JPH10192447A - Solid golf ball - Google Patents

Solid golf ball

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JPH10192447A
JPH10192447A JP9014596A JP1459697A JPH10192447A JP H10192447 A JPH10192447 A JP H10192447A JP 9014596 A JP9014596 A JP 9014596A JP 1459697 A JP1459697 A JP 1459697A JP H10192447 A JPH10192447 A JP H10192447A
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core
ball
diene rubber
golf ball
solid golf
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Kohei Takemura
光平 竹村
Akihiko Hamada
明彦 浜田
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Sumitomo Rubber Industries Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a solid golf ball having a core easy to manufacture and excellent in recycling property, and having flying performance equal to or higher than in the past. SOLUTION: In a solid golf ball formed of a core 1 and a cover 2 covering the core 1, the core 1 is formed of a molded body of a thermoplastic elastomer composite having a bending elasticity of 400-3000kgf/cm<2> obtained by dispersing diene rubber in a thermoplastic resin, and dynamically cross-linking the diene rubber by a cross-linking agent to disperse a of the 10μm or less in the thermoplastic resin. Further, the ball cross-linked diene rubber grain having an average grain size compression (the deformation quantity from the state where an initial load of 10kgf is added to tire ball to tire state where a final load of 130kgf is added thereto) is set to 2.2-4.5mm.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、コアと該コアを被
覆するカバーからなるゴルフボールに関し、さらに詳し
くは、コアの製造が容易で、かつコアのリサイクル性が
優れ、しかも従来と同等またはそれ以上の飛行性能を有
するソリッドゴルフボールに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a golf ball comprising a core and a cover for covering the core, and more particularly to a golf ball which is easy to manufacture, has excellent core recyclability, and is equal to or better than the conventional one. The present invention relates to a solid golf ball having the above flight performance.

【0002】[0002]

【従来の技術】ソリッドゴルフボールは大別すると、ワ
ンピースソリッドゴルフボールとツーピースソリッドゴ
ルフボールとになるが、ラウンド用ゴルフボールとして
は、主にゴム組成物の架橋成形体からなるコアをカバー
で被覆したツーピースソリッドゴルフボールが使用され
ている。
2. Description of the Related Art Solid golf balls are roughly classified into one-piece solid golf balls and two-piece solid golf balls. Round golf balls are mainly covered with a core made of a cross-linked molded article of a rubber composition. A two-piece solid golf ball is used.

【0003】しかし、上記ツーピースソリッドゴルフボ
ールのコアは、通常、ブタジエンゴムを主材とするゴム
組成物を架橋成形して作製するため、その架橋成形に時
間がかかる上に、連続生産に適しないという問題があ
り、しかも使用後は焼却などの廃棄処分にせざるを得
ず、リサイクル(再利用)ができないという問題があっ
た。
However, since the core of the two-piece solid golf ball is usually formed by cross-linking a rubber composition mainly composed of butadiene rubber, the cross-linking takes time and is not suitable for continuous production. In addition, there is a problem that after use, they must be disposed of by incineration or the like, and cannot be recycled (reused).

【0004】そのため、特開平4−359025号公報
には、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体と
ゴムとの混合物を動的架橋した後にイオン化させた樹脂
組成物をゴルフボールのコア用材料として用い、架橋成
形することなく、射出成形によってコアを作製すること
が提案されている。
For this reason, Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 4-359025 discloses a resin composition obtained by dynamically crosslinking a mixture of an ethylene / unsaturated carboxylic acid ester copolymer and rubber and then ionizing the mixture as a material for a golf ball core. It has been proposed that a core be produced by injection molding without using and crosslinking.

【0005】しかし、上記樹脂組成物は動的架橋後にイ
オン化しているので流れ性が悪くなり、そのため、ポリ
エーテルエラストマーやポリアミドエラストマーなどを
添加して流れ性を改善する必要があり、それによって工
程が多段階になるという問題があった。
However, since the resin composition is ionized after the dynamic crosslinking, its flowability deteriorates. Therefore, it is necessary to improve the flowability by adding a polyether elastomer or a polyamide elastomer. There was a problem that there were multiple stages.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記のよう
なコアを用いるソリッドゴルフボールの問題点を解決
し、コアの製造が容易で、かつコアのリサイクル性が優
れ、しかも従来と同等またはそれ以上の飛行性能を有す
るソリッドゴルフボールを提供することを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the problems of the solid golf ball using the above-mentioned core, and the core can be easily manufactured, and the core can be easily recycled. It is an object of the present invention to provide a solid golf ball having higher flight performance.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意研究を重ねた結果、熱可塑性樹脂中
にジエン系ゴムを分散させ、そのジエン系ゴムを架橋剤
により動的架橋して、熱可塑性樹脂中に平均粒径10μ
m以下の架橋ジエン系ゴム粒子を分散させた曲げ弾性率
が400〜3000kgf/cm2 の熱可塑性エラスト
マー組成物でコアを作製し、かつボールコンプレッショ
ン(ボールに初期荷重10kgfを負荷した状態から終
荷重130kgfを負荷した時までの変形量)を2.2
〜4.5mmにするときは、上記課題を容易に解決でき
ることを見出し、本発明を完成するにいたった。
Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, dispersed a diene rubber in a thermoplastic resin, and dynamically dispersed the diene rubber with a crosslinking agent. Crosslink, average particle size 10μ in thermoplastic resin
m of a thermoplastic elastomer composition having a flexural modulus of 400 to 3000 kgf / cm 2 in which crosslinked diene rubber particles are dispersed, and ball compression (final load from a state in which an initial load of 10 kgf is applied to the ball). The amount of deformation up to a load of 130 kgf) is 2.2.
When the distance is set to 4.5 mm, the inventors have found that the above problem can be easily solved, and have completed the present invention.

【0008】すなわち、上記熱可塑性エラストマー組成
物は、熱可塑性樹脂中に動的架橋した微細なジエン系ゴ
ム粒子が分散しており、その動的架橋したジエン系ゴム
粒子がゴム弾性を有しているので、復元力が優れてい
て、塑性変形を起こさず、しかも熱可塑性樹脂のマトリ
クスが連続層を形成して、熱可塑性樹脂の有する優れた
反発性能などを損なうことなく保持しているので、高反
発性能を有している。従って、この熱可塑性エラストマ
ー組成物で作製したコアを用いたソリッドゴルフボール
は従来のソリッドゴルフボールと同等またはそれ以上の
飛行性能を有している。
That is, in the thermoplastic elastomer composition, fine particles of dynamically crosslinked diene rubber are dispersed in a thermoplastic resin, and the dynamically crosslinked diene rubber particles have rubber elasticity. Because it has excellent restoring force, it does not cause plastic deformation, and the thermoplastic resin matrix forms a continuous layer and retains without impairing the excellent resilience performance of the thermoplastic resin, etc. Has high resilience performance. Therefore, a solid golf ball using a core made of the thermoplastic elastomer composition has a flight performance equal to or higher than that of a conventional solid golf ball.

【0009】また、上記熱可塑性エラストマー組成物
は、射出成形が可能であり、かつリサイクル性も優れて
いる。すなわち、上記熱可塑性エラストマー組成物で
は、熱可塑性樹脂中に動的架橋されたジエン系ゴム粒子
が微分散されていて、そのジエン系ゴム粒子があたかも
無機充填剤のような挙動を示すので、射出成形での流れ
性が悪くならない。従って、コアの射出成形が可能にな
り、従来のプレスなどによる圧縮成形で架橋成形してい
た場合に比べて、コアの製造が容易になり、生産性が向
上する。さらに、上記熱可塑性エラストマー組成物はマ
トリクス成分が熱可塑性樹脂であるので、加熱溶融を繰
り返しても、流動性や反発性能などの低下がほとんど生
じず、従って、リサイクルが可能になる。
The thermoplastic elastomer composition can be injection-molded and has excellent recyclability. That is, in the thermoplastic elastomer composition, the dynamically cross-linked diene-based rubber particles are finely dispersed in the thermoplastic resin, and the diene-based rubber particles behave like an inorganic filler. Flowability in molding does not deteriorate. Therefore, the injection molding of the core becomes possible, and the production of the core is facilitated and the productivity is improved as compared with the case where the cross-linking molding is performed by the conventional compression molding using a press or the like. Further, since the thermoplastic elastomer composition has a matrix component of a thermoplastic resin, even if it is repeatedly heated and melted, there is almost no decrease in fluidity and resilience performance, and therefore, recycling becomes possible.

