JPH1016023A - Purging agent - Google Patents

Purging agent

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JPH1016023A
JPH1016023A JP8218155A JP21815596A JPH1016023A JP H1016023 A JPH1016023 A JP H1016023A JP 8218155 A JP8218155 A JP 8218155A JP 21815596 A JP21815596 A JP 21815596A JP H1016023 A JPH1016023 A JP H1016023A
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Japan
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resin
purging agent
thermoplastic resin
evoh
purging
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JP8218155A
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Tomoyuki Yamamoto
友之 山本
Masahiko Toyozumi
政彦 豊住
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Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
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Nippon Synthetic Chemical Industry Co Ltd
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    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/27Cleaning; Purging; Avoiding contamination

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  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Moulds For Moulding Plastics Or The Like (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To accelerate the discharge of a residual resin which adheres to the metal surface in the resin channel of a melt molding machine by a method in which a purging agent is composed of a hydrophobic thermoplastic resin, a hydrophilic thermoplastic resin, and water and the mixing weight ratio is specified. SOLUTION: A purging agent is composed of a hydrophobic thermoplastic resin A, a hydrophilic thermoplastic resin B, and water C, its mixing weight ratio A/B is 99/1-30/70, and the agent contains 0.1-20 pts.wt. of C to 100 pts.wt. of (A+B). Linear low density polyethylene, low density polyethylene, and polypropylene are used preferably as the resin A, and the preferable melt indices (measured at 190 deg.C under a load of 2160g) of them are 0.1-80g/10min. The saponification product (EVOH) of an ethylene-vinyl acetate copolymer, a polyvinyl acetate type resin, a polyamide resin are preferable as the resin B. The ethylene content of EVOH is preferably 15-70% and the degree of saponification of EVOH is preferably 90% or more.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は,押出成形機内にお
けるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物(以下、E
VOHと略記する)、ポリビニルアルコール系樹脂(以
下、PVAと略記する)、ポリアミド系樹脂(以下、P
Aと略記する)等の樹脂のパージング剤に関し、更に詳
しくは、押出機内において溶融流路内に残存する該樹脂
を速やかに押出し、かつ再度該樹脂を流路内に導入した
時、パージング剤の残存による異物,筋等の製品不良が
大幅に改善されたパージング剤に関する。
The present invention relates to a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as E) in an extruder.
VOH), polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter abbreviated as PVA), polyamide-based resin (hereinafter abbreviated as P
A), and more specifically, when the resin remaining in the melt flow path is quickly extruded in an extruder, and when the resin is again introduced into the flow path, the purging agent The present invention relates to a purging agent in which product defects such as foreign matters and streaks due to residual products are significantly improved.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、EVOH、PVA、PA等の
樹脂は、ガスバリヤー性に優れているため、食品等の包
装用フィルムや容器などに成形されて使用されている。
しかしながら、かかる成形時において、該樹脂を長時間
にわたって溶融押出成形を行う場合、該樹脂が樹脂流路
内に滞留して、ゲル化,劣化,分解などが生じて製品中
にスジが発生したり、ゲル,ブツの混入が起こり製品不
良を生じたり、更には、溶融押出装置の運転を停止した
後再起動する場合、樹脂流路内に存在する該樹脂のゲル
および分解物が長時間にわたり排出されるために、正常
な製品を得るのに膨大な時間と製品ロスをもたらす結果
となる。
2. Description of the Related Art Conventionally, resins such as EVOH, PVA, and PA have excellent gas barrier properties and have been used by being molded into packaging films and containers for foods and the like.
However, if the resin is melt-extruded for a long time during such molding, the resin stays in the resin flow path, causing gelation, deterioration, decomposition, etc., and streaks in the product. When the melt extruder is restarted after the operation of the melt extruder is stopped, the gel and the decomposed product of the resin existing in the resin flow path are discharged for a long time. Results in enormous time and product loss in obtaining a normal product.

【0003】これらの問題点を解決する為に、長時間運
転中にゲル、スジ、ブツなどの異常が発生した場合や運
転を停止する場合に、高密度ポリエチレン(HDP
E)、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度
ポリエチレン(LLDPE)、ポリスチレン(PS)、
ポリプロピレン(PP)などをパージング剤(パージ樹
脂)として用いて、樹脂流路内をかかるパージング剤で
置換(パージ)する方法がとられている。
[0003] In order to solve these problems, high-density polyethylene (HDP) must be used when abnormalities such as gels, streaks, or bumps occur during long-time operation or when the operation is stopped.
E), low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), polystyrene (PS),
A method has been adopted in which polypropylene (PP) or the like is used as a purging agent (purge resin), and the inside of the resin channel is replaced (purged) with the purging agent.

【0004】更に、パージの時間を短縮する為に、EV
OH、PVA、PA等の被パージ樹脂よりも粘度の高い
パージング剤を使用したり、押出温度を下げたり、吐出
量を増やすなどの方法が採られているが、多量のパージ
ング剤を要したり、操作が繁雑である等の問題を抱えて
いる。被パージ樹脂よりも粘度の高いパージング剤を使
用すると被パージ樹脂からパージング剤への置換時間は
短縮されるが、逆にパージング剤から被パージ樹脂へ置
換する時にパージング剤を原因とするゲル、ブツの発生
が長期間にわたり続き製品ロスを大きくしている。これ
を改善する為に、パージング剤から被パージ樹脂への置
換時に、段階的に粘度の低いパージング剤に切替えてい
く手法や、押出温度を変える等の操作が行われている
が、操作が繁雑であり、時間の損失も大きいという問題
があった。
Further, in order to shorten the purging time, the EV
Methods such as using a purging agent having a higher viscosity than the resin to be purged such as OH, PVA, and PA, lowering the extrusion temperature, and increasing the discharge amount are employed, but a large amount of the purging agent is required. And the operation is complicated. When a purging agent having a higher viscosity than the resin to be purged is used, the time required for replacing the resin to be purged with the purging agent is shortened. The occurrence of this phenomenon continues for a long period of time, resulting in an increase in product loss. In order to improve this, when replacing the purging agent with the resin to be purged, a method of stepwise switching to a purging agent having a low viscosity or an operation of changing the extrusion temperature are performed, but the operation is complicated. However, there is a problem that time loss is large.

