JP4033364B2

JP4033364B2 - Golf ball elastic material and golf ball manufacturing method

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Publication number: JP4033364B2
Application number: JP35156197A
Authority: JP
Inventors: 光平竹村; 芳明宮本
Original assignee: Ｓｒｉスポーツ株式会社
Priority date: 1997-12-19
Filing date: 1997-12-19
Publication date: 2008-01-16
Anticipated expiration: 2017-12-19
Also published as: JPH11181296A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は射出成形可能で且つ反発性に優れた弾性材の製造方法及び当該方法により製造される弾性材で構成される１ピースゴルフボールの製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
リサイクル性や加工性の観点から、射出成形可能な弾性材が求められている。かかる弾性材として、動的架橋されたゴム（以下、「動的架橋ジエン系ゴム」という）を熱可塑性樹脂中に分散させた弾性材が従来より知られている。ここで、動的架橋とは、熱可塑性樹脂組成物中に含有されているジエン系ゴムが混練中に架橋されることをいう。
【０００３】
しかし、このような弾性材は、ジエン系ゴム組成物を通常の加硫成形してなる架橋ゴムと比べて復元力、反発性が不十分なため、種々の改良が検討されている。例えば、特開平８−１１３６７９号公報では、混練機の設定温度やトルクを所定範囲にすることにより、動的架橋ジエン系ゴムの微分散を達成し、架橋ゴムが有する復元力を発揮するようにしている。
【０００４】
しかし、混練機の温度やトルクの設定は、エラストマー組成物の種類により最適条件を設定する必要があり、設定条件のズレによっては、動的架橋ジエン系ゴム粒子の所定の微分散が達成されずに、所期の復元性が達成できない場合が生じ得る。また、熱可塑性樹脂の種類によっては、動的架橋ジエン系ゴム粒子の微分散が達成された場合であっても、弾性材としての反発性の更なる向上が求められている。
【０００５】
本発明は、このような事情に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、アイオノマーである熱可塑性樹脂中に架橋ゴムの微粒子が分散している弾性材で、且つ反発性に優れた弾性材を得ることができる弾性材の製造方法、及び該製造方法により製造される弾性材で構成されたゴルフボールの製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、熱可塑性樹脂のうち反発係数に優れているアイオノマー中に動的架橋されたジエン系ゴムの微粒子を分散させた弾性材において、ジエン系ゴムの動的架橋に用いられる硫黄等の加硫剤がアイオノマーのイオンクラスターを崩壊しているために、アイオノマーが本来有する曲げ弾性率を低下せしめ、このことが反発性向上の支障となっていることを見い出し、架橋剤として樹脂加硫剤を用いた弾性材について既に出願している（特願平９−３０３１０９号）。ところが、更に鋭意検討した結果、樹脂加硫剤を用いた場合であっても、イオンクラスターの崩壊現象が認められるためにアイオノマーが本来有する反発性が犠牲にされることを知見し、さらに検討を重ねた。そして、本発明者らは、ジエン系ゴムの動的架橋を行なった後にアイオノマーを添加することによって、アイオノマーである熱可塑性樹脂中に動的架橋されたジエン系ゴムの微粒子を分散させた弾性材で、且つアイオノマーのイオンクラスターの崩壊がほとんどない弾性材を製造できることを見い出し、本発明を完成した。
【０００７】
すなわち、本発明の反発性に優れた弾性材の製造方法はアイオノマーである熱可塑性樹脂中に架橋ゴム粒子が分散している樹脂組成物中に、アイオノマーを添加する工程を含むことを特徴とする。
【０００８】
上記製造方法において、前記アイオノマーである熱可塑性樹脂の含有量をＡ重量部とし、前記架橋ゴム粒子を構成するジエン系ゴムの含有量をＢ重量部とし、前記添加されるアイオノマーの含有量をＣ重量部とした場合に、下記関係式を満足することが好ましい。
【０００９】
Ａ／（Ａ＋Ｂ）≧０．３
Ｂ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）≧０．１
０．１５≦Ｃ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）≦０．８
本発明のワンピースゴルフボールの製造方法は、本発明の製造方法により製造された弾性材を成形する工程を含むことを特徴とする。
【００１０】
【発明の実施の形態】
まず、本発明の製造方法で用いられる架橋ゴム粒子がアイオノマーである熱可塑性樹脂中に分散している組成物（以下、「架橋ゴム粒子分散組成物」という）について説明する。
【００１１】
本発明で用いられる架橋ゴム粒子分散組成物は、アイオノマーである熱可塑性樹脂中にジエン系ゴム及び加硫剤を配合してなる組成物を、混練及び加熱して該ジエン系ゴムを動的架橋することにより製造してもよいし、既に架橋されたジエン系ゴムの粒子（例えば、加硫ゴムを粉砕してなる加硫ゴム粉体）をアイオノマーである熱可塑性樹脂中に均一に混合分散させることにより製造してもよい。
【００１２】
上記アイオノマーである熱可塑性樹脂としては、射出成形が可能な融点２５０℃以下、好ましくは２２０℃以下のアイオノマーであれば特に限定されない。なお、融点２５０℃以下としたのは、２５０℃を超えると架橋ゴム粒子分散樹脂組成物の調製中に、ゴムが熱劣化して、ゴムによる復元力が低下するからである。
【００１３】
上記アイオノマーとしては、高強度、高弾性であるという点から従来よりツーピースゴルフボール用のカバーとして用いられているアイオノマー、すなわちα―オレフィンとα、β−不飽和カルボン酸共重合体の金属イオン中和物が好ましく用いられる。共重合体を中和する金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオン、リチウムイオン等の１価金属イオン；亜鉛イオン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、銅イオン、マンガンイオンなどの２価金属イオン；アルミニウムイオン、ネオジウムイオンなどの３価金属イオンなどが挙げられるが、特に亜鉛イオンが金属イオンの凝集体の結合力が大きく、架橋ゴム粒子の分散に基づく機械的強度の低下が小さいことから好ましい。
【００１４】
