JPH10168267A - Emulsion composition for forming crt metal back undercoat - Google Patents

Emulsion composition for forming crt metal back undercoat

Info

Publication number
JPH10168267A
JPH10168267A JP33078896A JP33078896A JPH10168267A JP H10168267 A JPH10168267 A JP H10168267A JP 33078896 A JP33078896 A JP 33078896A JP 33078896 A JP33078896 A JP 33078896A JP H10168267 A JPH10168267 A JP H10168267A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
film
aqueous emulsion
polymer
emulsion polymer
undercoat
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP33078896A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Yukihiro Ikegami
幸弘 池上
Seiya Koyanagi
精也 小▲柳▼
Hiroki Ishii
弘樹 石井
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Rayon Co Ltd filed Critical Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority to JP33078896A priority Critical patent/JPH10168267A/en
Publication of JPH10168267A publication Critical patent/JPH10168267A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an emulsion which can permit the production of a highly fine and bright CRT because the undercoat on which a metallized film has been formed can be baked without causing the blistering of the film and can evaporate in the form of a heat decomposition gas by specifying the ratio of the particle diameter of an aqueous emulsion polymer to that of an aqueous emulsion acrylic polymer and specifying the mixing ratio between these polymers. SOLUTION: An aqueous emulsion polymer (A) comprising at least one unsaturated carboxylic acid selected among alkyl methacrylate with a 1-4C alkyl, an alkyl acrylate with a 1-4C alkyl, acrylic acid, etc., and having a particle diameter of 0.05-0.2μm and a small amount of an aqueous acrylic emulsion polymer (B) having a particle diameter larger than that of component A are added. The particle diameter is 0.4-5μm, the ratio of the particle diameter of component A to that of component B is 1:3 to 1.65, has a lowest film-forming temperature higher than that of component A and is used in an amount of 0.1-10 pts.wt. per 100 pts.wt. component A. This emulsion is used as a metal back undercoat material in the formation of a metal deposition film on the phosphor layer of a CRT.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【発明の属する技術分野】本発明は、陰極線管(以下、
CRTと称す)の製造において、CRTパネル内面に蛍
光体層を形成した後、アルミニウム等の金属蒸着膜を形
成する際の下地として用いられる、メタルバックアンダ
ーコート被膜形成用エマルジョン組成物に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a cathode ray tube (hereinafter, referred to as a cathode ray tube).
The present invention relates to an emulsion composition for forming a metal back undercoat film, which is used as a base when forming a metal deposition film of aluminum or the like after forming a phosphor layer on the inner surface of a CRT panel in the production of a CRT panel.

【0002】[0002]

【従来の技術】CRTは、ディスプレイとしていろいろ
な用途に使用されているが、近年の情報の多様化、高密
度化にともない、更なる高性能化、特に、高精細な表示
が要求されている。しかしながら、高精細にすればする
ほど輝度が低下することになり、高精細でかつ高解像度
のCRTを得るには、実用性の面は自ずから、限界が生
じている。
2. Description of the Related Art CRTs have been used for various applications as displays. However, with the recent diversification and higher density of information, higher performance, especially high-definition display, is required. . However, the higher the definition is, the lower the luminance is, and the practicality is naturally limited in obtaining a high definition and high resolution CRT.

【0003】従来から、CRTは、CRTパネル内面に
蛍光体層を形成した後、アルミニウム等の金属を蒸着さ
せた金属反射膜を形成して、CRTパネル内面から発す
る光を該金属反射膜に反射させてCRT前面の輝度を向
上させる方法が取られている。しかしながら、この方法
では、蛍光体層の面に直接アルミニウム等の金属蒸着膜
を形成しても、蛍光体層表面の凹凸により、鏡面効果の
あるメタルバック層が得られないため、CRTパネル前
面に効率よく光を反射されることができなかった。
Conventionally, a CRT has a phosphor layer formed on the inner surface of a CRT panel, and then a metal reflection film formed by depositing a metal such as aluminum to reflect light emitted from the inner surface of the CRT panel to the metal reflection film. In this case, a method of improving the brightness of the front surface of the CRT has been adopted. However, in this method, even if a metal deposited film of aluminum or the like is directly formed on the surface of the phosphor layer, a metal back layer having a mirror effect cannot be obtained due to unevenness of the surface of the phosphor layer. Light could not be reflected efficiently.

【0004】従って、近年、蛍光体層に有機物層を塗布
して、蛍光体層表面の凹凸を平滑化した後、金属反射膜
を形成する方法がとられている。具体的には、まず蛍光
体層にメタルバックアンダーコート材(以下、アンダー
コート材と称す)を塗布、乾燥し、メタルバックアンダ
ーコート被膜(以下、アンダーコート被膜と称す)を形
成して蛍光体層を予め平滑な面とした後(以下、このア
ンダーコート被膜形成処理をフィルミング処理と称
す)、その上に金属蒸着膜を形成し、次いでアンダーコ
ート被膜をベーキング処理により焼成分解させて除去
し、金属反射膜を形成する方法がとられている。
Accordingly, in recent years, a method has been adopted in which an organic material layer is applied to a phosphor layer to smooth the unevenness of the surface of the phosphor layer, and then a metal reflection film is formed. Specifically, first, a metal back undercoat material (hereinafter, referred to as an undercoat material) is applied to the phosphor layer and dried to form a metal back undercoat film (hereinafter, referred to as an undercoat film). After the layer has been smoothed in advance (hereinafter, this undercoat film forming process is referred to as filming process), a metal deposition film is formed thereon, and then the undercoat film is removed by baking treatment by baking treatment. And a method of forming a metal reflection film.

【0005】例えば、特公昭47−24416号公報に
は、アクリルエマルジョンとポバールほう酸錯体と過酸
化水素とからなるアンダーコート材が開示されている。
この方法は、ポバールほう酸錯体と過酸化水素との作用
によって、蛍光体層中の蛍光体の周囲に亀裂や細孔を形
成し、アンダーコート被膜のベーキング処理時に発生す
るガスを抜くための孔(以下、ピンホールと称す)を金
属蒸着膜に形成することにより、アンダーコート被膜の
ベーキング処理時の金属反射膜の火ぶくれ防止を図った
ものである。しかしながら、この方法では、アンダーコ
ート被膜と蛍光体層表面との接触部分のピンホールの数
が十分でなく、また、アンダーコート被膜の平滑性を良
くするためには被膜の厚膜化を図ることが必要であり、
この厚膜化に起因してアンダーコート被膜のベーキング
処理時に発生する揮発ガス量が増えるため、CRTの生
産性を上げるためにアンダーコート被膜の焼成速度を速
くした場合には、金属反射膜が蛍光体層から剥離する
「アルミ浮き」、「アルミ剥離」等の現象(以下、「火
ぶくれ現象」と称す)が生じてしまうため、平滑で鏡面
効果を形成した金属反射膜を有するCRTを得ることは
できなかった。
For example, Japanese Patent Publication No. 47-24416 discloses an undercoat material comprising an acrylic emulsion, a poval borate complex and hydrogen peroxide.
According to this method, cracks and pores are formed around the phosphor in the phosphor layer by the action of the poval borate complex and hydrogen peroxide, and holes for releasing gas generated during the baking treatment of the undercoat film ( By forming a pinhole in a metal vapor-deposited film, the metal reflective film is prevented from being blistered during baking of the undercoat film. However, in this method, the number of pinholes at the contact portion between the undercoat film and the phosphor layer surface is not sufficient, and the film thickness must be increased in order to improve the smoothness of the undercoat film. Is required,
Since the amount of volatile gas generated during the baking treatment of the undercoat film increases due to the increase in the thickness of the undercoat film, if the baking rate of the undercoat film is increased to increase the productivity of the CRT, the metal reflective film may not be fluorescent. Since phenomena such as "aluminum floating" and "aluminum peeling" that separate from the body layer occur (hereinafter referred to as "blistering phenomenon"), a CRT having a smooth and mirror-reflecting metal reflective film is obtained. I couldn't do that.

