン、ピペリジノヘキソースレ
ダクトンまたはホルミル-4- メチルフェニルヒドラジン
の組合せなど) ;フェニルヒドロキサム酸、p-ヒドロキ
シフェニルヒドロキサム酸およびβ- アリニンヒドロキ
サム酸などのヒドロキサム酸;アジンとスルホンアミド
フェノールとの組合せ( 例えば、フェノチアジンと2,6-
ジクロロ-4- ベンゼンスルホンアミドフェノールなど)
;エチル- α- シアノ-2- メチルフェニルアセテー
ト、エチル- α- シアノフェニルアセテートなどのα-
シアノフェニル酢酸誘導体;2,2'- ジヒドロキシ-1,1'-
ビナフチル、6,6'- ジブロモ-2,2'-ジヒドロキシ-1,1'-
ビナフチルおよびビス(2- ヒドロキシ-1- ナフチル) メ
タンに例示されるようなビス- β- ナフトール;ビス-
β- ナフトールと1,3-ジヒドロキシベンゼン誘導体( 例
えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノンまたは2',4'-ジ
ヒドロキシアセトフェノンなど) の組合せ;3-メチル-1
- フェニル-5- ピラゾロンなどの、5-ピラゾロン;ジメ
チルアミノヘキソースレダクトン、アンヒドロジヒドロ
アミノヘキソースレダクトンおよびアンヒドロジヒドロ
ピペリドンヘキソースレダクトンに例示されるようなレ
ダクトン;2,6-ジクロロ-4- ベンゼンスルホンアミドフ
ェノールおよびp-ベンゼンスルホンアミドフェノールな
どのスルホンアミドフェノール還元剤;2-フェニルイン
ダン-1,3- ジオンなど; 2,2- ジメチル-7-t- ブチル-6
- ヒドロキシクロマンなどのクロマン;2,6-ジメトキシ
-3,5- ジカルボエトキシ-1,4- ジヒドロピリジンなどの
1,4-ジヒドロピリジン;ビスフェノール( 例えば、ビス
(2- ヒドロキシ-3-t- ブチル-5- メチルフェニル) メタ
ン、2,2-ビス(4-ヒドロキシ-3- メチルフェニル) プロ
パン、4,4-エチリデン- ビス(2-t- ブチル-6- メチルフ
ェノール) 、1,1,- ビス(2- ヒドロキシ-3,5- ジメチル
フェニル)-3,5,5-トリメチルヘキサンおよび2,2-ビス
(3,5- ジメチル-4- ヒドロキシフェニル) プロパンな
ど) ;アスコルビン酸誘導体( 例えば、パルミチン酸1-
アスコルビル、ステアリン酸アスコルビルなど) ;なら
びにベンジルおよびビアセチルなどのアルデヒドおよび
ケトン;3-ピラゾリドンおよびある種のインダン-1,3-
ジオン;クロマノール( トコフェロールなど) などがあ
る。特に好ましい還元剤としては、ビスフェノール、ク
ロマノールである。In a photothermographic material utilizing an organic silver salt, a wide range of reducing agents are disclosed in JP-A-46-6074 and JP-A-47-1238.
No. 47-33621, No. 49-46427, No. 49-115540, No.
50-14334, 50-36110, 50-147711, 51-326
No. 32, No. 51-1023721, No. 51-32324, No. 51-51933,
52-84727, 55-108654, 56-146133, 57
-82828, 57-82829, JP-A-6-3793, U.S. Patent No.
3,667,9586, 3,679,426, 3,751,252,
No. 3,751,255, No. 3,761,270, No. 3,782,949
No. 3,839,048, No. 3,928,686, No. 5,464,
No. 738, German Patent No. 2321328 and European Patent No. 692732. For example, amide oximes such as phenylamidooxime, 2-thienylamidooxime and p-phenoxyphenylamidooxime; azines such as 4-hydroxy-3,5-dimethoxybenzaldehydeazine; 2,2′-bis (hydroxymethyl) propionyl -a combination of an aliphatic carboxylic acid aryl hydrazide such as a combination of β-phenylhydrazine and ascorbic acid and ascorbic acid; a combination of polyhydroxybenzene and hydroxylamine, reductone and / or hydrazine (for example, hydroquinone and bis (ethoxy) Ethyl) hydroxylamine, piperidinohexose reductone or a combination of formyl-4-methylphenylhydrazine, etc.); phenylhydroxamic acid, p-hydroxyphenylhydroxamic acid and β-alinine hydroxam Hydroxamic acids such as acids; combinations of azines and sulfonamidophenols (eg, phenothiazine with 2,6-
Dichloro-4-benzenesulfonamidophenol etc.)
Α- such as ethyl-α-cyano-2-methylphenylacetate and ethyl-α-cyanophenylacetate;
Cyanophenylacetic acid derivative; 2,2'-dihydroxy-1,1'-
Binaphthyl, 6,6'-dibromo-2,2'-dihydroxy-1,1'-
Bis-β-naphthol as exemplified by binaphthyl and bis (2-hydroxy-1-naphthyl) methane; bis-
a combination of β-naphthol and a 1,3-dihydroxybenzene derivative (eg, 2,4-dihydroxybenzophenone or 2 ′, 4′-dihydroxyacetophenone); 3-methyl-1
5-pyrazolone, such as phenyl-5-pyrazolone; reductones as exemplified by dimethylaminohexose reductone, anhydrodihydroaminohexose reductone and anhydrodihydropiperidone hexose reductone; 2,6- Sulfonamidophenol reducing agents such as dichloro-4-benzenesulfonamidophenol and p-benzenesulfonamidophenol; 2-phenylindane-1,3-dione; 2,2-dimethyl-7-t-butyl-6
-Chromans such as hydroxychroman; 2,6-dimethoxy
-3,5-dicarbethoxy-1,4-dihydropyridine
1,4-dihydropyridine; bisphenol (for example, bis
(2-hydroxy-3-t-butyl-5-methylphenyl) methane, 2,2-bis (4-hydroxy-3-methylphenyl) propane, 4,4-ethylidene-bis (2-t-butyl-6 -Methylphenol), 1,1, -bis (2-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,5,5-trimethylhexane and 2,2-bis
(3,5-dimethyl-4-hydroxyphenyl) propane, etc.); ascorbic acid derivatives (for example, 1-palmitic acid)
And aldehydes and ketones such as benzyl and biacetyl; 3-pyrazolidone and certain indane-1,3-
Dione; chromanol (such as tocopherol). Particularly preferred reducing agents are bisphenol and chromanol.
【0031】本発明の還元剤は、溶液、粉末、固体微粒
子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒
子分散は公知の微細化手段(例えば、ボールミル、振動
ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミ
ル、ローラーミルなど)で行われる。また、固体微粒子
分散する際に分散助剤を用いてもよい。The reducing agent of the present invention may be added by any method such as a solution, a powder, and a dispersion of solid fine particles. The dispersion of the solid fine particles is carried out by a known fine means (for example, ball mill, vibrating ball mill, sand mill, colloid mill, jet mill, roller mill, etc.). When dispersing the solid fine particles, a dispersing aid may be used.
【0032】画像を向上させる「色調剤」として知られ
る添加剤を含むと光学濃度が高くなることがある。ま
た、色調剤は黒色銀画像を形成させるうえでも有利にな
ることがある。色調剤は画像形成層を有する面に銀1 モ
ルあたりの0.1 〜50% モルの量含まれることが好まし
く、0.5 〜20% モル含まれることがさらに好ましい。ま
た、色調剤は現像時のみ有効に機能を持つように誘導化
されたいわゆるプレカーサーであってもよい。When an additive known as a "toning agent" for improving an image is included, the optical density may be increased. The toning agent may also be advantageous in forming a black silver image. The toning agent is preferably contained in an amount of 0.1 to 50% mol, more preferably 0.5 to 20% mol, per mol of silver on the surface having the image forming layer. Further, the toning agent may be a so-called precursor which is derivatized so as to have a function effectively only during development.