【0010】本発明において、動的架橋とは、ジエン系
ゴムが溶融された熱可塑性樹脂と一緒に混練されながら
架橋剤により架橋されることをいう。
In the present invention, the term “dynamic crosslinking” means that a diene rubber is crosslinked by a crosslinking agent while being kneaded together with a molten thermoplastic resin.

【0011】本発明においては、この動的架橋したジエ
ン系ゴム粒子が熱可塑性樹脂中に分散する熱可塑性エラ
ストマー組成物に関して、その曲げ弾性率が400〜3
000kgf/cm2 であることを必要としているが、
これは次の理由に基づいている。
In the present invention, the thermoplastic elastomer composition in which the dynamically crosslinked diene rubber particles are dispersed in a thermoplastic resin has a flexural modulus of 400-3.
000 kgf / cm 2 ,
This is based on the following reasons.

【0012】すなわち、上記熱可塑性エラストマー組成
物の曲げ弾性率が400kgf/cm2 より低い場合
は、コアが軟らかすぎて、カバーを被覆したとしてもボ
ールコンプレッションが適正範囲外になり、飛行性能な
どが低下する。また、熱可塑性エラストマー組成物の曲
げ弾性率が3000kgf/cm2 より高い場合は、カ
バーを被覆してゴルフボールにしたときにボールコンプ
レッションが適正範囲外になり、打球感が硬くなってし
まうなどの不都合を生じることになる。
That is, when the flexural modulus of the thermoplastic elastomer composition is lower than 400 kgf / cm 2 , the core is too soft, and even if the cover is covered, the ball compression is out of the proper range, and the flight performance and the like are reduced. descend. When the flexural modulus of the thermoplastic elastomer composition is higher than 3000 kgf / cm 2 , when the golf ball is covered with the cover, the ball compression is out of an appropriate range, and the shot feeling becomes hard. This will cause inconvenience.

【0013】また、本発明において、熱可塑性エラスト
マー組成物の熱可塑性樹脂中に分散する架橋ジエン系ゴ
ム粒子の平均粒径が10μm以下であることを必要とし
ているが、これは、架橋ジエン系ゴム粒子の平均粒径が
10μmより大きくなると、打球時の衝撃を吸収して打
球感をソフトにする効果が充分に発現せず、また熱可塑
性エラストマー組成物の有する反発性能が低下して、高
反発性能の熱可塑性エラストマー組成物が得られなくな
り、しかも射出成形時の流れ性の低下を招くおそれがあ
るためである。
In the present invention, the average particle size of the crosslinked diene rubber particles dispersed in the thermoplastic resin of the thermoplastic elastomer composition is required to be 10 μm or less. When the average particle size of the particles is larger than 10 μm, the effect of absorbing the impact at the time of hitting the ball to soften the shot feeling is not sufficiently exhibited, and the resilience performance of the thermoplastic elastomer composition is reduced, resulting in high rebound. This is because a thermoplastic elastomer composition having high performance cannot be obtained, and the flowability at the time of injection molding may be reduced.

【0014】さらに、本発明においては、ボールコンプ
レッションが2.2〜4.5mmであることを必要とし
ているが、これは次の理由に基づいている。ボールコン
プレッションが2.2mmより小さい場合は、ボールが
硬すぎて打球感が悪くなり、ボールコンプレッションが
4.5mmより大きい場合は、ボールが軟らかすぎて飛
行性能が低下するなどの不都合を生じるようになる。こ
のボールコンプレッションはボールに初期荷重10kg
fを負荷した状態から終荷重130kgfを負荷した時
までのボールの変形量を測定することによって求められ
るものである。
Furthermore, in the present invention, the ball compression needs to be 2.2 to 4.5 mm, which is based on the following reason. When the ball compression is smaller than 2.2 mm, the ball is too hard and the shot feeling is deteriorated. When the ball compression is larger than 4.5 mm, the ball is too soft and the flight performance is deteriorated. Become. This ball compression applies an initial load of 10 kg to the ball.
This is obtained by measuring the amount of deformation of the ball from the state where f is applied to the time when a final load of 130 kgf is applied.

【0015】[0015]

【発明の実施の形態】本発明において、熱可塑性エラス
トマー組成物の構成成分となる熱可塑性樹脂は、融点が
250℃以下のものが適している。融点が250℃より
高い熱可塑性樹脂を用いた場合は、ジエン系ゴムとの溶
融混合時にジエン系ゴムが熱劣化、すなわち焼けを起こ
してしまうので不適当であるが、融点が250℃以下の
熱可塑性樹脂であれば、そのような不都合を生じない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION In the present invention, a thermoplastic resin having a melting point of 250 ° C. or less is suitable as a constituent of a thermoplastic elastomer composition. When a thermoplastic resin having a melting point higher than 250 ° C. is used, the diene rubber is thermally deteriorated during melting and mixing with the diene rubber, that is, burning occurs. A plastic resin does not cause such inconvenience.

【0016】上記熱可塑性樹脂としてはアイオノマー樹
脂と呼ばれ、従来からもゴルフボールのカバーの基材樹
脂として使用されているエチレン−アクリル酸共重合体
の金属イオン中和物、エチレン−メタクリル酸共重合体
の金属イオン中和物、エチレン−アクリル酸エステル−
メタクリル酸三元共重合体の金属イオン中和物などが特
に適している。そして、上記共重合体を中和する金属イ
オンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リ
チウムイオンなどのアルカリ金属イオン、亜鉛イオン、
カルシウムイオン、マグネシウムイオン、銅イオン、マ
ンガンイオンなどの2価金属イオン、アルミニウムイオ
ン、ネオジウムイオンなどの3価金属イオンなどが挙げ
られるが、特にナトリウムイオン、リチウムイオン、マ
グネシウムイオン、亜鉛イオンなどが反発弾性の良好な
アイオノマー樹脂となり得ることから好ましい。
The above-mentioned thermoplastic resin is called an ionomer resin, and a metal ion neutralized product of ethylene-acrylic acid copolymer and ethylene-methacrylic acid copolymer which have been conventionally used as a base resin for a golf ball cover. Neutralized metal ion of polymer, ethylene-acrylate-
A metal ion neutralized product of a methacrylic acid terpolymer is particularly suitable. And, as the metal ions for neutralizing the copolymer, sodium ions, potassium ions, alkali metal ions such as lithium ions, zinc ions,
Examples thereof include divalent metal ions such as calcium ion, magnesium ion, copper ion, and manganese ion, and trivalent metal ions such as aluminum ion and neodymium ion. Particularly, sodium ion, lithium ion, magnesium ion, and zinc ion are repelled. It is preferable because it can be an ionomer resin having good elasticity.

【0017】上記のようなアイオノマー樹脂の具体例と
しては、たとえば、三井デュポンポリケミカル(株)か
ら「ハイミラン」の商品名で上市されている市販品や、
エクソン化学社から「アイオテック」の商品名で上市さ
れている市販品、デュポン社から「サーリン」の商品名
で上市されている市販品などがあり、いずれも本発明に
おいて好適に使用できる。
Specific examples of the ionomer resin as described above include, for example, a commercially available product marketed by Mitsui DuPont Polychemicals Co., Ltd. under the trade name of “Himilan”,
There are a commercial product marketed by Exxon Chemical under the trade name "IOTEC" and a commercial product marketed by DuPont under the trade name of "Surlyn", and any of them can be suitably used in the present invention.