上記アイオノマーの具体例としては、三井デュポンポリケミカル株式会社製のハイミラン１６０５（ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミラン１７０７（ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミラン１７０６（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミランＡＭ７３１５（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミランＡＭ７３１７（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミラン１５５５（ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイミラン１５５７（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、エクソン株式会社製のアイオテック８０００（ナトリウムイオン中和エチレン−アクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、デュポン社製のサーリン９３０（リチウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）などが挙げられる。
【００１５】
上記架橋ゴム粒子は、ジエン系ゴムを架橋剤で架橋してなる粒子状のもので、上記アイオノマーである熱可塑性樹脂中にジエン系ゴムを配合し、熱可塑性樹脂の混練中に架橋（動的架橋）及び微分散化させることにより製造してもよいし、予め架橋されたゴムを微粉砕することにより製造してもよい。
【００１６】
上記ジエン系ゴムとしては、分子内にジエン成分を有しているゴムであればよく、例えば、エチレンプロピレンジエン３元共重合体（ＥＰＤＭ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）などが挙げられる。これらのうち、反発性を重視する場合には、ＢＲやＩＲ等の高反発弾性ゴムを用いることが好ましく、加工性を重視する場合はＥＰＤＭ等の耐熱性且つ高流動性ゴムを用いることが好ましい。
【００１７】
上記ジエン系ゴムの架橋に用いられる架橋剤は、具体的には、通常ゴム配合に用いられる加硫剤、加硫促進剤、樹脂架橋剤などが挙げられ、これらを１種又は２種以上混合して用いることができる。ここで、ゴム用架橋剤としては、具体的には、硫黄等の硫黄系加硫剤；ｐ―ベンゾイルキノンオキシム、ｐ，ｐ’―ジベンゾイルキノンジオキシム、４，４−ジチオ−ビス−ジモルホリン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−２−ベンゾチアジルスルフェンアミド、ヘキサメチレンテトラミン等の無硫黄型加硫剤；アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛等のα、β不飽和結合を有する化合物；アルキルフェノール−ホルムアルデヒド、臭素化アルキルフェノール−ホルムアルデヒド、フェノール樹脂、クマロン樹脂等の樹脂架橋剤；ジベンゾチアジルスルフィド、メルカプトベンゾチアゾール、テトラメチルチウラムジスルフィド等の一般に加硫促進剤に分類されるものなどが挙げられる。これらのうち、特に、アイオノマーである熱可塑性樹脂を用いる場合には樹脂加硫剤を用いることが好ましい。樹脂加硫剤はアイオノマーのイオンクラスターに及ぼす影響が少なくて済むため、動的架橋により架橋ゴム粒子分散組成物を調製する場合に、アイオノマーのイオンクラスターの崩壊が少なくて済むからである。また、架橋ゴム粒子分散組成物中にはジエン系ゴムの架橋に利用されなかった架橋剤が残存している場合に、本発明の弾性材を製造するために配合するアイオノマー（以下「後入れアイオノマー」という）のイオンクラスターの崩壊も少なくて済むからである。
【００１８】
尚、架橋剤として有機過酸化物を使用することもできるが、特に動的架橋により架橋ゴム粒子分散組成物を調製する場合には、次のような理由から用いないことが好ましい。すなわち、過酸化物はジエン系ゴムだけでなくアイオノマー樹脂である熱可塑性樹脂も同時に架橋してしまうおそれがあり、熱可塑性樹脂までが架橋されてしまうと流動性が低下し、本発明の製造方法において、架橋ゴム粒子分散組成物と後入れアイオノマーとの均一混合が困難になり、ひどい場合には成形加工できなくなるからである。
【００１９】
これらの架橋剤は、ジエン系ゴム１００重量部に対して０．０５〜１５重量部、好ましくは０．１重量部以上用いることが好ましい。０．０５重量部以下ではジエン系ゴムの架橋が不十分となって架橋ゴム粒子のゴム弾性が不十分になり、また動的架橋により架橋ゴム粒子分散組成物を調製する場合には、ジエン系ゴムの微粒子化が困難になるからである。一方、１５重量部を超えると、架橋に利用されなかった過剰分の架橋剤は、本発明の製造方法において、後入れアイオノマーのイオンクラスターの崩壊をもたらしたり、また成形体（例えば、ゴルフボール）においてブルームの原因となったりするからである。
【００２０】
本発明に用いられる架橋ゴム粒子分散組成物には、アイオノマーである熱可塑性樹脂及び架橋ゴム粒子以外に、更に相溶化剤を含むことが好ましい。アイオノマーである熱可塑性樹脂と架橋ゴム粒子とは相溶性がないため、摩擦熱によるエネルギーロスが大きくなる。相溶化剤は、両者の摩擦熱を低減して、打球などの動的刺激に対するヒステリシスロスを少なくすることにより反発性を増加させることができるからである。
【００２１】
上記相溶化剤としては、架橋ゴム粒子分散組成物に用いたアイオノマーである熱可塑性樹脂と相溶性を有するか（イオン結合又は水素結合する場合を含む）又は反応し得る部分を有し、且つジエン系ゴム（架橋ゴム粒子を含む）と相溶性を有するか又は反応し得る部分を有するものである。具体的には、カルボキシル基を有するジエン系ゴム（カルボキシル基変性ジエン系ゴム）、オキサゾリン基を有するジエン系ゴム（オキサゾリン基変性ジエン系ゴム）、エポキシ基を有するジエン系ゴム（エポキシ基変性ジエン系ゴム、グリシジル基変性ジエン系ゴム）などが挙げられる。
【００２２】
変性されるジエン系ゴムの種類は、架橋ゴム粒子を構成するジエン系ゴムで用いることができるものである。すなわち、エチレンプロピレンジエン３元共重合体（ＥＰＤＭ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）などを変性して用いることができるが、相溶性の観点から、架橋ゴム粒子に用いたジエン系ゴムと同種類のジエン系ゴムを変性したものを用いることが好ましい。
【００２３】
上記カルボキシル基変性ジエン系ゴムとしては、マレイン酸又は無水マレイン酸をゴムに付加したもの又はマレイン酸をジエン系ゴムの主鎖中に共重合してなるマレイン酸変性ジエン系ゴム、あるいはカルボン酸をジエン系ゴムに付加したもの又はカルボン酸をジエン系ゴムの主鎖中に共重合してなるカルボン酸変性ジエン系ゴムが挙げられる。マレイン酸変性ジエン系ゴムとしては、マレイン化ＥＰＤＭ、マレイン酸変性ブタジエンゴム、マレイン酸変性ＩＲ、マレイン酸変性ＳＢＲ、マレイン酸変性ＮＢＲなどが挙げられ、カルボン酸変性ジエン系ゴムとしては、カルボン酸変性ＥＰＤＭ、カルボン酸変性ブタジエンゴム、カルボン酸変性ＩＲ、カルボン酸変性ＳＢＲ、カルボン酸変性ＮＢＲなどが挙げられる。
【００２４】
オキサゾリン基変性ジエン系ゴムとしては、オキサゾリン基変性ＥＰＤＭ、オキサゾリン基変性ブタジエンゴム、オキサゾリン基変性ＩＲ、オキサゾリン基変性ＳＢＲ、オキサゾリン基変性ＮＢＲなどが挙げられる。
【００２５】
グリシジル基変性ジエン系ゴム及びエポキシ基変性ジエン系ゴムとしては、例えば、不飽和エポキシ化合物とジエン系ゴムとの共重合体などが挙げられるが、これに限定されるものではない。上記の不飽和エポキシ化合物の例としては、グリシジルメタクリレートやグリシジルアクリレート等の不飽和グリシジルエステル類、アリルグリシジルエーテル等の不飽和グリシジルエーテル類、エポキシアルケン類、グリシジルスチレン類などが挙げられる。これらの相溶化剤は、１種類だけ用いてもよいし、２種類以上併用してもよい。
【００２６】