【0005】そこで、EVOH用のパージング剤とし
て、パージング剤から被パージ樹脂に置換した時や溶融
押出装置の停止後再起動した時に、ゲル、ブツ、スジが
短時間に無くなり製品化時間の短縮目的として、特開平
1−178545号公報にはEVOHにポリアミド/ポ
リエーテル共重合体,ポリエステル/ポリエーテル共重
合体,ポリアミド/ポリエステル/ポリエーテル共重合
体等をブレンドしたパージング剤が、また特開平5−2
79518号公報にはポリオレフィンあるいはポリオレ
フィン(/EVOHブレンド物)に2族金属塩を配合し
たパージング剤が、更に特開平5−269754号公報
にはある特定の溶融粘性指数(メルトインデックス)を
満たすEVOH等の樹脂からなるパージング剤が、又、
特開昭62−117712号公報には高溶融粘度のポリ
エステル樹脂に水を混合したパージング剤が、特開平4
−187410号公報には高粘度樹脂と発泡剤含有低粘
度樹脂の混合物に水を配合したパージング剤がそれぞれ
開示されている。
Therefore, as a purging agent for EVOH, when the purging agent is replaced with a resin to be purged, or when the melt extruder is restarted after being stopped, gels, spots, and lines are eliminated in a short time, thereby shortening the time required for commercialization. Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-178545 discloses a purging agent obtained by blending a polyamide / polyether copolymer, a polyester / polyether copolymer, a polyamide / polyester / polyether copolymer with EVOH. -2
Japanese Patent Application Laid-Open No. 79518/79 discloses a purging agent in which a polyolefin or a polyolefin (/ EVOH blend) is mixed with a Group 2 metal salt, and JP-A-5-269754 discloses an EVOH or the like satisfying a specific melt viscosity index (melt index). Purging agent consisting of resin,
Japanese Patent Application Laid-Open No. 62-117712 discloses a purging agent obtained by mixing water with a polyester resin having a high melt viscosity.
Japanese Patent No. 187410 discloses purging agents in which water is added to a mixture of a high-viscosity resin and a low-viscosity resin containing a foaming agent.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
特開平1−178545号公報開示のパージング剤は、
EVOHとポリアミド系エラストマーを用いているため
パージング剤そのものの安定性が悪くパージング中にお
いてもゲルやブツ等の異物が発生する恐れがあり、また
特開平5−279518号公報開示のパージング剤は、
本発明者が詳細に検討したところ、パージング後の押出
機内(金属表面)に僅かながらもパージング剤の残留が
認められ、上記同様異物発生につながる恐れがあり、更
に特開平5−269754号公報開示のパージング剤は
加熱時の粘度が低い(300分加熱後に非常に低粘度と
なる)ため異臭発生の原因となり製品に臭いが付く恐れ
があり好ましくないという問題点を有しており、又、特
開昭62−117712号公報及び特開平4−1874
10号公報開示のパージング剤は、高溶融粘度のためパ
ージング剤からの樹脂切り替えに際して、パージング剤
の排出性が悪いという欠点を有している。
However, the purging agent disclosed in JP-A-1-178545 described above is
Since the EVOH and the polyamide elastomer are used, the purging agent itself has poor stability and foreign substances such as gels and butters may be generated even during purging, and the purging agent disclosed in JP-A-5-279518 discloses
As a result of a detailed study by the present inventor, a small amount of purging agent remains in the extruder (metal surface) after purging, which may lead to the generation of foreign matters as described above. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-269754 discloses The purging agent of (1) has a problem that the viscosity at the time of heating is low (it becomes very low after heating for 300 minutes), which may cause an unpleasant odor and may cause the product to smell, which is not preferable. JP-A-62-171712 and JP-A-4-1874
The purging agent disclosed in Japanese Patent Publication No. 10 has a drawback that the purging agent is poorly discharged when the resin is switched from the purging agent due to a high melt viscosity.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者はかか
る問題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、疎水性熱
可塑性樹脂(A)、親水性熱可塑性樹脂(B)及び水
(C)とからなり、その配合重量比(A)/(B)が9
9/1〜30/70で、かつ(A+B)100重量部に
対して(C)を0.1〜20重量部含有してなるパージ
ング剤が、パージング時間の短縮と製品ロスの低減をす
ることができ、更には熱安定性も良好で異臭発生の恐れ
もなく、より効果的なパージを行えることを見いだして
本発明を完成するに至った。
The inventor of the present invention has conducted intensive studies to solve the above problems, and as a result, has found that the hydrophobic thermoplastic resin (A), the hydrophilic thermoplastic resin (B) and the water (C) can be used. And its compounding weight ratio (A) / (B) is 9
A purging agent which is 9/1 to 30/70 and contains 0.1 to 20 parts by weight of (C) based on 100 parts by weight of (A + B) reduces the purging time and reduces product loss. The present inventors have found that the purging can be carried out more effectively, and the purging can be performed more effectively without fear of generation of off-flavor, thereby completing the present invention.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】以下、本発明について具体的に説
明する。本発明に使用される疎水性熱可塑性樹脂(A)
としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリスチレン系樹脂
等が挙げられ、好適にはポリオレフィン系樹脂が用いら
れる。かかるポリオレフィン系樹脂としては、高密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、(直鎖状)低密度ポ
リエチレン、超低密度ポリエチレン、酢酸ビニルやアク
リル酸エステル或いはブテン,ヘキセン,4−メチル−
1−ペンテンなどのα−オレフィン類を共重合したポリ
エチレン、ポリプロピレンホモポリマー、エチレンをグ
ラフト共重合したポリプロピレン、4−メチル−1−ペ
ンテンなどのα−オレフィン類を共重合したポリプロピ
レン、ポリ−1−ブテン、ポリ−4−メチル−1−ペン
テン及び上記ポリオレフィンに不飽和カルボン酸やその
酸無水物,ビニルシラン系化合物,エポキシ基含有化合
物等を共重合或いはグラフト重合してなる変性ポリオレ
フィン系樹脂などが挙げられ、直鎖状低密度ポリエチレ
ン、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン類が好適に用
いられ、かかるポリオレフィン系樹脂のMI(メルトイ
ンデックス、190℃,2160g荷重時の測定値)は
被パージ樹脂のMI(同上、以下同様)との関係で一概
に断言できないが、0.1〜80g/10分が好まし
く、更には0.2〜70g/10分で、かかるMIが
0.1g/10分未満では溶融押出成形性が不充分とな
り、逆に80g/分を越えると被パージ樹脂を排出する
性能が低下して好ましくない。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described specifically. Hydrophobic thermoplastic resin (A) used in the present invention
Examples thereof include a polyolefin-based resin and a polystyrene-based resin, and a polyolefin-based resin is preferably used. Examples of such polyolefin resins include high-density polyethylene, medium-density polyethylene, (linear) low-density polyethylene, ultra-low-density polyethylene, vinyl acetate and acrylate, or butene, hexene and 4-methyl-
Polyethylene copolymerized with α-olefins such as 1-pentene, polypropylene homopolymer, polypropylene graft-copolymerized with ethylene, polypropylene copolymerized with α-olefins such as 4-methyl-1-pentene, poly-1- Modified polyolefin-based resins obtained by copolymerizing or graft-polymerizing butene, poly-4-methyl-1-pentene and the above-mentioned polyolefins with unsaturated carboxylic acids and their anhydrides, vinylsilane-based compounds, epoxy group-containing compounds, and the like. Linear low-density polyethylene, low-density polyethylene, and polypropylenes are preferably used, and the MI (melt index, measured at 190 ° C. under a load of 2160 g) of the polyolefin resin is the MI of the resin to be purged. The same applies to the following.) It is preferably 0.1 to 80 g / 10 min, more preferably 0.2 to 70 g / 10 min. If the MI is less than 0.1 g / 10 min, the melt extrudability becomes insufficient, and conversely, it exceeds 80 g / min. The performance of discharging the resin to be purged is undesirably reduced.

