JPH10147751A - 2-cyanoacrylate composition - Google Patents
2-cyanoacrylate compositionInfo
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Landscapes
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、特定の高分子紫外
線吸収剤を用いた２−シアノアクリレート系組成物に関
するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a 2-cyanoacrylate composition using a specific high-molecular ultraviolet absorber.
【０００２】[0002]
【従来の技術】２−シアノアクリレートを主剤とする瞬
間接着剤は、速硬化性を有するので、工業用、家庭用の
接着剤として広く普及している。２−シアノアクリレー
トは、接着剤としての使い方のほか、コーティング剤、
充填剤、パテ剤としての使い方をするときもある。2. Description of the Related Art Instant adhesives containing 2-cyanoacrylate as a main component have rapid curing properties and are widely used as industrial and household adhesives. 2-cyanoacrylate is used as an adhesive, coating agent,
Sometimes used as a filler or putty.
【０００３】２−シアノアクリレート系組成物には、保
存安定性のために少量のＳＯ2 やハイドロキノンが添加
されるが、これらの添加によっては熱重合は防止できて
も、光安定性の点ではなお不充分である。そこで、２−
シアノアクリレート系組成物に紫外線吸収剤を添加する
ことが提案されている。[0003] A small amount of SO 2 or hydroquinone is added to the 2-cyanoacrylate composition for storage stability. However, even though thermal polymerization can be prevented by the addition of these compounds, they are not stable in terms of light stability. Insufficient. Therefore, 2-
It has been proposed to add an ultraviolet absorber to a cyanoacrylate-based composition.
【０００４】たとえば、特公昭６２−２１８３８号公報
（特開昭５５−１４９３５９号公報）には、α−シアノ
アクリレート（２−シアノアクリレートのこと）にヒド
ロキシベンゾフェノン類または／および３，３’−ジフ
ェニルシアノアクリル酸アルキルを添加した接着剤組成
物が示されている。ここでヒドロキシベンゾフェノン類
の例は、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’−ジ
ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，２’，
４，４’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−メトキシ−２’−カルボキシベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホベンゾ
フェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメト
キシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクタデシロキ
シベンゾフェノン、４−ドデシロキシ−２−ヒドロキシ
ベンゾフェノン、５−クロロ−２−ヒドロキシベンゾフ
ェノンである。３，３’−ジフェニルシアノアクリル酸
アルキルの例は、２−エチルヘキシル−２−シアノ−
３，３’−ジフェニルアクリレート、エチル−２−シア
ノ−３，３’−ジフェニルアクリレートである。比較例
としては、４−ｔ−ブチルフェニルサリシレート、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾールが示されている。For example, Japanese Patent Publication No. 62-21838 (JP-A-55-149359) discloses that hydroxybenzophenones and / or 3,3'-diphenyl are added to α-cyanoacrylate (2-cyanoacrylate). An adhesive composition to which an alkyl cyanoacrylate is added is shown. Here, examples of hydroxybenzophenones include 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2 ′,
4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-2'-carboxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-5-sulfobenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone , 2-hydroxy-4-octoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-octadecyloxybenzophenone, 4-dodecyloxy-2-hydroxybenzophenone, and 5-chloro-2-hydroxybenzophenone. Examples of the alkyl 3,3′-diphenylcyanoacrylate are 2-ethylhexyl-2-cyano-
3,3′-diphenyl acrylate and ethyl-2-cyano-3,3′-diphenyl acrylate. As comparative examples, 4-t-butylphenyl salicylate,
(2'-Hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole is indicated.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、ヒドロ
キシベンゾフェノン類や３，３’−ジフェニルシアノア
クリル酸アルキルを添加した２−シアノアクリレート
は、短期ないし中期的な光安定性は確保できるものの、
長期的な光安定性が得られがたく、たとえば２−シアノ
アクリレート２０ｇをポリエチレン製の容器に入れてカ
ーボンアーク灯で１０時間照射する耐光性試験を行う
と、粘度変化、セットタイムの変化、接着強度の低下な
どの経時変化が無視しえなくなり、硬化物の黄変も見ら
れる。However, 2-cyanoacrylates to which hydroxybenzophenones or alkyl 3,3'-diphenylcyanoacrylate are added can provide short to medium term light stability,
It is difficult to obtain long-term light stability. For example, when a light resistance test in which 20 g of 2-cyanoacrylate is placed in a polyethylene container and irradiated with a carbon arc lamp for 10 hours is performed, a change in viscosity, a change in set time, and a change in adhesion occur. Changes over time such as a decrease in strength cannot be ignored, and yellowing of the cured product is also observed.