【0018】また、上記アイオノマー樹脂以外にも、熱
可塑性樹脂として、たとえば、ポリエチレン、ポリプロ
ピレン、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステ
ル、ポリアセタールなども融点が250℃以下であれば
使用することができる。
In addition to the above ionomer resins, thermoplastic resins such as polyethylene, polypropylene, polyamide, polycarbonate, polyester, and polyacetal can be used as long as the melting point is 250 ° C. or less.

【0019】ジエン系ゴムとしては、特に特定のものに
限られることはないが、たとえば、エチレン−プロピレ
ン−ジエンゴム(EPDM)、ブタジエンゴム(B
R)、イソプレンゴム(IR)、ブチルゴム(II
R)、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴム(NBR)などが用いられ
る。
The diene rubber is not particularly limited to a specific one. For example, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), butadiene rubber (B
R), isoprene rubber (IR), butyl rubber (II
R), styrene-butadiene rubber (SBR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) and the like are used.

【0020】これらのジエン系ゴムを用いる場合におい
て、反発性能を重視する場合はブタジエンゴムやイソプ
レンゴムなどの高反発弾性ゴムを用いるのが適してお
り、加工性を重視する場合はエチレン−プロピレン−ジ
エンゴムなどの耐熱性で高流動性のゴムを用いるのが適
している。
When these diene rubbers are used, high resilience rubbers such as butadiene rubber and isoprene rubber are suitably used when resilience performance is important, and ethylene-propylene rubber is good when processability is important. It is suitable to use heat-resistant and highly fluid rubber such as diene rubber.

【0021】この熱可塑性樹脂とジエン系ゴムとの比率
としては、重量比で30:70〜95:5、特に30:
70〜85:15が好ましい。熱可塑性樹脂の比率が上
記範囲より少ない場合は、熱可塑性樹脂の有する反発性
能などが低下して、飛行性能の優れたゴルフボールが得
られにくくなり、また熱可塑性樹脂の比率が上記範囲よ
り多い場合は、ジエン系ゴムの減少により復元力が低下
して、打撃によりボールが塑性変形を起こすおそれがあ
る。
The ratio of the thermoplastic resin to the diene rubber is from 30:70 to 95: 5 by weight, especially 30:70.
70-85: 15 is preferable. If the proportion of the thermoplastic resin is less than the above range, the resilience performance of the thermoplastic resin and the like is reduced, it becomes difficult to obtain a golf ball excellent in flight performance, and the proportion of the thermoplastic resin is more than the above range In this case, the restoring force is reduced due to the decrease in the diene rubber, and the ball may be plastically deformed by hitting.

【0022】ジエン系ゴムを動的架橋するための架橋剤
としては、特に特定のものに限られることなく、ゴム配
合に通常に用いられている硫黄、架橋剤、架橋促進剤、
オキシム、樹脂架橋剤などの1種または2種以上を用い
ることができる。それらの具体例を例示すると、たとえ
ば、ジベンゾチアジルジスルフィド、N,N′−ジシク
ロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド、ヘ
キサメチレンテトラミン、メルカプトベンゾチアゾー
ル、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチル
チウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフ
ィドなどの架橋促進剤、p−ベンゾイルキノンジオキシ
ム、p,p′−ジベンゾイルキノンジオキシムなどのオ
キシム、4、4’−ジチオ−ビス−ジモルフォリン、ア
ルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、ブロモネイテ
ィッドアルキルフェノールホルムアルデヒド樹脂、臭素
化ジメチロールフェノールホルムアルデヒド樹脂、ジメ
チロールアルキルフェノール樹脂、フェノール樹脂、ク
マロン樹脂、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛などの
α,β−不飽和カルボン酸の金属塩、酸化亜鉛、ジクミ
ルパーオキサイドなどの過酸化物などが好適なものとし
て挙げられる。ただし、これらに限られることはない。
The crosslinking agent for dynamically crosslinking the diene rubber is not particularly limited, and sulfur, a crosslinking agent, a crosslinking accelerator, and the like commonly used in rubber compounding can be used.
One or more kinds of oximes and resin crosslinking agents can be used. Specific examples thereof include, for example, dibenzothiazyl disulfide, N, N'-dicyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide, hexamethylenetetramine, mercaptobenzothiazole, tetramethylthiuram disulfide, tetraethylthiuram disulfide, tetrabutyl Crosslinking accelerators such as thiuram disulfide, oximes such as p-benzoylquinone dioxime, p, p'-dibenzoylquinone dioxime, 4,4'-dithio-bis-dimorpholine, alkylphenol formaldehyde resin, bromonatated alkylphenol formaldehyde resin , Brominated dimethylol phenol formaldehyde resin, dimethylol alkyl phenol resin, phenol resin, cumarone resin, zinc acrylate, methacrylate Suitable examples include metal salts of α, β-unsaturated carboxylic acids such as zinc luate, and peroxides such as zinc oxide and dicumyl peroxide. However, it is not limited to these.

【0023】架橋剤の量としては、熱可塑性樹脂とジエ
ン系ゴムとの混合物中のジエン系ゴム100重量部に対
して0.05〜10重量部、特に0.1〜10重量部が
好ましい。架橋剤の量がジエン系ゴム100重量部に対
して0.05重量部より少ない場合は、ジエン系ゴムの
架橋が充分に行われないのでゴム粒子の微細化が充分に
行われず、そのため、復元力が充分に向上せず、架橋剤
の量がジエン系ゴム100重量部に対して10重量部よ
り多い場合は架橋に不必要な過剰の架橋剤がボール表面
にブルームしたり、架橋が進みすぎて熱可塑性が損なわ
れるなど、不都合が生じる原因になる。
The amount of the crosslinking agent is preferably 0.05 to 10 parts by weight, more preferably 0.1 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the diene rubber in the mixture of the thermoplastic resin and the diene rubber. If the amount of the crosslinking agent is less than 0.05 part by weight based on 100 parts by weight of the diene rubber, the crosslinking of the diene rubber is not sufficiently performed, so that the rubber particles are not sufficiently refined, and thus the restoration is performed. When the force is not sufficiently improved and the amount of the crosslinking agent is more than 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the diene rubber, an excessive crosslinking agent unnecessary for crosslinking causes blooming on the ball surface or crosslinking proceeds excessively. This causes inconvenience, such as loss of thermoplasticity.

【0024】熱可塑性エラストマー組成物の調製にあた
り、上記熱可塑性樹脂、ジエン系ゴム、架橋剤を含む系
に、必要に応じ、充填剤、顔料、加工助剤、可塑剤など
を適宜含有させてもよい。
In preparing the thermoplastic elastomer composition, the system containing the thermoplastic resin, the diene rubber, and the crosslinking agent may contain a filler, a pigment, a processing aid, a plasticizer, and the like as necessary. Good.

【0025】上記熱可塑性エラストマー組成物を調製す
るための混練およびジエン系ゴムの動的架橋に際して
は、密閉型混練機、押出機、オープンロールなど、種々
の混練手段を採用することができるが、生産効率の面か
らは押出機、特にプラスチック用二軸押出機、連続混練
押出機などを使用するのが好ましい。
For the kneading for preparing the thermoplastic elastomer composition and the dynamic crosslinking of the diene rubber, various kneading means such as a closed kneader, an extruder, and an open roll can be employed. From the viewpoint of production efficiency, it is preferable to use an extruder, particularly a twin-screw extruder for plastics, a continuous kneading extruder, or the like.