これらの相溶化剤は、ジエン系ゴム部分が架橋ゴム粒子と相溶性が良好であり、且つ変性部分がアイオノマーである熱可塑性樹脂と相溶性があるので、架橋ゴム粒子及び熱可塑性樹脂の双方に対して相溶性を発揮して、架橋ゴム粒子の微分散化の達成に寄与する。また、これらの相溶化剤は後入れアイオノマーに対しても良好な相溶性を発揮できるので、本発明の製造方法において、架橋ゴム粒子分散組成物と後入れアイオノマーとの均一混合を達成する上で好ましい。さらに、これらの相溶化剤が、アイオノマーである熱可塑性樹脂、架橋ゴム粒子、及びアイオノマー間の相溶性、並びにこれらの結合力を強固なものとすることにより、本発明の製造方法により得られる弾性材におけるエネルギーロスを小さくする。すなわち、打球時に生じる架橋ゴム粒子とアイオノマーである熱可塑性樹脂又は添加されるアイオノマーとの間に生じる摩擦を少なくすることにより、成形品（例えばゴルフボール）のヒステリシスロスを小さくすることになるので、成形品の反発性が向上することになる。上記相溶化剤のうち、オキサゾリン基変性ジエン系ゴム、グリシジル基変性ジエン系ゴム、エポキシ基変性ジエン系ゴムは、前記アイオノマーである熱可塑性樹脂との反応性が高すぎるため、架橋ゴム粒子分散組成物を調製する際に行う動的架橋工程において良好な混練り分散性が得られにくくなったり、あるいは架橋ゴム粒子分散組成物と後入れアイオノマーとの均一混合が達成しにくくなる場合がある。よって、相溶化剤としてはカルボン酸変性ジエン系ゴム、マレイン酸変性ジエン系ゴムなどのカルボキシル基変性ジエン系ゴムが好ましく用いられ、特にマレイン酸変性ＥＰＤＭ、マレイン酸変性ブタジエンゴムが好ましく用いられる。
【００２７】
相溶化剤の配合量としては、アイオノマーである熱可塑性樹脂とジエン系ゴムとの総量１００重量部に対して３重量部〜４０重量部が好ましく、相溶性の向上の点からは特に５重量部以上が好ましい。一方、相溶化剤の配合量が多くなりすぎると、相溶化剤とアイオノマーである熱可塑性樹脂との反応が過剰となり、組成物の弾性率が大きくなりすぎて硬くなり、ゴルフボールに使用した場合には打球感が低下しやすくなる反面、反発性の向上に対する効果は飽和して殆ど変化しないので、３０重量部以下、特に２０重量以下とすることが好ましい。
【００２８】
本発明に用いられる架橋ゴム粒子分散組成物中には、さらに必要に応じて、可塑剤、顔料などの充填剤を適宜含有されていてもよい。
【００２９】
架橋ゴム粒子分散組成物は、以上のような組成を有する。そして、架橋ゴム粒子分散組成物を動的架橋により調製する場合、動的架橋条件は、以下のようにすることが好ましい。
【００３０】
すなわち、アイオノマーである熱可塑性樹脂、ジエン系ゴム、架橋剤、及び必要に応じて相溶化剤、その他の充填剤を所定割合で配合し、密閉型混練機、押し出し機、オープンロールなどの混合機中で混練するにあたり、混練温度（動的架橋温度）は、架橋剤の活性温度より１０〜３０℃程度高い温度、具体的には１６０〜２５０℃、特に１７０〜２２０℃とすることが好ましい。混練温度が低すぎると、架橋不足になったり、また架橋ゴム粒子の分散が不十分となるからである。一方、混練温度が高すぎると、混練中にジエン系ゴムの開裂が起こって、ゴム弾性が低下した架橋ゴム粒子が得られることとなったり、架橋ジエン系ゴム粒子が熱劣化して反発性が低下したりするからである。
【００３１】
また、混練時間（動的架橋時間）は、ジエン系ゴム及び架橋剤の配合割合、混練温度等によって異なるが、一般に２〜１０分程度である。混練時間が短すぎると加硫不足になったり、また架橋ジエン系ゴム粒子の分散が不十分となるからである。一方、混練時間が長すぎると、混練温度が高い場合と同様の不都合が起こるからである。
【００３２】
本発明に係る弾性材の製造方法は、以上のようにして得られる架橋ゴム粒子分散組成物に、アイオノマーを添加して弾性材を得る方法である。
【００３３】
ここで添加するアイオノマー（後入れアイオノマー）としては、架橋ゴム粒子組成物で用いられるアイオノマーと同種類のものを用いることができる。
【００３４】
後入れアイオノマーの添加量は、架橋ゴム粒子分散組成物中に含有されているアイオノマーである熱可塑性樹脂量をＡ重量部、当該組成物中の架橋ゴム粒子を構成しているジエン系ゴム量をＢ重量部、後入れアイオノマーの添加量をＣ重量部として、下記（ｉ）〜（ｉｉｉ）の関係を満たすことが好ましい。
【００３５】
（ｉ）Ａ／（Ａ＋Ｂ）の値が０．３以上、好ましくは０．３５以上、さらに好ましくは０．４以上であること：
この値は、架橋ゴム粒子分散組成物中のジエン系ゴムとアイオノマーである熱可塑性樹脂との含有割合を示すもので、０．３未満では該組成物中の樹脂量が少ないために組成物の混練が困難となるからである。一方、この値が大きくなりすぎると、相対的に架橋ゴム粒子の含有割合が少なくなるので、架橋ゴム粒子の配合による復元性の確保が困難となる。よって、好ましくは０．８以下、特に０．７以下であることが好ましい。
【００３６】
（ｉｉ）Ｂ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の値が０．１以上、好ましくは０．１５以上、より好ましくは０．３以上であることが好ましく、０．６以下、好ましくは０．５以下であること：
この値は、得られる弾性材中の架橋ゴム粒子の含有割合に相当する値で、０．１未満では、打球された場合の復元性を確保できず、打球感が硬くなりすぎるからである。
【００３７】
（ｉｉｉ）Ｃ／（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）の値が、０．１５以上、特に０．２５以上であることが好ましく、０．８以下、特に０．７以下であること：
この値は、本発明の製造方法で得ようとする弾性材中の後入れアイオノマー含有割合を示すもので、０．１５未満では所望とする反発性が確保できず、一方、０．８を超えると打球感が不十分となるからである。
【００３８】
架橋ゴム粒子分散組成物に後入れアイオノマーを添加した後、アイオノマーの均一分散化を図るためにさらなる混合を行なう。ここで、混合条件としては、アイオノマーの分散均一化、及び樹脂成形が行なえる程度の流動性を確保し、且つ架橋ゴム粒子分散組成物中に残留している架橋剤によって後入れアイオノマーのイオンクラスターが崩壊しないように選択する必要がある。具体的には、１２０〜２２０℃、好ましくは１２０〜１６０℃の温度で、２〜１０分間混合することが好ましい。温度が低すぎると、組成物中の樹脂の流動性との関係から、アイオノマーの均一分散化が不十分となるからである。一方、温度が高くなりすぎるとアイオノマーのイオンクラスターの崩壊が助長されるからである。
【００３９】
尚、本発明の製造方法において、架橋ゴム粒子分散組成物の調製及び後入れアイオノマーの添加を連続的に行ってもよいし、予め調製された架橋ゴム粒子分散組成物を必要な量だけ取り出して、これにアイオノマーを所望の特性に応じた量だけ添加配合してもよい。
【００４０】
いずれの方法であっても、後入れアイオノマーの添加後は、原則として架橋は行わないので、アイオノマーのイオンクラスターの崩壊は起こらない。つまり、アイオノマーが本来有している反発性を維持した弾性材が得られる。たとえ、架橋ゴム粒子を得るための架橋工程で用いた架橋剤が、架橋ゴム粒子分散組成物中に残存していたとしても、その量は僅かであり、当初からアイオノマーを含有する組成物でジエン系ゴムの動的架橋を行なわせた場合と比べてアイオノマーのイオンクラスターの崩壊の程度は遥かに少なくて済む。従って、本発明の製造方法により得られる弾性材は、アイオノマーが本来有する反発性を有効に発揮できる弾性材であり、しかも架橋ゴム粒子がアイオノマー中に微分散されているので、復元性、打球感も満足できる。