【0033】有機銀塩を利用した熱現像感光材料におい
ては広範囲の色調剤が特開昭46-6077 号、同47-10282
号、同49-5019 号、同49-5020 号、同49-91215号、同49
-91215号、同50-2524 号、同50-32927号、同50-67132
号、同50-67641号、同50-114217号、同51-3223 号、同5
1-27923号、同52-14788号、同52-99813号、同53-1020
号、同53-76020号、同54-156524 号、同54-156525 号、
同61-183642 号、特開平4-56848 号、特公昭49-10727
号、同54-20333号、米国特許3,080,254 号、同3,446,64
8 号、同3,782,941 号、同4,123,282 号、同4,510,236
号、英国特許1380795号、ベルギー特許841910号などに
開示されている。色調剤の例は、フタルイミドおよびN-
ヒドロキシフタルイミド;スクシンイミド、ピラゾリン
-5- オン、ならびにキナゾリノン、3-フェニル-2- ピラ
ゾリン-5- オン、1-フェニルウラゾール、キナゾリンお
よび2,4-チアゾリジンジオンのような環状イミド;ナフ
タルイミド( 例えば、N-ヒドロキシ-1,8- ナフタルイミ
ド) ;コバルト錯体( 例えば、コバルトヘキサミントリ
フルオロアセテート) ;3-メルカプト-1,2,4- トリアゾ
ール、2,4-ジメルカプトピリミジン、3-メルカプト-4,5
--ジフェニル-1,2,4- トリアゾールおよび2,5-ジメルカ
プト-1,3,4- チアジアゾールに例示されるメルカプタ
ン;N-( アミノメチル) アリールジカルボキシイミド、
( 例えば、(N,N- ジメチルアミノメチル) フタルイミド
およびN,N-( ジメチルアミノメチル)-ナフタレン-2,3-
ジカルボキシイミド) ;ならびにブロック化ピラゾー
ル、イソチウロニウム誘導体およびある種の光退色剤(
例えば、N,N-ヘキサメチレンビス(1- カルバモイル-3,5
- ジメチルピラゾール) 、1,8-(3,6- ジアザオクタン)
ビス( イソチウロニウムトリフルオロアセテート) およ
び2-トリブロモメチルスルホニル)-( ベンゾチアゾー
ル));ならびに3-エチル-5[(3-エチル-2- ベンゾチアゾ
リニリデン)-1-メチルエチリデン]-2-チオ-2,4- オキサ
ゾリジンジオン;フタラジノン、フタラジノン誘導体も
しくは金属塩、または4-(1- ナフチル) フタラジノン、
6-クロロフタラジノン、5,7-ジメトキシフタラジノンお
よび2,3-ジヒドロ-1,4-フタラジンジオンなどの誘導
体;フタラジノンとフタル酸誘導体( 例えば、フタル
酸、4-メチルフタル酸、4-ニトロフタル酸およびテトラ
クロロ無水フタル酸など) との組合せ;フタラジン、フ
タラジン誘導体もしくは金属塩、または4-(1-ナフチル)
フタラジン、6-クロロフタラジン、5,7-ジメトキシフ
タラジンおよび2,3-ジヒドロフタラジンなどの誘導体;
フタラジンとフタル酸誘導体( 例えば、フタル酸、4-メ
チルフタル酸、4-ニトロフタル酸およびテトラクロロ無
水フタル酸など) との組合せ;キナゾリンジオン、ベン
ズオキサジンまたはナフトオキサジン誘導体;色調調節
剤としてだけでなくその場でハロゲン化銀生成のための
ハライドイオンの源としても機能するロジウム錯体、例
えばヘキサクロロロジウム(III) 酸アンモニウム、臭化
ロジウム、硝酸ロジウムおよびヘキサクロロロジウム
(III)酸カリウムなど;無機過酸化物および過硫酸塩、
例えば、過酸化二硫化アンモニウムおよび過酸化水素;
1,3-ベンズオキサジン-2,4- ジオン、8- メチル-1,3-
ベンズオキサジン-2,4- ジオンおよび6-ニトロ-1,3- ベ
ンズオキサジン-2, 4-ジオンなどのベンズオキサジン-
2,4- ジオン;ピリミジンおよび不斉- トリアジン( 例
えば、2,4-ジヒドロキシピリミジン、2-ヒドロキシ-4-
アミノピリミジンなど) 、アザウラシル、およびテトラ
アザペンタレン誘導体( 例えば、3,6-ジメルカプト-1,4
- ジフェニル-1H,4H-2,3a,5,6a- テトラアザペンタレ
ン、および1,4-ジ(o- クロロフェニル)-3,6-ジメルカプ
ト-1H,4H-2,3a,5,6a- テトラアザペンタレン) などがあ
る。In a photothermographic material using an organic silver salt, a wide range of color toning agents are disclosed in JP-A-46-6077 and JP-A-47-10282.
Nos. 49-5019, 49-5020, 49-91215, 49
-91215, 50-5024, 50-32927, 50-67132
No. 50-67641, No. 50-114217, No. 51-3223, No. 5
1-27923, 52-14788, 52-99813, 53-1020
No. 53-76020, No. 54-156524, No. 54-156525,
No. 61-183642, JP-A-4-56848, JP-B-49-10727
No. 54-20333, U.S. Pat.Nos. 3,080,254, 3,446,64
No. 8, 3,782,941, 4,123,282, 4,510,236
And British Patent 1380795 and Belgian Patent 841910. Examples of toning agents are phthalimide and N-
Hydroxyphthalimide; succinimide, pyrazoline
And cyclic imides such as quinazolinone, 3-phenyl-2-pyrazolin-5-one, 1-phenylurazole, quinazoline and 2,4-thiazolidinedione; naphthalimides (eg, N-hydroxy-1 , 8-naphthalimide); cobalt complex (eg, cobalt hexamine trifluoroacetate); 3-mercapto-1,2,4-triazole, 2,4-dimercaptopyrimidine, 3-mercapto-4,5
Mercaptans exemplified by --diphenyl-1,2,4-triazole and 2,5-dimercapto-1,3,4-thiadiazole; N- (aminomethyl) aryldicarboximides;
(For example, (N, N-dimethylaminomethyl) phthalimide and N, N- (dimethylaminomethyl) -naphthalene-2,3-
Dicarboximides); and blocked pyrazoles, isothiuronium derivatives and certain photobleaching agents (
For example, N, N-hexamethylenebis (1-carbamoyl-3,5
-Dimethylpyrazole), 1,8- (3,6-diazaoctane)
Bis (isothiuronium trifluoroacetate) and 2-tribromomethylsulfonyl)-(benzothiazole)); and 3-ethyl-5 [(3-ethyl-2-benzothiazolinylidene) -1-methylethylidene] 2-thio-2,4-oxazolidinedione; phthalazinone, a phthalazinone derivative or a metal salt, or 4- (1-naphthyl) phthalazinone;
Derivatives such as 6-chlorophthalazinone, 5,7-dimethoxyphthalazinone and 2,3-dihydro-1,4-phthalazinedione; phthalazinone and phthalic acid derivatives (for example, phthalic acid, 4-methylphthalic acid, Phthalazine, phthalazine derivatives or metal salts, or 4- (1-naphthyl)
Derivatives such as phthalazine, 6-chlorophthalazine, 5,7-dimethoxyphthalazine and 2,3-dihydrophthalazine;
Combinations of phthalazine and phthalic acid derivatives (e.g., phthalic acid, 4-methylphthalic acid, 4-nitrophthalic acid and tetrachlorophthalic anhydride, etc.); quinazolinedione, benzoxazine or naphthoxazine derivatives; Rhodium complexes which also serve as a source of halide ions for silver halide formation in situ, such as ammonium hexachlororhodate (III), rhodium bromide, rhodium nitrate and potassium hexachlororhodate (III); inorganic peroxides and Persulfate,
For example, ammonium disulfide and hydrogen peroxide;
1,3-benzoxazine-2,4-dione, 8-methyl-1,3-
Benzoxazines such as benzoxazine-2,4-dione and 6-nitro-1,3-benzoxazine-2,4-dione
2,4-diones; pyrimidines and asymmetric triazines (eg, 2,4-dihydroxypyrimidine, 2-hydroxy-4-
Aminopyrimidine, etc.), azauracil, and tetraazapentalene derivatives (e.g., 3,6-dimercapto-1,4
-Diphenyl-1H, 4H-2,3a, 5,6a-tetraazapentalene and 1,4-di (o-chlorophenyl) -3,6-dimercapto-1H, 4H-2,3a, 5,6a- Tetraazapentalene).