【0026】上記のような架橋剤を含む配合物の混練時
の温度、すなわち、動的架橋時の温度は、架橋剤の活性
化温度より20℃低い温度から250℃の範囲が適して
いる。たとえば、硫黄と加硫促進剤を併用する場合、活
性化温度が一般に150℃程度であるので、動的架橋時
の温度としては130〜250℃が適している。また、
オキシム系架橋剤の場合、活性化温度が一般に180℃
程度であるので、動的架橋時の温度としては160〜2
50℃の範囲が適している。特に架橋剤の活性化温度よ
り10〜30℃より高い温度が好ましいが、これに限ら
れることはない。
The temperature at the time of kneading the composition containing the crosslinking agent as described above, that is, the temperature at the time of dynamic crosslinking, is suitably in the range of 20 ° C. lower than the activation temperature of the crosslinking agent to 250 ° C. For example, when sulfur and a vulcanization accelerator are used in combination, the activation temperature is generally about 150 ° C., so that the temperature during dynamic crosslinking is preferably 130 to 250 ° C. Also,
In the case of an oxime-based crosslinking agent, the activation temperature is generally 180 ° C.
Therefore, the temperature at the time of dynamic crosslinking is 160 to 2
A range of 50 ° C. is suitable. In particular, a temperature higher than the activation temperature of the cross-linking agent by 10 to 30 ° C. is preferable, but not limited to this.

【0027】動的架橋を行う際、ジエン系ゴムの架橋に
より一旦上昇したトルクが低下し、安定する直前または
安定した直後に動的架橋を終了するのが好ましい。動的
架橋の終了は、上記のようにトルク値によって管理する
のが適切であるが、時間でいうと、架橋剤の種類、配
合、配合物の量、混練方法などによっても大きく異なる
が、通常、0.3〜60分程度であり、たとえば、硫黄
と加硫促進剤とを併用する場合は0.5〜30分程度
で、オキシム系架橋剤を用いる場合は3〜60分程度で
あり、α,β−不飽和カルボン酸の金属塩と過酸化物と
を併用する場合は0.3〜10分程度である。
When performing the dynamic crosslinking, it is preferable that the temporarily increased torque is reduced by the crosslinking of the diene rubber, and the dynamic crosslinking is terminated immediately before or immediately after stabilization. Although the end of the dynamic crosslinking is appropriately controlled by the torque value as described above, in terms of time, the type of the crosslinking agent, the composition, the amount of the compound, the kneading method, etc., vary greatly, but usually, , About 0.3 to 60 minutes, for example, about 0.5 to 30 minutes when sulfur and a vulcanization accelerator are used in combination, and about 3 to 60 minutes when an oxime-based crosslinking agent is used, When a metal salt of an α, β-unsaturated carboxylic acid and a peroxide are used in combination, the time is about 0.3 to 10 minutes.

【0028】本発明において、熱可塑性エラストマー組
成物は、前記のように、その曲げ弾性率が400〜30
00kgf/cm2 であることが必要である。これは、
熱可塑性エラストマー組成物の曲げ弾性率が400kg
f/cm2 より低い場合は、コアが軟らかすぎるため、
カバーを被覆したとしてもボールコンプレッションが適
正範囲外になり、飛行性能などが低下し、熱可塑性エラ
ストマー組成物の曲げ弾性率が3000kgf/cm2
より高い場合は、コアが硬くなっているので、カバーを
被覆したときにボールコンプレッションが適正範囲外に
なり、打球感が硬く、悪くなってしまうなどの不都合を
生じるからである。
In the present invention, as described above, the thermoplastic elastomer composition has a flexural modulus of 400 to 30.
It is necessary to be 00 kgf / cm 2 . this is,
Flexural modulus of thermoplastic elastomer composition is 400 kg
If it is lower than f / cm 2 , the core is too soft,
Even if the cover is covered, the ball compression falls outside the appropriate range, the flight performance and the like are reduced, and the flexural modulus of the thermoplastic elastomer composition is 3000 kgf / cm 2.
If the height is higher, the core is harder, so that when the cover is covered, the ball compression is out of the proper range, which causes inconveniences such as a harder and worse hit feeling.

【0029】また、本発明において、熱可塑性エラスト
マー組成物の熱可塑性樹脂中に分散する架橋ジエン系ゴ
ム粒子は平均粒径が10μm以下であることを必要とす
るが、これは、高反発性能の熱可塑性エラストマー組成
物を得たり、打球時の衝撃を吸収して打球感をソフトに
するためなどである。この架橋ジエン系ゴム粒子は、粒
径が小さくなるほど打球感をソフトにしたり、反発性能
の低下を防止するのに好都合であるが、あまりにも小さ
くなりすぎると、架橋ジエン系ゴム粒子による衝撃吸収
作用が低下してしまい、打球感を改善する作用が消失し
てしまうので、実用的には平均粒径で0.001μm以
上のものが好ましい。
In the present invention, the crosslinked diene rubber particles dispersed in the thermoplastic resin of the thermoplastic elastomer composition must have an average particle size of 10 μm or less. The purpose is to obtain a thermoplastic elastomer composition or to soften the feel at impact by absorbing the impact at the time of hitting the ball. The crosslinked diene-based rubber particles have a smaller particle size, which is advantageous for softening the feel at impact and preventing a reduction in resilience performance. Is reduced, and the effect of improving the feel at impact is lost. Therefore, practically, the average particle diameter is preferably 0.001 μm or more.

【0030】さらに、本発明においては、ボールコンプ
レッションは2.2〜4.5mmであることを必要とす
るが、これは、ボールコンプレッションが2.2mmよ
り小さい場合は、ボールが硬すぎて打球感が悪くなり、
ボールコンプレッションが4.5mmより大きい場合
は、ボールが軟らかすぎて飛行性能が低下するという理
由によるものであるが、このボールコンプレッションと
しては特に2.5〜4mmであることが好ましい。
Further, in the present invention, the ball compression needs to be 2.2 to 4.5 mm. This is because when the ball compression is smaller than 2.2 mm, the ball is too hard, and Gets worse,
When the ball compression is larger than 4.5 mm, it is because the ball is too soft and the flight performance is reduced. However, the ball compression is particularly preferably 2.5 to 4 mm.

【0031】上記コアにカバーを被覆することによって
ゴルフボールが作製されるが、そのカバーとしては、特
に特定のものに限られることなく、各種のものを用いる
ことができるが、コアの製造が容易であるという特徴を
生かすためには、射出成形が可能なアイオノマー樹脂を
主材とする樹脂系カバーが適している。
A golf ball is produced by covering the above-mentioned core with a cover. The cover is not particularly limited to a specific one, and various types can be used. In order to take advantage of the above feature, a resin cover mainly composed of an ionomer resin that can be injection-molded is suitable.

【0032】また、上記カバーは、1層構造のものに限
られることなく、たとえば、内層カバーと外層カバーと
で構成される2層構造のカバーなど、多層構造のもので
あってもよい。
The cover is not limited to a one-layer structure, but may be a multi-layer structure such as a two-layer cover composed of an inner cover and an outer cover.

【0033】つぎに、本発明のソリッドゴルフボールの
一例を図面を参照しつつ説明する。図1は本発明のソリ
ッドゴルフボールの一例を模式的に示す断面図であり、
図中、1はコアで、2は上記コアを被覆するカバーであ
り、2aは上記カバー2に設けられたディンプルであ
る。
Next, an example of the solid golf ball of the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing one example of the solid golf ball of the present invention.
In the figure, 1 is a core, 2 is a cover for covering the core, and 2a is a dimple provided on the cover 2.

