JPH10188961A

JPH10188961A - シート状極板の製造方法と化学電池

Info

Publication number: JPH10188961A
Application number: JP8349967A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Fukumura; 研一福村; Masa Ishiyama; 雅石山
Original assignee: FUJI FILM SELLTEC KK
Current assignee: FUJI FILM SELLTEC KK
Priority date: 1996-12-27
Filing date: 1996-12-27
Publication date: 1998-07-21

Abstract

(57)【要約】【課題】導電性支持体の表面に電極材料塗布液を平滑
に塗布することができるエクストルージョン型塗布の方
法を提供することを課題とする。【解決手段】連続的に走行する導電性支持体の表面に
対向せしめたスロット先端から電極材料塗布液を連続的
に吐出することにより前記導電性支持体の表面に前記塗
布液を塗着するエクストルージョン型塗布装置におい
て、スロット（７）に連通する液溜（８）に電極材料塗
布液を給液口（１０）から支持体（２）上の塗着量より
も過剰供給すると共に、液溜内の電極材料塗布液の一部
を液溜の供給位置から支持体の幅方向に最も離れた位置
の排出口（１１）から強制的に抜き取る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シート状電極の製
造方法ならびにそのシート状電極を用いた化学電池に関
する。

【０００２】

【従来の技術】非水電解質電池は、用いる電解質のイオ
ン伝導度が水系電解質電池に比べ低いこと、および電解
質の分解物による電極反応の阻害が起きやすいため、集
電体である導電性支持体に形成される電極層の厚みを薄
くする必要がある。円筒型電池では活物質充填量を上げ
るため、シート状の電極を巻回した渦巻式構造が採用さ
れている。

【０００３】従来、シート状極板の製造方法としては、
ロール圧延方式が用いられている。すなわち、活物質に
導電剤、結着剤等を練合し、ロール圧延しながら支持体
に圧入充填し、シート状電極を作成する。また、混練合
剤を支持体の両側に押し出し、成形する方法（特開平４
−２８２５５８号）、引き上げ方式（特開昭６２−２５
６３６５号、特開昭６３−１１４０５８号）、引き下げ
方式（特開平１−２６７９５３号、特開平１−１９４２
６５号）も提案されている。これらの方式は、両面同時
に塗布できるので効率はよいが、支持体を極板シートの
中央に位置させることが難しく、薄いシートを作成でき
ない等の問題がある。

【０００４】複数のロールを組み合わせて、そのロール
ギャップを塗布液が通過することにより支持体への塗布
が行なわれるロールコート方式がシート状極板の製造方
法として提案されており、例として、リバースロール方
式、グラビアロール方式等がある。しかし、これらロー
ルコート方式の場合、リッビング（うね）やムラと呼ば
れる面状が見られ、シート状極板を平滑にすることが困
難である。

【０００５】特開平１−１８４０６９号、特開平１−１
９４２６５号および特開平４−２４２０７１号等に開示
されるドクターブレード方式が、薄いシート状極板の製
造方法として提案された。すなわち、塗布されるべき支
持体の面に対して所定の間隙をもってドクターブレード
を設ける。活物質に導電剤を混合し、さらに結着剤等を
加えて練合した電極材料塗布液をドクターブレードの前
側に貯え、走行する支持体との間隙に見合った量だけ電
極材料液が層状に引き出されることによりシート状極板
が製造される。

【０００６】ドクターブレード方式により薄いシート状
極板を作成することは可能ではあるが、電極材料塗布液
をドクターブレードの前側に貯えながら塗布を行なうた
めに、溶媒が塗布中に蒸発し、塗布液濃度が時間的に変
化する。塗布液濃度の変化に伴い、塗布液の液物性が変
化するため、安定な塗布を行なうことが難しい。

【０００７】また、特開平４−２４２０７１号に提案さ
れている如きドクターブレード方式においては、ドクタ
ーブレード前側に貯えられた塗布液が連続的に導電性支
持体上に供給されるため、支持体の接合部通過の場合、
通過前にこの貯えられた塗布液を塗り終わる必要があ
る。接合部の通過後、再び塗布液の供給を再開するが、
ドクターブレード前側に塗布液が満たされるまで、本来
の塗布幅を塗布することができない。塗布の開始、及び
終了を自由に行なうことが難しく、また両面を同時に塗
布できない等の問題がある。

【０００８】電極材料の塗布の方法として、エクストル
ージョン方式がある。エクストルージョン方式は注液器
に塗布液を供給し、塗布液をスロットノズルより吐出さ
せ、走行する支持体上に塗布する方法であり、塗布量の
規定が定流量ポンプの吐出量設定で行なうことができ、
また、ほとんど外気と触れていないため、溶媒の蒸発に
よる塗布液の濃度変化が起こらない。従って、粘度変化
に合わせて塗布厚みの調整の必要がなく、安定した塗布
が行なえる。また、塗布量は安定ポンプにより制御でき
るため、任意の膜厚で均一な厚みの電極を製造できる。

【０００９】しかしながら、エクストルージョン方式を
用いた電極材料の塗布においても、塗布液の吐出分布の
不均一や部分的に塗布面が粗くなったり、スジが発生す
ることがあった。このような電極シートを用いて組電池
を製作したところ、放電容量の低下が起こった。これら
の現象の原因について検討を行なったところ、電極材料
塗布液の性質によって引き起こされることが明らかにな
った。

【００１０】電極材料塗布液は粘度が高く、剪断に応じ
て粘度が変化するチキソトロピックな性質を有してい
る。このため、剪断の低い流路や停滞箇所では電極材料
塗布液の粘度が異常に上昇し、円滑な塗布液の流動が困
難となる。

【００１１】エクストルージョン型注液器においては、
塗布液が液溜からスロットを通してスロットノズルより
走行する導電支持体に吐出される。液溜の給液位置から
液溜の幅方向に最も離れた位置やその近傍では給液位置
に比べ吐出量が減少したり、液溜内部に電極材料塗布液
の停滞部が形成されたりする。このような場所では、剪
断が減少し、粘度が上昇する。このため、凝集による塊
で塗布面が粗くなり、塗布スジが発生する。