【0034】本発明の色調剤は、溶液、粉末、固体微粒
子分散物などいかなる方法で添加してもよい。固体微粒
子分散は公知の微細化手段( 例えば、ボールミル、振動
ボールミル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミ
ル、ローラーミルなど) で行われる。また、固体微粒子
分散する際に分散助剤を用いてもよい。The color-toning agent of the present invention may be added by any method such as a solution, a powder and a dispersion of solid fine particles. The dispersion of the solid fine particles is carried out by a known means for making fine (for example, a ball mill, a vibration ball mill, a sand mill, a colloid mill, a jet mill, a roller mill, etc.). When dispersing the solid fine particles, a dispersing aid may be used.
【0035】本発明では、熱現像感光材料を構成する層
のうち任意の層に真球シリカのマット剤を添加する。好
ましい添加層として、表面保護層、バック層、バック保
護層などがある。とくに表面保護層、バック保護層に添
加することが好ましい。In the present invention, a spherical silica matting agent is added to any of the layers constituting the photothermographic material. Preferred additive layers include a surface protective layer, a back layer, and a back protective layer. It is particularly preferable to add the compound to the surface protective layer and the back protective layer.
【0036】本発明で用いることができる真球シリカの
マット剤は、形状が真球形のシリカ微粒子である。The matting agent for spherical silica that can be used in the present invention is spherical fine silica particles.
【0037】ここで言う「真球形」とは粒子を写真撮影
した像の長径(a)とその像と同面積をもつ円の直径
(b)の比(r)の粒子全体の平均値が1.2以下であ
ることをいう。実用的には以下の方法で求める。As used herein, the term “true sphere” means that the average value of the entire particles is (r), which is the ratio (r) of the major axis (a) of a photographed image of the particles to the diameter (b) of a circle having the same area as the image. .2 or less. Practically, it is determined by the following method.
【0038】マット剤を走査型電子顕微鏡で撮影し、粒
子100個について長径(a)とその像と同面積を持つ
円の直径(b)を測定した各粒子のrを計算する。粒子
100個のrの平均値Rを求め、この値が1.2以下の
場合そのマット剤は真球形であるということにする。The matting agent was photographed with a scanning electron microscope, and the major axis (a) and the diameter (b) of a circle having the same area as the image of 100 particles were measured, and the r of each particle was calculated. The average value R of r of 100 particles is determined, and when this value is 1.2 or less, it is determined that the matting agent is spherical.
【0039】本発明で用いることができる真球シリカマ
ット剤の平均粒径(上記b値の粒子にわたる平均値D)
は0.3〜20μm 、より好ましくは0.5〜10μm
が好ましい。Average particle size of spherical silica matting agent usable in the present invention (average value D over particles having the above-mentioned b value)
Is 0.3 to 20 μm, more preferably 0.5 to 10 μm
Is preferred.
【0040】平均粒径が小さすぎるとマット剤の効果が
無くなる。逆に大きすぎるとマット剤の剥落が起こった
り、白ポツ故障が起こったりして都合が悪い。本発明の
真球シリカマット剤では粒子の粒径分布幅は小さい方が
好ましい。平均粒径Dに対して全粒子の60%以上が
0.7D〜1.3Dの範囲、より好ましくは60%以上
が0.8D〜1.2Dの範囲に入っていることが好まし
い。粒子の粒径分布幅を小さくするため、湿式沈殿分
級、風力分級などの方法で分級をしてもよい。If the average particle size is too small, the effect of the matting agent is lost. On the other hand, if it is too large, the matting agent will peel off or white spot failure will occur, which is inconvenient. In the true spherical silica matting agent of the present invention, it is preferable that the particle size distribution width of the particles is small. It is preferable that 60% or more of all the particles are in the range of 0.7D to 1.3D, more preferably 60% or more of the average particle diameter D is in the range of 0.8D to 1.2D. In order to reduce the particle size distribution width of the particles, classification may be performed by a method such as wet sedimentation classification or air classification.
【0041】本発明の真球シリカマット剤は必要に応じ
て表面処理をしてもよい。表面処理については種々の方
法が知られている。例えばシランカップリング剤処理、
チタンカップリング剤処理、さらにメカノケミストリー
を利用した方法などがあるが、シランカップリング剤処
理は好ましい方法である。The spherical silica matting agent of the present invention may be subjected to a surface treatment as required. Various methods are known for surface treatment. For example, silane coupling agent treatment,
There are a titanium coupling agent treatment and a method utilizing mechanochemistry, and the silane coupling agent treatment is a preferable method.
【0042】本発明のマット剤の添加量は熱現像感光材
料の厚みや用いるマット剤の粒径によって変化するため
一概には言えないが、5〜200mg/m2 、より好ましく
は10〜100mg/m2 が好ましい。添加量が少なすぎる
とマット剤の効果がないし、多すぎるとヘイズが悪化し
て不都合である。The amount of the matting agent of the present invention varies depending on the thickness of the photothermographic material and the particle size of the matting agent used, but cannot be specified unconditionally, but is preferably 5 to 200 mg / m 2 , more preferably 10 to 100 mg / m 2 . m 2 is preferred. If the addition amount is too small, the effect of the matting agent is not obtained, and if it is too large, haze worsens, which is inconvenient.
【0043】真球シリカマット剤を添加する層のバイン
ダーとしては特に制限はない。疎水性ポリマー、親水性
ポリマーのいずれも好ましく用いられる。疎水性ポリマ
ーとしてはポリビニルブチラート、酢酸セルロース、ポ
リスチレン、塩化ビニルなどがある。親水性ポリマーと
してはゼラチン、ポリビニルアルコール、カゼイン、寒
天、メチルセルロース、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルメチルセルロースなどがある。The binder of the layer to which the spherical silica matting agent is added is not particularly limited. Both a hydrophobic polymer and a hydrophilic polymer are preferably used. Examples of the hydrophobic polymer include polyvinyl butyrate, cellulose acetate, polystyrene, and vinyl chloride. Examples of the hydrophilic polymer include gelatin, polyvinyl alcohol, casein, agar, methylcellulose, ethylcellulose, carboxymethylcellulose, hydroxypropylcellulose, and hydroxypropylmethylcellulose.
【0044】中間層のバインダーとしては親水性ポリマ
ーに加えてエチルアクリレートなどのポリマーのラテッ
クスを加えてもよい。As the binder for the intermediate layer, a latex of a polymer such as ethyl acrylate may be added in addition to the hydrophilic polymer.
【0045】真球シリカマット剤を添加する層の厚みは
0.1〜10μm 、より好ましくは0.5〜5μm の範
囲が好ましい。この層は前述の水系の塗布液を塗布後乾
燥して形成することが好ましい。この層には必要に応じ
て有機銀塩、該銀塩の還元剤、色調剤、カブリ防止剤、
架橋剤、染料、界面活性剤、等を添加してもよい。さら
に必要に応じて、架橋剤により架橋してもよい。架橋剤
としては活性ハロゲン、ビニルスルホン、エポキシなど
親水性ポリマーの架橋剤として公知の化合物を用いるこ
とができる。The thickness of the layer to which the spherical silica matting agent is added is preferably 0.1 to 10 μm, more preferably 0.5 to 5 μm. This layer is preferably formed by applying the above-mentioned aqueous coating solution and then drying. In this layer, if necessary, an organic silver salt, a reducing agent for the silver salt, a color tone agent, an antifoggant,
A crosslinking agent, a dye, a surfactant, and the like may be added. If necessary, crosslinking may be performed with a crosslinking agent. As the cross-linking agent, a compound known as a cross-linking agent for a hydrophilic polymer such as active halogen, vinyl sulfone, or epoxy can be used.
