JPH10195416A - Antifreezing agent - Google Patents

Antifreezing agent

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JPH10195416A
JPH10195416A JP31033597A JP31033597A JPH10195416A JP H10195416 A JPH10195416 A JP H10195416A JP 31033597 A JP31033597 A JP 31033597A JP 31033597 A JP31033597 A JP 31033597A JP H10195416 A JPH10195416 A JP H10195416A
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acetate
urea
ice
antifreezing agent
calcium
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Katsuya Okumura
克彌 奥村
Seiji Muramoto
誠二 村本
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YONEYAMA KAGAKU KOGYO KK
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YONEYAMA KAGAKU KOGYO KK
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an inexpensive antifreezing agent for melting ice or snow on loads, etc., not large in affection on environments in comparison with chlorides, etc., and higher in an ice-melting performance than those of conventional acetate-based antifreezing agents. SOLUTION: This antifreezing agent comprises the below-described components (A) and (B) in a weight ratio of 8:2 to 1:9, preferably 5:5 to 3:7. (A) At least one kind of acetate salt antifreezing agent selected from potassium acetate, sodium acetate, calcium acetate, magnesium acetate, calcium.magnesium acetate and calcium.magnesium.potassium acetate, and (B) urea. The antifreezing agent can be used in the form of a solid mixture or an aqueous solution in dependence on uses.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、寒冷地で道路・橋
梁に積った雪や氷を融解して流れ去らせ、または雪や氷
が凍結することを防止するために使用する材料に関す
る。 この明細書では、上記の作用をする薬剤を一括し
て「凍結防止剤」とよぶ。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a material used for melting snow and ice on roads and bridges in a cold region to melt away or prevent the snow and ice from freezing. In this specification, the agents acting as described above are collectively called "antifreeze agent".

【0002】[0002]

【従来の技術】道路などの凍結防止のために使用されて
いる塩化物は、塩害問題が伴う。 そこで近年、これに
代って酢酸塩系の凍結防止剤が使用されるようになっ
た。 酢酸塩系の凍結防止剤には、酢酸カリウム(KA
C)、酢酸ナトリウム(SDA)、酢酸カルシウム(C
AC)、酢酸マグネシウム(MAC)、酢酸カルシウム
・マグネシウム(CMA)、酢酸カルシウム・マグネシ
ウム・カリウム(CMPA)などがあり、とりわけ出願
人が共同出願人とともに提案した酢酸カルシウム・マグ
ネシウム・カリウム(特開平8−99928)は、酢酸
カルシウム・マグネシウムと同程度の価格で高性能を実
現するものとして推奬できる。
2. Description of the Related Art Chloride used for preventing freezing of roads and the like has a problem of salt damage. Accordingly, in recent years, acetate-based antifreezing agents have been used instead. Potassium acetate (KA
C), sodium acetate (SDA), calcium acetate (C
AC), magnesium acetate (MAC), calcium-magnesium acetate (CMA), calcium-magnesium-potassium acetate (CMPA), and the like. -99928) can be recommended as one that realizes high performance at a price similar to that of calcium / magnesium acetate.

【0003】これらは塩化物のように塩害を引き起こさ
ないという利点があるが、やはり塩化物よりは高価であ
り、また融氷性能も塩化物には及ばないため、環境面で
の評価はされているものの、まだあまり普及していな
い。 折衷策として、CMAに塩化物を混合して価格を
下げた凍結防止剤を使用することもあるが、塩化物の使
用は、やはり環境に与える影響が大きい。
[0003] These have the advantage that they do not cause salt damage like chlorides, but they are also more expensive than chlorides, and their melting performance is inferior to chlorides. Despite this, it is not yet widely used. As a compromise, the use of antifreeze, which has been reduced in price by mixing CMA with chloride, may be used, but the use of chloride also has a significant effect on the environment.

【0004】一方、尿素も凍結防止剤として使用されて
いる。 尿素の凍結防止効果はあまり高くないが、水溶
液の電導度が電解質のそれにくらべて著しく低いという
利点があるので、電気系統への影響を防ぐ必要のある分
野、代表的には鉄道や空港において好んで使用されてい
る。
[0004] On the other hand, urea is also used as an antifreezing agent. Although urea is not very effective in preventing freezing, it has the advantage that the conductivity of aqueous solutions is significantly lower than that of electrolytes, making it a good choice in areas where it is necessary to prevent effects on the electrical system, typically in railways and airports. Used in

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、塩化
物のような環境への影響が著しいものではなく、酢酸塩
系の凍結防止剤よりも融氷性能が高く、かつ安価な凍結
防止剤を提供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an inexpensive antifreezing agent which does not have a remarkable effect on the environment such as chloride, and has a higher melting performance than acetate-based antifreezing agents. To provide an agent.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成する本
発明の凍結防止剤は、下記の成分AおよびBを配合して
なる: (A)酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム・マグネシウム
および酢酸カルシウム・マグネシウム・カリウムからな
るグループからえらんだ少なくとも一種の酢酸塩、およ
び(B)尿素。
The antifreezing agent of the present invention for achieving the above object comprises the following components A and B: (A) potassium acetate, sodium acetate, calcium acetate, magnesium acetate, At least one acetate salt selected from the group consisting of calcium magnesium acetate and calcium magnesium potassium potassium, and (B) urea.

【0007】本発明の凍結防止剤における酢酸塩(A)
と尿素(B)との配合割合にはとくに制限はないが、一
般にA:B=8:2〜1:9(重量比、以下同じ)の範
囲が好適である。
Acetate (A) in the cryoprotectant of the present invention
The mixing ratio of urea and urea (B) is not particularly limited, but generally, the range of A: B = 8: 2 to 1: 9 (weight ratio, the same applies hereinafter) is preferable.

【0008】[0008]

【発明の実施形態】この配合物は、固体であっても液体
であってもよい。 すなわち、本発明の凍結防止剤の一
つの形態は、成分Aおよび成分Bの固体混合物である。
いま一つの形態は、成分Aおよび成分Bの混合水溶液
である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The formulation may be solid or liquid. That is, one form of the cryoprotectant of the present invention is a solid mixture of component A and component B.
Another form is a mixed aqueous solution of component A and component B.