【0006】そこで、この金属反射膜の「火ぶくれ」現
象を防止するために、アンダーコート被膜の厚みを蛍光
体層の凹凸を埋めるのに十分な程度に薄膜化することが
考えられるが、薄膜化には限界があった。またアンダー
コート被膜のベーキング処理時間を長くして揮発ガスを
少しずつ発生させる方法も考えられるが、この方法では
CRTの生産性が大きく低下するために実用性が不十分
であり、CRTの輝度向上に必要な、平滑性と鏡面効果
のバランスのとれた金属反射膜を得ることは今案であっ
た。
In order to prevent the "blistering" phenomenon of the metal reflection film, it is conceivable to reduce the thickness of the undercoat film to a thickness sufficient to fill the unevenness of the phosphor layer. There was a limit to thinning. Further, a method in which the baking treatment time of the undercoat film is extended to generate the volatile gas little by little is also considered. However, this method is not practical because the productivity of the CRT is greatly reduced, and the brightness of the CRT is improved. It is now a plan to obtain a metal reflective film having a balance between smoothness and mirror effect required for the above.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、金属
蒸着膜の形成後のアンダーコート被膜のベーキング処理
工程において、金属蒸着膜が「火ぶくれ現象」を起こす
ことのなく、熱分解ガスとなって揮発し、高精細、高輝
度のCRTを得ることができる、メタルバックアンダー
コート被膜形成用エマルジョン組成物を提供することに
ある。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a baking process for an undercoat film after the formation of a metal vapor deposition film without causing the metal vapor deposition film to have a "blistering phenomenon". Accordingly, it is an object of the present invention to provide an emulsion composition for forming a metal back undercoat film, which volatilizes to obtain a CRT with high definition and high brightness.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
について鋭意検討した結果、主成分の水性乳化重合体
(A)中に、特定範囲の粒子径を有し、かつ前記水性乳
化重合体(A)とは異なる特定の最低造膜温度を有する
水性乳化重合体(B)を配合したエマルジョン組成物を
アンダーコート材とすることにより、平滑性に優れたア
ンダーコート被膜が得られることを見い出し、本発明に
至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies on the above-mentioned problems, the present inventors have found that the aqueous emulsion polymer (A) as a main component has a specific range of particle size and the aqueous emulsion polymer. By using an emulsion composition containing an aqueous emulsion polymer (B) having a specific minimum film-forming temperature different from the coalescence (A) as an undercoat material, an undercoat film excellent in smoothness can be obtained. Have found the present invention.

【0009】即ち、本発明は、水性乳化重合体(A)
と、該重合体(A)より高い最低造膜温度(MFT)を
有するアクリル系水性乳化重合体(B)との粒子径比が
1:3〜1:65であり、かつ該重合体(A)100重
量部に対して該重合体(B)を0.1〜10重量部を混
合することを特徴とする、CRTメタルバックアンダー
コート被膜形成用エマルジョン組成物(以下、エマルジ
ョン組成物と称す)にある。
That is, the present invention relates to an aqueous emulsion polymer (A)
And the acrylic aqueous emulsion polymer (B) having a higher minimum film forming temperature (MFT) than the polymer (A) has a particle size ratio of 1: 3 to 1:65, and the polymer (A) A) an emulsion composition for forming a CRT metal back undercoat film (hereinafter referred to as an emulsion composition), wherein 0.1 to 10 parts by weight of the polymer (B) is mixed with 100 parts by weight. It is in.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】以下、本発明について、詳細に説
明する。本発明で用いる水性乳化重合体(A)は、本発
明のエマルジョン組成物の主成分であり、CRTメタル
バックアンダーコート被膜(以下、アンダーコート被膜
と称す)を形成するために必要な適度な膜厚を保持し、
及び、本発明のエマルジョン組成物の成膜性と、金属蒸
着膜形成後のアンダーコート被膜の焼成性とのバランス
を付与する成分である。そこで、前記性能が満足するよ
うであれば水性乳化重合体(A)は特に限定されるもの
ではないが、特に前記性能が良好であるものとしては、
例えば、(a)炭素数1〜4のアルキル基を有するアル
キルメタクリレート、(b)炭素数1〜4のアルキル基
を有するアルキルアクリレート、及び(c)アクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸から選ばれ
る少なくとも1種の不飽和カルボン酸からなる水性乳化
重合体が挙げられる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail. The aqueous emulsion polymer (A) used in the present invention is a main component of the emulsion composition of the present invention, and is an appropriate film necessary for forming a CRT metal back undercoat film (hereinafter, referred to as an undercoat film). Hold the thickness,
Further, it is a component that imparts a balance between the film formability of the emulsion composition of the present invention and the baking property of the undercoat film after the formation of the metal vapor-deposited film. Therefore, the aqueous emulsion polymer (A) is not particularly limited as long as the above performance is satisfied.
For example, (a) an alkyl methacrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, (b) an alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and (c) acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, and crotonic acid. An aqueous emulsion polymer comprising at least one selected unsaturated carboxylic acid is exemplified.

【0011】この水性乳化重合体は、上記(a)炭素数
1〜4のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、
(b)炭素数1〜4のアルキル基を有するアルキルアク
リレート、及び(c)アクリル酸、メタクリル酸、イタ
コン酸、クロトン酸から選ばれる少なくも1種の不飽和
カルボン酸からなる混合物を水中に滴下して、通常の乳
化重合法により、効率よく得ることができる。
The aqueous emulsion polymer comprises (a) an alkyl methacrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms,
A mixture comprising (b) an alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and (c) at least one unsaturated carboxylic acid selected from acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid and crotonic acid is dropped into water. Then, it can be efficiently obtained by a usual emulsion polymerization method.

【0012】水性乳化重合体(A)の粒子径は、ピンホ
ールがなく平滑な金属反射膜が得られるようであれば特
に限定されないが、水性乳化重合体(B)との相溶性の
点から、0.05〜0.2μmの範囲が特に好ましい。
The particle size of the aqueous emulsion polymer (A) is not particularly limited as long as a smooth metal reflective film without pinholes can be obtained, but from the viewpoint of compatibility with the aqueous emulsion polymer (B). , 0.05 to 0.2 μm is particularly preferred.

【0013】(a)成分の具体例としては、炭素数1〜
4のアルキル基を有するアルキルメタクリレートであれ
ば特に限定されないが、例えば、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、n−ブチルメタクリレー
ト、i−ブチルメタクリレート、sec−ブチルメタク
リレートなどが挙げられ、このうち、特にアンダーコー
ト被膜の強度という点で、メチルメタクリレートが特に
好ましい。これらのアルキルメタアクリレートは、単独
で用いても良いし、2種以上を併用して用いてもよい。
Specific examples of the component (a) include those having 1 to 1 carbon atoms.
There is no particular limitation as long as it is an alkyl methacrylate having an alkyl group of 4, but examples thereof include methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, and sec-butyl methacrylate. In view of the strength of methyl methacrylate, methyl methacrylate is particularly preferred. These alkyl methacrylates may be used alone or in combination of two or more.

【0014】(a)成分は、エマルジョン組成物の成膜
性、及び得られるアンダーコート被膜の焼成性の点か
ら、(A)成分中に35〜95重量%の範囲で共重合さ
せることが好ましく、特に45〜80重量%の範囲が好
ましい。(a)成分の含有量が、水性乳化重合体(A)
中に少なくとも35重量%とすることによりアンダーコ
ート被膜の焼成性が良好となり、95重量%以下とする
ことにより、得られる水性乳化重合体(A)のMFTの
上昇を妨げ、実用性の高い、適度なMFTを有する水性
乳化重合体(A)を得ることができ、CRT製造用の実
用ラインに適したエマルジョン組成物を得ることができ
る。
The component (a) is preferably copolymerized in the range of 35 to 95% by weight in the component (A) from the viewpoint of the film formability of the emulsion composition and the baking property of the obtained undercoat film. And particularly preferably in the range of 45 to 80% by weight. When the content of the component (a) is an aqueous emulsion polymer (A)
When the content is at least 35% by weight, the baking property of the undercoat film is improved, and when the content is 95% by weight or less, the increase in MFT of the obtained aqueous emulsion polymer (A) is hindered, and the practicability is high. An aqueous emulsion polymer (A) having an appropriate MFT can be obtained, and an emulsion composition suitable for a practical line for CRT production can be obtained.

