JP2983586B2 - Undercoat agent composition for CRT aluminum back - Google Patents

Undercoat agent composition for CRT aluminum back

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JP2983586B2 JP2191449A JP19144990A JP2983586B2 JP 2983586 B2 JP2983586 B2 JP 2983586B2 JP 2191449 A JP2191449 A JP 2191449A JP 19144990 A JP19144990 A JP 19144990A JP 2983586 B2 JP2983586 B2 JP 2983586B2
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幸弘 池上
喜一郎 石黒
修一郎 徳田
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【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、CRTの蛍光面に、アルミニウムのような金
属を用いたメタルバック層を形成するために用いられ
る、アンダーコート剤に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to an undercoat agent used for forming a metal back layer using a metal such as aluminum on a phosphor screen of a CRT.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

CRTは、ディスプレイとしていろいろな用途に使用さ
れているが、近年の情報の多様化、高密度化にともな
い、更に高性能な、特に、高精細な表示が要求されてい
る。しかしながら、高精細にすればするほど、輝度が低
下することになり、実用性には自ずから限界が生ずるこ
ととなっていた。
CRTs have been used for various applications as displays, but with the diversification and high density of information in recent years, there has been a demand for even higher performance, especially high-definition displays. However, the higher the definition, the lower the luminance, and the practicality is naturally limited.

高精細化しつつ、輝度を低下させないようにするた
め、従来、蛍光体層を形成した後に、アルミニウムのよ
うな金属を用いたメタルバック層を形成させ、その反射
を利用する方法が取られていた。この方法では、一般
に、樹脂を水の中に乳化せしめたエマルジョンを用いて
蛍光体層上に膜を形成し、この膜上にメタルバック層を
形成する、あるいは、蛍光体層の上に、水の膜をはら
せ、ついで溶剤に溶かした樹脂を水膜上に張り、この樹
脂膜上にメタルバック層を形成する、ことが行なわれて
いた。
Conventionally, in order to prevent the luminance from lowering while improving the definition, a method has been conventionally used in which a phosphor layer is formed, a metal back layer using a metal such as aluminum is formed, and the reflection is used. . In this method, generally, a film is formed on the phosphor layer using an emulsion obtained by emulsifying a resin in water, and a metal back layer is formed on the film, or water is formed on the phosphor layer. Then, a resin dissolved in a solvent is applied on a water film, and a metal back layer is formed on the resin film.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

従来行なわれてきた上記2方法のうち、エマルジョン
を用いるメタルバックの形成方法では、焼成時の揮散ガ
ス量が多く、メタルバック層が揮散ガスにより蛍光体面
より持ち上がる(いわゆる「火ぶくれ」)現象が起こる
ためメタルバック層を平滑にするには限界があった。ま
た、溶剤に溶かした樹脂を用いるメタルバックの形成方
法では、蛍光体層が撥水性のため水膜が形成しにくい、
あるいは、水膜の平滑性が保持できない等の欠点がある
上に、水膜上に、溶剤系樹脂の均一な層を形成しにく
く、膜面にムラが出来たり、ピンホール、クラック等が
発生するなど実用上問題の多いものであった。特に、水
膜上への、溶剤系樹脂膜の形成は、高輝度にしようとす
ればするほど、樹脂膜の平滑性が必要となり、また、大
面積になるほど、全体のガス発生量が多くなるため、膜
厚を薄くする必要が出てくるが、膜厚に対する面積の比
が非常に大きくなり、膜形成が困難になる等、高輝度、
高精細に対応した溶剤系樹脂膜形成用組成物は得られて
いなかった。
Among the above two methods, the method of forming a metal back using an emulsion involves a large amount of volatile gas at the time of firing, and the metal back layer is lifted from the phosphor surface by the volatile gas (so-called “blistering”). Therefore, there is a limit in smoothing the metal back layer. Further, in the method of forming a metal back using a resin dissolved in a solvent, it is difficult to form a water film because the phosphor layer is water repellent,
Alternatively, in addition to the drawbacks such as the inability to maintain the smoothness of the water film, it is difficult to form a uniform layer of the solvent-based resin on the water film, resulting in unevenness of the film surface, pinholes, cracks, etc. It had many practical problems. In particular, formation of a solvent-based resin film on a water film requires smoothness of the resin film as the brightness is increased, and the larger the area, the larger the amount of gas generated. Therefore, it is necessary to reduce the film thickness, but the ratio of the area to the film thickness becomes very large, and it becomes difficult to form the film.
A composition for forming a solvent-based resin film corresponding to high definition has not been obtained.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明者等は、上記課題について鋭意検討した結果、
高輝度、高精細なCRTに好適な、アルミバック面を得る
ためのアンダーコート剤として、蛍光面上に平滑でしか
も、ピンホールやクラックの発生の無い、溶剤系樹脂膜
を形成できる組成物を見いだし、本発明に到達した。
The present inventors have conducted intensive studies on the above problems,
As an undercoating agent for obtaining an aluminum back surface, suitable for high-brightness, high-definition CRT, a composition that can form a solvent-based resin film that is smooth on the phosphor screen and free of pinholes and cracks Found and arrived at the present invention.