【0009】前者の固体混合物の場合、成分Aの酢酸塩
と成分Bの尿素とは、両者を均質に一体化した組成物の
形であればそれに越したことはないが、通常の使用態様
においてはわざわざそのようにする必要がなく、両成分
を粉末ないし粒子の状態で十分に混合した、それぞれの
粉末の混合物の形で用いれば足りる。 両成分は使用時
に水に溶けた状態で均質になり、後記するように作用す
るからである。 ただし、単なる粉末粒子を混合する場
合、使用に際して両成分が均等に散布できるよう、両成
分の粒度や粒の形態が著しく異ならないように配慮すべ
きである。 固体混合物の場合、酢酸塩としてとくに有
用なものは、酢酸カルシウム・マグネシウムおよび酢酸
カルシウム・マグネシウム・カリウムである。 これら
の酢酸塩(A)を使用した場合、尿素(B)との配合割合
は、A:B=5:5〜3:7の範囲がとくに好適であ
る。
In the case of the former solid mixture, the acetate of the component A and the urea of the component B can be used in the form of a composition in which both are homogeneously integrated. It is not necessary to do so, but it is sufficient to use the two components in the form of a mixture of the respective powders, which are sufficiently mixed in the form of powder or particles. This is because both components become homogeneous when dissolved in water when used, and act as described below. However, when mere powder particles are mixed, care must be taken so that the particle size and morphology of both components do not significantly differ so that both components can be evenly dispersed at the time of use. Particularly useful as solid salts for solid mixtures are calcium magnesium acetate and calcium magnesium potassium potassium acetate. When these acetates (A) are used, the mixing ratio with urea (B) is particularly preferably in the range of A: B = 5: 5 to 3: 7.

【0010】後者の混合水溶液の形成に当たっては、酢
酸塩(A)として、酢酸カリウム、酢酸ナトリウムおよ
び酢酸マグネシウムからえらんだ1種または2種以上を
使用することが好ましい。 これ以外の複合塩は、完全
に溶解せず、澄んだ溶液が得にくいからである。 もっ
とも、使用の形態によって差し支えなければ、複合塩も
使用可能である。 酢酸塩(A)と尿素(B)との配合
割合は、重量でA:B=5:5〜3:7の範囲にえらん
だものが、とくに好ましい。 水溶液の濃度は任意であ
るが、一般に酢酸塩(A)および尿素(B)の合計で、
濃度20%未満では効果が乏しく、一方、50%を超え
る高い濃度にすると、−20℃以下の温度で結晶が析出
してしまう。 したがって20〜50%の範囲から選ぶ
ことになり、とくに30〜40%が好適である。
In forming the latter mixed aqueous solution, it is preferable to use, as the acetate (A), one or more selected from potassium acetate, sodium acetate and magnesium acetate. This is because other complex salts do not completely dissolve and it is difficult to obtain a clear solution. However, complex salts can also be used, as long as they do not depend on the form of use. It is particularly preferable that the mixing ratio of the acetate (A) and the urea (B) is selected in the range of A: B = 5: 5 to 3: 7 by weight. The concentration of the aqueous solution is arbitrary, but is generally the sum of acetate (A) and urea (B),
If the concentration is less than 20%, the effect is poor. On the other hand, if the concentration is higher than 50%, crystals are precipitated at a temperature of -20 ° C or lower. Therefore, it should be selected from the range of 20 to 50%, and particularly preferably 30 to 40%.

【0011】後記する実施例にみるように、水溶液とし
たものを使用すると、適用後短時間で高い融氷量が得ら
れる。 一方で、水溶液の使用は水の量を増すことにほ
かならないから、水溶液の使用は、その現場において水
の量の増加が差し支えのない場合に限るべきであろう。
As shown in the examples described later, when an aqueous solution is used, a high amount of ice can be obtained in a short time after application. On the other hand, the use of an aqueous solution is nothing more than an increase in the amount of water, so the use of an aqueous solution should be limited to cases where an increase in the amount of water is acceptable at the site.

【0012】以下、本発明の凍結防止剤に使用する酢酸
塩および尿素を、下記の記号であらわす。 KAC 酢酸カリウム SDA 酢酸ナトリウム CAC 酢酸カルシウム MAC 酢酸マグネシウム CMA 酢酸カルシウム・マグネシウム CMPA 酢酸カルシウム・マグネシウム・カリウム U 尿素 従って、たとえば「CMA−U」は酢酸カルシウム・マ
グネシウムと尿素との配合物を示す。
Hereinafter, acetate and urea used in the antifreezing agent of the present invention are represented by the following symbols. KAC Potassium Acetate SDA Sodium Acetate CAC Calcium Acetate MAC Magnesium Acetate CMA Calcium Magnesium Acetate CMPA Calcium Magnesium Potassium U Urea Thus, for example, "CMA-U" refers to a blend of calcium magnesium acetate and urea.

【0013】酢酸塩と尿素とを組み合わせた本発明の凍
結防止剤は、それぞれの成分が凍結防止剤として示す特
性をあわせ有することは当然であるが、その効果は、併
用から当然期待される域を超えている。 たとえば凍結
防止剤CMA−UまたはCMPA−Uは、後記する試験
結果から明らかなように、凍結防止剤として速効性を示
すとともに、効果が長時間持続する。 しかも、凍結点
の降下はないものの、全体として融氷量をそれぞれCM
AまたはCMPAおよびUより高く得ることができる。
これは、CMAまたはCMPAの融氷性能とUの融氷
性能の相乗効果によるものと考えられる。
The antifreezing agent of the present invention in which an acetate and urea are combined naturally has each component having the properties shown as an antifreezing agent. Is over. For example, the antifreezing agent CMA-U or CMPA-U has a rapid effect as a deicing agent and has a long-lasting effect, as is clear from the test results described below. Moreover, although there is no drop in the freezing point, the amount of ice
A or higher than CMPA and U.
This is considered to be due to a synergistic effect of the ice melting performance of CMA or CMPA and the ice melting performance of U.

【0014】CMA−UまたはCMPA−Uの水溶液
は、それぞれCMAまたはCMPAの水溶液より電導度
が低い。
The aqueous solution of CMA-U or CMPA-U has lower conductivity than the aqueous solution of CMA or CMPA, respectively.

【0015】[0015]

【実施例】以下の実施例における凍結防止剤の性能およ
び電導度の試験法は、つぎのとおりである。 (融氷能力) 500mlのポリエチレン製ビーカーに水
500mlを入れ、−5℃または−10℃に冷却して凍結
させた後、その氷の上に試料を載せる。 固体試料の場
合は10gを散布し、液体試料の場合は固体分含有量が
10gに相当するよう、たとえば濃度40%であれば2
5gを注ぐ。 その上で、−5℃または−10℃の雰囲
気中に放置し、10分,20分,30分,60分,12
0分および180分後の融氷量を測定する。 (凍結点) 固体試料を水に溶解して1%,5%,10
%,15%,20%,25%または30%の濃度とした
溶液を用意し、各10mlを試験管に入れてドライアイス
で冷却する。 凍結した温度をもって凍結点とする。
EXAMPLES The methods for testing the performance and electric conductivity of the antifreezing agent in the following examples are as follows. (Ice melting ability) 500 ml of water is put into a 500 ml polyethylene beaker, cooled to -5 ° C or -10 ° C, frozen, and the sample is placed on the ice. In the case of a solid sample, 10 g is sprayed, and in the case of a liquid sample, the solid content is equivalent to 10 g.
Pour 5 g. Then, it is allowed to stand in an atmosphere of -5 ° C or -10 ° C, and then, for 10 minutes, 20 minutes, 30 minutes, 60 minutes,
Measure the amount of ice melt at 0 and 180 minutes. (Freezing point) A solid sample was dissolved in water to obtain 1%, 5%, 10%
Prepare solutions with concentrations of%, 15%, 20%, 25% or 30%, put 10 ml each in a test tube and cool with dry ice. The freezing point is defined as the freezing point.