【００１２】さらに、エクストルージョン塗布におい
て、塗布液に液溜内で剪断をかける方法として、磁気記
録媒体の塗布の分野においては、特開昭５７−１９０６
０号、特開平１−２３６９６８号に記載されているよう
に塗布液を塗着量より多く供給し、過剰分を引き抜くこ
とにより塗布液の流れを作り滞留部分を作らなくする方
法、特開昭６２−９５１７４号に記載しているように、
液溜内に回転円筒体を設け、剪断をかける方法が提案さ
れている。しかしながら、乾燥後の膜厚が厚く、塗布液
中の固形分濃度の高い電極材料の塗布においては、これ
らの方法のみでは、問題の解決に不十分であり、本発明
者らは鋭意研究の結果、本発明に至った。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、電極
材料のエクストルージョン塗布によるシート状電極の製
造において、放電容量の製造変動を小さくし、工程の安
定性を向上させる方法を提供することである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の課題は、連続的
に走行する導電性支持体の表面と対向せしめたスロット
先端から電極材料を連続的に吐出することにより、導電
性支持体の表面に塗布液を塗着するエクストルージョン
型塗布装置において、スロットに連通する液溜へ供給さ
れる電極材料塗布液に液溜内の塗布幅方向に亘って剪断
をかけることによって解決される。

【００１５】

【発明の実施の形態】図１と図２は、エクストルージョ
ン型注液器の断面図である。図１は、ロール１の回転軸
に対して垂直方向に沿った断面図であり、図２はロール
１の回転軸に沿った断面図である。

【００１６】エクストルージョン型注液器９は、２つの
出口リップ（上リップ）３と入口リップ（下リップ）６
が間隙を保つように対峙してスロット７を形成し、この
スロット７に連結した液溜８を内部に有する。塗布液は
この液溜８に、注液器外部に設けられた給液設備により
給液口１０から定量供給され、さらに、連結したスロッ
ト７を経て、スロット先端５より吐出される。スロット
ノズル４は走行する導電性支持体２と一定間隔を保つよ
うにリップ先端５とバックアップロール１間の距離が設
定されている。スロットノズル４より吐出された電極材
料塗布液は、導電性支持体２上に層状に塗布される。

【００１７】エクストルージョン注液器９は、減圧室２
１を有していると好ましい。減圧室２１内部を減圧する
ことにより、スロット先端５において、塗布液に負圧を
印加でき、支持体２上への塗布液の接触開始位置を制御
することができる。

【００１８】本実施例においては、エクストルージョン
型注液器９の液溜８内の電極材料塗布液に塗布幅方向に
亘って剪断をかける。本明細書における剪断は、塗布液
の停滞あるいは著しい速度分布が生じるのを避けるため
に、粒体に外力を加えることである。図２の場合は、塗
布液流路の形状を変えている。ここで、幅方向は、支持
体２上に塗布液が塗布される幅の方向であり、ロール１
の回転軸の方向である。

【００１９】前記液溜８に前記電極材料塗布液を前記支
持体２上の塗着量よりも過剰供給すると共に、前記液溜
８内の前記電極材料塗布液の一部を前記液溜８の供給位
置から前記導電性支持体２の幅方向に最も離れた位置、
またはその近傍の排出口１１から外部排出手段により強
制的に抜き取る。液溜８を幅方向に亘って貫通する流れ
が形成され、安定した剪断を生じさせることができる。

【００２０】図２に示したように、導電性支持体２の表
面の塗着量Ｑ₁よりも多い量Ｑ₂をもって電極材料塗布
液を液溜８に給液口１０より連続して圧送すると、該塗
布液は前記液溜８内全域に充満した後、その液圧分布が
前記導電性支持体２の幅方向にほぼ均一化されながら、
その一部は前記給液口１０から支持体２の幅方向に最も
離れた位置に設けられた排出口１１から器外に外部手段
である定量ポンプによりＱ２とＱ１の差分に相当する流
量Ｑ３で引き抜かれる。図２の給液口１０は、エクスト
ルージョン型注液器９の一端に設けられた例であるが、
もちろんこれに限定されるわけではなく、液溜８の塗布
幅方向のほぼ中央に設けることもできる。この場合に
は、排出口をエクストルージョン型注液器の両端部に設
けることができる。

【００２１】引き抜かれる流量Ｑ₃は導電性支持体２の
表面に塗着される流量Ｑ₁によって決められるが、Ｑ₃
／Ｑ₁の比は０．０５〜１．５が良く、好ましくは０．
１〜１．２、特に好ましくは、０．１５〜１．０が良
い。

【００２２】図３は、他のエクストルージョン型注液器
の断面図であり、ロール１の回転軸に沿った断面図であ
る。エクストルージョン型注液器９に供給される電極材
料塗布液に液溜８内で剪断を加えることは液溜８内の流
路面積を連続的に変える方法によっても達成できる。供
給口１０から圧送された電極材料塗布液は液溜８を充満
し、スロット７を通して導電性支持体２に塗着される
が、供給口１０から塗布幅方向に最も離れた位置では圧
送される電極材料塗布液が供給口１０付近と比べると大
幅に減少する。この減少量にみあって液溜８内の流路面
積を連続的に減らしていくと、常に液溜８内で電極材料
に所定の剪断を加えることができ、電極材料塗布液の異
常な増粘や停滞部の形成を抑えることができる。

【００２３】図３に、流路面積を連続的に変更するため
にエクストルージョン型注液器９の液溜８内に液溜栓１
２を挿入した例を示したが、液溜８の形状を予め液溜栓
１２を挿入した場合と同じ流路面積になるように製作し
てもよい。液溜８の電極材料塗布液供給口１０と最も塗
布幅方向に離れた位置の液溜８内の流路面積と液溜８の
電極材料塗布液供給口１０付近の流路面積の比は特に検
定されるものではないが、０〜０．７が良く、好ましく
は、０〜０．５が良く、特に好ましくは、０〜０．３が
良い。但し、０は０を越える値である。また、液溜栓１
２の材質は特に限定されるものではないが、樹脂、ゴ
ム、金属、セラミック等を用いることができ、好ましく
は、樹脂、ゴムが良い。

【００２４】なお、図２に示したエクストルージョン型
注液器についても、図３の注液器と同様に、液溜栓を設
けたり、液溜の形状を変えることにより、流路面積を給
液口から排出口に向けて連続的に小さくしてもよい。

