JPH10167784A - Reducing agent for water separation of cement composition - Google Patents

Reducing agent for water separation of cement composition

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JPH10167784A
JPH10167784A JP33120296A JP33120296A JPH10167784A JP H10167784 A JPH10167784 A JP H10167784A JP 33120296 A JP33120296 A JP 33120296A JP 33120296 A JP33120296 A JP 33120296A JP H10167784 A JPH10167784 A JP H10167784A
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water
cement
reducing agent
meth
parts
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JP33120296A
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Japanese (ja)
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Naotake Shioji
尚武 塩路
Kazuhiro Okamura
一弘 岡村
Eri Gotou
江利 後藤
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Nippon Shokubai Co Ltd
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Nippon Shokubai Co Ltd
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a reducing agent for water separation for a cement composition, capable of sufficiently reducing the separated water while maintaining excellent fluidity for the cement composition such as a mortar or a concrete and manifesting remarkable reducing effects on the water separation even with a small amount added thereof. SOLUTION: This reducing agent for water separation comprises at least either one of an aluminate and a silicate and a water absorbing resin and further preferably a water-soluble resin. A water absorbing resin having a liquid absorption ratio for cement water within the range of 5-100g/g is preferred as the water absorbing resin and, e.g. an acrylic or a methacrylic ester-based cross-linked polymer is used.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、セメントと水とを
含むセメント組成物、例えば、コンクリートやモルタル
等に対して、該セメント組成物中におけるセメントから
分離する水の量を低減するために用いられるセメント組
成物の分離水低減剤に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cement composition containing cement and water, such as concrete and mortar, which is used for reducing the amount of water separated from cement in the cement composition. The present invention relates to a water separation reducing agent for a cement composition to be used.

【0002】[0002]

【従来の技術】一般に、セメントや骨材等のセメント材
料に水を混練してコンクリートやモルタル等のセメント
組成物を調製した後、該セメント組成物を置いておく
と、混練水の一部がセメントから分離し、骨材やセメン
ト粒子等の他の成分の沈降を伴って、セメント組成物の
上面に滲みでてくる現象、即ち、ブリーディングが発生
する。
2. Description of the Related Art In general, when a cement composition such as concrete or mortar is prepared by kneading water with a cement material such as cement or aggregate, a part of the kneading water is obtained by placing the cement composition. Separation from the cement, sedimentation of other components such as aggregates and cement particles, and bleeding on the upper surface of the cement composition, that is, bleeding occurs.

【0003】このブリーディングが生じると、硬化後の
セメント組成物の強度の低下を招くことになる。また、
ブリーディングは材料分離を引き起こすので、セメント
組成物の流動性が低下し、作業性(ワーカビリティー)
が悪くなる。
When this bleeding occurs, the strength of the hardened cement composition is reduced. Also,
Since bleeding causes material separation, the fluidity of the cement composition is reduced, and workability (workability) is reduced.
Gets worse.

【0004】そこで、従来より、セメント材料に水を混
練してセメント組成物を調製する際に、セメントから分
離する水の量を低減するために、分離水低減剤が用いら
れている。セメント組成物の分離水低減剤としては、現
在、多糖類ポリマーや水溶性セルロースエーテル等の天
然系水溶性樹脂、或いは、ポリアクリルアミド系水溶性
樹脂等の合成系水溶性樹脂が、実用化されている。
Therefore, conventionally, when kneading water with a cement material to prepare a cement composition, a separated water reducing agent has been used to reduce the amount of water separated from the cement. As the separation water reducing agent for the cement composition, a natural water-soluble resin such as a polysaccharide polymer or a water-soluble cellulose ether, or a synthetic water-soluble resin such as a polyacrylamide-based water-soluble resin has been put to practical use. I have.

【0005】しかしながら、これらの水溶性樹脂は、高
価であるうえ、セメント組成物中の分離水を十分に低減
して良好な結果を得るためには、添加量を多くする必要
があり、分離水を効率的に低減することができない。ま
た、多糖類ポリマーや水溶性セルロースエーテルのよう
な天然系の水溶性樹脂は、腐敗の恐れがある。
[0005] However, these water-soluble resins are expensive, and in order to sufficiently reduce the separated water in the cement composition and obtain good results, it is necessary to increase the amount of the added water. Cannot be reduced efficiently. In addition, natural water-soluble resins such as polysaccharide polymers and water-soluble cellulose ethers may be spoiled.

【0006】また、セメント組成物の分離水低減剤とし
て、アルミン酸カルシウム(特開昭51−44117号
公報)、アルミン酸ナトリウム(特開平1−13396
5号公報)等のアルミン酸塩、或いは、ケイ酸マグネシ
ウム(特開昭54−145147号公報)、ケイ酸ナト
リウム(特開昭56−169160号公報)等のアルミ
ン酸塩等のケイ酸塩を用いることも検討されている。
[0006] Calcium aluminate (JP-A-51-44117) and sodium aluminate (JP-A-1-13396) are used as a separating water reducing agent for a cement composition.
No. 5) or a silicate such as an aluminate such as magnesium silicate (Japanese Patent Application Laid-Open No. 54-145147) and sodium silicate (Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-169160). Use is also being considered.

【0007】しかしながら、これらのアルミン酸塩およ
びケイ酸塩は、セメント組成物中の分離水を十分に低減
して良好な結果を得るためには、添加量を多くする必要
があり、セメント組成物における分離水を効率的に低減
することができない。また、これらのアルミン酸塩およ
びケイ酸塩は、セメント組成物のスランプ値を低下させ
る。つまり、セメント組成物の流動性が低下する。さら
に、特に高添加量の場合に、セメント組成物の硬化が促
進され、作業性が低下する。
However, these aluminates and silicates need to be added in large amounts in order to sufficiently reduce the separated water in the cement composition and obtain good results. Cannot efficiently reduce the water separation. These aluminates and silicates also reduce the slump value of the cement composition. That is, the fluidity of the cement composition decreases. Furthermore, especially in the case of a high addition amount, the hardening of the cement composition is promoted, and the workability is reduced.

【0008】さらに、特開昭51−44117号公報に
は、ポルトランド系セメント、アルミン酸カルシウム
(カルシウムアルミネート)、無機硫酸塩、無機軽量
体、および水溶性高分子物質を含有するセメント組成物
が開示されている。また、特開昭56−169160号
公報には、セメント、水、およびケイ酸ナトリウム(ケ
イ酸ソーダ)に、特定の混和剤と水溶性高分子物質とを
添加したセメント組成物が開示されている。
Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 51-44117 discloses a cement composition containing Portland cement, calcium aluminate (calcium aluminate), an inorganic sulfate, an inorganic lightweight body, and a water-soluble polymer substance. Is disclosed. JP-A-56-169160 discloses a cement composition in which a specific admixture and a water-soluble polymer substance are added to cement, water, and sodium silicate (sodium silicate). .

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うに、セメント組成物に対して、水溶性樹脂とアルミン
酸カルシウム、或いは、水溶性樹脂とケイ酸ソーダとを
併用した場合においても、各々を単独で使用した場合と
比較すると幾らか改善がみられるものの、水溶性樹脂お
よびアルミン酸塩(ケイ酸塩)が有する上記問題点、即
ち、優れた流動性を維持しながら分離水を効率的に低減
することができないという問題点を解消できていないの
が、実情である。
However, as described above, even when a water-soluble resin and calcium aluminate or a water-soluble resin and sodium silicate are used in combination in the cement composition, each of them is used alone. Although some improvement is seen in comparison with the case of using in the above, the above-mentioned problems of water-soluble resin and aluminate (silicate), that is, the separation water is efficiently reduced while maintaining excellent fluidity. The fact is that the problem of not being able to do so has not been resolved.

【0010】本発明は、上記従来の問題点を解消すべく
なされたものであり、その目的は、モルタルやコンクリ
ート等のセメント組成物に対して、優れた流動性を維持
しながら分離水を十分に低減でき、しかも少ない添加量
でも著しい分離水低減効果を発現するセメント組成物の
分離水低減剤を提供することにある。
The present invention has been made to solve the above-mentioned conventional problems, and an object of the present invention is to provide a cement composition such as mortar or concrete with a sufficient flow of separated water while maintaining excellent fluidity. Another object of the present invention is to provide a separation water reducing agent for a cement composition which can significantly reduce the separation water even with a small amount of addition.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】本願発明者等は、上記の
課題を解決すべく、分離水低減剤について鋭意検討し
た。その結果、アルミン酸塩およびケイ酸塩の少なくと
も一方を含むセメント組成物の分離水低減剤において、
さらに吸水性樹脂を含有させることにより、モルタルや
コンクリート等のセメント組成物に対して、優れた流動
性を維持しながら分離水を十分に低減でき、しかも少な
い添加量でも著しい分離水量低減効果を発現することを
見い出して、本発明を完成させるに至った。
Means for Solving the Problems The present inventors have intensively studied a separation water reducing agent in order to solve the above-mentioned problems. As a result, in the separation water reducing agent of the cement composition containing at least one of aluminate and silicate,
In addition, by incorporating a water-absorbent resin, it is possible to sufficiently reduce the amount of separated water while maintaining excellent fluidity for cement compositions such as mortar and concrete. And found that the present invention was completed.

【0012】請求項1記載の発明のセメント組成物の分
離水低減剤は、上記の課題を解決するために、アルミン
酸塩およびケイ酸塩の少なくとも一方と、吸水性樹脂と
を含むことを特徴としている。
The water separation agent for a cement composition according to the first aspect of the present invention comprises at least one of an aluminate and a silicate and a water-absorbing resin in order to solve the above-mentioned problems. And

【0013】上記構成によれば、セメント組成物に対し
て、アルミン酸塩およびケイ酸塩の少なくとも一方がセ
メント組成物中の水に溶解して水の粘性を高めるととも
に、吸水性樹脂がセメント組成物中の水を吸収すること
によって、セメント組成物の流動性の低下を回避しなが
ら、セメント組成物における分離水を効率的に低減する
ことが可能となる。これにより、モルタルやコンクリー
ト等のセメント組成物に対して、優れた流動性を維持し
ながら分離水を十分に低減でき、しかも少ない添加量で
も著しい分離水低減効果を発現する分離水低減剤を提供
することができる。
According to the above construction, at least one of an aluminate and a silicate is dissolved in water in the cement composition to increase the viscosity of the cement composition, and the water-absorbing resin is used in the cement composition. By absorbing the water in the material, it is possible to efficiently reduce the separated water in the cement composition while avoiding a decrease in the fluidity of the cement composition. This provides a separated water reducing agent that can sufficiently reduce separated water with respect to cement compositions such as mortar and concrete while maintaining excellent fluidity, and that exhibits a remarkable separated water reducing effect even with a small amount of addition. can do.

【0014】また、請求項2記載の発明のセメント組成
物の分離水低減剤は、上記の課題を解決するために、請
求項1記載の分離水低減剤において、さらに、水溶性樹
脂を含むことを特徴としている。
In order to solve the above-mentioned problems, the agent for reducing separated water of the cement composition according to the second aspect of the present invention further comprises a water-soluble resin in the agent for reducing separated water according to the first aspect. It is characterized by.

【0015】上記の構成によれば、水溶性樹脂がセメン
ト組成物中の水に溶解して水の粘性を高めることによっ
て、セメント組成物における分離水をより一層効率的に
低減できる分離水低減剤を提供することができる。
[0015] According to the above configuration, the water-soluble resin is dissolved in the water in the cement composition to increase the viscosity of the water, so that the separated water reducing agent can more efficiently reduce the separated water in the cement composition. Can be provided.

【0016】請求項3記載の発明のセメント組成物の分
離水低減剤は、上記の課題を解決するために、請求項1
または2に記載の分離水低減剤において、上記吸水性樹
脂は、セメント水に対する吸液倍率が5〜100g/g
の範囲内であることを特徴としている。
[0016] In order to solve the above-mentioned problems, the separation water reducing agent for a cement composition according to the third aspect of the present invention has the first aspect.
Or the separation water reducing agent according to 2, wherein the water-absorbent resin has a liquid absorption ratio to cement water of 5 to 100 g / g.
Is within the range.

【0017】上記の構成によれば、吸水性樹脂がセメン
ト組成物中の水をより効率的に吸液するので、セメント
組成物における分離水をより一層効率的に低減できる分
離水低減剤を提供することができる。
According to the above configuration, since the water-absorbing resin absorbs water in the cement composition more efficiently, there is provided a separated water reducing agent which can more efficiently reduce the separated water in the cement composition. can do.

【0018】以下に本発明を詳しく説明する。本発明に
かかるセメント組成物の分離水低減剤は、アルミン酸塩
およびケイ酸塩の少なくとも一方と、吸水性樹脂とを含
んでなっている。
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The separation water reducing agent of the cement composition according to the present invention comprises at least one of an aluminate and a silicate, and a water-absorbing resin.

