JPH10176027A - 低表面エネルギーのポリイソシアネートおよび１−もしくは２−成分被覆組成物におけるその使用 - Google Patents

低表面エネルギーのポリイソシアネートおよび１−もしくは２−成分被覆組成物におけるその使用

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JPH10176027A
JPH10176027A JP9362293A JP36229397A JPH10176027A JP H10176027 A JPH10176027 A JP H10176027A JP 9362293 A JP9362293 A JP 9362293A JP 36229397 A JP36229397 A JP 36229397A JP H10176027 A JPH10176027 A JP H10176027A
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William E Slack
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Philip E Yeske
フイリツプ・エー．・イエスケ
Edward P Squiller
エドワード・ピー．・スクイラー
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Bayer AG
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Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 減少した表面張力を有し、したがって低表面
エネルギーおよび改善された表面を有するコーチングを
製造するのに適した被覆組成物の提供。 【解決手段】 （ｉ）実質的にヒドロキシル基およびイ
ソシアネート基を含まず、（ii）１分子当たり平均して
少なくとも２個のウレタン基を有し、（iii)ポリイソシ
アネートアダクトの重量に対し０〜５０重量％のシロキ
サン基を含有する化合物（ａ）をウレタン基の当量に対
し過剰量のポリイソシアネート（ｂ）と反応させてポリ
イソシアネートアダクトを生成させると共に、必要に応
じ未反応の過剰ポリイソシアネート（ｂ）の少なくとも
１部を除去して作成され、ただし化合物（ａ）およびポ
リイソシアネート（ｂ）がポリイソシアネートアダクト
の重量に対し全部で少なくとも０．００１重量％のシロ
キサン基を含有することを特徴とするポリイソシアネー
トアダクト。および１−もしくは２−成分被覆組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アロファネート基
とシロキサン基と必要に応じイソシアヌレート基とを有
する低表面エネルギーのポリイソシアネート、これらポ
リイソシアネートの製造方法、これらポリイソシアネー
トとシロキサン基を含有しない他のポリイソシアネート
との配合物、および１−もしくは２−成分被覆組成物に
おけるこれらポリイソシアネートもしくはポリイソシア
ネート配合物の使用に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】封鎖型もしくは未封鎖型のいずれかにお
けるポリイソシアネート成分と、イソシアネート反応性
成分（一般に高分子量ポリオール）とを含有するポリウ
レタン被覆組成物は周知されている。これら組成物から
作成されるコーチングは多くの貴重な性質を有するが、
特に改良する必要のある１つの性質は表面品質である。
たとえばクレータなどの表面欠陥を有するものとは異な
り、平滑な表面を有するコーチングを得るための被覆組
成物を処方するのは困難である。これら困難性は２−成
分被覆組成物の高い表面張力に関係すると思われる。高
表面張力によって生ずる他の問題は、コーチングを清浄
する際の困難性である。その潜在的な使用分野にも拘ら
ず、これらコーチングは汚れ、グラフィッチなどを受け
る傾向が高い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】したがって本発明の課
題は、減少した表面張力を有し、したがって低表面エネ
ルギーおよび改善された表面を有するコーチングを製造
するのに適した被覆組成物を提供することにある。さら
に本発明の課題は、向上した清浄性を有する被覆組成物
を提供することにある。最後に本発明の課題は、既知の
ポリウレタンコーチングの他の貴重な性質に実質的に影
響を及ぼすことなく前記要件を満たす被覆組成物を提供
することにある。驚くことに、これら課題は、アロファ
ネート基とシロキサン基と必要に応じイソシアヌレート
基とを有する以下説明するような本発明によるポリイソ
シアネートで被覆組成物を処方して解決することができ
る。
【０００４】アロファネート基とシロキサン基と必要に
応じイソシアヌレート基とを有するポリイソシアネート
は米国特許出願第０８／５３６，５５６号および第０８
／５９３，１２９号に記載されている。これら特許出願
に開示されたポリイソシアネートは好ましくは、過剰の
ジイソシアネート出発物質をヒドロキシ基およびシロキ
サン基を含有する化合物と反応させて最初にウレタン基
を生成させ、次いでこれをアロファネート化および必要
に応じ三量化触媒（イソシアヌレート基が所望されれ
ば）の存在下に過剰のジイソシアネートと反応させるこ
とによりアロファネート基まで変換させて作成される。
この製造法の欠点の１つは、得られるポリイソシアネー
ト中にモノイソシアネート含有副生物が存在するのを回
避することが困難な点である。これら副生物の量は、先
ず最初に実質的にイソシアネート基およびイソシアネー
ト反応性基を含まないウレタン基を有する化合物を生成
させ、次いでこれら化合物を過剰のポリイソシアネート
の存在下に反応させてウレタン基をアロファネート基ま
で変換させると共に必要に応じイソシアヌレート基を導
入することにより、本発明にしたがって減少させること
ができる。
【０００５】米国特許第４，５９０，２２４号は主とし
て成形物品もしくはフォームの形態における充分反応し
たポリマーの製造に向けられ、これらはポリイソシアネ
ートを三量化触媒の存在下にポリシロキサンポロアール
と反応させて作成される。イソシアヌレート基を生成さ
れるためのポリイソシアネートのオリゴマー化に加え、
イソシアネート基の１部がポリアールと反応して、ポリ
アールの種類に応じウレタン基もしくは尿素基を生成す
る。この米国特許はポリイソシアネート成分中へのアロ
ファネート基の組込みを示唆しておらず、ポリウレタン
コーチングの透明性を維持するためのアロファネート基
組込みの重要性を確かに認識していない。さらに、この
米国特許は本発明によるポリイソシアネートの２−工程