【0016】(電導度) 試料を水に溶解して0.1
%,0.2%,0.3%,0.4%,0.5%,0.6
%,0.8%,1.0%,2.0%,3.0%,4.0
%,5.0%,10.0%,20.0%,25.0%ま
たは30.0%の濃度とした溶液について、25℃で電
導度を測定する。
(Electric conductivity)
%, 0.2%, 0.3%, 0.4%, 0.5%, 0.6
%, 0.8%, 1.0%, 2.0%, 3.0%, 4.0
%, 5.0%, 10.0%, 20.0%, 25.0% or 30.0% of the solution at a concentration of 25%.

【0017】[実施例1]酢酸塩(A)としてKACを使
用し、U(B)と、粉末どうしを重量比で5:5の割合で
配合した。 このKAC−U凍結防止剤について、上記
のようにして融氷能力を試験した。 比較のため、同じ
量のKAC単独(10:0)およびU単独(0:10)
の場合についても試験した。 結果は下記の表1のとお
りである。
Example 1 KAC was used as an acetate (A), and U (B) and powder were blended at a weight ratio of 5: 5. This KAC-U deicing agent was tested for its ability to melt ice as described above. For comparison, the same amount of KAC alone (10: 0) and U alone (0:10)
Was also tested. The results are as shown in Table 1 below.

【0018】 表1 KAC−U融氷能力 時間 −5℃ −10℃ (分) 10:0 5:5 0:10 10:0 5:5 0:10 0 0 0 0 0 0 0 10 19 22 8 22 15 3 20 26 30 11 28 23 7 30 31 37 17 31 27 10 60 40 47 26 35 30 15 120 46 56 33 37 34 21 180 51 65 38 38 34 25 −5℃における融氷能力の数値をプロットして、図1に
示すグラフを得た。KAC−Uは、−5℃においてはK
ACまたはUの単独の場合よりも、すぐれた融氷能力を
有することがわかる。
Table 1 KAC-U melting ability Time −5 ° C. −10 ° C. (min) 10: 0 5:50 0:10 10: 0 5:50 0 00 00 00 0 0 0 10 10 19 22 8 22 15 3 20 26 30 11 28 23 7 30 30 31 37 17 17 31 27 10 60 40 47 26 35 30 15 15 120 46 56 33 33 34 34 21 180 51 65 38 38 34 34 The numerical value of the melting temperature at 25-5 ° C is plotted. Thus, a graph shown in FIG. 1 was obtained. KAC-U is K at -5 ° C.
It can be seen that it has better melting ability than AC or U alone.

【0019】[実施例2]酢酸塩(A)としてSDAを使
用し、U(B)と5:5の割合で、実施例1と同様に配合
した。 このSDA−U凍結防止剤について、融氷能力
を測定した。 結果を、SDA単独(10:0)および
U単独(0:10)の場合と比較して、表2に示す。
Example 2 SDA was used as the acetate (A), and it was blended with U (B) at a ratio of 5: 5 in the same manner as in Example 1. The ice melting ability of this SDA-U antifreeze was measured. The results are shown in Table 2 in comparison with the cases of SDA alone (10: 0) and U alone (0:10).

【0020】 表2 SDA−U融氷能力 時間 −5℃ −10℃ (分) 10:0 5:5 0:10 10:0 5:5 0:10 0 0 0 0 0 0 0 10 20 21 8 6 4 3 20 31 28 11 15 14 7 30 38 35 17 22 23 10 60 51 46 26 35 31 15 120 69 56 33 45 37 21 180 79 64 38 48 41 25 −10℃における融氷能力をグラフにすると、図2のと
おりである。 SDA−Uは、SDA単独に及ばない
が、尿素の融氷能力と平均した値よりはすぐれた性能を
示す。
Table 2 SDA-U Melting Capability Time -5 ° C.- 10 ° C. (min) 10: 0 5:50 0:10 10: 0 5:50 0 00 00 00 00 10 20 21 8 The following graph shows the melting ability at 25-10 ° C .: 6 4 3 20 31 28 11 15 14 7 30 30 38 35 17 17 22 23 10 60 51 46 26 35 35 15 15 120 69 56 33 45 37 37 21 180 79 64 38 38 48 41 As shown in FIG. SDA-U is not as good as SDA alone, but shows better performance than the average of urea's ice melting ability.

【0021】[実施例3]酢酸塩(A)としてCACを使
用し、尿素(B)と実施例1と同様に、5:5の割合で配
合した。 このCAC−U凍結防止剤について、融氷能
力を測定した。その結果を、CAC単独(10:0)お
よび尿素単独(0:10)の場合と比較して、表3に示
す。
Example 3 CAC was used as the acetate (A), and was mixed with urea (B) at a ratio of 5: 5 as in Example 1. The ice melting ability of this CAC-U antifreeze was measured. The results are shown in Table 3 in comparison with the cases of CAC alone (10: 0) and urea alone (0:10).

【0022】 表3 CAC−U融氷能力 時間 −5℃ −10℃ (分) 10:0 5:5 0:10 10:0 5:5 0:10 0 0 0 0 0 0 0 10 0 4 8 0 1 3 20 0 7 11 0 4 7 30 4 12 17 1 6 10 60 21 24 26 3 11 15 120 37 39 33 10 18 21 180 44 47 38 16 22 25 −5℃における融氷能力をグラフにすると、図3のとお
りである。 CAC−Uには、CACがもつ遅効性の影
響がみられるが、長時間経過後の融氷能力は、CAC単
独または尿素単独のどちらの場合より高くなる。
Table 3 CAC-U Melting Capability Time -5 ° C. −10 ° C. (min) 10: 0 5:50 0:10 10: 0 5: 5 0:10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 10 8 A graph showing the melting ability at 25-5 ° C. is as follows: 0 13 20 07 11 04 47 30 4 12 17 17 16 10 60 21 24 26 3 11 15 120 120 37 39 33 10 18 21 21 180 44 47 38 16 622 5 As shown in FIG. Although CAC-U is affected by the slow-acting effect of CAC, its ability to melt ice after a long period of time is higher than either CAC alone or urea alone.

【0023】[実施例4]酢酸塩(A)としてMACを使
用し、尿素(B)と、実施例1と同様に5:5の割合で配
合した。 このMAC−U凍結防止剤について、融氷能
力を測定した。その結果を、MAC単独(10:0)お
よび尿素単独(0:10)の場合と比較して、表4に示
す。
Example 4 MAC was used as acetate (A), and was mixed with urea (B) at a ratio of 5: 5 as in Example 1. The ice melting ability of this MAC-U antifreeze was measured. The results are shown in Table 4 in comparison with the cases of MAC alone (10: 0) and urea alone (0:10).