【0019】上記の吸水性樹脂は、吸水性を有し、か
つ、水に対して不溶の樹脂であればよいが、セメント水
に対する吸液倍率が5〜100倍(g/g)の範囲内で
あることがより好ましい。これにより、分離水低減剤
が、セメント組成物の分離水をより効率的に低減できる
ようになる。また、上記の吸水性樹脂は、純水に対する
吸水倍率が50〜1000倍の範囲内であることがより
好ましい。尚、セメント水とは、純水99重量部とセメ
ント1重量部とからなる混合液を濾過して得られる濾液
を指すものとする。
The above-mentioned water-absorbing resin may be any resin that has water-absorbing properties and is insoluble in water, but the liquid-absorbing ratio to cement water is in the range of 5 to 100 times (g / g). Is more preferable. Thereby, the separation water reducing agent can more efficiently reduce the separation water of the cement composition. Further, it is more preferable that the water absorbing resin has a water absorption ratio to pure water of 50 to 1000 times. The term “cement water” refers to a filtrate obtained by filtering a mixed solution consisting of 99 parts by weight of pure water and 1 part by weight of cement.

【0020】上記の吸水性樹脂としては、具体的には、
各種の架橋重合体を用いることができ、例えば、ポリア
クリル酸塩系架橋重合体、イソブチレン−マレイン酸架
橋共重合体、澱粉−アクリル酸架橋グラフト重合体、ビ
ニルアルコール−アクリル酸架橋共重合体、ビニルアル
コール架橋重合体、ポリアルキレングリコール架橋重合
体、澱粉−アクリロニトリル架橋共重合体、ビニルピロ
リドン架橋重合体、スルホン酸基含有架橋重合体、N−
ビニルアミド系架橋重合体、(メタ)アクリル酸エステ
ル系架橋重合体、(メタ)アクリルアミド系架橋重合体
等が挙げられる。
As the above water-absorbing resin, specifically,
Various crosslinked polymers can be used, for example, polyacrylate-based crosslinked polymer, isobutylene-maleic acid crosslinked copolymer, starch-acrylic acid crosslinked graft polymer, vinyl alcohol-acrylic acid crosslinked copolymer, Vinyl alcohol crosslinked polymer, polyalkylene glycol crosslinked polymer, starch-acrylonitrile crosslinked copolymer, vinylpyrrolidone crosslinked polymer, sulfonic acid group-containing crosslinked polymer, N-
Examples include a vinylamide-based crosslinked polymer, a (meth) acrylate-based crosslinked polymer, and a (meth) acrylamide-based crosslinked polymer.

【0021】上記例示の吸水性樹脂のうち、スルホン酸
基含有架橋重合体、N−ビニルアミド系架橋重合体、
(メタ)アクリル酸エステル系架橋重合体、および、
(メタ)アクリルアミド系架橋重合体がより好ましく、
N−ビニルアミド系架橋重合体、および、(メタ)アク
リル酸エステル系架橋重合体がさらに好ましく、(メ
タ)アクリル酸エステル系架橋重合体が最も好ましい。
Among the water-absorbing resins exemplified above, a sulfonic acid group-containing crosslinked polymer, an N-vinylamide-based crosslinked polymer,
(Meth) acrylate crosslinked polymer, and
(Meth) acrylamide crosslinked polymer is more preferable,
N-vinylamide-based crosslinked polymers and (meth) acrylate-based crosslinked polymers are more preferred, and (meth) acrylate-based crosslinked polymers are most preferred.

【0022】上記のN−ビニルアミド系架橋重合体は、
N−ビニルアミド類を含む単量体成分を共重合させてな
る架橋重合体である。該N−ビニルアミド類としては、
例えば、一般式(1)
The above N-vinylamide crosslinked polymer is
It is a crosslinked polymer obtained by copolymerizing monomer components containing N-vinylamides. As the N-vinylamides,
For example, the general formula (1)

【0023】[0023]

【化1】 Embedded image

【0024】(式中、R1 、R2 は、それぞれ独立して
水素原子またはメチル基を表す)で表される化合物がよ
り好適であり、具体的には、例えば、N−ビニルホルム
アミド、N−ビニル−N−メチルホルムアミド、N−ビ
ニルアセトアミド、N−ビニル−N−メチルアセトアミ
ド等が挙げられるが、特に限定されるものではない。こ
れらN−ビニルアミド類は、単独で用いてもよく、ま
た、二種類以上を併用してもよい。上記例示のN−ビニ
ルアミド類のうち、N−ビニルアセトアミドが特に好ま
しい。また、N−ビニルアミド類と、下記の(メタ)ア
クリル酸エステル類とを併用してもよい。
(Wherein R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a methyl group), and more specifically, for example, N-vinylformamide, N-vinylformamide, -Vinyl-N-methylformamide, N-vinylacetamide, N-vinyl-N-methylacetamide and the like, but are not particularly limited. These N-vinylamides may be used alone or in combination of two or more. Among the N-vinyl amides exemplified above, N-vinyl acetamide is particularly preferred. Further, N-vinylamides and the following (meth) acrylates may be used in combination.

【0025】上記の(メタ)アクリル酸エステル系架橋
重合体は、(メタ)アクリル酸エステル類を含む単量体
成分を共重合(若しくは重合)させてなる架橋重合体で
ある。該(メタ)アクリル酸エステル類としては、例え
ば、一般式(2)
The (meth) acrylic ester-based crosslinked polymer is a crosslinked polymer obtained by copolymerizing (or polymerizing) a monomer component containing (meth) acrylic esters. As the (meth) acrylates, for example, those represented by the general formula (2)

【0026】[0026]

【化2】 Embedded image

【0027】(式中、Rは、水素原子またはメチル基を
表し、Xは、全オキシアルキレン基に対するオキシエチ
レン基のモル分率が50%以上である炭素数2〜4のオ
キシアルキレン基を表し、Yは、炭素数1〜5のアルコ
キシ基、フェノキシ基、または、炭素数1〜9のアルキ
ル基を置換基として1個〜3個有するオキシアルキルフ
ェニル基を表し、nは、平均で3〜100の正数を表
す)で表される化合物がより好適であり、具体的には、
例えば、メトキシポリエチレングリコールモノ(メタ)
アクリレート、メトキシポリエチレングリコール・ポリ
プロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、メト
キシポリエチレングリコール・ポリブチレングリコール
モノ(メタ)アクリレート、エトキシポリエチレングリ
コールモノ(メタ)アクリレート、エトキシポリエチレ
ングリコール・ポリプロピレングリコールモノ(メタ)
アクリレート、エトキシポリエチレングリコール・ポリ
ブチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、フェノ
キシポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレー
ト、ベンジルオキシポリエチレングリコールモノ(メ
タ)アクリレート等が挙げられるが、特に限定されるも
のではない。これら(メタ)アクリル酸エステル類は、
単独で用いてもよく、また、二種類以上を併用してもよ
い。上記例示の(メタ)アクリル酸エステル類のうち、
メトキシ(ポリ)エチレングリコール(メタ)アクリレ
ートが特に好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステ
ル類と、上記のN−ビニルアミド類とを併用してもよ
い。
(Wherein, R represents a hydrogen atom or a methyl group, and X represents an oxyalkylene group having 2 to 4 carbon atoms in which the mole fraction of the oxyethylene group to all oxyalkylene groups is 50% or more. , Y represents an alkoxy group having 1 to 5 carbon atoms, a phenoxy group, or an oxyalkylphenyl group having 1 to 3 carbon atoms as a substituent, and n represents an average of 3 to 5 A compound represented by a positive number of 100) is more preferable, and specifically,
For example, methoxy polyethylene glycol mono (meth)
Acrylate, methoxy polyethylene glycol / polypropylene glycol mono (meth) acrylate, methoxy polyethylene glycol / polybutylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxy polyethylene glycol mono (meth) acrylate, ethoxy polyethylene glycol / polypropylene glycol mono (meth)
Examples include acrylate, ethoxy polyethylene glycol / polybutylene glycol mono (meth) acrylate, phenoxy polyethylene glycol mono (meth) acrylate, and benzyloxy polyethylene glycol mono (meth) acrylate, but are not particularly limited. These (meth) acrylates are
They may be used alone or in combination of two or more. Among the (meth) acrylates exemplified above,
Methoxy (poly) ethylene glycol (meth) acrylate is particularly preferred. Further, (meth) acrylates and the above-mentioned N-vinylamides may be used in combination.

【0028】上記の単量体成分は、N−ビニルアミド類
および/または(メタ)アクリル酸エステル類の他に、
これら単量体と共重合可能な単量体(以下、共重合単量
体と記す)を必要に応じて含んでいてもよい。該共重合
単量体は、種々の化合物を用いることができ、特に限定
されるものではない。
The above-mentioned monomer components include, in addition to N-vinylamides and / or (meth) acrylates,
A monomer copolymerizable with these monomers (hereinafter, referred to as a comonomer) may be contained as necessary. As the comonomer, various compounds can be used and are not particularly limited.

【0029】上記の共重合単量体としては、具体的に
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
およびこれらの中和物や部分中和物等の、不飽和モノカ
ルボン酸系単量体;マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、およびこれらの中和物や部分中和物
等の、不飽和ジカルボン酸系単量体;ビニルスルホン
酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、スチレン
スルホン酸、2−(メタ)アクリルアミド−2−メチル
プロパンスルホン酸、スルホエチル(メタ)アクリレー
ト、スルホプロピル(メタ)アクリレート、2−ヒドロ
キシスルホプロピル(メタ)アクリレート、スルホエチ
ルマレイミド、3−アリロキシ−2−ヒドロキシプロパ
ンスルホン酸、およびこれらの中和物や部分中和物等
の、不飽和スルホン酸系単量体;(メタ)アクリルアミ
ド、イソプロピルアクリルアミド、t−ブチル(メタ)
アクリルアミド等のアミド系単量体;(メタ)アクリル
酸エステル、スチレン、2−メチルスチレン、酢酸ビニ
ル等の疎水性単量体;2−ヒドロキシエチル(メタ)ア
クリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アク
リレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アク
リレート、アリルアルコール、ポリエチレングリコール
モノアリルエーテル、ポリプロピレングリコールモノア
リルエーテル、3−メチル−3−ブテン−1−オール
(イソプレノール)、ポリエチレングリコールモノイソ
プレノールエーテル、ポリプロピレングリコールモノイ
ソプレノールエーテル、3−メチル−2−ブテン−1−
オール(プレノール)、ポリエチレングリコールモノプ
レノールエーテル、ポリプロピレングリコールモノプレ
ノールエーテル、2−メチル−3−ブテン−2−オール
(イソプレンアルコール)、ポリエチレングリコールモ
ノイソプレンアルコールエーテル、ポリプロピレングリ
コールモノイソプレンアルコールエーテル、N−メチロ
ール(メタ)アクリルアミド、グリセロールモノ(メ
タ)アクリレート、グリセロールモノアリルエーテル、
ビニルアルコール等の水酸基含有不飽和単量体;ジメチ
ルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノ
プロピル(メタ)アクリルアミド等のカチオン性単量
体、およびこれらの四級化物;(メタ)アクリロニトリ
ル等のニトリル系単量体;(メタ)アクリルアミドメタ
ンホスホン酸、(メタ)アクリルアミドメタンホスホン
酸メチルエステル、2−(メタ)アクリルアミド−2−
メチルプロパンホスホン酸等のリン含有単量体等が挙げ
られる。また、上記の不飽和モノカルボン酸系単量体、
不飽和ジカルボン酸系単量体、および不飽和スルホン酸
系単量体の中和物や部分中和物は、相当する化合物を、
一価金属、二価金属、アンモニア、または有機アミンに
よって中和させることにより得られる。
Specific examples of the above-mentioned comonomer include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid,
And unsaturated monocarboxylic acid monomers such as neutralized products and partially neutralized products thereof; maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, citraconic acid, and neutralized products and partially neutralized products thereof; Unsaturated dicarboxylic acid monomers; vinyl sulfonic acid, allyl sulfonic acid, methallyl sulfonic acid, styrene sulfonic acid, 2- (meth) acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, sulfoethyl (meth) acrylate, sulfopropyl (meth) ) Unsaturated sulfonic acid monomers such as acrylate, 2-hydroxysulfopropyl (meth) acrylate, sulfoethylmaleimide, 3-allyloxy-2-hydroxypropanesulfonic acid, and neutralized and partially neutralized products thereof ; (Meth) acrylamide, isopropylacrylamide, t-butyl (meth)
Amide monomers such as acrylamide; hydrophobic monomers such as (meth) acrylate, styrene, 2-methylstyrene and vinyl acetate; 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate; Polypropylene glycol mono (meth) acrylate, allyl alcohol, polyethylene glycol monoallyl ether, polypropylene glycol monoallyl ether, 3-methyl-3-buten-1-ol (isoprenol), polyethylene glycol monoisoprenol ether, polypropylene glycol monoisoprenol Ether, 3-methyl-2-butene-1-
All (prenol), polyethylene glycol monoprenol ether, polypropylene glycol monoprenol ether, 2-methyl-3-buten-2-ol (isoprene alcohol), polyethylene glycol monoisoprene alcohol ether, polypropylene glycol monoisoprene alcohol ether, N -Methylol (meth) acrylamide, glycerol mono (meth) acrylate, glycerol monoallyl ether,
Hydroxyl-containing unsaturated monomers such as vinyl alcohol; cationic monomers such as dimethylaminoethyl (meth) acrylate and dimethylaminopropyl (meth) acrylamide; and quaternaries thereof; nitriles such as (meth) acrylonitrile Monomer; (meth) acrylamide methanephosphonic acid, (meth) acrylamide methanephosphonic acid methyl ester, 2- (meth) acrylamide-2-
And phosphorus-containing monomers such as methylpropanephosphonic acid. Further, the above unsaturated monocarboxylic acid monomer,
Unsaturated dicarboxylic acid monomers, and neutralized or partially neutralized unsaturated sulfonic acid monomers, the corresponding compound,
It is obtained by neutralization with a monovalent metal, a divalent metal, ammonia, or an organic amine.