製造法を示唆していない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、アロファネー
ト基とシロキサン基と必要に応じイソシアヌレート基と
を有するポリイソシアネートアダクトにおいて、（ｉ）
実質的にヒドロキシル基およびイソシアネート基を含
まず、（ii） １分子当たり平均して少なくとも２個の
ウレタン基を有し、（iii) ポリイソシアネートアダク
トの重量に対し０〜５０重量％のシロキサン基（ＳｉＯ
として計算、ＭＷ４４）を含有する化合物（ａ）をウレ
タン基の当量に対し過剰量のポリイソシアネート（ｂ）
（これは必要に応じシロキサン基を含有する）と反応さ
せてポリイソシアネートアダクトを生成させると共に、
必要に応じ未反応の過剰ポリイソシアネート（ｂ）の少
なくとも１部を除去することにより作成され、ただし化
合物（ａ）およびポリイソシアネート（ｂ）がポリイソ
シアネートアダクトの重量に対し全部で少なくとも０．
００１重量％のシロキサン基を含有することを特徴とす
るポリイソシアネートアダクトに関するものである。
【０００７】さらに本発明は、（ｉ） 実質的にヒドロ
キシル基およびイソシアネート基を含まず、（ii） １
分子当たり平均して少なくとも２個のウレタン基を有
し、（iii) ポリイソシアネートアダクトの重量に対し
０〜５０重量％のシロキサン基を含有する化合物をウレ
タン基に対し過剰量のポリイソシアネート（これは必要
に応じシロキサン基を含有する）と反応させてポリイソ
シアネートアダクトを生成させると共に必要に応じ未反
応の過剰ポリイソシアネートの少なくとも１部を除去す
ることからなり、ただしこの種の化合物およびこの種の
ポリイソシアネートがポリイソシアネートアダクトの重
量に対し全部で少なくとも０．００１重量％のシロキサ
ン基を含有することを特徴とする前記ポリイソシアネー
トアダクトの製造方法にも関するものである。
【０００８】最後に本発明は、これらポリイソシアネー
トアダクトとシロキサン基を含有しない他のポリイソシ
アネートとの配合物、並びに１−もしくは２−成分被覆
組成物における必要に応じ封鎖型でのポリイソシアネー
トアダクトもしくはポリイソシアネート配合物の使用に
も関するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明による方法の出発物質は、
ウレタン基と必要に応じシロキサン基とを含有する化合
物（ａ）および必要に応じシロキサン基を含有するポリ
イソシアネート（ｂ）（好ましくはジイソシアネート）
であり、ただしこれら成分の少なくとも一方はシロキサ
ン基を含有する。これら２種の出発成分を互いに反応さ
せて、アロファネート基とシロキサン基と必要に応じイ
ソシアヌレート基とを有するポリイソシアネートを生成
させる。
【００１０】化合物（ａ）は１分子当たり平均して少な
くとも２個のウレタン基を有すると共に、出発物質の化
学量論から計算して１０，０００未満、好ましくは５０
００未満、より好ましくは３０００未満の数平均分子量
を有する。これら化合物は実質的にイソシアネート基と
ヒドロキシル基とを含まず、すなわち化合物（ａ）のＮ
ＣＯ含有量は２重量％未満、好ましくは０．５重量％未
満、より好ましくは０．２重量％未満であり、ヒドロキ
シル基含有量は１重量％未満、好ましくは０．３重量％
未満、より好ましくは０．１重量％未満である。前記課
題は、これら化合物の作成に際し各出発成分を１．２：
１〜１：１．２、好ましくは１．１：１〜１：１．１、
より好ましくは１：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比で反応させ
て解決することができる。ウレタン基を生成させる反応
は一般に２０〜１３０℃、好ましくは５０〜９０℃の温
度にて行われる。この反応は好ましくは溶融物にて行わ
れるが、適する有機溶剤を使用することもできる。
【００１１】化合物（ａ）は、ポリオール（好ましくは
ジオール）を必要に応じ他のモノイソシアネートと混合
したシロキサン基含有モノイソシアネートと反応させる
ことにより；シロキサン基含有ポリオール（好ましくは
ジオール）を必要に応じ他のポリオールと混合してモノ
イソシアネートと反応させることにより；シロキサン基
化ポリイソシアネート（好ましくはジイソシアネート）
を必要に応じ他のポリイソシアネートと混合してモノヒ
ドロキシ化合物と反応させることにより；或いはポリイ
ソシアネート（好ましくはジイソシアネート）を必要に
応じ他のモノヒドロキシ化合物と混合してシロキサン基
含有モノヒドロキシ化合物と反応させることにより作成
することができる。
【００１２】本発明の他の具体例において、化合物
（ａ）を作成すべく使用される両化合物はシロキサン基
を含有することができる。さらに任意の前記一官能性化
合物をより高官能性の化合物と混合することもでき、た
だし得られるウレタン化合物が実質的にイソシアネート
基およびヒドロキシ基を含まないものとする。これら高
官能性化合物の存在は連鎖延長をもたらして、より多く
のウレタン基を導入する。これらウレタン基を次いでア
ロファネート基まで変換させれば、得られる生成物はよ
り高いイソシアネート官能価を有する。特に好ましく
は、化合物（ａ）はジイソシアネートをシロキサン基含
有モノヒドロキシ化合物と反応させて作成されるジウレ
タンである。ウレタン基を有する化合物（ａ）を製造す
べく使用されるイソシアネートは、９９〜１０００、好
ましくは９９〜４００、より好ましくは１４０〜３００
の分子量と１０〜６０重量％、好ましくは１８〜６０重
量％、より好ましくは３０〜５０重量％のＮＣＯ含有量
とを有する線状もしくは分枝鎖の芳香族もしくは（シク
ロ）脂肪族モノ−、ジ−および／またはポリ−イソシア
ネートから選択される。これらイソシアネートの平均Ｎ
ＣＯ官能価は１〜４、好ましくは１〜２、より好ましく
は２である。
【００１３】ウレタン基を有する化合物を作成すべく単
独で或いはジ−もしくはポリ−イソシアネートと混合し
て使用しうるモノイソシアネートの例はたとえばフェニ
ルイソシアネートのような芳香族モノイソシアネート；
４〜１８個の炭素原子を有する、たとえばｎ−ブチルイ
ソシアネート、ｎ−ヘキシルイソシアネート、シクロヘ
キシルイソシアネート、ｎ−ステアリルイソシアネート
のような（シクロ）脂肪族モノイソシアネート；並びに
たとえばトリエトキシ−（３−イソシアナトプロピル）
−シランのようなシロキサン基含有の芳香族もしくは
（シクロ）脂肪族モノイソシアネートを包含する。
【００１４】適する有機ジイソシアネートの例は１，４
−テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサメ
チレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、２，２，４−トリ
メチル−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、
１，１２−ドデカメチレンジイソシアネート、シクロヘ
キサン−１，３−および−１，４−ジイソシアネート、
１−イソシアナト−２−イソシアナトメチルシクロペン
タン、１−イソシアナト−３−イソシアナトメチル−
３，５，５−トリメチル−シクロヘキサン（イソホロン
ジイソシアネートもしくはＩＰＤＩ）、４，４′−およ
び／または２，４′−ジイソシアネートジシクロヘキシ
ルメタン、１，３−および１，４−ビス−（イソシアナ
トメチル）−シクロヘクサン、ビス−（４−イソシアナ
ト−３−メチルシクロヘキシル）−メタン、キシリレン
ジイソシアネート、α，α，α′，α′−テトラメチル
−１，３−および／または−１，４−キシリレンジイソ
シアネート、１−イソシアナト−１−メチル−４（３）
−イソシアナトメチルシクロヘキサン、２，４−および
／または２，６−ヘキサヒドロトルイレンジイソシアネ
ート、２，４−および／または２，６−トルエンジイソ
シアネート、２，４−および／または４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、１，５−ジイソシアナト
ナフタレンおよびその混合物を包含する。
【００１５】たとえば４−イソシアナトメチル−１，８
−オクタメチレンジイソシアネートのような３個もしく
はそれ以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネ
ートおよびたとえば４，４′，４″−トリフェニルメタ
ントリイソシアネートのような芳香族ポリイソシアネー
ト、並びにアニリン／ホルムアルデヒド縮合物をホスゲ
ン化して得られるポリフェニルポリメチレンポリイソシ
アネートも使用することができる。シロキサン基を含有
するポリイソシアネートも適している。たとえば米国特
許第４，９４２，１６４号（参考のためここに引用す
る）に開示されたものがある。ビウレット基、ウレトジ
オン基、イソシアヌレート基、カルボジイミド基および
特にウレタン基を有する前記イソシアネートの誘導体も
化合物（ａ）を作成するのに適しているが、大して好適
でない。
【００１６】ウレタン基を有する化合物を作成するのに
適するアルコールは３２〜９００、好ましくは７４〜３
００の分子量を有する一価〜六価のアルコールおよびこ
れらアルコールの混合物から選択される。適する一価ア
ルコールの例はたとえばメタノール、エタノール、ｎ−
プロパノール、イソプロパノール、メトキシプロパノー
ル、並びに異性体ブタノール、ペンタノール、ヘキサノ
ール、オクタノール、デカノール、ドデカノールおよび
オクタデカノールのような飽和一価アルコールを包含す
る。多価アルコールの例はエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブタンジオール−１，４、ヘキサンジ
オール−１，６、ネオペンチルグリコール、２−メチル
−プロパンジオール−１，３、２，２，４−トリメチル
ペンタンジオール−１，３、ダイマー脂肪族アルコー
ル、トライマー脂肪族アルコール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン、トリメチロールエタン、異性体ヘキ
サントリオール、ペンタエリスリトールおよびソルビト
ールを包含する。たとえばアリルアルコール、トリメチ
ロールプロパンジアリルエーテル、ブテンジオールのよ
うな不飽和アルコール並びに対応の酸または不飽和合成
および天然脂肪酸の酸混合物から誘導される一価アルコ
ールも適している。
【００１７】上記一価アルコールおよび多価アルコール
のエーテル基を有するアルコキシル化生成物および／ま
たは多価アルコール（特にグリセリン、トリメチロール
プロパンもしくはペンタエリスリトール）での脂肪もし
くは油のヒドロキシル基を有するエステル交換生成物
も、化合物（ａ）を作成するのに適している。イソシア
ネート反応性基とシロキサン基とを有し、化合物（ａ）
を作成するのに適した適する化合物は１個もしくはそれ
以上（好ましくは１個もしくは２個、より好ましくは１
個）のイソシアネート反応性基（好ましくはヒドロキシ
ル基）を炭素原子に直接結合させて有すると共に、１個
もしくはそれ以上のシロキサン基を好ましくはジメチル
シロキサン基−Ｓｉ−（ＣＨ3 ）2 Ｏ−として有するも
のである。
【００１８】これら化合物の例は式 Y-R1-X-[Si(R2)2O-]n-[Si(R2)2-X]m-R1-Y 〔式中、Ｒ1 は適宜不活性置換された二価の炭化水素
基、好ましくはアルキレン基（たとえばメチレン、エチ
レン、プロピレンもしくはブチレン）またはポリオキシ
アルキレン基（たとえばポリオキシエチレンもしくはポ
リオキシプロピレン基）を示し、Ｒ2 は水素または適宜
不活性置換された低級アルキル、フェニルもしくはベン
ジル基、好ましくはエチルもしくはメチル、より好まし
くはメチルを示し、ＸはＲ1 基とＳｉ原子との間の結
合、たとえば共有結合−Ｏ−もしくは−ＣＯＯ−を示
し、Ｙは水素またはイソシアネート反応性基、好ましく
は水素、ヒドロキシル基または第一もしくは第二アミノ
基、より好ましくは水素もしくはヒドロキシル基を示
し、ｍは０もしくは１であり、ｎは１〜１，０００、好
ましくは２〜１００、より好ましくは４〜１５の整数で
ある〕に対応するものである。不活性置換基はシロキサ
ン化合物とポリイソシアネートもしくはアロファネート
との反応および／またはイソシアネート基の三量化反応
を阻害しないもである。その例はたとえば弗素のような
ハロゲン原子を包含する。
【００１９】Ｒ1 がオキシアルキレン基を示す１個のイ
ソシアネート反応性基を有する化合物の例は式 Y-(CHR3-CH2O-)o-(R4)m-[Si(R2)2O-]n-[Si(R2)2-X′]m-
R4-H に対応する化合物であり、Ｒ1 がオキシアルキレン基を
示す２個以上のイソシアネート反応性基を有する化合物
の例は、式 Y-(CHR3-CH2O-)o-(R4)m-[Si(R2)2O-]n-(CH2-CHR3-O-)p-
CH2-CHR3-Y に対応する化合物であり、上記式において：Ｒ2 、Ｙ、
ｍおよびｎは上記の意味を有し、Ｒ3 は水素または１〜
１２個の炭素原子を有するアルキル基、好ましくは水素
もしくはメチルであり、Ｒ4 は適宜不活性置換された二
価の炭化水素基、好ましくはアルキレン基（たとえばメ
チレン、エチレン、プロピレンもしくはブチレン）を示
し、Ｘ′はＲ4 基とＳｉ原子との間の結合、たとえば共
有結合、−Ｏ−もしくは−ＣＯＯ−を示し、ｏは１〜２
