JPH10195047A

JPH10195047A - オキシムによる有機過酸化物の安定化

Info

Publication number: JPH10195047A
Application number: JP10003632A
Authority: JP
Inventors: Peter Frenkel; フレンケルピーター
Original assignee: Witco Corp
Current assignee: Witco Corp
Priority date: 1997-01-10
Filing date: 1998-01-12
Publication date: 1998-07-28
Also published as: TW377372B; ATE199712T1; CA2226130A1; EP0853082A1; DE69800578D1; EP0853082B1; MX9800280A; DK0853082T3; KR19980070425A; AU5031198A; DE69800578T2; BR9800277A; AU732797B2

Abstract

(57)【要約】【課題】重合の遊離基開始剤として有用なペルオキシ
ジカーボネートの分解に対する安定化。【解決手段】有効量の１種以上のオキシムを存在させ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、有機過酸化物組成
物に関し、そしてさらに特に１種以上のオキシムが過酸
化物化合物の分解の速度を遅らせるために添加されたペ
ルオキシジカーボネート組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】有機過酸化物例えばペルオキシジカーボ
ネートは、エチレン性不飽和のモノマーの重合又は共重
合における遊離基開始剤として有用である。例えば、有
機過酸化物は、ハロゲン化ビニル、例えば塩化ビニル又
は臭化ビニル；ハロゲン化ビニリデン、例えば塩化ビニ
リデン；及び重合可能な不飽和単位を含む他の化合物の
重合における開始剤として使用される。この周知の重合
方法の生成物は、広範囲な工業上の応用を有する。ハロ
ゲン化ビニルの重合又はハロゲン化ビニルとハロゲン化
ビニリデンとの共重合は、通常、水性媒体即ち乳化、溶
液又は懸濁重合中で行われる。これらの重合では、モノ
マー又はモノマーの混合物は、界面活性剤の存在下水中
に分散され、次に重合は有機過酸化物により開始され
る。これは、広く報告されている周知の反応である。全
ての有機過酸化物は、それらの性質により有害な物質で
ある。それらの有用性は、以下の反応ＲＯ−ＯＲ′→ＲＯ・＋Ｒ′Ｏ・により示される遊離基に分解されるそれらの能力に依存
する。任意の所定の温度におけるこの分解反応の速度
は、Ｒ及びＲ′の構造に依存する。分解反応は、発熱性
である。もし発熱性分解が、濃縮された形にあるとき、
製造、貯蔵又は輸送中に生ずるならば、過剰な圧力の発
生及び／又は発火又は爆発が生ずるだろう。その結果、
多くの有機過酸化物は、冷凍して保存されねばならな
い。有機過酸化物の分解の速度の遅延の二三の報告が最
近なされている。ＴｈｅＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈ
ｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅ
ｔｙ、７２巻、１２５４−１２６３ページ（１９５０）
は、ジイソプロピルペルオキシジカーボネートの分解の
速度を遅らせるために、例えばエチルアセトアセテー
ト、沃素、トリニトロベンゼン、アセトアニリド、ニト
ロメタン、フェノール、過酸化水素、及びテトラリンの
使用を開示している。米国特許第４５１５９２９号（１
９８５）は、ジフェニルペルオキシジカーボネート又は
ジ（アルキル置換）フェニルペルオキシジカーボネート
の添加により分解に対して安定化されたペルオキシジカ
ーボネートを含む有機過酸化物の水性分散物を報告して
いる。米国特許第４５５２６８２号（１９８５）は、水
性有機過酸化物分散物の劣化の速度を遅らせるためのフ
ェノール性抗酸化剤の使用を開示している。フェノール
性抗酸化剤の使用は、それらが着色をもたらすために、
望ましくない。米国特許第５１５５１９２号（１９９
２）は、ペルオキシジカーボネートの分解の速度を遅ら
せるための有機ヒドロペルオキシド例えばｔｅｒｔ−ブ
チルヒドロペルオキシドの使用を開示している。米国特
許第５５４８０４６号（１９９６）及び第５５４１１５
１号（１９９６）は、不飽和ニトリル又は不飽和アセチ
レン性化合物を使用するジアルキルペルオキシジカーボ
ネートの熱安定化を開示している。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明は、有機過酸化物
例えばペルオキシジカーボネートの分解の速度を遅延す
るのに有効である限定された過酸化物以外の化合物の使
用に関する。従って、本発明の一つの面は、有機過酸化
物化合物例えばペルオキシジカーボネート、並びに過酸
化物化合物の分解の速度を低下させる１種以上のオキシ
ムを含む組成物である。本発明の他の面は、分解に対し
てペルオキシジカーボネートを安定化する方法であっ
て、該安定化を達成するのに有効な量で１種以上のオキ
シムをそれに添加することを含む。本発明で有用なオキ
シムは、式（１）（式中、Ｒ^A及びＲ^Bは、互いに独立
して水素；枝分かれ又は非枝分かれ、置換又は非置換の
１−２２個の炭素原子を含むアルキル又は２−２２個の
炭素原子を含むアルケニル；フェニル；又は置換フェニ
ルであるか；又はＲ^A及びＲ^Bは、それらが結合してい
る炭素原子と一緒になって置換又は非置換の４−８個の
炭素原子を含むシクロアルキル環であるか；又はＲ^Aは
−Ｃ（Ｒ^C）＝Ｎ−ＯＨ（但し、Ｒ^Cは水素；枝分かれ
又は非枝分かれ、置換又は非置換の１−２２個の炭素原
子を含むアルキル又は２−２２個の炭素原子を含むアル
ケニル；フェニル；又は置換フェニルであるか；又はＲ
^Cは、Ｒ^B及びＲ^Bが結合している炭素原子と一緒にな
って４−８個の炭素原子を含む置換又は非置換のシクロ
アルキル環を形成できる）である）のものを含む。