【００４１】
本発明の製造方法により得られた弾性材を用いた成形品は、従来より公知の熱可塑性樹脂の成形方法、例えば射出成形、プレス成形などにより作製することができる。本発明の弾性材を用いて作成した成形品は、その弾性材の特性から、反発性、復元性、打球時のインパクトの低減を満足することができる。従って、本発明の製造方法により製造された弾性材を用いた好適な成形品としては、ワンピースゴルフーボールやマルチピースゴルフボール等のコア等が挙げられる。
【００４２】
これらの成形品のうち、特にワンピースゴルフーボールでは、本発明の製造方法により製造される弾性材を用いて成形するだけで作成できる。従って、本発明の製造方法で製造されるワンピースゴルフボールは、本発明の製造方法により製造された直後の弾性材を用いて成形してもよいし、当該弾性材の成形品を加熱溶融して得られる弾性材を用いて成形してもよい。従って、本発明の製造方法により得られるワンピースゴルフボールは、再度加熱溶融して成形することが可能であるというリサイクル性があるゴルフボールであって、しかも反発性、打球感、復元性という様なゴルフボールとしての必要な特性を満足するとともに、そのリサイクル性から現在の環境問題にも対処できる。
【００４３】
【実施例】
〔後入れアイオノマーの効果について〕
アイオノマーとジエン系ゴムの配合割合が等しい弾性材を、（ａ），（ｂ）の方法により製造した。
【００４４】
（ａ）アイオノマー５０重量部、ジエン系ゴム（ブタジエンゴム）５０重量部、及び樹脂加硫剤５重量部を混練機に投入し、１８０℃で５分間混練して、動的架橋されたジエン系ゴム粒子が分散されている弾性材を作成した。
【００４５】
（ｂ）アイオノマー２５重量部、ジエン系ゴム（ブタジエンゴム）５０重量部、及び樹脂加硫剤５重量部を混練機に投入し、１８０℃で５分間混練して、動的架橋されたジエン系ゴム粒子が分散された架橋ゴム粒子分散組成物を調製した。この架橋ゴム粒子分散組成物に、後入れアイオノマーとして２５重量部添加し、１６０℃で５分間混合して、弾性材を作成した。
【００４６】
（ａ），（ｂ）で作成した各弾性材について、示差走査型熱量計で、アイオノマーのイオンクラスターの崩壊するときの吸熱量（７０℃付近の吸熱量）を測定した。
測定結果を表１に示す。
【００４７】
【表１】

【００４８】
表１からわかるように、（ａ）の方法で製造した弾性材よりも、（ｂ）の方法で製造した弾性材の方が、吸熱量は大きかった。つまり、アイオノマーとジエン系ゴムの含有割合が同じ弾性材であっても、アイオノマーをジエン系ゴムの架橋工程の前後に分けて配合する方が、アイオノマーのイオンクラスターが残っている割合が多いことがわかる。このことは、樹脂加硫剤を用いた場合であっても動的架橋中のアイオノマーのイオンクラスターの崩壊は避けられないが、架橋後に添加されたアイオノマーについては、弾性材の製造に際してのイオンクラスターの崩壊がほとんど生じなかったと考えることができる。
【００４９】
〔ワンピースゴルフボールの作製〕
アイオノマーである熱可塑性樹脂として、デュポン社製のアイオノマーであるサーリンＡＤ８５１１とサーリンＡＤ８５１２との等量混合物を用いた。架橋剤としては、田岡化学社製の樹脂加硫剤であるタッキロール２５０―１（臭素化アルキルフェノール−ホルムアルデヒド樹脂）を用いた。ジエン系ゴムとしては、ＪＳＲ製のブタジエンゴムであるＢＲ０１を用いた。後入れアイオノマーとしては、デュポン社製のアイオノマーであるサーリンＡＤ８５１１とサーリンＡＤ８５１２との等量混合物を用いた。
【００５０】
アイオノマーである熱可塑性樹脂、ジエン系ゴム及び架橋剤を、表２に示す量（アイオノマーである熱可塑性樹脂Ａ重量部、ジエン系ゴムＢ重量部、架橋剤はジエン系ゴムの配合量に応じて選択）だけ配合し、二軸押し出し機にて、２００℃で６分間混練押し出しすることにより、架橋ゴム粒子分散組成物からなるペレットを作成した。
【００５１】
この架橋ゴム粒子分散組成物ペレットに、後入れアイオノマーを表１に示す量（Ｃ重量部）だけ配合し、押し出し機にて１５０℃で６分間混合し、射出成形により、外径約４２ｍｍ、重量４５．１〜４５．６ｇのワンピースゴルフボール（実施例１）を作成した。また、後入れアイオノマーを配合しなかった弾性材（比較例１）、及び、アイオノマーのみからなる弾性材（比較例２）を用いて、同様にワンピースゴルフボールを作成した。いずれも良好（◎）に射出成形できた。
【００５２】
作成したゴルフボールについて、以下に示す評価方法に基づいて、コンプレッション、反発係数、打球感を評価した。評価結果を併せて表２に示す。
【００５３】
〔評価方法〕
（ｉ）コンプレッション（ｍｍ）
製造したワンピースゴルフボールに１３０ｋｇの荷重をかけたときのたわみ変形量（ｍｍ）を測定した。変形量が小さい程、一般にボールが硬いことを示しており、打球時に衝撃力が大きくなって好ましくない。
【００５４】
（ｉｉ）反発係数
静止しているゴルフボールに１９８．４ｇの金属円筒物を４５ｍ／ｓの速度で衝突させ、衝突前後の円筒物及びゴルフボールの速度を測定し、夫々の速度及び重量から算出結果を、比較例１の反発係数を１００として指数化した。指数が大きい程反発力が大きいことを示す。
【００５５】
（ｉｉｉ）打球感
トップアマチュア１０人によるＷ＃１クラブでの打球時の感触を平均したもので、この打球感を○（ツーピースゴルフボールと比べて変わらない）、△（少し硬めだが問題ない範囲にある）、×（硬くて衝撃を感じる）の３段階評価で表した。
【００５６】
【表２】

【００５７】
〔評価〕
表２において、実施例１と比較例１との比較から、弾性材としてのアイオノマーとジエン系ゴムの含有量組成が同じであっても、アイオノマーを動的架橋前と動的架橋後とに分けて配合することにより、コンプレッションはそれ程変わらなくても、反発係数が向上していることがわかる。このことは、表１で確認したように、動的架橋後に添加されたアイオノマーではイオンクラスターが多く残っていることから、反発性を発揮できたものと考えられる。
【００５８】
【発明の効果】
本発明の製造方法によれば、弾性材に含有されるアイオノマーが本来有する反発性を有効に発揮できる弾性材を提供することができる。つまり、アイオノマーのイオンクラスターの崩壊現象を抑制するために、一部のアイオノマーをジエン系ゴムの架橋後に添加することにより、アイオノマーが本来有する反発性を十分維持することができ、良好な成形性及び弾性材としての特性を満足することができる。
【００５９】
従って、本発明の製造方法により製造された弾性材を用いた成形品は、熱可塑性樹脂の成形方法を採用することができるので、生産性に優れる上に、弾性材としての反発性を損なうことなく、しかもリサイクル性がある。
【００６０】
また、本発明の製造方法により製造されるワンピースゴルフボールは、本発明の製造方法で製造される弾性材を用いて構成されているので、リサイクル性があって、反発性に優れている上に、打球感も保証できる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
  The present invention relates to a method for producing an elastic material that can be injection-molded and excellent in resilience, and a method for producing a one-piece golf ball made of an elastic material produced by the method.