００、好ましくは２〜５０、より好ましくは４〜２５の
整数であり、ｐは０〜２００、好ましくは２〜５０、よ
り好ましくは４〜２５の整数である。
【００２０】これらシロキサン化合物は、適するシロキ
サンを所望のシロキサン含有量を有する化合物を作成す
るのに充分な量の酸化アルキレン（好ましくは酸化エチ
レンもしくは酸化プロピレン）と反応させて作成され
る。アミノ基もしくはアルキレンアミノ基は、得られる
ヒドロキシル末端化合物を公知方法でアミノ化して導入
される。他の適するシロキサン含有化合物は線状、分枝
鎖もしくは環式とすることができ、５０，０００まで、
好ましくは１０，０００まで、より好ましくは６，００
０まで、特に好ましくは２０００までの分子量（標準と
してポリスチレンを用いるゲル透過クロマトグラフィー
により測定される数平均分子量）を有する。これら化合
物は一般に５より大、好ましくは２５より大、より好ま
しくは３５より大のＯＨ価を有する。この種類の化合物
はヒュルス・アメリカ・インコーポレーション社から入
手しうる「シリコン化合物」、第５版に開示されてい
る。
【００２１】特に好ましくは、化合物（ａ）はモノマー
ジイソシアネートとシロキサン基含有モノヒドロキシ化
合物とから作成される。ウレタン基を有する化合物
（ａ）の分子量は、イソシアネート成分およびアルコー
ル成分の適する選択により、特にその平均官能価により
調整することができる。少なくとも２０モル％のイソシ
アネート成分もしくはアルコール成分のいずれかを一官
能性成分で構成して、ウレタン基を生成させる反応に際
し連鎖停止をもたらす。このことは、イソシアネート成
分およびアルコール成分の平均官能価が好ましくは２未
満であることを意味する。さらに本発明によれば、たと
えばＥＰ−Ａ−０，０２７，９４０号、ＥＰ−Ａ−０，
０２７，９５２号、ＥＰ−Ａ−０，０２７，９５３号、
ＥＰ−Ａ−０，３２３，５１４号およびＥＰ−Ａ−０，
３５５，４４３号に記載された公知の「ホスゲンフリー
のウレタン合成」のような他の方法により作成されたウ
レタン基含有化合物も使用することができる。
【００２２】ウレタン基を有する化合物を作成した後、
これらをポリイソシアネート成分（ｂ）と反応させ、こ
のポリイソシアネート成分（ｂ）は化合物（ａ）を作成
する際に使用すべく上記した有機ポリイソシアネートか
ら選択されるが、ただしモノイソシアネートを除く。好
ましくは有機ポリイソシアネートは、アロファネート基
の生成に続く蒸留より除去しうるものである。使用する
場合、モノイソシアネートは極く少量でのみ使用すべき
である。何故なら、これらがウレタン基と反応する際、
これらは非官能性アロファネート基（すなわちイソシア
ネート基を含まない基）をもたらすからである。化合物
（ｂ）の平均官能価は２〜４、好ましくは２である。ウ
レタン基含有化合物（ａ）とポリイソシアネート成分
（ｂ）との反応は３：１〜１００：１、好ましくは６：
１〜６０：１、より好ましくは８：１〜３０：１のＮＣ
Ｏ／ウレタン当量比および５０〜２５０℃、好ましくは
６０〜１５０℃、より好ましくは７０〜１２０℃の温度
にて行われる。アロファネート基含有ポリイソシアネー
トを作成するのに適する方法は公知であって、米国特許
第３，７６９，３１８号、第４，１６０，０８０号、第
４，１７７，３４２号および第４，７３８，９９１号
（その開示を参考のためここに引用する）に記載されて
いる。
【００２３】ポリイソシアネート（ｂ）の存在下におけ
る化合物（ａ）のアロファネート化は、イソシアネート
基に対し不活性である溶剤の存在下また不存在下で行う
ことができる。本発明による生成物の使用分野に応じ、
低−中沸点溶剤または高沸点溶剤を使用することができ
る。適する溶剤はたとえば酢酸エチルもしくは酢酸ブチ
ルのようなエステル数；たとえばアセトンもしくはブタ
ノンのようなケトン数；たとえばトルエンもしくはキシ
レンのような芳香族化合物；たとえば塩化メチレンおよ
びトリクロルエチレンのようなハロゲン化炭化水素；た
とえばジイソプロピルエーテルのようなエーテル数；並
びにたとえばシクロヘキサン、石油エーテルもしくはリ
グロインのようなアルカン数を包含する。アロファネー
ト基の生成を促進する触媒を用いる代わりに、本発明に
よればアロファネート基とイソシアヌレート基との生成
を促進する触媒を使用することも可能である。イソシア
ヌレート基とアロファネート基とを有するポリイソシア
ネートを作成するのに適する方法および触媒は公知であ
って、米国特許第５，１２４，４２７号、第５，２０
８，３３４号、第５，２３５，０１８号、第５，２９
０，９０２号および第５，４４４，１４６号（その開示
を参考のためここに引用する）に記載されている。出発
ジイソシアネート混合物の三量化は、たとえば上記した
ようなイソシアネート基に対し不活性である溶剤の存在
下または不存在下で行うことができる。
【００２４】適する触媒の例は水酸化テトラアルキルア
ンモニウムもしくは水酸化アリールアルキルアンモニウ
ム；たとえば塩化鉄（ＩＩＩ）もしくはオクタン酸カリ
ウムのような金属塩；たとえばステアリン酸亜鉛、オク
タン酸亜鉛、ナフテン酸亜鉛もしくはアセチルアセトン
酸亜鉛のような亜鉛化合物；たとえばオクタン酸錫（Ｉ
Ｉ）、２−エチル−ヘキサン酸錫（ＩＩ）、ラウリン酸
錫（ＩＩ）、酸化ジブチル錫、二塩化ジブチル錫、二酢
酸ジブチル錫、ジラウリン酸ジブチル錫、マレイン酸ジ
ブチル錫もしくは二酢酸ジオクチル錫のような錫化合
物；アルミニウムトリ（エチルアセトアセテート）；並
びにマンガン、コバルトもしくはニッケルと、たとえば
トリフルオロ酢酸、硫酸、塩化水素、臭化水素、燐酸も
しくは過塩素酸のような鉱酸との化合物を包含する。触
媒は好ましくはアロファネート化反応の前に添加させ
る。これらをウレタン生成の前に添加しうるが、これは
アロファネート基を生成してウレタン生成反応の化学量
論に影響を及ぼす可能性があるため大して好適でない。
触媒は０．００１〜５重量％、好ましくは０．００５〜
１重量％の濃度にて使用される。
【００２５】約５０℃の温度にて所要の触媒もしくは触
媒溶液の存在下に、アロファネート化反応が開始して発
熱反応により示される。アロファネート基およびイソシ
アヌレート基を生成させる触媒が存在する場合、これら
２種の基の生成速度を調節することができる。反応温度
が上昇するにつれ、ウレタン基からアロファネート基へ
の変換速度はイソシアヌレート基の生成よりも増大す
る。したがって反応温度を変化させることにより、イソ
シアヌレート基に対し異なる比のアロファネート基を得
ることができる。反応の進行は、たとえば滴定、屈折率
もしくはＩＲ分析のような適する方法によりＮＣＯ含有
量を測定して追跡される。したがって反応は完結するま
で進行させることができ、或いは所望程度のアロファネ