即ち本発明のCRTアルミバック用アンダーコート剤
は、 メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、
ノルマルプロピルメタアクリレート、イソプロピルメタ
アクリレート、ノルマルブチルメタアクリレート及び、
イソブチルメタアクリレートから選ばれる、少なくとも
一種のアルキルメタアクリレート90〜100重量%およ
び、エチレン性不飽和モノマー0〜10重量%からなるア
クリル樹脂1〜7重量部と、 トルエンを80重量%以上含む溶剤99〜93重量部と からなることを特徴とするものである。
That is, the undercoat agent for a CRT aluminum back of the present invention is methyl methacrylate, ethyl methacrylate,
Normal propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, normal butyl methacrylate, and
A solvent containing 90 to 100% by weight of at least one alkyl methacrylate selected from isobutyl methacrylate and 1 to 7 parts by weight of an acrylic resin containing 0 to 10% by weight of an ethylenically unsaturated monomer; and a solvent 99 containing 80% by weight or more of toluene. And up to 93 parts by weight.

本発明に用いられるアルキルメタアクリレート成分
は、焼成性が良好であること不純物が少ないこと等の条
件を満たすものが選ばれており、CRT内面という、高真
空であり、かつ、電子線の照射を受ける過酷な条件下で
問題となる、焼成残渣や不純物、特に、重金属、ハロゲ
ン等を含まないものである。
The alkyl methacrylate component used in the present invention is selected from those satisfying conditions such as good calcination properties and few impurities.The inside of the CRT is in a high vacuum, and is irradiated with an electron beam. It does not contain sintering residues or impurities, particularly heavy metals, halogens, etc., which pose a problem under severe conditions.

これらのモノマーは通常一般的な方法で重合される
が、不純物残渣の少ない、懸濁重合、もしくは塊状重合
が推奨される。また、それぞれのポリマーの解重合によ
る分解の速度が異なるため焼成時のガス発生量と、加熱
速度のバランスを調整する必要がある。ガスの発生量が
多すぎると、火ぶくれが起き、ガスの発生が少ないと焼
成工程に時間がかかりすぎ実用的でなくなる。最も好ま
しいのは、イソブチルメタアクリレートを70%以上含む
ポリマーである。
These monomers are generally polymerized by a general method, but suspension polymerization or bulk polymerization, which has a small amount of impurity residues, is recommended. In addition, since the decomposition rate of each polymer is different due to depolymerization, it is necessary to adjust the balance between the amount of gas generated during firing and the heating rate. If the amount of generated gas is too large, blistering occurs, and if the amount of generated gas is small, the firing step takes too much time and is not practical. Most preferred are polymers containing at least 70% isobutyl methacrylate.