【０００４】本発明は、有機過酸化物例えばペルオキシ
ジカーボネート、並びに過酸化物化合物の分解の速度を
遅らせる１種以上のオキシムを含む組成物に関する。前
記の式（１）において、Ｒ^A及びＲ^Bの基（そしてＲ^A
及びＲ^Bが協同して形成するシクロアルキル基）は、置
換されていても又は置換されていなくてもよい。置換さ
れているとき、好ましい置換基は、フェニル、ヒドロキ
シ、１−４個の炭素原子を含むアシル、１−４個の炭素
原子を含むアルコキシ、エーテル、合計１−４個の炭素
原子を含むエステル、１−４個の炭素原子を含むアルデ
ヒド、１−４個の炭素原子を含むケトン、ニトロ、又は
ハロゲン（その内フッ素及び塩素が好ましい）を含む。
炭化水素置換基は、枝分かれされているか、又は枝分か
れされていない。好ましいオキシムは、アセトンオキシ
ム（Ｒ^A＝Ｒ^B＝ＣＨ₃）、アセトアルドキシム（Ｒ^A
＝ＣＨ₃、Ｒ^B＝ｎ−Ｃ₅Ｈ₁₁）、及び４−メチル−２
−ペンタノンオキシム（Ｒ^A＝ＣＨ₃、Ｒ^B＝（Ｃ
Ｈ₃）₂ＣＨＣＨ₂−）を含む。他の好ましいオキシム
は、２−ブタノンオキシム、シクロヘキサノンオキシ
ム、１、２−シクロヘキサンジオンジオキシム、ジメチ
ルグリオキシム、及び４−フルオロベンズアルドキシム
を含む。