【0030】これら共重合単量体は、一種類のみを併用
してもよく、また、二種類以上を併用してもよい。この
うち、不飽和モノカルボン酸系単量体、不飽和スルホン
酸系単量体、および、これらの混合物が、共重合性に優
れており、かつ、安価であるため、特に好ましい。
These comonomer may be used alone or in combination of two or more. Of these, unsaturated monocarboxylic acid-based monomers, unsaturated sulfonic acid-based monomers, and mixtures thereof are particularly preferred because of their excellent copolymerizability and low cost.

【0031】上記のN−ビニルアミド系架橋重合体、並
びに、(メタ)アクリル酸エステル系架橋重合体(以
下、単に架橋重合体と記す)の製造方法について以下に
説明する。
A method for producing the above-mentioned N-vinylamide-based crosslinked polymer and (meth) acrylate-based crosslinked polymer (hereinafter, simply referred to as a crosslinked polymer) will be described below.

【0032】上記の架橋重合体においては、単量体成分
に占めるN−ビニルアミド類および/または(メタ)ア
クリル酸エステル類の割合を、10モル%以上に設定す
ることがより好ましい。つまり、架橋重合体は、N−ビ
ニルアミド類および/または(メタ)アクリル酸エステ
ル類を10モル%以上含む単量体成分を共重合させてな
っていることがより好ましい。単量体成分に占めるN−
ビニルアミド類および/または(メタ)アクリル酸エス
テル類の割合が10モル%未満である場合には、得られ
る架橋重合体、つまり、吸水性樹脂を含んでなる分離水
低減剤の分離水低減効果が低下するおそれがある。
In the above crosslinked polymer, the ratio of N-vinylamides and / or (meth) acrylates in the monomer components is more preferably set to 10 mol% or more. That is, it is more preferable that the crosslinked polymer is obtained by copolymerizing a monomer component containing at least 10 mol% of N-vinylamides and / or (meth) acrylates. N- in monomer components
When the proportion of vinylamides and / or (meth) acrylic esters is less than 10 mol%, the obtained crosslinked polymer, that is, the separation water reducing effect of the separation water reducing agent containing a water-absorbing resin, is not effective. It may decrease.

【0033】単量体成分を共重合させる際には、溶媒を
用いることができる。上記の溶媒としては、単量体成分
が溶解可能な液体、例えば、水、水と均一に混合する親
水性の有機溶媒が挙げられる。該有機溶媒としては、例
えば、メチルアルコールやエチルアルコール等の炭素数
1〜4の低級アルコール;アセトン等の低級ケトン;
N,N−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド;等が挙げられる。これら溶媒は、単独で用いてもよ
く、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。上
記例示の溶媒のうち、水が特に好ましい。尚、二種類以
上の溶媒を併用する場合の混合比率は、上記単量体成分
の組成等を考慮に入れて適宜設定すればよい。また、逆
相懸濁重合法(後述する)により重合を行う場合には、
疎水性の有機溶媒を用いることができる。該疎水性の有
機溶媒は、特に限定されるものではない。
When copolymerizing the monomer components, a solvent can be used. Examples of the solvent include a liquid in which the monomer component can be dissolved, for example, water, and a hydrophilic organic solvent that is uniformly mixed with water. Examples of the organic solvent include lower alcohols having 1 to 4 carbon atoms such as methyl alcohol and ethyl alcohol; lower ketones such as acetone;
N, N-dimethylformamide, dimethylsulfoxide; and the like. These solvents may be used alone or as a mixture of two or more. Among the solvents exemplified above, water is particularly preferred. When two or more solvents are used in combination, the mixing ratio may be appropriately set in consideration of the composition of the above-mentioned monomer components and the like. When the polymerization is carried out by a reversed phase suspension polymerization method (described later),
A hydrophobic organic solvent can be used. The hydrophobic organic solvent is not particularly limited.

【0034】上記溶媒の使用量、即ち、溶媒中の単量体
成分の濃度(以下、単に濃度と称する)は、特に限定さ
れるものではないが、重合反応の制御の容易さ、経済
性、反応収率等を考慮に入れて、20重量%以上、飽和
濃度以下の範囲内となるように設定すればよい。該濃度
が20重量%未満の場合には、溶媒の使用量が過多とな
り、経済性や反応収率等が低下するおそれがある。濃度
が飽和濃度を越える場合には、重合反応が不均一となる
と共に、重合反応の反応熱(重合熱)を除去することが
困難となる。従って、重合反応の制御が困難となる。
The amount of the solvent used, that is, the concentration of the monomer component in the solvent (hereinafter simply referred to as “concentration”) is not particularly limited, but it is easy to control the polymerization reaction, economical, Taking the reaction yield and the like into consideration, the concentration may be set within the range of 20% by weight or more and the saturation concentration or less. If the concentration is less than 20% by weight, the amount of the solvent used becomes excessive, and the economy and the reaction yield may be reduced. If the concentration exceeds the saturation concentration, the polymerization reaction becomes non-uniform, and it becomes difficult to remove the heat of polymerization reaction (heat of polymerization). Therefore, it becomes difficult to control the polymerization reaction.

【0035】単量体成分は、架橋剤をさらに含んでい
る。架橋剤を用いることにより、得られる架橋重合体の
内部架橋密度を任意の値に制御することができる。上記
の架橋剤としては、具体的には、例えば、エチレングリ
コールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコール
ジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコールジ
(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メ
タ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)
アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)ア
クリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリ
レート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレー
ト、N,N−メチレンビスアクリルアミド、イソシアヌ
ル酸トリアリル、トリメチロールプロパンジアリルエー
テル等の、一分子中にエチレン系不飽和基を2個以上有
する化合物;エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコー
ル、グリセリン、ポリグリセリン、プロピレングリコー
ル、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ポリ
プロピレングリコール、ポリビニルアルコール、ペンタ
エリスリトール、ソルビット、ソルビタン、グルコー
ス、マンニット、マンニタン、ショ糖、ブドウ糖等の多
価アルコール;エチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、グリセリンジグリシジルエーテル、ポリエチレング
リコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコール
ジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールジグ
リシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジ
ルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエ
ーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテ
ル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、
グリセリントリグリシジルエーテル等のポリエポキシ化
合物;等が挙げられる。これら架橋剤は、単独で用いて
もよく、また、二種類以上を併用してもよい。
The monomer component further contains a crosslinking agent. By using a crosslinking agent, the internal crosslinking density of the resulting crosslinked polymer can be controlled to an arbitrary value. Specific examples of the crosslinking agent include ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) acrylate, triethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, and polyethylene glycol di ( Meta)
In one molecule such as acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol di (meth) acrylate, N, N-methylenebisacrylamide, triallyl isocyanurate, and trimethylolpropane diallyl ether A compound having two or more ethylenically unsaturated groups; ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, glycerin, polyglycerin, propylene glycol, diethanolamine, triethanolamine, polypropylene glycol, polyvinyl alcohol, pentaerythritol, sorbit, Polyhydric alcohols such as sorbitan, glucose, mannitol, mannitan, sucrose, glucose, etc .; ethylene Recall diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, propylene glycol diglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, 1,6-hexanediol diglycidyl ether, trimethylolpropane diglycidyl Ether, trimethylolpropane triglycidyl ether,
Polyepoxy compounds such as glycerin triglycidyl ether; and the like. These crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more.

【0036】上記架橋剤の使用量、即ち、単量体成分に
占める架橋剤の割合は、特に限定されるものではない
が、0.001モル%〜1.0モル%の範囲内がより好
ましい。架橋剤の割合が0.001モル%よりも少ない
場合には、得られる架橋重合体の内部架橋密度が小さく
なり過ぎ、該架橋重合体、つまり、吸水性樹脂を含んで
なる分離水低減剤の分離水低減効果が低下するおそれが
ある。架橋剤の割合が1.0モル%よりも多い場合に
は、得られる架橋重合体の内部架橋密度が高くなり過
ぎ、該吸水性樹脂を含んでなる分離水低減剤の分離水低
減効果が低下するおそれがある。
The amount of the crosslinking agent used, that is, the proportion of the crosslinking agent in the monomer component is not particularly limited, but is more preferably in the range of 0.001 mol% to 1.0 mol%. . When the proportion of the cross-linking agent is less than 0.001 mol%, the internal cross-linking density of the obtained cross-linked polymer becomes too small, and the cross-linked polymer, that is, the separated water reducing agent containing a water-absorbing resin, is not used. There is a possibility that the effect of reducing separated water is reduced. When the proportion of the crosslinking agent is more than 1.0 mol%, the internal crosslinking density of the obtained crosslinked polymer becomes too high, and the separation water reducing effect of the separation water reducing agent containing the water absorbent resin is reduced. There is a possibility that.

【0037】尚、架橋剤として多価アルコールを用いる
場合には、重合反応後、得られた反応生成物を150℃
〜250℃で加熱処理することがより好ましい。また、
架橋剤としてポリエポキシ化合物を用いる場合には、重
合反応後、得られた反応生成物を50℃〜250℃で加
熱処理することがより好ましい。
When a polyhydric alcohol is used as a cross-linking agent, the reaction product obtained after the polymerization reaction is heated to 150 ° C.
More preferably, the heat treatment is performed at a temperature of about 250 ° C. Also,
When a polyepoxy compound is used as a cross-linking agent, it is more preferable to heat-treat the obtained reaction product at 50 ° C to 250 ° C after the polymerization reaction.

【0038】上記の架橋重合体は、単量体成分を、例え
ば、ラジカル重合開始剤を用いたラジカル重合法、放射
線重合法、電子線重合法、紫外線重合法;或いは、溶液
重合法、懸濁重合法、逆相懸濁重合法;等の公知の重合
方法を用いて重合することにより得られる。また、いわ
ゆる注型重合法、薄膜重合法、噴霧重合法、或いは、双
腕型ニーダーを反応器として用い、該ニーダーの剪断力
により反応生成物を細分化しながら重合する重合法等を
用いて重合することにより、架橋重合体を得ることもで
きる。さらに、重合は、攪拌しながら行ってもよく、静
置した状態で行ってもよい。
The above-mentioned crosslinked polymer can be prepared by subjecting a monomer component to, for example, a radical polymerization method using a radical polymerization initiator, a radiation polymerization method, an electron beam polymerization method, or an ultraviolet polymerization method; It can be obtained by performing polymerization using a known polymerization method such as a polymerization method and a reversed-phase suspension polymerization method. Further, polymerization is performed using a so-called casting polymerization method, thin film polymerization method, spray polymerization method, or a polymerization method in which a double-arm type kneader is used as a reactor, and the reaction product is polymerized while being fragmented by the shearing force of the kneader. By doing so, a crosslinked polymer can also be obtained. Further, the polymerization may be performed with stirring or may be performed in a state of standing.

【0039】上記のラジカル重合開始剤としては、具体
的には、例えば、過酸化水素;過硫酸アンモニウム、過
硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム等の過硫酸塩;2,
2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)二塩酸塩、
2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)
二塩酸塩、4,4’−アゾビス(4−シアノ吉草酸)等
の水溶性アゾ化合物;2,2’−アゾビスイソブチロニ
トリル、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−
ジメチルバレロニトリル)等の油溶性アゾ化合物;過酸
化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酢酸、ベンゾイル
パーオキサイド、キュメンハイドロパーオキサイド等の
有機系過酸化物;等が挙げられるが、特に限定されるも
のではない。これらラジカル重合開始剤は、単独で用い
てもよく、また、二種類以上を併用してもよい。
Examples of the above radical polymerization initiator include, for example, hydrogen peroxide; persulfates such as ammonium persulfate, sodium persulfate and potassium persulfate;
2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride,
2,2'-azobis (2-methylpropionamidine)
Water-soluble azo compounds such as dihydrochloride and 4,4′-azobis (4-cyanovaleric acid); 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis (4-methoxy-2,4 −
Oil-soluble azo compounds such as dimethylvaleronitrile); organic peroxides such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, peracetic acid, benzoyl peroxide, cumene hydroperoxide; and the like, but are not particularly limited. Absent. These radical polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more.

【0040】また、これらラジカル重合開始剤の分解を
促進する還元剤を併用し、両者を組み合わせることによ
りレドックス系開始剤とすることもできる。上記の還元
剤としては、具体的には、例えば、亜硫酸水素ナトリウ
ム等の(重)亜硫酸(塩)、L−アスコルビン酸
(塩)、第一鉄塩等の還元性金属(塩)、アミン類等が
挙げられるが、特に限定されるものではない。
A redox initiator can also be obtained by using a reducing agent which promotes the decomposition of the radical polymerization initiator in combination and combining the two. Specific examples of the reducing agent include (bis) sulfuric acid (salt) such as sodium bisulfite, L-ascorbic acid (salt), reducing metals (salt) such as ferrous salt, and amines And the like, but are not particularly limited.