【0034】上記コア1は、熱可塑性樹脂中に分散させ
たジエン系ゴムを架橋剤により動的架橋して、熱可塑性
樹脂中に平均粒径10μm以下の架橋ジエン系ゴム粒子
を分散させた曲げ弾性率が400〜3000kgf/c
2 の熱可塑性エラストマー組成物の成形体からなるも
のである。このコア1の作製は、通常、射出成形によっ
て行われるが、それに代えて、たとえば圧縮成形によっ
てコア1を作製してもよい。
The core 1 is formed by dynamically cross-linking a diene rubber dispersed in a thermoplastic resin with a cross-linking agent and dispersing crosslinked diene rubber particles having an average particle size of 10 μm or less in the thermoplastic resin. Elastic modulus is 400-3000kgf / c
m 2 of a molded article of the thermoplastic elastomer composition. Usually, the core 1 is manufactured by injection molding. Alternatively, the core 1 may be manufactured by, for example, compression molding.

【0035】カバー2は、アイオノマー樹脂を主材とす
るカバー用組成物を上記コア1の周囲に射出成形するこ
とによって形成されたものであり、この図1に示すソリ
ッドゴルフボールでは、カバー2は1層構造のものが例
示されているが、カバーは2層以上の多層構造のもので
あってもよい。
The cover 2 is formed by injection molding a cover composition mainly composed of an ionomer resin around the core 1. In the solid golf ball shown in FIG. Although a cover having a single-layer structure is illustrated, the cover may have a multilayer structure having two or more layers.

【0036】そして、このソリッドゴルフボールはボー
ルコンプレッションが2.2〜4.5mmの範囲内にあ
る。上記ディンプル2aは、必要に応じ、あるいは所望
とする特性が得られるように、適した個数、態様でカバ
ー2に設けられるものであり、また、このソリッドゴル
フボールには、必要に応じ、ボール表面にペイントやマ
ーキングを施してもよい。
The solid golf ball has a ball compression within a range of 2.2 to 4.5 mm. The dimples 2a are provided on the cover 2 in an appropriate number and in an appropriate form so that required or desired characteristics can be obtained. May be painted or marked.

【0037】[0037]

【実施例】つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例に限定さ
れるものではない。
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

【0038】実施例1〜5および比較例1〜4 熱可塑性樹脂、ジエン系ゴム、架橋剤として、それぞれ
下記のものを用い、実施例1〜5については表1に記載
の配合量、比較例1〜4については表2に記載の配合量
で、熱可塑性樹脂に対するジエン系ゴムの比率や架橋剤
の種類などを変えつつ、実施例1〜5や比較例2、比較
例4では混練とともに動的架橋を行い、ジエン系ゴムや
架橋剤を含まない比較例1と比較例3では混練のみを行
った。
Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 The following were used as the thermoplastic resin, the diene rubber, and the crosslinking agent, respectively. In Examples 1 to 5, and Comparative Examples 2 and 4, mixing and kneading were carried out while changing the ratio of the diene rubber to the thermoplastic resin, the type of the crosslinking agent, and the like with the compounding amounts of Tables 1 to 4 as shown in Table 2. In Comparative Examples 1 and 3, which did not contain a diene rubber or a crosslinking agent, only kneading was performed.

【0039】熱可塑性樹脂: アイオノマー樹脂:ハイミラン1555〔商品名、三井
デュポンポリケミカル(株)製、ナトリウムイオン中和
エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂〕
Thermoplastic resin: ionomer resin: Himilan 1555 [trade name, sodium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin, manufactured by Du Pont-Mitsui Polychemicals Co., Ltd.]

【0040】ジエン系ゴム: EPDM:エスプレン586〔商品名、住友化学工業
(株)製、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPD
M)〕
Diene rubber: EPDM: Esprene 586 [trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., ethylene-propylene-diene rubber (EPD)
M)]

【0041】架橋剤: タツキロール250−3〔商品名、田岡化学工業(株)
製、臭素化ジメチロールフェノールホルムアルデヒド樹
脂〕 硫黄 促進剤NS〔大内新興化学工業(株)製、ノクセラーN
S(商品名)、N−第3−ブチル−2−ベンゾチアジル
スルフェンアミド〕
Crosslinking agent: Takiroll 250-3 [trade name, Taoka Chemical Industry Co., Ltd.]
, Brominated dimethylol phenol formaldehyde resin] Sulfur accelerator NS [Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd., Noxeller N
S (trade name), N-tert-butyl-2-benzothiazylsulfenamide]

【0042】表1〜表2中の各材料の配合量を示す数値
は重量部によるものであり、各材料の表中への表示にあ
たっては、エチレン−プロピレン−ジエンゴムはその簡
略記号であるEPDMで表示する。
The numerical values indicating the blending amounts of the respective materials in Tables 1 and 2 are based on parts by weight, and the ethylene-propylene-diene rubber is represented by EPDM, which is a simplified symbol, in the table of each material. indicate.

【0043】そして、各材料の混練、ジエン系ゴムの動
的架橋、ボール成形はいずれも二軸混練型押出機により
行い、押出条件としては各ゾーン温度210〜250℃
を採用し、ペレット状の熱可塑性エラストマー組成物を
得た。配合物の押出機内での滞留時間、すなわち、混練
時間は各実施例および比較例間で若干異なるが1.5〜
3分の範囲内であった。
The kneading of each material, the dynamic crosslinking of the diene rubber, and the ball molding are all carried out by a twin-screw kneading type extruder.
To obtain a pellet-shaped thermoplastic elastomer composition. The residence time of the compound in the extruder, that is, the kneading time is slightly different between each Example and Comparative Example, but is 1.5 to
Within 3 minutes.

【0044】得られた熱可塑性エラストマー組成物の一
部を用いて、厚み約2mmのシートを熱プレスにより成
形し、その成形シートを23℃の恒温室で2週間保存し
た後、ASTM D−747に準じて曲げ弾性率を測定
した。
Using a part of the obtained thermoplastic elastomer composition, a sheet having a thickness of about 2 mm was formed by hot pressing, and the formed sheet was stored in a constant temperature room at 23 ° C. for 2 weeks, and then subjected to ASTM D-747. The flexural modulus was measured according to.

【0045】また、得られた熱可塑性エラストマー組成
物の熱可塑性樹脂中の架橋ジエン系ゴム粒子の粒径を測
定した。測定方法は次の通りである。
The particle size of the crosslinked diene rubber particles in the thermoplastic resin of the obtained thermoplastic elastomer composition was measured. The measuring method is as follows.

【0046】まず、粒径測定用試料は、上記熱可塑性エ
ラストマー組成物を3〜5mmに粉砕した後、160℃
で3分間加圧下でシート状に加熱成形することによって
作製した。そして、粒径の測定は、走査型電子顕微鏡
(JEOL社製T−220A)を用いて反射電子像写真
を撮影し、その任意の50個のゴム粒子の垂直方向の長
さを測定し、その数平均による数値を平均粒径とした。
なお、比較例1はアイオノマー樹脂単独であるため、架
橋ジエン系ゴム粒子の粒径の測定は行わず、比較例3は
動的架橋を行っていないので、アイオノマー樹脂とジエ
ン系ゴムとがそれぞれ連続層を形成していて、架橋ジエ
ン系ゴム粒子の粒径の測定はできなかった。
First, a sample for particle size measurement was prepared by pulverizing the above thermoplastic elastomer composition to 3 to 5 mm.
For 3 minutes under pressure. The particle size was measured by using a scanning electron microscope (T-220A manufactured by JEOL) to take a backscattered electron image photograph, measure the vertical length of any of the 50 rubber particles, and measure the length. The numerical value based on the number average was defined as the average particle size.
In Comparative Example 1, since the ionomer resin alone was used, the particle size of the crosslinked diene-based rubber particles was not measured. In Comparative Example 3, dynamic crosslinking was not performed, so that the ionomer resin and the diene-based rubber were respectively continuous. Since the layer was formed, the particle size of the crosslinked diene rubber particles could not be measured.