【０００５】液体のオキシムは、直接添加できる。固体
のオキシムは、安価な溶媒に溶解され次に有機過酸化物
に添加できる。この点で有用な溶媒は、アルコール、例
えばメタノール、エタノール、又は２−プロパノール；
エーテル、例えば２−メトキシエチルエーテル；グリコ
ール、例えばエチレングリコール；エステル、例えば酢
酸エチル；及びケトン、例えばメチルエチルケトン及び
ジエチルケトンを含む。本発明の組成物に使用されるオ
キシムの量は、過酸化物化合物の分解の速度を遅らさせ
るのに十分な量である。オキシムの好ましい量は、存在
するペルオキシジカーボネート又は他の有機過酸化物の
０．２−５．０重量％の濃度である。オキシムが溶液と
して添加されるとき、使用される溶液の量は、溶液に存
在するオキシムの量に従って調節される。正確な量は変
化し、そして有機過酸化物化合物に依存しさらに過酸化
物組成物が暴露される条件に依存するだろう。

【０００６】本発明で有用な過酸化物化合物は、構造式Ｒ¹−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ² （式中、Ｒ¹及びＲ²は、独立して１−２２個好ましく
は２−８個の炭素原子を含む脂肪族、脂環式又は芳香族
基である）のものである。Ｒ¹及びＲ²は、枝分かれ、
又は非枝分かれ、置換又は非置換のアルキル、アルケニ
ル、シクロアルキル又は芳香族基であろう。Ｒ¹及びＲ
²の基の例は、フェニル、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−
ブチル、イソブチル、ヘキシル、オクチル、ネオペンチ
ル、２−エチルヘキシル、カプリル、ラウリル、ミリス
チル、セチル、ステアリル、アリル、メタアリル、クロ
チル、シクロヘキシル、４−ｔ−ブチルシクロヘキシ
ル、４−ｔ−アミルシクロヘキシル、ベンジル、２−フ
ェニルエチル、２−フェニルブチル、α−カルブエトキ
シエチル、β−メトキシエチル、２−フェノキシエチ
ル、２−メトキシフェニル、３−メトキシフェニル、２
−エトキシエチル、２−エトキシフェニル、３−メトキ
シブチル、２−カルブアミルオキシエチル、２−クロロ
エチル、２−ニトロブチル及び２−ニトロ−２−メチル
プロピルを含む。

【０００７】ペルオキシジカーボネートの特定の例は、
ジエチルペルオキシジカーボネート、ジ−ｎ−ブチルペ
ルオキシジカーボネート、ジイソブチルペルオキシジカ
ーボネート、及びジ−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキ
シルペルオキシジカーボネートを含む。好ましくは、ペ
ルオキシジカーボネートは、ジ−ｓｅｃ−ブチルペルオ
キシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルペルオキ
シジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルペルオキシジカー
ボネート又はジイソプロピルペルオキシジカーボネート
である。過酸化物化合物は、対称又は非対称であり、即
ちＲ¹及びＲ²は同一又は異なる。過酸化物は、対称過
酸化物、非対称過酸化物例えばイソプロピル−ｓｅｃ−
ブチルペルオキシジカーボネートを含む均一な混合物、
又は対称及び非対称過酸化物の混合物、例えば米国特許
第４２６９７２６号に開示されているようなジイソプロ
ピルペルオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルペ
ルオキシジカーボネート及びイソプロピル−ｓｅｃ−ブ
チルペルオキシジカーボネートの混合物であってもよ
い。

【０００８】ペルオキシジカーボネート化合物は、当業
者によく知られている従来の技術により合成できる。ペ
ルオキシジカーボネートは、概して、低温度、０−２０
℃で、対応するアルキルクロロホルメートと水性の過酸
化ナトリウムとを反応させて製造される。米国特許第２
３７０５８８号及びＴｈｅＪｏｕｒｎａｌｏｆｔｈ
ｅＡｍｅｒｉｃａｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅ
ｔｙ、７２巻、１２５４ページ（１９５０）参照。他の
合成の技術は、当業者によく知られているだろう。好ま
しくは、本発明で有用なペルオキシジカーボネートは、
０℃で液体であるものそしてさらに好ましくは−５℃で
液体であるものを含む。なお好ましいものは、−２０℃
で液体であるペルオキシジカーボネートである。本発明
は、特に水性媒体中のエチレン性不飽和の物質の遊離基
重合例えば乳化又はエマルション重合において開始剤と
して有用であるペルオキシジカーボネートの水性分散物
に特に応用可能である。ペルオキシジカーボネートの分
散物は、それを好適な分散助剤例えば界面活性剤又は乳
化剤により水中に分散させることにより製造される。こ
れらの分散物の形成に有用な界面活性剤及び乳化剤は、
当業者に周知でありそして全く数が多い。