【0046】本発明における乳剤層のバインダーとして
は、よく知られている天然または合成樹脂、例えば、ゼ
ラチン、ポリビニルアセタール、ポリビニルクロリド、
ポリビニルアセテート、セルロースアセテート、ポリオ
レフィン、ポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリロ
ニトリル、ポリカーボネートなどから任意のものを選択
することができる。当然ながら、コポリマーおよびター
ポリマーも含まれる。好ましいポリマーは、ポリビニル
ブチラール、ブチルエチルセルロース、メタクリレート
コポリマー、無水マレイン酸エステルコポリマー、ポリ
スチレンおよびブタジエン−スチレンコポリマーであ
る。必要に応じて、これらのポリマーを2種またはそれ
以上組み合わせて使用することができる。そのようなポ
リマーは、成分をその中に保持するのに十分な量で使用
される。すなわち、バインダーとして機能するのに効果
的な範囲で使用される。As the binder for the emulsion layer in the present invention, well-known natural or synthetic resins such as gelatin, polyvinyl acetal, polyvinyl chloride,
Any one can be selected from polyvinyl acetate, cellulose acetate, polyolefin, polyester, polystyrene, polyacrylonitrile, polycarbonate and the like. Of course, copolymers and terpolymers are also included. Preferred polymers are polyvinyl butyral, butyl ethyl cellulose, methacrylate copolymer, maleic anhydride copolymer, polystyrene and butadiene-styrene copolymer. If necessary, two or more of these polymers can be used in combination. Such a polymer is used in an amount sufficient to hold the components therein. That is, it is used in a range effective to function as a binder.
【0047】本発明における乳剤層のバインダーとして
は、疎水性ポリマーが水系溶媒に分散したものを用いて
も良い。ここでいう水系溶媒とは水または水に70wt%
未満、特に50wt% 未満の水混和性有機溶剤を混合した
ものである。水混和性有機溶剤としては、例えばメタノ
ール、エタノール、プロパノール、酢酸エチル、ジメチ
ルホルムアミド、メチルセルソルブ、ブチルセルソルブ
などを挙げることができる。また、ここでいう「分散」
とはポリマーが溶媒に熱力学的溶解しておらず、ラテッ
クス、ミセル状態、分子分散状態で水系溶媒に分散して
いる状態をいう。本発明のバインダーとしては、これら
ポリマーのうち平衡含水率の下限には特に制限はない
が、好ましくは0.01wt% であり、より好ましくは
0.03wt%である。「25℃60%RHにおける平衡
含水率」が2wt%以下のものが特に好ましい。ここで
「25℃60%RHにおける平衡含水率」とは25℃6
0%RHの雰囲気で調湿平衡にポリマーの重量W1 と2
5℃で絶乾状態にあるポリマーの重量W0 を用いて次式
のように表すことができる。 「25℃60%RHにおける平衡含水率」={(W1 −
W0 )/W0 }×100(wt%)As the binder of the emulsion layer in the present invention, a binder in which a hydrophobic polymer is dispersed in an aqueous solvent may be used. The term "aqueous solvent" used here means water or 70 wt% in water.
Less than 50 wt% of a water-miscible organic solvent. Examples of the water-miscible organic solvent include methanol, ethanol, propanol, ethyl acetate, dimethylformamide, methylcellosolve, butylcellosolve and the like. In addition, "dispersion" here
The term refers to a state in which a polymer is not thermodynamically dissolved in a solvent but is dispersed in an aqueous solvent in a latex, micelle state, or molecular dispersion state. The lower limit of the equilibrium water content of the binder in the present invention is not particularly limited, but is preferably 0.01% by weight, more preferably 0.03% by weight. Those having an “equilibrium moisture content at 25 ° C. and 60% RH” of 2 wt% or less are particularly preferred. Here, “equilibrium moisture content at 25 ° C. and 60% RH” means 25 ° C.
In a 0% RH atmosphere, the polymer weights W 1 and
It can be expressed by the following equation using the weight W 0 of the polymer in an absolutely dry state at 5 ° C. “Equilibrium moisture content at 25 ° C. and 60% RH” = {(W 1 −
W 0 ) / W 0 } × 100 (wt%)
【0048】本発明においては、この条件を満たすポリ
マーがバインダー中に50wt%以上含まれていることが
好ましい。In the present invention, it is preferable that a polymer satisfying this condition is contained in the binder in an amount of 50% by weight or more.
【0049】本発明のポリマーは前述の水系溶媒に分散
可能であれば特に制限はないが、例えば、アクリル樹
脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル
樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ゴム系樹脂(例えばSBR
樹脂、NBR樹脂など)、酢酸ビニル樹脂、ポリオレフ
ィン樹脂、ポリビニルアセタール樹脂などがある。ポリ
マーとしてはホモポリマー、2種以上のモノマーが重合
したコポリマーいずれでも良い。ポリマーとしては直鎖
状のものでも分岐状のものでも良い。さらに、ポリマー
同士が架橋されているものでも良い。ポリマーの数平均
分子量としては1000〜1000000、好ましくは
3000〜500000のものが望ましい。数平均分子
量が1000未満のものは一般に塗布後の皮膜強度が小
さく、感光材料のひび割れなどの不都合を生じる場合が
ある。本発明のポリマーの具体例としては、アクリル樹
脂ではセビアンA−4635、46583、4601
(以上ダイセル化学工業(株)製)、Nipol LX
811、814、820、821、857(以上日本ゼ
オン(株)製)などがあり、ポリエステル樹脂としては
FINETEX ES650、611、679、67
5、525、801、850(以上大日本インキ化学
(株)製)、Wdsize WMS(イーストマンケミ
カル製)などがあり、ゴム系(SBR)樹脂としてはラ
ックスター3307B、DS−205、602(以上大
日本インキ(株)製)、Nipol LX2507、4
16、433(以上日本ゼオン(株)製)がある。本発
明のバインダーはこれらのポリマーを単独あるいは複数
混合して用いることができる。The polymer of the present invention is not particularly limited as long as it can be dispersed in the above-mentioned aqueous solvent. For example, acrylic resin, polyester resin, polyurethane resin, vinyl chloride resin, vinylidene chloride resin, rubber resin (for example, SBR)
Resin, NBR resin, etc.), vinyl acetate resin, polyolefin resin, polyvinyl acetal resin, and the like. The polymer may be a homopolymer or a copolymer in which two or more monomers are polymerized. The polymer may be linear or branched. Further, the polymers may be crosslinked. The number average molecular weight of the polymer is preferably from 1,000 to 1,000,000, more preferably from 3,000 to 500,000. Those having a number average molecular weight of less than 1000 generally have low film strength after coating, and may cause inconvenience such as cracking of the photosensitive material. Specific examples of the polymer of the present invention include acrylic resins such as Sebian A-4635, 46583, and 4601.
(Daicel Chemical Industries, Ltd.), Nipol LX
8111, 814, 820, 821, 857 (all manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), and FINETEX ES650, 611, 679, 67 as polyester resins.
5, 525, 801, and 850 (all manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), Wdsize WMS (manufactured by Eastman Chemical), and the like. Dainippon Ink Co., Ltd.), Nipol LX2507, 4
16, 433 (all manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.). The binder of the present invention can be used alone or in a mixture of a plurality of these polymers.
【0050】効果的な範囲は、当業者が適切に決定する
ことができる。少なくとも有機銀塩を保持する場合の目
安として、バインダー対有機銀塩の割合は重量比で1
5:1〜1:3、特に8:1〜1:2の範囲が好まし
い。The effective range can be appropriately determined by those skilled in the art. As a guide when at least the organic silver salt is retained, the ratio of the binder to the organic silver salt is 1 by weight.
The range of 5: 1 to 1: 3, particularly 8: 1 to 1: 2 is preferred.
【0051】本発明の熱現像写真用乳剤は、支持体上に
一またはそれ以上の層で構成される。一層の構成は有機
銀塩、ハロゲン化銀、現像剤およびバインダー、ならび
に色調剤、被覆助剤および他の補助剤などの所望による
追加の材料を含まなければならない。二層の構成は、第
1乳剤層(通常は基材に隣接した層)中に有機銀塩およ
びハロゲン化銀を含み、第2層または両層中にいくつか
の他の成分を含まなければならない。しかし、全ての成
分を含む単一乳剤層および保護トップコートを含んでな
る二層の構成も考えられる。多色感光性熱現像写真材料
の構成は、各色についてこれらの二層の組合せを含んで
よく、また、米国特許第4708928号に記載されて
いるように単一層内に全ての成分を含んでいてもよい。
多染料多色感光性熱現像写真材料の場合、各乳剤層は、
一般に、米国特許第4460681号に記載されている
ように、各感光層の間に官能性もしくは非官能性のバリ
アー層を使用することにより、互いに区別されて保持さ
れる。The photothermographic emulsion of the present invention comprises one or more layers on a support. One layer construction must include optional additional materials such as organic silver salts, silver halides, developers and binders, and toning agents, coating aids and other auxiliaries. The two-layer construction is such that the first emulsion layer (usually the layer adjacent to the base) contains an organic silver salt and silver halide, and the second layer or both layers do not contain some other components. No. However, a two-layer construction comprising a single emulsion layer containing all components and a protective topcoat is also contemplated. The construction of a multicolor photothermographic material may include a combination of these two layers for each color, or may include all components in a single layer as described in U.S. Pat. No. 4,708,928. Is also good.
