JPH10195249A - Side wall rubber composition for radial tire - Google Patents

Side wall rubber composition for radial tire

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JPH10195249A
JPH10195249A JP9004896A JP489697A JPH10195249A JP H10195249 A JPH10195249 A JP H10195249A JP 9004896 A JP9004896 A JP 9004896A JP 489697 A JP489697 A JP 489697A JP H10195249 A JPH10195249 A JP H10195249A
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JP
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polyethylene
rubber composition
rubber
weight
radial tire
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JP9004896A
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Yoshihiro Makino
義宏 牧野
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Bridgestone Corp
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a side wall rubber composition for a radial tire capable of providing abrasion resistance, a low heat build-up and destruction resistance required for side wall rubber in a good valance. SOLUTION: This side wall rubber composition of a radial tire is obtained by formulating 100 pts.wt. rubber component comprising substantially a compound of a natural rubber and/or a polyisoprene and a polybutadiene in which the weight ratio thereof [(natural rubber and/or polyisoprene)/polybutadiene] is (60/40) to 30/70), with 1-30 pts.wt. polyethylene having >=120 deg.C melting point and <=20 melt flow rate and 20-50 pts.wt. carbon black having a grade not more than ISAF.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ラジアルタイヤ用
サイドゴム組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a side rubber composition for a radial tire.

【0002】[0002]

【従来の技術】タイヤのサイドゴムの要求特性のうち、
耐摩耗性、低発熱性、抗破壊性は、近年増々重要になり
つつある。多様化するタイヤへのニーズに合わせて、C
ITYBUS用タイヤには、耐縁石こすれ性改良のサイ
ドゴム、低燃費タイヤには、低発熱性サイドゴム、また
オフロード向けタイヤには、抗破壊性に優れたサイドゴ
ム等が開発されてきている。
2. Description of the Related Art Among the required properties of tire side rubbers,
Abrasion resistance, low heat build-up, and anti-destructive properties have become increasingly important in recent years. C to meet the diversifying needs of tires
Side rubber with improved curb resistance has been developed for ITYBUS tires, low heat-generating side rubber for fuel-efficient tires, and side rubber with excellent anti-destructive properties for off-road tires.

【0003】耐摩耗性を向上させるには、ポリブタジエ
ンの増量、カーボンブラックのグレードアップ、カーボ
ンブラックの増量、イオウの増量等が有効な手法である
が、これらの手法では低発熱性又は抗破壊性が劣化す
る。
In order to improve abrasion resistance, increasing the amount of polybutadiene, upgrading of carbon black, increasing the amount of carbon black, increasing the amount of sulfur, and the like are effective methods. Deteriorates.

【0004】また、ジシクロペンタジエンや、ABS樹
脂等を配合すると、抗破壊性は向上させ得るが、低発熱
性、耐摩耗性は劣化し、従来の配合手法では耐摩耗性、
低発熱性、抗破壊性を両立させることは非常に困難であ
る。
[0004] When dicyclopentadiene, ABS resin or the like is blended, the anti-destructive property can be improved, but the low heat build-up and abrasion resistance are deteriorated.
It is very difficult to achieve both low heat build-up and anti-destructive properties.

【0005】ポリエチレンを配合したゴム組成物につい
て、米国特許第4675349号明細書には、軟化点1
35℃以上のポリエチレンをその軟化点より低い温度で
配合させた組成物が、米国特許第5341863号明細
書には、104〜115℃(結晶の融点)の範囲にある
低密度ポリエチレンを使用することを特徴とする組成物
が開示されている。
[0005] US Pat. No. 4,675,349 discloses a rubber composition containing polyethylene, which has a softening point of 1;
US Pat. No. 5,341,863 discloses a composition in which polyethylene having a temperature of 35 ° C. or higher is blended at a temperature lower than its softening point. A composition is disclosed.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】米国特許第46753
49号明細書記載の組成物には、微細なポリエチレンを
配合する必要があり、ポリエチレン粒子が再凝集して物
性の低下を起こすおそれがあるという問題がある。
SUMMARY OF THE INVENTION U.S. Pat.
The composition described in the specification of JP-A No. 49 needs to incorporate fine polyethylene, and there is a problem that the polyethylene particles may be re-aggregated to cause deterioration in physical properties.