【０００９】本発明により分散物を製造するために、オ
キシム又はその溶液は、既に形成された過酸化物分散物
に、又は界面活性剤を含む水に、又は分散物が形成され
る前の過酸化物に添加できる。本発明の分散物は、一般
に、２０−７０重量％、好ましくは３０−６０重量％の
ペルオキシジカーボネート又は他の有機過酸化物化合
物、及び０．２−５．０％（過酸化物の重量に基づく）
のオキシムを含む。過酸化物分散物の製造のやり方は、
当業者に周知である。ペルオキシジカーボネート分散物
及びそれらの製造の記述は、米国特許第４５１５９２９
号、第３８２５５０９号、第３９８８２６１号及び第４
０９２４７０号に見いだすことができる。本発明のペル
オキシジカーボネート組成物は、また、液体、顆粒、粉
末又はフレークの形の物理的な混合物として製造でき
る。本発明による物理的な混合物は、従来の混合装置中
で、液体の過酸化物化合物、好適な溶媒中の過酸化物の
溶液を、所望の量の液体のオキシム又は好適な溶媒中の
その溶液とともに混合することにより製造できる。得ら
れる混合物は、次に、もし所望ならば、顆粒化、粒状化
又はフレーク化される。オキシムは、（１）過酸化物化
合物の製造前にクロロホルメート含有反応混合物に添加
されるか、又は（２）過酸化物化合物の製造直後に未処
理反応混合物に添加されるかの何れかであろう。（１）
又は（２）の何れかは、２種の成分が、オキシムの安定
化効果から最大の可能な利益を受けるために、可能な限
り均一に混合される。

【００１０】本発明の溶液は、好適な溶媒中で所望な量
のオキシム及び過酸化物を反応させることにより製造で
きる。好適な有機溶媒は、ペルオキシジカーボネートに
通常使用されるもの、例えばその例がジブチルフタレー
トであるフタール酸のエステル、及びその例がヘキサ
ン、無臭のミネラルスピリット、鉱油、ベンゼン、トル
エン、キシレン及び（イソ）パラフィン例えばイソドデ
カンである脂肪族及び芳香族の炭化水素並びにこれらの
炭化水素の混合物に通常使用されるものを含む。他の好
適な溶媒は、当業者に周知であろう。本発明による溶液
は、好ましくは、少なくとも１０重量％、そしてさらに
好ましくは少なくとも２５重量％のペルオキシジカーボ
ネート化合物を含む。本発明の過酸化物組成物は、多数
の顕著な利点を示す。これらの中で主なものは、高温度
への暴露に対して及び所定の一定の温度に対してその両
者において改良された熱安定性である。

【００１１】高温度に対する自己反応性物質の熱安定性
は、自己加速分解温度即ちＳＡＤＴを測定することによ
り決定できる。ＳＡＤＴは、有機過酸化物のような物質
の安全な貯蔵及び輸送を決定するのに認められたテスト
の一つである。［Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄａｔｉｏｎｓｏ
ｎｔｈｅＴｒａｎｓｐｏｒｔｏｆＤａｎｇｅｒ
ｏｕｓＧｏｏｄｓ、９版、ＵｎｉｔｅｄＮａｔｉｏ
ｎｓ、ＮＹ１９９５、Ｓｅｃｔｉｏｎ１１．３．
５、２６４ページ］。ＳＡＤＴは、示差熱分析器（ＤＴ
Ａ）で測定されるような開始温度と直接関連する。開始
温度は、コントロールされていない熱分解が開始する点
である。開始温度は、密封セル中の温度の上昇の速度が
規定された予め決定された値を超える点を測定すること
により測定できる。さらに、開始温度は、密封セル中の
圧力上昇の速度が規定された予定された値を超える点を
測定することにより測定できる。所定の一定の温度に対
する熱安定性は、例えば１５℃における加速エージング
テストにより評価できる。本発明によるオキシムの存在
は、ペルオキシジカーボネートの開始温度を上昇させ
る。また、オキシムは、重合開始剤として過酸化物の有
効性を低下させない。以下の実施例は、本発明を説明す
ることを目的とし、そして決してその範囲を制限するこ
とをめざしていない。本発明の範囲及び趣旨内の多数の
追加の態様は、当業者にとり明らかになるだろう。