【0024】 表4 MAC−U融氷能力 時間 −5℃ −10℃ (分) 10:0 5:5 0:10 10:0 5:5 0:10 0 0 0 0 0 0 0 10 0 5 8 0 1 3 20 10 19 11 0 4 7 30 17 25 17 0 8 10 60 28 35 26 2 16 15 120 42 45 33 13 26 21 180 52 52 38 25 31 25 −5℃および−10℃における融氷能力をグラフにし
て、それぞれ図4および図5を得た。 −5℃において
は比較的速効性であること、また−10℃においてはM
ACより早期に効果があらわれ、最終的にはMAC単
独、尿素単独のどちらよりも高い融氷能力が得られるこ
とがわかる。
Table 4 MAC-U Melting Ability Time -5 ° C.- 10 ° C. (min) 10: 0 5:50 0:10 10: 0 5: 5 0:10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 8 8 0 13 20 10 19 11 04 47 30 17 17 25 17 0 8 10 60 28 35 26 26 216 15 120 42 45 33 33 13 26 21 180 52 52 38 38 25 31 25 Ice melting capacity at -5 ° C and -10 ° C Graphs were obtained as shown in FIGS. 4 and 5, respectively. It is relatively fast-acting at -5 ° C, and M
It can be seen that the effect appears earlier than AC, and finally a higher melting ability than either MAC alone or urea alone is obtained.

【0025】[実施例5]酢酸塩としてCMAをえら
び、クライオテック社製の「CMA-100」の粒状物を使
用した。 これを粒状の尿素と、CMA:U=7:3,
6:4,5:5,4:6,3:7または2:8の割合で
配合して、6種類のCMA−Uを得た。
Example 5 CMA was selected as an acetate, and a granular material of "CMA-100" manufactured by Cryotech was used. This was combined with granular urea and CMA: U = 7: 3.
6: 4, 5: 5, 4: 6, 3: 7 or 2: 8 were blended to obtain 6 types of CMA-U.

【0026】これら6種類の試料について、−5℃にお
ける融氷能力を試験した。 その結果をCMA-100単独
および尿素単独の場合とともに、表5に示す。
These six samples were tested for their ability to melt ice at -5 ° C. The results are shown in Table 5 together with the results for CMA-100 alone and urea alone.

【0027】 表5 CMA−Uの融氷能力(−5℃) 時間(分) 10:0 7:3 6:4 5:5 4:6 3:7 2:8 0:10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 10 2 6 6 6 8 9 6 8 20 5 12 13 14 16 18 17 11 30 11 18 19 20 23 25 24 17 60 19 28 30 31 32 36 34 26 120 39 45 47 48 49 52 48 33 180 50 52 54 55 57 60 56 38 4:6の場合のデータをプロットして、図6のグラフを
得た。 図中の「計算値」は、CMA-100および尿素が
それぞれ単独で示す融氷能力の間に加成性が成り立つと
仮定して、配合比率4:6から算出した融氷量である。
Table 5 Melting ability of CMA-U (−5 ° C.) Time (min) 10: 0 7: 3 6: 4 5: 5 4: 6 3: 7 2: 8 0:10 00 00 00 00 000 10 26 66 88 9 96 88 20 51 12 13 14 16 18 17 17 11 30 11 18 19 20 23 25 25 24 17 60 19 28 30 31 32 36 34 26 120 39 39 45 47 48 49 49 52 483 833 The data in the case of 50 52 54 55 57 60 56 38 4: 6 was plotted to obtain the graph of FIG. The “calculated value” in the figure is the amount of ice melt calculated from the mixing ratio of 4: 6, assuming that CMA-100 and urea each have an additive property between the ice melting capacities independently.

【0028】この4:6の試料については、さらに−1
0℃における融氷能力を測定した。結果は表6のとおり
である。 ここでも「計算値」は、前記と同様に算出し
た、加成性をもとにした値である。
For this 4: 6 sample, -1 was further added.
The ice melting ability at 0 ° C. was measured. The results are as shown in Table 6. Here, the “calculated value” is a value calculated in the same manner as described above, based on the additivity.

【0029】 表6 CMA−Uの融氷能力(−10℃) 時間(分) 10:0 4:6 0:10 計 算 値 0 0 0 0 0 10 0 2 3 1.8 20 0 6 7 4.2 30 0 11 10 6.0 60 0 18 15 9.0 120 8 25 21 15.8 180 15 29 25 21.0 表6のデータをプロットしたものが、図7のグラフであ
る。
Table 6 Melting ability of CMA-U (−10 ° C.) Time (min) 10: 0 4:60:10: Calculated value 0000 00 00 100 2 3 1.8 20 00 67 4 .2 300 0 11 10 6.0 60 0 18 15 9.0 120 8 25 21 15.8 180 15 29 25 21.0 The data in Table 6 are plotted in the graph of FIG.

【0030】図6および図7のデータから、つぎのこと
がわかる。 すなわち、CMA-100とUとを混合したC
MA−Uは、CMA-100およびUよりも融氷量が多く、
計算値を超える高い融氷性能を有すること、および−1
0℃の低温になると凍結防止剤としてほとんど役立たな
いCMA-100も、U素と混合することにより、その能力
が引き出されることである。 これらは、CMAの融氷
性能とUの融氷性能の相乗効果によるものと考える。
The following can be understood from the data shown in FIGS. That is, C which is a mixture of CMA-100 and U
MA-U has a greater amount of ice melt than CMA-100 and U,
Having high melting performance exceeding calculated values, and -1
CMA-100, which hardly serves as an antifreezing agent at a low temperature of 0 ° C., is brought out of its ability by mixing with U element. These are considered to be due to a synergistic effect of the ice melting performance of CMA and the ice melting performance of U.

【0031】次に、配合比率4:6および3:7の試料
について、凍結点を測定した。 ここでも比較のため、
CMA-100およびUのそれぞれ単独の場合について、同
じ条件で試験を行なった。 結果は表7のとおりであっ
て、実質上、凍結点の降下はみられなかったが、U単独
の場合よりは、若干の進歩がある。
Next, the freezing points of the samples having the mixing ratios of 4: 6 and 3: 7 were measured. Again, for comparison,
The test was performed under the same conditions for CMA-100 and U alone. The results are as shown in Table 7, and there was virtually no drop in the freezing point, but there was some progress over the case of U alone.

【0032】 表7 CMA−Uの凍結点(℃) 濃度(%) 10:0 4:6 3:7 0:10 1 −1 −1 −1 −1 5 −2 −2 −2 −2 10 −4 −3 −3 −3 15 −6 −5 −5 −4 20 −8 −8 −7 −6 25 −10 −10 −9 −9 30 −14 −13 −12 −11 配合比率5:5,4:6および3:7のものについて、
その水溶液の電導度を測定した。 結果を、下記の表8
および図8に示す。 CMA-100単独とCMA−Uとを
比較すると、CMA−Uの方が電導度が低く、かつUの
混合割合が大きくなるほど電導度は低くなる傾向がみら
れる。 なお、U素の水溶液の電導度はきわめて低い。
Table 7 Concentration (%) of the freezing point (° C.) of CMA-U 10: 0 4: 6 3: 70: 10: 10 1-1 -1 -1 -15 -2-2 -2 -2 10- 4 -3-3 -3 -15 -6 -5 -5 -4 20 -8 -8 -7 -6 -25 -10 -10 -9 -9 30 -14 -13 -12 -11 Compounding ratio 5: 5, 4 : 6 and 3: 7
The conductivity of the aqueous solution was measured. The results are shown in Table 8 below.
And FIG. When CMA-100 alone is compared with CMA-U, the conductivity of CMA-U is lower, and the conductivity tends to decrease as the mixing ratio of U increases. In addition, the conductivity of the aqueous solution of U element is extremely low.