【0041】逆相懸濁重合法を行う場合に、単量体成分
の水溶液を疎水性の有機溶媒に分散させる分散剤として
は、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸
エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン
脂肪酸エステル;エチルセルロース、セルロースアセテ
ート等のセルロースエステル;セルロースエーテル、α
−オレフィン・無水マレイン酸共重合体等のカルボキシ
ル基含有重合体;等が挙げられるが、特に限定されるも
のではない。
In the case of performing the reverse phase suspension polymerization method, examples of the dispersant for dispersing the aqueous solution of the monomer component in a hydrophobic organic solvent include sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, glycerin fatty acid ester, Glycerin fatty acid esters; cellulose esters such as ethyl cellulose and cellulose acetate; cellulose ethers, α
-A carboxyl group-containing polymer such as an olefin / maleic anhydride copolymer; and the like, but are not particularly limited.

【0042】反応温度は、単量体成分の組成や、該単量
体成分、溶媒、およびラジカル重合開始剤の種類や組み
合わせ、使用量等にもよるが、反応が完結し、しかも、
得られる架橋重合体の分子量が大きくなるように、比較
的低温の方が好ましい。反応温度は、例えば、20℃〜
100℃の範囲内が好適である。尚、反応時間は、特に
限定されるものではなく、反応温度等に応じて適宜設定
すればよい。
The reaction temperature depends on the composition of the monomer components, the type and combination of the monomer components, the solvent, and the radical polymerization initiator, the amount used, and the like.
A relatively low temperature is preferred so that the molecular weight of the resulting crosslinked polymer is high. The reaction temperature is, for example, 20 ° C.
A temperature in the range of 100 ° C. is preferred. The reaction time is not particularly limited, and may be appropriately set according to the reaction temperature and the like.

【0043】重合反応により得られる反応生成物は、必
要に応じて、乾燥機等を用いて乾燥すればよい。乾燥温
度や乾燥条件等は、乾燥物、即ち、架橋重合体が熱によ
って劣化しないように設定すればよく、特に限定される
ものではない。さらに、架橋重合体は、必要に応じて、
ミートチョッパー等の破砕機や、ハンマーミル、ジェッ
トミル等の粉砕機を用いて破砕・粉砕し、粒子状にする
こともできる。上記の製造方法により、架橋重合体が得
られる。
The reaction product obtained by the polymerization reaction may be dried using a dryer or the like, if necessary. The drying temperature and the drying conditions may be set so that the dried product, that is, the crosslinked polymer is not deteriorated by heat, and is not particularly limited. Further, the crosslinked polymer, if necessary,
It can also be crushed and pulverized using a crusher such as a meat chopper or a crusher such as a hammer mill or a jet mill to form particles. A crosslinked polymer is obtained by the above production method.

【0044】また、架橋重合体は、その物性や特性、例
えば、セメント水の浸透性や分散性、吸液速度等を向上
させるために、表面に種々の加工や修飾(モディファ
イ)等が施されていてもよい。即ち、架橋重合体は、例
えば、該架橋重合体の表面近傍にさらに架橋構造を導入
する表面処理等が施されていてもよい。上記の表面処理
を施すことにより、架橋重合体、つまり、吸水性樹脂の
初期吸液速度(吸液開始直後の吸液速度)がより一層速
くなる。
The surface of the crosslinked polymer is subjected to various processes and modifications to improve its physical properties and properties, for example, the permeability and dispersibility of the cement water and the liquid absorption rate. May be. That is, the crosslinked polymer may be subjected to, for example, a surface treatment for introducing a crosslinked structure near the surface of the crosslinked polymer. By performing the above-mentioned surface treatment, the initial liquid absorption speed (liquid absorption speed immediately after the start of liquid absorption) of the crosslinked polymer, that is, the water-absorbent resin, is further increased.

【0045】上記の表面処理を施す際に用いられる表面
架橋剤としては、架橋重合体が有する官能基と反応可能
な官能基を、一分子内に2個以上有する化合物が好適で
ある。上記の表面架橋剤としては、具体的には、例え
ば、グリセリン、エチレングリコール、ペンタエリスリ
トール等の多価アルコール;エチレングリコールジグリ
シジルエーテル等のポリエポキシ化合物;エチレンジア
ミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、ペンタエチレンヘキサ
ミン、ポリエチレンイミン等の多価アミン;グルタルア
ルデヒド、グリオキサール等の多価アルデヒド;(ポ
リ)塩化アルミニウム、塩化マグネシウム、塩化カルシ
ウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、硫酸カル
シウム等の多価金属塩等が挙げられる。これら表面架橋
剤は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を
併用してもよい。
As the surface cross-linking agent used in performing the above-mentioned surface treatment, a compound having two or more functional groups in one molecule that can react with the functional group of the cross-linked polymer is preferable. Specific examples of the surface cross-linking agent include polyhydric alcohols such as glycerin, ethylene glycol, and pentaerythritol; polyepoxy compounds such as ethylene glycol diglycidyl ether; ethylene diamine, diethylene triamine, triethylene tetramine, and tetraethylene pentane. Polyvalent amines such as amine, pentaethylenehexamine and polyethyleneimine; polyvalent aldehydes such as glutaraldehyde and glyoxal; polyvalent metal salts such as (poly) aluminum chloride, magnesium chloride, calcium chloride, aluminum sulfate, magnesium sulfate, calcium sulfate and the like And the like. One of these surface crosslinking agents may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.

【0046】表面架橋剤の使用量は、特に限定されるも
のではないが、架橋重合体に対して0.005重量%〜
5重量%の範囲内が好ましい。また、上記の表面処理を
施す際の処理方法は、特に限定されるものではない。例
えば、粒子状の架橋重合体に表面架橋剤をそのまま、或
いは適当な溶媒に溶解させた溶液の状態で混合した後、
必要に応じて加熱することにより表面処理を施してもよ
く、また、架橋重合体を疎水性の有機溶媒に分散させた
後、該分散液に表面架橋剤を添加し、次いで、必要に応
じて加熱することにより表面処理を施してもよい。上記
の製造方法により、表面近傍にさらに架橋構造が導入さ
れた架橋重合体が得られる。
The amount of the surface cross-linking agent used is not particularly limited, but may be 0.005% by weight or less based on the cross-linked polymer.
It is preferably in the range of 5% by weight. In addition, the treatment method for performing the above-described surface treatment is not particularly limited. For example, after mixing the surface cross-linking agent as it is in the particulate cross-linked polymer or in a state of being dissolved in an appropriate solvent,
Surface treatment may be performed by heating if necessary, and after the crosslinked polymer is dispersed in a hydrophobic organic solvent, a surface crosslinking agent is added to the dispersion, and then, if necessary. Surface treatment may be performed by heating. By the above production method, a crosslinked polymer having a crosslinked structure further introduced near the surface is obtained.

【0047】尚、吸水性樹脂の製造方法は、上記例示の
方法のみに限定されるものではない。また、吸水性樹脂
は、一種類のみを用いてもよく、また、二種類以上を併
用してもよい。
The method for producing the water-absorbent resin is not limited to the above-described method. Further, only one type of water-absorbing resin may be used, or two or more types may be used in combination.

【0048】本発明にかかる分離水低減剤は、前記の吸
水性樹脂と、アルミン酸塩およびケイ酸塩の少なくとも
一方を含んでなっている。上記のアルミン酸塩として
は、特に限定されるものではなく、アルミン酸ナトリウ
ム等のアルミン酸アルカリ金属塩、アルミン酸カルシウ
ム等のアルミン酸アルカリ土類金属塩等が挙げられる。
アルミン酸塩としては、上記例示のうち、アルミン酸ア
ルカリ金属塩がより好ましく、アルミン酸ナトリウムが
最も好ましい。
The agent for reducing separated water according to the present invention comprises the above-mentioned water-absorbing resin and at least one of aluminate and silicate. The above-mentioned aluminate is not particularly limited, and examples thereof include an alkali metal aluminate such as sodium aluminate and an alkaline earth metal aluminate such as calcium aluminate.
As the aluminate, among the above examples, an alkali metal aluminate is more preferred, and sodium aluminate is most preferred.

【0049】また、上記のケイ酸塩としては、特に限定
されるものではなく、ケイ酸ナトリウム等のケイ酸アル
カリ金属塩、ケイ酸マグネシウム等のケイ酸アルカリ土
類金属塩等が挙げられる。ケイ酸塩としては、上記例示
のうち、ケイ酸アルカリ金属塩がより好ましく、ケイ酸
ナトリウムが最も好ましい。尚、アルミン酸塩およびケ
イ酸塩の一方を用いる場合、アルミン酸塩を用いること
がより好ましい。
The silicate is not particularly restricted but includes alkali metal silicates such as sodium silicate and alkaline earth metal silicates such as magnesium silicate. As the silicate, among the above examples, an alkali metal silicate is more preferred, and sodium silicate is most preferred. When one of aluminate and silicate is used, it is more preferable to use aluminate.

【0050】アルミン酸塩およびケイ酸塩の使用量の合
計は、吸水性樹脂100重量部に対して、20〜100
0重量部の範囲内であることがより好ましく、50〜4
00重量部の範囲内であることがさらに好ましい。アル
ミン酸塩およびケイ酸塩の使用量の合計が上記の範囲を
外れる場合には、セメント組成物に対する分離水低減剤
の分離水低減効果が低下するおそれがある。
The total amount of the aluminate and the silicate used is 20 to 100 parts by weight based on 100 parts by weight of the water-absorbing resin.
It is more preferably within the range of 0 parts by weight,
More preferably, it is within the range of 00 parts by weight. When the total amount of the aluminate and the silicate is out of the above range, the effect of the separation water reducing agent on the cement composition for reducing the separation water may be reduced.

【0051】本発明にかかる分離水低減剤は、さらに、
水溶性樹脂を含むことが望ましい。これにより、セメン
ト組成物の分離水を低減する効果をさらに向上させるこ
とができる。
The agent for reducing separated water according to the present invention further comprises:
It is desirable to include a water-soluble resin. Thereby, the effect of reducing the separated water of the cement composition can be further improved.

【0052】上記の水溶性樹脂は、水に易溶であって、
水に溶解することによって水の粘性を高めることができ
る樹脂であればよい。また、上記の水溶性樹脂は、重量
平均分子量(MW ) が10万以上であることがより好ま
しく、重量平均分子量(MW) が20万以上であること
がさらに好ましい。
The above water-soluble resin is easily soluble in water,
Any resin that can increase the viscosity of water by dissolving in water may be used. Further, the water-soluble resin is more preferably a weight average molecular weight (M W) is 100,000 or more, and more preferably a weight average molecular weight (M W) is 200,000 or more.

【0053】上記の水溶性樹脂としては、具体的には、
直鎖状の重合体を用いることができ、β−1,3−グル
カン、アルギン酸等の多糖類ポリマー;水溶性セルロー
スエーテル、メチルセルロース、カルボキシメチルセル
ロース、ハイドロメチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルメチルセルロース等のセルロース系水溶性樹脂;ポリ
アクリルアミド系水溶性樹脂;ポリビニルアルコール;
ポリアクリル酸;ポリアクリル酸塩;蛋白質;澱粉等が
挙げられる。
As the above water-soluble resin, specifically,
A linear polymer can be used, and polysaccharide polymers such as β-1,3-glucan and alginic acid; cellulose-based water-soluble resins such as water-soluble cellulose ether, methylcellulose, carboxymethylcellulose, hydromethylcellulose and hydroxypropylmethylcellulose Polyacrylamide-based water-soluble resin; polyvinyl alcohol;
Polyacrylic acid; polyacrylate; protein; starch and the like.

【0054】上記の水溶性樹脂の使用量は、吸水性樹脂
100重量部に対して、5〜300重量部の範囲内であ
ることがより好ましく、20〜100重量部の範囲内で
あることがさらに好ましい。水溶性樹脂の使用量が上記
の範囲を外れる場合には、セメント組成物に対する分離
水低減剤の分離水低減効果が低下するおそれがある。
The amount of the water-soluble resin is preferably in the range of 5 to 300 parts by weight, more preferably in the range of 20 to 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the water absorbent resin. More preferred. If the amount of the water-soluble resin is outside the above range, the effect of the separation water reducing agent on the cement composition for reducing the separation water may be reduced.

【0055】さらに、アルミン酸塩およびケイ酸塩の使
用量の合計を吸水性樹脂100重量部に対して20〜1
000重量部の範囲内とし、かつ、水溶性樹脂の使用量
を吸水性樹脂100重量部に対して5〜300重量部の
範囲内とすることにより、セメント組成物に対する分離
水低減剤の分離水低減効果をより一層向上させることが
できる。
Further, the total amount of the aluminate and the silicate used is 20 to 1 with respect to 100 parts by weight of the water absorbent resin.
000 parts by weight, and the amount of the water-soluble resin used is in the range of 5 to 300 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the water-absorbent resin, whereby the separated water of the separated water reducing agent with respect to the cement composition is reduced. The reduction effect can be further improved.

【0056】以上のように、本発明にかかる分離水低減
剤は、アルミン酸塩およびケイ酸塩の少なくとも一方
と、吸水性樹脂とを含む構成である。上記分離水低減剤
は、モルタルやコンクリート等のセメント組成物に対し
て、優れた流動性を維持しながら分離水を十分に低減で
き、しかも少ない添加量でも著しい分離水低減効果を発
現する。
As described above, the separation water reducing agent according to the present invention has a structure containing at least one of an aluminate and a silicate, and a water-absorbing resin. The separated water reducing agent can sufficiently reduce separated water while maintaining excellent fluidity with respect to a cement composition such as mortar or concrete, and exhibits a remarkable separated water reducing effect even with a small amount of addition.