【0009】また、親水性熱可塑性樹脂(B)として
は、EVOH、PVA、PA等が用いられる。かかるE
VOHはエチレン含有量15〜70モル%、好適には2
0〜60モル%、ケン化度は90%以上、好適には95
%以上のものが用いられ、エチレン含有量が15モル%
未満では溶融押出成形が困難となり、逆に70モル%を
越えると水(C)を保持する性能が低下して好ましくな
い。又ケン化度が90%未満ではEVOHの熱安定性が
悪くなり好ましくない。かかるEVOHは更に少量のプ
ロピレン、イソブテン、α−オクテン、α−ドデセン、
α−オクタデセン等のα−オレフィン、不飽和カルボン
酸又はその塩・部分アルキルエステル・完全アルキルエ
ステル・ニトリル・アミド・無水物、不飽和スルホン酸
又はその塩等のコモノマーを含んでいても差支えない。
Further, as the hydrophilic thermoplastic resin (B), EVOH, PVA, PA and the like are used. E
VOH has an ethylene content of 15-70 mol%, preferably 2
0 to 60 mol%, the degree of saponification is 90% or more, preferably 95%
% Or more, and the ethylene content is 15 mol%.
If it is less than 70%, melt extrusion becomes difficult. On the contrary, if it exceeds 70 mol%, the ability to retain water (C) is undesirably reduced. On the other hand, if the saponification degree is less than 90%, the thermal stability of EVOH deteriorates, which is not preferable. Such EVOH may further contain a small amount of propylene, isobutene, α-octene, α-dodecene,
Comonomers such as α-olefins such as α-octadecene, unsaturated carboxylic acids or salts thereof, partial alkyl esters, complete alkyl esters, nitriles, amides, anhydrides, unsaturated sulfonic acids or salts thereof may be included.

【0010】また、PVAは、溶融押出成形可能なもの
であれば特に限定されず、変性PVAや特定の添加剤を
含有するPVA等を挙げることができ、変性PVAの例
としては、オキシアルキレン基含有PVA系樹脂が挙げ
られる。かかるオキシアルキレン基含有PVA系樹脂の
オキシアルキレン基含有量は1〜60重量%、好ましく
は2〜50重量%、特に好ましくは3〜40重量%であ
り、1重量%未満であると押出成形性の低下等の問題が
あり、逆に60重量%を越えると熱安定性が悪くなり好
ましくない。ポリオキシアルキレン基の平均縮合度は3
〜100であり、平均縮合度が3未満のものは、押出成
形性の点で劣り、又オキシアルキレン基を導入する際の
工業的生産性の低下等の問題点があり、平均縮合度が1
00より多くなると押出成形性の低下等の間題点が生
じ、好ましくは3〜50、持に好ましくは5〜30であ
る。尚、ここで言う平均縮合度とは、下記化1、化2で
示される化学式中のnを示す。
The PVA is not particularly limited as long as it can be melt-extruded, and examples thereof include modified PVA and PVA containing specific additives. Examples of modified PVA include an oxyalkylene group. PVA-based resin. The oxyalkylene group content of such an oxyalkylene group-containing PVA-based resin is 1 to 60% by weight, preferably 2 to 50% by weight, particularly preferably 3 to 40% by weight. On the other hand, if it exceeds 60% by weight, the thermal stability deteriorates, which is not preferable. The average degree of condensation of the polyoxyalkylene group is 3
Those having an average degree of condensation of less than 3 are inferior in extrusion moldability and have problems such as a decrease in industrial productivity when an oxyalkylene group is introduced.
When it is more than 00, problems such as a decrease in extrusion moldability occur, and preferably 3 to 50, more preferably 5 to 30. Here, the average degree of condensation refers to n in the chemical formulas represented by the following chemical formulas 1 and 2.

【化l】Embedded image

但し、R0,R1,R2,R3は水素又はアルキル基を示
す。
However, R 0 , R 1 , R 2 , and R 3 represent hydrogen or an alkyl group.

【化2】 但し、R0,R1,R2,R3は水素又はアルキル基を示
す。
Embedded image However, R 0 , R 1 , R 2 , and R 3 represent hydrogen or an alkyl group.

【0011】オキシアルキレン基含有PVA系樹脂にお
ける脂肪酸ビニルエステル単位のケン化度は60〜10
0モル%であり、60モル%未満では熱安定性の低下が
みられ好ましくない。また、添加剤を含有するPVAの
例として、多価アルコール(エチレングリコール、1,
2−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール、
1,2−ブタンジオール、1−3−ブタンジオール、1
−4−ブタンジオール、グリセリン、プロピレングリコ
ール、ポリエチレンオキサイド等)などの添加剤が含有
されたPVAを挙げることができ、その含有量としては
0.1〜50重量%が好ましく、更には0.2〜40重
量%が好ましい。かかる含有量が0.1重量%未満では
溶融押出成形が不可能であり、逆に50重量%を越える
と粘度低下が著しくなって好ましくない。
The saponification degree of the fatty acid vinyl ester unit in the oxyalkylene group-containing PVA resin is 60 to 10.
It is 0 mol%, and if it is less than 60 mol%, the thermal stability is lowered, which is not preferable. Examples of PVA containing additives include polyhydric alcohols (ethylene glycol, 1,
2-propanediol, 1,3-propanediol,
1,2-butanediol, 1-3-butanediol, 1
PVA containing additives such as -4-butanediol, glycerin, propylene glycol, polyethylene oxide, etc.), and the content is preferably 0.1 to 50% by weight, more preferably 0.2 to 50% by weight. ~ 40% by weight is preferred. If the content is less than 0.1% by weight, melt extrusion cannot be performed, and if it exceeds 50% by weight, the viscosity decreases significantly, which is not preferable.