【０００６】本発明は、このような背景下において、２
−シアノアクリレートに特定の紫外線吸収剤を配合した
ときに、その配合後の液状の組成物を長期間保存しても
光安定性が良好であるため当初と同等の性能が維持さ
れ、またその組成物の硬化後の硬化物についても光安定
性が良好であるため黄変などの変色や劣化を生じがたい
２−シアノアクリレート系組成物を提供することを目的
とするものである。Under such a background, the present invention has
-When a specific ultraviolet absorber is blended with cyanoacrylate, the liquid composition after blending has good light stability even when stored for a long period of time, so that the same performance as at the beginning is maintained, and the composition An object of the present invention is to provide a 2-cyanoacrylate-based composition which is hardly discolored or deteriorated such as yellowing since the cured product after curing of the product also has good light stability.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明の２−シアノアク
リレート系組成物は、２−シアノアクリレート(A) に、
２−ヒドロキシベンゾフェノン骨格を有するアクリル系
ポリマーからなる高分子紫外線吸収剤(B) を配合してな
るものである。The 2-cyanoacrylate composition of the present invention comprises 2-cyanoacrylate (A) comprising:
A polymer ultraviolet absorbent (B) comprising an acrylic polymer having a 2-hydroxybenzophenone skeleton is blended.
【０００８】[0008]
【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail.
【０００９】〈２−シアノアクリレート(A) 〉２−シア
ノアクリレート(A) としては、アルキル２−シアノアク
リレート、シクロアルキル２−シアノアクリレート、ア
ルコキシアルキル２−シアノアクリレート、アルケニル
２−シアノアクリレート、アルキニル２−シアノアクリ
レートなどが用いられる。このうち、アルキル２−シア
ノアクリレートの例は、メチル２−シアノアクリレー
ト、エチル２−シアノアクリレート、各種プロピル２−
シアノアクリレート、各種ブチル２−シアノアクリレー
ト、各種ペンチル２−シアノアクリレート、各種ヘキシ
ル２−シアノアクリレート、各種オクチル２−シアノア
クリレートなどであり、アルコキシアルキル２−シアノ
アクリレートの例は、エトキシエチル２−シアノアクリ
レート、メトキシエチル２−シアノアクリレート、メト
キシイソプロピル２−シアノアクリレートなどである。<2-Cyanoacrylate (A)> Examples of 2-cyanoacrylate (A) include alkyl 2-cyanoacrylate, cycloalkyl 2-cyanoacrylate, alkoxyalkyl 2-cyanoacrylate, alkenyl 2-cyanoacrylate and alkynyl2. -Cyanoacrylate or the like is used. Among them, examples of the alkyl 2-cyanoacrylate include methyl 2-cyanoacrylate, ethyl 2-cyanoacrylate, and various propyl 2-cyanoacrylates.
Cyano acrylate, various butyl 2-cyano acrylates, various pentyl 2-cyano acrylates, various hexyl 2-cyano acrylates, various octyl 2-cyano acrylates, etc. Examples of the alkoxyalkyl 2-cyano acrylate are ethoxyethyl 2-cyano acrylate Methoxyethyl 2-cyanoacrylate, methoxyisopropyl 2-cyanoacrylate and the like.
【００１０】〈高分子紫外線吸収剤(B) 〉高分子紫外線
吸収剤(B) としては、２−ヒドロキシベンゾフェノン骨
格を有するアクリル系ポリマーが用いられる。<Polymer UV Absorber (B)> As the polymer UV absorber (B), an acrylic polymer having a 2-hydroxybenzophenone skeleton is used.