【0047】つぎに、上記実施例1〜5および比較例1
〜4の熱可塑性エラストマー組成物を射出成形機に充填
し、それを射出成形して外径39mmのコアを作製し
た。そして、このコアの作製にあたっての熱可塑性エラ
ストマー組成物の成形性を評価した。成形性の評価は、
各熱可塑性エラストマー組成物を射出し、コアを成形す
る際の流れ性と表面状態を目視にて判断することによっ
て行い、次の評価基準により表示する。
Next, the above Examples 1 to 5 and Comparative Example 1
The thermoplastic elastomer compositions of Nos. To 4 were filled in an injection molding machine, and the mixture was injection molded to produce a core having an outer diameter of 39 mm. Then, the moldability of the thermoplastic elastomer composition for producing this core was evaluated. Evaluation of moldability
Each thermoplastic elastomer composition is injected, and the flowability and the surface state at the time of molding the core are visually determined, and the results are indicated according to the following evaluation criteria.

【0048】評価基準: ◎:充分に流れて、コアの表面に流れ不良によるしわな
どがまったくない。 ○:充分にコアの成形はできるが、若干流れが悪いた
め、高温(230〜250℃程度)での成形が必要であ
る。 △:コアの成形はできるが、高温で射出成形しても大き
なくぼみが発生する。 ×:流れにくく、コアの射出成形ができない。
Evaluation criteria: :: Sufficiently flowed, and no wrinkles or the like due to poor flow were found on the surface of the core. :: The core can be molded sufficiently, but the flow is slightly poor, so molding at a high temperature (about 230 to 250 ° C.) is required. Δ: The core can be molded, but large depressions occur even when injection molding is performed at a high temperature. X: It is difficult to flow and injection molding of the core cannot be performed.

【0049】つぎに、上記コアの周囲にカバー用組成物
を射出成形してコアをカバーで被覆し、ペイント仕上げ
をして外径42.5mmで、重量45.2〜45.6g
のソリッドゴルフボールを作製した。上記のようにボー
ルの重量が範囲で示されているのは各例によって材料の
比重が異なることによるものである。また、上記カバー
の形成にあたって使用したカバー用組成物はハイミラン
1605(商品名)50重量部とハイミラン1706
(商品名)50重量部と二酸化チタン2重量部との混合
物からなるものであり、上記ハイミラン1605(商品
名)は三井デュポンポリケミカル(株)製のナトリウム
イオン中和タイプのエチレン−メタクリル酸共重合体系
アイオノマー樹脂で、ハイミラン1706(商品名)は
三井デュポンポリケミカル(株)製の亜鉛イオン中和タ
イプのエチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー
樹脂である。
Next, the cover composition was injection-molded around the core, the core was covered with a cover, paint-finished, and had an outer diameter of 42.5 mm and a weight of 45.2 to 45.6 g.
Was manufactured. The reason why the weight of the ball is shown in the range as described above is because the specific gravity of the material is different in each example. The cover composition used in forming the cover was 50 parts by weight of Himilan 1605 (trade name) and Himilan 1706.
(Trade name) A mixture of 50 parts by weight and 2 parts by weight of titanium dioxide. The above-mentioned Himilan 1605 (trade name) is a sodium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer manufactured by DuPont Mitsui Polychemicals, Inc. A polymer ionomer resin, Himilan 1706 (trade name) is a zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin manufactured by DuPont-Mitsui Polychemicals.

【0050】得られたソリッドゴルフボールについて、
そのボールコンプレッション、反発係数、打球感を調べ
た。その結果を上記熱可塑性エラストマー組成物の曲げ
弾性率の測定結果や架橋ジエン系ゴム粒子の平均粒径、
コア成形時の熱可塑性エラストマー組成物の成形性など
と共に表1〜表2に示す。ボールコンプレッション、反
発係数の測定方法、打球感の評価方法などは次の通りで
ある。
Regarding the obtained solid golf ball,
The ball compression, coefficient of restitution, and feel at impact were examined. The results are the measurement results of the flexural modulus of the thermoplastic elastomer composition and the average particle size of the crosslinked diene rubber particles,
Tables 1 and 2 show the moldability and the like of the thermoplastic elastomer composition during core molding. The method for measuring the ball compression, the coefficient of restitution, and the method for evaluating the feel at impact are as follows.

【0051】ボールコンプレッション:ボールに初期荷
重10kgfを負荷した状態から終荷重130kgを負
荷した時までの変形量を調べる。
Ball compression: The amount of deformation from the state where an initial load of 10 kgf is applied to the ball until the final load of 130 kg is applied is examined.

【0052】反発係数:レジリエンスガンにより重さ1
98gのステンレス鋼製円柱を初速45m/sで打ち出
し、その前方においたボールに衝突させ、衝突前後の円
柱およびボールの速度をそれぞれ2つの光電管によって
測定し、それぞれの速度および重量から反発係数を算出
する。この反発係数が大きいほど、ボールの反発性能が
高く、飛行性能が優れていることを示す。
Coefficient of restitution: weight 1 due to resilience gun
A 98 g stainless steel cylinder was launched at an initial velocity of 45 m / s, and collided with a ball in front of it. The velocity of the cylinder and the ball before and after the collision were measured by two photoelectric tubes, and the coefficient of restitution was calculated from each velocity and weight. I do. The larger the coefficient of restitution, the higher the ball's resilience performance and the better the flight performance.

【0053】各実施例および比較例の反発係数の表中へ
の表示にあたっては、市販のツーピースソリッドゴルフ
ボールの反発係数を100とした指数で示す。この市販
のツーピースソリッドゴルフボールはコアにブタジエン
ゴムを主材とするゴム組成物の架橋成形体を用いたもの
であり、そのコアの架橋成形は通常140〜170℃の
温度で10〜40分間加熱することによって行われてい
る。また、この市販のツーピースソリッドゴルフボール
のカバーを蛍光X線分析、IR分析などで分析したとこ
ろ、その基材樹脂は実施例1〜5と同様にアイオノマー
樹脂であり、また、この市販のツーピースソリッドゴル
フボールのボールコンプレッションは3.1mmであっ
た。
The coefficient of restitution of each of the examples and comparative examples is indicated in the table by an index with the coefficient of restitution of a commercially available two-piece solid golf ball being 100. This commercially available two-piece solid golf ball uses a cross-linked molded body of a rubber composition containing butadiene rubber as a core for the core, and the core is generally heated at a temperature of 140 to 170 ° C. for 10 to 40 minutes. Is done by doing. When the cover of this commercially available two-piece solid golf ball was analyzed by X-ray fluorescence analysis, IR analysis and the like, the base resin was an ionomer resin as in Examples 1 to 5, and the commercially available two-piece solid golf ball was used. The ball compression of the golf ball was 3.1 mm.

【0054】打球感:トッププロ10人によりボールを
ウッド1番クラブで実打して評価する。判定基準は以下
の通りであり、その評価結果を表中に表示する際も同様
の評価記号で表示するが、それは10人中8人以上がそ
の評価を下したことを示す。
Shot feeling: The ball was hit with a No. 1 wood club by 10 top professionals and evaluated. The evaluation criteria are as follows, and when the evaluation results are displayed in the table, the same evaluation symbols are used, which indicates that 8 or more out of 10 persons have made the evaluation.

【0055】判定基準: ◎ : 良い。 ○H: 少し硬いが、それでも良い範囲内にある。 ○S: 少し軟らかいが、それでも良い範囲内にある。 ×H: 硬すぎて悪い。 ×S: 軟らかすぎて悪い。 Judgment criteria: A : Good. ○ H: Slightly hard, but still within a good range. ○ S: Slightly soft, but still within a good range. × H: too hard and bad. × S: too soft and bad.