【0033】 表8 CMA−U水溶液の電導度(25℃) 濃度(%) 10:0 5:5 4:6 3:7 0.10 1.13 0.55 0.44 0.31 0.20 2.03 0.99 0.86 0.67 0.30 2.71 1.43 1.14 0.77 0.40 3.57 1.89 1.49 0.98 0.50 4.30 2.37 1.92 1.35 0.60 5.19 2.82 2.26 1.56 0.80 6.62 3.49 2.88 2.08 1.00 8.01 4.37 3.43 2.28 2.00 12.70 6.84 5.83 4.47 3.00 17.10 9.55 7.98 5.93 4.00 20.80 11.90 9.82 7.14 5.00 23.80 13.90 11.90 9.21 10.00 32.90 21.10 18.30 14.50 15.00 35.20 24.80 21.50 17.00 20.00 32.50 25.40 22.50 18.10 25.00 26.70 23.40 21.30 17.90 30.00 19.90 19.20 17.70 15.20 単位 dS/m。Table 8 Conductivity (25 ° C.) Concentration (%) of CMA-U Aqueous Solution 10: 0 5: 5 4: 6 3: 7 0.10 1.13 0.55 0.44 0.31 0.20 2.03 0.99 0.86 0.67 0.30 2.71 1.43 1.14 0.77 0.40 3.57 1.89 1.49 0.98 0.50 4.30 37 1.92 1.35 0.60 5.19 2.82 2.26 1.56 0.80 6.62 3.49 2.88 2.08 1.00 8.01 4.37 3.43 2 .28 2.00 12.70 6.84 5.83 4.47 3.00 17.10 9.55 7.98 5.93 4.00 20.80 11.90 9.82 7.14 5.00 23.80 13.90 11.90 9.21 10.00 32.90 21.10 18.30 4.50 15.00 35.20 24.80 21.50 17.00 20.00 32.50 25.40 22.50 18.10 25.00 26.70 23.40 21.30 17.90 30. 00 19.90 19.20 17.70 15.20 units dS / m.

【0034】[実施例6]軽焼ドロマイトを消化して、
Ca(OH)2:Mg(OH)2のモル比が1.44:1.
00の消化ドロマイトを得た。 一方、K2CO3を当量
を超える CH3COOHを含む水溶液に溶解し、過剰の
CH3COOH を含む液を用意した。 粉末ないしスラ
リーを移送できるスクリューと撹拌用パドルとをそな
え、ジャケットで加熱できるようにした押出機型の反応
器に、上記の消化ドロマイトと液との両者を供給し、生
成したペースト状物を目皿を通してストランドの形で押
し出した。 反応器に供給した各成分の比は、Ca:M
g:K:HA=4:3:3(当量比)である。 温かい
ストランドを放置して自然に乾燥するにまかせたのち、
150〜160℃の空気中に置いて、反応を完結させ
た。 反応生成物を破砕して、2〜5mmの粒度のものを
ふるい分けた。
Example 6 Lightly burned dolomite was digested,
The molar ratio of Ca (OH) 2 : Mg (OH) 2 is 1.44: 1.
00 digested dolomite was obtained. On the other hand, was dissolved K 2 CO 3 in an aqueous solution containing CH 3 COOH exceeding equivalent, was prepared a solution containing an excess of CH 3 COOH. Both the digested dolomite and the liquid were supplied to an extruder-type reactor having a screw capable of transferring powder or slurry and a stirring paddle and capable of being heated with a jacket, and the resulting paste was observed. Extruded in strands through a dish. The ratio of each component supplied to the reactor was Ca: M
g: K: HA = 4: 3: 3 (equivalent ratio). After leaving the warm strand to dry naturally,
The reaction was completed by placing in air at 150-160 ° C. The reaction product was crushed and sieved to a particle size of 2-5 mm.

【0035】このようにして得た凍結防止剤CMPAと
Uとを、CMPA:U=7:3,6:4,5:5,4:
6,3:7または2:8の割合で混合し、6種類のCM
PA−Uを得た。
The antifreeze agents CMPA and U thus obtained are combined with CMPA: U = 7: 3, 6: 4, 5: 5, 4:
Mix in the ratio of 6,3: 7 or 2: 8, 6 kinds of CM
PA-U was obtained.

【0036】これら6種類の試料について、−5℃にお
ける融氷性能を試験した。 その結果を、CMPA単独
および尿素単独の場合とともに、表9に示す。
The ice melting performance at -5 ° C. was tested on these six types of samples. The results are shown in Table 9 together with the results for CMPA alone and urea alone.

【0037】 表9 CMPA−Uの融氷能力(−5℃) 時間(分) 10:0 7:3 6:4 5:5 4:6 3:7 2:8 0:10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 10 3 5 6 6 8 10 6 8 20 9 13 14 14 19 19 17 11 30 13 18 19 25 27 27 25 17 60 33 33 38 38 40 41 38 26 120 47 49 49 49 57 56 51 33 180 57 56 59 58 72 71 58 38 4:6の場合のデータをプロットして、図9のグラフを
得た。 図中の「計算値」は、前記したところと同様に
して算出した融氷量である。
Table 9 Melting Capability of CMPA-U (−5 ° C.) Time (min) 10: 0 7: 3 6: 4 5: 5 4: 6 3: 7 2: 8 0:10 00 00 00 0 0 0 0 10 3 5 6 6 8 10 6 8 20 9 13 14 14 19 19 17 11 30 13 18 19 25 27 27 25 17 60 33 33 38 38 40 41 38 26 120 47 49 49 49 57 56 51 33 180 The data for 57 56 59 58 72 71 58 38 4: 6 were plotted to obtain the graph of FIG. The “calculated value” in the figure is the amount of ice melt calculated in the same manner as described above.

【0038】配合比率4:6のものおよび3:7のもの
については、さらに−10℃における融氷能力を測定し
た。 結果は、表10のとおりである。
The melting ability at −10 ° C. was further measured for those having a mixing ratio of 4: 6 and 3: 7. The results are as shown in Table 10.

【0039】 表10 CMPA−Uの融氷能力(−10℃) 時間(分) 10:0 4:6 3:7 0:10 0 0 0 0 0 10 2 3 4 3 20 4 7 11 7 30 8 12 16 10 60 16 19 26 15 120 25 27 34 21 180 33 35 41 25 表10のデータをプロットして、図10のグラフを得
た。
Table 10 Melting ability (−10 ° C.) of CMPA-U Time (minutes) 10: 0 4: 6 3: 70: 100 000 000 10 102 3 4 3 20 4 7 11 7 30 8 12 16 10 60 16 19 26 15 120 25 27 34 21 180 33 35 41 25 The data of Table 10 was plotted to obtain the graph of FIG.