【0015】上記(A)成分の合成に用いられる炭素数
1〜4のアルキル基を有するアルキルアクリレート
(b)は、本発明のエマルジョン組成物の成膜性におい
て重要な成分である。(b)成分の具体例としては、炭
素数1〜4のアルキル基を有するアルキルアクリレート
であれば特に限定されないが、例えば、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、n−ブチルアクリレート、
i−ブチルアクリレート、sec−ブチルアクリレート
などが挙げられ、このうち、特にアンダーコート被膜の
柔軟性を向上させるには、エチルアクリレートが特に好
ましい。これらのアルキルアクリレートは、単独で用い
ても良いし、2種以上を併用して用いてもよい。
The alkyl acrylate (b) having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms used in the synthesis of the component (A) is an important component in the film formability of the emulsion composition of the present invention. Specific examples of the component (b) are not particularly limited as long as they are alkyl acrylates having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. For example, methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate,
Examples thereof include i-butyl acrylate and sec-butyl acrylate. Among them, ethyl acrylate is particularly preferable for improving the flexibility of the undercoat film. These alkyl acrylates may be used alone or in combination of two or more.

【0016】この(b)成分は、本発明のエマルジョン
組成物の成膜性の点から、(A)成分中に3〜60重量
%の範囲で共重合させることが好ましく、特に10〜5
0重量%の範囲が好ましい。(b)成分の含有量が
(A)成分中に少なくとも3重量%とすることにより本
発明のエマルジョン組成物のMFTは高くならず、良好
な範囲とすることができるため、その成膜性は良好な傾
向となる。また、(b)成分の含有量を60重量%以下
とすることにより、実用性の高い、適度なMFTを有す
る水性乳化重合体(A)を得ることができ、そのためM
FTの低下を抑えた、CRT製造用の実用ラインに適し
たエマルジョン組成物を得ることができる傾向となる。
The component (b) is preferably copolymerized with the component (A) in the range of 3 to 60% by weight, particularly 10 to 5%, from the viewpoint of the film-forming properties of the emulsion composition of the present invention.
A range of 0% by weight is preferred. When the content of the component (b) is at least 3% by weight in the component (A), the MFT of the emulsion composition of the present invention does not increase and can be in a favorable range. It tends to be good. Further, by setting the content of the component (b) to 60% by weight or less, an aqueous emulsion polymer (A) having a high practicality and an appropriate MFT can be obtained.
It tends to be able to obtain an emulsion composition that suppresses the decrease in FT and is suitable for a practical line for CRT production.

【0017】上記(A)成分の合成に用いられるアクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸から選ば
れる少なくも1種の不飽和カルボン酸(c)は、本発明
のエマルジョン組成物のアルカリ増粘性を付与する成分
である。(c)成分の具体例としては、アクリル酸、メ
タクリル酸、イタコン酸、クロトン酸等が挙げられ、こ
れらは単独で用いても良いし、2種以上を併用して用い
ても良い。このうち、特に、エマルジョン組成物のアル
カリ増粘性を適度に制御することができる点で、メタク
リル酸が特に好ましい。この(c)成分は、アンダーコ
ート被膜のアルカリ増粘性の点から、(A)成分中に、
2〜12重量%の範囲で共重合させることが好ましく、
特に3〜10重量%の範囲が好ましい。これは、(c)
成分の含有量が水性乳化重合体(A)中に少なくとも2
重量%とすることにより、適度なアルカリ増粘性を有す
るエマルジョン組成物を得ることができ、また、12重
量%以下とすることにより、得られるアンダーコート被
膜の焼成性が良好であり、金属蒸着後のベーキング処理
工程で焼成残渣の発生を防ぐことができる。
At least one unsaturated carboxylic acid (c) selected from acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid and crotonic acid used in the synthesis of the component (A) is used to increase the alkalinity of the emulsion composition of the present invention. It is a component that imparts viscosity. Specific examples of the component (c) include acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, crotonic acid and the like. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, methacrylic acid is particularly preferred in that the alkali thickening of the emulsion composition can be appropriately controlled. The component (c) is contained in the component (A) in view of alkali thickening of the undercoat film.
It is preferable to copolymerize in the range of 2 to 12% by weight,
In particular, the range of 3 to 10% by weight is preferable. This is (c)
The content of the component is at least 2 in the aqueous emulsion polymer (A).
By setting the amount by weight, an emulsion composition having an appropriate alkali thickening can be obtained. By setting the amount by weight to 12% by weight or less, the sinterability of the obtained undercoat film is good, and In the baking process, the generation of a firing residue can be prevented.

【0018】本発明のエマルジョン組成物の特徴は、上
記水性乳化重合体(A)に対し、粒子径が特定範囲内で
大きいアクリル系水性乳化重合体(B)を少量添加する
ことによって、従来の課題であった「火ぶくれ現象」を
解決できることにあり、平滑なアンダーコート被膜を形
成するための必須成分であり、本発明が特徴とする成分
である。具体的には、アクリル系水性乳化重合体(B)
とは、その粒子径が0.4〜5μmの範囲であり、且つ
前記水性乳化重合体(A)より高いMFTを有する水性
乳化重合体が好ましい。
The emulsion composition of the present invention is characterized in that a small amount of an acrylic aqueous emulsion polymer (B) having a large particle diameter within a specific range is added to the aqueous emulsion polymer (A) in a small amount. It is an essential component for forming a smooth undercoat film, and is a component characteristic of the present invention, because it can solve the problem of “blistering phenomenon”. Specifically, the acrylic aqueous emulsion polymer (B)
Is preferably an aqueous emulsion polymer having a particle size in the range of 0.4 to 5 μm and having a higher MFT than that of the aqueous emulsion polymer (A).

【0019】以下、アクリル系水性乳化重合体(B)に
ついて説明する。
The acrylic aqueous emulsion polymer (B) will be described below.

【0020】本発明者らは、金属蒸着膜形成後のアンダ
ーコート被膜のベーキング処理工程における「火ぶくれ
現象」を生じない金属反射膜を形成するには、アクリル
系水性乳化重合体(A)に対して、該重合体(A)と該
重合体(A)より高いMFTを有するアクリル系水性乳
化重合体(B)との粒子径比が1:3〜1:65の範囲
である該乳化重合体(B)を0.1〜10重量部を配合
することによって、金属蒸着膜に適当量のピンホールを
形成すれば、アンダーコート被膜のベーキング処理時に
発生する熱分解ガスを該ピンホールを通して揮散させ
て、平滑な鏡面効果のある金属反射膜を形成することが
可能であることを見いだした。
In order to form a metal reflective film which does not cause a “blistering phenomenon” in a baking treatment step of an undercoat film after forming a metal vapor-deposited film, the present inventors have proposed an acrylic aqueous emulsion polymer (A) The emulsion (A) and the aqueous acrylic emulsion polymer (B) having a higher MFT than the polymer (A) in a particle size ratio of 1: 3 to 1:65. If a suitable amount of pinholes are formed in the metal-deposited film by blending the polymer (B) in an amount of 0.1 to 10 parts by weight, pyrolysis gas generated during baking of the undercoat film is passed through the pinholes. It has been found that it is possible to form a metal reflection film having a smooth mirror effect by volatilization.