【００１１】２−ヒドロキシベンゾフェノン骨格を有す
るアクリル系ポリマーとは、２−ヒドロキシベンゾフェ
ノン骨格を有するアクリル系モノマーの単独重合体また
は共重合体を言う。共重合体の場合のコモノマーとして
は、（メタ）アクリレートがあげられるが、他に（メ
タ）アクリレート以外の不飽和カルボン酸エステルやス
チレン系モノマー、ビニルエステル系モノマー、ビニル
エーテル系モノマーなどを含んでいてもよい。The acrylic polymer having a 2-hydroxybenzophenone skeleton means a homopolymer or a copolymer of an acrylic monomer having a 2-hydroxybenzophenone skeleton. Examples of the comonomer in the case of the copolymer include (meth) acrylates. In addition, unsaturated carboxylic acid esters other than (meth) acrylates, styrene-based monomers, vinyl ester-based monomers, and vinyl ether-based monomers are included. Is also good.
【００１２】２−ヒドロキシベンゾフェノン骨格を有す
るアクリル系ポリマーのうち特に重要なものは、２−ヒ
ドロキシ−４−（（メタ）アクリロイルオキシアルコキ
シ）ベンゾフェノンの単独重合体、または２−ヒドロキ
シ−４−（（メタ）アクリロイルオキシアルコキシ）ベ
ンゾフェノンと（メタ）アクリル酸アルキルとの共重合
体である。アルコキシ基とは、エトキシ基、プロポキシ
基、ブトキシ基などである。Among the acrylic polymers having a 2-hydroxybenzophenone skeleton, particularly important ones are homopolymers of 2-hydroxy-4-((meth) acryloyloxyalkoxy) benzophenone or 2-hydroxy-4-(( It is a copolymer of (meth) acryloyloxyalkoxy) benzophenone and alkyl (meth) acrylate. The alkoxy group includes an ethoxy group, a propoxy group, a butoxy group and the like.
【００１３】２−ヒドロキシ−４−（（メタ）アクリロ
イルオキシアルコキシ）ベンゾフェノンの単独重合体
は、下記の式(1) で示されるものであり、Ｒ1 はＨまた
はＣＨ 3 、Ｒ2 はアルキレン基である。2-hydroxy-4-((meth) acryloyl
(Hydroxyalkoxy) benzophenone homopolymer
Is represented by the following formula (1):1 Is H
Is CH Three , RTwo Is an alkylene group.
【００１４】[0014]
【化１】 Embedded image
【００１５】２−ヒドロキシ−４−（（メタ）アクリロ
イルオキシアルコキシ）ベンゾフェノンの（メタ）アク
リル酸アルキルとの共重合体は、下記の式(2) で示され
るものであり、Ｒ1 およびＲ3 はＨまたはＣＨ3 、Ｒ2
はアルキレン基、Ｒ4 はアルキル基である。The copolymer of 2-hydroxy-4-((meth) acryloyloxyalkoxy) benzophenone with an alkyl (meth) acrylate is represented by the following formula (2), wherein R 1 and R 3 Is H or CH 3 , R 2
Is an alkylene group, and R 4 is an alkyl group.
【００１６】[0016]
【化２】 Embedded image
【００１７】２−ヒドロキシベンゾフェノン骨格を有す
るアクリル系ポリマーの分子量は、５０００以上（殊に
７０００以上、なかんずく１００００以上、さらには２
００００以上）であることが好ましく、上限については
１００００００以下（殊に５０００００以下、なかんず
く３０００００以下）とすることが多い。分子量が余り
に小さいときは所期の長期的光安定性が充分には得られ
ず、分子量が余りに大きくなると２−シアノアクリレー
ト(A) に対する溶解性が損なわれる。The molecular weight of the acrylic polymer having a 2-hydroxybenzophenone skeleton is 5,000 or more (especially 7000 or more, especially 10,000 or more, and
0000 or more), and the upper limit is often 1,000,000 or less (especially 500,000, especially 300,000 or less). If the molecular weight is too small, the desired long-term photostability will not be sufficient, and if the molecular weight is too large, the solubility in 2-cyanoacrylate (A) will be impaired.