ート化にて停止させることもできる。アロファネート化
反応は、ウレタン基の５０〜１００重量％、好ましくは
８０〜１００重量％、より好ましくは９０〜１００重量
％、特に好ましくは９５〜１００重量％がアロファネー
ト基まで変換された後に停止させる。ポリイソシアネー
トアダクトは、アダクトが２５℃にて３か月間にわたり
貯蔵した際に安定かつ均質に留まるよう確保するのに充
分なアロファネート基を含有すべきである。ポリイソシ
アネートアダクトが不充分な個数のアロファネート基を
有すれば、生成物は濁ることがあり、緩徐な不溶性成分
の沈降が貯蔵に際し生じうる。
【００２６】アロファネート化および必要に応じ三量化
の各反応の停止は、たとえば上記引用刊行物に開示され
たような触媒毒の添加により行うことができる。たとえ
ば塩基性触媒を用いる場合、反応は触媒量に少なくとも
当量である量のたとえば塩化ベンゾイルのような酸塩化
物を添加して停止される。たとえば熱不安定な触媒を用
いる場合、触媒毒の添加により触媒を被毒する或る種の
第四アンモニウム水酸化物を省略することができる。何
故なら、これら触媒は反応の過程で分解するからであ
る。懸濁した触媒の使用も可能である。これら触媒は所
望程度の三量化を達成した後に反応混合物を濾過して除
去される。必要に応じ不溶性触媒成分を事前に分離した
後、反応混合物の仕上処理は反応が行われた方法および
イソシアネートの使用分野に応じ各種の方法で行うこと
ができる。反応の際に使用した溶剤およびポリイソシア
ネート生成物中に存在する未反応モノマーは必要に応
じ、たとえば公知方法にて蒸留により除去することがで
きる。蒸留後に得られる生成物は一般に、イソシアネー
トアダクトの固形物含有量に対し全部で２重量％未満、
好ましくは１重量％未満、より好ましくは０．５重量％
未満、特に好ましくは０．２重量％未満の遊離（未反
応）ポリイソシアネート成分（ｂ）を含有する。
【００２７】本発明による生成物はアロファネート基と
シロキサン基と必要に応じイソシアヌレート基とを含有
するポリイソシアネートアダクトであって、２〜３０重
量％、好ましくは５〜２８重量％のＮＣＯ含有量と；２
〜４、好ましくは２〜３、より好ましくは２〜２．５の
平均官能価と；固形分に対し０．００１重量％、好まし
くは０．０１重量％、より好ましくは０．１重量％の最
小シロキサン基含有量ＳｉＯとして計算、ＭＷ４４）お
よび固形分に対し５０重量％、好ましくは１０重量％、
より好ましくは７重量％、特に好ましくは３重量％の最
大シロキサン基含有量とを有する。
【００２８】本発明による生成物は２００ｍＰａ．ｓの
粘度を有する低粘度液体から高粘度液体〜固体に至る範
囲である。低粘度生成物は一般にたとえば１，６−ヘキ
サメチレンジイソシアネートのような脂肪族ジイソシア
ネート出発物質から得られ、５０００ｍＰａ．ｓ未満、
好ましくは２０００ｍＰａ．ｓ未満、より好ましくは１
３００ｍＰａ．ｓ未満の粘度を有する。高粘度生成物
も、オリゴマー化反応を顕著に低いＮＣＯ含有量で停止
させれば、前記ジイソシアネートから得ることができ
る。高粘度生成物は５０００ｍＰａ．ｓ、好ましくは１
２，０００ｍＰａ．ｓ、より好ましくは１５，０００ｍ
Ｐａ．ｓ〜７０，０００ｍＰａ．ｓの最小粘度と１０
０，０００ｍＰａ．ｓ、好ましくは９０，０００ｍＰ
ａ．ｓ、より好ましくは７０，０００ｍＰａ．ｓの最大
粘度とを有する。これら粘度は２５℃にて、溶剤を含有
せず（１００固形分）かつ実質的に過剰の未反応モノマ
ーを含まない生成物から測定される。極めて高粘性〜固
体の生成物は一般にたとえばイソホロンジイソシアネー
ト、ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）−メタン
または上記芳香族ジイソシアネートのような環式ジイソ
シアネートから得られる。
【００２９】ポリイソシアネートアダクトは少なくとも
５重量％、好ましくは少なくとも１０重量％のアロファ
ネート基含有量（Ｎ2 Ｃ2 ＨＯ3 として計算、ＭＷ １
０１）を有する。アロファネート基含有量の上限値は３
５重量％、好ましくは３０重量％である。ポリイソシア
ネートアダクトは２５重量％まで、好ましくは２０重量
％までのイソシアヌレート基含有量（Ｎ3 Ｃ3 Ｏ3 とし
て計算、ＭＷ １２６）を有する。アロファネート化／
三量化触媒を使用する場合、ポリイソシアネートアダク
トは一般に少なくとも５重量％、好ましくは少なくとも
１０重量％のイソシアヌレート基含有量を有する。高選
択性のアロファネート化触媒を使用する場合にも、少量
のイソシアヌレート基が生成される。本発明による生成
物の粘度に応じ、これらを不活性溶剤で希釈するのが有
益である。適する溶剤は、アロファネート基および必要
に応じイソシアヌレート基を有する化合物の製造につき
上記したものを包含する。
【００３０】本発明による生成物は、少なくとも２個の
イソシアネート反応性基を有する化合物との反応により
ポリイソシアネート重付加生成物を製造するための貴重
な出発物質である。さらに本発明による生成物は湿分硬
化してコーチングを形成することもできる。しかしなが
ら、これらは好ましくは１−もしくは２−成分被覆組成
物、より好ましくはポリウレタン被覆組成物にてイソシ
アネート反応性成分と組合せて使用される。ポリイソシ
アネートアダクトが未封鎖であれば、２−成分組成物が
得られる。これに対し、ポリイソシアネートアダクトが
封鎖されていれば、１−成分組成物が得られる。被覆組
成物中に使用するに先立ち、本発明によるポリイソシア
ネートアダクトは他の公知のポリイソシアネート、たと
えばビウレット基、イソシアヌレート基、アロファネー
ト基、ウレタン基、尿素基、カルボジイミド基および／
またはウレトジオン基を有するポリイソシアネートアダ
クトと配合することができる。これら他のポリイソシア
ネートと配合せねばならない本発明によるポリイソシア
ネートアダクトの量は、本発明によるポリイソシアネー
トのシロキサン基含有量、得られる被覆組成物の目的用
途、およびこの用途に所望される低表面エネルギー特性
の程度に依存する。
【００３１】低い表面エネルギー特性を得るには、得ら
れるポリイソシアネート配合物が固形分に対し０．００
１重量％、好ましくは０．０１重量％、より好ましくは
０．１重量％のシロキサン基（ＭＷ４４）の最小量およ
び固形分に対し１０重量％、好ましくは７重量％、より
好ましくは３重量％のシロキサン基（ＭＷ４４）の最大
量を含有せねばならない。本発明によるポリイソシアネ
ート混合物のシロキサン含有量および得られるポリイソ
シアネート配合物の所望のシロキサン含有量を知ること
により、本発明によるポリイソシアネートおよび他のポ
リイソシアネートの相対量を容易に決定することができ
る。配合物は好ましくは固形分に対し１０〜３５重量