【００２５】図４は、他のエクストルージョン型注液器
の断面図であり、ロール１の回転軸に沿った断面図であ
る。エクストルージョン型注液器９の液溜８内に内蔵さ
れた回転円筒体１３により液溜８内の電極材料塗布液に
塗布幅方向に亘って剪断を加えることができる。エクス
トルージョン型注液器９の液溜８内部に円筒体１３を予
め搭載しておく。液溜８に給液口１０より電極材料塗布
液が圧送され、円筒体１３と液溜８内壁の間を充満す
る。円筒体１３は外部駆動装置により回転されるので、
液溜８内部の電極材料塗布液は塗布幅方向に亘って所定
の剪断を受けることができる。剪断は液溜８内壁と円筒
体１３の隙間の大きさと円筒体１３の回転速度によって
制御される。円筒体１３の大きさは特に限定されるもの
ではないが、直径１０ｍｍ〜３００ｍｍが良く、好まし
くは２０ｍｍ〜１００ｍｍである。円筒体１３と液溜８
内壁の隙間は電極材料塗布液の性質によって選ぶことが
できるが、０．５ｍｍ〜３０ｍｍが良く、好ましくは１
ｍｍ〜１０ｍｍがよい。円筒体１３の回転速度は外部駆
動装置によっても異なるが、１ｒｐｍ〜３０００ｒｐｍ
が良く、好ましくは、１０〜１０００ｒｐｍ、特に好ま
しくは、１０〜６００ｒｐｍが良い。

【００２６】なお、図２〜４に３種類のエクストルージ
ョン型注液器を示したが、これらの構造を任意に組み合
わせたエクストルージョン型注液器を使用すれば、電極
材料塗布液により大きな剪断を加えることができる。

【００２７】電極材料塗布液に剪断を加える方法は、上
記の方法に限定されない。例えば、エクストルージョン
型注液器９の液溜８内に超音波振動体を内蔵することに
より、液溜８内の電極材料塗布液に塗布幅方向に亘って
剪断を加えることができる。超音波振動体は超音波振動
装置により振動されるので、液溜８内の電極材料塗布液
に振動を与える。前記電極材料塗布液は、塗布幅方向に
亘って剪断を受けることができる。なお、超音波振動体
を内蔵させるのではなく、液溜８自体を振動させてもよ
い。また、超音波以外により、振動させてもよい。

【００２８】図１〜４に示した塗布方法において、共通
する部分を以下に説明する。電極材料塗布液の粘度は、
Ｂ型粘度計（トキメック社製）による測定で、２５℃で
０．５Ｐａ・ｓ〜３００Ｐａ・ｓの範囲が良く、好まし
くは０．６Ｐａ・ｓ〜１００Ｐａ・ｓ、さらに好ましく
は、０．７Ｐａ・ｓ〜５０Ｐａ・ｓがよい。

【００２９】また、導電性支持体２の搬送速度は特に限
定されるものではないが、０．１〜１００ｍ／分が好ま
しく、特に０．１〜５０ｍ／分が好ましい。

【００３０】導電性支持体２は、特に限定されるもので
はないが、金属箔（アルミニウム、銅、ニッケル、ステ
ンレス等）や、無機酸化物、有機高分子材料、炭素等の
導電性フィルムを用いることができる。導電性支持体２
の形態は、連続体、穴あき、ネットでもよいが、特に連
続体が好ましい。導電性支持体２の厚みは、１〜２００
μｍが好ましい。

【００３１】本発明の実施の形態の効果は、電極材料の
塗布乾燥後の膜厚が片面あたり３０μｍ以上４００μｍ
以下、より好ましくは３５μｍ以上３００μｍ以下の場
合に顕著である。さらに、塗布液中の固形分の濃度が４
０重量％以上８５重量％以下、より好ましくは５０重量
％以上８０重量％以下である塗布液を用い、前記の乾燥
膜厚を得る場合に特に顕著である。

【００３２】図７は、シリンダ型電池の一例を示す断面
図である。電池の形状は、シリンダ型の他、ボタン、コ
イン、シート、角等でもよい。正極シート３１と負極シ
ート３２は、その間にセパレータ３３を挟んで巻回さ
れ、電池缶３４に挿入される。電池缶３４には、電解液
が注入され、電池蓋３５はガスケット３６を介して電池
缶３４にかしめられる。電池蓋３５は、電気的に正極シ
ート３１と接続され、正極端子となる。電池缶３４は、
電気的に負極シート３２と接続され、負極端子となる。
安全弁３７は、封口板として用いることができる。さら
に、電池の安全性を保証するためにＰＴＣ（正温度係
数）素子を用いるのが好ましい。

【００３３】上記の方法により、塗布された電極シート
（シート状極板）は、矩形型の電極又は電極シートを用
いる全ての電池に適用されるが、１例として以下では、
リチウムを活物質とする非水二次電池について詳述す
る。非水二次電池に用いられる正・負極は、上記のエク
ストルージョン型注液器を用いて正極合剤あるいは負極
合剤を集電体（支持体）上に塗設、成形して作ることが
できる。正極あるいは負極合剤には、それぞれ正極活物
質あるいは負極材料の他、それぞれに導電剤、結着剤、
分散剤、フィラー、イオン導電剤、圧力増強剤や各種添
加剤を含むことができる。

【００３４】正極中の活物質は、軽金属を挿入放出でき
るものであれば良いが、好ましくはリチウム含有遷移金
属酸化物であり、更に好ましくはＬｉ_xＣｏＯ₂ 、Ｌｉ
_xＮｉＯ₂ 、Ｌｉ_xＣｏ_aＮｉ_1-aＯ₂ 、Ｌｉ_xＣｏ_b
Ｖ_1-bＯ_z、Ｌｉ_xＣｏ_bＦｅ_1-bＯ_z、Ｌｉ_xＭｎ₂
Ｏ₄ 、Ｌｉ_xＭｎＯ₂ 、Ｌｉ_xＭｎ₂ Ｏ₃ 、Ｌｉ_xＭｎ
_bＣｏ_2-bＯ_z、Ｌｉ_xＭｎ_bＮｉ_2-bＯ_z、Ｌｉ_xＭ
ｎ_bＶ_2-bＯ_z、Ｌｉ _xＭｎ_bＦｅ_1-bＯ_z（ここでｘ
＝０．０５〜１．２、ａ＝０．１〜０．９、ｂ＝０．８
〜０．９８、ｚ＝１．５〜５）である。

【００３５】以下、本明細書で言う軽金属とは、周期律
表第１Ａ族（水素を除く）及び第２Ａ族に属する元素で
あり、好ましくはリチウム、ナトリウム、カリウムであ
り、特にリチウムであることが好ましい。