【００１８】アクリル系ポリマーに占める２−ヒドロキ
シベンゾフェノン単位の割合は、１０重量％以上（殊に
１５重量％以上、なかんずく２０重量％以上）であるこ
とが好ましく、その割合が余りに少ないときは所期の長
期的光安定性が充分には得られない。上限については、
ポリマーの構造上、７０重量％程度までとなる。The proportion of the 2-hydroxybenzophenone unit in the acrylic polymer is preferably 10% by weight or more (especially 15% by weight or more, especially 20% by weight or more). Cannot provide sufficient long-term light stability. For the upper limit,
Due to the structure of the polymer, it is up to about 70% by weight.
【００１９】従って、２−ヒドロキシベンゾフェノン骨
格を有するアクリル系ポリマーとして上記の式(1), (2)
の重合体を用いるときは、上述の分子量および２−ヒド
ロキシベンゾフェノン単位の割合を考慮して、ｎやｍの
値を定める。Accordingly, the acrylic polymer having a 2-hydroxybenzophenone skeleton has the above formula (1), (2)
When the polymer is used, the values of n and m are determined in consideration of the above-mentioned molecular weight and the ratio of the 2-hydroxybenzophenone unit.
【００２０】〈配合割合〉２−シアノアクリレート(A)
に対する高分子紫外線吸収剤(B) の配合量は、５〜３０
０００ppm 、殊に１０〜１００００ppm 、なかんずく２
０〜５０００ppmとすることが好ましい。この範囲より
も少ないときは、所期の長期的光安定性が得られがた
い。一方この範囲よりも多いときは、一定限度以上には
光安定性が上がらないのでコスト的に不利となり、また
２−シアノアクリレート(A) が着色するおそれがある。<Blending ratio> 2-cyanoacrylate (A)
The amount of the polymer ultraviolet absorber (B) to be mixed is 5 to 30
000 ppm, especially 10 to 10000 ppm, especially 2
The content is preferably 0 to 5000 ppm. When it is less than this range, it is difficult to obtain the desired long-term light stability. On the other hand, if it is more than this range, the photostability will not be improved beyond a certain limit, which is disadvantageous in cost, and the 2-cyanoacrylate (A) may be colored.
【００２１】〈その他の添加剤〉本発明の２−シアノア
クリレート系組成物は、そのほか必要に応じ、重合防止
剤、安定剤、増粘剤、耐熱性付与剤、可塑剤、柔軟化
剤、着色剤、チクソトロピー性改善剤、アニオン重合促
進剤、Ｈ+ イオン捕捉剤、ｐＨ調整剤、エチレンカーボ
ネート、有機溶剤、フィラー、ポリマー類などを適当量
含有させることができる。<Other Additives> The 2-cyanoacrylate composition of the present invention may further comprise, if necessary, a polymerization inhibitor, a stabilizer, a thickener, a heat resistance imparting agent, a plasticizer, a softening agent, and a coloring agent. Agents, thixotropic improvers, anionic polymerization accelerators, H + ion scavengers, pH adjusters, ethylene carbonate, organic solvents, fillers, polymers and the like can be contained in appropriate amounts.
【００２２】〈用途〉本発明の２−シアノアクリレート
組成物は、瞬間接着剤として特に有用であるが、そのほ
か、成形物、補修剤、補強剤、注入剤、パテ剤、被覆
剤、絵付け剤、封止剤、シール剤などとしても用いるこ
とができる。<Uses> The 2-cyanoacrylate composition of the present invention is particularly useful as an instant adhesive, but in addition, molded articles, repair agents, reinforcing agents, fillers, putty agents, coating agents, painting agents , A sealant, a sealant, and the like.
【００２３】〈作用〉本発明の２−シアノアクリレート
系組成物にあっては、２−シアノアクリレート(A) に対
し２−ヒドロキシベンゾフェノン骨格を有するアクリル
系ポリマーからなる特定の高分子紫外線吸収剤(B) を配
合している。高分子紫外線吸収剤(B)は２−シアノアク
リレート(A) との相溶性が良好であり、しかもすぐれた
紫外線吸収作用を有し、かつ高分子であるのでブリード
アウト現象を起こしがたい。そのため、本発明の２−シ
アノアクリレート系組成物は、これを長期間保存しても
光安定性が良好であるため当初と同等の性能が維持さ
れ、またその組成物の硬化後の硬化物についても光安定
性が良好であるため黄変などの変色や劣化を生じがた
い。<Action> In the 2-cyanoacrylate composition of the present invention, a specific high-molecular ultraviolet absorber (A) having an acrylic polymer having a 2-hydroxybenzophenone skeleton with respect to 2-cyanoacrylate (A) is used. B). The polymer ultraviolet absorber (B) has good compatibility with the 2-cyanoacrylate (A), has an excellent ultraviolet absorbing effect, and is hardly bleed-out because it is a polymer. Therefore, the 2-cyanoacrylate composition of the present invention has good light stability even when it is stored for a long period of time, so that the same performance as at the beginning is maintained. Also has good light stability, so that discoloration and deterioration such as yellowing are unlikely to occur.