％、より好ましくは１２〜２５重量％のイソシアネート
含有量を有する。本発明によるポリイソシアネートアダ
クトはいずれも他のポリイソシアネートと配合すること
ができる。しかしながら、配合すべきポリイソシアネー
トアダクトは好ましくは５重量％、より好ましくは１０
重量％、特に好ましくは２０重量％の最小シロキサン含
有量を有すると共に、好ましくは５０重量％、より好ま
しくは４５重量％の最大シロキサン含有量を有する。こ
れらのいわゆる「濃厚物」を次いで他のポリイソシアネ
ートと配合して、低表面エネルギー特性を有するコーチ
ングを作成すべく使用しうるポリイソシアネート配合物
を生成させることができる。
【００３２】本発明による生成物の好適な反応相手はポ
リヒドロキシポリエステル、ポリヒドロキシポリエーテ
ル、ポリヒドロキシポリアクリレート、ポリヒドロキシ
ポリアクトン、ポリヒドロキシポリウレタン、ポリヒド
ロキシポリエポキシドおよび必要に応じ低分子量のポリ
ウレタン被覆技術から公知の多価アルコールである。特
にたとえばポリケチミン、オキサゾリジンもしくはポリ
アルジミンのような封鎖型におけるポリアミンも本発明
による生成物の適する反応相手である。第二アミノ基を
有し、反応性希釈剤としても作用するポリアスパラギン
酸誘導体（スクシネート）も適している。
【００３３】被覆組成物を作成するには、ポリイソシア
ネート成分とイソシアネート反応性成分との量を、約
０．８対３、好ましくは約０．９対１．５のイソシアネ
ート基（封鎖型または未封鎖型のいずれかで存在）対イ
ソシアネート反応性基の当量比を与えるよう選択され
る。硬化を加速するには被覆組成物は公知のポリウレタ
ン触媒、たとえばトリエチルアミン、ピリジン、メチル
ピリジン、ベンジルジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノシクロヘキサン、Ｎ−メチル−ピペリジン、ペン
タメチルジエチレントリアミン、１，４−ジアザビシク
ロ［２．２．２］オクタンおよびＮ，Ｎ′−ジメチルピ
ペラジンのような第三アミン；またはたとえば塩化鉄
（ＩＩＩ）、塩化亜鉛、２−エチルカプロン酸亜鉛、エ
チルカプロン酸錫（ＩＩ）、ジラウリン酸ジブチル錫
（ＩＶ）およびグリコール酸モリブデンのような金属塩
を含有することができる。
【００３４】本発明による生成物は、イソシアネート基
が公知の封鎖剤により封鎖された形態で使用される１−
成分被覆組成物、好ましくはポリウレタン被覆組成物の
ための貴重な出発物質でもある。封鎖反応は、公知方法
にてイソシアネート基を適する封鎖剤と好ましくは高め
られた温度（たとえば約４０〜１６０℃）にて必要に応
じ適する触媒、たとえば上記第三アミンもしくは金属塩
の存在下に反応させて行われる。適する封鎖剤はたとえ
ばフェノール、クレゾール、トリメチルフェノールおよ
びｔ−ブチルフェノールのようなモノフェノール類；た
とえばｔ−ブタノール、ｔ−アミルアルコールおよびジ
メチルフェニルカルビノールのような第三級アルコール
類；たとえばアセト酢酸エステル、アセチルアセトンお
よびマロン酸誘導体、たとえばマロン酸ジエチルエステ
ルのようなエノールを容易に生成する化合物；たとえば
Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−メチルトルイジン、Ｎ−フェ
ニルトルイジンおよびＮ−フェニルキシリジンのような
第二芳香族アミン；たとえばスクシンイミドのようなイ
ミド類；たとえばε−カプロラクタムおよびδ−バレロ
ラクタムのようなラクタム類；たとえば３，５−ジメチ
ルピラゾールのようなピラゾール類；たとえばブタノン
オキシム、メチルアミルケトキシムおよびシクロヘキサ
ノンオキシムのようなオキシム類；たとえばメチルメル
カプタン、エチルメルカプタン、ブチルメルカプタン、
２−メルカプトベンズチアゾール、α−ナフチルメルカ
プタンおよびドデシルメルカプタンのようなメルカプタ
ン類；並びにたとえば１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
のようなトリアゾール類を包含する。
【００３５】本発明によるポリイソシアネートアダクト
は、２−成分の水性被覆組成物におけるポリイソシアネ
ートア成分としても使用することができる。これら組成
物につき有用であるためには、ポリイソシアネートアダ
クトを外部乳化剤との配合により或いは陽イオン性、陰
イオン性もしく非イオン性基を有する化合物との反応に
より親水性にせねばならない。ポリイソシアネートを親
水性にする方法は同時出願、米国特許第５，１９４，４
８７号および第５，２００，４８９号（その開示を参考
のためここに引用する）に開示されている。改変ポリイ
ソシアネート混合物の低下した表面張力は顔料分散およ
び支持体湿潤化を増大させる。さらに被覆組成物はたと
えば湿潤剤、流れ調節剤、均展剤、スキン抑制剤、消泡
剤、充填剤（たとえばシリカ、珪酸アルミニウムおよび
高沸点ワックス）、粘度調節用物質、顔料、染料、ＵＶ
吸収剤、並びに熱および酸化安定化剤のような他の添加
剤をも含有することができる。被覆組成物は、被覆すべ
き支持体に対し溶液で或いは溶融物から、たとえば塗
布、ロール掛け、注型、噴霧、浸漬もしくは流動被覆の
ような慣用方法により施すことができる。適する支持体
は木材、プラスチック、皮、紙、繊維、ガラス、セラミ
ック、プラスター、レンガ、金属およびコンクリートを
包含する。
【００３６】本発明によるポリイソシアネートアダクト
を含有した被覆組成物は、良好な乾燥時間を有すると共
に金属ベースに良く接着し、特に熱の存在下で耐光性か
つ色安定性となり、磨耗に対し極めて耐性であるコーチ
ングを与える。さらに、これらは高硬度、弾性、薬品に
対する極めて良好な耐性、高光沢、良好な耐候性、良好
な環境腐食耐性および良好な顔料処理性を特徴とする。
特に、これら被覆組成物は優秀な表面外観と優秀な清浄
性とを有する。
【００３７】
【実施例】以下、限定はしないが実施例により本発明を
さらに説明し、ここで部数および％は特記しない限り全
て重量による。シロキサン基含有量はＳｉＯ、ＭＷ４４
に基づく。ポリイソシアネート１ ：比較 １，６−ヘキサメチレンジイソシアネートから作成され
ると共に約２３％のイソシアネート含有量と＜０．７％
のモノマージイソシアネートの含有量と２５℃にて１３
００〜２２００ｍＰａ．ｓの粘度とを有するビウレット
基含有ポリイソシアネート（デスモジュールＮ３２００
としてバイエル・コーポレーションから入手しうる）。
【００３８】ポリイソシアネート２および３：本発明に
よる ＨＤＩとブチル開始かつカルビノール停止のポリジメチ
ルシロキサンアルコール（シラプレーンＦＭ−０４１
１、ＭＷ１０００としてチッソ・コーポレーションから
入手しうる）とを１：１のＮＣＯ／ＯＨ当量比にて、ガ