In the case of a multi-dye, multi-color photothermographic material, each emulsion layer is
Generally, they are kept distinct from each other by using a functional or non-functional barrier layer between each photosensitive layer, as described in U.S. Pat. No. 4,460,681.
【0052】本発明の感光性層には色調改良、イラジエ
ーション防止の観点から各種染料を用いることができ
る。本発明の感光性層に用いる染料としてはいかなるも
のでもよいが、例えばピラゾロアゾール染料、アントラ
キノン染料、アゾ染料、アゾメチン染料、オキソノール
染料、カルボシアニン染料、スチリル染料、トリフェニ
ルメタン染料、インドレアニリン染料、インドフェノー
ル染料などが挙げられる。本発明に用いられる好ましい
染料としてはアントラキノン染料(例えば特開平5−3
41441号記載の化合物1〜9、特開平5−1651
47号記載の化合物3−6〜18および3−23〜38
など)、アゾメチン染料(特開平5−341441記載
の化合物17〜47など)、インドアニリン染料(例え
ば特開平5−289227号記載の化合物11〜19、
特開平5−341441号記載の化合物47、特開平5
−165147号記載の化合物2−10〜11など)お
よびアゾ染料(特開平5−341441号記載の化合物
10〜16)が挙げられる。これらの染料の添加法とし
ては、溶液、乳化物、固体微粒子分散物、高分子媒染剤
に媒染された状態などいかなる方法でも良い。これらの
化合物の使用量は目的の吸収量によって決められるが、
一般的に1m2当り1μm 以上1g 以下の範囲で用いるこ
とが好ましい。Various dyes can be used in the photosensitive layer of the present invention from the viewpoint of improving color tone and preventing irradiation. As the dye used in the photosensitive layer of the present invention, any dye may be used, for example, pyrazoloazole dye, anthraquinone dye, azo dye, azomethine dye, oxonol dye, carbocyanine dye, styryl dye, triphenylmethane dye, indolaniline Dyes and indophenol dyes. Preferred dyes used in the present invention include anthraquinone dyes (for example, see JP-A-5-3
Compounds 1 to 9 described in No. 41441, JP-A-5-1651
Compounds 3-6 to 18 and 3-23 to 38 described in No. 47
Azomethine dyes (compounds 17 to 47 described in JP-A-5-341441), indoaniline dyes (for example, compounds 11 to 19 described in JP-A-5-289227).
Compound 47 described in JP-A-5-341441;
And azo dyes (compounds 10 to 16 described in JP-A-5-341441). As a method for adding these dyes, any method such as a solution, an emulsion, a solid fine particle dispersion, and a state in which the dye is mordanted with a polymer mordant may be used. The amount of these compounds used is determined by the desired absorption,
Generally, it is preferable to use the resin in a range of 1 μm or more and 1 g or less per 1 m 2 .
【0053】本発明においてはアンチハレーション層を
感光性層に対して光源から遠い側に設けることができ
る。アンチハレーション層は所望の波長範囲での最大吸
収が0.3 以上2 以下であることが好ましく、さらに好ま
しくは0.5 以上2 以下の露光波長の吸収であり、かつ処
理後の可視領域においての吸収が0.001 以上0.5 未満で
あることが好ましく、さらに好ましくは0.001 以上0.3
未満の光学濃度を有する層であることが好ましい。In the present invention, the antihalation layer can be provided on the side farther from the light source than the photosensitive layer. The antihalation layer preferably has a maximum absorption in a desired wavelength range of 0.3 or more and 2 or less, more preferably an absorption of an exposure wavelength of 0.5 or more and 2 or less, and an absorption of 0.001 or more in a visible region after processing. It is preferably less than 0.5, more preferably 0.001 or more and 0.3
It is preferable that the layer has an optical density of less than.
【0054】本発明でハレーション防止染料を使用する
場合、該染料は波長範囲で目的の吸収を有し、処理後に
可視領域での吸収が充分少なく、上記アンチハレーショ
ン層の好ましい吸光度スペクトルの形状が得られればい
かなる化合物でも良い。例えば以下に挙げるものが開示
されているが本発明はこれに限定されるものではない。
単独の染料としては特開昭59-56458号、特開平2-216140
号、同7-13295 号、同7-11432 号、米国特許5,380,635
号記載、特開平2-68539 号公報第13頁左下欄1行目から
同第14頁左下欄9 行目、同3-24539 号公報第14頁左下欄
から同第16頁右下欄記載の化合物があり、処理で消色す
る染料としては特開昭52-139136 号、同53-132334 号、
同56-501480 号、同57-16060号、同57-68831号、同57-1
01835 号、同59-182436 号、特開平7-36145 号、同7-19
9409号、特公昭48-33692号、同50-16648号、特公平2-41
734 号、米国特許4,088,497 号、同4,283,487 号、同4,
548,896 号、同5,187,049 号がある。When an antihalation dye is used in the present invention, the dye has a desired absorption in the wavelength range, has a sufficiently low absorption in the visible region after the treatment, and has a desirable absorbance spectrum shape of the antihalation layer. Any compound can be used as long as it is possible. For example, the following are disclosed, but the present invention is not limited thereto.
As a single dye, JP-A-59-56458, JP-A-2-216140
No. 7-13295, No. 7-11432, U.S. Patent 5,380,635
JP-A-2-68539, page 13, lower left column, line 1 to page 14, lower left column, line 9; JP-A-3-24539, page 14, lower left column, page 16, lower right column There are compounds, and as dyes that can be decolorized by treatment, JP-A-52-139136, JP-A-53-132334,
56-501480, 57-16060, 57-68831, 57-1
01835, 59-182436, JP-A-7-36145, 7-19
9409, JP-B-48-33692, JP-B50-16648, JP-B2-41
No. 734, U.S. Pat.Nos. 4,088,497, 4,283,487,
There are 548,896 and 5,187,049.
【0055】本発明における乳剤層もしくは乳剤層の保
護層には、米国特許第3,253,921 号、同第2,274,782
号、同第2,527,583 号および同第2,956,879 号に記載さ
れているような光吸収物質およびフィルター染料を含む
写真要素において使用することができる。また、例えば
米国特許第3,282,699 号に記載のように染料を媒染する
ことができる。フィルター染料の使用量としては露光波
長での吸光度が0.1 〜3が好ましく、0.2 〜1.5 が特に
好ましい。In the present invention, the emulsion layer or the protective layer of the emulsion layer is disclosed in US Pat. Nos. 3,253,921 and 2,274,782.
No. 2,527,583 and No. 2,956,879, and can be used in photographic elements containing light absorbing materials and filter dyes. Alternatively, dyes can be mordant as described in, for example, US Pat. No. 3,282,699. The amount of the filter dye used is preferably from 0.1 to 3 at the exposure wavelength, particularly preferably from 0.2 to 1.5.
【0056】本発明の感光性層、保護層、バック層など
各層には硬膜剤を用いてもよい。硬膜剤の例としては、
米国特許第4281060号、特開平6−208193
号などに記載されているポリイソシアネート類、米国特
許第4791042号などに記載されているエポキシ化
合物類、特開昭62−89048号などに記載されてい
るビニルスルホン系化合物類などが用いられる。A hardener may be used in each of the layers such as the photosensitive layer, the protective layer and the back layer of the present invention. Examples of hardeners include:
U.S. Pat. No. 4,281,060, JP-A-6-208193
For example, polyisocyanates described in US Pat. No. 4,791,042, epoxy compounds described in U.S. Pat. No. 4,791,042, vinyl sulfone compounds described in JP-A-62-89048, and the like are used.