【0012】これらの変性PVAならびに添加剤を含有
するPVAに用いられるPVAの平均重合度は100〜
3000が好ましく、更には300〜2000が好まし
い。又ケン化度は80〜100モル%が好ましく、更に
は90〜100モル%が好ましい。またこれらのPVA
は共重合成分としてα−オレフィン(エチレン、プロピ
レン、長鎖α−オレフィン等)、エチレン性不飽和カル
ボン酸系モノマー(アクリレート、メタクリレート、ア
クリロニトリル、塩化ビニル、ビニルエーテル等)を3
0モル%程度以下であれば含んでもよい。
The average degree of polymerization of PVA used for these modified PVAs and PVAs containing additives is 100 to 100%.
3000 is preferable, and 300-2000 is more preferable. The saponification degree is preferably from 80 to 100 mol%, and more preferably from 90 to 100 mol%. In addition, these PVA
Are copolymerized with α-olefins (ethylene, propylene, long-chain α-olefins, etc.) and ethylenically unsaturated carboxylic acid monomers (acrylates, methacrylates, acrylonitrile, vinyl chloride, vinyl ethers, etc.).
If it is about 0 mol% or less, it may be contained.

【0013】更に、PAとしては、ポリカプラミド(ナ
イロン−6)、ポリ−ω−アミノヘプタン酸(ナイロン
−7)、ポリウンデカンアミド(ナイロン11)、ポリ
ラウリンラクタム(ナイロン−l2)、ボリエチレンジ
アミンアジパミド(ナイロン−2,6)、ポリテトラメ
チレンアジパミド(ナイロン−4,6)、ポリヘキサメ
チレンアジパミド(ナイロン−6,6)、ポリヘキサメ
チレンセバカミド(ナイロン−2,10)、ポリヘキサ
メチレンドデカミド(ナイロン−6,12)、ポリオク
タメチレンアジパミド(ナイロン−8,6)、ポリデカ
ノメチレンアジパミド(ナイロン−10,6)、ポリド
デカメチレンセバカミド(ナイロン−10,8)、ある
いは、カプロラクタム/ラウリンラク夕ム共重合体(ナ
イロン−6/12)、カプロラクタム/ω−アミノノナ
ン酸共重合体(ナイロン−6/9)、カプロラクタム/
ヘキサメチレンジアミンアジペート共重合体(ナイロン
−6/6,6)、ラウリンラクタム/ヘキサメチレンジ
アミンアジペート共重合体(ナイロン−12/6,
6)、ヘキサメチレンジアミンアジペート/ヘキサメチ
レンジアミンセバケート共重合体(ナイロン−6,6/
6,10)、エチレンジアミンアジペート/ヘキサメチ
レンジアミンアジペート共重合体(ナイロン−2,6/
6,6)、カプロラクタム/ヘキサメチレンジアミンア
ジペート/ヘキサメチレンジアミンセバケート共重合体
(ナイロン−6,6/6,10)などが挙げられ、更に
は、非晶質ポリアミド、重縮合体も用いられる。
Further, as PA, polycapramide (nylon-6), poly-ω-aminoheptanoic acid (nylon-7), polyundecaneamide (nylon 11), polylaurinlactam (nylon-12), polyethylenediamine adipa Amide (nylon-2,6), polytetramethylene adipamide (nylon-4,6), polyhexamethylene adipamide (nylon-6,6), polyhexamethylene sebacamide (nylon-2,10) , Polyhexamethylene dodecamide (nylon-6,12), polyoctamethylene adipamide (nylon-8,6), polydecanomethylene adipamide (nylon-10,6), polydodecamethylene sebacamide ( Nylon-10,8) or caprolactam / laurin lactone copolymer (nylon-6 / 12 , Caprolactam / .omega.-aminononanoic acid copolymer (nylon -6/9), caprolactam /
Hexamethylene diamine adipate copolymer (nylon-6 / 6,6), laurin lactam / hexamethylene diamine adipate copolymer (nylon-12 / 6,
6), hexamethylenediamine adipate / hexamethylenediamine sebacate copolymer (nylon-6,6 /
6,10), ethylenediamine adipate / hexamethylenediamine adipate copolymer (nylon-2,6 /
6,6), caprolactam / hexamethylenediamine adipate / hexamethylenediamine sebacate copolymer (nylon-6,6 / 6,10), and the like. Further, amorphous polyamide and polycondensate are also used. .

【0014】また、脂肪族ジアミンと芳香族ジカルボン
酸の重縮合により得られるPAも用いることができ、か
かる脂肪族ジアミンとしては、たとえばへキサメチレン
ジアミン、2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジア
ミン、2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミ
ン、2−メチルペンタメチレンジアミン、ビス−(4−
アミノヘキシル)−メタン、2,2−ビス−(4−アミ
ノヘキシル)−イソプロピリジン、1,4−(1,3)
−ジアミノシクロヘキサン、1,5−ジアミノペン夕
ン、1,4−ジアミノブ夕ン、1,3−ジアミノプロパ
ン、および2−エチルジアノブタンなどが挙げられ、こ
れらのジアミンは、一種またはそれ以上を同時に用いる
ことができる。また、芳香族ジカルボン酸としては、た
とえばイソフタール酸、テレフタール酸、アルキル置換
イソフ夕ール酸、アルキル置換テレフタール酸、ナフタ
レンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸な
どが挙げられる。これらのジカルボン酸は、一種または
それ以上を同時に用いることができる。
PA obtained by polycondensation of an aliphatic diamine and an aromatic dicarboxylic acid can also be used. Examples of such an aliphatic diamine include hexamethylene diamine, 2,2,4-trimethylhexamethylene diamine, and the like. 2,4,4-trimethylhexamethylenediamine, 2-methylpentamethylenediamine, bis- (4-
Aminohexyl) -methane, 2,2-bis- (4-aminohexyl) -isopropylidine, 1,4- (1,3)
-Diaminocyclohexane, 1,5-diaminopentane, 1,4-diaminobutane, 1,3-diaminopropane, 2-ethyldianobutane, and the like. These diamines may be used alone or in combination. Can be used. Examples of the aromatic dicarboxylic acid include isophthalic acid, terephthalic acid, alkyl-substituted isophthalic acid, alkyl-substituted terephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, and diphenyl ether dicarboxylic acid. One or more of these dicarboxylic acids can be used simultaneously.