【0057】次に、本発明にかかる分離水低減剤の使用
方法について説明する。本発明にかかる分離水低減剤
は、セメントおよび水を含むセメント組成物に対して添
加して使用される。上記セメント組成物は、セメントお
よび水を含む組成物であればよく、例えば、コンクリー
ト、モルタル、セメントペースト等が挙げられる。尚、
セメント組成物については、後段にて詳述する。
Next, a method of using the separated water reducing agent according to the present invention will be described. The separated water reducing agent according to the present invention is used by being added to a cement composition containing cement and water. The cement composition may be a composition containing cement and water, and examples thereof include concrete, mortar, cement paste, and the like. still,
The cement composition will be described in detail later.

【0058】セメント組成物に対する分離水低減剤の添
加量は、セメントの種類、分離水低減剤の組成、セメン
ト組成物の用途や施工条件等に応じて、所望の分離水低
減効果を確保できるように設定すればよいが、セメント
100重量部に対して0.02重量部〜1重量部の範囲
内がより好適である。
The amount of the separated water reducing agent to be added to the cement composition is determined so that a desired separated water reducing effect can be ensured according to the type of cement, the composition of the separated water reducing agent, the use of the cement composition and the working conditions. , But more preferably within a range of 0.02 to 1 part by weight based on 100 parts by weight of cement.

【0059】分離水低減剤の添加量が0.02重量部よ
りも少ない場合には、セメント組成物の分離水を十分に
低減することができず、硬化後のセメント組成物の強度
等の物性が低下するおそれがある。吸水性樹脂の使用量
が1重量部よりも多い場合には、流動性が低下して作業
性が悪くなったり、セメント組成物の各種物性が低下し
たりするおそれがある。尚、分離水低減剤を水と混合し
て使用した場合における分離水低減剤の添加量には、水
の量を含まないものとする。
When the added amount of the separation water reducing agent is less than 0.02 parts by weight, the separated water of the cement composition cannot be reduced sufficiently, and the physical properties such as the strength of the cured cement composition cannot be reduced. May decrease. If the amount of the water-absorbing resin is more than 1 part by weight, there is a possibility that the fluidity is reduced and the workability is deteriorated, or various physical properties of the cement composition are reduced. It should be noted that the amount of the separated water reducing agent added when water is used by mixing the separated water reducing agent does not include the amount of water.

【0060】また、セメント100重量部に対する吸水
性樹脂の添加量が0.01〜0.5重量部であり、か
つ、セメント100重量部に対するアルミン酸塩および
ケイ酸塩の少なくとも一方の添加量が0.01〜1重量
部であることがより好ましい。吸水性樹脂の添加量と、
アルミン酸塩およびケイ酸塩の少なくとも一方の添加量
とを上記範囲内にすることにより、セメント組成物の分
離水を十分に低減することができる。
The amount of the water-absorbing resin added is 0.01 to 0.5 part by weight with respect to 100 parts by weight of cement, and the amount of at least one of aluminate and silicate is added to 100 parts by weight of cement. More preferably, it is 0.01 to 1 part by weight. The amount of water absorbent resin added,
By setting the addition amount of at least one of the aluminate and the silicate within the above range, the separated water of the cement composition can be sufficiently reduced.

【0061】次に、分離水低減剤が添加されるセメント
組成物について説明する。セメント組成物は、セメント
と水とを含んでなり、さらに、必要に応じて、細骨材、
粗骨材、混和剤等を含んでいる。上記のセメントとして
は、公知の各種セメントを採用することができ、特に限
定されるものではないが、JIS規格に適合したものが
より好適である。具体的には、例えば、普通ポルトラン
ドセメント、普通ポルトランドセメント(低アルカリ
形)、早強ポルトランドセメント、早強ポルトランドセ
メント(低アルカリ形)、超早強ポルトランドセメン
ト、超早強ポルトランドセメント(低アルカリ形)、中
庸熱ポルトランドセメント、中庸熱ポルトランドセメン
ト(低アルカリ形)、耐硫酸塩ポルトランドセメント、
耐硫酸塩ポルトランドセメント(低アルカリ形)等のポ
ルトランドセメント;高炉セメントA種、高炉セメント
B種、高炉セメントC種等の高炉セメント;シリカセメ
ントA種、シリカセメントB種、シリカセメントC種等
のシリカセメント;フライアッシュセメントA種、フラ
イアッシュセメントB種、フライアッシュセメントC種
等のフライアッシュセメント;アルミナセメント;カル
シウムセメント;各種混合セメント;鉱滓セメント;等
が挙げられる。これらセメントは、一種類のみを用いて
もよく、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよ
い。
Next, the cement composition to which the separation water reducing agent is added will be described. The cement composition comprises cement and water, and further, if necessary, fine aggregate,
Contains coarse aggregate, admixture, etc. As the above-mentioned cement, various known cements can be adopted, and it is not particularly limited, but those conforming to JIS standards are more preferable. Specifically, for example, ordinary Portland cement, ordinary Portland cement (low-alkali type), early-strength Portland cement, early-strength Portland cement (low-alkali type), ultra-high-strength Portland cement, ultra-high-strength Portland cement (low-alkali type) ), Moderate heat Portland cement, moderate heat Portland cement (low alkali type), sulfate resistant Portland cement,
Portland cement such as sulfate-resistant Portland cement (low alkali type); blast furnace cement such as blast furnace cement A, blast furnace cement B, blast furnace cement C; silica cement A, silica cement B, silica cement C, etc. Silica cement; fly ash cement such as fly ash cement type A, fly ash cement type B, fly ash cement type C; alumina cement; calcium cement; various mixed cements; slag cement; One type of these cements may be used, or two or more types may be appropriately mixed and used.

【0062】セメントに対する水の使用量は、セメント
の種類、分離水低減剤の組成、セメント組成物の成形方
法および用途等に応じて適宜設定すればよく、特に限定
されるものではない。
The amount of water used for the cement may be appropriately set according to the type of the cement, the composition of the separation water reducing agent, the molding method of the cement composition, the application, and the like, and is not particularly limited.

【0063】上記セメント組成物は、セメントおよび水
に加えて、セメント組成物の流動性を高めて作業性を向
上させるために、混和材料としてセメント分散剤を含ん
でいることが望ましい。セメント分散剤としては、水に
可溶であり、セメント粒子の分散を促進してセメント組
成物の流動性を向上させることができる物質であればよ
いが、重量平均分子量(MW ) が10万未満であること
がより好ましい。
The cement composition desirably contains a cement dispersant as an admixture, in addition to cement and water, in order to increase the fluidity of the cement composition and improve workability. The cement dispersing agent, soluble in water, may be any substance capable to promote dispersion of cement particles to improve the fluidity of the cement composition, but the weight average molecular weight (M W) of 100,000 More preferably, it is less than.

【0064】上記セメント分散剤としては、ポリカルボ
ン酸系セメント分散剤;樹脂酸塩、オキシカルボン酸塩
等のカルボン酸塩系セメント分散剤;ポリオール複合
体;リグニンスルホン酸塩、メラミンスルホン酸または
その塩(以下、酸またはその塩を、酸(塩)と記す)の
ホルマリン縮合物、クレオソート油スルホン酸(塩)ホ
ルマリン縮合物、ナフタリンスルホン酸(塩)ホルマリ
ン縮合物等のスルホン酸(塩)系セメント分散剤等が挙
げられる。これらセメント分散剤は、単独で用いてもよ
く、また、二種類以上を適宜混合して用いてもよい。
Examples of the cement dispersant include polycarboxylate cement dispersants; carboxylate cement dispersants such as resinates and oxycarboxylates; polyol composites; lignin sulfonate, melamine sulfonic acid or a mixture thereof. Sulfonic acids (salts) such as a formalin condensate of a salt (hereinafter, an acid or a salt thereof is referred to as an acid (salt)), a formalin condensate of creosote oil sulfonic acid (salt), and a naphthalene sulfonic acid (salt) formalin condensate And a cement dispersant. These cement dispersants may be used alone or as a mixture of two or more.

【0065】上記例示のセメント分散剤のうち、ポリカ
ルボン酸系セメント分散剤が、減水性能に優れており、
スランプ保持性能が良好であるので、特に好ましい。こ
れにより、流動性に優れ、かつ強度および凍結融解に対
する抵抗性等に優れたセメント組成物が得られる。
Among the cement dispersants exemplified above, a polycarboxylic acid cement dispersant is excellent in water reducing performance,
It is particularly preferable because the slump holding performance is good. As a result, a cement composition having excellent fluidity and excellent strength and resistance to freezing and thawing can be obtained.

【0066】上記ポリカルボン酸系セメント分散剤は、
不飽和カルボン酸(塩)を含む単量体成分を重合してな
る重合体である。上記ポリカルボン酸系セメント分散剤
としては、例えば、ポリエチレングリコールモノアリル
エーテルとマレイン酸(塩)との共重合体;ポリアルキ
レングリコール(メタ)アリルエーテルまたはポリアル
キレングリコール(メタ)アクリレートと、不飽和スル
ホン酸塩と、(メタ)アクリル酸塩とからなる単量体成
分を共重合してなる共重合体;(メタ)アクリルアミド
と(メタ)アクリル酸(塩)との共重合体;スルホネー
ト基を有する(メタ)アクリルアミドと、(メタ)アク
リル酸エステルと、(メタ)アクリル酸(塩)とからな
る単量体成分を共重合してなる共重合体;ポリアルキレ
ングリコールビニルエーテルまたはポリアルキレングリ
コール(メタ)アリルエーテルと、(メタ)アクリル酸
(塩)との共重合体;ポリアルキレングリコール(メ
タ)アクリレートと(メタ)アクリル酸(塩)との共重
合体;不飽和カルボン酸(塩)とポリアルキレングリコ
ール鎖を有する単量体とを必須成分として含む単量体成
分を重合してなる共重合体等が挙げられる。
The polycarboxylic acid cement dispersant is
It is a polymer obtained by polymerizing a monomer component containing an unsaturated carboxylic acid (salt). Examples of the polycarboxylic acid-based cement dispersant include a copolymer of polyethylene glycol monoallyl ether and maleic acid (salt); polyalkylene glycol (meth) allyl ether or polyalkylene glycol (meth) acrylate; A copolymer obtained by copolymerizing a monomer component consisting of a sulfonate and a (meth) acrylate; a copolymer of (meth) acrylamide and (meth) acrylic acid (salt); A copolymer obtained by copolymerizing a monomer component comprising (meth) acrylamide, (meth) acrylic acid ester, and (meth) acrylic acid (salt); polyalkylene glycol vinyl ether or polyalkylene glycol (meth) ) Copolymers of allyl ether and (meth) acrylic acid (salt); polyalkylene Copolymer of glycol (meth) acrylate and (meth) acrylic acid (salt); polymerizing a monomer component containing an unsaturated carboxylic acid (salt) and a monomer having a polyalkylene glycol chain as essential components And the like.

【0067】上記例示のうちでも、不飽和カルボン酸
(塩)とポリアルキレングリコール鎖を有する単量体と
を必須成分として含む単量体成分を重合してなる共重合
体が好ましい。上記の不飽和カルボン酸(塩)の例とし
ては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコ
ン酸、マレイン酸、シトラコン酸等、およびこれらの中
和物や部分中和物が挙げられ、これらの1種または2種
以上を用いることができる。また、ポリアルキレングリ
コール鎖を有する単量体の例としては、ヒドロキシルエ
チル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メ
タ)アクリレート;エチレングリコールモノ(メタ)ア
クリレート、ポリエチレングリコール・ポリプロピレン
グリコールモノ(メタ)アクリレート等のポリアルキレ
ングリコールモノ(メタ)アクリレート;メトキシポリ
エチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、エトキ
シポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート等
のアルコキシポリアルキレングリコールモノ(メタ)ア
クリレート;エチレングリコールモノ(メタ)アリルエ
ーテル等のポリアルキレングリコールモノ(メタ)アリ
ルエーテル;メトキシポリエチレングリコールモノ(メ
タ)アリルエーテル等のアルコキシポリアルキレングリ
コールモノ(メタ)アリルエーテル;エチレングリコー
ルモノクロチルエーテル等のポリアルキレングリコール
モノクロチルエーテル;メトキシポリエチレングリコー
ルモノクロチルエーテル等のアルコキシポリアルキレン
グリコールモノクロチルエーテル等を挙げることがで
き、これらの1種または2種以上を用いることができ
る。また、これらポリカルボン酸系セメント分散剤は、
単独で用いてもよく、また、二種類以上を適宜混合して
用いてもよい。
Among the above examples, a copolymer obtained by polymerizing a monomer component containing an unsaturated carboxylic acid (salt) and a monomer having a polyalkylene glycol chain as essential components is preferable. Examples of the unsaturated carboxylic acids (salts) include acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid, maleic acid, citraconic acid, and neutralized and partially neutralized products thereof. One or more kinds can be used. Examples of monomers having a polyalkylene glycol chain include hydroxyalkyl (meth) acrylates such as hydroxylethyl (meth) acrylate; ethylene glycol mono (meth) acrylate, polyethylene glycol / polypropylene glycol mono (meth) acrylate, and the like. Polyalkylene glycol mono (meth) acrylate; alkoxypolyalkylene glycol mono (meth) acrylate such as methoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate and ethoxypolyethylene glycol mono (meth) acrylate; poly such as ethylene glycol mono (meth) allyl ether Alkoxy polyalkyl such as alkylene glycol mono (meth) allyl ether; methoxy polyethylene glycol mono (meth) allyl ether Glycol mono (meth) allyl ether; polyalkylene glycol monotyl ether such as ethylene glycol monochloro ether; alkoxypolyalkylene glycol monotyl ether such as methoxy polyethylene glycol monotyl ether; and one or more of these. Two or more types can be used. In addition, these polycarboxylic acid cement dispersants,
They may be used alone or as a mixture of two or more.