【0007】米国特許第5341863号明細書記載の
組成物には、高温での配合による物性の変化が著しく、
タイヤ用ゴム組成物として使用するには問題がある。本
発明は、サイドゴムとして必要な耐摩耗性、低発熱性、
抗破壊性をバランスよく付与し得るラジアルタイヤ用サ
イドゴム組成物を提供することを目的とする。
The composition described in US Pat. No. 5,341,863 has a remarkable change in physical properties due to blending at a high temperature.
There is a problem in using it as a rubber composition for tires. The present invention is abrasion resistance required as side rubber, low heat generation,
It is an object of the present invention to provide a radial rubber side rubber composition capable of imparting a good balance of anti-destructive properties.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明のラジアルタイヤ
用サイドゴム組成物は、実質的に天然ゴム及び/又はポ
リイソプレンとポリブタジエンとの配合物であり、これ
らの重量比[(天然ゴム及び/又はポリイソプレン)/
ポリブタジエン]が60/40〜30/70であるゴム
成分100重量部に対して、融点が120℃以上でメル
トフローレートが20以下であるポリエチレンを1〜3
0重量部、及びISAF以下のグレードのカーボンブラ
ックを20〜50重量部配合したことを特徴とするもの
である。本発明に用いるゴム成分は、実質的に天然ゴム
及び/又はポリイソプレンとポリブタジエンとの配合物
であり、これらの重量比[(天然ゴム及び/又はポリイ
ソプレン)/ポリブタジエン]が60/40〜30/7
0であることが必要である。ポリブタジエンが前記下限
未満であると、屈曲性、耐摩耗性が低下し、前記上限を
超えると、抗破壊性が低下する。
The side rubber composition for radial tires of the present invention is substantially a blend of natural rubber and / or polyisoprene and polybutadiene, and their weight ratio [(natural rubber and / or Polyisoprene) /
[Polybutadiene] is a polyethylene component having a melting point of 120 ° C. or higher and a melt flow rate of 20 or lower, based on 100 parts by weight of a rubber component having a 60/40 to 30/70 ratio.
0 to 100 parts by weight and 20 to 50 parts by weight of carbon black of ISAF or lower grade. The rubber component used in the present invention is substantially a blend of natural rubber and / or polyisoprene and polybutadiene, and their weight ratio [(natural rubber and / or polyisoprene) / polybutadiene] is 60/40 to 30. / 7
Must be 0. If the polybutadiene is less than the lower limit, the flexibility and abrasion resistance decrease, and if the polybutadiene exceeds the upper limit, the anti-fracture property decreases.

【0009】本発明の組成物において、ポリエチレンは
ゴム中に分散し、ゴムと吸着することにより、ゴムの補
強性を増加させる。ポリエチレンの配合量は、ゴム成分
100重量部に対して1〜30重量部であることが必要
であり、この配合量が前記下限未満であると、有意な効
果が得られず、前記上限を超えると、屈曲性が著しく低
下する。ポリエチレンの配合量は、好ましくは、ゴム成
分100重量部に対して5〜20重量部である。
[0009] In the composition of the present invention, polyethylene is dispersed in rubber and adsorbs with rubber, thereby increasing the reinforcing property of rubber. It is necessary that the blending amount of polyethylene is 1 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the rubber component, and if the blending amount is less than the lower limit, a significant effect cannot be obtained, and the upper limit is exceeded. In this case, the flexibility is significantly reduced. The amount of the polyethylene is preferably 5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the rubber component.

【0010】ポリエチレンは、融点が120℃以上でメ
ルトフローレートが20以下であることが必要である。
ポリエチレンの融点が120℃未満であると、タイヤの
使用温度範囲でポリエチレンの結晶の融解に伴う弾性率
の低下とロス成分の増大を招き低発熱性に対しマイナス
の効果となる。ポリエチレンの融点は、好ましくは12
5℃以上である。ポリエチレンのメルトフローレートが
20を超えると、混練り時に十分な分散性が得られず、
抗破壊性が低下する。ポリエチレンのメルトフローレー
トは、好ましくは1〜15である。
[0010] Polyethylene must have a melting point of 120 ° C or higher and a melt flow rate of 20 or lower.
If the melting point of the polyethylene is less than 120 ° C., the modulus of elasticity is reduced and the loss component is increased due to melting of the polyethylene crystal in the tire operating temperature range, which has a negative effect on low heat build-up. The melting point of polyethylene is preferably 12
5 ° C. or higher. If the melt flow rate of the polyethylene exceeds 20, sufficient dispersibility during kneading cannot be obtained,
Decreases anti-destructive properties. The melt flow rate of the polyethylene is preferably 1 to 15.