【0015】上記の疎水性熱可塑性樹脂(A)と親水性
熱可塑性樹脂(B)との配合重量比は疎水性熱可塑性樹
脂(A)/親水性熱可塑性樹脂(B)=99/1〜30
/70で、好ましくは99/1〜35/65、更に好ま
しくは99/1〜40/60である。かかる(A)/
(B)が30/70を越えると該混合樹脂組成物が樹脂
流路内に付着して好ましくない。本発明においては、上
記の疎水性熱可塑性樹脂(A)と親水性熱可塑性樹脂
(B)に、更に水(C)を含有させることを最大の特徴
とするもので、かかる水(C)の含有量は(A)と
(B)の合計100重量部に対して0.1〜20重量
部、好ましくは0.2〜18重量部、更に好ましくは
0.3〜15重量部で、かかる水(C)の含有量が0.
1重量部未満であると樹脂流路内に付着した被パージ樹
脂を排出する効果がなく実用的でなく、また20重量部
を越えるとパージング剤の溶融粘度が下がりすぎて樹脂
流路内の被パージ樹脂を排出できず不適である。
The weight ratio of the hydrophobic thermoplastic resin (A) to the hydrophilic thermoplastic resin (B) is as follows: hydrophobic thermoplastic resin (A) / hydrophilic thermoplastic resin (B) = 99/1 to 1. 30
/ 70, preferably 99/1 to 35/65, more preferably 99/1 to 40/60. (A) /
When (B) exceeds 30/70, the mixed resin composition adheres to the inside of the resin flow path, which is not preferable. In the present invention, the most characteristic feature is that the hydrophobic thermoplastic resin (A) and the hydrophilic thermoplastic resin (B) further contain water (C). The content is 0.1 to 20 parts by weight, preferably 0.2 to 18 parts by weight, more preferably 0.3 to 15 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of (A) and (B). The content of (C) is 0.
If the amount is less than 1 part by weight, there is no effect of discharging the resin to be purged adhering in the resin flow path, and it is not practical. Unsuitable because the purge resin cannot be discharged.

【0016】かかる水(C)を含有させる方法として
は、直接水あるいは水蒸気等を上記(A)、(B)に
含有させる方法、金属水酸化物を上記(A)、(B)
に溶融混合させてその熱により水分を発生させる方法等
があり、の方法を実施するに当たっては、(A)〜
(C)各成分の配合(混合)順序は特に限定されず、任
意に行うことができ、上記の(A)〜(C)成分を溶融
成形して本発明のパージング剤とすることも可能である
が、水(C)の含有量をコントロールすることが難しい
ため、特に、含水させた親水性熱可塑性樹脂(B)と疎
水性熱可塑性樹脂(A)の混合物とすることが好まし
く、具体的には親水性熱可塑性樹脂(B)を0〜90℃
程度の冷水又は温水に0.1〜10時間程度浸漬させ
て、本発明の含水量となるようにした後、疎水性熱可塑
性樹脂(A)と混合する方法、親水性熱可塑性樹脂
(B)の製造時の乾燥工程において含水量の調整を行っ
て疎水性熱可塑性樹脂(A)と混合する方法等が挙げら
れる。また、含水させた親水性熱可塑性樹脂(B)と疎
水性熱可塑性樹脂(A)のブレンドに当たっては、タン
ブラー、ヘンシェルミキサー、リボンブレンダー等の公
知の撹拌機によってブレンドされる。
As a method of containing the water (C), a method of directly containing water or steam in the above (A) and (B), and a method of adding a metal hydroxide to the above (A) and (B)
And a method of generating moisture by the heat of the mixture. In carrying out the method, (A)-
The order of blending (mixing) each component (C) is not particularly limited, and it can be arbitrarily performed. The above-mentioned components (A) to (C) can be melt-molded to form the purging agent of the present invention. However, since it is difficult to control the content of water (C), it is particularly preferable to use a mixture of a hydrated hydrophilic thermoplastic resin (B) and a hydrophobic thermoplastic resin (A). The hydrophilic thermoplastic resin (B) at 0 to 90 ° C
A method of immersing in about 0.1 to 10 hours of cold water or hot water so as to have the water content of the present invention, and then mixing with the hydrophobic thermoplastic resin (A), the hydrophilic thermoplastic resin (B) A method of adjusting the water content in the drying step at the time of the production of and then mixing with the hydrophobic thermoplastic resin (A). The blending of the hydrated hydrophilic thermoplastic resin (B) and the hydrophobic thermoplastic resin (A) is performed by a known stirrer such as a tumbler, a Henschel mixer, and a ribbon blender.

【0017】一方の方法を実施するに当たっては、上
記の如き水含有量になるように(A)および/または
(B)、あるいは(A)と(B)の混合物に金属水酸化
物を150〜250℃で溶融混合するこにより実施する
ことができ、かかる金属水酸化物の混合量はその種類に
より一概に言えないが、通常は(A+B)100重量部
に対して1〜60重量部程度であり、かかる金属水酸化
物としてはAl(OH)3、Mg(OH)2等が挙げられ
る。また、本発明においては、一度パージングに用いた
パージング剤を上記の(A)〜(C)の配合比に再調整
して再度利用することも可能で、更には(A)と(B)
からなる樹脂組成物の成形物のスクラップ等を用いて
(A)と(B)の配合比や(C)の含有量等を調整して
本発明のパージング剤とすることも可能である。
In carrying out one of the methods, metal hydroxide is added to (A) and / or (B) or a mixture of (A) and (B) in an amount of 150 to 150 so that the water content is as described above. It can be carried out by melting and mixing at 250 ° C. The mixing amount of such a metal hydroxide cannot be unconditionally determined depending on the kind, but usually, about 1 to 60 parts by weight per 100 parts by weight of (A + B). There are Al (OH) 3 and Mg (OH) 2 as such metal hydroxides. Further, in the present invention, the purging agent once used for purging can be readjusted to the above-mentioned mixing ratio of (A) to (C) and reused. Further, (A) and (B)
It is also possible to adjust the compounding ratio of (A) and (B), the content of (C), and the like by using scraps of a molded product of the resin composition made of the resin composition of the present invention to obtain the purging agent of the present invention.

【0018】本発明のパージング剤には、必要に応じ
て、ヒンダードフェノール、あるいはヒンダードアミン
類等の熱安定剤、酢酸カルシウム、酢酸マグネシウム、
シリカ、酸化チタン、炭酸カルシウム等の金属塩、無機
物の粉末類、金属セッケン、シリコン系、弗素系脂肪酸
エステル、アミド系滑剤、顔料、発泡剤、界面活性剤、
可塑剤などを本発明の効果を阻害しない範囲内で添加す
ることができる。本発明のパージング剤でパージされる
被パージ樹脂(D)としてはEVOH、PVA、PAの
何れであってもよく、かかるEVOHは上記の親水性熱
可塑性樹脂(B)に記載のEVOHの中から選ばれる
が、使用にあたっては、同一のエチレン含量、ケン化度
のEVOHを使用してもよいし、異なるものを使用して
もよい。更にPVA及びPAについても同様である。
The purging agent of the present invention may contain, if necessary, a heat stabilizer such as hindered phenol or hindered amine, calcium acetate, magnesium acetate,
Metal salts such as silica, titanium oxide and calcium carbonate, inorganic powders, metal soaps, silicon-based, fluorine-based fatty acid esters, amide-based lubricants, pigments, foaming agents, surfactants,
A plasticizer and the like can be added as long as the effects of the present invention are not impaired. The resin to be purged (D) to be purged with the purging agent of the present invention may be any of EVOH, PVA, and PA. Such EVOH may be selected from the EVOH described in the hydrophilic thermoplastic resin (B). Depending on the type of EVOH used, EVOH having the same ethylene content and saponification degree may be used, or different EVOHs may be used. The same applies to PVA and PA.