【0068】セメント組成物におけるセメント分散剤の
含有量は、0.01〜1重量%の範囲内が好ましく、
0.02〜0.7重量%の範囲内がより好ましい。セメ
ント分散剤の含有量が、0.01重量%未満であると、
セメント組成物の流動性が悪くなるおそれがある。逆
に、セメント分散剤の含有量が、1重量%を超えても、
使用量に見合うだけのセメント配合物の流動性の向上が
見られないため、経済的に不利である。
The content of the cement dispersant in the cement composition is preferably in the range of 0.01 to 1% by weight,
More preferably, it is in the range of 0.02 to 0.7% by weight. When the content of the cement dispersant is less than 0.01% by weight,
The fluidity of the cement composition may deteriorate. Conversely, even if the content of the cement dispersant exceeds 1% by weight,
This is economically disadvantageous because the fluidity of the cement mixture is not improved enough to match the amount used.

【0069】上記セメント組成物は、さらに、必要に応
じて、混和材料として、各種の添加剤をさらに含んでい
てもよい。上記の添加剤としては、例えば、水酸化アル
ミニウムや水酸化マグネシウム等の金属水酸化物;炭酸
カルシウム等の炭酸塩;ロックウール、スラグウール、
ガラス繊維、炭素繊維、セラミック繊維、鉱物繊維、植
物繊維、動物繊維、合成繊維、半合成繊維、再生繊維等
の繊維状物質;ひる石;炭化ケイ素、シリカ、アタパル
ジャイト、ゾノライト、セピオライト、ワラストナイ
ト、珪藻土、バーミキュライト、パーライト、雲母、タ
ルク、ベントナイト、石綿、発泡石綿等が挙げられる
が、特に限定されるものではない。これら添加剤は、一
種類のみを併用してもよく、また、二種類以上を併用し
てもよい。尚、添加剤として繊維状物質を含むセメント
組成物は、硬化後の強度がより一層向上する。
The above-mentioned cement composition may further contain various additives as an admixture, if necessary. Examples of the above additives include metal hydroxides such as aluminum hydroxide and magnesium hydroxide; carbonates such as calcium carbonate; rock wool, slag wool,
Fibrous substances such as glass fiber, carbon fiber, ceramic fiber, mineral fiber, plant fiber, animal fiber, synthetic fiber, semi-synthetic fiber, regenerated fiber, etc .; vermiculite; silicon carbide, silica, attapulgite, zonolite, sepiolite, wollastonite Diatomaceous earth, vermiculite, perlite, mica, talc, bentonite, asbestos, asbestos foam, etc., but are not particularly limited. These additives may be used alone or in combination of two or more. In addition, the cement composition containing a fibrous substance as an additive further improves the strength after curing.

【0070】セメントに対する添加剤の使用量は、セメ
ントの種類、添加剤の種類、分離水低減剤の組成、セメ
ント組成物の用途等に応じて適宜設定すればよく、特に
限定されるものではない。
The amount of the additive to be used with respect to the cement may be appropriately set according to the type of the cement, the type of the additive, the composition of the separation water reducing agent, the use of the cement composition, and the like, and is not particularly limited. .

【0071】セメント組成物に対する分離水低減剤の添
加方法としては、特に限定されるものではなく、具体的
には、例えば、(1)分離水低減剤と、水と、必要に応
じて用いられるセメント分散剤等の他の混和材料とを混
合した後、セメントと、必要に応じて用いられる細骨材
や粗骨材等の骨材とを投入して混合する方法、(2)セ
メントと、必要に応じて用いられる細骨材や粗骨材等の
骨材とを混合した後、水と、必要に応じて用いられるセ
メント分散剤等の他の混和材料とを混合してスラリーを
形成した後、該スラリーに分離水低減剤と水とを添加す
る方法等が挙げられる。これらのうち、(2)の方法が
より好ましい。
The method for adding the separation water reducing agent to the cement composition is not particularly limited. Specifically, for example, (1) a separation water reducing agent, water, and, if necessary, are used. After mixing with other admixtures such as a cement dispersant, a method of adding and mixing cement and aggregates such as fine aggregates and coarse aggregates used as needed, (2) cement, After mixing with aggregates such as fine aggregate and coarse aggregate used as needed, water was mixed with other admixtures such as cement dispersant used as needed to form a slurry. Thereafter, a method of adding a separation water reducing agent and water to the slurry may be used. Among these, the method (2) is more preferable.

【0072】以上のようにして、セメント組成物に分離
水低減剤を添加することにより、セメント組成物および
分離水低減剤からなるセメント混合物が得られる。そし
て、上記セメント混合物を成形して硬化させることによ
り、強度等の各種物性に優れたセメント成形体が得られ
る。尚、セメント混合物の成形方法は、用途等に応じ
て、最適な方法を採用すればよく、特に限定されるもの
ではない。
As described above, a cement mixture comprising the cement composition and the separated water reducing agent is obtained by adding the separated water reducing agent to the cement composition. Then, by molding and curing the cement mixture, a cement molded article excellent in various physical properties such as strength can be obtained. In addition, the molding method of the cement mixture is not particularly limited, and an optimal method may be adopted according to the use and the like.

【0073】[0073]

【実施例】以下、実施例および比較例により、本発明を
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものではない。尚、特に断りの無い限り、実施
例および比較例に記載の「部」は、「重量部」を示し、
「%」は、「重量%」を示す。
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, "parts" described in Examples and Comparative Examples indicate "parts by weight",
“%” Indicates “% by weight”.

【0074】〔実施例1〕まず、吸水性樹脂を作成し
た。即ち、内面が三フッ化エチレン樹脂でライニング処
理された内容積10Lのジャケット付き卓上型ニーダー
に温度計を取り付けて反応器とした。上記のジャケット
には、温水が通水されるようにした。この反応器に、
(メタ)アクリル酸エステル類としてのメトキシポリエ
チレングリコールモノメタクリレート(エチレンオキシ
ドの平均付加モル数9モル)2,247部、共重合単量
体としてのメタクリル酸ナトリウムの43%水溶液2,
448部、架橋剤としてのポリエチレングリコールジア
クリレート4.74部、および、溶媒としてのイオン交
換水741部を反応液として供給した。
Example 1 First, a water-absorbing resin was prepared. That is, a thermometer was attached to a jacketed tabletop type kneader having an inner volume of 10 L and lined with an ethylene trifluoride resin, to form a reactor. Warm water was allowed to flow through the jacket. In this reactor,
2,247 parts of methoxypolyethylene glycol monomethacrylate (average number of moles of ethylene oxide added: 9 mol) as (meth) acrylates, 43% aqueous solution of sodium methacrylate as a comonomer 2,
448 parts, 4.74 parts of polyethylene glycol diacrylate as a cross-linking agent, and 741 parts of ion-exchanged water as a solvent were supplied as a reaction liquid.

【0075】尚、単量体成分に占めるメトキシポリエチ
レングリコールモノメタクリレートの割合は、68%で
あり、メタクリル酸ナトリウムの割合は32%であっ
た。また、単量体成分に対するポリエチレングリコール
ジアクリレートの割合は、0.07モル%であった。
The proportion of methoxypolyethylene glycol monomethacrylate in the monomer components was 68%, and the proportion of sodium methacrylate was 32%. The ratio of polyethylene glycol diacrylate to the monomer component was 0.07 mol%.

【0076】次いで、反応器内を窒素置換した後、ニー
ダーのブレードを回転させて反応液を攪拌しながら、ジ
ャケットに45℃の温水を通水して、反応液を45℃
(反応開始温度)に昇温した。そして、該反応液に、ラ
ジカル重合開始剤としての2,2’−アゾビス(2−ア
ミジノプロパン)二塩酸塩10%水溶液59部を添加し
て重合を開始した。そして、添加後、20秒間攪拌し、
その後、攪拌を停止して反応液を静置した。単量体成分
に対する2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパン)
二塩酸塩の割合は、0.15モル%であった。
Then, after the inside of the reactor was replaced with nitrogen, warm water of 45 ° C. was passed through the jacket while stirring the reaction solution by rotating the blade of a kneader to cool the reaction solution to 45 ° C.
(Reaction start temperature). Then, 59 parts of a 10% aqueous solution of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride as a radical polymerization initiator was added to the reaction solution to initiate polymerization. Then, after the addition, the mixture is stirred for 20 seconds,
Thereafter, stirring was stopped and the reaction solution was allowed to stand. 2,2'-azobis (2-amidinopropane) based on the monomer component
The proportion of dihydrochloride was 0.15 mol%.

【0077】2,2’−アゾビス(2−アミジノプロパ
ン)二塩酸塩の添加後、直ちに重合反応が開始され、7
4分間経過後に、反応温度がピークに達して85℃とな
った。この間、ジャケットの温度は反応液の温度と等し
くなるように上昇させた。続いて、ジャケットに80℃
の温水を通水し、30分間保って、反応生成物である含
水ゲル重合体を熟成した。熟成を終了した後、ニーダー
のブレードを40rpmの回転数で10分間回転させ
て、含水ゲル重合体を解砕した。次いで、上記のニーダ
ーを反転させて含水ゲル重合体を反応器から取り出し
た。
Immediately after the addition of 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, the polymerization reaction was started,
After 4 minutes, the reaction temperature peaked at 85 ° C. During this time, the temperature of the jacket was raised to be equal to the temperature of the reaction solution. Next, put the jacket at 80 ℃
Warm water, and kept for 30 minutes to ripen the hydrogel polymer as a reaction product. After the ripening, the kneader blade was rotated at 40 rpm for 10 minutes to break up the hydrogel polymer. Next, the above kneader was inverted to take out the hydrogel polymer from the reactor.

【0078】このようにして解砕された、微細な粒径を
有する含水ゲル重合体を、熱風循環式乾燥機に入れ、1
20℃で4時間かけて乾燥した。次いで、乾燥物である
架橋重合体を卓上簡易型粉砕機(共立理工株式会社製)
を用いて粉砕することにより、吸水性樹脂としての(メ
タ)アクリル酸エステル系架橋重合体(以下、吸水性樹
脂(1)と記す)を得た。
The hydrogel polymer having a fine particle size thus crushed is put into a hot air circulating dryer, and
Dry at 20 ° C. for 4 hours. Next, the crosslinked polymer, which is a dried product, is mixed with a desktop simple pulverizer (manufactured by Kyoritsu Riko Co., Ltd.).
To obtain a (meth) acrylate crosslinked polymer (hereinafter, referred to as a water-absorbent resin (1)) as a water-absorbent resin.

【0079】次に、吸水性樹脂(1)の1%セメント水
に対する吸液倍率を、以下に示す方法により測定した。
即ち、まず、イオン交換水99部に、普通ポルトランド
セメント(株式会社トクヤマ製)1部を添加して、2時
間攪拌した。次いで、得られた混合液をNo.2濾紙を
用いて濾過することにより、濾液として1%セメント水
を得た。
Next, the liquid absorption capacity of the water-absorbent resin (1) with respect to 1% cement water was measured by the following method.
That is, first, 1 part of ordinary Portland cement (manufactured by Tokuyama Corporation) was added to 99 parts of ion-exchanged water, followed by stirring for 2 hours. Then, the obtained mixed solution was 2 Filtration using filter paper provided 1% cement water as a filtrate.

【0080】次に、吸水性樹脂(1)約0.1gを秤り
取ってティーバッグ式の袋に均一に入れ、上記の1%セ
メント水100gに浸漬した。24時間後に袋を引き上
げ、一定時間水切りを行った後、袋の重量W1 (g)を
測定した。また、同様の操作を吸水性樹脂を用いないで
行い、そのときの重量W0 (g)を測定した。そして、
これら重量W1 ・W0 から、次式、 吸液倍率(g/g)=(重量W1 (g)−重量W
0 (g))/吸水性樹脂(1)の重量(g) に従って吸水倍率(g/g)を算出した。その結果、吸
水性樹脂(1)の吸液倍率は28g/gであった。
Next, about 0.1 g of the water-absorbent resin (1) was weighed, uniformly placed in a tea bag-type bag, and immersed in 100 g of the above 1% cement water. After 24 hours, the bag was pulled out, drained for a certain period of time, and then the weight W 1 (g) of the bag was measured. Further, the same operation was performed without using the water-absorbing resin, and the weight W 0 (g) at that time was measured. And
From these weights W 1 · W 0 , the following equation is obtained: liquid absorption capacity (g / g) = (weight W 1 (g) −weight W
0 (g)) / weight (g) of water-absorbent resin (1) to calculate the water absorption capacity (g / g). As a result, the liquid absorption ratio of the water absorbent resin (1) was 28 g / g.