【００２４】[0024]
【実施例】次に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説
明する。以下「部」とあるのは重量部である。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. Hereinafter, "parts" refers to parts by weight.
【００２５】〈２−シアノアクリレート系組成物の調
製〉 実施例１ ２−シアノアクリレート(A) の一例としてのエチル２−
シアノアクリレート（微量のＳＯ2 とハイドロキンとを
添加したもの）に、高分子紫外線吸収剤(B) の一例とし
ての下記の式(3) で示す２−ヒドロキシ−４−（メタク
リロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノンとメタクリル
酸メチルとの共重合体（ＢＡＳＦ社製の「ＵＶＡ−６３
５Ｌ、分子量３万、ポリマーに占める２−ヒドロキシベ
ンゾフェノン単位の割合４０重量％）を５００ppm 配合
した。<Preparation of 2-Cyanoacrylate Composition> Example 1 Ethyl 2- as an example of 2-cyanoacrylate (A)
2-hydroxy-4- (methacryloyloxyethoxy) benzophenone represented by the following formula (3) as an example of a high-molecular ultraviolet absorber (B) to cyanoacrylate (a trace of SO 2 and hydroquine added): And methyl methacrylate (“UVA-63” manufactured by BASF)
5 L, molecular weight of 30,000, and a proportion of 2-hydroxybenzophenone units in the polymer of 40% by weight) were blended at 500 ppm.
【００２６】[0026]
【化３】 Embedded image
【００２７】実施例２ ２−シアノアクリレート(A) の一例としてのエチル２−
シアノアクリレート（微量のＳＯ2 とハイドロキンとを
添加したもの）に、高分子紫外線吸収剤(B) の一例とし
ての下記の式(4) で示す２−ヒドロキシ−４−（メタク
リロイルオキシエトキシ）ベンゾフェノン単独重合体を
トルエン−酢酸エチル（１：１）混合溶剤に溶解した３
０重量％濃度の溶液（ＢＡＳＦ社製の「ＵＶＡ−９３５
ＬＨ、分子量２５万、ポリマーに占める２−ヒドロキシ
ベンゾフェノン単位の割合は約６０重量％）を１０００
ppm 配合した。Example 2 Ethyl 2- as an example of 2-cyanoacrylate (A)
2-hydroxy-4- (methacryloyloxyethoxy) benzophenone represented by the following formula (4) as an example of a polymeric ultraviolet absorber (B) to cyanoacrylate (a trace of SO 2 and hydroquine added): Homopolymer dissolved in a mixed solvent of toluene and ethyl acetate (1: 1) 3
0% by weight solution (“UVA-935” manufactured by BASF)
LH, molecular weight 250,000, the proportion of 2-hydroxybenzophenone units in the polymer is about 60% by weight)
ppm was blended.
【００２８】[0028]
【化４】 Embedded image
【００２９】比較例１ 実施例１において、高分子紫外線吸収剤(B) の配合のみ
を省略した。Comparative Example 1 In Example 1, only the blending of the high molecular ultraviolet absorber (B) was omitted.
【００３０】比較例２〜５ 実施例１において、高分子紫外線吸収剤(B) に代えて、
２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン（比較例２）、２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン（比較例
３）、２，２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン（比較例４）、２，２’，４，４’−テトラヒド
ロキシベンゾフェノン（比較例５）を、それぞれ２００
ppm 配合した。Comparative Examples 2 to 5 In Example 1, the polymer UV absorber (B) was replaced with
2,4-dihydroxybenzophenone (Comparative Example 2), 2
-Hydroxy-4-methoxybenzophenone (Comparative Example 3), 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone (Comparative Example 4), 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone (Comparative Example 5) 200 each
ppm was blended.