[0002]
[Prior art and problems to be solved by the invention]
  From the viewpoint of recyclability and workability, an elastic material that can be injection-molded is required. As such an elastic material, an elastic material in which a dynamically cross-linked rubber (hereinafter referred to as “dynamic cross-linked diene rubber”) is dispersed in a thermoplastic resin is conventionally known. Here, dynamic crosslinking means that the diene rubber contained in the thermoplastic resin composition is crosslinked during kneading.
[0003]
  However, since such an elastic material has insufficient resilience and resilience compared with a crosslinked rubber obtained by ordinary vulcanization molding of a diene rubber composition, various improvements have been studied. For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-113679, fine setting of the dynamically crosslinked diene rubber is achieved by setting the set temperature and torque of the kneader to a predetermined range, and the restoring force of the crosslinked rubber is exhibited. ing.
[0004]
  However, the temperature and torque of the kneader need to be set optimally depending on the type of elastomer composition, and the predetermined fine dispersion of the dynamically crosslinked diene rubber particles cannot be achieved depending on the deviation of the setting conditions. In addition, there may be cases where the desired resilience cannot be achieved. Further, depending on the type of thermoplastic resin, even when fine dispersion of dynamically crosslinked diene rubber particles is achieved, further improvement in resilience as an elastic material is required.
[0005]
  The present invention has been made in view of such circumstances, and its purpose isThe heat that is the ionomerAn elastic material in which fine particles of crosslinked rubber are dispersed in a plastic resin and an elastic material having excellent resilience can be obtained, and an elastic material produced by the manufacturing method. The object is to provide a method for manufacturing a golf ball.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
  In the elastic material in which fine particles of a dynamically crosslinked diene rubber are dispersed in an ionomer having an excellent coefficient of restitution among thermoplastic resins, the present inventors have used sulfur used for dynamic crosslinking of the diene rubber. The vulcanizing agent of this product has disrupted the ionomer ion cluster, which has reduced the inherent bending modulus of the ionomer, and found that this hinders the improvement of resilience. An application has already been filed for an elastic material using an agent (Japanese Patent Application No. 9-303109). However, as a result of further intensive studies, it was found that even when resin vulcanizing agents were used, the ion cluster decay phenomenon was observed, and the resilience inherent to ionomers was sacrificed, and further investigations were made. Piled up. The inventors then added the ionomer after dynamic crosslinking of the diene rubber.The heat that is the ionomerIt is an elastic material in which fine particles of dynamically crosslinked diene rubber are dispersed in a plastic resin, and the ion clusters of ionomers are mostly collapsed.WhoThe present invention has been completed.
[0007]
  That is, the method for producing an elastic material excellent in resilience of the present inventionIs a fever that is an ionomerIt includes a step of adding an ionomer to a resin composition in which crosslinked rubber particles are dispersed in a plastic resin.
[0008]
  In the above manufacturing method,The fever that is an ionomerThe content of the plastic resin is A part by weight, the content of the diene rubber constituting the crosslinked rubber particles is B part by weight,AddedIncluding ionomerAbundanceIs preferably C parts by weight, the following relational expression is preferably satisfied.
[0009]
          A / (A + B) ≧ 0.3
          B / (A + B + C) ≧ 0.1
          0.15 ≦ C / (A + B + C) ≦ 0.8
  The one-piece golf ball manufacturing method of the present invention includes a step of molding an elastic material manufactured by the manufacturing method of the present invention.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
  First, crosslinked rubber particles used in the production method of the present inventionThe heat that is an ionomerThe composition dispersed in the plastic resin (hereinafter referred to as “crosslinked rubber particle dispersion composition”) will be described.
[0011]
  The crosslinked rubber particle dispersion composition used in the present invention isThe heat that is the ionomerA composition obtained by blending a diene rubber and a vulcanizing agent in a plastic resin may be produced by kneading and heating to dynamically crosslink the diene rubber, or an already crosslinked diene rubber. Particles (for example, vulcanized rubber powder obtained by pulverizing vulcanized rubber)The ionomer is heatYou may manufacture by mixing and disperse | distributing uniformly in a plastic resin.
[0012]
  UpThe fever that is an ionomerAs the plastic resin, a melting point of 250 ° C. or lower, preferably 220 ° C. or lower, capable of injection molding.If you are an ionomerLimited toNot determined. NaThe reason why the melting point is 250 ° C. or lower is that when the temperature exceeds 250 ° C., the rubber is thermally deteriorated during the preparation of the crosslinked rubber particle-dispersed resin composition, and the restoring force of the rubber is reduced..
[0013]
UpThe ionomer is an ionomer conventionally used as a cover for two-piece golf balls because of its high strength and high elasticity, that is, in the metal ions of α-olefin and α, β-unsaturated carboxylic acid copolymer. Japanese products are preferably used. Examples of metal ions that neutralize the copolymer include monovalent metal ions such as sodium ion, potassium ion, and lithium ion; divalent metal ions such as zinc ion, calcium ion, magnesium ion, copper ion, and manganese ion; aluminum ion In particular, trivalent metal ions such as neodymium ions, etc. are preferable. In particular, zinc ions are preferable because they have a large binding force of aggregates of metal ions and a decrease in mechanical strength due to dispersion of crosslinked rubber particles is small.
[0014]
  Specific examples of the ionomer include Himilan 1605 (trade name of sodium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin) manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd., Himiran 1707 (sodium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer). Product name of system ionomer resin), Himiran 1706 (trade name of zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer system ionomer resin), Himiran AM7315 (trade name of zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer system ionomer resin), Himiran AM7317 (trade name of zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin), Himiran 1555 (trade name of sodium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin), Haimi 1557 (product name of zinc ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin), Iontech 8000 (product name of sodium ion neutralized ethylene-acrylic acid copolymer ionomer resin), manufactured by DuPont Surlyn 930 (trade name of lithium ion neutralized ethylene-methacrylic acid copolymer ionomer resin).
[0015]
  The crosslinked rubber particles are particles obtained by crosslinking diene rubber with a crosslinking agent.The fever that is an ionomerIt may be produced by blending a diene rubber in a plastic resin and crosslinking (dynamic crosslinking) and finely dispersing during kneading of the thermoplastic resin, or by pre-crosslinking rubber. May be.