【0081】次いで、吸水性樹脂(1)0.315部、
アルミン酸塩としてのアルミン酸ナトリウム0.315
部、、およびイオン交換水63部を混合し、本発明にか
かる分離水低減剤を得た。
Then, 0.315 parts of the water absorbent resin (1),
Sodium aluminate 0.315 as aluminate
, And 63 parts of ion-exchanged water were mixed to obtain a separated water reducing agent according to the present invention.

【0082】次に、容量5Lのモルタルミキサーに、豊
浦標準砂1,016部と、セメントとしての普通ポルト
ランドセメント630部とを投入し、30秒間混合し
た。続いて、イオン交換水277部と、ポリカルボン系
セメント分散剤(商品名「FC−900」、株式会社日
本触媒製)1.89部とを投入し、90秒間混合した。
Next, 1,016 parts of Toyoura standard sand and 630 parts of ordinary Portland cement as cement were charged into a mortar mixer having a capacity of 5 L, and mixed for 30 seconds. Subsequently, 277 parts of ion-exchanged water and 1.89 parts of a polycarboxylic cement dispersant (trade name “FC-900”, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) were added and mixed for 90 seconds.

【0083】次いで、上記の分離水低減剤を添加し、9
0秒間かけて混練し、セメント混合物としての混練物を
得た。普通ポルトランドセメント100%に対して、吸
水性樹脂(1)の添加量は0.05%、アルミン酸ナト
リウムの添加量は0.05%であった。
Next, the above separated water reducing agent was added, and 9
Kneading was performed for 0 seconds to obtain a kneaded material as a cement mixture. The amount of the water-absorbent resin (1) added was 0.05% and the amount of sodium aluminate added was 0.05% based on 100% of ordinary Portland cement.

【0084】得られた混練物のうちの1,900gを容
量1Lのプラスチック容器に移し、4時間静置した後、
混練物から分離して上面に析出した水の重量を測定し、
該混練物の分離水量(ブリーディング水量)とした。測
定結果を、分離水低減剤の組成とともに、表1に示す。
1,900 g of the obtained kneaded material was transferred to a plastic container having a capacity of 1 L, and allowed to stand for 4 hours.
Measure the weight of water separated from the kneaded material and deposited on the upper surface,
The amount of water separated (bleeding water) of the kneaded product was defined as the amount of bleeding water. Table 1 shows the measurement results together with the composition of the separation water reducing agent.

【0085】〔実施例2〕アルミン酸ナトリウム0.3
15部の代わりにケイ酸ナトリウム0.315部を用い
る以外は、実施例1と同様の反応・操作等を行うことに
より、本発明にかかる分離水低減剤を得た。
Example 2 Sodium aluminate 0.3
By performing the same reaction and operation as in Example 1 except that 0.315 part of sodium silicate was used instead of 15 parts, a separated water reducing agent according to the present invention was obtained.

【0086】次に、上記の分離水低減剤を用いる以外
は、実施例1と同様の混練等の操作を行い、混練物を得
た。該混練物の分離水量を実施例1と同様にして測定し
た結果を、分離水低減剤の組成とともに、表1に示す。
Next, a kneaded product was obtained by performing the same operation as in Example 1 except that the above separated water reducing agent was used. The results of measuring the amount of separated water of the kneaded material in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1 together with the composition of the separated water reducing agent.

【0087】〔実施例3〕アルミン酸ナトリウムの量を
0.315部から0.630部に変更する以外は、実施
例1と同様の反応・操作等を行うことにより、本発明に
かかる分離水低減剤を得た。
Example 3 The separated water according to the present invention was obtained by performing the same reaction and operation as in Example 1 except that the amount of sodium aluminate was changed from 0.315 parts to 0.630 parts. A reducing agent was obtained.

【0088】次に、上記の分離水低減剤を用いる以外
は、実施例1と同様の混練等の操作を行い、混練物を得
た。該混練物の分離水量を実施例1と同様にして測定し
た結果を、分離水低減剤の組成とともに、表1に示す。
Next, a kneaded product was obtained by performing the same operation as in Example 1 except that the above separated water reducing agent was used. The results of measuring the amount of separated water of the kneaded material in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1 together with the composition of the separated water reducing agent.

【0089】〔実施例4〕吸水性樹脂(1)の量を0.
315部から0.630部に変更するとともに、アルミ
ン酸ナトリウムの量を0.315部から0.630部に
変更する以外は、実施例1と同様の反応・操作等を行う
ことにより、本発明にかかる分離水低減剤を得た。
Example 4 The amount of the water-absorbent resin (1) was adjusted to 0.
By carrying out the same reaction and operation as in Example 1 except that the amount of sodium aluminate was changed from 0.315 parts to 0.630 parts while changing the amount of sodium aluminate from 315 parts to 0.630 parts, the present invention was achieved. To obtain a separated water reducing agent.

【0090】次に、上記の分離水低減剤を用いる以外
は、実施例1と同様の混練等の操作を行い、混練物を得
た。該混練物の分離水量を実施例1と同様にして測定し
た結果を、分離水低減剤の組成とともに、表1に示す。
Next, a kneaded material was obtained by performing the same operation as in Example 1 except that the above separated water reducing agent was used. The results of measuring the amount of separated water of the kneaded material in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1 together with the composition of the separated water reducing agent.

【0091】〔実施例5〕吸水性樹脂(1)の量を0.
315部から0.630部に変更し、アルミン酸ナトリ
ウム0.315部の代わりにケイ酸ナトリウム0.63
0部を用いる以外は、実施例1と同様の反応・操作等を
行うことにより、本発明にかかる分離水低減剤を得た。
Example 5 The amount of the water-absorbent resin (1) was adjusted to 0.
Changed from 315 parts to 0.630 parts, and instead of sodium aluminate 0.315 parts, sodium silicate 0.63 parts
A separation water reducing agent according to the present invention was obtained by performing the same reaction and operation as in Example 1 except that 0 part was used.

【0092】次に、上記の分離水低減剤を用いる以外
は、実施例1と同様の混練等の操作を行い、混練物を得
た。該混練物の分離水量を実施例1と同様にして測定し
た結果を、分離水低減剤の組成とともに、表1に示す。
Next, a kneaded product was obtained by performing the same operation as in Example 1 except that the above separated water reducing agent was used. The results of measuring the amount of separated water of the kneaded material in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1 together with the composition of the separated water reducing agent.

【0093】〔実施例6〕まず、実施例1と同様の反応
・操作等を行うことにより、吸水性樹脂(1)を得た。
次いで、吸水性樹脂(1)0.315部、水溶性樹脂と
しての多糖類ポリマー(商品名「ビオポリー」、武田薬
品株式会社製、微生物産生の中性多糖であって、グルコ
ース分子の400〜500個が直鎖状に結合してなる数
平均分子量約7万のβ−1,3−グルカン)0.126
部、アルミン酸塩としてのアルミン酸ナトリウム0.3
15部、およびイオン交換水63部を混合し、本発明に
かかる分離水低減剤を得た。
Example 6 First, the same reaction and operation as in Example 1 were performed to obtain a water-absorbing resin (1).
Next, 0.315 parts of the water-absorbing resin (1), a polysaccharide polymer as a water-soluble resin (trade name "Biopoly", manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd., a neutral polysaccharide produced by microorganisms, (Β-1,3-glucan having a number average molecular weight of about 70,000 formed by linearly bonding) 0.126
Part, sodium aluminate 0.3 as aluminate
15 parts and 63 parts of ion-exchanged water were mixed to obtain a separated water reducing agent according to the present invention.

【0094】次に、上記の分離水低減剤を用いる以外
は、実施例1と同様の混練等の操作を行い、混練物を得
た。普通ポルトランドセメント100%に対して、吸水
性樹脂(1)の添加量は0.05%、多糖類ポリマーの
添加量は0.02%、アルミン酸ナトリウムの添加量は
0.05%であった。
Next, a kneaded product was obtained by performing the same operation as in Example 1 except that the above separated water reducing agent was used. The amount of the water-absorbent resin (1) was 0.05%, the amount of the polysaccharide polymer was 0.02%, and the amount of sodium aluminate was 0.05%, based on 100% of ordinary Portland cement. .

【0095】得られた混練物のうちの1,900gを容
量1Lのプラスチック容器に移し、4時間静置した後、
混練物から分離して上面に析出した水の重量を測定し、
該混練物の分離水量とした。測定結果を、分離水低減剤
の組成とともに、表1に示す。
After transferring 1,900 g of the obtained kneaded material to a plastic container having a capacity of 1 L, and allowed to stand for 4 hours,
Measure the weight of water separated from the kneaded material and deposited on the upper surface,
The amount of water separated from the kneaded product was determined. Table 1 shows the measurement results together with the composition of the separation water reducing agent.

【0096】〔実施例7〕アルミン酸ナトリウム0.3
15部の代わりにケイ酸塩としてのケイ酸ナトリウム
0.315部を用いる以外は、実施例6と同様の反応・
操作等を行うことにより、本発明にかかる分離水低減剤
を得た。
Example 7: Sodium aluminate 0.3
The same reaction as in Example 6 except that 0.315 parts of sodium silicate as a silicate was used instead of 15 parts.
By performing the operation and the like, the separated water reducing agent according to the present invention was obtained.

【0097】次に、上記の分離水低減剤を用いる以外
は、実施例1と同様の混練等の操作を行い、混練物を得
た。該混練物の分離水量を実施例1と同様にして測定し
た結果を、分離水低減剤の組成とともに、表1に示す。
Next, a kneaded product was obtained by performing the same operation as in Example 1 except that the above separated water reducing agent was used. The results of measuring the amount of separated water of the kneaded material in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1 together with the composition of the separated water reducing agent.

【0098】〔実施例8〕まず、ポリエチレングリコー
ルジアクリレートの量を4.74部から0.47部(単
量体成分に対して0.007モル%)に変更する以外
は、実施例1と同様の反応・操作等を行うことにより、
(メタ)アクリル酸エステル系架橋重合体(以下、吸水
性樹脂(2)と記す)を得た。吸水性樹脂(2)の1%
セメント水に対する吸液倍率を、実施例1と同様にして
測定した結果、74g/gであった。
Example 8 First, the procedure of Example 1 was repeated except that the amount of polyethylene glycol diacrylate was changed from 4.74 parts to 0.47 parts (0.007 mol% based on the monomer component). By performing similar reactions and operations, etc.,
A (meth) acrylic acid ester-based crosslinked polymer (hereinafter, referred to as a water absorbent resin (2)) was obtained. 1% of water absorbent resin (2)
The liquid absorption capacity with respect to the cement water was measured in the same manner as in Example 1, and as a result, was 74 g / g.

【0099】次に、吸水性樹脂(1)0.315部の代
わりに吸水性樹脂(2)0.315部を用いる以外は、
実施例1と同様の反応・操作等を行うことにより、本発
明にかかる分離水低減剤を得た。さらに、上記の分離水
低減剤を用いる以外は、実施例1と同様の混練等の操作
を行い、混練物を得た。該混練物の分離水量を実施例1
と同様にして測定した結果を、分離水低減剤の組成とと
もに、表1に示す。
Next, except that 0.315 parts of the water-absorbing resin (2) was used instead of 0.315 parts of the water-absorbing resin (1),
By performing the same reaction and operation as in Example 1, the separated water reducing agent according to the present invention was obtained. Further, except for using the above separated water reducing agent, the same operation as kneading in Example 1 was performed to obtain a kneaded product. The amount of water separated from the kneaded material was determined in Example 1.
Table 1 shows the results of the measurement in the same manner as in the above, together with the composition of the separated water reducing agent.

【0100】〔実施例9〕まず、ポリエチレングリコー
ルジアクリレートの量を4.74部から23.7部(単
量体成分に対して0.35モル%)に変更する以外は、
実施例1と同様の反応・操作等を行うことにより、(メ
タ)アクリル酸エステル系架橋重合体(以下、吸水性樹
脂(3)と記す)を得た。吸水性樹脂(3)の1%セメ
ント水に対する吸液倍率を、実施例1と同様にして測定
した結果、8g/gであった。
Example 9 First, except that the amount of polyethylene glycol diacrylate was changed from 4.74 parts to 23.7 parts (0.35 mol% based on the monomer component),
By performing the same reaction and operation as in Example 1, a (meth) acrylate-based crosslinked polymer (hereinafter, referred to as water-absorbent resin (3)) was obtained. The liquid absorption capacity of the water-absorbent resin (3) with respect to 1% cement water was measured in the same manner as in Example 1, and as a result, it was 8 g / g.

【0101】次に、吸水性樹脂(1)0.315部の代
わりに吸水性樹脂(3)0.315部を用いる以外は、
実施例1と同様の反応・操作等を行うことにより、本発
明にかかる分離水低減剤を得た。さらに、上記の分離水
低減剤を用いる以外は、実施例1と同様の混練等の操作
を行い、混練物を得た。該混練物の分離水量を実施例1
と同様にして測定した結果を、分離水低減剤の組成とと
もに、表1に示す。
Next, except that 0.315 part of the water absorbent resin (3) was used instead of 0.315 part of the water absorbent resin (1),
By performing the same reaction and operation as in Example 1, the separated water reducing agent according to the present invention was obtained. Further, except for using the above separated water reducing agent, the same operation as kneading in Example 1 was performed to obtain a kneaded product. The amount of water separated from the kneaded material was determined in Example 1.
Table 1 shows the results of the measurement in the same manner as in the above, together with the composition of the separated water reducing agent.