【0021】この本発明に用いるアクリル系水性乳化重
合体(B)の粒子径の範囲は、乳化重合体(A)との粒
子径比が小さいとアンダーコート被膜のベーキング処理
時に発生する熱分解ガスを十分に揮散させることができ
ず、また、大きすぎるとピンホールの大きさが大きすぎ
て金属反射膜内への透過光が多くなってCRTの輝度が
低下したり、またアンダーコート被膜に金属蒸着膜を形
成する際、該蒸着膜には塗布むらが発生しやすく、CR
T製造の実用ラインには不適となる傾向にあるので、乳
化重合体(A)と乳化重合体(B)の粒子径比は、1:
3〜1:65の範囲が好ましい。具体的には、例えば、
乳化重合体(A)の粒子径が0.05〜0.2μmの範
囲である場合には、乳化重合体(B)の粒子径は0.4
〜5.0μmの範囲が好ましい。また、この場合、さら
に「火ぶくれ現象」が生じず、CRTの輝度を低下させ
ない程度の適度な大きさのピンホールを形成するために
は0.6〜2.0μmの範囲が特に好ましい。
The range of the particle size of the acrylic aqueous emulsion polymer (B) used in the present invention is such that when the particle size ratio to the emulsion polymer (A) is small, the pyrolysis gas generated during the baking treatment of the undercoat film is used. If the diameter is too large, the size of the pinhole is too large and the amount of light transmitted through the metal reflection film increases, thereby lowering the brightness of the CRT. When forming a vapor-deposited film, coating unevenness is likely to occur on the vapor-deposited film.
Since it tends to be unsuitable for the practical production line of T, the particle size ratio of the emulsion polymer (A) to the emulsion polymer (B) is 1:
A range of 3 to 1:65 is preferred. Specifically, for example,
When the particle size of the emulsion polymer (A) is in the range of 0.05 to 0.2 μm, the particle size of the emulsion polymer (B) is 0.4
The range of about 5.0 μm is preferable. In this case, the range of 0.6 to 2.0 μm is particularly preferable in order to form a pinhole having an appropriate size that does not cause a further “blistering phenomenon” and does not lower the brightness of the CRT.

【0022】また、水性乳化重合体(B)中の重合体粒
子は、エマルジョン組成物中での分散安定性が良好であ
り、本発明のエマルジョン組成物の貯蔵安定性を良好と
することができる。
Further, the polymer particles in the aqueous emulsion polymer (B) have good dispersion stability in the emulsion composition, and can improve the storage stability of the emulsion composition of the present invention. .

【0023】本発明に用いる水性乳化重合体(B)は、
アクリル系樹脂であれば特に限定されないが、アンダー
コート被膜のベーキング処理工程で焼成残渣がなく、完
全に焼成する成分であることが好ましい。通常のベーキ
ング処理は500℃以下で行うことから、水性乳化重合
体(B)は500℃以下で完全に熱分解するアクリル系
樹脂を主成分とすることが好ましい。具体的には、例え
ば、メタクリレートモノマー、アクリレートモノマー、
及び酸モノマーからなる少なくとも1種のモノマー混合
物の単独重合体及び/又は共重合体が挙げられる。本発
明において、水性乳化重合体(B)の製造法は特に限定
されるものではないが、水性乳化重合体(A)に混合し
て用いることから、前記のようなモノマー混合物を水中
に滴下して、通常の乳化重合法によって製造することが
好ましい。
The aqueous emulsion polymer (B) used in the present invention comprises:
Although it is not particularly limited as long as it is an acrylic resin, it is preferable that the component does not have a firing residue in the baking treatment step of the undercoat film and is completely fired. Since the ordinary baking treatment is performed at a temperature of 500 ° C. or lower, it is preferable that the aqueous emulsion polymer (B) contains an acrylic resin which is completely thermally decomposed at a temperature of 500 ° C. or lower as a main component. Specifically, for example, methacrylate monomer, acrylate monomer,
And a homopolymer and / or copolymer of at least one monomer mixture consisting of an acid monomer and an acid monomer. In the present invention, the method for producing the aqueous emulsion polymer (B) is not particularly limited. However, since the aqueous emulsion polymer (B) is used after being mixed with the aqueous emulsion polymer (A), the monomer mixture is dropped into water. In addition, it is preferable to produce by a usual emulsion polymerization method.

【0024】上記メタクリレートモノマーとしては、例
えば、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
n−プロピルメタクリレート、i−プロピルメタクリレ
ート、n−ブチルメタクリレート、i−ブチルメタクレ
リレート、sec−ブチルメタクリレート、シクロヘキ
シルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、2−エ
チルヘキシルメタクリレート、2−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、2−ヒドロキシプロピルメタクリレート
等が挙げられる。また、上記アクリレートモノマーとし
ては、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、n−プロピルアクリレート、i−プロピルアクリレ
ート、n−ブチルアクリレート、sec−ブチルアクリ
レート、tert−ブチルアクリレート、シクロヘキチ
ルアクリレ−ト、2−エチルヘキチルアクリレート、2
−ヒドロキシエチルアクリレート、2ーヒドロキシプロ
ピルアクリレート、ベンジルアクリレート等が挙げられ
る。そして上記酸モノマーとしては、例えば、メタクリ
ル酸、アクリル酸、イタコン酸等が挙げられる。
The methacrylate monomer includes, for example, methyl methacrylate, ethyl methacrylate,
n-propyl methacrylate, i-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, sec-butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, benzyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, etc. Is mentioned. Examples of the acrylate monomer include methyl acrylate, ethyl acrylate, n-propyl acrylate, i-propyl acrylate, n-butyl acrylate, sec-butyl acrylate, tert-butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, and 2- acrylate. Ethylhexyl acrylate, 2
-Hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, benzyl acrylate and the like. Examples of the acid monomer include methacrylic acid, acrylic acid, and itaconic acid.

【0025】また、水性乳化重合体(B)の含有量は、
水性乳化重合体(A)100重量部に対して0.1〜1
0重量部の範囲が好ましく、アンダーコート被膜の焼成
処理工程に発生する熱分解ガスの発生量とピンホール量
のバランスの点から、特に1〜5重量部の範囲が好まし
い。
The content of the aqueous emulsion polymer (B) is
0.1 to 1 based on 100 parts by weight of the aqueous emulsion polymer (A)
The range of 0 parts by weight is preferable, and the range of 1 to 5 parts by weight is particularly preferable in terms of the balance between the amount of generated pyrolysis gas and the amount of pinholes generated in the baking treatment step of the undercoat film.

【0026】水性乳化重合体(B)の含有量を0.1重
量部以上とすることによって、金属蒸着膜にピンホール
を生成させることができ、かつアンダーコート被膜のベ
ーキング処理工程時のアルミ浮き防止効果が発現し、金
属反射膜の「火ぶくれ現象」の発生を抑止できる傾向に
あり、また、10重量部以下とすることによって、金属
蒸着膜に適量のピンホールを生成させることができ、か
つCRTパネル内面への透過光量が少なく、反射効率の
良好な金属反射膜を形成できる傾向にある。
By setting the content of the aqueous emulsion polymer (B) to 0.1 parts by weight or more, pinholes can be formed in the metal-deposited film, and aluminum floating during the baking process of the undercoat film can be achieved. The prevention effect is expressed, and there is a tendency that the occurrence of "blistering phenomenon" of the metal reflection film can be suppressed. Also, by using 10 parts by weight or less, an appropriate amount of pinholes can be generated in the metal deposition film. In addition, the amount of transmitted light to the inner surface of the CRT panel is small, and there is a tendency that a metal reflection film having good reflection efficiency can be formed.

【0027】このように、本発明のアンダーコート材
は、この水性乳化重合体(B)によってピンホールの数
量及び大きさを特定の範囲にコントロールすれば、CR
Tの製造条件に併せて、容易に平滑性が高く、均一性の
良好なアンダーコート被膜を得ることが可能となる。
As described above, the undercoat material of the present invention can provide a CR if the number and size of pinholes are controlled to specific ranges by the aqueous emulsion polymer (B).
It is possible to easily obtain an undercoat film having high smoothness and good uniformity according to the manufacturing conditions of T.