[0016]
  The diene rubber may be a rubber having a diene component in the molecule. For example, ethylene propylene diene terpolymer (EPDM), butadiene rubber (BR), isoprene rubber (IR), styrene Examples thereof include butadiene rubber (SBR) and acrylonitrile butadiene rubber (NBR). Among these, when emphasizing resilience, it is preferable to use a high resilience elastic rubber such as BR or IR, and when emphasizing workability, it is preferable to use a heat-resistant and highly fluid rubber such as EPDM. .
[0017]
  Specific examples of the crosslinking agent used for crosslinking the diene rubber include a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, a resin crosslinking agent and the like which are usually used for rubber compounding, and these may be used alone or in combination. Can be used. Here, specific examples of the crosslinking agent for rubber include sulfur vulcanizing agents such as sulfur; p-benzoylquinone oxime, p, p′-dibenzoylquinone dioxime, 4,4-dithio-bis-dimorpholine. , N, N′-dicyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide, hexamethylenetetramine and other sulfur-free vulcanizing agents; compounds having α and β unsaturated bonds such as zinc acrylate and zinc methacrylate; alkylphenols— Examples include resin crosslinking agents such as formaldehyde, brominated alkylphenol-formaldehyde, phenol resin, coumarone resin; those generally classified as vulcanization accelerators such as dibenzothiazyl sulfide, mercaptobenzothiazole, and tetramethylthiuram disulfide. Of these, specialThe heat that is an ionomerPlastic treePlace to use fatIn this case, it is preferable to use a resin vulcanizing agent. This is because the resin vulcanizing agent has less influence on the ion cluster of the ionomer, and therefore, when the crosslinked rubber particle dispersion composition is prepared by dynamic crosslinking, the ionomer ion cluster is less likely to collapse. Further, when a cross-linking agent that has not been used for cross-linking of the diene rubber remains in the cross-linked rubber particle dispersion composition, an ionomer to be blended for producing the elastic material of the present invention (hereinafter referred to as “last-in ionomer”) This is because there is little collapse of the ion cluster.
[0018]
  An organic peroxide can also be used as a crosslinking agent, but it is preferably not used for the following reasons, especially when a crosslinked rubber particle dispersion composition is prepared by dynamic crosslinking. In other words, peroxide is not only diene rubber but also ionomer tree.Heat that is fatThere is a possibility that the plastic resin is also crosslinked at the same time, and when the thermoplastic resin is crosslinked, the fluidity is lowered, and in the production method of the present invention, the crosslinked rubber particle dispersion composition and the post-added ionomer are uniformly mixed. This is because it becomes difficult and, in a severe case, it cannot be molded.
[0019]
  These crosslinking agents are preferably used in an amount of 0.05 to 15 parts by weight, preferably 0.1 parts by weight or more based on 100 parts by weight of the diene rubber. If it is 0.05 parts by weight or less, the diene rubber is insufficiently crosslinked, resulting in insufficient rubber elasticity of the crosslinked rubber particles. When preparing a crosslinked rubber particle dispersion composition by dynamic crosslinking, This is because it becomes difficult to make rubber fine particles. On the other hand, when the amount exceeds 15 parts by weight, an excessive amount of the crosslinking agent that has not been used for crosslinking causes collapse of the ion clusters of the last-inserted ionomer in the production method of the present invention, and a molded body (for example, a golf ball). This may cause bloom.
[0020]
  In the crosslinked rubber particle dispersion composition used in the present invention,The heat that is the ionomerIn addition to the plastic resin and the crosslinked rubber particles, it is preferable to further contain a compatibilizer.. The heat that is an ionomerSince the plastic resin and the crosslinked rubber particles are not compatible, energy loss due to frictional heat increases. This is because the compatibilizing agent can increase the resilience by reducing the frictional heat between them and reducing the hysteresis loss against dynamic stimuli such as hitting balls.
[0021]
  The compatibilizer is used in the crosslinked rubber particle dispersion composition.The heat that is a good ionomerA part that is compatible with a plastic resin (including a case of ionic bonding or hydrogen bonding) or a part capable of reacting, and a part that is compatible or reactive with a diene rubber (including crosslinked rubber particles) It is what has. Specifically, diene rubber having a carboxyl group (carboxyl group-modified diene rubber), diene rubber having an oxazoline group (oxazoline group-modified diene rubber), diene rubber having an epoxy group (epoxy group-modified diene system) Rubber, glycidyl group-modified diene rubber) and the like.
[0022]
  The kind of the diene rubber to be modified can be used for the diene rubber constituting the crosslinked rubber particles. That is, ethylene propylene diene terpolymer (EPDM), butadiene rubber (BR), isoprene rubber (IR), styrene butadiene rubber (SBR), acrylonitrile butadiene rubber (NBR), etc. can be modified and used. From the viewpoint of compatibility, it is preferable to use a modification of the same type of diene rubber as the diene rubber used for the crosslinked rubber particles.
[0023]
  Examples of the carboxyl group-modified diene rubber include maleic acid or maleic anhydride added to rubber, or maleic acid modified diene rubber obtained by copolymerizing maleic acid in the main chain of the diene rubber, or carboxylic acid. Examples thereof include a carboxylic acid-modified diene rubber obtained by copolymerizing a diene rubber or a carboxylic acid in the main chain of the diene rubber. Examples of maleic acid-modified diene rubbers include maleated EPDM, maleic acid-modified butadiene rubber, maleic acid-modified IR, maleic acid-modified SBR, maleic acid-modified NBR, and the like. EPDM, carboxylic acid-modified butadiene rubber, carboxylic acid-modified IR, carboxylic acid-modified SBR, carboxylic acid-modified NBR, and the like.
[0024]
  Examples of the oxazoline group-modified diene rubber include oxazoline group-modified EPDM, oxazoline group-modified butadiene rubber, oxazoline group-modified IR, oxazoline group-modified SBR, and oxazoline group-modified NBR.
[0025]
  Examples of the glycidyl group-modified diene rubber and the epoxy group-modified diene rubber include, but are not limited to, a copolymer of an unsaturated epoxy compound and a diene rubber. Examples of the unsaturated epoxy compound include unsaturated glycidyl esters such as glycidyl methacrylate and glycidyl acrylate, unsaturated glycidyl ethers such as allyl glycidyl ether, epoxy alkenes, and glycidyl styrenes. These compatibilizers may be used alone or in combination of two or more.
[0026]
  In these compatibilizers, the diene rubber part has good compatibility with the crosslinked rubber particles, and the modified partThe heat that is an ionomerSince it is compatible with the plastic resin, it exhibits compatibility with both the crosslinked rubber particles and the thermoplastic resin and contributes to achieving fine dispersion of the crosslinked rubber particles. In addition, since these compatibilizers can exhibit good compatibility with the later-added ionomer, in the production method of the present invention, in order to achieve uniform mixing of the crosslinked rubber particle dispersion composition and the later-added ionomer. preferable. In addition, these compatibilizersThe heat that is the ionomerBy strengthening the compatibility between the plastic resin, the crosslinked rubber particles, and the ionomer, and their binding strength, the energy loss in the elastic material obtained by the production method of the present invention is reduced. That is, the crosslinked rubber particles generated at the time of hittingAnd heat that is an ionomerPlastic resin orIs addedReduce friction generated between ionomersBySince the hysteresis loss of a molded product (for example, a golf ball) is reduced, the resilience of the molded product is improved. Among the compatibilizers, oxazoline group-modified diene rubber, glycidyl group modified diene rubber, epoxy group modified diene rubber areA thermoplastic resin that is the ionomerIn the dynamic crosslinking step performed when preparing the crosslinked rubber particle dispersion composition, it is difficult to obtain good kneading and dispersibility, or the crosslinked rubber particle dispersion composition and the post-added ionomer It may be difficult to achieve uniform mixing. Therefore, as the compatibilizing agent, carboxyl group-modified diene rubbers such as carboxylic acid-modified diene rubbers and maleic acid-modified diene rubbers are preferably used, and maleic acid-modified EPDM and maleic acid-modified butadiene rubbers are particularly preferably used.