【0102】[0102]

【表1】 [Table 1]

【0103】〔比較例1〕まず、容量5Lのモルタルミ
キサーに、豊浦標準砂1,016部と、セメントとして
の普通ポルトランドセメント630部とを投入し、30
秒間混合した。続いて、イオン交換水277部と、ポリ
カルボン系セメント分散剤(商品名「FC−900」、
株式会社日本触媒製)1.89部とを投入し、90秒間
混合した。
Comparative Example 1 First, 1,016 parts of Toyoura standard sand and 630 parts of ordinary Portland cement as cement were charged into a mortar mixer having a capacity of 5 L.
Mix for seconds. Subsequently, 277 parts of ion-exchanged water and a polycarboxylic cement dispersant (trade name “FC-900”,
And 1.89 parts of Nippon Shokubai Co., Ltd.) and mixed for 90 seconds.

【0104】次いで、分離水低減剤として、アルミン酸
ナトリウム0.315部およびイオン交換水63部から
なる混合物を添加し、90秒間かけて混練し、混練物を
得た。得られた混練物の分離水量を実施例1と同様にし
た結果を、分離水低減剤の組成とともに、表2に示す。
Next, a mixture of 0.315 parts of sodium aluminate and 63 parts of ion-exchanged water was added as a separation water reducing agent and kneaded for 90 seconds to obtain a kneaded product. Table 2 shows the results in which the amount of separated water of the obtained kneaded product was the same as in Example 1, together with the composition of the separated water reducing agent.

【0105】〔比較例2〕アルミン酸ナトリウムの量を
0.315部から0.630部に変更する以外は、比較
例1と同様の混練等の操作を行い、混練物を得た。該混
練物の分離水量を実施例1と同様にして測定した結果
を、分離水低減剤の組成とともに、表2に示す。
Comparative Example 2 A kneaded product was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that the amount of sodium aluminate was changed from 0.315 parts to 0.630 parts. The results of measuring the amount of separated water of the kneaded product in the same manner as in Example 1 are shown in Table 2 together with the composition of the separated water reducing agent.

【0106】〔比較例3〕アルミン酸ナトリウムの量を
0.315部から1.260部に変更する以外は、比較
例1と同様の混練等の操作を行い、混練物を得た。該混
練物の分離水量を実施例1と同様にして測定した結果
を、分離水低減剤の組成とともに、表2に示す。
Comparative Example 3 A kneaded product was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that the amount of sodium aluminate was changed from 0.315 parts to 1.260 parts. The results of measuring the amount of separated water of the kneaded product in the same manner as in Example 1 are shown in Table 2 together with the composition of the separated water reducing agent.

【0107】〔比較例4〕アルミン酸ナトリウム0.3
15部の代わりにケイ酸ナトリウム0.630部を用い
る以外は、比較例1と同様の混練等の操作を行い、混練
物を得た。該混練物の分離水量を実施例1と同様にして
測定した結果を、分離水低減剤の組成とともに、表2に
示す。
Comparative Example 4 Sodium Aluminate 0.3
A kneaded product was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that 0.630 part of sodium silicate was used instead of 15 parts. The results of measuring the amount of separated water of the kneaded product in the same manner as in Example 1 are shown in Table 2 together with the composition of the separated water reducing agent.

【0108】〔比較例5〕アルミン酸ナトリウム0.3
15部の代わりにケイ酸ナトリウム1.260部を用い
る以外は、比較例1と同様の混練等の操作を行い、混練
物を得た。該混練物の分離水量を実施例1と同様にして
測定した結果を、分離水低減剤の組成とともに、表2に
示す。
[Comparative Example 5] Sodium aluminate 0.3
A kneaded material was obtained by performing the same operation as in Comparative Example 1 except that 1.260 parts of sodium silicate was used instead of 15 parts. The results of measuring the amount of separated water of the kneaded product in the same manner as in Example 1 are shown in Table 2 together with the composition of the separated water reducing agent.

【0109】[0109]

【表2】 [Table 2]

【0110】〔比較例6〕まず、実施例1と同様の反応
・操作等を行うことにより、吸水性樹脂(1)を得た。
次いで、アルミン酸ナトリウム0.315部の代わりに
吸水性樹脂(1)0.315部を用いる以外は、比較例
1と同様の混練等の操作を行い、混練物を得た。該混練
物の分離水量を実施例1と同様にして測定した結果を、
分離水低減剤の組成とともに、表3に示す。
Comparative Example 6 First, the same reaction and operation as in Example 1 were performed to obtain a water-absorbing resin (1).
Next, a kneaded product was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that 0.315 part of the water-absorbent resin (1) was used instead of 0.315 part of sodium aluminate. The result of measuring the amount of separated water of the kneaded material in the same manner as in Example 1,
Table 3 shows the composition of the separation water reducing agent.

【0111】〔比較例7〕まず、実施例1と同様の反応
・操作等を行うことにより、吸水性樹脂(1)を得た。
次いで、アルミン酸ナトリウム0.315部の代わりに
吸水性樹脂(1)0.630部を用いる以外は、比較例
1と同様の混練等の操作を行い、混練物を得た。該混練
物の分離水量を実施例1と同様にして測定した結果を、
分離水低減剤の組成とともに、表3に示す。
Comparative Example 7 First, the same reaction and operation as in Example 1 were performed to obtain a water-absorbing resin (1).
Next, a kneaded product was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that 0.630 part of the water-absorbent resin (1) was used instead of 0.315 part of sodium aluminate. The result of measuring the amount of separated water of the kneaded material in the same manner as in Example 1,
Table 3 shows the composition of the separation water reducing agent.

【0112】〔比較例8〕まず、実施例1と同様の反応
・操作等を行うことにより、吸水性樹脂(1)を得た。
次いで、アルミン酸ナトリウム0.315部の代わりに
吸水性樹脂(1)1.260部を用いる以外は、比較例
1と同様の混練等の操作を行い、混練物を得た。該混練
物の分離水量を実施例1と同様にして測定した結果を、
分離水低減剤の組成とともに、表3に示す。
Comparative Example 8 First, the same reaction and operation as in Example 1 were performed to obtain a water-absorbing resin (1).
Next, a kneaded product was obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that 1.260 parts of the water-absorbent resin (1) was used instead of 0.315 parts of sodium aluminate. The result of measuring the amount of separated water of the kneaded material in the same manner as in Example 1,
Table 3 shows the composition of the separation water reducing agent.

【0113】〔比較例9〕まず、容量5Lのモルタルミ
キサーに、豊浦標準砂1,016部と、普通ポルトラン
ドセメント630部とを投入し、30秒間混合した。続
いて、イオン交換水277部と、ポリカルボン系セメン
ト分散剤(商品名「FC−900」、株式会社日本触媒
製)1.89部とを投入し、90秒間混合した。
Comparative Example 9 First, 1,016 parts of Toyoura standard sand and 630 parts of ordinary Portland cement were charged into a mortar mixer having a capacity of 5 L, and mixed for 30 seconds. Subsequently, 277 parts of ion-exchanged water and 1.89 parts of a polycarboxylic cement dispersant (trade name “FC-900”, manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) were added and mixed for 90 seconds.

【0114】次いで、分離水低減剤として、多糖類ポリ
マー(商品名「ビオポリー」、武田薬品株式会社製)
0.126部、アルミン酸ナトリウム1.260部、お
よびイオン交換水63部からなる混合物を添加し、90
秒間かけて混練し、混練物を得た。該混練物の分離水量
を実施例1と同様にして測定した結果を、分離水低減剤
の組成とともに、表3に示す。
Next, a polysaccharide polymer (trade name “Biopoly”, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) was used as a water separation reducing agent.
A mixture consisting of 0.126 parts, 1.260 parts of sodium aluminate and 63 parts of ion-exchanged water was added, and 90 parts were added.
The mixture was kneaded for 2 seconds to obtain a kneaded material. The results of measuring the amount of separated water of the kneaded material in the same manner as in Example 1 are shown in Table 3 together with the composition of the separated water reducing agent.

【0115】〔比較例10〕アルミン酸ナトリウム1.
260部の代わりにケイ酸ナトリウム1.260部を用
いる以外は、比較例9と同様の混練等の操作を行い、混
練物を得た。該混練物の分離水量を実施例1と同様にし
て測定した結果を、分離水低減剤の組成とともに、表3
に示す。
[Comparative Example 10] Sodium aluminate
A kneaded product was obtained by performing the same operation as kneading in Comparative Example 9 except that 1.260 parts of sodium silicate was used instead of 260 parts. Table 3 shows the results of measuring the amount of separated water of the kneaded material in the same manner as in Example 1 together with the composition of the separated water reducing agent.
Shown in

【0116】〔比較例11〕まず、容量5Lのモルタル
ミキサーに、豊浦標準砂1,016部と、普通ポルトラ
ンドセメント630部とを投入し、30秒間混合した。
続いて、イオン交換水340部と、ポリカルボン系セメ
ント分散剤(商品名「FC−900」、株式会社日本触
媒製)1.89部とを投入して90秒間混合し、さら
に、90秒間かけて混練して、混練物を得た。得られた
混練物の分離水量を実施例1と同様にした結果を、分離
水低減剤の組成とともに、表3に示す。
Comparative Example 11 First, 1,016 parts of Toyoura standard sand and 630 parts of ordinary Portland cement were charged into a mortar mixer having a capacity of 5 L, and mixed for 30 seconds.
Subsequently, 340 parts of ion-exchanged water and 1.89 parts of a polycarboxylic cement dispersant (trade name "FC-900", manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.) were added, mixed for 90 seconds, and further mixed for 90 seconds. To obtain a kneaded product. Table 3 shows the results obtained when the amount of separated water in the obtained kneaded product was the same as in Example 1, together with the composition of the separated water reducing agent.

【0117】[0117]

【表3】 [Table 3]

【0118】表1に示す実施例1〜5の結果と、表2に
示す比較例1〜8の結果との比較から、本発明にかかる
吸水性樹脂とアルミン酸塩またはケイ酸塩とからなる分
離水低減剤は、セメント組成物の分離水量を、吸水性樹
脂のみからなる分離水低減剤、および、アルミン酸塩ま
たはケイ酸塩のみからなる分離水低減剤よりも効率的に
低減できることが分かる。
From the comparison between the results of Examples 1 to 5 shown in Table 1 and the results of Comparative Examples 1 to 8 shown in Table 2, the water-absorbent resin according to the present invention and an aluminate or silicate were used. It can be seen that the separated water reducing agent can reduce the amount of separated water of the cement composition more efficiently than the separated water reducing agent consisting only of the water absorbent resin, and the separated water reducing agent consisting only of the aluminate or the silicate. .

【0119】また、表1に示す実施例6、7の結果と、
表3に示す比較例9、10の結果との比較から、本発明
にかかる吸水性樹脂と水溶性樹脂とアルミン酸塩または
ケイ酸塩とからなる分離水低減剤は、セメント組成物の
分離水量を、水溶性樹脂とアルミン酸塩またはケイ酸塩
とからなる分離水低減剤よりも効率的に低減できること
が分かる。
Further, the results of Examples 6 and 7 shown in Table 1 and
From the comparison with the results of Comparative Examples 9 and 10 shown in Table 3, the separation water reducing agent comprising the water-absorbent resin, the water-soluble resin, and the aluminate or the silicate according to the present invention shows that the separation water amount of the cement composition It can be seen that the water-soluble resin and the aluminate or silicate can be more efficiently reduced.

【0120】[0120]

【発明の効果】本発明のセメント組成物の分離水低減剤
は、以上のように、アルミン酸塩およびケイ酸塩の少な
くとも一方と、吸水性樹脂とを含む構成である。
As described above, the agent for reducing separated water of the cement composition of the present invention has a structure containing at least one of an aluminate and a silicate and a water-absorbing resin.

【0121】上記構成によれば、モルタルやコンクリー
ト等のセメント組成物に対して、優れた流動性を維持し
ながら分離水を十分に低減でき、しかも少ない添加量で
も著しい分離水低減効果を発現する分離水低減剤を提供
することができるという効果を奏する。
According to the above structure, the separated water can be sufficiently reduced while maintaining excellent fluidity with respect to the cement composition such as mortar and concrete, and a remarkable separated water reducing effect is exhibited even with a small amount of addition. This has the effect of providing a water separation reducing agent.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】アルミン酸塩およびケイ酸塩の少なくとも
一方と、吸水性樹脂とを含むことを特徴とするセメント
組成物の分離水低減剤。
An agent for reducing water separation of a cement composition comprising at least one of an aluminate and a silicate, and a water-absorbing resin.
【請求項2】さらに、水溶性樹脂を含むことを特徴とす
る請求項1記載のセメント組成物の分離水低減剤。
2. The agent for reducing separated water of a cement composition according to claim 1, further comprising a water-soluble resin.
【請求項3】上記吸水性樹脂は、セメント水に対する吸
液倍率が5〜100g/gの範囲内であることを特徴と
する請求項1または2に記載のセメント組成物の分離水
低減剤。
3. The agent for reducing separated water of a cement composition according to claim 1, wherein the water-absorbent resin has a liquid absorbency against cement water in a range of 5 to 100 g / g.
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