【００３６】負極中の活物質は、軽金属を挿入放出でき
るものであれば良いが、好ましくは黒鉛（天然黒鉛、人
造黒鉛、気相成長黒鉛）、コークス（石炭または石油
系）、有機ポリマー焼成物（ポリアクリロニトリルの樹
脂または繊維、フラン樹脂、クレゾール樹脂、フェノー
ル樹脂）、メゾフェースピッチ焼成物、金属酸化物、金
属カルコゲナイド、リチウム含有遷移金属酸化物及びカ
ルコゲナイドである。

【００３７】特に、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ａｌ、Ｇ
ａ、Ｓｉ、Ｓｂの単独あるいはこれらの組み合わせから
なる酸化物、カルコゲナイドが好ましい。更に、これら
に網目形成剤として知られているＳｉＯ₂ 、Ｂ₂ Ｏ₃ 、
Ｐ₂ Ｏ₅ 、Ａｌ₂ Ｏ₃ 、Ｖ₂Ｏ₅ などを加えて非晶質化
させたものが特に好ましい。これらは化学量論組成のも
のであっても、不定比化合物であっても良い。

【００３８】これらの化合物の好ましい例として以下の
ものを上げることができるが、これらに限定されるもの
ではない。

【００３９】ＧｅＯ、ＧｅＯ₂ 、ＳｎＯ、ＳｎＯ₂ 、Ｓ
ｎＳｉＯ₃ 、ＰｂＯ、ＳｉＯ、Ｓｂ ₂ Ｏ₅ 、Ｂｉ₂ Ｏ
₃ 、Ｌｉ₂ ＳｉＯ₃ 、Ｌｉ₄ Ｓｉ₂ Ｏ₇ 、Ｌｉ₂ ＧｅＯ
₃ 、ＳｎＡｌ_0.4Ｂ_0.5Ｐ_0.5Ｋ_0.1Ｏ_3.65、ＳｎＡｌ
_0.4Ｂ_0.5Ｐ_0.5Ｃｓ_0.1Ｏ_3. ₆₅、ＳｎＡｌ_0.4Ｂ_0.5
Ｐ_0.5Ｋ_0.1Ｇｅ_0.05Ｏ_3.85、ＳｎＡｌ_0.4Ｂ_0.5Ｐ_0.
₅Ｋ_0.1Ｍｇ_0.1Ｇｅ_0.02Ｏ_3.83、ＳｎＡｌ_0.4Ｂ_0.4
Ｐ_0.4Ｂａ_0.08Ｏ_3.28、ＳｎＡｌ_0.5Ｂ_0.4Ｐ_0.5Ｍｇ
_0.1Ｆ_0.2Ｏ_3.65、ＳｎＡｌ_0.4Ｂ_0.5Ｐ_0.5Ｃｓ_0.1
Ｍｇ_0.1Ｆ_0.2Ｏ_3.65、ＳｎＢ_0.5Ｐ_0.5Ｃｓ_0.05Ｍｇ
_0.05Ｆ_0.1Ｏ_3.03、Ｓｎ_1.1Ａｌ_0.4Ｂ_0.4Ｐ_0.4Ｂａ
_0.08Ｏ_3.34、Ｓｎ_1.2Ａｌ_0.5Ｂ_0.3Ｐ_0. ₄Ｃｓ_0.2Ｏ
_3.5、ＳｎＳｉ_0.5Ａｌ_0.2Ｂ_0.1Ｐ_0.1Ｍｇ_0.1Ｏ
_2.8、ＳｎＳｉ_0.5Ａｌ_0.3Ｂ_0.4Ｐ_0.5Ｏ_4.30、Ｓｎ
Ｓｉ_0.6Ａｌ_0.1Ｂ_0.1Ｐ_0.1Ｂａ_0. ₂Ｏ_2.95、ＳｎＳ
ｉ_0.6Ａｌ_0.4Ｂ_0.2Ｍｇ_0.1Ｏ_3.2、Ｓｎ_0.9Ｍｎ
_0.3Ｂ_0. ₄Ｐ_0.4Ｃａ_0.1Ｒｂ_0.1Ｏ_2.95、Ｓｎ_0.9Ｆ
ｅ_0.3Ｂ_0.4Ｐ_0.4Ｃａ_0.1Ｒｂ _0.1Ｏ_2.95、Ｓｎ_0.3
Ｇｅ_0.7Ｂａ_0.1Ｐ_0.9Ｏ_3.35、Ｓｎ_0.9Ｍｎ_0.1Ｍｇ
_0. ₁Ｐ_0.9Ｏ_3.35、Ｓｎ_0.2Ｍｎ_0.8Ｍｇ_0.1Ｐ_0.9Ｏ
_3.35。

【００４０】さらに負極材料は、軽金属、特にリチウム
を挿入して用いることができる。リチウムの挿入方法
は、電気化学的、化学的、熱的方法が好ましい。

【００４１】負極材料へのリチウム挿入量は、リチウム
の析出電位に近似するまででよいが、上記の好ましい負
極材料当たり５０〜７００モル％が好ましい。特に１０
０〜６００モル％が好ましい。

【００４２】正極及び負極中の導電剤は、グラファイ
ト、アセチレンブラック、カーボンブラック、ケッチェ
ンブラック、炭素繊維や金属粉、金属繊維やポリフェニ
レン誘導体であり、特にグラファイト、アセチレンブラ
ックが好ましい。

【００４３】正極及び負極中の結着剤は、ポリアクリル
酸、カルボキシメチルセルロース、ポリテトラフルオロ
エチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリビニルアルコー
ル、澱粉、再生セルロース、ジアセチルセルロース、ヒ
ドロキシプロピルセルロース、ポリビニルクロリド、ポ
リビニルピロリドン、ポリエチレン、ポリプロピレン、
ＳＢＲ（ｓｔｙｒｅｎｅ−ｂｕｔａｄｉｅｎｅ−ｒｕｂ
ｂｅｒ）、ＥＰＤＭ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ−ｐｒｏｐｙｌ
ｅｎｅ−ｄｉｅｎｅｍｅｔｈｙｌｅｎｅｌｉｎｋａ
ｇｅ（エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合
体））、スルホン化ＥＰＤＭ、フッ素ゴム、ポリブタジ
エン、ポリエチレンオキシドであり、特にポリアクリル
酸、カルボキシメチルセルロース、ポリテトラフルオロ
エチレン、ポリフッ化ビニリデンが好ましい。これら
は、粒子サイズが１ミクロン以下の水分散ラテックスと
して使用するとより好ましい。