【0056】[0056]

【表1】 [Table 1]

【0057】[0057]

【表2】 [Table 2]

【0058】表1に示す結果から明らかなように、実施
例1〜5は、コアの成形性が良く、かつ反発係数が市販
のツーピースソリッドゴルフボールより大きく、反発性
能が優れていた。
As is clear from the results shown in Table 1, Examples 1 to 5 had good core moldability, a larger coefficient of restitution than commercially available two-piece solid golf balls, and were superior in resilience performance.

【0059】これに対して、表2に示すように、比較例
1はアイオノマー樹脂だけで構成されているため、打球
感が硬くて悪かった。また、比較例2はEPDM(エチ
レン−プロピレン−ジエンゴム)をブレンドし、動的架
橋をしているが、曲げ弾性率が3100kgf/cm2
と高いため、打球感が硬くて悪く、比較例3はEPDM
をブレンドしているが、動的架橋をしていないため、コ
アの成形性が充分でなく、反発性能も悪かった。そし
て、比較例4はEPDMをブレンドし、動的架橋をして
いるが、曲げ弾性率が370kgf/cm2 と低すぎる
ため、反発性能や打球感が悪く、また、EPDMの比率
が高いため成形性が悪く、射出成形できないので、圧縮
成形でコアを作製した。
On the other hand, as shown in Table 2, Comparative Example 1 was composed of only the ionomer resin, and thus the shot feeling was hard and poor. In Comparative Example 2, EPDM (ethylene-propylene-diene rubber) was blended and dynamically crosslinked, but the flexural modulus was 3100 kgf / cm 2.
And the hit feeling was hard and poor, and Comparative Example 3 was EPDM
However, the core was not sufficiently moldable and the resilience performance was poor due to no dynamic crosslinking. In Comparative Example 4, EPDM was blended and dynamically crosslinked. However, since the flexural modulus was too low at 370 kgf / cm 2 , the resilience performance and shot feeling were poor, and the EPDM ratio was high. The core was produced by compression molding because of poor molding properties and inability to perform injection molding.

【0060】実施例6 この実施例6では、コアのリサイクル性について調べ
る。すなわち、実施例3のコアを粉砕し、粉砕物を溶融
混合し、射出成形して外径39mmのコアを作製し、該
コアに前記実施例1などと同様のカバー用組成物を射出
成形し、ペイント仕上げをして外径42.5mmのソリ
ッドゴルフボールを作製した。
Embodiment 6 In this embodiment 6, the recyclability of the core is examined. That is, the core of Example 3 was pulverized, the pulverized material was melt-mixed, injection molded to produce a core having an outer diameter of 39 mm, and the same cover composition as in Example 1 was injection-molded on the core. Then, a solid golf ball having an outer diameter of 42.5 mm was prepared by paint finish.

【0061】コアの射出成形時の成形性は、高温での射
出成形によって充分にコア成形ができ、実施例1などと
同様の評価基準で表示すれば「○」に該当する成形性を
有していた。
The moldability at the time of injection molding of the core is such that the core can be sufficiently molded by injection molding at a high temperature, and has a moldability corresponding to “O” when indicated by the same evaluation criteria as in Example 1. I was

【0062】また、得られたゴルフボールのボールコン
プレッションは2.97mmで、反発係数(指数)は1
06であって、市販のツーピースソリッドゴルフボール
より反発性能が優れており、打球感も良好であった。
The ball compression of the obtained golf ball was 2.97 mm, and the coefficient of restitution (index) was 1
06, which is superior to a commercially available two-piece solid golf ball in resilience performance, and also has a good shot feeling.

【0063】実施例7〜9 この実施例7〜9では、前記実施例1〜5とジエン系ゴ
ムの種類を変え、また、一部のものについては架橋剤を
変えて、コアの成形性、ボールの反発係数、打球感など
を評価した。
Examples 7 to 9 In Examples 7 to 9, the types of diene rubbers were changed from those in Examples 1 to 5, and some of the diene rubbers were changed in the cross-linking agent. The ball's coefficient of restitution, feel at impact, and the like were evaluated.

【0064】熱可塑性樹脂としては、前記実施例1〜5
と同様にアイオノマー樹脂に属するハイミランAM15
55(商品名)を用い、ジエン系ゴムとしてはイソプレ
ンゴムに属するIR2250〔商品名、日本ゼオン
(株)製〕とブタジエンゴムに属するBR−11〔商品
名、日本合成ゴム(株)製〕を用い、架橋剤としては、
実施例7〜8では前出の硫黄と促進剤NSを用い、実施
例9でアクリル酸亜鉛とジクミルパーオキサイドを用
い、表3に示す配合量で熱可塑性樹脂、ジエン系ゴム、
架橋剤を実施例1と同様に混練しつつ動的架橋を行っ
た。なお、表3への表示にあたっては、イソプレンゴム
はその簡略記号であるIRで表示し、ブタジエンゴムは
その簡略記号であるBRで表示し、アクリル酸亜鉛はZ
DAで表示し、ジクミルパーオキサイドはDCPOで表
示する。
Examples of the thermoplastic resin include those described in Examples 1 to 5 above.
Himilan AM15 belonging to the ionomer resin as well as
55 (trade name) and IR2250 (trade name, manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) belonging to isoprene rubber and BR-11 (trade name, manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) belonging to butadiene rubber as diene rubbers. Used, as a crosslinking agent,
In Examples 7 and 8, the aforementioned sulfur and the accelerator NS were used, and in Example 9, zinc acrylate and dicumyl peroxide were used.
Dynamic crosslinking was performed while kneading the crosslinking agent in the same manner as in Example 1. In addition, in the display in Table 3, isoprene rubber is indicated by its simplified symbol IR, butadiene rubber is indicated by its simplified symbol BR, and zinc acrylate is Z
Indicated by DA, dicumyl peroxide is indicated by DCPO.

【0065】得られた熱可塑性エラストマー組成物につ
いて、前記実施例1などと同様に曲げ弾性率を測定し、
架橋ジエン系ゴム粒子の平均粒径を求めた。また、得ら
れた熱可塑性エラストマー組成物を射出成形機に充填
し、射出成形して外径39mmのコアを作製した。
The flexural modulus of the obtained thermoplastic elastomer composition was measured in the same manner as in Example 1 and the like.
The average particle size of the crosslinked diene rubber particles was determined. Further, the obtained thermoplastic elastomer composition was filled in an injection molding machine and injection molded to prepare a core having an outer diameter of 39 mm.

【0066】得られたコアの周囲に実施例1と同様のカ
バー用組成物を射出成形し、ペイント仕上げをして外径
42.5mmのソリッドゴルフボールを作製した。
The same cover composition as in Example 1 was injection-molded around the obtained core and paint-finished to produce a solid golf ball having an outer diameter of 42.5 mm.

【0067】上記コア成形時の成形性および得られたソ
リッドゴルフボールのボールコンプレッション、反発係
数、打球感を前記実施例1などと同様に調べた。その結
果を上記熱可塑性エラストマー組成物の曲げ弾性率の測
定結果や架橋ジエン系ゴム粒子の平均粒径などと共に表
3に示す。
The moldability at the time of molding the core and the ball compression, restitution coefficient and shot feeling of the obtained solid golf ball were examined in the same manner as in Example 1 and the like. Table 3 shows the results together with the measurement results of the flexural modulus of the thermoplastic elastomer composition and the average particle size of the crosslinked diene rubber particles.

【0068】[0068]

【表3】 [Table 3]

【0069】表3に示す結果から明らかなように、実施
例7〜9は、コアの成形性が良く、かつボールの反発性
能も市販のツーピースソリッドゴルフボールより大き
く、反発性能が優れていた。
As is evident from the results shown in Table 3, Examples 7 to 9 had good core moldability, and the resilience of the ball was larger than that of a commercially available two-piece solid golf ball, and the resilience was excellent.