【００３１】〈試験方法および結果〉上記の実施例１〜
２および比較例１〜５で得た２−シアノアクリレート系
組成物の各２０ｇをポリエチレン製の容器に入れ、カー
ボンアーク灯（株式会社島津製作所製のフェードテスタ
ー「ＣＦ−２０Ｎ形」）を用い、炉内の温度を５０℃に
して１０時間照射を行い、この耐光性試験の前後におけ
る組成物の粘度、セットタイム（ＳＴ）、Ｆｅ−Ｆｅに
対する引張剪断強度(kg/cm2)を調べた。測定はJIS K686
1 に準拠して行った。引張試験機は株式会社島津製作所
製の「オートグラフＡＧ−２０ｋＮＥ」を用い、引張速
度２０mm/minにて測定した。また、別途各々の２−シア
ノアクリレート系組成物１００部に増粘剤を７部添加し
て加熱溶解した後、ＴｉＯ2 を３部配合したものを調製
し、その硬化後の硬化物について照射試験を上記と同様
にして行い、耐光性試験の前後における黄変の有無を外
観で評価した。結果を表１に示す。<Test method and results>
2 and 20 g of each of the 2-cyanoacrylate-based compositions obtained in Comparative Examples 1 to 5 were placed in a polyethylene container, and a carbon arc lamp (Fade Tester “CF-20N type” manufactured by Shimadzu Corporation) was used. Irradiation was performed for 10 hours at a furnace temperature of 50 ° C., and the viscosity, set time (ST), and tensile shear strength (kg / cm 2 ) against Fe—Fe before and after the light resistance test were examined. Measurement is JIS K686
Performed according to 1. The tensile tester was measured at a tensile speed of 20 mm / min using "Autograph AG-20kNE" manufactured by Shimadzu Corporation. Separately, 7 parts of a thickener was added to 100 parts of each 2-cyanoacrylate-based composition, and the mixture was heated and dissolved. Then, 3 parts of TiO 2 was prepared. Was carried out in the same manner as described above, and the presence or absence of yellowing before and after the light resistance test was evaluated by appearance. Table 1 shows the results.
【００３２】[0032]
【表１】 粘度 (cps) ＳＴ (sec) 引張剪断強度 硬化物の色変 照射前 照射後 照射前 照射後 照射前 照射後 照射前 照射後 実施例１ 2.1 2.8 15 15 108 110 白色 白色実施例２ 2.1 3.0 15 15 110 115 白色 白色 比較例１ 2.1 ゲル化 15 − 90 − 白色 黄色 比較例２ 2.3 18.0 20 60 100 90 白色 クリーム色 比較例３ 2.3 22.0 20 80 110 85 白色 クリーム色 比較例４ 2.2 16.5 20 60 115 100 白色 クリーム色 比較例５ 2.3 35.0 20 100 110 90 白色 クリーム色 [Table 1] Viscosity (cps) ST (sec) Tensile shear strength Color change of cured product Before irradiation After irradiation Before irradiation After irradiation Before irradiation After irradiation Before irradiation After irradiation Example 1 2.1 2.8 15 15 108 110 White WhiteExample 2 2.1 3.0 15 15 110 115 White White White Comparative Example 1 2.1 Gelation 15-90-White Yellow Comparative Example 2 2.3 18.0 20 60 100 90 White Cream Color Comparative Example 3 2.3 22.0 20 80 110 85 White Cream Color Comparative Example 4 2.2 16.5 20 60 115 100 White Cream Color Comparative Example 5 2.3 35.0 20 100 110 90 White Cream color
【００３３】表１からわかるように、本発明の２−シア
ノアクリレート系組成物は、照射前後の組成物の粘度、
セットタイム、引張剪断強度にほとんど変化がなく、ま
たその組成物の硬化物に光照射したときの照射前後の色
調変化もほとんどなく、長期的な光安定性が得られてい
る。As can be seen from Table 1, the 2-cyanoacrylate composition of the present invention has a viscosity of the composition before and after irradiation,
There is almost no change in set time and tensile shear strength, and there is almost no change in color tone before and after irradiation of the cured product of the composition with light, and long-term light stability is obtained.