【００４４】正極及び負極の支持体即ち集電体は、材質
として、正極にはアルミニウム、ステンレス鋼、ニッケ
ル、チタン、またはこれらの合金であり、負極には銅、
ステンレス鋼、ニッケル、チタン、またはこれらの合金
であり、形態としては、箔、エキスパンドメタル、パン
チングメタル、金網である。特に、正極にはアルミニウ
ム箔、負極には銅箔が好ましい。

【００４５】セパレータは、イオン透過度が大きく、所
定の機械的強度を持ち、絶縁性の薄膜であれば良く、材
質として、オレフィン系ポリマー、フッ素系ポリマー、
セルロース系ポリマー、ポリイミド、ナイロン、ガラス
繊維、アルミナ繊維が用いられ、形態として、不織布、
織布、微孔性フィルムが用いられる。特に、材質とし
て、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリプロピレンと
ポリエチレンの混合体、ポリプロピレンとテフロンの混
合体、ポリエチレンとテフロンの混合体が好ましく、形
態として微孔性フィルムであるものが好ましい。特に、
孔径が０．０１〜１μｍ、厚みが５〜５０μｍの微孔性
フィルムが好ましい。

【００４６】電解液は、有機溶媒としてプロピレンカー
ボネート、エチレンカーボネート、ブチレンカーボネー
ト、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、
１，２−ジメトキシエタン、γ−ブチロラクトン、テト
ラヒドロフラン、２−メチルテトラヒドロフラン、ジメ
チルスフォキシド、ジオキソラン、１，３−ジオキソラ
ン、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド、ニトロメタ
ン、アセトニトリル、蟻酸メチル、酢酸メチル、プロピ
オン酸メチル、燐酸トリエステル、トリメトキシメタ
ン、ジオキソラン誘導体、スルホラン、３−メチル−２
−オキサゾリジノン、プロピレンカーボネート誘導体、
テトラヒドロ誘導体、ジエチルエーテル、１，３−プロ
パンサルトンの少なくとも１種以上を混合したもの、ま
た電解質として、ＬｉＣｌＯ₄ 、ＬｉＢＦ₄ 、ＬｉＰＦ
₆ 、ＬｉＣＦ₃ ＳＯ₃ 、ＬｉＣＦ₃ ＣＯ₂ 、ＬｉＡｓＦ
₆ 、ＬｉＳｂＦ₆ 、ＬｉＢ₁₀Ｃｌ₁₀、低級脂肪族カルボ
ン酸リチウム、ＬｉＡｌＣｌ₄ 、ＬｉＣｌ、ＬｉＢｒ、
ＬｉＩ、クロロボランリチウム、四フェニルホウ酸リチ
ウムの１種以上の塩を溶解したものが好ましい。特にプ
ロピレンカーボネートあるいはエチレンカーボネートと
１、２−ジメトキシエタン及び／あるいはジエチルカー
ボネートとの混合溶媒にＬｉＣＦ₃ ＳＯ₃ 、ＬｉＣｌＯ
₄ 、ＬｉＢＦ₄ 、及び／あるいはＬｉＰＦ₆ を溶解した
ものが好ましく、特に、少なくともエチレンカーボネー
トとＬｉＰＦ₆ を含むことが好ましい。

【００４７】電池の形状はシリンダー、角のいずれにも
適用できる。この場合、電極は、合剤を集電体上に塗
設、乾燥、脱水、プレスして用いる。

【００４８】有底電池外装缶は、材質として、ニッケル
メッキを施した鉄鋼板、ステンレス鋼板（ＳＵＳ３０
４、ＳＵＳ３０４Ｌ，ＳＵＳ３０４Ｎ、ＳＵＳ３１６、
ＳＵＳ３１６Ｌ、ＳＵＳ４３０、ＳＵＳ４４４等）、ニ
ッケルメッキを施したステンレス鋼板（同上）、アルミ
ニウムまたはその合金、ニッケル、チタン、銅であり、
形状として、真円形筒状、楕円形筒状、正方形筒状、長
方形筒状である。特に、外装缶が負極端子を兼ねる場合
は、ステンレス鋼板、ニッケルメッキを施した鉄鋼板が
好ましく、外装缶が正極端子を兼ねる場合は、ステンレ
ス鋼板、アルミニウムまたはその合金が好ましい。

【００４９】ガスケットは、材質として、オレフィン系
ポリマー、フッ素系ポリマー、セルロース系ポリマー、
ポリイミド、ポリアミドであり、耐有機溶媒性及び低水
分透過性から、オレフィン系ポリマーが好ましく、特に
プロピレン主体のポリマーが好ましい。さらに、プロピ
レンとエチレンのブロック共重合ポリマーであることが
好ましい。

【００５０】電池は必要に応じて外装材で被覆される。
外装材としては、熱収縮チューブ、粘着テープ、金属フ
ィルム、紙、布、塗料、プラスチックケース等がある。
また、外装の少なくとも一部に熱で変色する部分を設
け、使用中の熱履歴がわかるようにしても良い。

【００５１】電池は必要に応じて複数本を直列及び／ま
たは並列に組み電池パックに収納される。電池パックに
は正温度係数抵抗体、温度ヒューズ、ヒューズ及び／ま
たは電流遮断素子等の安全素子の他、安全回路（各電池
及び／または組電池全体の電圧、温度、電流等をモニタ
ーし、必要なら電流を遮断する機能を有す回路）を設け
ても良い。また電池パックには、組電池全体の正極及び
負極端子以外に、各電池の正極及び負極端子、組電池全
体及び各電池の温度検出端子、組電池全体の電流検出端
子等を外部端子として設けることもできる。また電池パ
ックには、電圧変換回路（ＤＣ−ＤＣコンバータ等）を
内蔵しても良い。また各電池の接続は、リード板を溶接
することで固定しても良いし、ソケット等で容易に着脱
できるように固定しても良い。さらには、電池パックに
電池残存容量、充電の有無、使用回数等の表示機能を設
けても良い。