【0028】また、本発明のエマルジョン組成物に添加
する水性乳化重合体(B)としては、水性乳化重合体
(A)よりMFTが高いことが必要である。これは、ア
ンダーコート被膜を連続的に形成する水性乳化重合体
(A)中に人工的にアンダーコート被膜に人工的にピン
ホールを生成させるために、水性乳化重合体(B)を点
在させる必要があるため、該重合体(B)としては、エ
マルジョン組成物のフィルミング処理時には溶解せず、
かつ成膜化された水性乳化重合体(A)からなるアンダ
ーコート被膜中で融着せずに重合体粒子の形状を保持で
きる特性を有する必要があるためである。
The aqueous emulsion polymer (B) to be added to the emulsion composition of the present invention needs to have a higher MFT than the aqueous emulsion polymer (A). This is because the aqueous emulsion polymer (B) is scattered in the aqueous emulsion polymer (A) for continuously forming the undercoat film to artificially generate pinholes in the undercoat film. Since it is necessary, the polymer (B) does not dissolve during the filming treatment of the emulsion composition,
In addition, it is necessary to have a property capable of maintaining the shape of the polymer particles without fusing in the undercoat film made of the aqueous emulsion polymer (A) formed into a film.

【0029】具体的には、一般に、CRTパネル内面に
アンダーコート被膜を形成するフィルミング処理時に
は、エマルジョン組成物を蛍光体面に塗布した後、40
〜50℃の範囲で乾燥を行う場合が多い。
Specifically, in general, at the time of filming processing for forming an undercoat film on the inner surface of a CRT panel, the emulsion composition is applied to the phosphor surface and then applied to the phosphor screen.
In many cases, drying is performed at a temperature in the range of 50 to 50 ° C.

【0030】このような上記乾燥条件で本発明のエマル
ジョン組成物を使用する場合、良好な性能のアンダーコ
ート被膜を形成するためには、水性乳化重合体(A)の
MFTを30〜50℃の範囲とし、水性乳化重合体
(B)のMFTを50℃より高く、より好ましくは70
℃以上とすることが好ましい。これは、水性乳化重合体
(B)のMFTが50℃より高くすることにより、水性
乳化重合体(A)より水性乳化重合体(B)のMFTが
高くなり、アンダーコート被膜の乾燥時の熱により水性
乳化重合体(A)だけが成膜して均一な連続被膜を形成
し、水性乳化重合体(B)の重合体粒子は、得られるア
ンダーコート被膜中には融合しない状態で該被膜中に粒
子の状態で存在することができるからである。このよう
に、(B)成分の重合体粒子が粒子形状で存在するアン
ダーコート被膜上に金属蒸着膜を形成することにより、
該粒子が金属蒸着膜中にピンホールを生成し、アンダー
コート被膜のベーキング処理時に、該蒸着被膜の熱分解
ガスをピンホールから揮散させることができ、得られる
金属反射膜はアルミ浮き、アルミ剥離などが生じず、透
過光の反射効率がよく、輝度が良好なCRTを得ること
ができる。
When the emulsion composition of the present invention is used under the above-mentioned drying conditions, the MFT of the aqueous emulsion polymer (A) must be maintained at 30 to 50 ° C. in order to form a good performance undercoat film. And the MFT of the aqueous emulsion polymer (B) is higher than 50 ° C, more preferably 70 ° C.
The temperature is preferably set to not less than ° C. This is because when the MFT of the aqueous emulsion polymer (B) is higher than 50 ° C., the MFT of the aqueous emulsion polymer (B) is higher than that of the aqueous emulsion polymer (A), and the heat during drying of the undercoat film is high. Only the aqueous emulsion polymer (A) forms a film to form a uniform continuous film, and the polymer particles of the aqueous emulsion polymer (B) are not fused to the resulting undercoat film, This is because they can exist in the form of particles. As described above, by forming a metal vapor-deposited film on the undercoat film in which the polymer particles of the component (B) exist in the form of particles,
The particles generate pinholes in the metal-deposited film, and during the baking treatment of the undercoat film, the pyrolysis gas of the vapor-deposited film can be evaporated from the pinhole. No CRT or the like occurs, and a CRT having good reflection efficiency of transmitted light and good luminance can be obtained.

【0031】金属反射膜の形成のために用いるアンダー
コート被膜上に蒸着させる金属としては、特に限定され
ず、アルミニウム等公知のものを用いることができる。
The metal deposited on the undercoat film used for forming the metal reflection film is not particularly limited, and a known metal such as aluminum can be used.

【0032】なお、本発明のエマルジョン組成物には、
必要により従来から用いられている添加剤として、例え
ば、ポリビニールアルコールほう酸錯体、過酸化水素、
コロイド状シリカ、シュウ酸アンモン等公知のものを添
加してもよい。
The emulsion composition of the present invention includes:
Additives conventionally used if necessary, for example, polyvinyl alcohol borate complex, hydrogen peroxide,
Known materials such as colloidal silica and ammonium oxalate may be added.

【0033】[0033]

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例によって限定されるもので
はない。なお、実施例中の部は重量部を示し、実施例中
に表示した各物性値は、下記の測定方法に基づいて評価
を行った。
EXAMPLES The present invention will be described below in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the part in an Example shows a weight part, and each physical property value displayed in the Example was evaluated based on the following measuring method.

【0034】(1)最低造膜温度(MFT:℃) 連続した温度勾配をもつ金属板(高林理化(株)製)上
に、エマルジョン組成物を塗工し、乾燥させてクラック
のない均一被膜を形成する最低温度を求めた。なお、こ
こでいう連続した温度勾配をもつ金属板とは、ラテック
スを薄く流延するためのアルミニウム板で、一方は冷却
バスに連結され、他方はヒーターによって加熱される構
造であり、かつこの金属板は断熱されていて、一定時間
後に温度勾配は平衡に達する構造である。) (2)粒子径(μm) エマルジョン中の重合体粒子の粒子径を、レーザーを光
源とした光散乱法(DLS−600 大塚電子(株)
製)により測定した。 (3)エマルジョン組成物の安定性 エマルジョン組成物をビーカーに入れて2日間放置後、
該組成物中の重合体粒子の沈降の有無で目視で評価し
た。 ○:粒子沈降なし ×:粒子沈降あり
(1) Minimum film forming temperature (MFT: ° C) An emulsion composition is coated on a metal plate (manufactured by Takabayashi Rika Co., Ltd.) having a continuous temperature gradient and dried to form a uniform crack-free film. Was determined. Here, the metal plate having a continuous temperature gradient is an aluminum plate for thinly casting latex, one of which is connected to a cooling bath, the other is a structure heated by a heater, and The plate is insulated, and after a certain period of time, the temperature gradient reaches an equilibrium. (2) Particle size (μm) The particle size of the polymer particles in the emulsion was measured by a light scattering method using a laser as a light source (DLS-600 Otsuka Electronics Co., Ltd.)
Manufactured). (3) Stability of emulsion composition After the emulsion composition was left in a beaker for 2 days,
The presence or absence of sedimentation of the polymer particles in the composition was visually evaluated. ○: No particle sedimentation ×: Particle sedimentation

【0035】(4)アルミ浮き アンダーコート被膜のベーキング処理工程の後に、アル
ミ蒸着膜表面を目視により評価した。 ○:アルミ浮きなし △:部分的に5mmφ以上の水泡状のアルミ浮きが発生 ×:蛍光体面の半分以上にアルミ浮きが発生 (5)透過光量 蛍光体面側にアンダーコート被膜を形成したのち金属蒸
着膜を形成し、該被膜を焼成除去して形成した金属反射
膜の透過光量を測定するために、ガラス内面から光を当
てて、ガラス面側に透過する光量を、デジタル照度計
(SLX-1332:三商(株)製)を用いて測定した。そして
この測定結果は、従来品であるプライマルB−74(日
本アクリル化学(株)製)の透過光量を基準(1.0)
として、記載した。なお、この透過光量の目安は、以下
の通りである。)ピンホールが少ない<1.0(プライ
マルB−74)<ピンホ−ルが多い
(4) Aluminum Floating After the baking process of the undercoat film, the surface of the aluminum vapor-deposited film was visually evaluated. ○: No aluminum floating △: Water bubble-like aluminum floating of 5 mmφ or more partially occurred ×: Aluminum floating occurred on more than half of the phosphor surface (5) Transmitted light amount Metal deposition after forming an undercoat film on the phosphor surface side In order to measure the amount of light transmitted through a metal reflective film formed by forming a film and baking and removing the film, a light is applied from the inner surface of the glass, and the amount of light transmitted through the glass surface is measured using a digital illuminometer (SLX-1332). : Sansho Co., Ltd.). The measurement result is based on the amount of transmitted light of the conventional product Primal B-74 (manufactured by Nippon Acrylic Chemicals, Inc.) (1.0).
As described. The standard of the transmitted light amount is as follows. ) Less pinholes <1.0 (Primal B-74) <Plenty of pinholes