【0011】本発明の組成物は、ゴム成分100重量部
に対して、ISAF以下のグレードのカーボンブラック
を20〜50重量部配合する。ISAF以下のグレード
としては、例えばISAF、HAF、FEF、GPF、
FF、HMF、SRF、FT、MT、CF、EPC、M
PC、HPC、CC、アセチレンブラック、好ましくは
HAF、FEFが挙げられる。ISAFより上のグレー
ド、例えばSAFを用いると、低発熱性が劣化する。I
SAF以下のグレードのカーボンブラックの配合量が、
前記下限未満であると、耐摩耗性が劣り、前記上限を超
えると、低発熱性又は抗破壊性が劣化する。また、当該
カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、発熱性の改良
の観点から、125m2 /g以下であることが好まし
い。
The composition of the present invention contains 20 to 50 parts by weight of carbon black having a grade of ISAF or less based on 100 parts by weight of the rubber component. Grades below ISAF include, for example, ISAF, HAF, FEF, GPF,
FF, HMF, SRF, FT, MT, CF, EPC, M
PC, HPC, CC and acetylene black, preferably HAF and FEF. When a grade higher than ISAF, for example, SAF, is used, the low heat buildup deteriorates. I
The amount of the carbon black of the SAF or lower grade is
If the amount is less than the lower limit, the abrasion resistance is inferior. Further, the nitrogen adsorption specific surface area of the carbon black is preferably 125 m 2 / g or less from the viewpoint of improving the heat buildup.

【0012】[0012]

【発明の実施の形態】本発明の好ましい実施形態の一例
を以下に示す。本発明の組成物の好ましい実施形態の一
例は、前記ゴム成分100重量部に対して、融点が12
0℃以上でメルトフローレートが20以下であるポリエ
チレンを5〜20重量部、及びグレードがHAF、FE
Fのカーボンブラックを20〜50重量部配合したもの
である。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS An example of a preferred embodiment of the present invention will be described below. An example of a preferred embodiment of the composition of the present invention has a melting point of 12 with respect to 100 parts by weight of the rubber component.
5 to 20 parts by weight of polyethylene having a melt flow rate of 20 or less at 0 ° C. or more, and a grade of HAF or FE
F is a blend of 20 to 50 parts by weight of carbon black.

【0013】前記ゴム組成物を作成する際に、複数のス
テージに分けて混練する場合、少なくとも一つのステー
ジにおいて、混練物の温度が配合したポリエチレンの融
点より10℃以上高温であるように配合することが好ま
しい。このようにすることにより、ポリエチレンの高粘
度化を防止し、ポリエチレンの分散性及びマトリックス
ゴムとの親和性を向上させることによって、配合物の抗
破壊性の低下を防止することができる。
When the rubber composition is prepared and kneaded in a plurality of stages, the kneaded material is compounded in at least one stage such that the temperature of the kneaded material is higher than the melting point of the compounded polyethylene by 10 ° C. or more. Is preferred. By doing so, it is possible to prevent the viscosity of the polyethylene from being increased and to improve the dispersibility of the polyethylene and the affinity with the matrix rubber, thereby preventing a decrease in the anti-destructive property of the compound.

【0014】本発明の組成物には、前記成分の他、シリ
カ、クレー等の充填剤、オイル等の軟化剤、粘着付与
剤、老化防止剤、加硫促進剤、加硫促進助剤、加硫剤等
を適宜配合することができる。
In the composition of the present invention, in addition to the above components, fillers such as silica and clay, softeners such as oil, tackifiers, antioxidants, vulcanization accelerators, vulcanization accelerators, A sulfuric acid or the like can be appropriately compounded.

【0015】[0015]

【実施例】以下、実施例及び比較例により、本発明を更
に具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例
に限定されるものではない。 (実施例1〜4及び比較例1〜6)サイドゴム組成物の
配合処方を表1に示す。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples, but the scope of the present invention is not limited to these Examples. (Examples 1-4 and Comparative Examples 1-6) Table 1 shows the formulation of the side rubber composition.

【0016】[0016]

【表1】 [Table 1]

【0017】ポリエチレンの特性の測定法、混練法、配
合物温度の測定法、並びに耐摩耗性、発熱性及び抗破壊
性の評価法は以下のとおりである。
The methods for measuring the properties of polyethylene, the kneading method, the method for measuring the temperature of the compound, and the methods for evaluating abrasion resistance, heat build-up and anti-destructive properties are as follows.