【0019】かかる被パージ樹脂(D)と親水性熱可塑
性樹脂(B)は同一の種類の方が短時間でパージを行う
ことができる点では好ましい。すなわち、被パージ樹脂
(D)がEVOHなら親水性熱可塑性樹脂(B)もEV
OH、被パージ樹脂(D)がPVAなら親水性熱可塑性
樹脂(B)もPVA、被パージ樹脂(D)がPAなら親
水性熱可塑性樹脂(B)もPAを用いることが好まし
い。本発明のパージング剤が使用される溶融押出装置に
関しては特に限定されるものでなく、一軸押出機、二軸
押出機が使用され、また単層フィルム押出機、単層イン
フレ押出機、射出成形機、多層押出機、多層インフレ押
出機、多層ブロー成形機、共押出射出成形機なども使用
される。
It is preferable that the resin to be purged (D) and the hydrophilic thermoplastic resin (B) are of the same type in that purging can be performed in a short time. That is, if the resin to be purged (D) is EVOH, the hydrophilic thermoplastic resin (B) is also EV
If the OH and the resin to be purged (D) are PVA, the hydrophilic thermoplastic resin (B) is preferably PVA. If the resin to be purged (D) is PA, the hydrophilic thermoplastic resin (B) is also preferably PA. There is no particular limitation on the melt extruder in which the purging agent of the present invention is used, and a single-screw extruder or a twin-screw extruder is used, and a single-layer film extruder, a single-layer inflation extruder, an injection molding machine A multi-layer extruder, a multi-layer inflation extruder, a multi-layer blow molding machine, a co-extrusion injection molding machine and the like are also used.

【0020】パージング剤の使用方法に関しては、通常
被パージ樹脂(D)が押出機ホッパー内から無くなった
後パージング剤を投入する。投入量は被パージ樹脂
(D)の滞留量の6〜30倍程度投入する。このとき、
スクリュー回転数を増加させたり、押出温度を変更して
もよい。パージ終了後、被パージ樹脂(D)に直接切替
えたり、ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリエステ
ル、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等の他の樹脂
に切替えることもできる。また、パージ終了後、押出機
を降温停止し、引き続き被パージ樹脂(D)で再起動す
る場合、パージング剤がホッパー内から無くなったあと
被パージ樹脂(D)を投入する。このときも、スクリュ
ー回転数を増加させたり、押出温度を変更してもよい。
再起動の時、元の被パージ樹脂(D)以外にも、ポリオ
レフィン、ポリスチレン、ポリエステル、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン等の他の樹脂に切替えることも
できる。
With respect to the method of using the purging agent, the purging agent is usually charged after the resin to be purged (D) has disappeared from the extruder hopper. The charged amount is about 6 to 30 times the retained amount of the resin to be purged (D). At this time,
The screw rotation speed may be increased or the extrusion temperature may be changed. After the purging, the resin can be directly switched to the resin to be purged (D), or can be switched to another resin such as polyolefin, polystyrene, polyester, polyvinyl chloride, or polyvinylidene chloride. In addition, when the temperature of the extruder is stopped after the purging is completed, and then the extruder is restarted with the resin to be purged (D), the resin to be purged (D) is charged after the purging agent has disappeared from the hopper. At this time, the screw rotation speed may be increased or the extrusion temperature may be changed.
At the time of restarting, it is possible to switch to another resin such as polyolefin, polystyrene, polyester, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride and the like in addition to the original resin to be purged (D).

【0021】[0021]

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説
明する。なお、以下「%」とあるのは、特にことわりの
ない限り、重量基準を意味する。 実施例1 親水性熱可塑性樹脂(B)としてはEVOH(エチレン
含有量32モル%、ケン化度99.6モル%、210
℃、2160gでのMI=3g/10分、円柱ペレッ
ト)を用いて、かかるEVOHを90℃の熱水に5時間
浸漬させて含水量約20%のEVOHを得た。次に上記
の含水EVOHと疎水性熱可塑性樹脂(A)として直鎖
状低密度ポリエチレン(出光ポリエチレン−L 043
4N、190℃、2160gでのMI=4g/10分)
を(A)/(B)=75/25(重量比)になるように
ドライブレンドして本発明のパージング剤[(A+B)
100重量部に対する水(C)の含有量は6重量部]を
得た。
The present invention will be specifically described below with reference to examples. In the following, “%” means on a weight basis unless otherwise specified. Example 1 As the hydrophilic thermoplastic resin (B), EVOH (ethylene content: 32 mol%, saponification degree: 99.6 mol%, 210
The resulting EVOH was immersed in hot water at 90 ° C. for 5 hours to obtain an EVOH having a water content of about 20%. Next, as the above-mentioned water-containing EVOH and the hydrophobic thermoplastic resin (A), linear low-density polyethylene (Idemitsu polyethylene-L 043
(MI at 4N, 190 ° C., 2160 g = 4 g / 10 min)
Was dry-blended so that (A) / (B) = 75/25 (weight ratio), and the purging agent of the present invention [(A + B)
The content of water (C) is 6 parts by weight with respect to 100 parts by weight].

【0022】かかるパージング剤の評価を以下の要領で
行った。被パージ樹脂(D)として黒色に着色したEV
OH(上記と同じ)を単軸押出機(L/D=28)とダ
イ幅100mmのフィッシュテールダイを取り付けたブ
ラベンダー社製プラスチコーダー(PLE331)を用
いて、供給部=200℃、圧縮部=230℃、計量部=
230℃、ダイ温度=230℃で30分時間押出した。
その後、同じ条件で上記のパージング剤を30分間流し
た後ダイを解体し、ダイ内の金属表面への被パージ樹脂
の付着状況(I)を目視観察した。別途上記と同じ条件
でEVOHを30分時間押出した後、同じ条件でパージ
ング剤を30分間流した後、押出機を停止し、半日後に
同一条件で再起動を行い、パージング剤から被パージ樹
脂へと切替えを行い、被パージ樹脂のフィルム外観の評
価として再起動後30分経過した時のフィルムを採取
し、5×10cmの大きさのフィルム中に存在するゲル
の数(II)を数えた。更にフィッシュテールダイ表面へ
のパージング剤の付着状況(III)についても目視観察
を行った。
The purging agent was evaluated in the following manner. EV colored black as resin to be purged (D)
OH (same as above) was supplied using a single screw extruder (L / D = 28) and a plastic coder (PLE331) manufactured by Brabender Co. equipped with a fishtail die having a die width of 100 mm. = 230 ° C, measuring section =
Extruded at 230 ° C., die temperature = 230 ° C. for 30 minutes.
Thereafter, the purging agent was allowed to flow under the same conditions for 30 minutes, and then the die was disassembled, and the adhesion state (I) of the resin to be purged to the metal surface in the die was visually observed. Separately, after extruding EVOH for 30 minutes under the same conditions as described above, the purging agent was allowed to flow under the same conditions for 30 minutes, then the extruder was stopped, and after half a day, restarted under the same conditions, from the purging agent to the resin to be purged. The film was sampled 30 minutes after restarting as an evaluation of the film appearance of the resin to be purged, and the number of gels (II) present in the film having a size of 5 × 10 cm was counted. Further, the state of attachment (III) of the purging agent to the fishtail die surface was visually observed.