ス吹込器と機械攪拌機と温度計と凝縮器とが装着された
３つ首フラスコに添加した。乾燥窒素を撹拌反応混合物
に９０℃まで加熱しながらバブリングさせた。９０℃に
て４時間の後、遊離ＮＣＯ基はＩＲにより測定して残留
しなかった。ジウレタン中に存在するウレタン基の当量
に対し１０当量のＨＤＩもしくはＩＰＤＩのいずれかを
ジウレタンに添加し、得られた混合物を１２０℃まで加
熱し、オクタン酸第一錫を触媒として滴下した。ＮＣＯ
含有量が所望値に達した際、１．０当量（触媒に対し）
のジ（２−エチルヘキシル）ホスフェートを添加して反
応を停止させた。過剰のジイソシアネートモノマーを得
られた粗反応混合物から薄膜蒸発により除去して最終生
成物を得る。ジウレタンと反応したジイソシアネート、
触媒量、終了時におけるＮＣＯ含有量、および最終生成
物の性質を第１表に示す。最終生成物は１００％の固形
物含有量を有した。
【００３９】
【表１】
【００４０】ポリイソシアネート４：本発明による ２．４７部のトリエトキシ（３−イソシアナトプロピ
ル）シランと０．９６部のトリプロピレングリコールと
を、ガス吹込器と攪拌機と温度計とが装着された反応器
に添加した。この反応混合物を７０℃まで加熱すると共
に、ＩＲスキャンにおけるＮＣＯピークが消失するまで
保った。１００部のＨＤＩをジウレタンに添加し、得ら
れた混合物を９０℃まで加熱した。次いで酢酸エチルに
おけるトリメチルベンジルアンモニウム水酸化物触媒の
０．５％溶液０．８３部をこの混合物に撹拌しながら添
加した。触媒溶液は、反応混合物が約９０℃に維持され
るような速度で添加した。触媒添加が完了した後、反応
混合物を９０℃にさらに１５分間維持し、その後に０．
０１部のジ（２−エチルヘキシル）ホスフェートを添加
した。得られた反応混合物は３９．４％のＮＣＯ含有量
を有した。過剰のＨＤＩモノマーを反応混合物からワイ
プト薄膜蒸発により除去し、得られた生成物を濾過した
（１μｍ）。２５℃にて６６１５ｍＰａ．ｓの粘度と１
９．４％のＮＣＯ含有量と３．７％のＨＤＩモノマー含
有量と０．９０％のシロキサン基含有量と３４．３ダイ
ン／ｃｍの液体表面張力とを有する液体ジアロファネー
ト改変ポリイソシアネートが得られた。
【００４１】ポリイソシアネート５：本発明による ０．３５部のＨＤＩと５．６５部のブチル開始かつビノ
ール停止のポリジメチルシロキサンアルコール（シラプ
レーンＦＭ−０１４４としてチッソ・コーポレーション
から入手しうる、ＭＷ １０００）とを、ガス吹込器と
攪拌機と温度計とが装着された反応器に添加した。この
反応混合物を８０℃まで加熱すると共に、ＩＲスキャン
にてＮＣＯピークが消失するまで保った。３００部のＨ
ＤＩをジウレタンに添加し、得られた混合物を９０℃ま
で加熱した。次いで酢酸エチルにおけるトリメチルベン
ジルアンモニウム水酸化物触媒の０．５％溶液２．５部
をこの混合物に撹拌しながら添加した。触媒溶液は、反
応混合物が約９０℃に維持されるような速度で添加し
た。触媒添加が完了した後、反応混合物を９０℃にさら
に１５分間維持し、その後に０．０１部のジ（２−エチ
ルヘキシル）ホスフェートを添加した。４２．３％のＮ
ＣＯ含有量する濁った溶液が得られた。過剰のＨＤＩモ
ノマーを反応混合物からワイプト薄膜蒸発により除去
し、得られた生成物を濾過した（１μｍ）。２５℃にて
９２０ｍＰａ．ｓの粘度と２０．８％のＮＣＯ含有量と
２．０％のＨＤＩモノマー含有量と０．１３％のシロキ
サン基含有量とを有する液体ジアロファネート改変ポリ
イソシアネートが得られた。
【００４２】成分１の作成 成分１〜７を低速度で、第２表に示した量を用いて混合
した。次いで速度を増大させ、ヘグマン・グラインド＞
７が達成されるまで磨砕し続けた。次いで、このシステ
ムを第２表に示した量の成分８〜１１と配合した。混合
の後、組成物をチーズ布で濾過し、密閉容器に貯蔵し
た。
【００４３】
【表２】第２表 ：成分 １． ２４．７部 ポリエステルポリオール（デスモフェン６３１Ａ−７５ としてバイエル・コーポレーションから入手しうる） ２． ３９．１部 二酸化チタン（Ｔｉ−ピュアＲ−９６０としてデュポン 社から入手しうる） ３． ０．３部 磨砕助剤（アンチ−テラＵとしてＢｙｋヘミー社から入 手しうる） ４． ３．１部 セルロースアセテートブチレート（ＣＡＢ５５１−０． ０１としてイーストマン社から入手しうる） ５． １．０部 沈降防止剤（ＭＰＡ−２０００Ｘとしてレオックス社か ら入手しうる） ６． ０．４部 ジラウリン酸ジブチル錫の０．４％溶液（メタキュアＴ −１２としてエア・プロダクツ・アンド・ケミカルス社 から入手しうる） ７． ８．４部 ポリエステルポリオールＣデスモフェン６７０Ａ−８０ としてバイエル・コーポレーションから入手しうる） ８． ０．２部 第三アミン触媒（デスモラピッドＰＰとしてバイエルＡ Ｇ社から入手しうる） ９． １．４部 ２，４−ペンタンジオン １０． １８．８部 メチル−ｎ−アミルケトン １１． ２．６部 ジイソブチルケトン
【００４４】フィルム作成 成分１を第３表に示した量の各成分と配合した（ＮＣＯ
／ＯＨ当量比１．２４：１；シロキサン基含有量、乾燥
フィルムの重量に対し０．０６％）。混合の後、組成物
を３ミルの湿潤フィルム厚さまで噴霧した。これらフィ
ルムを７０℃および５５％の一定温度および湿度にて２
週間にわたり硬化させた。得られたフィルムの表面エネ
ルギーを第３表に示す。
【００４５】
【表３】
【００４６】表面エネルギーの測定 全て記載した液体（樹脂）表面エネルギー（ダイン／ｃ
ｍ）はリング法もしくはデュ・ノウイ法を用いて行っ
た。この静的方法において、薄い白金リングに加えた力
を張力計により測定した。全て記載した固体（コーチン
グ）表面エネルギー（ダイン／ｃｍ）はオウエンス・ベ
ント法により得た。２種の溶剤（水および沃化メチレ
ン）の接触角度をゴニオメータで測定した。数回の測定
を行って平均した。次いで平均値を用いて、分極力およ
び分散力の寄与を考慮に入れることにより、コーチング
の固体表面エネルギーを計算した。
【００４７】以上、本発明を例示の目的で詳細に説明し
たが、この詳細は単に例示の目的に過ぎず、本発明の思
想および範囲を逸脱することなく多くの改変をなしうる
ことが当業者には了解されよう。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エドワード・ピー．・スクイラー アメリカ合衆国ペンシルヴアニア州15205 ピツツバーグ、クリストフアー・サーク ル 100

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 アロファネート基とシロキサン基と必要
    に応じイソシアヌレート基とを有するポリイソシアネー