次に、ポリマーの分子量は、溶剤で溶液とした後の溶
液粘度を決定する大きな要因となり、溶液の塗工しやす
さを決定する。分子量の範囲としては、40000以上か
ら、300000以下でより好ましい。40000以下では、膜の
形成の際に強度が不足し、クラックやピンホール等の欠
陥が発生し易い。また、300000以上では、膜形成と乾燥
時の溶液粘度のバランスがとりにくくなるため、ムラを
生じ易い。好ましい範囲としては、150000以上300000以
下であり、塗膜のピンホールが少なくしかも、3μm以
下のアンダーコート皮膜であっても、アルミ蒸着等の後
工程に十分耐える強度を持つことが出来る。
Next, the molecular weight of the polymer is a major factor in determining the viscosity of the solution after it is made into a solution with a solvent, and determines the ease of application of the solution. The molecular weight is more preferably from 40,000 or more to 300,000 or less. If it is less than 40,000, the strength is insufficient at the time of film formation, and defects such as cracks and pinholes are likely to occur. On the other hand, if it is more than 300,000, it is difficult to balance the viscosity of the solution at the time of film formation and at the time of drying. The preferable range is 150,000 to 300,000, and the undercoat film having a small number of pinholes and having a thickness of 3 μm or less can have sufficient strength to withstand post-processes such as aluminum vapor deposition.

更に溶剤は、蛍光体層にすでに塗工してある水膜と、
親和性の無いものが望ましく、特に、80重量%以上のト
ルエンを含む有機溶剤が好ましい。溶剤は、塗工時の乾
燥速度を決定し、膜の形成に大きな影響を及ぼすが、29
インチ以上の画面に数ミクロン以下の溶剤系樹脂膜を形
成するためには、トルエンが好ましい。
Further, the solvent is a water film already applied to the phosphor layer,
An organic solvent having no affinity is desirable, and an organic solvent containing 80% by weight or more of toluene is particularly preferable. Solvents determine the drying speed during coating and have a significant effect on film formation.
To form a solvent-based resin film of several microns or less on a screen of inches or more, toluene is preferable.

アンダーコート剤の粘度は、1から5センチストーク
スの範囲にある場合塗工条件幅が広く、数インチの小型
管から、30インチ以上の大型管までムラなく塗工でき
る。
When the viscosity of the undercoat agent is in the range of 1 to 5 centistokes, the coating condition range is wide, and it is possible to apply evenly from a small tube of several inches to a large tube of 30 inches or more.

溶液中の樹脂濃度は、樹脂の分子量、塗工条件により
最適範囲が変わるが、1%以上、7%以下であれば良
い、1%以下ではアンダーコート剤により形成された膜
の強度が低くなり、アルミ蒸着膜にムラや傷が生じる。
また、7%以上では膜厚が厚くなりすぎると共に、発生
ガス量も多くなり、火ぶくれを生じ、更には、溶液粘度
も高いため、膜にムラが生じる。
The optimal range of the resin concentration in the solution varies depending on the molecular weight of the resin and the coating conditions, but it is sufficient if it is 1% or more and 7% or less. In addition, unevenness and scratches occur on the aluminum deposition film.
On the other hand, if it is 7% or more, the film thickness becomes too large, the amount of generated gas also increases, blistering occurs, and the solution viscosity is high, so that the film becomes uneven.

〔実施例〕〔Example〕

以下に実施例を示し、本発明を詳細に説明する。な
お、実施例中の%、部は、それぞれ重量%、重量部を示
す。
Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to Examples. In addition,% and part in an Example show a weight% and a weight part, respectively.