【0036】《水性乳化重合体の製造》 <合成例1:エマルジョン(A)の合成>2口のセパラ
ブルフラスコに、水630部、ラウリル硫酸ナトリウム
(花王(株)製:商品名 エマール0)8.0部、及び
過硫酸カリウム2.0部を投入した後、メチルメタクリ
ート208部、エチルアクリレート160部及びメタク
リル酸32部からなる混合物を加え、窒素雰囲気中、7
0℃で6時間加熱重合してエマルジョン(A)を得た。
得られたエマルジョンの粒子径は90nm、MFTは3
7℃、固形分は38重量%であった。
<< Production of Aqueous Emulsion Polymer >><Synthesis Example 1: Synthesis of Emulsion (A)> In a two-neck separable flask, 630 parts of water and sodium lauryl sulfate (trade name: Emar 0, manufactured by Kao Corporation) After charging 8.0 parts and 2.0 parts of potassium persulfate, a mixture consisting of 208 parts of methyl methacrylate, 160 parts of ethyl acrylate and 32 parts of methacrylic acid was added, and the mixture was treated in a nitrogen atmosphere under a nitrogen atmosphere.
Emulsion (A) was obtained by heat polymerization at 0 ° C. for 6 hours.
The particle size of the obtained emulsion is 90 nm, and the MFT is 3
At 7 ° C., the solid content was 38% by weight.

【0037】<合成例2:エマルジョン(B)の合成>
2口のセパラフラスコに水740部、ポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル(花王(株)製エマルゲン9
10、HLB12.2)10.0部、過硫酸カリウム
0.5部を投入した後、メチルメタクリレート392部
とメタクリル酸8.0部の混合物を加えた混合物を調製
した。この混合物の1/2量を窒素雰囲気中、70℃で
2時間かけて滴下し、1時間保持して加熱重合を行っ
た。次に、これらの粒子をシード粒子として、残りの混
合物の1/2量を窒素雰囲気中、70℃で2時間かけて
滴下し、1時間保持して、シード重合を行い、エマルジ
ョン(B)を得た。得られたエマルジョン(B)の粒子
径は900nm、MFTは100℃、固形分は35重量
%であった。
<Synthesis Example 2: Synthesis of emulsion (B)>
In a two-necked separa flask, 740 parts of water and polyoxyethylene nonylphenyl ether (Emulgen 9 manufactured by Kao Corporation)
10, HLB 12.2) 10.0 parts and potassium persulfate 0.5 part were added, and then a mixture was prepared by adding a mixture of 392 parts of methyl methacrylate and 8.0 parts of methacrylic acid. One half of this mixture was added dropwise at 70 ° C. over 2 hours in a nitrogen atmosphere, and the mixture was heated for 1 hour to carry out heat polymerization. Next, these particles were used as seed particles, and a half amount of the remaining mixture was dropped in a nitrogen atmosphere at 70 ° C. over 2 hours, and held for 1 hour to perform seed polymerization to prepare the emulsion (B). Obtained. The particle size of the obtained emulsion (B) was 900 nm, the MFT was 100 ° C., and the solid content was 35% by weight.

【0038】<合成例3:エマルジョン(C)の合成>
乳化剤を、合成例2よりもHLB値が高いポリオキシエ
チレンノニルフェニルエーテル(花王(株)製エマルゲ
ン930、HLB15.1)10.0部に変更する以外
は、合成例2と同様の方法で重合を行い、エマルジョン
(C)を得た。得られたエマルジョンの粒子径は200
nm、MFTは100℃、固形分は35重量%であっ
た。
<Synthesis Example 3: Synthesis of emulsion (C)>
Polymerization is carried out in the same manner as in Synthesis Example 2 except that the emulsifier is changed to 10.0 parts of polyoxyethylene nonylphenyl ether (Emulgen 930, HLB 15.1 manufactured by Kao Corporation) having a higher HLB value than Synthesis Example 2. Was carried out to obtain an emulsion (C). The particle size of the obtained emulsion is 200
nm, MFT was 100 ° C., and solid content was 35% by weight.

【0039】<合成例4:エマルジョン(D)の合成>
合成例2と同様にして調製したモノマー混合物を、均等
に7分割し、第1段目の重合として、昇温したフラスコ
の中に、1/7量のモノマー混合物を30分間かけて滴
下し、30分間保持して加熱重合を行った。次に、これ
らの粒子をシード粒子として、第2段目の1/7量のモ
ノマー混合物を30分間かけて滴下し、30分間保持し
て加熱重合を行った。以下同様に、第3段目、第4段
目、第5段目、第6段目、第7段目の順に30分間かけ
て滴下・保持を繰り返した後、1時間保持してシード重
合を行う以外は、合成例2と同様の方法で重合を行い、
エマルジョン(E)を得た。得られたエマルジョンの粒
子径は6μm、MFTは100℃、固形分は35重量%
であった。
<Synthesis Example 4: Synthesis of emulsion (D)>
The monomer mixture prepared in the same manner as in Synthesis Example 2 was equally divided into seven parts, and as a first-stage polymerization, a 1/7 amount of the monomer mixture was dropped into a heated flask over 30 minutes. Heat polymerization was carried out for 30 minutes. Next, using these particles as seed particles, a 1/7 amount of the monomer mixture in the second stage was added dropwise over 30 minutes, and held for 30 minutes to carry out heat polymerization. In the same manner, in the same manner, the dropping / holding is repeated in the order of the third stage, the fourth stage, the fifth stage, the sixth stage, and the seventh stage over a period of 30 minutes, followed by holding for 1 hour to perform seed polymerization. Except for performing polymerization, polymerization was performed in the same manner as in Synthesis Example 2,
Emulsion (E) was obtained. The particle size of the obtained emulsion is 6 μm, MFT is 100 ° C., and solid content is 35% by weight.
Met.

【0040】《金属反射膜の形成》 <実施例1>合成例1及び合成例2で得られたエマルジ
ョンを、(A)/(B)の混合比を100/1(重量
比)であるエマルジョン組成物を調製した。このエマル
ジョン組成物の固形分が17.0重量%となるように、
添加剤として、ポバールほう酸錯体0.5重量%、過酸
化水素0.5重量%を、希釈剤として水82重量%を添
加し、金属反射膜形成用アンダーコート液を調製した。
この調合液を、予め42℃に加温した14インチブラウ
ン管の蛍光体層上にスピンコート法で塗布し、遠赤外線
ヒーターで加温乾燥してアンダーコート被膜を形成させ
た後、該被膜上にアルミニウムを蒸着した。そして、空
気雰囲気中、昇温速度7℃/minで、450℃まで昇
温し、30分保持した後、アンダーコート被膜のベーキ
ング処理を行った。このようにして得られた金属反射膜
は、アルミ浮き及びアルミ剥離は起こらず、均一に形成
されていた。
<< Formation of Metal Reflective Film >><Example1> An emulsion in which the mixing ratio of (A) / (B) was 100/1 (weight ratio) was obtained from the emulsions obtained in Synthesis Examples 1 and 2. A composition was prepared. So that the solid content of this emulsion composition is 17.0% by weight,
0.5% by weight of poval borate complex and 0.5% by weight of hydrogen peroxide were added as additives, and 82% by weight of water was added as a diluent to prepare an undercoat liquid for forming a metal reflection film.
This preparation was applied on a phosphor layer of a 14-inch cathode ray tube preheated to 42 ° C. by a spin coating method, and heated and dried with a far-infrared heater to form an undercoat film. Aluminum was deposited. Then, in an air atmosphere, the temperature was raised to 450 ° C. at a rate of 7 ° C./min, and the temperature was maintained for 30 minutes, and then a baking treatment of the undercoat film was performed. The thus obtained metal reflection film was uniformly formed without aluminum floating and aluminum peeling.