【００１２】

【実施例】

実施例１開始温度は、精製ジ−２−エチルヘキシルペルオキシジ
カーボネート、無臭ミネラルスピリット（ＯＭＳ）で希
釈されたジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカーボネ
ート、及びＯＭＳで希釈されたジ−ｓｅｃ−ブチルペル
オキシジカーボネートのサンプルについて測定された。
開始温度は、また、種々の量の二三のオキシムの存在下
の上記のペルオキシジカーボネートサンプルについて測
定された。液体混合物は、ペルオキシジカーボネート中
に所望量のオキシム溶液を溶解することにより製造され
た。１５分間３０℃の等温保持温度で次に１°／分の温
度上昇により１３０℃にする、あるタイプの示差熱分析
器（ＡｓｔｒａＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＩｎｔｅｒｎ
ａｔｉｏｎａｌ、Ｐｌｅａｓａｎｔｏｎ、ＣＡにより販
売されているＲａｄｅｘＳｏｌｏＴｈｅｒｍａｌ
Ａｎａｌｙｚｅｒ）を使用して、開始温度を密封セル中
のペルオキシジカーボネートの１ｇのサンプルについて
測定した。開始温度は、サンプルの温度の上昇（△Ｔ）
の速度が０．２℃／分に達した点、そして又はそれとは
異なって閉じたサンプルのセルの圧力の上昇（△Ｐ）の
速度が１．０ｐｓｉ／分に達した点の両者を知ることに
より測定された。△Ｔは、オーブン温度及びサンプル温
度の間の差である。△Ｐは、参照予備較正圧力及び密封
サンプルセル中で生ずる圧力の間の差である。表１は、
オキシムなし、そして順次アセトアルドキシム、２−ヘ
プタノンオキシム、４−メチル−２−ペンタノンオキシ
ム及び２−プロパノール中のアセトンオキシムの５０重
量％溶液とともに精製ジ−２−エチルヘキシルペルオキ
シジカーボネートのサンプルについて実施されるテスト
の結果を示す。

【００１３】

【表１】

【００１４】表２は、ＯＭＳ中のジ−２−エチルヘキシ
ルペルオキシジカーボネートのサンプルについて実施さ
れた同様なテストの結果を示す。

【００１５】

【表２】

【００１６】表３は、ＯＭＳ中のジ−ｓｅｃ−ブチルヘ
キシルペルオキシジカーボネートのサンプルについて実
施された同様なテストの結果を示す。

【００１７】

【表３】

【００１８】結果は、オキシムの存在がペルオキシジカ
ーボネートの自己加速分解が始まる温度を上昇させるこ
とを示す。これは、オキシムが有効な安定剤であること
を示す。データは、また、効果が濃度に依存することを
示し、分解がさらに多いオキシムが存在するときより高
い温度で始まることを示している。