【0070】実施例10〜12 この実施例10〜12では、主として熱可塑性樹脂の種
類を変え、その特性を評価した。
Examples 10 to 12 In Examples 10 to 12, the types of the thermoplastic resin were mainly changed and the characteristics were evaluated.

【0071】熱可塑性樹脂に関しては、実施例10では
ナイロン〔宇部興産(株)製のナイロン12(品番:3
024U)〕を用い、実施例11ではPC〔ポリカーボ
ネート、帝人化成(株)製のパンライトL−1225
(商品名)〕を用い、実施例12ではPOM〔ポリアセ
タール、旭化成工業(株)製のテナック3010(商品
名)〕を用いた。それらの配合量は表4に示す通りであ
る。
Regarding the thermoplastic resin, in Example 10, nylon [Nylon 12 manufactured by Ube Industries, Ltd. (product number: 3)
024U)], and in Example 11, PC [polycarbonate, Panlite L-1225 manufactured by Teijin Chemicals Ltd.]
(Trade name)], and in Example 12, POM [Polyacetal, Tenac 3010 (trade name) manufactured by Asahi Kasei Corporation) was used. Their amounts are as shown in Table 4.

【0072】また、ジエン系ゴムとしては、実施例10
〜12のいずれもEPDM〔エチレン−プロピレン−ジ
エンゴム、住友化学工業(株)製のエスプレン586
(商品名)〕を用い、その配合量は表4に示す通りであ
る。
As the diene rubber, Example 10
EPDM [Ethylene-propylene-diene rubber, Esplen 586 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.]
(Trade name)] and the compounding amounts are as shown in Table 4.

【0073】架橋剤としては、実施例10ではタッキロ
ール250−3〔商品名、田岡化学工業(株)製、臭素
化ジメチロールフェノールホルムアルデヒド樹脂〕を用
い、実施例11では硫黄と促進剤MBT(メルカプトベ
ンゾチアゾール)を用い、実施例12では硫黄と促進剤
DM(メルカプトベンゾチアジルジスルフィド)を用い
た。それらの配合量は表4に示す通りである。
As a cross-linking agent, in Example 10, Tackilol 250-3 (trade name, manufactured by Taoka Chemical Industry Co., Ltd., brominated dimethylol phenol formaldehyde resin) was used. In Example 11, sulfur and an accelerator MBT (mercapto) were used. In Example 12, sulfur and a promoter DM (mercaptobenzothiazyl disulfide) were used. Their amounts are as shown in Table 4.

【0074】これら実施例10〜12の場合も、前記実
施例1などと同様に、混練、ジエン系ゴムの動的架橋を
行い、得られた熱可塑性エラストマー組成物の曲げ弾性
率を測定し、架橋ジエン系ゴム粒子の平均粒径を求め
た。また、得られた熱可塑性エラストマー組成物を射出
成形機に充填し、射出成形して外径39mmのコアを作
製し、該コアの周囲に実施例1と同様のカバー用組成物
を射出成形し、ペイント仕上げをして、外径42.5m
mのソリッドゴルフボールを作製した。
In each of Examples 10 to 12, kneading and dynamic crosslinking of the diene rubber were performed in the same manner as in Example 1 and the like, and the flexural modulus of the obtained thermoplastic elastomer composition was measured. The average particle size of the crosslinked diene rubber particles was determined. The obtained thermoplastic elastomer composition was charged into an injection molding machine, injection-molded to produce a core having an outer diameter of 39 mm, and a cover composition similar to that of Example 1 was injection-molded around the core. , Paint finish, outer diameter 42.5m
m was produced.

【0075】上記コア成形時の成形性および得られたゴ
ルフボールのボールコンプレッション、反発係数、打球
感を前記実施例1などと同様に調べた。その結果を上記
曲げ弾性率の測定結果や架橋ジエン系ゴム粒子の平均粒
径などと共に表4に示す。
The moldability at the time of molding the core and the ball compression, restitution coefficient and shot feeling of the obtained golf ball were examined in the same manner as in Example 1 and the like. The results are shown in Table 4 together with the measurement results of the flexural modulus and the average particle size of the crosslinked diene rubber particles.

【0076】[0076]

【表4】 [Table 4]

【0077】表4に示す結果から明らかなように、実施
例10〜12は、コアの成形性が良く、かつ反発性能も
市販のツーピースソリッドゴルフボールより優れ、しか
も打球感が良好であった。
As is evident from the results shown in Table 4, Examples 10 to 12 had good core moldability and resilience performance superior to those of a commercially available two-piece solid golf ball, and also had a good shot feeling.

【0078】以上のように、本発明のソリッドゴルフボ
ールでは、コアを射出成形によって製造できるので(も
とより、圧縮成形でも製造できる)、従来のブタジエン
ゴムを主材とするゴム組成物の架橋成形体をコアとする
ソリッドゴルフボールに比べて、コアの製造が容易であ
って、生産性を向上でき、かつ実施例6で明らかにした
ようにコアのリサイクル性も優れていた。
As described above, in the solid golf ball of the present invention, since the core can be manufactured by injection molding (or can be manufactured by compression molding as well), a conventional crosslinked molded product of a rubber composition mainly containing butadiene rubber can be obtained. As compared with a solid golf ball having a core as the core, the production of the core was easier, the productivity could be improved, and the recyclability of the core was excellent as clarified in Example 6.

【0079】さらに、本発明のソリッドゴルフボール
は、各実施例での反発係数の測定結果から明らかなよう
に、市販のツーピースソリッドゴルフボールと同等また
はそれ以上の飛行性能を有していた。
Further, as is clear from the measurement results of the coefficient of restitution in each of the examples, the solid golf ball of the present invention had a flight performance equal to or higher than that of a commercially available two-piece solid golf ball.

【0080】[0080]

【発明の効果】以上説明したように、本発明は、コアと
該コアを被覆するカバーを有するソリッドゴルフボール
において、コアの製造が容易で、かつコアのリサイクル
性が優れ、しかも飛行性能が従来と同等またはそれ以上
のソリッドゴルフボールを提供することができた。
As described above, the present invention provides a solid golf ball having a core and a cover for covering the core, in which the core can be easily manufactured, the core has excellent recyclability, and the flight performance is improved. It was possible to provide a solid golf ball equal to or more than.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明のソリッドゴルフボールの一例を模式的
に示す断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing one example of a solid golf ball of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 コア 2 カバー 1 core 2 cover

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 コアと該コアを被覆するカバーからなる
ソリッドゴルフボールにおいて、上記コアが、熱可塑性
樹脂中にジエン系ゴムを分散させ、そのジエン系ゴムを
架橋剤より動的架橋して、熱可塑性樹脂中に平均粒径1
0μm以下の架橋ジエン系ゴム粒子を分散させた曲げ弾
性率が400〜3000kgf/cm2 の熱可塑性エラ
ストマー組成物の成形体からなリ、かつボールコンプレ
ッション(ボールに初期荷重10kgfを負荷した状態
から終荷重130kgfを負荷した時までの変形量)が
2.2〜4.5mmであることを特徴とするソリッドゴ
ルフボール。
1. A solid golf ball comprising a core and a cover covering the core, wherein the core disperses a diene rubber in a thermoplastic resin and dynamically cross-links the diene rubber with a crosslinking agent. Average particle size 1 in thermoplastic resin
A molded article of a thermoplastic elastomer composition having a flexural modulus of 400 to 3000 kgf / cm 2 in which crosslinked diene rubber particles having a particle size of 0 μm or less is dispersed, and ball compression (ends from a state where an initial load of 10 kgf is applied to the ball) A solid golf ball characterized in that the deformation amount before a load of 130 kgf is applied is 2.2 to 4.5 mm.
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