【0018】(ポリエチレンの特性の測定法) (1)融点の測定 融点はセイコー電子工業(株)製の示差熱分析装置(D
SC200)を用いて、窒素流量20ml/分で10℃
/分の昇温速度で20〜180℃について測定した。融
点は吸熱ピークが収束する温度とした。 (2)メルトフローレートの測定 JIS K6760に準拠した。
(Method of Measuring Characteristics of Polyethylene) (1) Measurement of Melting Point The melting point was measured by a differential thermal analyzer (D) manufactured by Seiko Electronics Industry Co., Ltd.
SC200) at 10 ° C. with a nitrogen flow rate of 20 ml / min.
/ Min at 20-180 ° C. The melting point was the temperature at which the endothermic peak converged. (2) Measurement of melt flow rate This was based on JIS K6760.

【0019】(混練法)2つのステージに分割して実施
した。第1ステージでは加硫剤、加硫促進剤、加硫促進
助剤等、高温でゴムマトリクスの架橋に大きな影響を与
える薬品を除いた、薬品及びゴム、ポリエチレン、カー
ボンブラック等を添加し、ポリエチレンの融点より10
℃以上高温で混練した。第2ステージでは第1ステージ
において添加しなかった薬品等を添加混練したが、この
際ゴム配合物の温度は明らかにポリエチレンの融点には
達しなかった。
(Kneading method) The kneading method was carried out by dividing into two stages. In the first stage, the chemicals and rubber, polyethylene, carbon black, etc. are added, excluding vulcanizing agents, vulcanization accelerators, vulcanization accelerating aids, etc., which do not greatly affect the crosslinking of the rubber matrix at high temperatures. 10 from the melting point of
It was kneaded at a high temperature of at least ℃. In the second stage, chemicals and the like not added in the first stage were added and kneaded, but at this time, the temperature of the rubber compound clearly did not reach the melting point of polyethylene.

【0020】(配合物温度の測定法)混練の第1ステー
ジ終了時の配合ゴムの表面温度を測定して、配合物の温
度とした。
(Method of Measuring Compound Temperature) The surface temperature of the compounded rubber at the end of the first stage of kneading was measured to obtain the compound temperature.

【0021】(評価法) (1)耐摩耗性(ピコ摩耗) JIS K6264に準拠した。 (2)発熱性(Tanδ) 初期歪 4〜5% 振幅 2% 周波数 52Hz 測定温度 25℃ 試験機 レオメトリクス社製メカニカルスペクトロメ
ーター
(Evaluation method) (1) Abrasion resistance (pico wear) In accordance with JIS K6264. (2) Exothermicity (Tanδ) Initial strain 4-5% Amplitude 2% Frequency 52Hz Measurement temperature 25 ° C Testing machine Mechanical spectrometer manufactured by Rheometrics

【0022】(3)抗破壊性(高温伸び) JIS K6301に準拠し、100℃で測定した。前
記組成うち、配合量に変更のある成分及び評価結果を表
2に示す。
(3) Anti-fracture property (high temperature elongation) Measured at 100 ° C. in accordance with JIS K6301. Table 2 shows the components of the above-mentioned compositions whose amounts were changed and the evaluation results.

【0023】[0023]

【表2】 [Table 2]

【0024】比較例1を基準として指数で示す。耐摩耗
性及び発熱性に関しては数値の小さい方が改良方向であ
り、抗破壊性については指数として大きい方が改良方向
である。比較例2はカーボンブラック(HAF)を5重
量部増量した配合である。比較例1と比べ耐摩耗性は改
良されるが、低発熱性と抗破壊性は劣る方向となる。
An index is shown based on Comparative Example 1. With respect to abrasion resistance and heat generation, the smaller the numerical value, the better the direction, and the larger the anti-fracture property as an index, the better. Comparative Example 2 is a composition in which carbon black (HAF) was increased by 5 parts by weight. Although the abrasion resistance is improved as compared with Comparative Example 1, the low heat build-up and the anti-destructive properties tend to be inferior.

【0025】比較例1にポリエチレンを5重量部加えた
実施例1は比較例2と比べ同等以上の耐摩耗性及び低発
熱性を有し、抗破壊性が大幅に改良されている。また、
実施例2、3のようにポリエチレンを増量していくと、
耐摩耗性と低発熱性を損なうことなしに抗破壊性を改良
できる。比較例6のようにカーボンブラックのグレード
を上げると耐摩耗性と抗破壊性は改良できるが低発熱性
が著しく劣る。比較例6と比較すると実施例3は耐摩耗
性は若干劣るが、抗破壊性に優れ低発熱性は大幅に改良
される。
Example 1 in which 5 parts by weight of polyethylene was added to Comparative Example 1 had at least the same abrasion resistance and low heat build-up as Comparative Example 2, and the anti-fracture property was greatly improved. Also,
When the amount of polyethylene was increased as in Examples 2 and 3,
Improves anti-destructive properties without compromising wear resistance and low heat build-up. When the grade of carbon black is increased as in Comparative Example 6, the wear resistance and the anti-fracture property can be improved, but the low heat build-up is remarkably inferior. As compared with Comparative Example 6, Example 3 is slightly inferior in abrasion resistance, but is excellent in anti-destructive property and has greatly improved low heat buildup.