【００５２】電池は様々な機器に使用される。特に、ビ
デオムービー、モニター内蔵携帯型ビデオデッキ、モニ
ター内蔵ムービーカメラ、コンパクトカメラ、一眼レフ
カメラ、使い捨てカメラ、レンズ付きフィルム、ノート
型パソコン、ノート型ワープロ、電子手帳、携帯電話、
コードレス電話、ヒゲソリ、電動工具、電動ミキサー、
自動車等に使用されることが好ましい。

【００５３】

【実施例】以下に実施例をあげて、本発明をさらに詳し
く説明するが、本発明の主旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。

【００５４】〔実施例１〕まず、正極シートを作成す
る。正極活物質としてＬｉＣｏＯ₂ を８７重量部、導電
剤としてグラファイトを９重量部の割合で混合し、さら
に結着剤としてポリテトラフルオロエチレンを３重量
部、ポリアクリル酸ナトリウムを１重量部加え、水を溶
媒として添加して、自転する攪拌翼と公転しながら自転
する攪拌翼を有する万能ミキサを用いて混練、分散し、
正極電極材料塗布液のスラリーを調製した。

【００５５】塗布機は、図６に示すように、送り出し部
（巻出しロール１５）、塗布部（バックアップロール１
とエクストルージョン型注液器９）、乾燥室１４、巻き
取り部（巻き取りロール１６）で構成されており、導電
性支持体２に対して両面塗布を行なうためには、導電性
支持体２の片面（表面）を塗布、乾燥し巻き取った後、
送り出し部（巻出しロール１５）に再装着し、反対面
（裏面）を塗布する。導電性支持体２として、厚さ３０
μｍのアルミニウム箔を用いた、塗布は図２に示す装置
と同等な装置を用い、エクストルージョン型注液器の一
端より電極材料塗布液を供給し、他端より定量ポンプを
用いて塗布液の一部を引き抜いた。

【００５６】図１において、スロットノズル４と導電性
支持体２の間隔は０．５ｍｍ、スロット７のクリアラン
スは０．５ｍｍ、導電性支持体２と対向する入口側リッ
プ（下リップ）６の面と出口側リップ（上リップ）３の
面の幅（図１の断面図の断面方向の長さ）は２ｍｍ、液
溜８の内径は５０ｍｍ、支持体２の搬送速度は１ｍ／ｍ
ｉｎ、塗布幅は０．５ｍで電極材料塗布液の供給量Ｑ₂
は２７５ｃｃ／ｍｉｎ、引き抜き流量Ｑ₃は２５ｃｃ／
ｍｉｎで塗布を行なった。

【００５７】電極材料塗布液の固形分含有率は６０重量
％で、見かけ粘度は１Ｐａ・ｓであった。図６におい
て、乾燥室１４は４室からなり、各部屋とも開口率８％
のスリット方式の熱風乾燥で、第１室と第２室は、温度
４０℃、スリット風速３ｍ／ｓｅｃ、第３室、第４室は
温度５０℃、スリット風速６ｍ／ｓｅｃの条件で乾燥を
行なった。各部屋に供給される乾燥風は、露点９℃に制
御した。

【００５８】支持体２に対して塗布液を両面塗布した
後、ローラプレス機により圧縮成形し、厚さ３７０μｍ
の正極シートを作成した。ローラプレスは、ローラ径５
００ｍｍ、ローラ硬度（ショアーＤ硬度）９０度、圧力
４０００ｋｇ／ｃｍ²で３回掛けを行なった。

【００５９】次に、負極シートを作成する。負極活物質
としてＳｉＳｎＯ₃を８６重量部、導電剤としてアセチ
レンブラックを３重量部、およびグラファイトを６重量
部の割合で混合し、さらに結着剤としてポリ弗化ビニリ
デンを４重量部およびカルボキシメチルセルロースを１
重量部加え、水を溶媒として添加して正極と同じ方式の
分散装置を用いて混練、分散し、負極電極材料塗布液を
調製した。電極材料塗布液の固形分含有量は５０重量％
で、見かけ粘度は、２．５Ｐａ・ｓであった。

【００６０】厚さ２０μｍの銅箔（導電性支持体２）の
両面に、片面ずつ正極と同じ方法にて上記の負極電極材
料塗布液を塗布した。図１において、液溜８の内径５０
ｍｍ、塗布幅は５００ｍｍ、給液流量Ｑ₂は１３０ｃｃ
／ｍｉｎ、引き抜き流量Ｑ₃は１０ｃｃ／ｍｉｎ、スロ
ットノズル４と導電性支持体２の間隔は０．３ｍｍ、ス
ロットクリアランスは０．５ｍｍ、入口側リップ６の面
と出口側リップ３の面の幅は３ｍｍ、支持体２の搬送速
度は２ｍ／ｍｉｎで行なった。

【００６１】乾燥は、乾燥室１４の第１室と第２室が、
温度５０℃、スリット風速３ｍ／ｓｅｃ、第３室と第４
室が温度６０℃、スリット風速６ｍ／ｓｅｃの条件で行
い、各部屋に供給される乾燥風は、露点８℃に制御し
た。

【００６２】支持体２に両面塗布液を行なった後、ロー
ラプレス機により圧縮成形し、厚さ１００μｍの負極シ
ートを作成した。ローラプレスは、ローラ径５００ｍ
ｍ、ローラ硬度（ショアーＤ硬度）９０度、圧力４００
０ｋｇ／ｃｍ²で２回掛けを行なった。

【００６３】〔実施例２〕正極シートを実施例１と同様
な方法により作成した。負極電極材料塗布液は、実施例
１と異なる。負極活物質としてＳｎＯを８６重量部、導
電剤としてアセチレンブラックを３重量部およびグラフ
ァイトを６重量部の割合で混合し、さらに結着剤として
ポリ弗化ビニリデンを４重量部およびカルボキシメチル
セルロースを１重量部加え、水を溶媒として添加して実
施例１と同じ分散装置を用いて混練、分散し、負極電極
材料塗布液を調製した。電極材料塗布液の固形分含有量
は５０重量％で、見かけ粘度は、３Ｐａ・ｓであった。

【００６４】実施例１の負極と同じ状態で、上記の塗布
液を支持体に塗布した。すなわち、液溜８の内径５０ｍ
ｍ、塗布幅は５００ｍｍ、給液流量Ｑ₂は１３０ｃｃ／
ｍｉｎ、引き抜き流量Ｑ₃は１０ｃｃ／ｍｉｎ、スロッ
トノズル４と導電性支持体２の間隔は０．３ｍｍ、スロ
ット７のクリアランスは０．５ｍｍ、導電性支持体２と
対向する入口側リップ６の面と出口側リップ３の面の幅
は３ｍｍ、支持体２の搬送速度は２ｍ／ｍｉｎで行なっ
た。乾燥、プレスを実施例１の負極と同条件にて行い、
厚さ１００μｍの負極シートを作成した。