【0023】尚、評価基準は以下の通り。 [ダイ内の金属表面の樹脂付着状況(I)] ◎ −−− 殆ど被パージ樹脂の付着が見られない。 ○ −−− 僅かではあるが、被パージ樹脂の付着が見
られる。 × −−− かなりの被パージ樹脂の付着が見られる。 [フィルム中に存在するゲルの数(II)] ◎ −−− 0〜1個 ○ −−− 2〜4個 △ −−− 5〜9個 × −−− 10個以上 [フィッシュテールダイ表面への樹脂付着状況(II
I)] ◎ −−− 殆どパージング剤の付着が見られない。 ○ −−− 僅かではあるが、パージング剤の付着が見
られる。 × −−− かなりのパージング剤の付着が見られる。
The evaluation criteria are as follows. [Situation of resin adhesion on metal surface in die (I)] −---Almost no adhesion of resin to be purged. ○ −−− Although slight, adhesion of the resin to be purged is observed. × −−− A considerable amount of resin to be purged adhered. [Number of gels present in film (II)] ◎ --- 0 to 1 ○ --- 2 to 4 △ --- 5 to 9 × --- 10 or more [To fishtail die surface Resin adhesion status (II
I)] −---Almost no adhesion of purging agent is observed. ○ −−− Although slight, adhesion of purging agent is observed. × −−− Considerable adhesion of purging agent is observed.

【0024】実施例2 実施例1において、(A)/(B)=90/10(重量
比)になるようにドライブレンドした[(A+B)10
0重量部に対する水(C)の含有量は2.5重量部]以
外は同様に行って評価をした。
Example 2 In Example 1, dry blending was performed so that (A) / (B) = 90/10 (weight ratio) [(A + B) 10
Water (C) content relative to 0 parts by weight: 2.5 parts by weight].

【0025】実施例3 実施例1において、被パージ樹脂(D)をエチレン含有
量44モル%、ケン化度99.6モル%、210℃、2
160gでのMI=12g/10分のEVOHに変更し
た以外は同様に行って、同様に評価をした。
Example 3 In Example 1, the resin to be purged (D) was prepared by adding ethylene content of 44 mol%, saponification degree of 99.6 mol%, 210 ° C. and 2
The same evaluation was performed except that the EVOH at 160 g was changed to MI = 12 g / 10 min.

【0026】実施例4 実施例1において、EVOHの含水量を25%にした
[(A+B)100重量部に対する水(C)の含有量は
8重量部]以外は実施例1と同様に行って、同様に評価
をした。
Example 4 The procedure of Example 1 was repeated except that the water content of EVOH was 25% [the content of water (C) was 8 parts by weight per 100 parts by weight of (A + B)]. Was similarly evaluated.

【0027】実施例5 実施例1において、親水性熱可塑性樹脂(B)及び被パ
ージ樹脂(D)をナイロン6/66共重合体(三菱化学
(株)製、Novamid EN220)に変更した以外
は実施例1と同様に行って、同様に評価をした。
Example 5 In Example 1, the hydrophilic thermoplastic resin (B) and the resin to be purged (D) were replaced with a nylon 6/66 copolymer (Mitsubishi Chemical Corporation).
Except for changing to Novamid EN220 (manufactured by K.K.), evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and similarly.

【0028】実施例6 実施例1において疎水性熱可塑性樹脂(A)を低密度ポ
リエチレン(三菱化学(株)製、LF625H、190
℃、2160gでのMI=6g/10分)にした以外は
実施例1と同様に行って、同様に評価をした。
Example 6 In Example 1, the hydrophobic thermoplastic resin (A) was replaced by low-density polyethylene (LF625H, 190, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).
The same evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that MI was 6 g / 10 minutes at 2160 g).

【0029】実施例7 実施例1において、親水性熱可塑性樹脂(B)及び被パ
ージ樹脂(D)をオキシアルキレン基含有PVA系樹脂
(オキシアルキレン基含有量25重量%、PVAの重合
度500,ケン化度95モル%、210℃、2160g
でのMI=3g/10分)に変更し、約10℃の冷水中
に1時間浸漬させて含水ペレットを調整した以外は実施
例1と同様に行って、同様に評価をした。
Example 7 In Example 1, the hydrophilic thermoplastic resin (B) and the resin to be purged (D) were replaced with an oxyalkylene group-containing PVA resin (oxyalkylene group content: 25% by weight, PVA polymerization degree: 500, Degree of saponification: 95 mol%, 210 ° C, 2160 g
MI = 3 g / 10 min.) And immersed in cold water at about 10 ° C. for 1 hour to prepare a water-containing pellet, and evaluated in the same manner as in Example 1.

【0030】実施例8 親水性熱可塑性樹脂(B)としてEVOH(エチレン含
有量32モル%、ケン化度99.6モル%、210℃、
2160gでのMI=3g/10分)を用い、かかるE
VOHの製造時の乾燥工程においてEVOHの含水量を
20%として得られた含水EVOHを用いた[(A+
B)100重量部に対する水(C)の含有量は6重量
部]以外は実施例1と同様に行って、同様に評価をし
た。
Example 8 EVOH (ethylene content 32 mol%, degree of saponification 99.6 mol%, 210 ° C.) was used as a hydrophilic thermoplastic resin (B).
MI at 2160 g = 3 g / 10 minutes)
In the drying step in the production of VOH, a water-containing EVOH obtained by setting the water content of EVOH to 20% was used [(A +
B) The content of water (C) per 100 parts by weight was 6 parts by weight], and the same evaluation was performed as in Example 1.

【0031】実施例9 実施例1の直鎖状低密度ポリエチレン及びEVOHを用
いて、直鎖状低密度ポリエチレン90重量部、EVOH
10重量部及びAl(OH)316重量部を200℃で
溶融混合して、含水率4.7%のパージング剤を得て、
実施例1と同様に評価をした。
Example 9 Using the linear low-density polyethylene and EVOH of Example 1, 90 parts by weight of linear low-density polyethylene, EVOH
10 parts by weight and 16 parts by weight of Al (OH) 3 were melt-mixed at 200 ° C. to obtain a purging agent having a water content of 4.7%.
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1.