実施例1 アクリル樹脂の製造 5リットル4つ口フラスコに、水800部を投入し、ポ
リビニールアルコール(鹸化度88%、重合度1000)1部
を溶解した。イソブチルメタアクリレート100部に、ア
ゾビスイソブチロニトリル2.0部を溶解したモノマー溶
液を、フラスコ中に投入し、窒素ガス置換した後、窒素
ガス気流下で、激しく攪拌しつつ、80℃に加熱する。2
時間後、90℃に温度を上げ、更に2時間加熱する。つい
で、120℃に加熱して、残存するモノマーを水と共に留
去する。得られたスラリーを濾過、洗浄し、50℃の熱風
乾燥機で乾燥し、白色粒状粉末のアクリル樹脂(試料名
A)を得た。その重合率は98%であり、また分子量10万
であった。
Example 1 Production of Acrylic Resin 800 parts of water was charged into a 5 liter four-necked flask, and 1 part of polyvinyl alcohol (a degree of saponification of 88% and a degree of polymerization of 1000) was dissolved. A monomer solution obtained by dissolving 2.0 parts of azobisisobutyronitrile in 100 parts of isobutyl methacrylate is charged into a flask, and after being purged with nitrogen gas, heated to 80 ° C. with vigorous stirring under a nitrogen gas stream. . 2
After an hour, raise the temperature to 90 ° C. and heat for a further 2 hours. Then, the mixture is heated to 120 ° C., and the remaining monomer is distilled off together with water. The resulting slurry was filtered, washed, and dried with a hot air dryer at 50 ° C. to obtain an acrylic resin (sample name A) as white granular powder. The polymerization rate was 98% and the molecular weight was 100,000.

アンダーコート剤の評価 トルエンを溶剤として、溶剤100部に対し、6部のア
クリル樹脂Aを溶解したアンダーコート剤を、予め水膜
処理した29インチブラウン管の蛍光面に噴霧塗装した。
溶剤と水を乾燥した後、アルミニウムを蒸着し、焼成等
の工程を経て、カラーブラウン管を得た。輝度ムラはな
かった。
Evaluation of Undercoating Agent Using toluene as a solvent, an undercoating agent in which 6 parts of acrylic resin A was dissolved in 100 parts of solvent was spray-coated on the fluorescent screen of a 29-inch cathode ray tube which had been previously treated with a water film.
After the solvent and water were dried, aluminum was deposited and baked to obtain a color CRT. There was no luminance unevenness.

第2表にその結果を示す。 Table 2 shows the results.

実施例2〜4 実施例1と同様にして、第1表に示すアクリル樹脂
(試料名B、Cおよび、D)を重合して得、アンダーコ
ート剤を評価した。
Examples 2 to 4 In the same manner as in Example 1, acrylic resins (sample names B, C, and D) shown in Table 1 were polymerized, and the undercoat agent was evaluated.

その結果を第2表に示す。 Table 2 shows the results.

比較例1 アンダーコート剤用樹脂として、試料Eのアクリル樹
脂を使用したこと以外は、実施例1と同様にアンダーコ
ート剤を調整してアルミ蒸着を行ない、評価した。
Comparative Example 1 An aluminum coating was performed by adjusting the undercoat agent in the same manner as in Example 1 except that the acrylic resin of Sample E was used as the resin for the undercoat agent, and evaluated.

その結果、アンダーコート膜にムラが多く、また焼成
後も残渣が多くブラウン管としての機能を満たせなかっ
た。評価結果を第2表に示す。
As a result, there were many irregularities in the undercoat film, and there were many residues even after firing, and the function as a CRT could not be satisfied. Table 2 shows the evaluation results.

比較例2 アンダーコート剤の組成を、アクリル樹脂(試料B)
5部、酢酸エチル30部、メチルエチルケトン40部、トル
エン30部とする以外は、実施例1と同様にして、カラー
ブラウン管を得た。アンダーコート層にムラが多く、輝
度も低かった。
Comparative Example 2 The composition of the undercoat agent was changed to an acrylic resin (sample B).
A color CRT was obtained in the same manner as in Example 1, except that 5 parts, 30 parts of ethyl acetate, 40 parts of methyl ethyl ketone, and 30 parts of toluene were used. The undercoat layer had many irregularities and low luminance.

その結果を第2表に示す。 Table 2 shows the results.

比較例3 アンダーコート剤の組成を、アクリル樹脂(試料C)
12部、トルエン90部、酢酸エチル10部とする以外は実施
例1と同様にして、カラーブラウン管を得た。有効画面
の四隅にアルミ浮き(火ぶくれ)があり、画面全体にム
ラも多く、輝度も低かった。
Comparative Example 3 The composition of the undercoat agent was changed to an acrylic resin (sample C).
A color CRT was obtained in the same manner as in Example 1 except that 12 parts, 90 parts of toluene and 10 parts of ethyl acetate were used. There were floating aluminum (blisters) at the four corners of the effective screen, and the entire screen was uneven and the brightness was low.