【００６５】〔実施例３〕実施例１の正極塗布液を図３
に示すエクストルージョン型注液器を用いて行なった。

【００６６】図１において、スロットノズル４と導電性
支持体２の間隔は０．５ｍｍ、スロット７のクリアラン
スは０．５ｍｍ、導電性支持体２と対向する入口側リッ
プ６の面と出口側リップ３の面の幅は２ｍｍ、液溜８の
内径は５０ｍｍ、支持体２の搬送速度は１ｍ／ｍｉｎ、
塗布幅は０．５ｍであった。

【００６７】図３において、液溜８へは塗布幅方向の中
央に位置する供給口１０から塗布液を給液し、液溜８に
はテフロン製の液溜栓１２を挿入した。液溜栓１２は、
図３に示すように直線状の斜面を有し、両端の流路面積
が供給口１０付近の流路面積の１０分の１になるように
した。電極材料の供給量は２５０ｃｃ／ｍｉｎであっ
た。塗布後の乾燥、プレスは実施例１の正極と同条件に
て行い、厚さ３７０μｍの正極シートを作成した。

【００６８】実施例１の負極塗布液を、図３に示すエク
ストルージョン型注液器を用いて塗布を行なった。

【００６９】図１において、スロットノズル４と導電性
支持体２の間隔は０．３ｍｍ、スロットクリアランスは
０．５ｍｍ、入口側リップ６の面と出口側リップ３の面
の幅は３ｍｍ、液溜８の内径は５０ｍｍ、支持体２の搬
送速度は１ｍ／ｍｉｎ、塗布幅は０．５ｍであった。液
溜８へは塗布幅方向の中央に位置する供給口１０から塗
布液を給液し、液溜８にはテフロン製の液溜栓１２を挿
入した。液溜栓１２は、図３に示すように直線状の斜面
を有し、両端の流路面積が供給口１０付近の流路面積の
１０分の１になるようにした。電極材料の供給量は１２
０ｃｃ／ｍｉｎであった。塗布後の乾燥、プレスは実施
例１の負極と同条件にて行い、厚さ１００μｍの負極シ
ートを作成した。

【００７０】〔実施例４〕実施例３同様にして正極シー
トを作成した。実施例２の負極塗布液を実施例３の負極
シートと同じ条件で塗布、乾燥、プレスを行い、１００
μｍの負極シートを作成した。

【００７１】〔実施例５〕実施例１の正極塗布液を図４
に示すエクストルージョン型注液器を用いて行なった。

【００７２】図１において、スロットノズル４と導電性
支持体２の間隔は０．５ｍｍ、スロットクリアランスは
０．５ｍｍ、入口側リップ６の面と出口側リップ３の面
の幅は２ｍｍ、液溜８の内径は５０ｍｍ、支持体２の搬
送速度は１ｍ／ｍｉｎ、塗布幅は０．５ｍであった。

【００７３】図４において、液溜８は直径４０ｍｍの円
筒体１３を内蔵し、１００ｒｐｍの速度で円筒体１３を
回転させた。正極材料塗布液の供給量は２５０ｃｃ／ｍ
ｉｎであった。塗布後の乾燥、プレスは実施例１の正極
と同条件にて行い、厚さ３７０μｍの負極シートを作成
した。

【００７４】実施例１の負極塗布液を、図４に示すエク
ストルージョン型注液器を用いて塗布を行なった。

【００７５】図１において、スロットノズル４と導電性
支持体２の間隔は０．３ｍｍ、スロットクリアランスは
０．５ｍｍ、入口側リップ６の面と出口側リップ３の面
の幅は３ｍｍ、液溜８の内径は５０ｍｍ、支持体２の搬
送速度は１ｍ／ｍｉｎ、塗布幅は０．５ｍであった。

【００７６】図４において、液溜８は直径４０ｍｍの円
筒体１３を内蔵し、３００ｒｐｍの速度で円筒体１３を
回転させた。負極材料塗布液の供給量は１２０ｃｃ／ｍ
ｉｎであった。塗布後の乾燥、プレスは実施例１の負極
と同条件にて行い、厚さ１００μｍの正極シートを作成
した。

【００７７】〔実施例６〕実施例５と同様にして正極シ
ートを作成した。実施例２の負極塗布液を実施例５の負
極シートと同じ条件で塗布、乾燥、プレスを行い、１０
０μｍの負極シートを作成した。

【００７８】〔比較例１〕実施例１の正極塗布液を図５
に示すエクストルージョン型注液器を用いて行なった。

【００７９】スロットノズル４と導電性支持体２の間隔
は０．５ｍｍ、スロットクリアランスは０．５ｍｍ、入
口側リップの面と出口側リップの面の幅は２ｍｍ、液溜
８の内径は５０ｍｍ、支持体２の搬送速度は１ｍ／ｍｉ
ｎ、塗布幅は０．５ｍであった。

【００８０】図５に示すように、液溜８へは塗布幅方向
の中央に位置する供給口１０から塗布液を給液した。た
だし、塗布液の引き抜き（図２）、液溜栓の挿入（図
３）は行なわなかった。さらに、液溜は円筒体（図４）
を内蔵していない。電極材料の供給量は２５０ｃｃ／ｍ
ｉｎであった。塗布後の乾燥、プレスは実施例１の正極
と同条件にて行い、厚さ３７０μｍの正極シートを作成
した。

【００８１】実施例１の負極塗布液を、図５に示すエク
ストルージョン型注液器を用いて塗布を行なった。

【００８２】スロットノズル４と導電性支持体２の間隔
は０．３ｍｍ、スロットクリアランスは０．５ｍｍ、入
口側リップの面と出口側リップの面の幅は３ｍｍ、液溜
８の内径は５０ｍｍ、支持体２の搬送速度は１ｍ／ｍｉ
ｎ、塗布幅は０．５ｍであった。