【0040】表9(図9)および表10(図10)のデ
ータから、CMPA−UはCMPAおよび尿素の単独の
ものよりも融氷量が多く、計算値を超える高い融氷性能
を有することがわかる。
From the data in Table 9 (FIG. 9) and Table 10 (FIG. 10), it can be seen that CMPA-U has a higher amount of ice melt than that of CMPA and urea alone and has a high ice melting performance exceeding the calculated value. I understand.

【0041】配合比率4:6のものおよび3:7のもの
についても、凍結点を測定した。結果は表11のとおり
で、CMA−Uと同様、凍結点の降下はみられなかっ
た。
The freezing point was also measured for those having a mixing ratio of 4: 6 and 3: 7. The results are as shown in Table 11, and, similarly to CMA-U, the freezing point did not decrease.

【0042】 表11 CMPA−Uの凍結点(℃) 濃度(%) 10:0 4:6 3:7 0:10 1 −1 −1 −1 −1 5 −2 −2 −2 −2 10 −4 −4 −4 −3 15 −6 −5 −5 −4 20 −9 −8 −7 −6 25 −12 −10 −9 −9 30 −16 −14 −12 −11 配合比率5:5,4:6および3:7のものについて、
その水溶液の電導度を測定した。 結果を、表12およ
び図11に示す。 CMPAと比較すると、CMPA−
Uの方が電導度が低く、Uの混合割合が大きくなるほど
電導度が低くなることは、実施例5と同様である。
Table 11 Freezing Point (° C.) Concentration (%) of CMPA-U 10: 0 4: 6 3:70:10 1-1 -1 -1 -1 5-2 -2 -2 -2 10- 4 -4 -4 -3 15 -6 -5 -5 -4 20 -9 -8 -7 -6 -25 -12 -10 -9 930 -16 -16 -14 -12 -11 Mixing ratio 5: 5, 4 : 6 and 3: 7
The conductivity of the aqueous solution was measured. The results are shown in Table 12 and FIG. Compared to CMPA, CMPA-
As in the fifth embodiment, the conductivity of U is lower and the conductivity becomes lower as the mixing ratio of U increases.

【0043】 表12 CMPA−Uの電導度(25℃) 濃度(%) 10:0 5:5 4:6 3:7 0.10 1.17 0.57 0.46 0.32 0.20 2.05 1.00 0.87 0.68 0.30 3.10 1.64 1.30 0.88 0.40 4.06 2.15 1.69 1.12 0.50 4.88 2.69 2.18 1.53 0.60 5.84 3.17 2.54 1.75 0.80 7.73 4.08 3.36 2.43 1.00 9.43 5.15 4.04 2.69 2.00 15.40 8.29 7.07 5.42 3.00 20.60 11.50 9.61 7.14 4.00 25.20 14.40 11.90 8.65 5.00 29.20 17.10 14.60 11.30 10.00 43.10 27.70 24.00 19.00 15.00 49.90 35.10 30.50 24.10 20.00 50.20 39.30 34.70 28.00 25.00 46.80 41.00 37.30 31.40 30.00 42.50 41.10 37.80 32.40 単位 dS/m。Table 12 Conductivity (25 ° C.) Concentration (%) of CMPA-U 10: 0 5: 5 4: 6 3: 7 0.10 1.17 0.57 0.46 0.32 0.20 2 .05 1.00 0.87 0.68 0.30 3.10 1.64 1.30 0.88 0.40 4.06 2.15 1.69 1.12 0.50 4.88 2.69 2.18 1.53 0.60 5.84 3.17 2.54 1.75 0.80 7.73 4.08 3.36 2.43 1.00 9.43 5.15 4.04 2.04. 69 2.00 15.40 8.29 7.07 5.42 3.00 20.60 11.50 9.61 7.14 4.00 25.20 14.40 11.90 8.65 5.00 29 .20 17.10 14.60 11.30 10.00 43.10 27.70 24. 0 19.00 15.00 49.90 35.10 30.50 24.10 20.00 50.20 39.30 34.70 28.00 25.00 46.80 41.00 37.30 31.40 30 .00 42.50 41.10 37.80 32.40 units dS / m.

【0044】[実施例7]酢酸塩(A)としてKACを使
用し、U(B)と、重量比で5:5の割合で配合したもの
を水に溶解し、40%の水溶液とした。 このKAC−
U凍結防止剤溶液について、前記のようにして融氷能力
を試験した。 比較のため、同じ量のKAC単独(1
0:0)およびU単独(0:10)の、同じく40%水
溶液の場合についても試験した。 結果は下記の表13
に示すとおりである。
Example 7 KAC was used as an acetate (A), and a mixture of U (B) at a weight ratio of 5: 5 was dissolved in water to prepare a 40% aqueous solution. This KAC-
The U antifreeze solution was tested for ice melting ability as described above. For comparison, the same amount of KAC alone (1
(0: 0) and U alone (0:10), also in the case of 40% aqueous solutions. The results are shown in Table 13 below.
As shown in FIG.

【0045】 表13 KAC−U(水溶液)融氷能力 時間 −5℃ −10℃ (分) 10:0 5:5 0:10 10:0 5:5 0:10 0 0 0 0 0 0 0 10 37 46 18 40 42 22 20 45 54 29 46 49 25 30 47 57 33 47 50 26 60 55 62 41 50 52 30 120 61 71 48 52 51 36 180 65 80 53 53 49 40 −5℃および−10℃における融氷能力の数値をプロッ
トして、図12および図13に示すグラフを得た。 K
AC−Uの水溶液は、−5℃においてはKACまたはU
の単独の水溶液よりもすぐれた融氷能力を有すること
が、図12から明らかである。 −10℃における融氷
能力は、KAC単独に及ばないが、Uの融氷能力と平均
した値よりはすぐれている。
Table 13 KAC-U (Aqueous Solution) Melting Capability Time −5 ° C. −10 ° C. (min) 10: 0 5:50 0:10 10: 0 5: 5 0:10 0 0 0 0 0 0 0 0 10 37 46 18 40 42 22 22 45 45 54 29 46 49 49 25 30 47 57 33 33 47 50 26 60 55 62 62 41 50 52 30 120 120 61 71 48 52 51 36 180 85 65 80 53 53 49 40 Melting at -5 ° C and -10 ° C The ice performance values were plotted to obtain the graphs shown in FIGS. K
The aqueous solution of AC-U is KAC or U at −5 ° C.
It is evident from FIG. 12 that it has better ice-melting ability than the aqueous solution alone. The ice melting ability at −10 ° C. is not as high as KAC alone, but is better than the average of U melting ability.