[0027]
  As the amount of compatibilizer,The heat that is the ionomer3 to 40 parts by weight is preferable with respect to 100 parts by weight of the total amount of the plastic resin and the diene rubber, and 5 parts by weight or more is particularly preferable from the viewpoint of improving the compatibility. On the other hand, if the amount of the compatibilizer is too large,And thermoplastic resins that are ionomersReaction becomes excessive, the modulus of elasticity of the composition becomes too large and hard, and when used for a golf ball, the feel at impact is likely to decrease, but the effect on improving the resilience is saturated and hardly changes. 30 parts by weight or less, and particularly preferably 20 parts by weight or less.
[0028]
  The crosslinked rubber particle dispersion composition used in the present invention may further contain a filler such as a plasticizer and a pigment as necessary.
[0029]
  The crosslinked rubber particle dispersion composition has the above composition. When the crosslinked rubber particle dispersion composition is prepared by dynamic crosslinking, the dynamic crosslinking conditions are preferably as follows.
[0030]
  IeThe heat that is the ionomerWhen blending plastic resin, diene rubber, cross-linking agent, and compatibilizer as required, other fillers at a predetermined ratio, and kneading in a mixer such as a closed kneader, an extruder, an open roll, The kneading temperature (dynamic crosslinking temperature) is preferably about 10 to 30 ° C. higher than the activation temperature of the crosslinking agent, specifically 160 to 250 ° C., particularly 170 to 220 ° C. This is because if the kneading temperature is too low, crosslinking will be insufficient, and the dispersion of the crosslinked rubber particles will be insufficient. On the other hand, if the kneading temperature is too high, the diene rubber is cleaved during the kneading to obtain crosslinked rubber particles having reduced rubber elasticity, or the crosslinked diene rubber particles are thermally deteriorated and have a resilience. It is because it falls.
[0031]
  The kneading time (dynamic crosslinking time) varies depending on the blending ratio of the diene rubber and the crosslinking agent, the kneading temperature and the like, but is generally about 2 to 10 minutes. This is because if the kneading time is too short, vulcanization will be insufficient and the dispersion of the crosslinked diene rubber particles will be insufficient. On the other hand, if the kneading time is too long, the same disadvantage as when the kneading temperature is high occurs.
[0032]
  The method for producing an elastic material according to the present invention is a method for obtaining an elastic material by adding an ionomer to the crosslinked rubber particle dispersion composition obtained as described above.
[0033]
  As the ionomer (added ionomer) added here, the same kind of ionomer used in the crosslinked rubber particle composition can be used.
[0034]
  The amount of the ionomer added later is contained in the crosslinked rubber particle dispersion composition.Heat that is an ionomerThe amount of the plastic resin is A part by weight, the amount of the diene rubber constituting the crosslinked rubber particles in the composition is B part by weight, and the amount of the added ionomer is C part by weight.(I) to (iii)It is preferable to satisfy the relationship.
[0035]
(I) AThe value of / (A + B) is 0.3 or more, preferably 0.35 or more, more preferably 0.4 or more:
This value is the diene rubber in the crosslinked rubber particle dispersion composition.And heat that is an ionomerThis indicates the content ratio with the plastic resin, and if it is less than 0.3, it is difficult to knead the composition because the amount of the resin in the composition is small. On the other hand, if this value is too large, the content of the crosslinked rubber particles is relatively reduced, so that it is difficult to ensure the restorability by blending the crosslinked rubber particles. Therefore, it is preferably 0.8 or less, particularly 0.7 or less.
[0036]
(Ii) BThe value of / (A + B + C) is 0.1 or more, preferably 0.15 or more, more preferably 0.3 or more, and 0.6 or less, preferably 0.5 or less:
This value is a value corresponding to the content ratio of the crosslinked rubber particles in the obtained elastic material, and if it is less than 0.1, the restorability when hit by a ball cannot be secured, and the shot feeling becomes too hard.
[0037]
(Iii) CThe value of / (A + B + C) is preferably 0.15 or more, particularly preferably 0.25 or more, and is 0.8 or less, particularly 0.7 or less:
This value is obtained in the elastic material to be obtained by the production method of the present invention.After-insertionThis indicates the ionomer content, and if it is less than 0.15, the desired resilience cannot be ensured. On the other hand, if it exceeds 0.8, the shot feeling becomes insufficient.
[0038]
  After the post-added ionomer is added to the crosslinked rubber particle dispersion composition, further mixing is performed in order to achieve uniform dispersion of the ionomer. Here, as mixing conditions, ionomer dispersion is ensured by the crosslinking agent remaining in the crosslinked rubber particle dispersion composition, which ensures flowability that allows uniform ionomer dispersion and resin molding. Need to choose not to collapse. Specifically, it is preferable to mix for 2 to 10 minutes at a temperature of 120 to 220 ° C, preferably 120 to 160 ° C. This is because if the temperature is too low, uniform dispersion of the ionomer is insufficient due to the relationship with the fluidity of the resin in the composition. On the other hand, if the temperature becomes too high, the ionomer ion clusters collapse.
[0039]
  In the production method of the present invention, the preparation of the crosslinked rubber particle dispersion composition and the addition of the added ionomer may be carried out continuously, or a preliminarily prepared crosslinked rubber particle dispersion composition is taken out in a necessary amount. In addition, an ionomer may be added and blended in an amount corresponding to desired characteristics.
[0040]
  In any method, after the addition of the ionomer, the ionomer cluster of the ionomer does not collapse since the crosslinking is not performed in principle. That is, an elastic material that maintains the resilience inherent to the ionomer can be obtained. Even if the cross-linking agent used in the cross-linking step for obtaining the cross-linked rubber particles remains in the cross-linked rubber particle dispersion composition, the amount thereof is small, and the diene is a diene-containing composition from the beginning. The degree of ionomer ion cluster collapse is much less than when dynamic cross-linking of rubber is performed. Therefore, the elastic material obtained by the production method of the present invention is an elastic material that can effectively exhibit the resilience inherent to the ionomer, and the crosslinked rubber particles.IsSince it is finely dispersed in the ionomer, it is possible to satisfy the restorability and feel at impact.
[0041]
  A molded article using the elastic material obtained by the production method of the present invention can be produced by a conventionally known thermoplastic resin molding method such as injection molding or press molding. The molded product produced using the elastic material of the present invention can satisfy the resilience, the resilience and the reduction of impact at the time of hitting the ball due to the characteristics of the elastic material. Accordingly, examples of suitable molded articles using the elastic material produced by the production method of the present invention include cores such as one-piece golf balls and multi-piece golf balls.