    トアダクトにおいて、（ｉ） 実質的にヒドロキシル基
    およびイソシアネート基を含まず、（ii） １分子当た
    り平均して少なくとも２個のウレタン基を有し、（iii)
    ポリイソシアネートアダクトの重量に対し０〜５０重
    量％のシロキサン基（ＳｉＯとして計算、ＭＷ４４）を
    含有する化合物（ａ）をウレタン基の当量に対し過剰量
    のポリイソシアネート（ｂ）（これは必要に応じシロキ
    サン基を含有する）と反応させてポリイソシアネートア
    ダクトを生成させると共に、必要に応じ未反応の過剰ポ
    リイソシアネート（ｂ）の少なくとも１部を除去するこ
    とにより作成され、ただし化合物（ａ）およびポリイソ
    シアネート（ｂ）はポリイソシアネートアダクトの重量
    に対し全部で少なくとも０．００１重量％のシロキサン
    基を含有することを特徴とするポリイソシアネートアダ
    クト。
  2. 【請求項２】 化合物（ａ）が０．０１〜５０重量％の
    シロキサン基を含有する請求項１に記載のポリイソシア
    ネートアダクト。
  3. 【請求項３】 化合物（ａ）が、脂肪族ジイソシアネー
    トを１個のヒドロキシ基を有するシロキサン基含有化合
    物と反応させることにより作成される請求項２に記載の
    ポリイソシアネートアダクト。
  4. 【請求項４】 化合物（ａ）が、モノイソシアネートを
    ２個のヒドロキシ基を有する化合物と反応させて作成さ
    れる請求項２に記載のポリイソシアネートアダクト。
  5. 【請求項５】 脂肪族ジイソシアネートが１，６−ヘキ
    サメチレンジイソシアネートからなる請求項３に記載の
    ポリイソシアネートアダクト。
  6. 【請求項６】 化合物（ａ）がポリイソシアネートアダ
    クトの重量に対し２０〜５０重量％のシロキサン基を含
    有する請求項１に記載のポリイソシアネートアダクト。
  7. 【請求項７】 化合物（ａ）がポリイソシアネートアダ
    クトの重量に対し２０〜５０重量％のシロキサン基を含
    有する請求項２に記載のポリイソシアネートアダクト。
  8. 【請求項８】 化合物（ａ）がポリイソシアネートアダ
    クトの重量に対し２０〜５０重量％のシロキサン基を含
    有する請求項３に記載のポリイソシアネートアダクト。
  9. 【請求項９】 化合物（ａ）がポリイソシアネートアダ
    クトの重量に対し２０〜５０重量％のシロキサン基を含
    有する請求項４に記載のポリイソシアネートアダクト。
  10. 【請求項１０】 化合物（ａ）がポリイソシアネートア
    ダクトの重量に対し２０〜５０重量％のシロキサン基を
    含有する請求項５に記載のポリイソシアネートアダク
    ト。
  11. 【請求項１１】 （Ａ） アロファネート基とシロキサ
    ン基と必要に応じイソシアヌレート基とを有し、（ｉ）
    実質的にヒドロキシル基およびイソシアネート基を含
    まず、（ii） １分子当たり平均して少なくとも２個の
    ウレタン基を有し、（iii) ポリイソシアネートアダク
    トの重量に対し２０〜５０重量％のシロキサン基を含有
    する化合物（ａ）をウレタン基の当量に対し過剰量のポ
    リイソシアネート（ｂ）と反応させてポリイソシアネー
    トアダクトを生成させると共に必要に応じ未反応の過剰
    ポリイソシアネート（ｂ）の少なくとも１部を除去する
    ことにより作成されるポリイソシアネートアダクトと、 （Ｂ） ビウレット基、イソシアヌレート基、アロファ
    ネート基、ウレタン基、尿素基、カルボジイミド基およ
    び／またはウレトジオン基を有するポリイソシアネート
    アダクトとからなり、成分（Ａ）および（Ｂ）はポリイ
    ソシアネート組成物が固形分に対し０．００１〜１０重
    量％のシロキサン基含有量を有するような量で存在する
    ことを特徴とするポリイソシアネート組成物。
  12. 【請求項１２】 化合物（ａ）が０．０１〜５０重量％
    のシロキサン基を含有する請求項１１に記載のポリイソ
    シアネート組成物。
  13. 【請求項１３】 化合物（ａ）が、脂肪族ジイソシアネ
    ートを１個のヒドロキシ基を有するシロキサン基含有化
    合物と反応させることにより作成される請求項１２に記
    載のポリイソシアネート組成物。
  14. 【請求項１４】 化合物（ａ）が、モノイソシアネート
    を２個のヒドロキシ基を有する化合物と反応させること
    により作成される請求項１２に記載のポリイソシアネー
    ト組成物。
  15. 【請求項１５】 脂肪族ジイソシアネートが１，６−ヘ
    キサメチレンジイソシアネートからなる請求項１３に記
    載のポリイソシアネート組成物。
  16. 【請求項１６】 アロファネート基とシロキサン基と必
    要に応じイソシアヌレート基とを有するポリイソシアネ
    ートアダクトの製造方法において、（ｉ） 実質的にヒ
    ドロキシル基およびイソシアネート基を含まず、（ii）
    １分子当たり平均して少なくとも２個のウレタン基を
    有し、（iii) ポリイソシアネートアダクトの重量に対
    し０〜５０重量％のシロキサン基を含有する化合物
    （ａ）をウレタン基の当量に対し過剰量のポリイソシア
    ネート（ｂ）（これは必要に応じシロキサン基を含有す
    る）と反応させてポリイソシアネートアダクトを生成さ
    せると共に必要に応じ未反応の過剰ポリイソシアネート
    （ｂ）の少なくとも１部を除去することからなり、ただ
    し化合物（ａ）およびポリイソシアネート（ｂ）がポリ
    イソシアネートアダクトの重量に対し全部で少なくとも
    ０．００１重量％のシロキサン基を含有することを特徴
    とするポリイソシアネートアダクトの製造方法。
  17. 【請求項１７】 請求項１に記載のポリイソシアネート
    アダクトと、少なくとも２個のイソシアネート反応性基
    を有する化合物とを含有する２−成分被覆組成物。
  18. 【請求項１８】 イソシアネート基が封鎖されている請
    求項１に記載のポリイソシアネートアダクトと、少なく
    とも２個のイソシアネート反応性基を有する化合物とを
    含有する１−成分被覆組成物。
JP9362293A 1996-12-16 1997-12-12 低表面エネルギーのポリイソシアネートおよび１−もしくは２−成分被覆組成物におけるその使用 Pending JPH10176027A (ja)

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