【００１９】実施例２精製ジ−２−エチルヘキシルペルオキシジカーボネー
ト、無臭ミネラルスピリット（ＯＭＳ）で希釈されたジ
−２−エチルヘキシルペルオキシジカーボネート、及び
ＯＭＳで希釈されたジ−ｓｅｃ−ブチルペルオキシジカ
ーボネートの１５℃における貯蔵安定性に対するオキシ
ム群の代表であるアセトアルドキシムの存在の効果は、
加速エージングテストとして測定された。ペルオキシジ
カーボネートの純度（活性酸素含量）は、４、１１、１
８及び２５日後に測定された。表４、表５に示される結
果は、オキシムがペルオキシジカーボネートの有効な安
定剤であることを示す。最初の純度の値は、オキシム添
加物の存在について訂正された。

【００２０】

【表４】

【００２１】

【表５】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ａ．ペルオキシジカーボネート化合物及
びこれらの混合物からなる群から選ばれる有機過酸化物
成分；及びｂ．有機過酸化物成分の分解の速度を遅らせるのに十分
な量の式【化１】（式中、Ｒ^A及びＲ^Bは、互いに独立して水素；枝分か
れ又は非枝分かれ、置換又は非置換の１−２２個の炭素
原子を含むアルキル又は２−２２個の炭素原子を含むア
ルケニル；フェニル；又は置換フェニルであるか；又は
Ｒ^A及びＲ^Bは、それらが結合している炭素原子と一緒
になって置換又は非置換の４−８個の炭素原子を含むシ
クロアルキル環であるか；又はＲ^Aは−Ｃ（Ｒ^C）＝Ｎ
−ＯＨ（但し、Ｒ^Cは水素；枝分かれ又は非枝分かれ、
置換又は非置換の１−２２個の炭素原子を含むアルキル
又は２−２２個の炭素原子を含むアルケニル；フェニ
ル；又は置換フェニルであるか；又はＲ^Cは、Ｒ^B及び
Ｒ^Bが結合している炭素原子と一緒になって４−８個の
炭素原子を含む置換又は非置換のシクロアルキル環を形
成できる）である）のオキシムを含む組成物。
【請求項２】該有機過酸化物成分が、式Ｒ¹−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ² （式中、Ｒ¹及びＲ²は、独立して１−２２個の炭素原
子を含む脂肪族、脂環式又は芳香族基である）の少なく
とも１種の化合物を含む請求項１の組成物。
【請求項３】Ｒ¹及びＲ²は、独立してフェニル、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ヘキシ
ル、オクチル、ネオペンチル、２−エチルヘキシル、カ
プリル、ラウリル、ミリスチル、セチル、ステアリル、
アリル、メタアリル、クロチル、シクロヘキシル、４−
ｔ−ブチルシクロヘキシル、４−ｔ−アミルシクロヘキ
シル、ベンジル、２−フェニルエチル、２−フェニルブ
チル、α−カルブエトキシエチル、β−メトキシエチ
ル、２−フェノキシエチル、２−メトキシフェニル、３
−メトキシフェニル、２−エトキシエチル、２−エトキ
シフェニル、３−メトキシブチル、２−カルブアミルオ
キシエチル、２−クロロエチル、２−ニトロブチル及び
２−ニトロ−２−メチルプロピルからなる群から選ばれ
る請求項２の組成物。
【請求項４】該有機過酸化物成分が、ジエチルペルオ
キシジカーボネート、イソプロピル−ｓｅｃ−ブチルペ
ルオキシジカーボネート、ジ−ｎ−ブチルペルオキシジ
カーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルペルオキシジカーボ
ネート、ジ−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルペル
オキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルペルオ
キシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルペルオキシジカ
ーボネート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネー
ト、及びこれらの混合物からなる群から選ばれる請求項
１の組成物。
【請求項５】該オキシムが０．２−５．０重量％の該
有機過酸化物成分を含む請求項１の組成物。