[0042]
  Among these molded products, in particular, one-piece golf balls can be created simply by molding using an elastic material produced by the production method of the present invention. Therefore, the one-piece golf ball manufactured by the manufacturing method of the present invention may be molded using the elastic material just manufactured by the manufacturing method of the present invention, or the molded product of the elastic material is heated and melted. You may shape | mold using the elastic material obtained. Accordingly, the one-piece golf ball obtained by the production method of the present invention is a recyclable golf ball that can be heated and melted again, and has a resilience, a shot feeling, and a resilience. In addition to satisfying the necessary characteristics as a golf ball, it can cope with current environmental problems due to its recyclability.
[0043]
【Example】
[Regarding the effect of ionomers added later]
  An elastic material having the same blending ratio of ionomer and diene rubber was produced by the methods (a) and (b).
[0044]
  (A) 50 parts by weight of an ionomer, 50 parts by weight of a diene rubber (butadiene rubber), and 5 parts by weight of a resin vulcanizing agent are charged into a kneader and kneaded at 180 ° C. for 5 minutes to dynamically crosslink the diene system. An elastic material in which rubber particles are dispersed was prepared.
[0045]
  (B) 25 parts by weight of an ionomer, 50 parts by weight of a diene rubber (butadiene rubber), and 5 parts by weight of a resin vulcanizing agent are charged into a kneader and kneaded at 180 ° C. for 5 minutes to dynamically crosslink the diene system. A crosslinked rubber particle dispersion composition in which rubber particles were dispersed was prepared. To this crosslinked rubber particle dispersion composition, 25 parts by weight as a post-insert ionomer was added and mixed at 160 ° C. for 5 minutes to prepare an elastic material.
[0046]
  About each elastic material created by (a) and (b), the endothermic amount (endothermic amount around 70 ° C.) when the ion cluster of the ionomer collapses was measured with a differential scanning calorimeter.
The measurement results are shown in Table 1.
[0047]
[Table 1]

[0048]
  As can be seen from Table 1, the elastic material produced by the method (b) had a larger endotherm than the elastic material produced by the method (a). In other words, even if the content ratio of ionomer and diene rubber is the same, it is often the case that ionomer ion clusters remain when the ionomer is mixed separately before and after the diene rubber crosslinking step. Recognize. This means that even when a resin vulcanizing agent is used, the ionomer ion clusters during dynamic crosslinking are inevitably collapsed. However, ionomers added after crosslinking are used in the production of elastic materials. It can be considered that almost no collapse occurred.
[0049]
  [Production of one-piece golf balls]
  As a thermoplastic resin that is an ionomer, an equivalent mixture of Surlyn AD8511 and Surlyn AD8512 that are ionomers manufactured by DuPont was used.. As the cross-linking agent, Takkol 250-1 (brominated alkylphenol-formaldehyde resin) which is a resin vulcanizing agent manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd. was used. As the diene rubber, BR01, which is a butadiene rubber manufactured by JSR, was used. As the post-insertion ionomer, an equivalent mixture of Surlyn AD8511 and Surlyn AD8512, which are DuPont ionomers, was used.
[0050]
  The heat that is an ionomerAmounts of plastic resin, diene rubber and crosslinking agent shown in Table 2(The heat that is an ionomerA plastic resin A part by weight, a diene rubber B part by weight, and a crosslinking agent are selected according to the blending amount of the diene rubber), and the mixture is cross-linked by kneading and extruding at 200 ° C. for 6 minutes with a biaxial extruder. Pellets made of the rubber particle dispersion composition were prepared.
[0051]
  In this crosslinked rubber particle dispersion composition pellet, After-insertOne-piece golf ball having an outer diameter of about 42 mm and a weight of 45.1 to 45.6 g is prepared by blending the ionomer in the amount shown in Table 1 (C parts by weight), mixing for 6 minutes at 150 ° C. using an extruder, and injection molding.(Example 1)created. In addition, a one-piece golf ball was prepared in the same manner using an elastic material (Comparative Example 1) that did not contain a later-inserted ionomer and an elastic material consisting only of an ionomer (Comparative Example 2).In both cases, injection molding was good (良好).
[0052]
  The created golf ball was evaluated for compression, coefficient of restitution, and feel at impact based on the following evaluation methods. The evaluation results are also shown in Table 2.
[0053]
  〔Evaluation methods〕
  (I)Impression (mm)
  The deflection deformation (mm) when a load of 130 kg was applied to the manufactured one-piece golf ball was measured. A smaller amount of deformation generally indicates that the ball is harder, and an impact force is increased at the time of hitting, which is not preferable.
[0054]
(Ii) AntiCoefficient of origin
  A 198.4 g metal cylinder is collided with a stationary golf ball at a speed of 45 m / s, the speed of the cylinder and the golf ball before and after the collision is measured, and the calculation result is calculated from the respective speed and weight.Of Comparative Example 1Indexed with the coefficient of restitution as 100. The larger the index, the greater the repulsive force.
[0055]
(Iii) StrikeBall feeling
  The average feel of the ball hit by the top 10 amateurs in the W # 1 club. This feeling of hitting is ○ (no change compared to the two-piece golf ball), △ (a little hard but in a range where there is no problem), × Expressed in a three-step evaluation (hard and feels impact).
[0056]
[Table 2]

[0057]
  [Evaluation]
  In Table 2Example 1 and Comparative Example 1From the comparison of the above, even if the ionomer and diene rubber content composition are the same as the elastic material, the compression is not much different by compounding the ionomer before and after dynamic crosslinking. It can also be seen that the coefficient of restitution is improved. As confirmed in Table 1, this indicates that the ionomer added after dynamic cross-linking has a large number of ion clusters, so that repulsion can be exhibited..
[0058]
【The invention's effect】
BookAccording to the production method of the invention, it is possible to provide an elastic material that can effectively exhibit the resilience inherent to the ionomer contained in the elastic material. That isIn order to suppress the phenomenon of ionomer ion cluster collapse,Add ionomer after crosslinking of diene rubberCan sufficiently maintain the resilience inherent to the ionomer.Good moldability and characteristics as an elastic material can be satisfied.
[0059]
  Therefore, the molded article using the elastic material manufactured by the manufacturing method of the present invention can adopt the thermoplastic resin molding method, so that it is excellent in productivity and impairs resilience as an elastic material. There is no recycling.
[0060]
  In addition, the one-piece golf ball manufactured by the manufacturing method of the present invention is composed of the elastic material manufactured by the manufacturing method of the present invention, so that it has recyclability and excellent resilience. Also, it can guarantee a shot feeling.

Claims

A method for producing an elastic material for a golf ball, comprising the step of adding an ionomer to a resin composition in which crosslinked rubber particles are dispersed in a thermoplastic resin that is an ionomer.

When the content of the thermoplastic resin is A parts by weight, the content of the diene rubber constituting the crosslinked rubber particles is B parts by weight, and the content of the added ionomer is C parts by weight, The method for producing an elastic material for a golf ball according to claim 1, wherein the relational expression is satisfied.
A / (A + B) ≧ 0.3
B / (A + B + C) ≧ 0.1
0.15 ≦ C / (A + B + C) ≦ 0.8

A method for producing a one-piece golf ball, comprising a step of molding an elastic material produced by the method according to claim 1 .