【0046】[実施例8]酢酸塩(A)としてSDAを使
用し、U(B)と5:5の割合で配合したものを水に溶解
して、40%の水溶液とした。 このSDA−U凍結防
止剤溶液について、前記のようにして融氷能力を試験し
た。 結果を、SDA単独(10:0)およびU単独
(0:10)の場合と比較して、表14に示す。
Example 8 SDA was used as acetate (A), and a mixture of U (B) at a ratio of 5: 5 was dissolved in water to prepare a 40% aqueous solution. The SDA-U cryoprotectant solution was tested for ice melting ability as described above. The results are shown in Table 14 in comparison with the cases of SDA alone (10: 0) and U alone (0:10).

【0047】 表14 SDA−U(水溶液)融氷能力 時間 −5℃ −10℃ (分) 10:0 5:5 0:10 10:0 5:5 0:10 0 0 0 0 0 0 0 10 39 40 18 39 39 22 20 49 51 29 49 46 25 30 55 57 33 55 48 26 60 66 66 41 66 49 30 120 84 74 48 84 49 36 180 94 82 53 94 49 40 −5℃および−10℃における融氷能力をグラフにする
と、図14および図15のとおりである。 −5℃の場
合、SDA−Uは、SDA単独に及ばないが、Uの融氷
能力と平均した値よりはすぐれた性能を示している。
Table 14 SDA-U (Aqueous Solution) Melting Capability Time −5 ° C. −10 ° C. (min) 10: 0 5:50 0:10 10: 0 5:50 0:10 0 0 0 0 0 0 0 10 39 40 18 39 39 22 22 20 49 51 29 29 49 46 46 25 30 55 57 33 55 55 48 26 60 66 66 66 41 66 49 30 120 84 74 48 84 49 49 36 180 94 82 53 53 94 49 40 Melting at -5 ° C and -10 ° C FIG. 14 and FIG. 15 show a graph of the ice capacity. At −5 ° C., SDA-U is not as good as SDA alone, but shows better performance than the average of U's melting ability.

【0048】[実施例9]酢酸塩(A)としてMACを使
用し、U(B)と5:5の割合で配合したものを水に溶解
して、40%の水溶液とした。 このMAC−U凍結防
止剤溶液について、前記のようにして融氷能力を試験し
た。 結果を、MAC単独(10:0)およびU単独
(0:10)の場合と比較して、表15に示す。
Example 9 MAC was used as the acetate (A), and a mixture of U (B) at a ratio of 5: 5 was dissolved in water to prepare a 40% aqueous solution. The MAC-U cryoprotectant solution was tested for ice melting ability as described above. The results are shown in Table 15 in comparison with the case of MAC alone (10: 0) and U alone (0:10).

【0049】 表15 MAC−U(水溶液)融氷能力 時間 −5℃ −10℃ (分) 10:0 5:5 0:10 10:0 5:5 0:10 0 0 0 0 0 0 0 10 23 28 29 23 24 30 20 33 42 36 23 30 33 30 40 48 40 23 32 34 60 51 58 49 26 37 38 120 65 68 56 36 45 44 180 75 72 61 48 48 48 −5℃および−10℃における融氷能力をグラフにし
て、それぞれ図16および図17を得た。 −5℃にお
いてはMAC単独およびU単独の場合のどちらよりもす
ぐれていることがわかった。
Table 15 Melting ability of MAC-U (aqueous solution) Time −5 ° C. −10 ° C. (min) 10: 0 5:50 0:10 10: 0 5:50 0:10 0 0 0 0 0 0 0 10 23 28 29 23 24 30 20 33 42 36 23 33 30 33 30 40 48 40 23 32 34 60 51 58 49 26 37 38 38 120 65 68 56 36 45 44 180 75 72 72 61 48 48 48 Melting at -5 ° C and -10 ° C The ice capacity was graphed to obtain FIGS. 16 and 17, respectively. At −5 ° C., it was found that both of MAC alone and U alone were superior.

【0050】[0050]

【発明の効果】本発明により、酢酸塩系の凍結防止剤と
尿素との配合物からなる新規な凍結防止剤が提供され
た。 この凍結防止剤は、従来の酢酸塩系凍結防止剤の
融氷能力と尿素の融氷能力とを合わせたよりも高い融氷
性能を有し、明らかに相乗効果が認められる。 本発明
の凍結防止剤は酢酸塩系凍結防止剤より水溶液の電導度
が低いため、鉄道や空港の施設のように、融解後に水溶
液が入り込むと電気系統に影響があり支障を生じること
のある場所にも使用できる。
According to the present invention, a novel antifreeze comprising a blend of an acetate-based antifreeze and urea is provided. This antifreeze has a higher melting performance than the combination of the melting ability of the conventional acetate-based antifreezing agent and the melting ability of urea, and a synergistic effect is clearly observed. Since the antifreeze of the present invention has a lower conductivity of the aqueous solution than the acetate-based antifreeze, a place such as a railway or an airport facility where entry of the aqueous solution after thawing may affect the electrical system and cause problems. Can also be used.

【0051】本発明の凍結防止剤の製造コストは、その
製法から理解されるように、高いものではない。 この
凍結防止剤は、固体粉末としても、また水溶液としても
使用できるから、用途に応じて使い分ければよい。
The production cost of the antifreezing agent of the present invention is not high, as understood from the production method. Since this antifreeze can be used as a solid powder or as an aqueous solution, it can be used properly depending on the application.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】 本発明の凍結防止剤の一例(実施例1)につ
いて、その融氷能力を既知の凍結防止剤および尿素と比
較したデータであって、−5℃における融氷量の時間変
化を示すグラフ。
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 shows data of an example of an antifreezing agent of the present invention (Example 1) in which its melting ability is compared with that of a known antifreezing agent and urea. The graph shown.

【図2】 本発明の凍結防止剤の一例(実施例2)につ
いての、図1と同様なデータであって、−10℃におけ
る融氷量の時間変化を示すグラフ。
FIG. 2 is a graph showing the same data as in FIG. 1 for one example of the antifreezing agent of the present invention (Example 2), showing the time change of the amount of ice melt at −10 ° C.

【図3】 本発明の凍結防止剤の一例(実施例3)につ
いての、図1と同様なデータであって、−5℃における
融氷量の時間変化を示すグラフ。
FIG. 3 is a graph showing data similar to FIG. 1 and showing a temporal change in the amount of ice melt at −5 ° C. for an example of the antifreezing agent of the present invention (Example 3).

【図4】 本発明の凍結防止剤の一例(実施例4)につ
いての、図1と同様なデータであって、−5℃における
融氷量の時間変化を示すグラフ。
FIG. 4 is a graph showing the same data as in FIG. 1 for one example of the antifreezing agent of the present invention (Example 4), showing the time change of the amount of ice melt at −5 ° C.

【図5】 図4と同じ実施例についてのデータであっ
て、−10℃における融氷量の時間変化を示すグラフ。
FIG. 5 is a graph showing the time change of the amount of ice melt at −10 ° C. for the same example as FIG.