【0057】本発明には塗布性、帯電改良などを目的と
して界面活性剤を用いてもよい。界面活性剤の例として
は、ノニオン系、アニオン系、カチオン系、フッ素系な
どいかなるものも適宜用いられる。具体的には、特開昭
62−170950号、米国特許第5382504号な
どに記載のフッ素系高分子界面活性剤、特開昭60−2
44945号、特開昭63−188135号などに記載
のフッ素系界面活性剤、米国特許第3885965号な
どに記載のポリシロキ酸系界面活性剤、特開平6−30
1140号などに記載のポリアルキレンオキサイドやア
ニオン系界面活性剤などが挙げられる。In the present invention, a surfactant may be used for the purpose of improving coating properties and charging. As the surfactant, any surfactant such as nonionic, anionic, cationic, and fluorine can be used as appropriate. Specifically, fluorine polymer surfactants described in JP-A-62-170950, U.S. Pat. No. 5,382,504, and the like;
No. 44945, JP-A-63-188135, etc., fluorine surfactants described in U.S. Pat. No. 3,885,965, etc., polysiloxane acid surfactants described in U.S. Pat.
And polyalkylene oxides and anionic surfactants described in No. 1140 and the like.
【0058】本発明における熱現像用写真乳剤は、種々
の支持対上に被覆させることができる。典型的な支持体
は、ポリエステルフィルム、下塗りポリエステルフィル
ム、ポリ(エチレンテレフタレート)フィルム、ポリエ
チレンナフタレートフィルム、硝酸セルロースフィル
ム、セルロースエステルフィルム、ポリ(ビニルアセタ
ール)フィルム、ポリカーボネートフィルムおよび関連
するまたは樹脂状の材料、ならびにガラスなどである。
支持体は透明であることが好ましい。The heat-developable photographic emulsion of the present invention can be coated on various supports. Typical supports include polyester films, primed polyester films, poly (ethylene terephthalate) films, polyethylene naphthalate films, cellulose nitrate films, cellulose ester films, poly (vinyl acetal) films, polycarbonate films and related or resinous Materials, as well as glass.
Preferably, the support is transparent.
【0059】本発明の熱現像感光材料は、帯電防止また
は導電性層、例えば、可溶性塩(例えば塩化物、硝酸塩
など)、蒸着金属層、米国特許第2861056号およ
び同第3206312号に記載のようなイオン性ポリマ
ーまたは米国特許第3428451号に記載のような不
溶性無機塩などを含む層などを有してもよい。The photothermographic material of the present invention may contain an antistatic or conductive layer such as a soluble salt (eg, chloride or nitrate), a vapor-deposited metal layer, as described in US Pat. Nos. 2,861,056 and 3,206,312. Or a layer containing an insoluble inorganic salt or the like as described in U.S. Pat. No. 3,428,451.
【0060】本発明の熱現像感光材料を用いてカラー画
像を得る方法としては特開平7−13295号10頁左
欄43行目から11頁左欄40行目に記載の方法があ
る。また、カラー染料画像の安定剤としては英国特許第
1326889号、米国特許第3432300号、同第
3698909号、同第3574627号、同第357
3050号、同第3764337号および同第4042
394号に例示されている。As a method for obtaining a color image using the photothermographic material of the present invention, there is a method described in JP-A-7-13295, page 10, left column, line 43 to page 11, left column, line 40. Examples of color dye image stabilizers include British Patent No. 1,326,889, U.S. Patent Nos. 3,432,300, 3,699,909, 3,574,627 and 357.
Nos. 3050, 3764337 and 4042
No. 394.
【0061】本発明における熱現像用写真乳剤は、浸漬
コーティング、エアナイフコーティング、フローコーテ
ィングまたは米国特許第2681294号に記載の種類
のホッパーを用いる押出コーティングを含む種々のコー
ティング操作により被覆することができる。所望によ
り、米国特許第2761791号および英国特許第83
7095号に記載の方法により2層またはそれ以上の層
を同時に被覆することができる。The photographic emulsion for thermal development in the present invention can be coated by various coating operations including dip coating, air knife coating, flow coating or extrusion coating using a hopper of the type described in US Pat. No. 2,681,294. If desired, U.S. Pat. No. 2,761,791 and British Patent No. 83
Two or more layers can be coated simultaneously by the method described in US Pat.
【0062】本発明の熱現像感光材料の中に追加の層、
例えば移動染料画像を受容するための染料受容層、反射
印刷が望まれる場合の不透明化層、保護トップコート層
および光熱写真技術において既知のプライマー層などを
含むことができる。本発明の感光材料はその感光材料1
枚のみで画像形成できることが好ましく、受像層等の画
像形成に必要な機能性層が別の部材とならないことが好
ましい。An additional layer in the photothermographic material of the present invention,
For example, it can include a dye-receiving layer for receiving a mobile dye image, an opacifying layer if reflective printing is desired, a protective topcoat layer, and a primer layer known in the photothermographic art. The light-sensitive material of the present invention is the light-sensitive material 1
It is preferable that an image can be formed on only one sheet, and it is preferable that a functional layer such as an image receiving layer necessary for image formation does not become another member.
【0063】本発明の感光材料はいかなる方法で現像さ
れても良いが、通常イメージワイズに露光した感光材料
を昇温して現像される。好ましい現像温度としては80
〜250℃であり、さらに好ましくは100〜140℃
である。現像時間としては1〜180秒が好ましく、1
0〜90秒がさらに好ましい。Although the light-sensitive material of the present invention may be developed by any method, it is usually developed by raising the temperature of the light-sensitive material exposed imagewise. A preferred development temperature is 80
To 250 ° C, more preferably 100 to 140 ° C
It is. The development time is preferably 1 to 180 seconds, and is preferably 1 to 180 seconds.
0 to 90 seconds is more preferred.
【0064】本発明の感光材料はいかなる方法で露光さ
れても良いが、露光光源としてレーザー光が好ましい。
本発明によるレーザー光としては、ガスレーザー、YA
Gレーザー、色素レーザー、半導体レーザーなどが好ま
しい。また、半導体レーザーど第2高調波発生素子など
を用いることもできる。The photosensitive material of the present invention may be exposed by any method, but a laser beam is preferred as an exposure light source.
As the laser beam according to the present invention, gas laser, YA
G lasers, dye lasers, semiconductor lasers and the like are preferred. Also, a second harmonic generation element such as a semiconductor laser can be used.
【0065】本発明の感光材料は露光時のヘイズが低
く、干渉縞が発生しやすい傾向にある。この干渉縞発生
防止技術としては、特開平5−113548号などに開
示されているレーザー光を感光材料に対して斜めに入光
させる技術や、WO95/31754などに開示されて
いるマルチモードレーザーを利用する方法が知られてお
り、これらの技術を用いることが好ましい。The light-sensitive material of the present invention has a low haze at the time of exposure and tends to cause interference fringes. As a technique for preventing the occurrence of interference fringes, there is a technique disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 5-113548 for obliquely entering a laser beam into a photosensitive material, or a multimode laser disclosed in WO95 / 31754. Methods of using are known, and it is preferable to use these techniques.
【0066】本発明の感光材料を露光するにはSPIE vo
l.169 Laser Printing 116−128頁(197
9)、特開平4−51043号、WO95/31754
などに開示されているようにレーザー光が重なるように
露光し、走査線が見えないようにすることが好ましい。For exposing the photosensitive material of the present invention, SPIE vo
l.169 Laser Printing Pages 116-128 (197
9), JP-A-4-51043, WO95 / 31754
It is preferable to expose the laser beams so as to overlap each other so as to make the scanning lines invisible as disclosed in US Pat.
【0067】[0067]
実施例1 (ハロゲン化銀粒子Aの調製)水700ml にフタル化ゼラ
チン22g 及び臭化カリウム30mgを溶解して温度40℃にて
pHを5.0 に合わせた後、硝酸銀18.6g を含む水溶液159m
l と臭化カリウムと沃化カリウムを92:8 のモル比で含
む水溶液をpAg7.7に保ちながらコントロールドダブルジ
ェット法で10分間かけて添加した。ついで硝酸銀55.4g
を含む水溶液476ml と六塩化イリジウム酸二カリウムを
8 μモル/リットルと臭化カリウムを1モル/リットル
で含む水溶液をpAg7.7に保ちながらコントロールドダブ
ルジェット法で30分間かけて添加した。その後pHを下げ
て凝集沈降させ脱塩処理をし、フェノキシエタノール0.