【００８３】正極と同様に、液溜８へは塗布幅方向の中
央に位置する供給口１０から塗布液を給液した。ただ
し、塗布液の引き抜き（図２）、液溜栓の挿入（図
３）、円筒体の内蔵（図４）は行なわなかった。塗布後
の乾燥、プレスは実施例１の負極と同条件にて行い、厚
さ１００μｍの負極シートを作成した。

【００８４】〔比較例２〕実施例２の電極材料塗布液を
比較例１と同様に塗布、乾燥、プレスを行い、正極３７
０μｍ、負極１００μｍの電極シートを作成した。

【００８５】実施例１〜６および比較例１、２で作成し
た電極シートを用いて、図７に示す円筒型電池を５０個
ずつ作成し、２本組の組電池の放電容量を測定した。さ
らに、電極シートの塗布面の状態を観察した。表１に、
放電容量の測定結果と塗布面の状態を示す。なお、各電
極シートの長さは２５ｃｍ、円筒型電池の直径は１．４
ｃｍ、高さは５ｃｍであった。放電容量は、実施例１で
作成した正極シートと負極シートの組み合わせによる電
池の放電容量の平均を１００として、実施例３、５、お
よび比較例１を評価した。また、実施例２の正極と負極
シートの組み合わせによる電池の放電容量を１００と
し、実施例４、６、および比較例２を評価した。

【００８６】

【表１】

【００８７】〔表１〕より明らかなように、実施例１〜
６では平滑性に優れた電極シートが得られた。比較例
１、２では、塗布幅方向の端部に近いところに面粗れが
確認された。これは、図５において、塗布幅方向の両端
側の電極材料塗布液の吐出量が中央の供給部１０に比べ
低下したためと考えられる。比較例２では負極の塗布時
に端部付近に塗布スジが発生した。

【００８８】また、組電池の放電容量を比較しても実施
例１〜６が安定して高放電容量を維持しているのに対
し、比較例１、２ともに５〜６％の放電容量の低下が発
生した。

【００８９】以上の結果により、実施例１〜６により電
池を作成すれば、放電容量が安定し、塗布スジや面粗れ
といった塗布故障の発生も極めて少なく、安定して塗布
できる。すなわち、塗布幅方向に亘って塗布液に剪断を
かけることにより、良好な塗布が可能であることが確認
できた。これにより、安定した性能の電池製造が可能と
なるばかりでなく、塗布スジ、面粗れ等の塗布故障の発
生が抑制されるので、塗布工程の工程安定性が向上す
る。

【００９０】

【発明の効果】本発明によれば、エクストルージョン塗
布装置の液溜内において、塗布幅方向に亘って電極材料
塗布液に剪断をかけることにより、導電性支持体の表面
に平滑に電極材料塗布液を塗布することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例に用いたエクストルージョン型
塗布装置の要部の断面図を示す。

【図２】本発明の実施例に用いたエクストルージョン型
塗布装置の断面図を示す。

【図３】本発明の実施例に用いたエクストルージョン型
塗布装置の断面図を示す。

【図４】本発明の実施例に用いたエクストルージョン型
塗布装置の断面図を示す。

【図５】従来の布装置の断面図を示す。

【図６】本実施例に用いた塗布装置の全体を示す図であ
る。

【図７】円筒型電池の断面図である。

【符号の説明】

１バックアップロール２導電性支持体３出口リップ４スロットノズル５スロット先端６入口リップ７スロット８液溜９エクストルージョン型注液器１０給液口１１排出口１２液溜栓１３円筒体１４乾燥室１５巻出しロール１６巻き取りロール２１減圧室３１正極シート３２負極シート３３セパレータ３４電池缶３５電池蓋３６ガスケット３７安全弁

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】連続的に走行する導電性支持体の表面に
対向せしめたスロット先端から電極材料塗布液を連続的
に吐出することにより前記導電性支持体の表面に前記塗
布液を塗着するエクストルージョン型塗布装置におい
て、前記スロットに連通する液溜へ供給される前記電極
材料塗布液に、前記液溜内において塗布幅方向に亘って
剪断をかけることを特徴とするシート状極板の製造方
法。
【請求項２】前記液溜に前記電極材料塗布液を前記支
持体上の塗着量よりも過剰供給するとともに、前記液溜
内の前記電極材料塗布液の一部を前記液溜の供給位置か
ら前記導電性支持体の幅方向に最も離れた位置、または
その近傍に配置された排出口から外部排出手段により強
制的に抜き取ることを特徴とする請求項１に記載のシー
ト状極板の製造方法。
【請求項３】前記電極材料塗布液の前記液溜内の流路
面積を連続的に変えたことを特徴とする請求項１に記載
のシート状極板の製造方法。
【請求項４】前記液溜内で回転体を回転させることを
特徴とする請求項１に記載のシート状電極の製造方法。
【請求項５】超音波振動装置を用いて前記液溜内で電
極材料塗布液に振動を与えることを特徴とする請求項１
に記載のシート状電極の製造方法。
【請求項６】請求項１から請求項５に記載した方法に
より製造したシート状電極を用いたことを特徴とする非
水電解質電池。
【請求項７】連続的に走行する導電性支持体の表面に
対向せしめたスロット先端から電極材料塗布液を連続的
に吐出することにより前記導電性支持体の表面に前記塗
布液を塗着するエクストルージョン型塗布装置におい
て、前記スロットに連通する液溜へ供給される前記電極
材料塗布液に、前記液溜内において塗布幅方向に亘って
剪断をかけるための剪断手段を有することを特徴とする
エクストルージョン型塗布装置。
【請求項８】前記剪断手段は、前記液溜に前記電極材
料塗布液を前記支持体上の塗布量よりも過剰供給する供
給手段と、前記液溜内の前記電極材料塗布液の一部を前
記液溜の供給位置から前記導電性支持体の幅方向に最も
離れた位置、またはその近傍の排出口から強制的に抜き
取る排出手段を有する請求項７に記載のエクストルージ
ョン型塗布装置。
【請求項９】前記剪断手段は、前記液溜内の前記電極
材料塗布液の流路面積を連続的に変化させる流路形成手
段を含む請求項７に記載のエクストルージョン型塗布装
置。
【請求項１０】前記剪断手段は、前記液溜内に回転可
能な円筒体を含む請求項７に記載のエクストルージョン
型塗布装置。
【請求項１１】前記剪断手段は、前記液溜内に前記電
極材料塗布液に振動を与えるための超音波振動手段を含
む請求項７に記載のエクストルージョン型塗布装置。