【0041】<実施例2>合成例1及び合成例2で得ら
れたエマルジョンを、(A)/(B)の混合比が100
/4(重量比)であるエマルジョン組成物を調製した。
このエマルジョン組成物を用いて、実施例1と同様にし
て金属反射膜形成用アンダーコート液を調製し、アンダ
ーコート被膜のベーキング処理を行った。このようにし
て得られた金属反射膜は、アルミ浮き及びアルミ剥離は
起こらず、均一に形成されていた。
<Example 2> The emulsions obtained in Synthesis Example 1 and Synthesis Example 2 were mixed with each other at a mixing ratio of (A) / (B) of 100.
/ 4 (weight ratio) emulsion composition was prepared.
Using this emulsion composition, an undercoat liquid for forming a metal reflective film was prepared in the same manner as in Example 1, and the undercoat film was baked. The thus obtained metal reflection film was uniformly formed without aluminum floating and aluminum peeling.

【0042】<実施例3>合成例1及び合成例2で得ら
れたエマルジョンを、(A)/(B)の混合比が100
/8(重量比)であるエマルジョン組成物を調製した。
このエマルジョン組成物を用いて、実施例1と同様にし
て金属反射膜形成用アンダーコート液を調製し、アンダ
ーコート被膜のベーキング処理を行った。このようにし
て得られた金属反射膜は、アルミ浮き及びアルミ剥離は
起こらず、均一に形成されていた。
Example 3 The emulsions obtained in Synthesis Examples 1 and 2 were mixed with each other at a mixing ratio of (A) / (B) of 100.
/ 8 (weight ratio) was prepared.
Using this emulsion composition, an undercoat liquid for forming a metal reflective film was prepared in the same manner as in Example 1, and the undercoat film was baked. The thus obtained metal reflection film was uniformly formed without aluminum floating and aluminum peeling.

【0043】<実施例4>合成例1及び合成例2で得ら
れたエマルジョンを、(A)/(B)の混合比が100
/0.4(重量比)であるエマルジョン組成物を調製し
た。このエマルジョン組成物を用いて、実施例1と同様
にして金属反射膜形成用アンダーコート液を調製し、ア
ンダーコート被膜のベーキング処理を行った。このよう
にして得られた金属反射膜は、部分的にアルミ浮き、ア
ルミ剥離がおこり、均一な金属反射膜は得られなかっ
た。
Example 4 The emulsions obtained in Synthesis Examples 1 and 2 were mixed with each other at a mixing ratio of (A) / (B) of 100.
/0.4 (weight ratio) was prepared. Using this emulsion composition, an undercoat liquid for forming a metal reflective film was prepared in the same manner as in Example 1, and the undercoat film was baked. In the metal reflection film thus obtained, aluminum was partially floated, aluminum was peeled off, and a uniform metal reflection film could not be obtained.

【0044】<比較例1>エマルジョンとして、日本ア
クリル化学(株)製、プライマルB−74を用いる以外
は、実施例1と同様の方法で金属反射膜形成用アンダー
コート液を調製し、アンダーコート被膜のベーキング処
理を行った。このようにして得られた金属反射膜は、ア
ルミ浮き及びアルミ剥離は起きてしまい、均一な金属反
射膜は得られなかった。
Comparative Example 1 An undercoat liquid for forming a metal reflective film was prepared in the same manner as in Example 1 except that Primal B-74 manufactured by Nippon Acrylic Chemical Co., Ltd. was used as the emulsion. The coating was baked. Aluminum floating and aluminum peeling occurred in the metal reflection film thus obtained, and a uniform metal reflection film could not be obtained.

【0045】<比較例2>エマルジョンとして、合成例
1で示したエマルジョン(A)を単独で用いる以外は、
実施例1と同様の方法で金属反射膜形成用アンダーコー
ト液を調製し、アンダーコート被膜のベーキング処理を
行った。このようにして得られた金属反射膜は、アルミ
浮き、アルミ剥離が起こり、均一な金属反射膜は得られ
なかった。
<Comparative Example 2> As the emulsion, except that the emulsion (A) shown in Synthesis Example 1 was used alone,
An undercoat liquid for forming a metal reflective film was prepared in the same manner as in Example 1, and a baking treatment of the undercoat film was performed. In the metal reflection film thus obtained, aluminum floating and aluminum peeling occurred, and a uniform metal reflection film could not be obtained.

【0046】<比較例3>合成例1及び合成例2で得ら
れたエマルジョンを、(A)/(B)の混合比が100
/12(重量比)であるエマルジョン組成物を調製し
た。このエマルジョン組成物を用いて、実施例1と同様
にして金属反射膜形成用アンダーコート液を調製し、ア
ンダーコート被膜のベーキング処理を行った。このよう
にして得られた金属反射膜は、アルミ浮き、アルミ剥離
は起こらなかったが、金属反射膜のピンホールが過多と
なり、透過光量が多く反射効率が低下した。
Comparative Example 3 The emulsions obtained in Synthesis Example 1 and Synthesis Example 2 were mixed with each other at a mixing ratio of (A) / (B) of 100.
/ 12 (weight ratio) was prepared. Using this emulsion composition, an undercoat liquid for forming a metal reflective film was prepared in the same manner as in Example 1, and the undercoat film was baked. The metal reflection film thus obtained did not float or peel off aluminum, but had too many pinholes in the metal reflection film, resulting in a large amount of transmitted light and low reflection efficiency.

【0047】<比較例4>合成例1及び合成例3で得ら
れたエマルジョンを、(A)/(C)の混合比が=10
0/1(重量比)であるエマルジョン組成物を調製し
た。このエマルジョン組成物を用いて、実施例1と同様
にして金属反射膜形成用アンダーコート液を調製し、ア
ンダーコート被膜のベーキング処理を行った。このよう
にして得られた金属反射膜は、アルミ浮き、アルミ剥離
がおこり、均一な金属反射膜は得られなかった。
Comparative Example 4 The emulsions obtained in Synthetic Examples 1 and 3 were mixed with (A) / (C) at a mixing ratio of 10
An emulsion composition of 0/1 (weight ratio) was prepared. Using this emulsion composition, an undercoat liquid for forming a metal reflective film was prepared in the same manner as in Example 1, and the undercoat film was baked. The metal reflection film thus obtained floated and peeled off aluminum, and a uniform metal reflection film could not be obtained.

【0048】<比較例5>合成例1及び合成例4で得ら
れたエマルジョンを、(A)/(D)の混合比が100
/1(重量比)であるエマルジョン組成物を調製した。
このエマルジョン組成物を用いて、実施例1と同様にし
て金属反射膜形成用アンダーコート液を調製し、アンダ
ーコート被膜のベーキング処理を行った。このようにし
て得られた金属反射膜は、アルミ浮き、アルミ剥離は起
こらなかったが、金属反射膜に生ずるピンホールが大き
くなり、透過光量が増大し反射効率が低下した。
<Comparative Example 5> The emulsions obtained in Synthesis Examples 1 and 4 were mixed with each other at a mixing ratio of (A) / (D) of 100.
/ 1 (weight ratio) was prepared.
Using this emulsion composition, an undercoat liquid for forming a metal reflective film was prepared in the same manner as in Example 1, and the undercoat film was baked. In the metal reflection film thus obtained, aluminum did not float and aluminum did not peel, but pinholes formed in the metal reflection film became large, the amount of transmitted light increased, and the reflection efficiency decreased.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】表中の記号は、以下の通りである。 MMA:メチルメタクリレ−ト EA :エチルアクリレ−ト MAA:メタクリル酸 BA :ブチルアクリレートThe symbols in the table are as follows. MMA: Methyl methacrylate EA: Ethyl acrylate MAA: Methacrylic acid BA: Butyl acrylate

【0051】[0051]