【請求項６】該オキシムが、アセトンオキシム、アセ
トアルドキシム、２−ヘプタノンオキシム、４−メチル
−２−ペンタノンオキシム、２−ブタノンオキシム、シ
クロヘキサノンオキシム、ベンズアルデヒドオキシム、
シクロペンタノンオキシム、１、２−シクロヘキサンジ
オンオキシム、ジメチルグリオキザール、及び４−フル
オロベンズアルドキシムからなる群から選ばれる請求項
２の組成物。
【請求項７】ペルオキシジカーボネート化合物及びこ
れらの混合物からなる群から選ばれる有機過酸化物生成
物の分解の速度を遅らせる方法において、該有機過酸化
物生成物に、該分解の速度を遅らせるのに有効なその量
で、式（１）（式中、Ｒ^A及びＲ^Bは、互いに独立して
水素；枝分かれ又は非枝分かれ、置換又は非置換の１−
２２個の炭素原子を含むアルキル又は２−２２個の炭素
原子を含むアルケニル；フェニル；又は置換フェニルで
あるか；又はＲ^A及びＲ^Bは、それらが結合している炭
素原子と一緒になって置換又は非置換の４−８個の炭素
原子を含むシクロアルキル環であるか；又はＲ^Aは−Ｃ
（Ｒ^C）＝Ｎ−ＯＨ（但し、Ｒ^Cは水素；枝分かれ又は
非枝分かれ、置換又は非置換の１−２２個の炭素原子を
含むアルキル又は２−２２個の炭素原子を含むアルケニ
ル；フェニル；又は置換フェニルであるか；又はＲ
^Cは、Ｒ^B及びＲ^Bが結合している炭素原子と一緒にな
って４−８個の炭素原子を含む置換又は非置換のシクロ
アルキル環を形成できる）である）のオキシムを添加す
ることを含む方法。
【請求項８】該ペルオキシジカーボネート化合物が、
式Ｒ¹−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｏ−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−Ｒ² （式中、Ｒ¹及びＲ²は、独立して１−２２個の炭素原
子を含む脂肪族、脂環式又は芳香族基である）に相当す
る請求項７の方法。
【請求項９】Ｒ¹及びＲ²は、独立してフェニル、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、ｓｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、ヘキシ
ル、オクチル、ネオペンチル、２−エチルヘキシル、カ
プリル、ラウリル、ミリスチル、セチル、ステアリル、
アリル、メタアリル、クロチル、シクロヘキシル、４−
ｔ−ブチルシクロヘキシル、４−ｔ−アミルシクロヘキ
シル、ベンジル、２−フェニルエチル、２−フェニルブ
チル、α−カルブエトキシエチル、β−メトキシエチ
ル、２−フェノキシエチル、２−メトキシフェニル、３
−メトキシフェニル、２−エトキシエチル、２−エトキ
シフェニル、３−メトキシブチル、２−カルブアミルオ
キシエチル、２−クロロエチル、２−ニトロブチル及び
２−ニトロ−２−メチルプロピルからなる群から選ばれ
る請求項８の方法。
【請求項１０】該有機過酸化物成分が、ジエチルペル
オキシジカーボネート、イソプロピル−ｓｅｃ−ブチル
ペルオキシジカーボネート、ジ−ｎ−ブチルペルオキシ
ジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチルペルオキシジカー
ボネート、ジ−４−ｔｅｒｔ−ブチルシクロヘキシルペ
ルオキシジカーボネート、ジ−２−エチルヘキシルペル
オキシジカーボネート、ジ−ｎ−プロピルペルオキシジ
カーボネート、ジイソプロピルペルオキシジカーボネー
ト、及びこれらの混合物からなる群から選ばれる請求項
７の方法。
【請求項１１】該オキシムが０．２−５．０重量％の
該有機過酸化物成分を含む請求項７の方法。
【請求項１２】該オキシムが、アセトンオキシム、ア
セトアルドキシム、２−ヘプタノンオキシム、４−メチ
ル−２−ペンタノンオキシム、２−ブタノンオキシム、
シクロヘキサノンオキシム、ベンズアルデヒドオキシ
ム、シクロペンタノンオキシム、１、２−シクロヘキサ
ンジオンオキシム、ジメチルグリオキザール、及び４−
フルオロベンズアルドキシムからなる群から選ばれる請
求項８の方法。