1 gを加え、 pH5.9、 pAg8.0 に調製した。沃化銀含有
量コア8 モル%、平均2モル%、粒子サイズ0.07μm、
投影面積直径の変動係数8%、(100 )面比率86%の立
方体粒子であった。Example 1 (Preparation of silver halide grains A) 22 g of phthalated gelatin and 30 mg of potassium bromide were dissolved in 700 ml of water, and the mixture was dissolved at a temperature of 40 ° C.
After adjusting the pH to 5.0, 159m of an aqueous solution containing 18.6g of silver nitrate
An aqueous solution containing l, potassium bromide and potassium iodide in a molar ratio of 92: 8 was added over 10 minutes by a controlled double jet method while maintaining pAg 7.7. Then 55.4g of silver nitrate
476 ml of an aqueous solution containing
An aqueous solution containing 8 μmol / liter and potassium bromide at 1 mol / liter was added over 30 minutes by a controlled double jet method while maintaining the pAg at 7.7. After that, the pH was lowered to perform coagulation sedimentation and desalting treatment, and phenoxyethanol was added to 0.1%.
1 g was added to adjust the pH to 5.9 and pAg8.0. Silver iodide content core 8 mol%, average 2 mol%, grain size 0.07 μm,
Cubic particles having a variation coefficient of projected area diameter of 8% and a (100) plane ratio of 86%.
【0068】得られたハロゲン化銀粒子に対し、温度を
60℃に昇温して、銀1モル当たりチオ硫酸ナトリウム85
μモルと2、3、4、5、6−ペンタフルオロフェニル
ジフェニルフォスフィンセレニドを11μモル、2μモル
のテルル化合物1、塩化金酸3.3 μモル、チオシアン酸
230 μモルを添加し、120 分間熟成した。その後温度を
50℃に変更して増感色素Aをハロゲン化銀1モルに対し
て5 ×10ー4モル、増感色素Bを2 ×10ー4モル攪拌しなが
ら添加した。更に沃化カリウムをハロゲン化銀に対して
3.5 モル%添加して30分攪拌し、30℃に急冷してハロゲ
ン化銀粒子Aの調製を終了した。The temperature was adjusted with respect to the obtained silver halide grains.
The temperature was raised to 60 ° C and 85 moles of sodium thiosulfate per mole of silver.
μmol and 2, 3, 4, 5, 6-pentafluorophenyldiphenylphosphine selenide in 11 μmol, 2 μmol of tellurium compound 1, 3.3 μmol of chloroauric acid, thiocyanic acid
230 μmol was added and the mixture was aged for 120 minutes. Then the temperature
5 × 10 -4 mol of sensitizing dye A was changed to 50 ° C. per mol of silver halide were added with a sensitizing dye B 2 × to 10 -4 mol stirring. Further, potassium iodide is added to silver halide
3.5 mol% was added, the mixture was stirred for 30 minutes, and rapidly cooled to 30 ° C. to complete the preparation of silver halide grains A.
【0069】[0069]
【化1】 Embedded image
【0070】[0070]
【化2】 Embedded image
【0071】(有機酸銀微結晶分散物の調製)ベヘン酸
40g、ステアリン酸7.3 g、水500ml を温度90℃で15分
間攪拌し、1NーNaOH187mlを15分間かけて添加し、1Nの硝
酸水溶液61mlを添加して50℃に降温した。次に1N硝酸銀
水溶液124ml を2分間かけて添加し、そのまま30分間攪
拌した。その後、吸引濾過で固形分を濾別し、濾水の伝
導度30μS /cmになるまで固形分を水洗した。こうして
得られた固形分は、乾燥させないでウエットケーキとし
て取り扱い、乾燥固形分34.8g相当のウエットケーキに
対し、ポリビニルアルコール12gおよび水150ml 添加
し、良く混合してスラリーとした。平均直径0.5 mmのジ
ルコニアビーズ840 g用意してスラリーと一緒にベッセ
ルに入れ、分散機(1 /4 Gサンドグラインダーミル:
アイメックス(株)製)にて5時間分散し、電子顕微鏡
観察により平均短径0.04μm,平均長径0.8 μm,投影
面積変動係数30%の針状粒子である有機酸銀の微結晶分
散物の調製を終了した。(Preparation of Silver Crystalline Dispersion of Organic Acid) Behenic Acid
40 g, 7.3 g of stearic acid and 500 ml of water were stirred at a temperature of 90 ° C. for 15 minutes, 187 ml of 1N NaOH was added over 15 minutes, and 61 ml of a 1N aqueous nitric acid solution was added, followed by cooling to 50 ° C. Next, 124 ml of a 1N silver nitrate aqueous solution was added over 2 minutes, and the mixture was stirred as it was for 30 minutes. Thereafter, the solid content was separated by suction filtration, and the solid content was washed with water until the conductivity of the filtrate reached 30 μS / cm. The solid thus obtained was treated as a wet cake without drying, and 12 g of polyvinyl alcohol and 150 ml of water were added to a wet cake equivalent to 34.8 g of dry solid, and mixed well to form a slurry. Prepare 840 g of zirconia beads having an average diameter of 0.5 mm, put them in a vessel together with the slurry, and use a dispersing machine (1/4 G sand grinder mill:
Dispersion for 5 hours using an IMEX Co., Ltd., and preparation of a microcrystal dispersion of silver salt of organic acid, which is needle-shaped particles having an average minor axis of 0.04 μm, an average major axis of 0.8 μm, and a projected area variation coefficient of 30% by observation with an electron microscope. Finished.
【0072】(素材固体微粒子分散物の調製)テトラク
ロロフタル酸、4−メチルフタル酸、1、1−ビス(2
−ヒドロキシ−3、5−ジメチルフェニル)−3、5、
5−トリメチルヘキサン,フタラジン、トリブロモメチ
ルフェニルスルホンについて固体微粒子分散物を調製し
た。テトラクロロフタル酸に対し、ヒドロキシプロピル
メチルセルロース0.81gと水94.2cc添加して良く攪拌し
てスラリーとして10時間放置した。その後、平均直径0.
5 mmのジルコニア製ビーズを100 cc用意し、スラリーと
一緒にベッセルに入れ、有機酸銀微結晶分散物の調製に
用いたものと同じ分散機で5 時間分散してテトラクロロ
フタル酸の固体微粒子分散液を得た、平均粒子径は70ウ
エイト%が1.0 μm以下であった。その他の素材につい
ては適宜分散剤の使用量、及び所望の平均粒子経を得る
ために分散時間を変更し、それぞれの素材について固体
微粒子分散液を得た。(Preparation of Material Solid Fine Particle Dispersion) Tetrachlorophthalic acid, 4-methylphthalic acid, 1,1-bis (2
-Hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,5,
Solid fine particle dispersions were prepared for 5-trimethylhexane, phthalazine, and tribromomethylphenylsulfone. 0.81 g of hydroxypropylmethylcellulose and 94.2 cc of water were added to tetrachlorophthalic acid, stirred well, and left as a slurry for 10 hours. After that, the average diameter is 0.
Prepare 100 cc of 5 mm zirconia beads, put them in a vessel together with the slurry, and disperse them for 5 hours with the same dispersing machine used to prepare the silver salt of organic acid microcrystals to obtain solid fine particles of tetrachlorophthalic acid. The dispersion had an average particle diameter of 70% by weight of 1.0 μm or less. For the other materials, the amount of the dispersant used and the dispersion time were changed to obtain the desired average particle size, and solid fine particle dispersions were obtained for each material.
【0073】(乳剤層塗布液の調製)先に調製した有機
銀微結晶分散物(銀1モル相当)に対し、ハロゲン化銀
粒子Aをハロゲン化銀10モル%/有機酸銀相当と、以下
のポリマーラテックスおよび素材を添加して乳剤塗布液
とした。 ラックスター3307B(大日本インキ化学工業(株)製;SBR ラテックス)430 g テトラクロロフタル酸 5 g 1、1−ビス(2=ヒドロキシ−3、5−ジメチルフェニル)−3、5、5−ト リメチルヘキサン 98 g フタラジン 9.2 g トリブロモメチルフェニルスルホン 12 g 4−メチルフタル酸 7 g なお、ラックスター3307Bの25℃60%RHにお
ける平衡含水率は、0.6wt% であった。(Preparation of Emulsion Layer Coating Solution) With respect to the previously prepared organic silver microcrystal dispersion (corresponding to 1 mol of silver), silver halide grains A were prepared by adding 10 mol% of silver halide / corresponding to organic acid silver. Was added to obtain an emulsion coating solution. Luckstar 3307B (SBR latex, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) 430 g Tetrachlorophthalic acid 5 g 1,1-bis (2 = hydroxy-3,5-dimethylphenyl) -3,5,5-to Limethylhexane 98 g Phthalazine 9.2 g Tribromomethylphenylsulfone 12 g 4-Methylphthalic acid 7 g The equilibrium water content of Luckstar 3307B at 25 ° C. and 60% RH was 0.6 wt%.