【表2】 [Table 2]

【0052】[0052]

【発明の効果】以上述べたように、本発明のCRTメタ
ルバックアンダーコート被膜用エマルジョン組成物は、
アルミ浮き、アルミ剥離などの「火ぶくれ現象」を有効
に防止でき、しかも、高い反射率を保持する金属反射膜
を有するCRTを得ることが可能である。
As described above, the emulsion composition for a CRT metal back undercoat film according to the present invention comprises:
It is possible to effectively prevent a "blistering phenomenon" such as aluminum floating and aluminum peeling, and to obtain a CRT having a metal reflective film that maintains a high reflectance.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 水性乳化重合体(A)と、該重合体
(A)より高い最低造膜温度(MFT)を有するアクリ
ル系水性乳化重合体(B)との粒子径比が1:3〜1:
65であり、かつ該重合体(A)100重量部に対して
該重合体(B)を0.1〜10重量部を混合することを
特徴とする、CRTメタルバックアンダーコート被膜形
成用エマルジョン組成物。
1. A particle size ratio of an aqueous emulsion polymer (A) to an acrylic aqueous emulsion polymer (B) having a minimum film formation temperature (MFT) higher than that of the polymer (A) is 1: 3 to 1:
65. An emulsion composition for forming a CRT metal back undercoat film, wherein 0.1 to 10 parts by weight of the polymer (B) is mixed with 100 parts by weight of the polymer (A). Stuff.
【請求項2】 水性乳化重合体(A)が、炭素数1〜4
のアルキル基を有するアルキルメタクリレート(a)、
炭素数1〜4のアルキル基を有するアルキルアクリレー
ト(b)、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、ク
ロトン酸から選ばれる少なくとも1種の不飽和カルボン
酸(c)からなり、水性乳化重合体(B)の粒子径が
0.4〜5μmの範囲であることを特徴とする、請求項
1記載のCRTメタルバックアンダーコート被膜形成用
エマルジョン組成物。
2. The aqueous emulsion polymer (A) has 1 to 4 carbon atoms.
Alkyl methacrylate (a) having an alkyl group of
An aqueous emulsion polymer (B) comprising an alkyl acrylate (b) having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, at least one unsaturated carboxylic acid (c) selected from acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid and crotonic acid. 2. The emulsion composition for forming a CRT metal back undercoat film according to claim 1, wherein the particle size of (1) is in the range of 0.4 to 5 [mu] m.
【請求項3】 水性乳化重合体(A)の最低造膜温度
(MFT)が30〜50℃の範囲で、且つ水性乳化重合
体(B)の最低造膜温度(MFT)が50℃より高いこ
とを特徴とする、請求項1又は請求項2記載のCRTメ
タルバックアンダーコート被膜形成用エマルジョン組成
物。
3. The minimum film formation temperature (MFT) of the aqueous emulsion polymer (A) is in the range of 30 to 50 ° C., and the minimum film formation temperature (MFT) of the aqueous emulsion polymer (B) is higher than 50 ° C. The emulsion composition for forming a CRT metal back undercoat film according to claim 1 or 2, characterized in that:
【請求項4】 水性乳化重合体(A)が、炭素数1〜4
のアルキルメタクリレート(a)として、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、nーブチルメタクリ
レート、i−ブチルメタクリレート、sec−ブチルメ
タクリレートから選ばれる少なくとも1種のメタクリレ
ート、炭素数1〜4のアルキル基を有するアルキルアク
リレート(b)として、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、n−ブチルアクリレート、i−ブチルアク
リレート、sec−ブチルアクリレートから選ばれる少
なくとも1種のアクリレート、及び不飽和カルボン酸
(c)として、メタクリル酸を用いることを特徴とする
請求項1〜請求項3のいずれか記載のCRTメタルバッ
クアンダーコート被膜形成用エマルジョン組成物。 【0001】
4. The aqueous emulsion polymer (A) has 1 to 4 carbon atoms.
Examples of the alkyl methacrylate (a) include at least one methacrylate selected from methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-butyl methacrylate, i-butyl methacrylate, and sec-butyl methacrylate, and an alkyl acrylate having an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms ( It is characterized in that at least one acrylate selected from methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, i-butyl acrylate and sec-butyl acrylate is used as b), and methacrylic acid is used as the unsaturated carboxylic acid (c). The emulsion composition for forming a CRT metal back undercoat film according to any one of claims 1 to 3. [0001]
JP33078896A 1996-12-11 1996-12-11 Emulsion composition for forming crt metal back undercoat Pending JPH10168267A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP33078896A JPH10168267A (en) 1996-12-11 1996-12-11 Emulsion composition for forming crt metal back undercoat

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP33078896A JPH10168267A (en) 1996-12-11 1996-12-11 Emulsion composition for forming crt metal back undercoat

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH10168267A true JPH10168267A (en) 1998-06-23

Family

ID=18236561

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP33078896A Pending JPH10168267A (en) 1996-12-11 1996-12-11 Emulsion composition for forming crt metal back undercoat

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH10168267A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7149021B2 (en) 2001-12-21 2006-12-12 Ricoh Company, Ltd. Optical scanner and image forming apparatus using the same
WO2007026949A1 (en) * 2005-09-02 2007-03-08 Nippon Shokubai Co., Ltd. Emulsion type resin composition
KR20210064895A (en) * 2019-11-26 2021-06-03 박현만 Eco-friendly coating composition for keeping warm and cold, and method of manufacturing a packaging box using the same

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7149021B2 (en) 2001-12-21 2006-12-12 Ricoh Company, Ltd. Optical scanner and image forming apparatus using the same
WO2007026949A1 (en) * 2005-09-02 2007-03-08 Nippon Shokubai Co., Ltd. Emulsion type resin composition
JP2009507082A (en) * 2005-09-02 2009-02-19 株式会社日本触媒 Emulsion type resin composition
KR20210064895A (en) * 2019-11-26 2021-06-03 박현만 Eco-friendly coating composition for keeping warm and cold, and method of manufacturing a packaging box using the same

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4327123A (en) Method of metallizing a phosphor screen
JPH10168267A (en) Emulsion composition for forming crt metal back undercoat
JP3732569B2 (en) Emulsion composition for CRT aluminum back undercoat film and method for producing the same
JP2983585B2 (en) Method of forming undercoat film for CRT aluminum back
JPH08315730A (en) Undercoat resin to form metal reflecting film inside cathode ray tube
JP2001052609A (en) Manufacture of crt metal reflection film, emulsion composition for its under-coat film, and manufacture of emulsion composition
KR100313102B1 (en) Filming liquid composite for cathode ray tube and method of manufacturing screen film using the same
US5922394A (en) Method for producing luminiscent screen
JP2005213058A (en) Composition for dielectric layer, green sheet, dielectric-layer-formed substrate, and its production method
JP3169738B2 (en) Filming emulsion for cathode ray tube
JP4426767B2 (en) Dielectric layer composition, green sheet, dielectric layer forming substrate and method for producing the same
JP2983586B2 (en) Undercoat agent composition for CRT aluminum back
JPH10310450A (en) Glass paste composition
JPH07238239A (en) Fluorescent paste composition
KR20020011757A (en) Method for preparing acryl emulsion
JP2006257230A (en) Glass powder-containing resin composition, transfer film and method for producing plasma display panel by using the same film
JP4006777B2 (en) Glass paste composition for forming dielectric layer of plasma display panel
JPH0794091A (en) Manufacture of cathode-ray tube and cathode-ray tube using it
MXPA97004927A (en) Method to produce a luminesce screen
JP4239238B2 (en) Glass paste composition for forming glass sintered body and transfer film
JPH06215692A (en) Undercoat agent composition for crt aluminum back
EP1353966A1 (en) Aqueous polymeric dispersion and application in cathodic tubes
JP2000080322A (en) Emulsion for cathode ray tube filming and method for forming fluorescent face of cathode ray tube
JP2005232357A (en) Resin composition containing inorganic particle, transfer film and method for producing dielectric layer for plasma display panel
JPH1171132A (en) Glass paste composition