【0032】比較例1 実施例1において、(A)/(B)の配合重量比を20
/80とした以外は実施例1と同様に行って、同様に評
価をした。
Comparative Example 1 In Example 1, the mixing weight ratio of (A) / (B) was 20
The evaluation was performed in the same manner as in Example 1 except that / 80 was set.

【0033】比較例2 実施例1において、疎水性熱可塑性樹脂(A)を無添加
とした以外は実施例1と同様に行って、同様に評価をし
た。
Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that the hydrophobic thermoplastic resin (A) was not added, and the same evaluation was performed.

【0034】比較例3 実施例1において、EVOHの含水量を55%にした
[(A+B)100重量部に対する水(C)の含有量は
30重量部]以外は実施例1と同様に行って、同様に評
価をした。
Comparative Example 3 The procedure of Example 1 was repeated, except that the water content of EVOH was 55% (the content of water (C) was 30 parts by weight per 100 parts by weight of (A + B)). Was similarly evaluated.

【0035】比較例4 実施例1において、水(C)を無添加(EVOHを熱乾
燥させて含水量を0.1%未満とした)とした以外は実
施例1と同様に行って、同様に評価をした。
Comparative Example 4 Example 1 was repeated except that water (C) was not added (EVOH was dried by heating to reduce the water content to less than 0.1%). Was evaluated.

【0036】比較例5 パージング剤として、低密度ポリエチレン(出光ポリエ
チレン−L 0134、190℃、2160gでのメル
トインデックス=1g/10分)のみを使用して実施例
1と同様に行って、同様に評価をした。実施例及び比較
例の評価結果を表1に示す。
Comparative Example 5 The same procedure as in Example 1 was carried out except that only low-density polyethylene (Idemitsu Polyethylene-L 0134, melt index at 190 ° C., 2160 g, melt index = 1 g / 10 min) was used as a purging agent. Was evaluated. Table 1 shows the evaluation results of the examples and the comparative examples.

【表1】 註)評価(I)〜(III)は実施例1中の評価項目(I)
〜(III)を意味する。
[Table 1] Note) Evaluations (I) to (III) are evaluation items (I) in Example 1.
~ (III).

【0037】[0037]

【発明の効果】本発明のパージング剤は、疎水性熱可塑
性樹脂(A)、親水性熱可塑性樹脂(B)及び水(C)
を特定量配合しているため、EVOH、PVA、PAの
ような親水性熱可塑剤樹脂を溶融成形する装置において
樹脂流路内の金属表面に密着した残存樹脂を速やかに排
出でき、しかもEVOH、PVA、PAを再度流路内に
投入したり場合でも、パージング剤の残存が無く、製品
ロスを大幅に少なくすることができる。
The purging agent of the present invention comprises a hydrophobic thermoplastic resin (A), a hydrophilic thermoplastic resin (B) and water (C).
Is mixed in a specific amount, so that in a device for melt-molding a hydrophilic thermoplastic resin such as EVOH, PVA, or PA, the residual resin adhered to the metal surface in the resin flow path can be quickly discharged, and furthermore, EVOH, Even when PVA and PA are introduced into the flow channel again, no purging agent remains and product loss can be greatly reduced.

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【手続補正書】[Procedure amendment]

【提出日】平成9年9月11日[Submission date] September 11, 1997

【手続補正1】[Procedure amendment 1]

【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement

【補正対象項目名】0027[Correction target item name] 0027

【補正方法】変更[Correction method] Change

【補正内容】[Correction contents]

【0027】実施例5 実施例1において、親水性熱可塑性樹脂(B)及び被パ
ージ樹脂(D)をナイロン6/66共重合体(三菱化学
(株)製、Novamid EN220)に変更した以外
は実施例1と同様に行って、含水量10%のナイロン樹
脂を得た。同様に評価をした。
Example 5 In Example 1, the hydrophilic thermoplastic resin (B) and the resin to be purged (D) were replaced with a nylon 6/66 copolymer (Mitsubishi Chemical Corporation).
Ltd., was changed to Novamid EN220) is performed in the same manner as in Example 1, water content of 10% nylon trees
A fat was obtained. Evaluation was performed in the same manner.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08L 77/00 LQS C08L 77/00 LQS 101/00 LSY 101/00 LSY ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Agency reference number FI Technical indication location C08L 77/00 LQS C08L 77/00 LQS 101/00 LSY 101/00 LSY

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 疎水性熱可塑性樹脂(A)、親水性熱可
塑性樹脂(B)及び水(C)とからなり、その配合重量
比(A)/(B)が99/1〜30/70で、かつ(A
+B)100重量部に対して(C)を0.1〜20重量
部含有してなることを特徴とするパージング剤。
1. A composition comprising a hydrophobic thermoplastic resin (A), a hydrophilic thermoplastic resin (B) and water (C), and the compounding weight ratio (A) / (B) is from 99/1 to 30/70. And (A
+ B) A purging agent comprising 0.1 to 20 parts by weight of (C) based on 100 parts by weight.
【請求項2】 水(C)を含有した親水性熱可塑性樹脂
(B)と疎水性熱可塑性樹脂(A)のブレンド物である
ことを特徴とする請求項1記載のパージング剤。
2. The purging agent according to claim 1, wherein the purging agent is a blend of a hydrophilic thermoplastic resin (B) and a hydrophobic thermoplastic resin (A) containing water (C).
【請求項3】 疎水性熱可塑性樹脂(A)がポリオレフ
ィン系樹脂であることを特徴とする請求項1または2記
載のパージング剤。
3. The purging agent according to claim 1, wherein the hydrophobic thermoplastic resin (A) is a polyolefin resin.
【請求項4】 親水性熱可塑性樹脂(B)がエチレン−
酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリビニルアルコール、
ポリアミド系樹脂のいずれか1種以上であることを特徴
とする請求項1〜3いずれか記載のパージング剤。
4. The method according to claim 1, wherein the hydrophilic thermoplastic resin (B) is ethylene-
Saponified vinyl acetate copolymer, polyvinyl alcohol,
The purging agent according to any one of claims 1 to 3, wherein the purging agent is at least one kind of a polyamide resin.
【請求項5】 被パージ樹脂(D)がエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物、ポリビニルアルコール系樹脂、
ポリアミド系樹脂のいずれか1種以上であることを特徴
とする請求項1〜4いずれか記載のパージング剤。
5. The resin to be purged (D) is a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, a polyvinyl alcohol resin,
The purging agent according to any one of claims 1 to 4, wherein the purging agent is at least one kind of a polyamide resin.
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