【0026】比較例5はカーボンブラックのグレードを
下げることにより低発熱性を改良しているが、耐摩耗
性、抗破壊性が共に劣る。これに対し、実施例4のよう
にカーボンブラック(FEF)を5重量部減量し、ポリ
エチレンを10重量部加えることで低発熱性を維持し耐
摩耗性と抗破壊性を同時に改良することができる。
In Comparative Example 5, the low heat buildup was improved by lowering the grade of carbon black, but both the abrasion resistance and the anti-destructive properties were inferior. On the other hand, as in Example 4, by adding 5 parts by weight of carbon black (FEF) and adding 10 parts by weight of polyethylene, low heat build-up can be maintained and abrasion resistance and anti-fracture property can be simultaneously improved. .

【0027】また、イオウ増量、ポリブタジエン増量
(比較例3、4)により耐摩耗性、低発熱性は向上する
が、抗破壊性は低下する。比較例のような汎用材料の組
み合わせでは、耐摩耗性、低発熱性、抗破壊性の3者は
相反し、改良するには限界がある。一方、ポリエチレン
を所定量、配合することにより、耐摩耗性、低発熱性、
抗破壊性の物性バランスをより高い次元で達成すること
ができる。
Further, by increasing the amount of sulfur and the amount of polybutadiene (Comparative Examples 3 and 4), the abrasion resistance and the low heat buildup are improved, but the anti-destructive property is reduced. With the combination of general-purpose materials as in the comparative example, the three elements, wear resistance, low heat build-up, and anti-destructive property, contradict each other, and there is a limit to improvement. On the other hand, by blending a predetermined amount of polyethylene, abrasion resistance, low heat generation,
A balance of physical properties of anti-destructive property can be achieved at a higher level.

【0028】[0028]

【発明の効果】本発明によれば、サイドゴムとして必要
な耐摩耗性、低発熱性、抗破壊性をバランスよく付与し
得るラジアルタイヤ用サイドゴム組成物を提供すること
ができる。
According to the present invention, it is possible to provide a radial rubber side rubber composition capable of imparting a good balance of abrasion resistance, low heat build-up and anti-destructive properties required as a side rubber.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 実質的に天然ゴム及び/又はポリイソプ
レンとポリブタジエンとの配合物であり、これらの重量
比[(天然ゴム及び/又はポリイソプレン)/ポリブタ
ジエン]が60/40〜30/70であるゴム成分10
0重量部に対して、融点が120℃以上でメルトフロー
レートが20以下であるポリエチレンを1〜30重量
部、及びISAF以下のグレードのカーボンブラックを
20〜50重量部配合したラジアルタイヤ用サイドゴム
組成物。
1. A blend of substantially natural rubber and / or polyisoprene and polybutadiene having a weight ratio [(natural rubber and / or polyisoprene) / polybutadiene] of 60/40 to 30/70. A certain rubber component 10
Side rubber composition for radial tires containing 1 to 30 parts by weight of polyethylene having a melting point of 120 ° C. or more and a melt flow rate of 20 or less, and 20 to 50 parts by weight of carbon black of ISAF or less, based on 0 part by weight. Stuff.
【請求項2】 カーボンブラックの窒素吸着比表面積が
125m2 /g以下である請求項1記載のラジアルタイ
ヤ用サイドゴム組成物。
2. The side rubber composition for a radial tire according to claim 1, wherein the nitrogen adsorption specific surface area of the carbon black is 125 m 2 / g or less.
【請求項3】 ラジアルタイヤ用サイドゴム組成物を作
成する際に、複数のステージに分けて混練する場合、少
なくとも一つのステージにおいて、混練物の温度が配合
したポリエチレンの融点より10℃以上高温であるよう
に配合した請求項1記載のラジアルタイヤ用サイドゴム
組成物。
3. When the side rubber composition for a radial tire is kneaded in a plurality of stages, the temperature of the kneaded material is at least 10 ° C. higher than the melting point of the blended polyethylene in at least one stage. The side rubber composition for a radial tire according to claim 1, which is blended as follows.
JP9004896A 1997-01-14 1997-01-14 Side wall rubber composition for radial tire Pending JPH10195249A (en)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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