【００３４】[0034]
【発明の効果】作用の項でも述べたように、高分子紫外
線吸収剤(B) は２−シアノアクリレート(A) との相溶性
が良好であり、しかもすぐれた紫外線吸収作用を有し、
かつ高分子であるのでブリードアウト現象を起こしがた
い。そのため、本発明の２−シアノアクリレート系組成
物は、これを長期間保存しても光安定性が良好であるた
め当初と同等の性能が維持され、またその組成物の硬化
後の硬化物についても光安定性が良好であるため黄変な
どの変色や劣化を生じがたい。As described in the section of action, the polymer ultraviolet absorber (B) has good compatibility with 2-cyanoacrylate (A) and has excellent ultraviolet absorption.
And since it is a polymer, it does not easily cause a bleed-out phenomenon. Therefore, the 2-cyanoacrylate composition of the present invention has good light stability even when it is stored for a long period of time, so that the same performance as at the beginning is maintained. Also has good light stability, so that discoloration and deterioration such as yellowing are unlikely to occur.
Claims (4)
ロキシベンゾフェノン骨格を有するアクリル系ポリマー
からなる高分子紫外線吸収剤(B) を配合してなる２−シ
アノアクリレート系組成物。1. A 2-cyanoacrylate composition comprising a 2-cyanoacrylate (A) and a polymeric ultraviolet absorber (B) comprising an acrylic polymer having a 2-hydroxybenzophenone skeleton.
るアクリル系ポリマーが、２−ヒドロキシ−４−（（メ
タ）アクリロイルオキシアルコキシ）ベンゾフェノンの
単独重合体であるか、２−ヒドロキシ−４−（（メタ）
アクリロイルオキシアルコキシ）ベンゾフェノンと（メ
タ）アクリル酸アルキルとの共重合体である請求項１記
載の２−シアノアクリレート系組成物。2. The acrylic polymer having a 2-hydroxybenzophenone skeleton is a homopolymer of 2-hydroxy-4-((meth) acryloyloxyalkoxy) benzophenone or 2-hydroxy-4-((meth)
The 2-cyanoacrylate composition according to claim 1, which is a copolymer of (acryloyloxyalkoxy) benzophenone and alkyl (meth) acrylate.
るアクリル系ポリマーの分子量が５０００以上であり、
かつそのアクリル系ポリマーに占める２−ヒドロキシベ
ンゾフェノン単位の割合が１０重量％以上である請求項
１または２記載の２−シアノアクリレート系組成物。3. An acrylic polymer having a 2-hydroxybenzophenone skeleton having a molecular weight of 5,000 or more,
3. The 2-cyanoacrylate composition according to claim 1, wherein the proportion of the 2-hydroxybenzophenone unit in the acrylic polymer is 10% by weight or more.
子紫外線吸収剤(B) の添加量が５〜３００００ppm であ
る請求項１記載の２−シアノアクリレート系組成物。4. The 2-cyanoacrylate composition according to claim 1, wherein the amount of the polymer ultraviolet absorber (B) added to the 2-cyanoacrylate (A) is 5 to 30,000 ppm.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30787496A JP3798485B2 (en) | 1996-11-19 | 1996-11-19 | 2-Cyanoacrylate composition |
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|---|---|---|---|
| JP30787496A JP3798485B2 (en) | 1996-11-19 | 1996-11-19 | 2-Cyanoacrylate composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10147751A true JPH10147751A (en) | 1998-06-02 |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007326958A (en) * | 2006-06-08 | 2007-12-20 | Toagosei Co Ltd | 2-cyanoacrylate-based composition |
| JP2013136652A (en) * | 2011-12-28 | 2013-07-11 | Taoka Chem Co Ltd | 2-cyanoacrylate adhesive composition |
-
1996
- 1996-11-19 JP JP30787496A patent/JP3798485B2/en not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2013136652A (en) * | 2011-12-28 | 2013-07-11 | Taoka Chem Co Ltd | 2-cyanoacrylate adhesive composition |
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| Publication number | Publication date |
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