【図6】 本発明の凍結防止剤の一例(実施例5)につ
いての、図1と同様なデータであって、−5℃における
融氷量の時間変化を示すグラフ。
FIG. 6 is a graph showing the same data as in FIG. 1 and showing a temporal change in the amount of ice melt at −5 ° C. for an example of the antifreezing agent of the present invention (Example 5).

【図7】 図6と同じ実施例についてのデータであっ
て、−10℃における融氷量の時間変化を示すグラフ。
FIG. 7 is a graph showing the time change of the amount of ice melt at −10 ° C., for the same example as in FIG. 6;

【図8】 本発明の凍結防止剤の一例(実施例5)にお
いて組成が異なるもの三種の水溶液の電導度を、既知の
凍結防止剤のそれと比較したデータであって、濃度と電
導度の関係を示すグラフ。
FIG. 8 shows data obtained by comparing the conductivity of three aqueous solutions having different compositions in one example of the antifreeze of the present invention (Example 5) with that of a known antifreeze, and the relationship between the concentration and the conductivity. A graph showing.

【図9】 本発明の凍結防止剤の一例(実施例6)につ
いての、図1と同様なデータであって、−5℃における
融氷量の時間変化を示すグラフ。
FIG. 9 is a graph showing the same data as in FIG. 1 for one example of the antifreezing agent of the present invention (Example 6), showing the time change of the amount of ice melt at −5 ° C.

【図10】 図9と同じ実施例についてのデータであっ
て、−10℃における融氷量の時間変化を示すグラフ。
FIG. 10 is a graph showing time-dependent changes in the amount of ice melt at −10 ° C. for the same example as in FIG. 9;

【図11】 本発明の凍結防止剤の一例(実施例6)に
おいて組成が異なるもの三種の水溶液の電導度を、既知
の凍結剤のそれと比較したデータであって、図8と同様
に濃度と電導度の関係を示すグラフ。
FIG. 11 shows data obtained by comparing the conductivity of three aqueous solutions having different compositions in one example of the antifreezing agent of the present invention (Example 6) with that of a known freezing agent. 4 is a graph showing a relationship between electric conductivity.

【図12】 本発明の凍結防止剤の一例(実施例7)に
ついての、図1と同様なデータであって、−5℃におけ
る融氷量の時間変化を示すグラフ。
FIG. 12 is a graph showing the same data as in FIG. 1 for one example of the antifreezing agent of the present invention (Example 7), showing the time change of the amount of ice melt at −5 ° C.

【図13】 図12と同じ実施例についてのデータであ
って、−10℃における融氷量の時間変化を示すグラ
フ。
FIG. 13 is a graph showing time-dependent changes in the amount of ice melt at −10 ° C. for the same example as FIG. 12;

【図14】 本発明の凍結防止剤の一例(実施例8)に
ついての、図1と同様なデータであって、−5℃におけ
る融氷量の時間変化を示すグラフ。
FIG. 14 is a graph showing the same data as in FIG. 1 for one example of the antifreezing agent of the present invention (Example 8), showing the time change of the amount of ice melt at −5 ° C.

【図15】 図14と同じ実施例についてのデータであ
って、−10℃における融氷量の時間変化を示すグラ
フ。
FIG. 15 is a graph showing the time change of the amount of ice melt at −10 ° C. for the same example as in FIG. 14;

【図16】 本発明の凍結防止剤の一例(実施例9)に
ついての、図1と同様なデータであって、−5℃におけ
る融氷量の時間変化を示すグラフ。
FIG. 16 is a graph showing data similar to FIG. 1 and showing a temporal change in the amount of ice melt at −5 ° C. for an example of the antifreezing agent of the present invention (Example 9).

【図17】 図16と同じ実施例についてのデータであ
って、−10℃における融氷量の時間変化を示すグラ
フ。
FIG. 17 is a graph showing the time change of the amount of ice melt at −10 ° C. for the same example as FIG. 16;

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 下記の成分Aおよび成分Bを配合した固
体混合物からなる凍結防止剤。 (A)酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム・マグネシウム
および酢酸カルシウム・マグネシウム・カリウムからな
るグループからえらんだ少なくとも1種の酢酸塩、なら
びに(B)尿素
An antifreezing agent comprising a solid mixture containing the following components A and B. (A) at least one acetate selected from the group consisting of potassium acetate, sodium acetate, calcium acetate, magnesium acetate, calcium magnesium acetate and calcium magnesium potassium potassium, and (B) urea
【請求項2】 酢酸塩(A)と尿素(B)との配合割合
が、重量でA:B=8.2〜1:9の範囲にある請求項
1の凍結防止剤。
2. The antifreezing agent according to claim 1, wherein the mixing ratio of the acetate (A) and the urea (B) is in the range of A: B = 8.2 to 1: 9 by weight.
【請求項3】 酢酸塩(A)が酢酸カルシウム・マグネ
シウムであり、その尿素(B)との配合割合を、重量で
A:B=5:5〜3:7の範囲にえらんだ請求項1の凍
結防止剤。
3. The method according to claim 1, wherein the acetate (A) is calcium / magnesium acetate, and the mixing ratio of the acetate and the urea (B) is in the range of A: B = 5: 5 to 3: 7 by weight. Antifreeze.
【請求項4】 酢酸塩(A)が酢酸カルシウム・マグネ
シウム・カリウムであり、その尿素(B)との配合割合
を重量でA:B=5:5〜3:7の範囲にえらんだ請求
項1の凍結防止剤。
4. The method according to claim 1, wherein the acetate (A) is calcium / magnesium / potassium acetate, and its mixing ratio with urea (B) is selected in a range of A: B = 5: 5 to 3: 7 by weight. 1 antifreeze.
【請求項5】 下記の成分Aおよび成分Bを配合した混
合水溶液からなる凍結防止剤。 (A)酢酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カルシウ
ム、酢酸マグネシウム、酢酸カルシウム・マグネシウム
および酢酸カルシウム・マグネシウム・カリウムからな
るグループからえらんだ少なくとも1種の酢酸塩、なら
びに(B)尿素
5. An antifreezing agent comprising a mixed aqueous solution containing the following components A and B. (A) at least one acetate selected from the group consisting of potassium acetate, sodium acetate, calcium acetate, magnesium acetate, calcium magnesium acetate and calcium magnesium potassium potassium, and (B) urea
【請求項6】 酢酸塩(A)が酢酸カリウム、酢酸ナト
リウムおよび酢酸マグネシウムからえらんだ1種または
2種以上であり、その尿素(B)との配合割合を、重量
でA:B=5:5〜3:7の範囲にえらんだ請求項5の
凍結防止剤。
6. The acetate (A) is one or two or more kinds selected from potassium acetate, sodium acetate and magnesium acetate, and the compounding ratio with the urea (B) is A: B = 5 by weight. The antifreezing agent according to claim 5, selected in the range of 5 to 3: 7.
【請求項7】 水溶液の濃度が、酢酸塩(A)および尿
素(B)の合計で、20〜50%の範囲にある請求項5
または6の凍結防止剤。
7. The concentration of the aqueous solution is in the range of 20 to 50% in total of the acetate (A) and the urea (B).
Or 6 antifreeze.
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