【0074】(乳剤面保護層塗布液の調製)イナートゼ
ラチン10gに対し、界面活性剤A を0.26g 、界面活性剤
B を0.09g、マット剤(真球度、粒径、添加量は、表1
の通り)、1、2ー(ビスビニルスルホニルアセトアミ
ド)エタン0.3 g、水64g添加して表面保護層とした。(Preparation of Coating Solution for Emulsion Surface Protective Layer) For 10 g of inert gelatin, 0.26 g of surfactant A was added.
B, 0.09 g, matting agent (sphericity, particle size, amount added
As described above), 0.3 g of 1,2- (bisvinylsulfonylacetamido) ethane and 64 g of water were added to form a surface protective layer.
【0075】[0075]
【化3】 Embedded image
【0076】(発色剤分散物の調整)酢酸エチル35g
にたいし、下記化合物1、2をそれぞれ2.5g,7.
5g添加して攪拌して溶解した。その液にあらかじめ溶
解したポリビニルアルコール10重量%溶液を50g添
加し、5分間ホモジナイザーで攪拌した。その後、酢酸
エチルを脱溶媒で揮発させ、最後に水で希釈し、発色剤
分散物を調製した。(Preparation of Coloring Agent Dispersion) 35 g of ethyl acetate
, 2.5 g of the following compounds 1 and 2, respectively.
5 g was added and stirred to dissolve. 50 g of a 10% by weight solution of polyvinyl alcohol dissolved in advance was added to the solution, and the mixture was stirred with a homogenizer for 5 minutes. Thereafter, the ethyl acetate was volatilized by removing the solvent, and finally diluted with water to prepare a color former dispersion.
【0077】[0077]
【化4】 Embedded image
【0078】(バック面塗布液の調製)ポリビニルアル
コール30gにたいし、先に調製した発色剤分散物50
g、下記化合物20g、水250g、マット剤(種類、
添加量は表面保護層と同じにする)を添加してバック面
塗布液とした。(Preparation of Back Surface Coating Solution) To 30 g of polyvinyl alcohol, the color former dispersion 50 previously prepared was added.
g, the following compound 20 g, water 250 g, matting agent (type,
(The amount of addition is the same as that of the surface protective layer).
【0079】[0079]
【化5】 Embedded image
【0080】(乳剤層塗布サンプルの作成)上記の如く
調製した乳剤層塗布液を、青色染料で色味付けした175
μmポリエチレンテレフタレート支持体上に銀が1.9 g
/m2となるように塗布した後、乳剤塗布層状に乳剤面保
護層塗布液をゼラチンの塗布量が1.8 g/m2となるよう
に塗布した。乾燥後、乳剤層と反対の面上にバック面塗
布液を660nm の光学濃度0.7となるように塗布した。(Preparation of Emulsion Layer Coating Sample) The emulsion layer coating solution prepared as described above was tinted with a blue dye.
1.9 g of silver on a μm polyethylene terephthalate support
/ M 2, and then a coating liquid for an emulsion surface protective layer was applied in the form of an emulsion coating layer so that the coating amount of gelatin was 1.8 g / m 2 . After drying, a coating solution for the back side was coated on the side opposite to the emulsion layer so as to have an optical density of 660 nm of 0.7.
【0081】このようにして得られた資料を25℃60
%RHで7日間保存した後、生および現像処理後の試料
について表面を素手で触った時の感触、ヘイズ、ベック
秒を評価した。The material thus obtained was placed at 25 ° C.
After storage at 7% RH for 7 days, the raw, developed and processed samples were evaluated for feel, haze, and Beck seconds when the surface was touched with bare hands.
【0082】試料表面を素手で触った時の感触について
は、以下の3ランクに分類した。 A:素手で触った時ザラツキ感なし。 B:素手で触った時ザラツキ感わずかにあり。 C:素手で触った時ザラツキ感あり。 A、Bランクは商品として、許容レベルである。The feel when the sample surface was touched with bare hands was classified into the following three ranks. A: No roughness when touched with bare hands. B: Slight roughness when touched with bare hands. C: There is a feeling of roughness when touched with bare hands. The ranks A and B are acceptable levels as products.
【0083】なお現像処理は120℃のローラーに感光
層の塗設されている面を25秒間押し当てて行った。別
途試料を露光した後現像して写真性を評価したところ全
て良好で試料間に差は無かった。結果を表1に示す。The development was carried out by pressing the surface on which the photosensitive layer was applied to a roller at 120 ° C. for 25 seconds. When the samples were separately exposed and developed and evaluated for photographic properties, all were good and there was no difference between the samples. Table 1 shows the results.
【0084】[0084]
【表1】 [Table 1]
【0085】上記の表からわかるように本発明の熱現像
感光材料は素手で触ってもザラツキ感がなく、熱現像処
理をしてもマット剤の効果が減少しない。As can be seen from the above table, the photothermographic material of the present invention has no rough feeling even when touched with bare hands, and the effect of the matting agent does not decrease even after the heat development processing.
Claims (5)
も1層の真球シリカのマット剤を含有する層を有するこ
とを特徴とする熱現像感光材料。1. A photothermographic material comprising at least one layer containing a spherical silica matting agent on at least one surface of a support.
も1層の感光性ハロゲン化銀を含む感光層を有し、更に
有機銀塩と該銀塩の還元剤を含有することを特徴とする
請求項1記載の熱現像感光材料。2. The method according to claim 1, wherein at least one surface of the support has at least one photosensitive layer containing photosensitive silver halide and further contains an organic silver salt and a reducing agent for the silver salt. The photothermographic material according to claim 1.
特徴とする請求項1または2記載の熱現像感光材料。 a.バインダーが25℃60%RHにおける平衡含水率
2wt%以下の材料を50wt%以上含有。 b.水を30wt%以上含む溶媒に上記バインダーが分散
した塗布液を塗布後乾燥して形成する。3. The photothermographic material according to claim 1, wherein the photosensitive layer satisfies the following conditions. a. The binder contains 50 wt% or more of a material having an equilibrium water content of 2 wt% or less at 25 ° C. and 60% RH. b. A coating solution in which the above binder is dispersed in a solvent containing 30% by weight or more of water is applied and dried to form a coating solution.
から10μm であることを特徴とする請求項1、2また
は3記載の熱現像感光材料。4. An average particle diameter of the matting agent is 0.5 μm.
4. The photothermographic material according to claim 1, wherein the thickness is from 10 to 10 [mu] m.
球シリカのマット剤を含有する層を有することを特徴と
する請求項2、3または4記載の熱現像感光材料。5. The photothermographic material according to claim 2, further comprising at least one layer containing a spherical silica matting agent on both sides of the support.
Priority Applications (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP35789096A JPH10197983A (en) | 1996-12-27 | 1996-12-27 | Heat developable photosensitive material |
US08/996,255 US6132949A (en) | 1996-12-25 | 1997-12-22 | Photothermographic material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP35789096A JPH10197983A (en) | 1996-12-27 | 1996-12-27 | Heat developable photosensitive material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10197983A true JPH10197983A (en) | 1998-07-31 |
Family
ID=18456466
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP35789096A Pending JPH10197983A (en) | 1996-12-25 | 1996-12-27 | Heat developable photosensitive material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH10197983A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1582919A1 (en) | 2004-03-23 | 2005-10-05 | Fuji Photo Film Co. Ltd. | Silver halide photosensitive material and photothermographic material |
EP1635216A1 (en) | 2004-09-14 | 2006-03-15 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photothermographic material |
-
1996
- 1996-12-27 JP JP35789096A patent/JPH10197983A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1582919A1 (en) | 2004-03-23 | 2005-10-05 | Fuji Photo Film Co. Ltd. | Silver halide photosensitive material and photothermographic material |
EP1635216A1 (en) | 2004-09-14 | 2006-03-15 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photothermographic material |
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