その結果を第2表に示す。 Table 2 shows the results.

比較例4 アンダーコート剤のとして、エマルジョン(日本アク
リル(株)製、商品名:プライマルB−74)を用いて蛍
光体面上に被膜を形成し、乾燥した後アルミ蒸着を行な
った。カラーブラウン管とした後、輝度を測定した。但
し、実施例1と同様な条件では、焼成時に、火ぶくれを
生じたため、焼成は、実施例1の5倍の時間を要した。
Comparative Example 4 A film was formed on the phosphor surface using an emulsion (trade name: Primal B-74, manufactured by Nippon Acrylic Co., Ltd.) as an undercoat agent, and after drying, aluminum deposition was performed. After forming a color cathode ray tube, the luminance was measured. However, under the same conditions as in Example 1, blisters occurred during firing, so that firing required five times the time of Example 1.

その結果を第2表に示す。 Table 2 shows the results.

〔発明の効果〕 実施例の結果から実証されるように、本発明の組成物
は、高輝度、高精細という、CRTへの技術的要求を、満
たすものであり、本発明の組成物を用いることにより、
従来用いられてきたエマルジョンよりも、高い輝度を実
現し、作業性良く、従って、生産性も高く、高輝度のCR
Tを得ることができる。
[Effects of the Invention] As demonstrated by the results of the examples, the composition of the present invention satisfies the technical requirements for CRTs of high brightness and high definition, and uses the composition of the present invention. By doing
Higher brightness than conventional emulsions, higher workability, higher productivity and higher brightness CR
You can get T.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 徳田 修一郎 愛知県名古屋市東区砂田橋4丁目1番60 号 三菱レイヨン株式会社商品開発研究 所内 (72)発明者 板倉 正則 愛知県名古屋市東区砂田橋4丁目1番60 号 三菱レイヨン株式会社商品開発研究 所内 審査官 大森 伸一 (56)参考文献 特開 昭58−14444(JP,A) 特開 昭51−71837(JP,A) 特開 昭54−27355(JP,A) 特公 昭47−48263(JP,B1) (58)調査した分野(Int.Cl.6,DB名) H01J 9/22 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Shuichiro Tokuda 4-1-160 Sunadabashi, Higashi-ku, Nagoya City, Aichi Prefecture Inside Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Product Development Research Center (72) Inventor Masanori Itakura 4-1-1 Sunadabashi, Higashi-ku, Nagoya City, Aichi Prefecture No. 60 Examiner, Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Product Development Laboratory Shinichi Omori (56) References JP-A-58-14444 (JP, A) JP-A-51-71837 (JP, A) JP-A-54-27355 (JP) , A) JP 47-48263 (JP, B1) (58) Fields investigated (Int. Cl. 6 , DB name) H01J 9/22

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】メチルメタアクリレート、エチルメタアク
リレート、ノルマルプロピルメタアクリレート、イソプ
ロピルメタアクリレート、ノルマルブチルメタアクリレ
ート及び、イソブチルメタアクリレートから選ばれる、
少なくとも一種のアルキルメタアクリレート90〜100重
量%と、エチレン性不飽和モノマー0〜10重量%からな
るアクリル樹脂1〜7重量部と、トルエンを80重量%以
上含む溶剤99〜93重量部とを含むことを特徴とするCRT
アルミバック用アンダーコート剤。
1. A method selected from methyl methacrylate, ethyl methacrylate, normal propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, normal butyl methacrylate and isobutyl methacrylate.
90 to 100% by weight of at least one alkyl methacrylate, 1 to 7 parts by weight of an acrylic resin composed of 0 to 10% by weight of an ethylenically unsaturated monomer, and 99 to 93 parts by weight of a solvent containing 80% by weight or more of toluene. CRT characterized by the following:
Undercoat agent for aluminum back.
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